JPH0710926B2 - ポリエステル中空成形体 - Google Patents
ポリエステル中空成形体Info
- Publication number
- JPH0710926B2 JPH0710926B2 JP1177148A JP17714889A JPH0710926B2 JP H0710926 B2 JPH0710926 B2 JP H0710926B2 JP 1177148 A JP1177148 A JP 1177148A JP 17714889 A JP17714889 A JP 17714889A JP H0710926 B2 JPH0710926 B2 JP H0710926B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- weight
- ethylene
- naphthalene dicarboxylate
- hollow
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- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はエチレンテレフタレート単位とエチレンナフタ
レンジカルボキシレート単位とを含む熱可塑性ポリエス
テルよりなる紫外線遮断能及び透明性の優れた化粧品、
洗剤、食品あるいは飲料用等の容器として有利に使用し
得るポリエステル中空成形体に関する。
レンジカルボキシレート単位とを含む熱可塑性ポリエス
テルよりなる紫外線遮断能及び透明性の優れた化粧品、
洗剤、食品あるいは飲料用等の容器として有利に使用し
得るポリエステル中空成形体に関する。
［従来の技術］ 従来より熱可塑性ポリエステル、特にポリエチレンテレ
フタレート（以下PETと略す）を２軸延伸吹込成形して
得られる中空成形体は機械的強度、透明性、耐薬品性等
に優れた特性を有することから、化粧品・洗剤・食品あ
るいは飲料用などの容器として広く使用されている。
フタレート（以下PETと略す）を２軸延伸吹込成形して
得られる中空成形体は機械的強度、透明性、耐薬品性等
に優れた特性を有することから、化粧品・洗剤・食品あ
るいは飲料用などの容器として広く使用されている。
しかしながら、用途によっては紫外線遮断能が十分でな
いために、外部からの紫外線の照射により内容物の食品
が変質して味が落ちたり、化粧品が退色したりして商品
価値を低めるという問題がある。
いために、外部からの紫外線の照射により内容物の食品
が変質して味が落ちたり、化粧品が退色したりして商品
価値を低めるという問題がある。
このような問題点を解決する目的で現在までに有機系、
無機系の紫外線吸収剤が開発されており、PET樹脂への
適用も試みられている。しかし、食品包装容器として使
われる場合には、その毒性、内容物への移行（溶出：マ
イグレーション）による味や匂いの変化などの問題が生
ずる虞れのあることや、容器の着色により内容物の色が
性格に判定できないことや、色の変化による内容物の変
質を判別し難かったり、内容物自体のもつ色調を生かし
たディスプレイが効果的に為し得ない等の欠点がある。
無機系の紫外線吸収剤が開発されており、PET樹脂への
適用も試みられている。しかし、食品包装容器として使
われる場合には、その毒性、内容物への移行（溶出：マ
イグレーション）による味や匂いの変化などの問題が生
ずる虞れのあることや、容器の着色により内容物の色が
性格に判定できないことや、色の変化による内容物の変
質を判別し難かったり、内容物自体のもつ色調を生かし
たディスプレイが効果的に為し得ない等の欠点がある。
かような理由から紫外線遮断能の改良された透明性に優
れた熱可塑性ポリエステル特にPET製中空容器の開発が
望まれていた。
れた熱可塑性ポリエステル特にPET製中空容器の開発が
望まれていた。
［発明の目的］ 本発明の目的は、紫外線遮断能の改良された無色かつ透
明なポリエステル中空成形体を提供することにある。
明なポリエステル中空成形体を提供することにある。
［発明の構成］ 本発明者は、かかる問題点に着目し、無色透明で衛生性
に優れたポリエステル中空成形体の紫外線遮断能の改良
に関し鋭意研究の結果、エチレンテレフタレート単位9
9.8重量％乃至60重量％とエチレンナフタレンジカルボ
キシレート単位0.2重量％乃至40重量％とを含む共重合
体又は溶融混合体のポリエステルを成形材料とした中空
成形体であれば前記問題点を解決できることを見出し、
本発明に到達した。
に優れたポリエステル中空成形体の紫外線遮断能の改良
に関し鋭意研究の結果、エチレンテレフタレート単位9
9.8重量％乃至60重量％とエチレンナフタレンジカルボ
キシレート単位0.2重量％乃至40重量％とを含む共重合
体又は溶融混合体のポリエステルを成形材料とした中空
成形体であれば前記問題点を解決できることを見出し、
本発明に到達した。
即ち、本発明はエチレンテレフタレート単位99.8重量％
〜60重量％と、エチレンナフタレンジカルボキシレート
単位0.2重量％〜40重量％とを含む共重合体又は溶融混
合体のポリエステルよりなる紫外線遮断能の改良された
