JPH0343425A - ポリエステル中空成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明はエチレンテレフタレート単位とエチレンナフタ
レンジカルボキシレート単位とを含む熱可塑性ポリエス
テルより成る紫外線遮断性及び透明性の優れた化粧品、
洗剤２食品あるいは飲料用等の容器として有利に使用し
得るポリエステル中空成形体に関する。

［従来の技術］ 従来より熱可塑性ポリエステル、特にポリエチレンテレ
フタレート（以下ＰＥＴと略す）を２軸延伸吹込成形し
て得られる中空成形体は機械的強度、透明性、耐薬品性
等に優れた特性を有することから、化粧品・洗剤・食品
あるいは飲料用等の容器として広く使用されている。

しかしながら、用途によっては紫外線遮断性が十分でな
いために、外部からの紫外線の照射により内容物の食品
が変質して味が落ちたり、化粧品が退色したりして商品
価値を低めるという問題がある。

このような問題点を解決する目的で現在までに有機系、
無機系の紫外線吸収剤が開発されており、ＰＥＴ樹脂へ
の適用も試みられている。しかし、食品包装容器として
使われる場合には、その毒性、内容物への移行（溶出：
マイグレーション）による味や臭いの変化などの問題が
生ずる虞れのあることや、容器の着色により内容物の色
が正確に判定できないことや、色の変化による内容物の
変質を判別し難かったり、内容物自体のもつ色調を生か
したデイスプレィが効果的に為し得ない等の欠点がある
。

かような理由から紫外線遮断性の改良された透明性に優
れた熱可塑性ポリエステル特にＰＥＴ製中空中空容器発
が望まれていた。

［発明の目的］ 本発明の目的は、紫外線遮断性の改良された無色かつ透
明なポリエステル中空成形体を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者は、かかる問題点に着目し、無色透明で衛生性
に優れたポリエステル中空成形体の紫外線ａｌｌＦｉ性
の改良に関し鋭意研究の結果、エチレンテレフタレート
単位９９．８重量％乃至６０重量％とエチレンナフタレ
ンジカルボキシレート単位０．２重量％乃至４０重量％
とを含む共重合体又は混合体のポリエステルを成形材料
とした中空成形体であれば前記問題点を解決できること
を見出し、本発明に到達した。

即ち、本発明はエチレンテレフタレート単位９９．８重
量％〜６０重量％と、エチレンナフタレンジカルボキシ
レート単位０．２重量％〜４０重邑％とを含む共重合体
又は混合体のポリエステルより成る紫外線遮断性の改良
された無色透明なポリエステル中空成形体である。

本発明において共重合体又は混合体のポリエステルに含
まれるエチレンナフタレンジカルボキシレート単位の重
量比率は０．２重量％乃至４０重量％、好ましくは０．
２重量％乃至２０重量％である。

エチレンナフタレンジカルボキシレート単位が０．２重
量％未満であると紫外線遮断性が不十分である。また４
０重量％を超える中空成形体の成形性が悪くなる。

本発明における共重合体ポリエステル（Ａ＞はエチレン
テレフタレート単位とエチレンナフタレンジカルボキシ
レート単位を含むが、この共重合体ポリエステル（Ａ）
を製造するに際しては、常法によりエチレンテレフタレ
ート単位とエチレンナフタレンジカルボキシレート単位
とを所定量用い共重合する方法によって得られる。また
エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とする熱
可塑性ポリエステルホモポリマー又は変性ポリマー（Ｂ
）とエチレンナフタレンジカルボキシレートを主たる繰
り返し単位とする熱可塑性ポリエステルホモポリマー又
は変性ポリマー（Ｃ）とを溶融ブレンドする方法を用い
ることもできる。

後者の混合体ポリエステル（Ｄ）は例えば割出ブロー法
の場合には予備成形体を成形する際に射出金型内に樹脂
が投入する直前までに、あるいは押出ブロー法の場合に
は樹脂がダイより押出される直前までに熱可塑性ポリエ
ステル（Ｂ）と熱可塑性ポリエステル（Ｃ）とがブレン
ドされていればよい。従って射出成形機や押出成形機に
熱可塑性ポリエステル（Ｂ）と熱可塑性ポリエステル（
Ｃ）とをそれぞれのベレット等の状態で供給して混練し
てもよいし、あらかじめ溶融混練して混合体ポリエステ
ルをベレット化した状態としたものでもよい。

