JPH10330607A - 熱可塑性ポリエステル成形体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、紫外線遮光性、ガスバリア性および
透明性に優れ、長期にわたり使用しても内容物の変性及
び、容器自体の外観変化を生じることのない成形体を提
供する。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）
５〜６０重量％とポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）
４０〜９５重量％を含有する樹脂組成物からなり、３８
０ｎｍ以下での光線透過率が１０％以下であり、８０℃
で２４時間放置した後の容量変化率が５％以下であり、
かつヘイズが８％以下である熱可塑性ポリエステル成形
体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ポリエス
テル成形体およびその製造方法に関し、より詳しくは、
透明性、紫外線遮蔽性、ガスバリア性および耐熱性に優
れ、芳香消臭剤、化粧品、目薬、医薬品及び食品用容器
や包装体として利用でき、実用的に長期にわたり使用し
ても内容物の変性及び、容器自体の外観変化を生じるこ
とのない熱可塑性ポリエステル成形体およびその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年になり、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリプロピレン等の材料からなる容
器が使用されている。しかし、これらの材料は紫外線遮
蔽能力が不十分なために、使用環境下での紫外線の暴露
により内容物の変性、退色が生じ商品価値が低下するこ
とがある。例えば、目薬の有効成分には視覚、粘膜など
の正常維持機能を有するビタミンＡなどが含まれている
が、ビタミンＡは紫外線により分解するため、容器に紫
外線遮蔽性が要求されている。そこで、有機系や無機系
の紫外線吸収剤を樹脂材料に含有させることが試みられ
ている。しかしながら、紫外線吸収剤を大量に入れる
と、紫外線吸収剤の熱安定性が悪いために樹脂材料が着
色して容器の透明性が低下し、商品価値を損なうだけで
なく、内容物が外部から見えず、その変質の度合い等を
判別することが困難となる場合が生じるなどの問題があ
る。

【０００３】また、芳香消臭剤については、使用前の内
容物の揮発を防ぐために、その容器にガスバリヤー性が
要求される。また使用時には芳香消臭剤の使用場所によ
っては高温にさらされることもあり、特に夏場の自動車
内のダッシュボードでは８０℃位に達することもあり、
容器に耐熱性が要求されている。

【０００４】このような要求に対応するためにポリエチ
レンテレフタレート樹脂より紫外線遮蔽性に優れたポリ
エチレンナフタレート樹脂を使用して、紫外線遮蔽性お
よび耐熱性に優れた容器を得ることが検討されている。
例えば、特公平７−１０９２６号公報には、エチレンテ
レフタレート単位９９．８重量％〜６０重量％とエチレ
ンナフタレンジカルボキシレート単位０．２〜４０重量
％とからなる共重合ポリエステルあるいは溶融混合物か
らなる紫外線遮断能の優れたポリエステル中空成形体が
開示されている。しかしこの中空成形体は８０℃以上の
耐熱性を有しない。

