JPH1045886A - ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームお よび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボ トルの製造方法 - Google Patents

ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームお よび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボ トルの製造方法

Info

Publication number
JPH1045886A
JPH1045886A JP8206289A JP20628996A JPH1045886A JP H1045886 A JPH1045886 A JP H1045886A JP 8206289 A JP8206289 A JP 8206289A JP 20628996 A JP20628996 A JP 20628996A JP H1045886 A JPH1045886 A JP H1045886A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester
bottle
weight
unit
units
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8206289A
Other languages
English (en)
Inventor
Koji Nakamachi
浩司 中町
Masahiro Kamiya
昌宏 神谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Industries Ltd filed Critical Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority to JP8206289A priority Critical patent/JPH1045886A/ja
Priority to DE1997636211 priority patent/DE69736211T2/de
Priority to US08/913,340 priority patent/US6485804B1/en
Priority to EP97902717A priority patent/EP0822213A4/en
Priority to BR9704619A priority patent/BR9704619A/pt
Priority to CA 2215035 priority patent/CA2215035C/en
Priority to PCT/JP1997/000427 priority patent/WO1997031050A1/ja
Priority to EP20040004691 priority patent/EP1433817B1/en
Priority to ID970492A priority patent/ID15971A/id
Priority to MXPA/A/1997/007016A priority patent/MXPA97007016A/xx
Publication of JPH1045886A publication Critical patent/JPH1045886A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/07Preforms or parisons characterised by their configuration
    • B29C2949/0861Other specified values, e.g. values or ranges
    • B29C2949/0862Crystallinity