無色透明なポリエステル中空成形体である。
〜60重量％と、エチレンナフタレンジカルボキシレート
単位0.2重量％〜40重量％とを含む共重合体又は溶融混
合体のポリエステルよりなる紫外線遮断能の改良された
無色透明なポリエステル中空成形体である。
本発明において共重合体又は混合体のポリエステルに含
まれるエチレンナフタレンジカレボキシレート単位の重
量比率は0.2重量％乃至40重量％、好ましくは0.2重量％
乃至20重量％である。
まれるエチレンナフタレンジカレボキシレート単位の重
量比率は0.2重量％乃至40重量％、好ましくは0.2重量％
乃至20重量％である。
エチレンナフタレンジカルボキシレート単位が0.2重量
％未満であると紫外線遮断能が不十分である。また40重
量％を超えると中空成形体の成形性が悪くなる。
％未満であると紫外線遮断能が不十分である。また40重
量％を超えると中空成形体の成形性が悪くなる。
本発明における共重合体ポリエステル（Ａ）はエチレン
テレフタレート単位とエチレンナフタレンジカルボキシ
レート単位を含むが、この共重合体ポリエステル（Ａ）
を製造するに際しては、常法によりエチレンテレフタレ
ート単位とエチレンナフタレンジカルボキシレート単位
とを所定量用い共重合する方法によって得られる。また
エチレンナフタレートを主たる繰り返し単位とする熱可
塑性ポリエステルホモポリマー又は変性ポリマー（Ｂ）
とエチレンナフタレンジカルボキシレートを主たる繰り
返し単位とする熱可塑性ポリエステルホモポリマー又は
変性ポリマー（Ｃ）とをあらかじめ溶融混練して混合体
ポリエステル（Ｄ）としたものを用いてもよい。
テレフタレート単位とエチレンナフタレンジカルボキシ
レート単位を含むが、この共重合体ポリエステル（Ａ）
を製造するに際しては、常法によりエチレンテレフタレ
ート単位とエチレンナフタレンジカルボキシレート単位
とを所定量用い共重合する方法によって得られる。また
エチレンナフタレートを主たる繰り返し単位とする熱可
塑性ポリエステルホモポリマー又は変性ポリマー（Ｂ）
とエチレンナフタレンジカルボキシレートを主たる繰り
返し単位とする熱可塑性ポリエステルホモポリマー又は
変性ポリマー（Ｃ）とをあらかじめ溶融混練して混合体
ポリエステル（Ｄ）としたものを用いてもよい。
本発明の混合体ポリエステル（Ｄ）を溶融ブレンドして
準備するにあたっては、通常のゴムまたはプラスチック
スを溶融ブレンドするのに用いられる装置、たとえば熱
ロール、バンバリーミキサー、押出機などを利用するこ
とができるが、通常は一軸または二軸の押出機が用いら
れる。ブレンド操作は均一透明な溶融ブレンドが得られ
るまで継続される。そしてブレンド温度は配合系が溶融
可能な温度以上で配合系が熱分解しはじめる温度以下の
条件が設定されるものであって、その温度は軟化点＋20
℃乃至＋40℃が好ましい。
準備するにあたっては、通常のゴムまたはプラスチック
スを溶融ブレンドするのに用いられる装置、たとえば熱
ロール、バンバリーミキサー、押出機などを利用するこ
とができるが、通常は一軸または二軸の押出機が用いら
れる。ブレンド操作は均一透明な溶融ブレンドが得られ
るまで継続される。そしてブレンド温度は配合系が溶融
可能な温度以上で配合系が熱分解しはじめる温度以下の
条件が設定されるものであって、その温度は軟化点＋20
℃乃至＋40℃が好ましい。
本発明における熱可塑性ポリエステル（Ｂ）は、ポリエ
チレンテレフタレートのホモポリマーを主たる対象とす
るが、テレフタル酸成分の一部を例えばイソフタル酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の如き他
の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘ
キサヒドロイソフタル酸等の如き脂環族ジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の如き脂肪族
ジカルボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、
ε−オキシカプロン酸等の如きオキシ酸等の他の二官能
性カルボン酸の１種以上で、及び／又はエチレングリコ
ール成分の一部を例えばトリメチレングリコール、テト
ラメチレングルコール、ヘキサメチレングリコール、デ
カメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、1,1−シクロヘキサンジメタノー
ル、1,4−シクロフキサンジメタノール、2,2−ビス
（４′−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、
ビス（４′−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホ
ン酸等の他の多官能化合物の１種以上で置換して5wt％
以下の範囲で共重合せしめたコポリマーであってもよ
い。
チレンテレフタレートのホモポリマーを主たる対象とす
るが、テレフタル酸成分の一部を例えばイソフタル酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の如き他
