JPH09302205A - ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる中空成形体 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる中空成形体Info
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- JPH09302205A JPH09302205A JP12322196A JP12322196A JPH09302205A JP H09302205 A JPH09302205 A JP H09302205A JP 12322196 A JP12322196 A JP 12322196A JP 12322196 A JP12322196 A JP 12322196A JP H09302205 A JPH09302205 A JP H09302205A
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- resin composition
- polyester resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
Abstract
発すること。殊に成形時の成形性と成形品の透明性を改
良し、併せて紫外線遮蔽能を賦与すること。 【解決手段】 エチレンテレフタレートを主成分とする
ポリエステルと、エチレンナフタレンジカルボキシレー
トを主成分とするポリエステルとの熔融混合体であっ
て、その固有粘度と融点とが所定の要件を満足すると
き、成形性と透明性とが優れる。
Description
樹脂組成物及びその組成物を用いた中空成形体に関し、
さらに詳しくは、透明性及び成形性等に優れたポリエス
テル樹脂組成物及びその中空成形体に関する。
料、ビール、日本酒、化粧品、洗剤等の容器用の素材と
してガラスが広く使用されていた。しかし、ガラスは製
造コストが高いので通常使用後の容器を回収し、循環再
生する方法が採用されている。また、ガラス容器は破損
し易く、取り扱いが不便であるなどの欠点があった。
してガラス容器からプラスチック容器への転換が急速に
進んでいる。これらのプラスチック素材のうちでポリエ
チレンテレフタレートは機械的強度、耐熱性、透明性お
よびガスバリアー性に優れているので、ジュース、清涼
飲料水、炭酸飲料、調味料、洗剤、化粧品等の容器の素
材として採用されている。
能が十分でないため外部からの紫外線の照射により内容
物の食品が変質して味が落ちたり、化粧品が退色して商
品価値を低めるという問題点がある。また、耐熱性が十
分でないために完全な殺菌、高温充填ができない等の問
題点がある。
エチレンナフタレンジカルボキシレートを配合すれば、
かような問題を改善できることが知られてきた。
レートとポリエチレンナフタレンジカルボキシレートと
は相溶性に劣り、単に両者をブレンドしただけでは得ら
れるブレンド物は白化し、不透明になるという問題点が
あることも知られている。
リマーとすると、溶融成形後のブロー成形でドローダウ
ンしてしまい賦形することが難しい。
決するために、本発明者らは鋭意検討したところ、主た
る繰り返し単位がエチレンテレフタレートである熱可塑
ポリエステルと主たる繰り返し単位がエチレンナフタレ
ンジカルボキシレートである熱可塑ポリエステルとの溶
融混合体ポリエステルについて、この融点、固有粘度及
び溶融混合体ポリエステルに占めるエチレンナフタレン
ジカルボキシレート単位の割合が式(1)、(2)で表
わされる透明性及び成形性の優れたポリエステル樹脂組
成物及びその中空成形体が得られることを見出し、本発
明を完成するに至った。
際し、成形体として透明性及び成形性の優れたポリエス
テル樹脂組成物を得ることにある。
点に着目し、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ
ートである熱可塑ポリエステルと主たる繰り返し単位が
エチレンナフタレンジカルボキシレートである熱可塑性
ポリエステルとの溶融混合体ポリエステルについて、そ
の融点、固有粘度及び溶融混合体ポリエステルに占める
エチレンナフタレンジカルボキシレート単位の割合
(A)が次の式(1)及び式(2)で表わされる(A)
が5〜45重量%の範囲において透明性及び成形性の優
れたポリエステル樹脂組成物である。
≦固有粘度≦0.46×(A)/100−0.01×融
点+3.35 式(2): −121.43×(A)/100+248.57≦融点
≦−33.33×(A)/100+250.0 更に、本発明のポリエステル樹脂組成物は中空成形体に
成形したとき、成形性が良好であって、中空成形体は透
明性が維持され、しかもエチレンナフタレンジカルボキ
シレート成分の作用によって、中空成形体は紫外線遮蔽
性を有する利点がある。
ドして準備するにあたっては、通常のゴムまたはプラス
チックスを溶融ブレンドするのに用いられる装置、例え
ば、熱ロール、バンバリーミキサー、押出機などを利用
することが出来るが、通常は一軸または二軸の押出機が
用いられる。ブレンド温度は配合系が熱分解しはじめる
温度以下の条件が設定されるものであって、その温度は
260〜300℃、好ましくは270〜290℃の温度
にて行われる。
が進むと透明となり、その相溶化度合は融点で表わされ
る[式(2)]。
レンジカルボキシレート単位の割合及び相溶化度合いで
の溶融混合体の成形性は固有粘度(IV)で表わされる
[式(1)]。
及び溶融混合体ポリエステルに占めるエチレンナフタレ
ンジカルボキシレート単位の割合を式(1)及び式