本発明の混合体ポリエステル（Ｄ）を溶融ブレンドして
準備するにあたっては、通常のゴムまたはプラスチック
スを溶融ブレンドするのに用いられる装置、たとえば熱
ロール、バンバリーミキサ、押出機などを利用すること
ができるが、通常は一軸または二軸の押出機が用いられ
る。ブレンド操作は均一透明な溶融ブレンドが得られる
まで継続される。そしてブレンド温度は配合系が溶融可
能な温度以上で配合系が熱分解しはじめる温度以下の条
件が設定されるものであって、その温度は軟化点＋２０
℃乃至＋４０℃が好ましい。

本発明における熱可塑性ポリエステル（Ｂ）は、ポリエ
チレンテレフタレートのホモポリマーを主たる対象とす
るが、テレフタル醸成分の一部を例えばイソフタル酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジ
カルボンフェニルスルホンジカルボン酸等の如き他の芳
香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸．ヘキサ
ヒドロイソフタル酸等の如き脂環族ジカルボン酸、アジ
ピン酸．セバシン酸，アゼライン酸等の如き脂肪族ジカ
ルボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸，ε−
オキシカプロン酸等の如きオキシ酸等の他の二官能性カ
ルボン酸の１種以上で、及び／又はエチレングリコール
成分の一部を例えばトリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール。

ジエチレングリコール、１．１−シクロヘキサンジメタ
ツール、１．４−シクロヘキサンジメタツール。

２、２−ビス（４′−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）プロパン、ビス（４′−β−ヒドロキシエトキシフェ
ニル）スルホン酸等の他の多官能化合物の１種以上で置
換して５ｗｔ％以下の範囲で共重合せしめたコポリマー
であってもよい。

また、本発明における熱可塑性ポリエステルるが、２．
６−ナフタリンジカルボン酸成分の一部を２．７−　　
１．５−　　　１．６−　、　　１．７−その他のナフ
タリンジカルボン酸の異性体或いはテレフタル酸或いは
前述の多官能性カルボン酸の１種以上で、及び又はエチ
レングリコール成分の一部を前述の多官能性グリコール
の１種以上で各２０ｗｔ％以下の範囲共重合せしめたコ
ポリマーであっても良い。

かかるポリエステル樹脂（Ｂ）又は（Ｃ）を溶融ブレン
ドして得られるブレンドポリエステルの固有粘Ｕ（ＴＶ
）は、非晶質の予備成形体（以下プリフォームと略す）
を成型し得るＶ！囲、吹込成形の際の延伸性が良好であ
る範囲、得られた中空成形体の機械的特性等より、ＩＶ
ｏ．５〜１，２、好ましくは０．６〜０．９の範囲であ
る。

本発明の中空成形体は一般の成形法、例えば銅山ブロー
法．配向ブロー法，押出ブロー法等が適用され得る。割
出ブロー法の好適な一例をあげるなら、まずポリマーを
溶融し、割出コア及び射出金型により形成されるキャピ
テイ内にポリマーを割出して予備成形体を成形し、射出
コア及び予備成形体を吹込金型内に導き、吹込みを行な
って中空成形体を成形する。この際の溶融ポリマーの温
度は、ポリマーの軟化点以上３８０℃以下、殊に２５０
〜３６０℃が好ましい。射出コアの温度は一３０℃〜１
７０℃、好ましくはＯ℃〜１５０℃である。割出金型に
ポリマーを接触させて予備成形体を冷却する時間は１〜
３０秒、殊に２〜１５秒が好ましい。

吹込金型とポリマーとを接触させて容器を冷却する時間
は１〜３０秒、殊に２〜１５秒が好ましい。吹込みは気
体，液体のいずれを用いてもよいが、気体の方が簡便に
使用できる。

配向ブロー法の適当な例としては、ポリマーを適当な形
状の中空円筒有底状の非晶成形品としく例えば長さ１０
ＣＩＲ，内径’＋ｃａｒ．外径１．８ｃ）、これをその
ポリマーのガラス転移点（Ｔｏ　）以上１９０℃程度に
予熱し、その容器の表面積を約１．５〜１６倍程度に延
長させる。なお、容器の熱処理は適宜に行なうことがで
きる。

押出ブロー法の適当な例としては、まずポリマーを溶融
し、適度の厚みを有するパリソンを形成せしめ、これの
底部を封すると共に必要な形状、例えば−３０〜１７０
℃程度の金型に接する様に内部に気体、あるいは液体を
吹込み成形する。

