JPH01288421A - 二軸配向ポリエステルボトル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、飲料１食品等の容器に使用し得るポリエステ
ルボトルに関し、更に詳しくは液晶ポリエステルを配合
して耐熱性を改良せしめて、高温充填に耐え得る耐熱寸
法安定性及びガスバリア性を備えたポリエステル樹脂組
成物よりなるボトルに関する。

［従来技術］ ボエステル、特にポリエチレンテレフタレート（以下Ｐ
ＥＴと略すことがある）を二軸延伸吹込成形して得られ
るボトルは、しょう油・ソース等の食品の容器、或いは
炭酸飲料・ビール等の飲料用容器として広く使用されて
いる。しかしながら、内容物を高温度で充填すると、Ｐ
ＥＴボトルが熱収縮により変形する欠点があり、このよ
うな充填条件における使用は困難であった。一方、吹込
金型を高温度に保ち吹込成形する方法によりＰＥＴボト
ルの耐熱寸法安定性（以後耐熱性と略す場合がある）を
向上せしめる技術があり、この方法によりボトルの耐熱
性がかなり改善される。この方法では吹込金型温度を高
温度にする程耐熱性が向」二する傾向があるものの、ｌ
）　Ｅ　’！”のガラス転位温度［Ｐ　Ｅ　Ｔ中の水分
率が０．１％以下の状態で示差熱量計（ＤＳＣ）にて測
定した値：以下Ｔｇと略す場合がある１以上の状態で成
形すると、成形時にボＩ−ルに収縮或いは変形が生じて
実用上問題となるため、吹込金型温度を高目に設定する
手段ではボトルの耐熱性改良には限界がある。

［発明の目的］ 本発明は耐熱性及びカスバリアの優れたポリエステルボ
トルを提供することを目的とするものである。本発明に
よれば、通常のＰＥＴボ１〜ルの成形条件で成形したボ
トルでありも、本発明のものは従来のＰＥＴボトルに較
べて耐熱性及びガスバリア性の代れたものが得られる。

また本発明のポリエステルはＰＥＴの場合よりも更に高
温度の吹込成形金型を使用することが可能であるから一
層耐熱性の優れたボトルが得られるものである。

［発明の構成］ 本発明名は、かかる目的に適ったポリエステルボトルに
関し説意研究した結果、ＰＥＴに特定の液晶ポリエステ
ルを特定の蓋だけ添加して溶融混合して得られるポリエ
ステル樹脂組成物を成形したボトルであれば耐熱性が改
善されることを見出し本発明に到達した。

即ぢ本発明は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート９５
〜９９．５重量％と（８）液晶ポリエステル５−０．５
重量％とを配合してなるポリエステル樹脂組成物からな
る二軸配向ポリエステルボトルである。

ここに、（Ｂ）液晶ポリエステルとは、（イｌＰ４．ド
ロキシ安息香酸及び／又はそのエステル形成性誘導体と
（０）６−しドロキシ−２−ナフトエ酸及び／又はその
エステル形成性誘導体とをＳ重合して得られるものをい
うや 本発明のポリエステル樹脂組成物よりなるボトルの成形
に際して、ポリエチレンテレフタレー１−のガラス転移
温度以上に傑たれた吹込金型を使用し、二軸延伸吹込成
形を施して得られる胴部密度が１．３７５　ｉｒ／ａＪ
以上のボトルが、本発明の特徴の一つとなる。

以下に本発明を説明する。

本発明におけるポリエチレンテレフタレート（Ａ）は、
ポリエチレンテレフタレーｈのホモポリマー・を主たる
対像とするが、テレフタル酸成分の一部を例えばイソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸。

ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸１ジフェニルス
ルホンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸；ヘキ
ザヒドロテレフタル酸、ヘキサビトロイソフタル酸等の
如き脂環族ジカルボン酸；アジピン酸。セパチン酸、ア
ゼライン酸等の如き詣肪族ジカルボン酸、Ｐ−β−ヒド
ロキシェｌ−キシ安息香酸、ε−オキシカプロン酸等の
如きオキシ酸等の他の二官能性カルボン酸の１−挿置−
Ｌで、及び／又はエチレングリコール成分の一部を例え
ばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
１へキサメチレングリコール、デカメチレングリコール
、ネオペンチルグリコール、ジエチレンクリコール、１
．１−シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロヘ
キサンジメチロール。