【０００５】また特開昭６４−８５７３２号公報には、
２，６−ナフタレンジカルボン酸成分６５〜９８．５モ
ル％及び他のジカルボン酸成分（テレフタル酸、イソフ
タル酸等）３５〜１．５モル％とエチレングリコールを
主たるグリコール成分とするポリエチレンナフタレート
系コポリマーからなる耐熱ボトルが開示されている。し
かしながら、他のジカルボン酸成分が１０モル％以上に
なると、溶融重合樹脂の結晶化速度が極端に遅くなり、
実用的な条件下では結晶化が不可能となり、非晶の材料
しか得られない。このため、成形のための乾燥処理は低
温で長時間の乾燥が必要となる。また、樹脂材料の分子
量（極限粘度）の上昇およびアセトアルデヒド（ＡＡ）
含有量の低下を目的とした固相重合処理の前処理である
結晶化が不可能となるため、固相重合処理もできない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠点を
解決しようとするものであり、その目的は、耐熱性、紫
外線遮光性、ガスバリア性および透明性に優れ、長期に
わたり使用しても内容物の変性及び、容器自体の外観変
化を生じることのない成形体およびその製造方法を提供
することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の通りで
ある。 (1) ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）５〜６０重
量％とポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）４０〜９５
重量％を含有する樹脂組成物からなり、３８０ｎｍ以下
での光線透過率が１０％以下であり、８０℃で２４時間
放置した後の容量変化率が５％以下であり、かつヘイズ
が８％以下であることを特徴とする熱可塑性ポリエステ
ル成形体。 (2) 成形体が未延伸の非晶部と延伸された晶質部とから
なる成形体であって、当該未延伸の非晶部について、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測
定した熱的特性が下記のイ）〜ハ）のすべての条件を満
足する上記 (1)に記載の熱可塑性ポリエステル成形体。 イ）結晶化ピーク温度（ＴＣ１）と成形体中のポリエチ
レンナフタレート樹脂（Ｂ）の重量百分率Ｘ（重量％）
との関係が、 ０．７８６Ｘ＋１００．０≦ ＴＣ１ ≦０．７８６Ｘ
＋１４５．０ で表される。 ロ）昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）が１５ｍｊ／ｍｇ以上
である。 ハ）結晶融解熱量（Ｑｍ）が２０ｍｊ／ｍｇ以上であ
る。 (3) ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とポリエチ
レンナフタレート樹脂（Ｂ）の２９０℃における溶融粘
度差が４０００ポイズ以下である上記 (1)または(2)に
記載の熱可塑性ポリエステル成形体。 (4) ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とポリエチ
レンナフタレート樹脂（Ｂ）の２９０℃における溶融粘
度が、それぞれ１００００ポイズ以下である上記(1)ま
たは (2)に記載の熱可塑性ポリエステル成形体。 (5) 芳香消臭剤用、化粧品用、目薬用、医薬品用または
食料品用の中空成形体である上記 (1)〜 (4)のいずれか
に記載の熱可塑性ポリエステル成形体。 (6) ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）５〜６０重
量％とポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）４０〜９５
重量％を含有する樹脂組成物を予備成形し、次いで延伸
ブロー成形してなることを特徴とする熱可塑性ポリエス
テル中空成形体の製造方法。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の成形体は、ポリエチレンテレフタレート
樹脂（Ａ）とポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）を含
有する樹脂組成物からなる。

【０００９】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レート樹脂（Ａ）は、エチレンテレフタレート単位を好
ましくは８５モル％以上、より好ましくは９０モル％以
上含む線状ポリエステル樹脂である。共重合に使用され
るテレフタル酸以外のジカルボン酸としては、例えば、
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキジエタン
ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的誘
導体、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸
及びその機能的誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸等
の脂肪族カルボン酸及び機能的誘導体などが挙げられ
る。

【００１０】共重合に使用されるエチレングリコール以
外のグリコールとしては、例えば、ジエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シ
クロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイ
ド付加物等の芳香族グリコールなどが挙げられる。

【００１１】また、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロ
ン酸等のオキシ酸およびその機能的誘導体も使用可能で
ある。

【００１２】上記ポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ａ）は、従来公知の製造方法によって製造することが
できる。即ち、テレフタル酸とエチレングリコール及び
／又は第三成分を直接反応させて水を留去しエステル化
した後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、また
はテレフタル酸ジメチルとエチレングリコール及び／又
は第三成分を反応させてメチルアルコールを留去しエス
テル交換させた後、減圧下に縮重合を行うエステル交換
法により製造される。更に極限粘度を増大させ、アセト
アルデヒド含有量を低下させるために固相重合を行って
も良い。

【００１３】このようなポリエチレンテレフタレート樹
脂（Ａ）の極限粘度は、後述するポリエチレンナフタレ
ート樹脂（Ｂ）との相溶性、および成形性等の点から、
好ましくは０．６５〜１．２０ｄｌ／ｇ、より好ましく
は０．７０〜１．００ｄｌ／ｇである。

【００１４】本発明で用いられるポリエチレンナフタレ
ート樹脂（Ｂ）はエチレンナフタレート単位を好ましく
は８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上含む
線状ポリエステル樹脂である。共重合に用いられるナフ
タレンジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニル−４，
４’−ジカルボン酸、ジフェノキジエタンジカルボン酸
等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク酸等の脂肪族
ジカルボン酸及びその機能的誘導体、シクロヘキサンジ
カルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂環族カル
ボン酸及び機能的誘導体などが挙げられる。

【００１５】共重合に使用されるエチレングリコール以
外のグリコールとしては、例えば、ジエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シ
クロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイ
ド付加物等の芳香族グリコールなどが挙げられる。

【００１６】また、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロ
ン酸等のオキシ酸およびその機能的誘導体も使用可能で
ある。