Landscapes

  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】結晶化速度が速く、ガスバリヤー性、透明性、
耐熱性に優れたポリエステル、該ポリエステルからなる
プリフォーム、二軸延伸ボトルおよびその製造方法を提
供すること。 【解決手段】(I)ナフタレンジカルボン酸、及びイソ
フタル酸を主たる成分とするジカルボン酸成分単位およ
び、(II)エチレングリコール及び炭素原子数が2〜1
0のアルキレン鎖を有するポリアルキレングリコールか
ら誘導されるジオール単位とからなり、イソフタル酸単
位がジカルボン酸から誘導される全構成単位に対して0
ないし50重量%の範囲にあり、ポリアルキレングリコ
ールから誘導される構成単位の割合が、ジオールから誘
導される全構成単位に対して0.001ないし10重量
%の範囲にあるポリエステル。前記ポリエステルからな
るプリフォームおよびボトル。前記ポリエステルから射
出成形により得られたプリフォームを二軸延伸ブロー成
形して延伸ボトルを成形した後、100℃以上の温度の
金型内で保持する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、ポリエステル、該ポリエ
ステルからなるプリフォームおよびボトルならびにポリ
エステル製二軸延伸ボトルの製造方法に関し、さらに詳
しくは、結晶化速度が速く、かつガスバリヤー性、透明
性および耐熱性に優れたポリエステル、このポリエステ
ルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトル、ならび
にガスバリヤー性、透明性および耐熱性に優れたポリエ
ステル製二軸延伸ボトルの製造方法に関する。
【0002】
【発明の技術的背景】ポリエチレンテレフタレートなど
の飽和ポリエステルは、ガスバリヤー性、透明性および
機械的強度に優れるため、ボトルなどの容器として広く
利用されている。特にポリエチレンテレフタレートを二
軸延ブロー伸成形して得られるボトルは、透明性、機械
的強度、耐熱性、およびガスバリヤー性に優れており、
ジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充填用容器
(PETボトル)として広く用いられている。このよう
なボトルは、一般的に、飽和ポリエステルを射出成形し
て口栓部と胴部とを有するプリフォームを成形し、次い
でこのプリフォームを所定形状の金型に挿入し、延伸ブ
ロー成形して胴部を延伸して、口栓部と延伸された胴部
を有するボトルとすることにより製造されている。
【0003】このようなポリエステル製ボトル特にジュ
ースなどの飲料用途に用いられるポリエステル製ボトル
では、内容物の加熱殺菌処理に対応しうる耐熱性が要求
されるため、通常ブロー成形後にさらにボトルを熱処理
(ヒートセット)して耐熱性を向上させている。
【0004】また上記ようにして得られるポリエステル
製ボトルでは、口栓部は未延伸であり、延伸された胴部
と比較すると機械的強度および耐熱性に劣っている。こ
のため通常ブロー成形前にプリフォームの口栓部を加熱
・結晶化するか、あるいはブロー成形により得られたボ
トルの口栓部を加熱・結晶化して、口栓部の機械的強
度、耐熱性などを向上させている。
【0005】ところで、近年ポリエステル樹脂(特にポ
リエチレンテレフタレート)から製造されるボトルは小
型化する傾向にあるが、このような小型ボトルの場合、
単位容量当りのボトル胴部と接する面積が大きくなるこ
とからガス損失あるいは外部からの酸素の透過による内
容物への影響が顕著となり、内容物の保存期間が低下す
ることとなる。このため従来よりもガスバリヤー性に優
れるポリエステル製ボトルの出現が望まれている。
【0006】また、近年ポリエステル樹脂から製造され
るボトルの製造時間を短縮し、生産性を向上することが
求められている。ボトルの製造時間を短縮する方法とし
ては、口栓部の結晶化時間、ボトルのヒートセット時間
を短縮する方法が有効である。
【0007】しかしながら一般に口栓部の結晶化時間、
ボトル胴部のヒートセット時間を短縮すると、得られる
ボトルの機械的強度および耐熱性などが低下する。この
ため口栓部の結晶化時間、ボトル胴部のヒートセット時
間を短時間で行うには結晶化速度の大きいポリエステル
を用いる必要がある。このような結晶化速度の大きいポ
リエステルとしては、原料ポリエステルとリプロポリエ
ステルとからなるポリエステル樹脂組成物が知られてい
る。ここで「原料ポリエステル」とは、ジカルボン酸と
ジオールとから製造され、加熱溶融状態で成形機を通過
させてボトル、プリフォームなどに成形された履歴がな
いポリエステルをいい、「リプロポリエステル」とは、
このような原料ポリエステルを少なくとも1回以上加熱
溶融状態で成形機を通過させ、得られたポリエステル成
形体を粉砕して得られるポリエステルをいう。
【0008】しかしながらこのポリエステル樹脂組成物
は、結晶化速度が速く加熱結晶化を短時間で行うことが
できるが、一方得られるボトルの透明性が低下してしま
うという問題点があった。
【0009】このため加熱結晶化速度が速く、かつ透明
性およびガスバリヤー性に優れたボトル等の成形体が得
られるようなポリエステルの出現が望まれているととも
に、このようなポリエステルからなるプリフォームおよ
び二軸延伸ボトルならびにこのようなポリエステルを用
いたポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法の出現が
望まれている。
【0010】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、結晶化速度が速く、かつガス
バリヤー性、透明性および耐熱性に優れたポリエステル
を提供することを目的としている。
【0011】また、本発明は、上記のようなポリエステ