の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘ
キサヒドロイソフタル酸等の如き脂環族ジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の如き脂肪族
ジカルボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、
ε−オキシカプロン酸等の如きオキシ酸等の他の二官能
性カルボン酸の１種以上で、及び／又はエチレングリコ
ール成分の一部を例えばトリメチレングリコール、テト
ラメチレングルコール、ヘキサメチレングリコール、デ
カメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、1,1−シクロヘキサンジメタノー
ル、1,4−シクロフキサンジメタノール、2,2−ビス
（４′−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、
ビス（４′−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホ
ン酸等の他の多官能化合物の１種以上で置換して5wt％
以下の範囲で共重合せしめたコポリマーであってもよ
い。
また、本発明における熱可塑性ポリエステル（Ｃ）は、
ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート
（以下PENと略すことがある）のホモポリマーを主たる
対象とするが、2,6−ナフタリンジカルホン酸成分と一
部を2,7−、1,5−、1,7−その他のナフタリンジカルボ
ン酸の異性体或いはテレフタル酸或いは前述の多官能性
カルボン酸の１種以上で、及び又はエチレングリコール
成分の一部を前述の多官能性グリコールの１種以上で各
20wt％以下の範囲共重合せしめたコポリマーであっても
よい。
ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート
（以下PENと略すことがある）のホモポリマーを主たる
対象とするが、2,6−ナフタリンジカルホン酸成分と一
部を2,7−、1,5−、1,7−その他のナフタリンジカルボ
ン酸の異性体或いはテレフタル酸或いは前述の多官能性
カルボン酸の１種以上で、及び又はエチレングリコール
成分の一部を前述の多官能性グリコールの１種以上で各
20wt％以下の範囲共重合せしめたコポリマーであっても
よい。
かかるポリエステル樹脂（Ｂ）又は（Ｃ）を溶融ブレン
ドして得られるブレンドポリエステルの固有粘度（IV）
は、非晶質の予備成形体（以下プリフォームと略す）を
成型し得る範囲、吹込成形の際の延伸性が良好である範
囲、得られた中空成形体の機械的特性等を配慮して、IV
0.5〜1.2、好ましくは0.6〜0.9の範囲である。
ドして得られるブレンドポリエステルの固有粘度（IV）
は、非晶質の予備成形体（以下プリフォームと略す）を
成型し得る範囲、吹込成形の際の延伸性が良好である範
囲、得られた中空成形体の機械的特性等を配慮して、IV
0.5〜1.2、好ましくは0.6〜0.9の範囲である。
本発明の中空成形体は一般の成形法、例えば射出ブロー
法、配向ブロー法、押出ブロー法等が適用され得る。射
出ブロー法の好適な一例をあげるなら、まずポリマーを
溶融し、射出コア及び射出金型により形成されるキャビ
ティ内にポリマーを射出して予備成形体を成形し、射出
コア及び予備成形体を吹込金型内に導き、吹込みを行な
って中空成形体を成形する。この際の溶融ポリマーの温
度は、ポリマーの軟化点以上380℃以下、殊に250〜360
℃が好ましい。射出コアの温度は−30℃〜170℃、好ま
しくは０℃〜150℃である。射出金型にポリマーを接触
させて予備成形体を冷却する時間は１〜30秒、殊に２〜
15秒が好ましい。吹込金型とポリマーとを接触させて容
器を冷却する時間は１〜30秒、殊に２〜15秒が好まし
い。吹込みは気体、液体のいずれを用いてもよいが、気
体の方が簡便に使用できる。
法、配向ブロー法、押出ブロー法等が適用され得る。射
出ブロー法の好適な一例をあげるなら、まずポリマーを
溶融し、射出コア及び射出金型により形成されるキャビ
ティ内にポリマーを射出して予備成形体を成形し、射出
コア及び予備成形体を吹込金型内に導き、吹込みを行な
って中空成形体を成形する。この際の溶融ポリマーの温
度は、ポリマーの軟化点以上380℃以下、殊に250〜360
℃が好ましい。射出コアの温度は−30℃〜170℃、好ま
しくは０℃〜150℃である。射出金型にポリマーを接触
させて予備成形体を冷却する時間は１〜30秒、殊に２〜
15秒が好ましい。吹込金型とポリマーとを接触させて容
器を冷却する時間は１〜30秒、殊に２〜15秒が好まし
い。吹込みは気体、液体のいずれを用いてもよいが、気
体の方が簡便に使用できる。
配向ブロー法の適当な例としては、ポリマーを適当な形
状の中空円筒有底状の非晶成形品とし（例えば長さ10c
m、内径1cm、外径1.8cm）、これをそのポリマーのガラ