【００１７】上記ポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）
は、従来公知の製造方法によって製造することができ
る。即ち、２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレン
グリコール及び／又は第三成分を直接反応させて水を留
去しエステル化した後、減圧下に重縮合を行う直接エス
テル化法、またはジメチル２，６−ナフタレンジカルボ
キシレートとエチレングリコール及び／又は第三成分を
反応させてメチルアルコールを留去しエステル交換させ
た後、減圧下に縮重合を行うエステル交換法により製造
される。更に極限粘度を増大させ、アセトアルデヒド含
有量を低下させるために固相重合を行っても良い。

【００１８】このようなポリエチレンナフタレート樹脂
（Ｂ）の極限粘度は、ポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ａ）との相溶性、および成形性等の点から、好ましく
は０．５０〜１．１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．５
０〜０．９０ｄｌ／ｇである。

【００１９】上記樹脂（Ａ）および（Ｂ）の組成物中の
含有量は、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は６
０〜５重量％、好ましくは５０〜１０重量％であり、一
方、ポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）は４０〜９５
重量％、好ましくは５０〜９０重量％である。ポリエチ
レンテレフタレート樹脂（Ａ）の含有量が６０重量％を
超える場合、得られる成形体の耐熱性、紫外線遮蔽性、
ガスバリア性が劣る傾向にある。逆に５重量％未満の場
合、成形体の成形性や延伸性が劣り、また得られる成形
体の透明性が劣る傾向にある。

【００２０】ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）お
よびポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）の２９０℃で
の溶融粘度はそれぞれ好ましくは１００００ポイズ以
下、より好ましくは８０００ポイズである。これらの溶
融粘度が１００００ポイズを超える場合、得られた成形
体の透明性が劣るので、透明な成形体を得るために高温
で溶融成形を行うと、樹脂の熱分解により樹脂中のアセ
トアルデヒド（ＡＡ）生成量の増加や極限粘度（ＩＶ）
の低下等の物性低下を引き起こす傾向にある。

【００２１】またこれらの樹脂の溶融粘度差は好ましく
は４０００ポイズ以下、より好ましくは３０００ポイズ
以下である。溶融粘度差が４０００ポイズを超える場
合、得られた成形体の透明性が劣るので、透明な成形体
を得るために高温での溶融成形が必要となり、そのため
熱分解によるアセトアルデヒド生成量の増加や極限粘度
（ＩＶ）の低下等の物性低下を引き起こす傾向にある。

【００２２】本発明の成形体は、例えば以下の方法によ
り製造される。まずポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ａ）５〜６０重量％とポリエチレンナフタレート樹脂
（Ｂ）４０〜９５重量％を混合する。この混合方法とし
ては、公知の種々方法を用いることができるが、例え
ば、ダブルコーンブレンダー、リボンシャフトブレンダ
ー等による方法が適用できる。また、このような方法で
混合した両樹脂を一軸押出機、二軸押出機、ベント式押
出機等により溶融混練し造粒することもできる。この
時、熱安定剤、熱酸化安定剤、帯電防止剤、耐候性安定
剤、滑剤、顔料、染料、あるいは顔料分散剤などを本発
明の目的を損なわない範囲で添加することができる。

【００２３】次いで、この混合物を成形する。また中空
成形体等を得るために予め予備成形してから成形しても
よい。この予備成形の方法としては、例えば直接射出成
形法や押出成形法等が採用される。中空成形体を製造す
る場合には、公知の射出成形機等によりパリソン（有底
の予備成形体）に成形し、次いで延伸ブロー成形機によ
り延伸ブロー成形する二段階方式（コールドパリソン
法）、あるいは予備成形体の成形と延伸ブロー成形を同
一の機械で行う一段方式（ホットパリソン法）の延伸ブ
ロー成形法、ダイレクトブロー成形法、押出ブロー成形
法により製造することができる。また、成形体のアセト
アルデヒド含有量を低下させたい場合にはベント式射出
成形機を用いるのがよい。予備成形の条件は、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂（Ａ）、及びポリエチレンナフ
タレート樹脂（Ｂ）の溶融粘度、両樹脂の溶融粘度差に
より、適宜、射出成形や押出成形時の温度、溶融時間、
背圧、及びスクリュー回転数等が選択されるが、好まし
くは温度が２８０〜３００℃、時間が１５〜１２０秒、
背圧が５〜２０ｋｇｆ／ｃｍ² であり、このような条件
により、予備成形体および成形体が透明となる。予備成
形体は、中空成形体用のパリソンに限らず、ダイレクト
ブロー成形用の押出成形したパイプ状体、筒状体または
押出成形したシート状物であってもよい。