ルからなるプリフォームおよびガスバリヤー性、透明性
および耐熱性に優れた二軸延伸ボトルを提供することを
目的としている。
【0012】さらに、本発明は、ガスバリヤー性、透明
性および耐熱性に優れたボトルを製造しうるようなポリ
エステル製二軸延伸ボトルの製造方法、ならびにガスバ
リヤー性、透明性および耐熱性に優れたボトルを生産性
よく製造することができるようなポリエステル製二軸延
伸ボトルの製造方法を提供することを目的としている。
【0013】
【発明の概要】本発明に係るポリエステルは、ナフタレ
ンジカルボン酸及びイソフタル酸を主たる成分とするジ
カルボン酸単位、およびエチレングリコールと炭素数2
〜10のアルキレン鎖を有するポリアルキレングリコー
ルを主たる成分とするジオール単位とからなり、ジカル
ボン酸構成単位においてナフタレンジカルボン酸単位が
100ないし55重量%、イソフタル酸単位が0ないし
45重量%でありジオール構成単位がエチレングリコー
ル単位99.999重量%ないし90重量%、及び炭素
数2〜10のアルキレン鎖を有するポリアルキレングリ
コール単位が0.001ないし10重量%の範囲にあ
る。
【0014】本発明では、前記ポリアルキレングリコー
ルは、重合度(n)が5ないし50の範囲にあることが
望ましい。また、前記ポリアルキレングリコールは、ポ
リテトラメチレングリコールであることが好ましい。
【0015】本発明のポリエステルは、ガスバリヤー
性、透明性および耐熱性に優れたボトル等の成形体を形
成することができる。また、加熱結晶化速度が速いの
で、プリフォームの口栓部またはボトルの口栓部を高速
で結晶化させることができ、したがってこのポリエステ
ルからは、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性に優
れ、かつ口栓部の機械的強度および耐熱性に優れたボト
ルを生産性よく製造することができる。
【0016】本発明に係るプリフォームおよび二軸延伸
ボトルは、上記のポリエステルからなることを特徴とし
ている。本発明の二軸延伸ボトルは、ボトル胴部の炭酸
ガス透過係数が4.0cc・mm/m2 ・day・at
m以下、好ましくは3.0cc・mm/m2 ・day・
atm以下、特に1.0cc・mm/m2 ・day・a
tm以下であることが望ましい。
【0017】本発明の二軸延伸ボトルは、ガスバリヤー
性、透明性および耐熱性に優れている。本発明に係るポ
リエステル製二軸延伸ボトルの製造方法は、上記のよう
なポリエステルからプリフォームを製造し、次いでこの
プリフォームを加熱後、二軸延伸ブロー成形して延伸ボ
トルを成形し、更にこの延伸ボトルを100℃以上の温
度の金型内で保持することを特徴としている。
【0018】本発明では、二軸延伸ブロー成形をする前
にプリフォーム口栓部を加熱結晶化してもよく、二軸延
伸ブロー成形後にボトル口栓部を加熱結晶化してもよ
い。本発明のポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法
によると、ボトル胴部の炭酸ガス透過係数が4.0cc
・mm/m2 ・day・atm以下であるポリエステル
製二軸延伸ボトルが得られる。
【0019】本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボト
ルの製造方法は、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性
に優れたボトルを製造することができる。また、本発明
に係るポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法は、ガ
スバリヤー性、透明性および耐熱性に優れ、口栓部の機
械的強度および耐熱性に優れたボトルを生産性よく製造
することができる。
【0020】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリエステ
ル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延
伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造
方法について具体的に説明する。
【0021】本発明に係るポリエステルは、ナフタレン
ジカルボン酸及びイソフタル酸を主たる成分とするジカ
ルボン酸単位、およびエチレングリコールと炭素数2〜
10のアルキレン鎖を有するポリアルキレングリコール
を主たる成分とするジオール単位とからなり、ジカルボ
ン酸構成単位においてナフタレンジカルボン酸単位が1
00ないし55重量%、イソフタル酸単位が0ないし4
5重量%でありジオール構成単位がエチレングリコール
単位99.999重量%ないし90重量%、及び炭素数
2〜10のアルキレン鎖を有するポリアルキレングリコ
ール単位が0.001ないし10重量%の範囲にある。
【0022】以下、ジカルボン酸およびジオールについ
て説明する。 ジカルボン酸 ジカルボン酸は、ナフタレンジカルボン酸またはそのエ
ステル誘導体(たとえば低級アルキルエステル、フェニ
ルエステルなど)を主たる成分とし、イソフタル酸を特
定の割合で含有している。
【0023】イソフタル酸 本発明ではポリエステル中のイソフタル酸またはそのエ
ステル誘導体から誘導される構成単位が、ジカルボン酸
から誘導される全構成単位に対して0ないし45重量
%、好ましくは0ないし25重量%、より好ましくは1
ないし15重量%の範囲にあると成形時のガスバリアー
性が特に優れ、かつ熱安定性と成形性が優れる点で望ま
しい。
【0024】その他のジカルボン酸 本発明のポリエステルはジカルボン酸成分として、ナフ
タレンジカルボン酸またはそのエステル誘導体及びイソ
フタル酸以外のジカルボン酸を15モル%以下の量で含
有していてもよい。このようなナフタレンジカルボン酸
以外のジカルボン酸として具体的には、フタル酸、テレ
フタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類;コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸類;
シクロへキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸
類などが挙げられる。
【0025】これらのジカルボン酸のうちではテレフタ
ル酸を15モル%未満で含有させた場合、ポリエチレン
テレフタレートへの相溶性が向上するため、ポリエチレ
ンテレフタレートとの組成物として用いる場合は好まし
い。これらのナフタレンジカルボン酸以外のジカルボン
酸は、そのエステル誘導体であってもよい。またこれら
は、2種以上の組合わせであってもよい。
【0026】ジオール ジオールは、エチレングリコールを主たる成分とし、炭
素原子数が2〜10のアルキレン鎖を有するポリアルキ
レングリコールを特定の割合で含有している。 ポリアルキレングリコール 炭素原子数が2〜10のアルキレン鎖を有するポリアル
キレングリコールは、従来公知のポリアルキレングリコ
ールであり、このようなポリアルキレングリコールは、
炭素数2〜10のアルキレングリコールを、公知の方法
により共縮合させて得られる。
【0027】このポリアルキレングリコールは、重合度
(n)が5ないし50、好ましくは10ないし45の範
囲にあることが好ましい。
【0028】このようなポリアルキレングリコールとし
ては、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポ
リヘプタメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリ
コール、ポリオクタメチレングリコールなどが挙げられ
る。これらのうちではポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコ
ール、ポリオクタメチレングリコールがガスバリアー性
向上効果が優れるため好ましく、特にポリテトラメチレ
ングリコールが好ましい。
【0029】本発明では、ポリエステル中のポリアルキ
レングリコールから誘導される構成単位が、ジオールか
ら誘導される全構成単位に対して0.001ないし10
重量%、好ましくは0.01ないし8重量%、より好ま
しくは0.1ないし6重量%、特に好ましくは0.5な
いし5重量%の範囲にあることが望ましい。
【0030】ポリアルキレングリコールの量が0.00
1重量%未満であると、ポリエステルのガスバリヤー性
や昇温結晶化速度が充分でないことがあり、一方10重
量%を超えると、ポリエステルの透明性、成形時の熱安
定性が充分でないことがある。
【0031】他のジオール ジオールは、エチレングリコールおよび炭素原子数が2
〜10のアルキレン鎖を有し、重合度(n)が5〜50
のポリアルキレングリコール以外のジオールを15モル
%以下の量で含有していてもよい。
【0032】エチレングリコール及び炭素原子数が2〜
10のポリアルキレングリコール以外のジオールとして
は、具体的には、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレン
グリコール(プロピレングリコール)、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ドデカメチレングリコールなど
の脂肪族グリコール類;シクロヘキサンジメタノールな
どの脂環族グリコール類;ビスフェノール類、ハイドロ
キノンなどの芳香族ジオール類などが挙げられる。
【0033】これらのジオールは、そのエステル誘導体
であってもよい。またこれらは、2種以上の組合わせで
あってもよい。さらに本発明に係るポリエステルは、必
要に応じて、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルメタン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物か
ら誘導される構成単位を少量、たとえば2モル%以下の
割合で含んでいてもよい。
【0034】本発明に係るポリエステルは、上記のよう
なジカルボン酸とジオールとから従来公知の製造方法に
より製造される。このようなポリエステルは、実質上線
状であり、このことは該ポリエステルが、o-クロロフェ
ノールに溶解することによって確認される。
【0035】本発明のポリエステルは、o-クロロフェノ
ール中で25℃で測定される固有粘度(IV)が、通常
0.3〜1.5dl/g、好ましくは0.5〜1.5d
l/gであることが望ましい。
【0036】本発明のポリエステルは、半結晶化時間
が、10〜400秒、好ましくは60〜300秒の範囲
にあることが望ましい。なお半結晶化時間は、後述のよ
うに測定される。
【0037】本発明に係るポリエステルは、必要に応じ
て、通常ポリエステルに添加される添加剤、例えば着色
剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、滑
剤を含有していてもよい。
【0038】本発明に係るポリエステルは、プリフォー
ム、ボトル、(延伸)フィルム、シートなどの種々の成
形体の材料として用いることができる。このような本発
明に係るポリエステルは、結晶化速度が速いので、たと
えばボトルを成形する場合には、プリフォームの口栓部
またはボトルの口栓部を加熱・結晶化する時間を短くす
ることができ口栓部の機械的強度および耐熱性に優れた
ボトルを効率よく製造することができる。
【0039】プリフォームおよび二軸延伸ボトル 本発明に係るプリフォームは、上記のようなポリエステ
ルをたとえば射出成形、押出成形することにより得られ
る。
【0040】本発明に係るボトルは、上記のようなポリ
エステルを二軸延伸ブロー成形した後、ヒートセットす