ス転移点（Tg）以上190℃程度に予熱し、その容器の表
面積を約1.5〜16倍程度に延長させる。なお、容器の熱
処理は適宜に行なうことができる。
状の中空円筒有底状の非晶成形品とし（例えば長さ10c
m、内径1cm、外径1.8cm）、これをそのポリマーのガラ
ス転移点（Tg）以上190℃程度に予熱し、その容器の表
面積を約1.5〜16倍程度に延長させる。なお、容器の熱
処理は適宜に行なうことができる。
押出ブロー法の適当な例としては、まずポリマーを溶融
し、適度の厚みを有するパリソンを形成せしめ、これの
底部を封ずると共に必要な形状、例えば−30〜170℃程
度の金型に接するように内部に気体、あるいは液体を吹
込み成形する。
し、適度の厚みを有するパリソンを形成せしめ、これの
底部を封ずると共に必要な形状、例えば−30〜170℃程
度の金型に接するように内部に気体、あるいは液体を吹
込み成形する。
かくして、通常の方法によって製造された本発明の中空
成形体は、熱可塑性ポリエステル（Ｂ）等を素材とする
従来の中空成形体と比較して紫外線遮断能が改良されて
いる。
成形体は、熱可塑性ポリエステル（Ｂ）等を素材とする
従来の中空成形体と比較して紫外線遮断能が改良されて
いる。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を詳述する。なお主な物性値
の測定条件は次の通りである。
の測定条件は次の通りである。
（１）固有粘度（IV）： ｏ−クロロフェノールを溶媒として35℃で測定。
（２）ガラス転移温度（Tg）： 290℃で溶融したのち０℃まで急冷したサンプルを示差
熱量計（セイコー電子工業（株）製 DSC−20型を使
用）により20℃/minの昇温速度で測定。
熱量計（セイコー電子工業（株）製 DSC−20型を使
用）により20℃/minの昇温速度で測定。
（３）曇り度 三菱化成（株）製 SEP−DI型ポイック積分球式光線透
過率計にて測定。
過率計にて測定。
（４）UV吸収曲線 島津製作所（株）製 マルチパーパス自記分光光度計MP
S−5000にて測定。
S−5000にて測定。
実施例１〜５及び比較例１ IV1,1、Tg70℃のPET及びIV0.65、Tg113℃のPENチップを
各々160℃で５時間熱風乾燥した後、日本製鋼所（株）
製 TEX44S2軸押出機を用いシリンダー設定温度320℃、
スクリュー回転数120rpmにて溶融ブレンドした。溶融ブ
レンドは上記の２軸押出機の吐出口から吐出したものを
冷却水によって急冷し、カッターによって直径、長さと
もほぼ約3mmにカットしたチップとした。得られたチッ
プのIVは0.70〜0.75であった。
各々160℃で５時間熱風乾燥した後、日本製鋼所（株）
製 TEX44S2軸押出機を用いシリンダー設定温度320℃、
スクリュー回転数120rpmにて溶融ブレンドした。溶融ブ
レンドは上記の２軸押出機の吐出口から吐出したものを
冷却水によって急冷し、カッターによって直径、長さと
もほぼ約3mmにカットしたチップとした。得られたチッ
プのIVは0.70〜0.75であった。
このチップを160℃で５時間熱風乾燥した後、名機製作
所製 Ｍ−100DM射出成形機を用い、シリンダー設定温
度300℃とし、10℃の冷却水で冷却してある金型内に射
出成形してプリフォームを得た。このプリフォームは円
筒状胴部の外径が22〜24mm、肉厚3.5mm、全長175mmの一
端が有底化された形状のものであり、密度1.330〜1.335
g/cm3の実質的に非晶質の無色透明な成形体であった。
所製 Ｍ−100DM射出成形機を用い、シリンダー設定温
度300℃とし、10℃の冷却水で冷却してある金型内に射
出成形してプリフォームを得た。このプリフォームは円
筒状胴部の外径が22〜24mm、肉厚3.5mm、全長175mmの一
端が有底化された形状のものであり、密度1.330〜1.335
g/cm3の実質的に非晶質の無色透明な成形体であった。
この有底プリフォームを95〜110℃でボトル状金型内で
軸方向に延伸し、かつ10〜20kg/cm2の窒素ガスにより横
方向に膨張せしめて胴部外径82mm、全高280mm、胴部肉
厚280〜350μｍ、内容積1040〜1050mlのボトルを成形し
た。
軸方向に延伸し、かつ10〜20kg/cm2の窒素ガスにより横
方向に膨張せしめて胴部外径82mm、全高280mm、胴部肉
厚280〜350μｍ、内容積1040〜1050mlのボトルを成形し
た。
得られたボトルの外観及び胴部を用いて測定した曇り度
を第１表に示す。またUV吸収曲線の結果を第１図のグラ
フに示した。
を第１表に示す。またUV吸収曲線の結果を第１図のグラ
フに示した。
［発明の効果］ 本発明により紫外線遮断能の改良された無色透明なポリ
エステル中空成形体を得ることが可能となった。
エステル中空成形体を得ることが可能となった。
第１図は本発明の混合体ポリエステルよりなる中空成形
体の光線（紫外線及び可視光域）透過率を示すグラフで
ある。
体の光線（紫外線及び可視光域）透過率を示すグラフで
ある。
Claims (4)