(2)の範囲で調整することにより透明性及び成形性の
優れたポリエステル樹脂組成物が得られる。
ンナフタレンジカルボキシレート単位の重量比率(A)
は5重量%〜45重量%である。
位が5重量%未満及び45重量%を超える場合は透明
性、成形性のバランスを式(1)及び式(2)で規定す
ることが困難である。
≦固有粘度≦0.46×(A)/100−0.01×融
点+3.35 式(2): −121.43×(A)/100+248.57≦融点
≦−33.33×(A)/100+250.0 本発明におけるエチレンテレフタレートを主たる繰り返
し単位とする熱可塑性ポリエステルはエチレンテレフタ
レートのホモポリマーを主たる対象とするが、テレフタ
ル酸成分を例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸等のような他の芳香族ジカルボ
ン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフ
タル酸等の如き脂環族ジカルボン酸、アジピン酸、セバ
チン酸、アゼライン酸等のような脂肪族ジカルボン酸、
p―β―ヒドロキシエトキシ安息香酸、ε―オキシカプ
ロン酸等のようなオキシ酸等の他の二官能性カルボン酸
の1種以上を共重合化したものでもよい。
ばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
1,1―シクロヘキサンジメタノール、1,4―シクロ
ヘキサンジメタノール、2,2―ビス(4′―β―ヒド
ロキシフェニル)プロパンカ、ビス(4′―β―ヒドロ
キシエトキシフェニル)スルホン酸等の他の多官能化合
物の1種以上で置換して5wt%以下の範囲で共重合せ
しめたコポリマーであってもよい。
ジカルボキシレートである熱可塑性ポリエステルは、ポ
リエチレン―2,6―ナフタレンジカルボキシレートの
ホモポリマーを主たる対象とするか、2,6―ナフタレ
ンジカルボン酸成分の一部を2,7―、1,5―、1,
7―その他のナフタレンジカルボン酸の異性体或はテレ
フタル酸或は前述の多官能性カルボン酸の1種以上で、
及び又はエチレングリコール成分の1部を前述の多官能
性グリコールの1種以上で各20wt%以下の範囲にお
いて共重合せしめたコポリマーであってもよい。
そのまま、或はシート状、板状、管状、中空状、容器等
の形状で用いることができる。
例えば射出ブロー成形、配向ブロー、押出ブロー法等が
適用される。配向ブロー法の適当な例としては、ポリマ
ーを適当な形状の中空円筒有底状の非晶性プリフォーム
とする(例えば、長さ15cm、内径1cm、外径1.
4cm)。
以上にプリフォームを余熱し、その容器の表面積を約
1.5〜1.6倍程度まで延伸せしめる。なお、容器の
熱処理は適宜に行うことができる。
発明の中空成形体は透明性、外観に優れているので種々
の用途に利用することができ、例えば、調味料、油、酒
類、化粧品、洗剤、清涼飲料容器、炭酸飲料、ジュース
の容器として使用することができる。
主な物性値の測定条件は次の通りである。
タン:フェノール=4:6の混合溶媒を用いて35℃で
測定したもの。
nstrument 製、DSC2100を使用)により5℃/m
in.の昇温速度で測定。
て測定。
ンテレフタレート(PET)及びIV0.71のポリエ
チレンナフタレンジカルボキシレート(PEN)チップ
を各々160℃で5時間熱風乾燥した後Automat
ick社製二軸押出機を用いてシリンダー温度285〜
305℃、スクリュー回転数120〜250rpmにて
溶融ブレンドした。溶融ブレンドは上記の二軸押出機の
吐出口から吐出したものを冷却水によって急冷し、カッ
ターにて直径、長さともにほぼ約3mmにカットしたペ
レット(チップ)とした。得られたチップのIV、Tm
は表1の通りであった。
た後、名機製作所製M―100DM射出成形機を用い、
シリンダー設定275℃とし、10℃の冷却水で冷却し
てある金型内に射出成形してプリフォームを得た。この
プリフォームは円筒状胴部の外径が22〜24mm、肉
厚3.5mm、全長150mmの一端が有底化された形
状のものであり、実質的に非晶質の無色透明な成形体で
あった。
でボトル状金型内で軸方向に延伸し、かつ10〜20k
g/cm2 の窒素ガスにより横方向に膨脹せしめ、胴部
外系82mm、全高280mm、内容積1450〜15
50mlのボトルを成形した。
部・肩部、胴部、底部の重量分布及び胴部を用いて測定
したヘーズを表1に示す。
0.80のPENチップを各々160℃で5時間熱風乾
燥した後Automatick社製二軸押出機を用いて
シリンダー温度295℃、スクリュー回転数180rp
mにて溶融ブレンドした。溶融ブレンドは上記の二軸押
出機の吐出口から吐出したものを冷却水によって急冷
し、カッターにて直径、長さ共にほぼ約3mmにカット
したチップとした。得られたチップのIV、Tmは表1
の通りであった。
た後、実施例1〜3と同様に名機製作所製M―100D
M射出成形機を用い、シリンダー設定275℃とし、1
0℃の冷却水で冷却してある金型内に射出成形してプリ
フォームを得た。このプリフォームは円筒状胴部の外径
が22〜24mm、肉厚3.5mm、全長150mmの
一端が有底化された形状のものであり実質的に非晶質の
無色透明な成形体であった。
でボトル状金型内で軸方向に延伸し、かつ10〜20k
g/cm2 の窒素ガスにより横方向に膨脹せしめ、胴部
外系82mm、全高300mm、内容積1450〜15
50mlのボトルを成形した。
部・肩部、胴部、底部の重量分布及び胴部を用いて測定
したヘーズを表1に示す。