ることにより得られる。このようなボトルは、プリフォ
ームの口栓部を加熱・結晶化した後、二軸延伸ブロー成
形して得られたボトルでもよく、プリフォーム口栓部の
加熱・結晶化を行わずに二軸延伸ブロー成形を行ってボ
トルを製造した後、ボトルの口栓部を加熱・結晶化して
得られたボトルでもよい。
【0041】本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボト
ルの製造方法では、前記のようなポリエステルからプリ
フォームを製造し、次いでこのプリフォームを加熱して
二軸延伸ブロー成形して延伸ボトルを成形し、更にこの
ボトルを100℃以上の温度の金型内で保持する。
【0042】より具体的には、まず、上記のようなポリ
エステルからプリフォームを製造するが、該プリフォー
ムには従来公知の方法、例えば射出成形または押出成形
により製造する。次にこのプリフォームを70〜150
℃、好ましくは80〜140℃に加熱後、二軸延伸ブロ
ー成形して延伸ボトルを成形する。
【0043】二軸延伸ブロー成形する際の延伸倍率は、
面積延伸倍率(縦延伸倍率×横延伸倍率)で6〜15
倍、好ましくは7〜12倍であることが望ましい。さら
に、得られた延伸ボトルを、ヒートセットする。ヒート
セットは、100〜240℃、好ましくは110〜22
0℃、特に好ましくは140〜210℃の金型温度で、
1秒以上、好ましくは3秒以上保持することにより行わ
れることが望ましい。
【0044】延伸ボトルは、ヒートセットすることによ
り、耐熱性およびガスバリアー性が向上する。
【0045】本発明では、二軸延伸ブロー成形の前に前
記プリフォームの口栓部の加熱・結晶化をしてもよく、
プリフォームの口栓部を加熱・結晶化を行わずに二軸延
伸ブロー成形した後に延伸ボトルの口栓部を加熱・結晶
化してもよい。
【0046】プリフォームの口栓部の加熱・結晶化およ
び延伸ボトルの口栓部を加熱・結晶化は、100〜20
0℃、好ましくは120〜180℃の温度で行われる。
この加熱・結晶化によってプリフォームの口栓部の結晶
化度またはボトルの口栓部の結晶化度を25〜60%、
好ましくは25〜50%の範囲にすることが望ましい。
【0047】このようにして得られたポリエステル製二
軸延伸ボトル胴部の炭酸ガス透過係数は、通常4cc・
mm/m2 ・day・atm以下、好ましくは3cc・
mm/m2 ・day・atm以下、特に1.0cc・m
m/m2 ・day・atm以下、であり、ヘイズは通常
1.0〜20%、好ましくは5〜15%の範囲にある。
【0048】本発明の製造方法によると、二軸延伸ブロ
ー成形およびヒートセットにより、ボトル胴部の透明性
が低下することが少ないため、透明性、ガスバリヤー性
および耐熱性に優れたポリエステル製二軸延伸ボトルを
製造することができる。
【0049】また本発明では、プリフォーム口栓部また
はボトル口栓部の加熱・結晶化を高速で行うことができ
るので、口栓部の加熱結晶化工程を含むボトルの成形サ
イクルを短くすることができ、ガスバリヤー性、透明性
および耐熱性に優れたポリエステル製二軸延伸ボトルを
生産性よく製造することができる。
【0050】
【発明の効果】本発明に係るポリエステルは、優れた結
晶化速度を有し、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性
に優れている。
【0051】本発明に係るプリフォームは、ガスバリヤ
ー性、透明性および耐熱性に優れたボトルを製造するこ
とができる。本発明に係るボトルは、ガスバリヤー性、
透明性および耐熱性に優れている。
【0052】本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボト
ルの製造方法は、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性
に優れたボトルを製造することができる。また、本発明
に係るポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法は、ガ
スバリヤー性、透明性および耐熱性に優れ、口栓部の機
械的強度および耐熱性に優れたボトルを生産性よく製造
することができる。
【0053】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【0054】なお実施例において、各特性は以下のよう
に測定した。 固有粘度(IV) o-クロロフェノール溶媒を用いて8g/dlの試料溶液
を調製し、25℃で測定した溶液粘度から算出した。
【0055】炭酸ガス透過係数(ガスバリヤー性) ジーエルサイエンス株式会社製ガス透過率測定装置GP
M−250を用いて、23℃、相対湿度60%の条件下
で測定した。
【0056】測定に使用したフィルムは、以下のように
して作製した。 非晶フィルム:金型温度290℃のプレス成形機を用
いて0.1mm厚のフィルムを作製し、このフィルムを
冷却金型温度0℃の条件で急冷して非晶フィルムとし
た。 延伸フィルム:次いで、この非晶フィルムを該フィ
ルムを形成するポリエステルのガラス転移温度(Tg)
よりも15℃高い温度で3×3倍に同時二軸延伸を行
い、延伸フィルムとした。
【0057】ヒートセットフィルム:前記延伸フィル
ムを金枠に固定して150℃で3分間オーブン中でヒ
ートセットを行い、ヒートセットフィルムとした。 ヒートセットボトル:シリンダ温度280℃の射出成
形機を用いて金型温度10℃でプリフォームを成形し、
次にこのプリフォームを該プリフォームを形成するポリ
エステルのTgより15℃高い温度で縦3倍、横3倍に
逐次二軸延伸することによりボトル成形を行い、さらに
ボトル胴部を200℃で1分間ヒートセットして二軸延
伸ボトルを得た。このボトルから、胴部切片を切り出し
てヒートセットボトルとした。
【0058】透明性(ヘイズ値) 乾燥ポリマーをシリンダー温度280℃の射出成形機を