２．２−ビス（４′−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）スルホン酸等の他のグリコール及びこれらの機能的誘
導体の多官能化合物の１種以上で５モル％以内、好まし
くは２モル％以内の範囲においてＷ、換し、共重合せし
めたコポリマーであってもよい。

かかるポリエステルの固有粘度は、０．６以上、好まし
くは０．７以上である。固有粘度が０７６よりも小さい
と吹込成形の際に偏肉が生じたり、容器の機械的特性が
低下する等のため好ましくない。

本発明に使用される液晶ポリエステル（Ｂ）（以下ＬＣ
Ｐと略記する場合がある）は、芳香族骨格を有するジカ
ルボン酸、ジオール及び／又はヒドロキシカルボン酸類
を重縮合して得られるポリエステルであるが、特に（イ
）Ｐ−ヒドロキシ安息香酸及び／又はそのエステル形成
性誘導体とｔｏ）　６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸及
び／又はそのエステル形成性誘導体とをＷＪ本重合て得
られるＬＣＰが、耐熱性、ガスバリア性の良好なボトル
が得られる。

本発明は、（＾）ＰＥＴに対し、（Ｂ）ＬＣＰを０．５
〜５ｗｔ％溶触混合ぜしめて得られる実質的に非晶な、
有底予備成形体（以下プリフォームと云う場合がある）
を、ＰＥＴの分子配向可能な温度範囲にて、縦軸方向に
延伸しかつ横方向に吹込延伸して得られるポリエステル
ボトルであるが、ＬＣＰの配合割合が０．５ｗｔ％未満
であると、ボトルの耐熱寸法安定性の改良効果が乏しい
、また５ｗｔ％を超えると、成形加工性が低くなり、プ
リフォームを吹込成形してボトルにすることが困難とな
る。

特に延伸吹込成形の際に、吹込金型温度をＰＥＴの７ｇ
以上の温度に特に１００℃以上にした場合、従来のＰＥ
Ｔ単独の場合に見られる成形時の収縮が低減され、耐熱
寸法安定性の優れたポリエステルボトルが得られるため
好ましい、このときボトルの二軸配向部分（例えばボト
ルの胴部）の密度が１．３７５　ｔ／Ｃｊ以上であると
、ボトルとしての耐熱寸法安定性が極めて良好となる。

［本発明の効果］ 本発明の樹脂組成物よりなるポリエステルボトルは、耐
熱寸法安定性、ガスバリア性、及び機械的特性に優れる
から、高温充填する用途、酸化劣化の著しい用途、或い
は、炭酸を含む用途の如き、飲料・食料用容器として有
利に使用し得る。

［実施例］ 以下実施例により本発明を詳述する。なお、主な物性値
の測定条件は次のとおりである。

（１）固有粘度［ＩＶ］、０−クロロフェノール又はフ
ェノール／テトラクロルエタン混合溶媒中で不溶物があ
る場合は不溶物を枦別した溶液にて３５℃にて測定。

（２）　　密度［ρ］；四塩化炭素とｎ−へブタンによ
り作成した密度勾配管により２５℃にて測定。

（３ガラス転移温度［Ｔｇ］　；水分率が０．１％以下
となる迄真空乾燥したサンプルを示差熱量計（セイコー
電子工業株式会社製ＤＳＣ−２０型）により２０℃／閣
の昇温速度で測定。

ｆ４１　　熱収縮率［３Ｈ］　；内容積Ｖ。のボトルに
所定温度の熱水を充填したのち、室温になる迄放冷し、
冷却後のボトル内容積ｖＩ＋より次式で算出しり、Ｓ　
　＝（（Ｖ　　−ＶＨ）／Ｖ。）　ｘ１００％（５）ボ
トルの炭酸ガスバリア性 ボトル内に水１０００．及びクエン酸１４ｆを充填した
のちポリエチレン製袋内に秤量しである重炭酸ソーダ１
４ｔをボトル内のクエン酸水溶液と直接混合しない状態
でボトル口部内に挿入し、直ちに、アルミニウム製キャ
ップで打栓した。