かくして、通常の方法によって製造された本発明の中空
成形体は、熱可塑性ポリエステル（Ｂ）等を素材とする
従来の中空成形体と比較して紫外線遮断性が改良されて
いる。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を詳述する。なお主な物性値
の測定条件は次の通りである。

（１）　　固有粘度（ＩＶ）： ０−クロロフェノールを溶媒として３５℃で測定。

（２ガラス転移温度（ＴＯ）　： ２９０℃で溶融したのち０℃まで急冷したサンプルを示
差熱偵計（セイコー電子工業株製Ｄ　Ｓ　Ｃ−２０型を
使用〉により２０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定。

（３）　　曇り度 三菱化成（体製　５ＥＰ−Ｄｒ型ボイック積分球式光線
透過率計にて測定。

（４１ＵＶ吸収曲線 島津製作所■製　マルチパーパス自記分光光度計Ｍ　Ｐ
　Ｓ−５０００にて測定。

実施例１〜５及び比較例Ｉ ＩＶＩ、１、Ｔｇ７０℃（７）ＰＥＴ及びＩＶｏ、６５
、Ｔ　Ｑ１１３℃のＰＥＮチップを各々１６０℃で５時
間熱風乾燥した後、白木製鋼所株製　ＴＥＸ４４Ｓ２軸
押出機を用いシリンダー設定温度３２０°Ｃ、スクリュ
ー回転数１２Ｏｒｐｍにて溶融ブレンドした。溶融ブレ
ンドは上記の２軸押出機の吐出口から吐出したものを冷
却水によって急冷し、カッターによって直径、長さとも
ほぼ約３Ｍにカットしたチップとした。得られたチップ
のＩＶは０．７０〜０．７５であった。

このチップを１６０℃で５時間熱風乾燥した後、名ＲＬ
作所！ＩＪ　　Ｍ　−１００Ｄ　Ｍ　Ｈ出成形機を用い
、シリンダー設定温度３００℃とし、１０℃の冷却水で
冷却しである金型内に射出成形してブリフｌ−ムを得た
。このプリフォームは円筒状胴部の外径が２２〜２４Ｍ
、肉厚３．５ｍ、全長１７５Ｍの一端が有底化された形
状のものであり、！！！度１．３３０〜１　、３３５　
ｑ／　ｃｉの実質的に非晶質の無色透明な成形体であっ
た。

この有底プリフォームを９５〜１１０℃でボトル状金型
内で軸方向に延伸し、かつ１０〜２０Ｋｇ／ｃｔｉの窒
素ガスにより横方向に膨張せしめて胴部外径８２Ｍ。

全高２８０ＪｌｌＩ、胴部肉厚２８０〜３ｓｏμｍ、内
容ｆｉ１０４０〜１０５０−のボトルを成形した。

得られたボトルの外観及び胴部を用いて測定した曇り度
を第１表に示す。またＵ■吸収曲線の結果を第１図のグ
ラフに示した。

［発明の効果］ 本発明により紫外線遮断性の改良された無色透明なポリ
エステル中空成形体を得ることが可能となった。

第 表

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の混合体ポリエステルよりなる中空成形
体の光線（紫外線及び可視光洩）透過率を示すグラフで
ある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンテレフタレート単位９９．８重量％乃至
   ６０重量％とエチレンナフタレンジカルボキシレート単
   位０．２重量％乃至４０重量％とからなる共重合体ポリ
   エステル又は混合体ポリエステルを材料とする紫外線遮
   断能の優れたポリエステル中空成形体。
2. （２）主たる繰返し単位がエチレンテレフタレートであ
   る熱可塑性ポリエステルと主たる繰返し単位がエチレン
   ナフタレンジカルボキシレートである熱可塑性ポリエス
   テルとの混合体ポリエステルであって、該混合体ポリエ
   ステルに占めるエチレンナフタレンジカルボキシレート
   単位の量が０．２重量％乃至４０重量％である紫外線遮
   断能の優れたポリエステル中空成形体。
3. （３）エチレンナフタレンジカルボキシレート単位がエ
   チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートである
   請求項１又は２に記載のポリエステル中空成形体。
4. （４）エチレンナフタレンジカルボキシレート単位を５
   重量％以下含有する、無色透明であつて紫外線吸収能の
   改良されたポリエステル中空成形体。