用いて金型温度10℃の条件で5mm厚の角板を成形
し、成形物の透明性をヘイズ値(白色光の光線乱反射
率)で比較した。
【0059】半結晶化時間 パーキンエルマー社製示差走査型熱量計(DSC)を使
用して測定した。乾燥ポリマーをサンプルパンに10mg
秤量し、290℃で5分間加熱して溶融し、次いで32
0℃/分の冷却速度で50℃まで急冷して5分間放置
し、非晶性試料を作製する。この試料を320℃/分の
昇温速度で190℃まで加熱し、該温度に保持した。試
料はこの温度で結晶化して時間−発熱曲線を与え、この
時間−発熱曲線から総発熱量を求めた。総発熱量の1/
2の熱量を生じるのに要する時間(秒)をもって半結晶
化時間とした。
【0060】この半結晶化時間が短い程効率的に結晶化
が進行し、ボトル生産性が向上する。
【0061】ボトルの耐熱性 ヒートセットボトルの方法で得られたボトルを40
℃、湿度90%の条件下に1週間放置した後、ボトル内
に90℃の熱水を10分間充填して、充填前後の容量を
測定した。充填前後の内容量の比から収縮率(%)を下
記式で求めた。
【0062】
【数1】
【0063】このようにして求めた収縮率(%)の値か
ら、耐熱性を下記の基準で評価した。 ○ … 0≦収縮率(%)<0.5 × … 0.5≦収縮率(%)
【0064】ボトル外観 ヒートセットボトルの方法で得られたボトルのヘイズ
値(%)から、ボトル外観を下記のように評価した。 ○ … 0≦ヘイズ値(%)<5 × … 5≦ヘイズ値(%)
【0065】
【実施例1】 (A)ジカルボン酸成分として(A-1)ナフタレンジカ
ルボン酸 198重量部及び(A-2)イソフタル酸 1
6重量部と、 (B)ジオール成分として(B-1)エチレングリコール
68重量部および(B-2)平均分子量1000のポリ
テトラメチレングリコール 1.9重量部とを用い固有
粘度(IV)が0.643dl/gのポリエステルを得
た。
【0066】得られたポリエステルのヘイズ、Tg、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表1に示す。
【0067】
【実施例2】実施例1において、(B-2)平均分子量1
000のポリテトラメチレングリコールに代えて、(B
-3)平均分子量2000のポリテトラメチレングリコー
ルを用いた以外は、実施例1と同様にして固有粘度(I
V)が0.648dl/gのポリエステルを得た。
【0068】得られたポリエステルのヘイズ、Tg、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表1に示す。
【0069】
【実施例3】実施例1において、(B-2)平均分子量1
000のポリテトラメチレングリコールに代えて、(B
-4)平均分子量2900のポリテトラメチレングリコー
ルを用いた以外は、実施例1と同様にして固有粘度(I
V)が0.648dl/gのポリエステルを得た。
【0070】得られたポリエステルのヘイズ、Tg、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表1に示す。
【0071】
【実施例4】 (A)ジカルボン酸成分として(A-1)ナフタレンジカ
ルボン酸 158重量部及び(A-2)イソフタル酸 8
重量部と、 (B)ジオール成分として(B-1)エチレングリコール
68重量部および(B-2)平均分子量1000のポリ
テトラメチレングリコール 1.9重量部とを用い固有
粘度(IV)が0.622dl/gのポリエステルを得
た。
【0072】
【実施例5】 (A)ジカルボン酸成分として(A-1)ナフタレンジカ
ルボン酸 214重量部と、(B)ジオール成分として
(B-1)エチレングリコール 68重量部および(B-
2)平均分子量1000のポリテトラメチレングリコー
ル 1.9重量部とを用い固有粘度(IV)が0.613
dl/gのポリエステルを得た。
【0073】得られたポリエステルのヘイズ、Tg、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表1に示す。
【0074】
【比較例1】 (A)ジカルボン酸成分として(A-1)ナフタレンジカ
ルボン酸 214重量部と、(B)ジオール成分として
(B-1)エチレングリコール 68重量部および(B-
2)平均分子量1000のポリテトラメチレングリコー
ル 8.5重量部とを用い固有粘度(IV)が0.673
dl/gのポリエステルを得た。
【0075】得られたポリエステルのヘイズ、Tg、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表1に示す。
【0076】
【比較例2】 (A)ジカルボン酸成分として(A-1)ナフタレンジカ
ルボン酸 214重量部と、(B)ジオール成分として
(B-1)エチレングリコール 68重量部およびとを用
い固有粘度(IV)が0.619dl/gのポリエステル
を得た。
【0077】得られたポリエステルのヘイズ、Tg、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表1に示す。
【0078】
【参考例1】 (A)ジカルボン酸成分として(A-1)ナフタレンジカ
ルボン酸 166重量部と、 (B)ジオール成分として(B-1)エチレングリコール
68重量部および(B-2)平均分子量1000のポリ
テトラメチレングリコール 1.9重量部とを用い固有
粘度(IV)が0.776dl/gのポリエステルを得
た。
【0079】得られたポリエステルのヘイズ、Tg、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表1に示す。
【0080】
【表1】
【0081】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 B29L 22:00