V0.56のPENチップを用い、実施例1〜3と同様
に評価した。
0.70のPENチップを用い、実施例1〜3と同様に
評価した。
V0.71のPENチップを用い、実施例1〜3と同様
に評価した。
ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる中空成形体を
得ることが可能となった。
Claims (2)
- 【請求項1】 主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ
ートである熱可塑性ポリエステルと主たる繰り返し単位
がエチレンナフタレンジカルボキシレートである熱可塑
性ポリエステルとの溶融混合体であって、該溶融混合体
に占めるエチレンナフタレンジカルボキシレート成分の
割合(A、重量%)が5乃至45重量%の範囲であり、
しかも該割合(A)、該溶融混合体の融点(Tm、℃)
及び固有粘度(IV,dl/g)が次式(1)及び
(2)で表される関係を満足してなるポリエステル樹脂
組成物。 【数1】 0.46×(A)/100−0.01×Tm+3.05≦IV≦0.46 ×(A)/100−0.01×Tm+3.35 (1) −121.43×(A)/100+248.57≦Tm≦−33.33 ×(A)/100+250.00 (2) - 【請求項2】 請求項1に記載のポリエステル樹脂組成
物を用いてなる中空成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12322196A JP3597943B2 (ja) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる中空成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12322196A JP3597943B2 (ja) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる中空成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09302205A true JPH09302205A (ja) | 1997-11-25 |
JP3597943B2 JP3597943B2 (ja) | 2004-12-08 |
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ID=14855207
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12322196A Expired - Lifetime JP3597943B2 (ja) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる中空成形体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3597943B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999001508A1 (fr) * | 1997-07-04 | 1999-01-14 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Composition de resines de polyester et bouteille fabriquee a partir d'une telle composition |
US7081490B2 (en) | 1999-09-28 | 2006-07-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Polymer blends containing modified polyesters |
-
1996
- 1996-05-17 JP JP12322196A patent/JP3597943B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999001508A1 (fr) * | 1997-07-04 | 1999-01-14 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Composition de resines de polyester et bouteille fabriquee a partir d'une telle composition |
EP0926197A1 (en) * | 1997-07-04 | 1999-06-30 | Mitsubishi Plastics Inc. | Polyester resin composition and bottle produced from the resin composition |
EP0926197A4 (en) * | 1997-07-04 | 2002-02-06 | Mitsubishi Plastics Inc | POLYESTER RESIN COMPOSITION AND BOTTLE MADE THEREOF |
US7081490B2 (en) | 1999-09-28 | 2006-07-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Polymer blends containing modified polyesters |
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