打栓後ボトル内に挿入した重炭酸ソーダとクエン酸水溶
液とが十分混り合う様ボトルを振り混ぜる事により、Ｃ
Ｏ２を発生せしめて、ＣＯ２４、ＯＶｏｌｕｌｅを加圧
溶解せしめた水溶液がボトル内に充填された状態とした
。該ボトルを、３８℃・９０％ＲＨの恒温恒湿槽内にて
、保持した際のボトル内ＣＯ□圧力を測定して、 残存するＣ　Ｏ２ＶｏｌｕＩｌｅを測定し、ＣＯ２３，
４Ｖｏｌｕｍｅに減少する迄の保存時間（Ｓｈｅｌｆｌ
ｉｒｅ）を求めた。

但しＣＯ□ｖ０１ｕＩＩｅ＝ＶＣｏ２／ｖＨ２゜実施例
１〜３及び比較例１〜２ Ｉ　Ｖｏ、７７、　Ｔ　ｇ８２℃であるＰＥＴベレット
と、液晶ポリエステル（セラニーズ社製ＶＥＣＴＲＡ■
Ａ−９００）ペレットとを、表−１に示す割合で混合し
たのち、除湿乾燥器にて１４０℃で８時間乾燥し、チッ
プ中水分が０．０１％以下の乾チップを得た。この乾チ
ップを用いて、日精ＡＳＢ機械■製ＡＳＢ−５０Ｔ型二
軸延伸配向ブロー成形機により、胴部の直径８０ｍ＋、
高さ２６０　ｃｍの直胴・丸底型形状。

内容積１．１　ｌｉｔボトルを成形した。吹込成形金型
は放冷状態で実施した。得られたボトルのＩＶは０．６
９〜０．７１の範囲であった。かくして得られたボトル
の熱水収縮率（充填温度８０℃）及びＣＯ２バリア性測
定結果を表−１に示す０表−１より明らかな通り、本発
明のポリエステルボトルは、耐熱寸法安定性及びＣＯ！
バリア性が優れたものであった。

なおプリフォームは直胴部外径２５開、肉厚３．５ｗ。

長さ１７５　ｎｍの形状で、重１５０ａｒのものを射出
成形機によりシリンダー温度２１０〜２９０℃、射出成
形金型水冷、射出圧力５００〜７００ｋｇ／−の染件に
て、またボトル成形はブロー圧力１５〜２０ｋｇ／ａａ
Ｇ、吹込金型との実質接触時間１５秒、成形サイクル３
０秒の二軸延伸吹込成形の粂件にて実施した。ボ）・ル
胴部の配向度は横方向６軸方向とも０．１１〜０．１２
である。

実施例４〜５及び比穀例３ 吹込成形金型内に備えられた熱媒路内に加熱媒体を通し
て金型温度を種々変えて実施し、ＰＥＴとＬＣＰとの配
合割合を表−２に示す通りとした他は、実施例−１と同
様にして、ポリエステルボトルを成形した。得られたボ
トルが著しく変形成いは収縮しない。吹込金型温度の上
＠測定結果、ボトル胸部密度。熱水充填収縮率（充填温
度９０゛Ｃ）測定結果を表−２に示す。

表−２に示す如く、本発明のポリエステルボトルは耐熱
寸法安定性の優れたものであった８表−１ 表−２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）ポリエチレンテレフタレート ９５〜９９．５重量％と （Ｂ）液晶ポリエステル５〜０．５重量％とを配合して
   なるポリエステル樹脂組成物からなる二軸配向ポリエス
   テルボトル。 ここに、液晶ポリエステルとは、 （イ）Ｐ−ヒドロキシ安息香酸及び／又はそのエステル
   形成性誘導体と （ロ）６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸及び／又はその
   エステル形成性誘導体とを縮重合して得られるものをい
   う。 ２）二軸延伸吹込成形して得られたボトル胴部の密度１
   ．３７５ｇ／ｃｍ＾３以上である請求項１記載の二軸配
   向ポリエステルボトル。