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ナフタレンジカルボン酸及びイソフタル
    酸を主たる成分とするジカルボン酸単位、およびエチレ
    ングリコールと炭素数2〜10のアルキレン鎖を有する
    ポリアルキレングリコールを主たる成分とするジオール
    単位とからなり、ジカルボン酸構成単位においてナフタ
    レンジカルボン酸単位が100ないし55重量%、イソ
    フタル酸単位が0ないし45重量%でありジオール構成
    単位がエチレングリコール単位99.999重量%ない
    し90重量%、及び炭素数2〜10のアルキレン鎖を有
    するポリアルキレングリコール単位が0.001ないし
    10重量%の範囲にあることを特徴とするポリエステ
    ル。
  2. 【請求項2】 前記ポリアルキレングリコールの重合度
    (n)が5ないし50の範囲にある請求項1に記載のポ
    リエステル。
  3. 【請求項3】 前記ポリアルキレングリコールがポリテ
    トラメチレングリコールである請求項1または2に記載
    のポリエステル。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3に記載のポリエステルから
    なることを特徴とするプリフォーム。
  5. 【請求項5】 請求項1〜3に記載のポリエステルから
    なることを特徴とする二軸延伸ボトル。
  6. 【請求項6】 ボトル胴部の炭酸ガス透過係数が4.0
    cc・mm/m2・day・atm以下である請求項5
    に記載の二軸延伸ボトル。
  7. 【請求項7】 ナフタレンジカルボン酸及びイソフタル
    酸を主たる成分とするジカルボン酸単位、およびエチレ
    ングリコールと炭素数2〜10のアルキレン鎖を有する
    ポリアルキレングリコールを主たる成分とするジオール
    単位とからなり、ジカルボン酸構成単位においてナフタ
    レンジカルボン酸単位が100ないし55重量%、イソ
    フタル酸単位が0ないし45重量%でありジオール構成
    単位がエチレングリコール単位99.999重量%ない
    し90重量%、及び炭素数2〜10のアルキレン鎖を有
    するポリアルキレングリコール単位が0.001ないし
    10重量%の範囲にあるポリエステルからプリフォーム
    を製造し、次いでこのプリフォームを加熱後、二軸延伸
    ブロー成形して延伸ボトルを成形し、更にこの延伸ボト
    ルを100℃以上の温度の金型内で保持することを特徴
    とするポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法。
  8. 【請求項8】 二軸延伸ブロー成形をする前に、プリフ
    ォーム口栓部を加熱結晶化する請求項7に記載のポリエ
    ステル製二軸延伸ボトルの製造方法。
  9. 【請求項9】 二軸延伸ブロー成形後に、ボトル口栓部
    を加熱結晶化する請求項7に記載のポリエステル製二軸
    延伸ボトルの製造方法。
  10. 【請求項10】 前記ポリアルキレングリコールの重合
    度が5ないし50の範囲にある請求項7〜9のいずれか
    に記載のポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法。
  11. 【請求項11】 前記ポリアルキレングリコールがポリ
    テトラメチレングリコールであることを特徴とする請求
    項7〜10のいずれかに記載のポリエステル製二軸延伸
    ボトルの製造方法。
  12. 【請求項12】 得られたボトル胴部の炭酸ガス透過係
    数が4.0cc・mm/m2 ・day・atm以下であ
    る請求項7〜11のいずれかに記載のポリエステル製二
    軸延伸ボトルの製造方法。
JP8206289A 1996-02-21 1996-08-06 ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームお よび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボ トルの製造方法 Pending JPH1045886A (ja)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8206289A JPH1045886A (ja) 1996-08-06 1996-08-06 ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームお よび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボ トルの製造方法
DE1997636211 DE69736211T2 (de) 1996-02-21 1997-02-18 Polyester-Zusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung von biaxial gestreckten Polyesterflaschen
US08/913,340 US6485804B1 (en) 1996-02-21 1997-02-18 Polyester compositions and laminates and processes for producing biaxially stretched polyester bottles
EP97902717A EP0822213A4 (en) 1996-02-21 1997-02-18 POLYESTER, POLYESTER COMPOSITION, POLYESTER LAMINATE AND METHOD FOR PRODUCING BIAXIALLY STRETCHED BOTTLES
BR9704619A BR9704619A (pt) 1996-02-21 1997-02-18 Poliéster composições de poliéster laminados de poliéster e métodos para produzir garrafas de poliéster biaxalmente estiradas
CA 2215035 CA2215035C (en) 1996-02-21 1997-02-18 Polyesters, polyester compositions, polyester laminates and processes for producing biaxially stretched polyester bottles
PCT/JP1997/000427 WO1997031050A1 (fr) 1996-02-21 1997-02-18 Polyester, composition a base de polyester, stratifie polyester et procede de fabrication de bouteilles en polyester etirees bi-axialement
EP20040004691 EP1433817B1 (en) 1996-02-21 1997-02-18 Polyester compositions and processes for producing biaxially stretched polyester bottles
ID970492A ID15971A (id) 1996-02-21 1997-02-20 Poliester, komposisi poliester laminat poliester dan proses untuk memproduksi botol poliester yang teregang secara biaksial
MXPA/A/1997/007016A MXPA97007016A (en) 1996-02-21 1997-09-12 Polyesters, polyester compositions, polyester laminates and processes to produce polyester bottles biaxally stretch