【００２４】本発明の成形体は透明性に優れ、ヘイズが
８％以下、好ましくは５％以下である。このヘイズが８
％を超える場合、得られる成形体の透明性が劣り、内容
物が外部から見えず、その容量や変質の度合い等を判別
することができない。このヘイズを８％以下とするに
は、ポリエチレンナフタレート樹脂（Ａ）の含有量を上
記範囲とする方法、樹脂（Ａ）、（Ｂ）の溶融粘度をそ
れぞれ上記範囲とし、その差を４０００ポイズとする方
法、予備成形時に上記の条件を採用する方法等が採用さ
れる。

【００２５】本発明の成形体は紫外線遮光性に優れ、３
８０ｎｍ以下の波長を有する光の透過率が１０％以下、
好ましくは５％以下である。この透過率が１０％を超え
る場合、得られる成形体の紫外線遮光性が劣り、内容物
の変性、退色を防止することができない。この透過率を
１０％以下とするには、ポリエチレンナフタレート樹脂
（Ｂ）の含有量を上記範囲とする方法、成形体の肉厚を
厚くする方法等が採用される。

【００２６】本発明の成形体は耐熱性に優れ、８０℃で
２４時間放置した後の容量変化率が５％以下、好ましく
は３％以下である。この容量変化率が５％を超える場
合、得られる成形体の耐熱性が劣り、高温に晒されるよ
うな環境下ではできない。この容量変化率を５％以下と
するには、ポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）の含有
量を上記範囲とする方法、予備成形時に上記の条件を採
用する方法、予備成形体を延伸ブローした後に成形体を
高温（８０〜１８０℃）の金型で熱固定する方法等が採
用される。

【００２７】本発明の成形体の未延伸の非晶部につい
て、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（１℃／分の昇温速度で
の）により測定した熱特性と成形体の透明性、耐熱性、
機械的特性等の性質について更に検討を加えた結果、以
下のイ）〜ハ）の３条件のすべてを満足すると、成形体
の透明性、耐熱性、機械的特性等の特性がさらに良好と
なることがわかった。ここで成形体の「未延伸の非晶
部」とは、延伸されていない非結晶部分であり、具体的
には、中空成形容器の場合には口栓部天面の部分をい
う。

【００２８】イ）本発明の成形体の未延伸部（中空成形
体の場合は口栓部等）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で１
℃／分の昇温速度で測定した昇温時結晶化ピーク温度
（ＴＣ１）と、成形体中のポリエチレンナフタレート樹
脂の重量百分率Ｘ（重量％）との関係が下記式 ０．７８６Ｘ＋１００．０≦ ＴＣ１ ≦０．７８６Ｘ
＋１４５．０ で表される。上記式において、ＴＣ１が、上記式の上限
を超える場合は、得られた成形体は肉厚ムラが大きくな
ったり、望ましい肉厚分布で中空成形体を成形できず、
機械的特性等も劣り、逆にＴＣ１が上記式の下限未満の
場合は、得られた成形体の透明性が極端に低下する傾向
にある。

【００２９】ロ）本発明の成形体の未延伸部（中空成形
体の場合は口栓部等）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で１
℃／分の昇温速度で測定した昇温時結晶化発熱量（Ｑ
ｃ）は好ましくは１５ｍｊ／ｍｇ以上、より好ましくは
１７ｍｊ／ｍｇ以上である。Ｑｃが１５ｍｊ／ｍｇ未満
の場合、得られた成形体は肉厚ムラが大きくなったり、
望ましい肉厚分布で中空成形体を成形できず、耐熱性、
機械的特性等も悪くなる傾向にある。

【００３０】ハ）本発明の成形体の未延伸部（中空成形
体の場合は口栓部等）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で１
℃／分の昇温速度で測定した結晶融解熱量（Ｑｍ）は好
ましくは２０ｍｊ／ｍｇ以上、より好ましくは２２ｍｊ
／ｍｇ以上である。Ｑｍが２０ｍｊ／ｍｇ未満の場合、
得られた成形体は肉厚ムラが大きくなったり、望ましい
肉厚分布で中空成形体を成形できず、耐熱性、機械的特
性等も悪くなる傾向にある。