- 【請求項１】エチレンテレフタレート単位99.8重量％乃
至60重量％とエチレンナフタレンジカルボキシレート単
位0.2重量％乃至40重量％とからなる共重合体ポリエス
テルを材料とする無色透明で紫外線遮断能の優れたポリ
エステル中空成形体。 - 【請求項２】主たる繰返し単位がエチレンテレフタレー
トである熱可塑性ポリエステルと主たる繰返し単位がエ
チレンナフタレンジカルボキシレートである熱可塑性ポ
リエステルとの溶融混合体ポリエステルであって、該溶
融混合体ポリエステルを用いて中空成形体もしくは中空
成形体の予備成形体を成形した際に透明となる溶融混合
体ポリエステルであり、該溶融混合体ポリエステルに占
めるエチレンナフタレンジカルボキシレート単位の量が
0.2重量％乃至40重量％である紫外線遮断能の優れたポ
リエステル中空成形体。 - 【請求項３】エチレンナフタレンジカルボキシレート単
位がエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートで
ある請求項１又は２に記載のポリエステル中空成形体。 - 【請求項４】エチレンナフタレンジカルボキシレート単
位を５重量％以下含有する、無色透明であって紫外線遮
断能の改良されたポリエステル中空成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1177148A JPH0710926B2 (ja) | 1989-07-11 | 1989-07-11 | ポリエステル中空成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1177148A JPH0710926B2 (ja) | 1989-07-11 | 1989-07-11 | ポリエステル中空成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0343425A JPH0343425A (ja) | 1991-02-25 |
| JPH0710926B2 true JPH0710926B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=16026032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1177148A Expired - Lifetime JPH0710926B2 (ja) | 1989-07-11 | 1989-07-11 | ポリエステル中空成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710926B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5695710A (en) * | 1995-05-09 | 1997-12-09 | Hoechst Celanese Corp. | Transesterified pet/pen via melt extrusion |
| JP3581511B2 (ja) * | 1996-12-26 | 2004-10-27 | 帝人ファイバー株式会社 | ボトル用ポリエステル共重合体 |
| EP0926197A4 (en) * | 1997-07-04 | 2002-02-06 | Mitsubishi Plastics Inc | POLYESTER RESIN COMPOSITION AND BOTTLE MADE THEREOF |
| JP5388524B2 (ja) * | 2008-09-24 | 2014-01-15 | ユニチカ株式会社 | 共重合ポリエステル樹脂、およびそれよりなる接着剤 |
| CN105623209B (zh) * | 2016-03-25 | 2018-02-02 | 江苏裕兴薄膜科技股份有限公司 | 熔融聚合法制备高水蒸气阻隔聚酯薄膜的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5074652A (ja) * | 1973-11-01 | 1975-06-19 | ||
| JPS50122549A (ja) * | 1974-03-14 | 1975-09-26 | ||
| JPH0826214B2 (ja) * | 1986-12-29 | 1996-03-13 | 三菱化学株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
| JPS644325A (en) * | 1987-06-25 | 1989-01-09 | Toyo Boseki | Heat-shrinkable polyester film |
-
1989
- 1989-07-11 JP JP1177148A patent/JPH0710926B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0343425A (ja) | 1991-02-25 |
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