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8206289A JPH1045886A (ja) 1996-08-06 1996-08-06 ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームお よび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボ トルの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1045886A true JPH1045886A (ja) 1998-02-17

Family

ID=16520849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8206289A Pending JPH1045886A (ja) 1996-02-21 1996-08-06 ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームお よび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボ トルの製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH1045886A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1064096C (zh) * 1994-04-28 2001-04-04 东芝株式会社 蒸煮锅温度分布控制系统
JP2002539314A (ja) * 1999-03-18 2002-11-19 帝人株式会社 エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートポリマーを素材とする中空成形体およびその製造法
JP2006509687A (ja) * 2002-11-01 2006-03-23 ザ・コカ−コーラ・カンパニー 増強された機械的特性および延伸比を有する「petコポリマー」組成物、それで製造された製品および製法
JP2021031560A (ja) * 2019-08-22 2021-03-01 東レ株式会社 ポリエステル樹脂組成物およびフィルム

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1064096C (zh) * 1994-04-28 2001-04-04 东芝株式会社 蒸煮锅温度分布控制系统
JP2002539314A (ja) * 1999-03-18 2002-11-19 帝人株式会社 エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートポリマーを素材とする中空成形体およびその製造法
JP2006509687A (ja) * 2002-11-01 2006-03-23 ザ・コカ−コーラ・カンパニー 増強された機械的特性および延伸比を有する「petコポリマー」組成物、それで製造された製品および製法
JP2021031560A (ja) * 2019-08-22 2021-03-01 東レ株式会社 ポリエステル樹脂組成物およびフィルム

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6485804B1 (en) Polyester compositions and laminates and processes for producing biaxially stretched polyester bottles
KR100348238B1 (ko) 신규 폴리에스테르 및 그의 제조방법
EP0939095B1 (en) Polyester pellets and process for preparing the same
US20040026827A1 (en) Method for the fabrication of crystallizable resins and articles therefrom
JPH09302078A (ja) ポリエステルフイルム
JP3594379B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物の製造方法
JPH1045886A (ja) ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームお よび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボ トルの製造方法
JP3522043B2 (ja) ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法
JP3498939B2 (ja) ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法
JP3606671B2 (ja) ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法
JPH11310629A (ja) 新規なポリエステルおよびポリエステルの製造方法
JP3742644B2 (ja) ポリエステル
JP3762015B2 (ja) ポリエステル積層体およびポリエステル製多層ボトルの製造方法
JP3274749B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物およびこれからなるボトル
JP3737302B2 (ja) 新規なポリエステルペレットおよびポリエステルペレットの製造方法
JP3606631B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物およびこれからなるボトル
JP3889841B2 (ja) ポリエステル組成物
JP2953726B2 (ja) 飽和ポリエステル製ボトルの製造方法
JPH0477523A (ja) 中空成形容器
JPH0770420A (ja) ポリエステル樹脂組成物およびこれからなるボトル
JP2000017160A (ja) ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる中空成形容器
JP2004263195A (ja) ポリエステル樹脂組成物およびこれからなるボトル
JP2002002651A (ja) 二軸配向ポリエチレンナフタレート製品
JPH0770418A (ja) ポリエステル樹脂組成物およびこれからなるボトル
JPH09165504A (ja) ポリエステル組成物製ボトルおよびその製造法

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040706

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040903

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040928

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20041126

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20041221