【００３１】ＴＣ１、Ｑｃ、Ｑｍを上記範囲とするため
には、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）の溶融粘度を１００００
ポイズ以下、その差を４０００ポイズ以下とする方法、
成形温度を２８０〜３００℃とする方法等が採用され
る。

【００３２】このような成形体は、透明性、耐熱性、紫
外線遮蔽性、及び機械的特性に優れ、特に中空成形体
は、飲料、芳香消臭剤、化粧品、目薬、医薬品用容器と
して適している。

【００３３】

【実施例】以下本発明を具体的な実施例により説明する
が、本発明はこの実施例に限定されるものではない。な
お主な特性値の測定法を以下に説明する。 （１）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂の極
限粘度（ＩＶ） ウベローデ粘度管を用い、１，１，２，２−テトラクロ
ルエタン／フェノール（２：３重量比）混合溶媒中３０
℃での溶液粘度から求めた。 （２）ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂の極限
粘度（ＩＶ） ウベローデ粘度管を用い、１，１，２，２−テトラクロ
ルエタン／ｐ−クロルフェノール（１：３重量比）混合
溶媒中３０℃での溶液粘度から求めた。 （３）ＰＥＴ樹脂及びＰＥＮ樹脂の溶融粘度（ＭＶ） 東洋精機製作所社製のキャピログラフ１Ｂ（キャピラリ
ーＬ／Ｄ＝１０ｍｍ／１．０ｍｍ）を使用し、２９０
℃、剪断速度＝６０８ｓｅｃ^-1で測定した。 （４）アセトアルデヒド含有量（ＡＡ） 中空容器の口栓部より試料を２〜３ｍｍ角に切り取り、
試料／蒸留水＝１ｇ／２ｍｌを窒素置換したガラスアン
プル中に溶封し、１６０℃で２時間抽出処理を行い、冷
却溶液中のＡＡを高感度ガスクロマトグラフィーで測定
し、ＡＡ濃度をｐｐｍで表示した。ＡＡ濃度が高いと、
特に食品用途では内容物のフレーバー性が損なわれる。 （５）ヘイズ（霞度） 中空容器の胴部（肉厚約０．４ｍｍ）より試料を切り出
し、東洋精機製作所社製ヘイズメーターでヘイズ（％）
を測定した。 （６）紫外線遮断性 中空容器の胴部（肉厚約０．４ｍｍ）より試料を切り出
し、紫外可視分光光度計（日立製作所（株）社製Ｕ−３
２１０）を用いて３８０ｎｍの波長における透過率を測
定した。 （７）示差走査熱量（ＤＳＣ）測定 成形した中空容器の口栓部天面からの測定試料につい
て、セイコー電子工業（株）社製の示差走査熱量計ＲＤ
Ｃ−２２０で測定した。試料量４．０ｍｇ、昇温速度は
１℃／分で測定した。 （８）耐熱性 中空容器を４５００ｐｐｍの含水率まで調湿し、これに
市販の芳香消臭剤内容物を入れ、８０℃の温度に保った
恒温槽内に２４時間放置した後、容量変化率を評価した
（容量変化率≦±５％のものを○、容量変化率＞±５％
のものを×と判定した。）。 （９）酸素透過度 中空容器について、ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＲＯＬ社製
のＯＸ−ＴＲＡＮ ＴＷＩＮ型を用いて、温度２０℃、
相対湿度６０％の条件下で測定した。 （１０）耐候試験 成形した中空容器を４５００ｐｐｍの含水率まで調湿
し、これに市販の芳香消臭剤内容物を入れ、白色蛍光灯
（１０００ＬＸ）下に２週間暴露させ、内容物の変化を
調べた。目視により内容物の変色が認められないものを
○、内容物の変色が認められるものを×と評価した。

【００３４】実施例１〜３及び、比較例１〜３、５ 日本ユニペット（株）社製のポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）樹脂（Ａ）（ＩＶ＝０．８４、ＭＶ＝４０
００ポイズ）と、ジメチル２，６−ナフタレンジカルボ
キシレート、テルフタル酸ジメチル及びエチレングリコ
ールから常法により製造したポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）樹脂（Ｂ）（エチレン−２，６−ナフタレー
ト単位：エチレンテレフタレート単位＝９２：８、ＩＶ
＝０．６２、ＭＶ＝４４００ポイズ）を用いた。上記の
ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とポリエチレン
ナフタレート樹脂（Ｂ）を常法により表２の重量比で混
合した後、日精エーエスビー（株）社製ブロー成形機Ａ
ＳＢ−５０ＴＨを用いホットパリソン法で表１の成形条
件により二軸延伸ブロー成形し３３０ｍｌの中空容器を
得た。

【００３５】比較例４ 日本ユニペット（株）社製のポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）樹脂（Ａ）（ＩＶ＝０．８４、ＭＶ＝４０
００ポイズ）と、ジメチル２，６−ナフタレンジカルボ
キシレート、テルフタル酸ジメチル及びエチレングリコ
ールから常法により製造したポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）樹脂（Ｂ）（エチレン−２，６−ナフタレー
ト単位：エチレンテレフタレート単位＝９２：８、ＩＶ
＝０．９３、ＭＶ＝９５００ポイズ）を用いた。上記の
ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とポリエチレン
ナフタレート樹脂（Ｂ）を常法により所定の重量比で混
合した後、日精エーエスビー（株）社製ブロー成形機Ａ
ＳＢ−５０ＴＨを用いホットパリソン法により３３０ｍ
ｌの容器を表１の成形条件により二軸延伸ブロー成形し
た。

【００３６】実施例１〜３および比較例１〜５で得られ
た中空容器について表２に示す評価を行った。その結果
を表２に示す。また、実施例２および比較例１で得られ
た中空容器について、紫外線遮蔽試験の評価を行った。
その結果を表３に示す。

【００３７】表２の結果より明らかな如く、本発明中の
熱可塑性ポリエステル製中空成形容器は優れた透明性、
耐熱性、紫外線遮断性を示し、またＡＡも低い。また表
３の結果より本発明中の熱可塑性ポリエステル中空成形
容器は内容物の保護性能が高い。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば、耐熱性、紫外線遮光性、ガスバリア性および透
明性に優れ、さらには耐光性にも優れ、アセトアルデヒ
ドの分解がなく、長期にわたり使用しても内容物の変性
及び、容器自体の外観変化を生じることのない成形体を
提供することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）
   ５〜６０重量％とポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）
   ４０〜９５重量％を含有する樹脂組成物からなり、３８
   ０ｎｍ以下での光線透過率が１０％以下であり、８０℃
   で２４時間放置した後の容量変化率が５％以下であり、
   かつヘイズが８％以下であることを特徴とする熱可塑性
   ポリエステル成形体。
2. 【請求項２】 成形体が未延伸の非晶部と延伸された晶
   質部とからなる成形体であって、当該未延伸の非晶部に
   ついて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇
   温速度で測定した熱的特性が下記のイ）〜ハ）のすべて
   の条件を満足することを特徴とする請求項１に記載の熱
   可塑性ポリエステル成形体。 イ）結晶化ピーク温度（ＴＣ１）と成形体中のポリエチ
   レンナフタレート樹脂（Ｂ）の重量百分率Ｘ（重量％）
   との関係が、 ０．７８６Ｘ＋１００．０≦ ＴＣ１ ≦０．７８６Ｘ
   ＋１４５．０ で表される。 ロ）昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）が１５ｍｊ／ｍｇ以上
   である。 ハ）結晶融解熱量（Ｑｍ）が２０ｍｊ／ｍｇ以上であ
   る。
3. 【請求項３】 ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）
   とポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）の２９０℃にお
   ける溶融粘度差が４０００ポイズ以下であることを特徴
   とする請求項１または２に記載の熱可塑性ポリエステル
   成形体。
4. 【請求項４】 ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）
   とポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）の２９０℃にお
   ける溶融粘度が、それぞれ１００００ポイズ以下である
   ことを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性ポ
   リエステル成形体。
5. 【請求項５】 芳香消臭剤用、化粧品用、目薬用、医薬
   品用または食料品用の中空成形体であることを特徴とす
   る請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステ
   ル成形体。
6. 【請求項６】 ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）
   ５〜６０重量％とポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）
   ４０〜９５重量％を含有する樹脂組成物を予備成形し、
   次いで延伸ブロー成形してなることを特徴とする熱可塑
   性ポリエステル中空成形体の製造方法。