JPH11106617A

JPH11106617A - ポリエステル組成物、ボトルおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH11106617A
Application number: JP26673297A
Authority: JP
Inventors: Koji Takahashi; 橋浩二高; Isao Hata; 功夫秦
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1997-09-30
Filing date: 1997-09-30
Publication date: 1999-04-20

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性、機械的強度、酸素バリヤ性に優れると
ともに、耐熱性に優れ加熱飲料を充填しても変形を生じ
にくく、かつアセトアルデヒド量も少ないボトルを効率
よく成形しうるようなポリエステル組成物、このような
ポリエステル組成物からなるボトルおよびその製造方法
の提供。【解決手段】（Ａ）ポリエチレンテレフタレート９６.
９９〜７４.９９重量％と、（Ｂ）ポリエチレンイソフ
タレート３〜２５重量％と、（Ｃ）ポリエステルエラス
トマー０.０１〜３重量％とからなる組成物およびこれ
を成形してなるボトル。ボトル口頸部の結晶化度が２５
〜６０％であり、ボトル胴部中央の結晶化度が２５〜６
０％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、透明性、機械的強度、酸
素バリヤ性に優れるとともに、耐熱性に優れ加熱飲料を
充填しても変形を生じにくく、かつアセトアルデヒド量
も少ないボトルを効率よく成形しうるようなポリエステ
ル組成物、このようなポリエステル組成物からなるボト
ルおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】近年、ジュース、天然水、各種飲
用茶などの飲料用ボトルの素材として種々のプラスチッ
ク素材が用いられているが、プラスチック素材のうちで
も透明性、ガスバリヤ性、耐熱性および機械的強度に優
れたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が多用され
ている。

【０００３】上記のようなＰＥＴボトルは、各種飲料が
充填された後消費者にわたるまでには、通常かなりの時
間が経過するので、たとえば外部からの酸素透過により
内容物が変質することがあるという問題点があった。

【０００４】また上記のような飲料のうちでも非炭酸飲
料の充填時には、通常、高温（９０℃程度）で加熱滅菌
処理された飲料が充填されるため、ＰＥＴボトルには膨
張あるいは収縮などによって変形しないような耐熱性が
要求される。とくにボトルに高温飲料を充填して密栓し
た後室温まで冷却した際に、ボトル内部が減圧状態にな
ったとき、胴部に凹みが生じるなどしてボトルが変形
し、自立性を損なうことがあり、ボトル内圧の変化に対
してもボトルが変形しないような形状安定性が要求され
ている。

【０００５】このようなＰＥＴボトルの改良も種々提案
されており、たとえば特公平１−４９３８４号公報に
は、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンイソフ
タレートとからなる組成物は、耐ガス透過性、耐熱性、
耐衝撃性、透明性に優れた二軸延伸容器を形成しうるこ
とが提案されている。この公報では具体的に、ポリエチ
レンテレフタレートとポリエチレンイソフタレートと
を、たとえば８０：２０または６０：４０の量比（重量
比）で用いてボトルを成形することが開示されている。

【０００６】しかしながらポリエチレンイソフタレート
の結晶化速度が２００〜３００秒程度であるのに対し
て、上記のようなポリエチレンイソフタレートを含有す
るポリエチレンテレフタレートは、結晶化速度が遅く、
通常５００〜２０００秒であって、成形サイクルにとく
に口頸部結晶化時の成形効率が高いとはいえず、またボ
トル内圧の変化に対する形状安定性（自立安定性）にも
改善の余地があった。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、透明性、機械的強度、酸素バ
リヤ性に優れるとともに、耐熱性に優れ加熱飲料を充填
しても変形を生じにくく、かつアセトアルデヒド量も少
ないボトルを効率よく成形しうるようなポリエステル組
成物、このようなポリエステル組成物からなるボトルお
よびその製造方法を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係るポリエステル組成物は、
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート９６.９９〜７４.９
９重量％と、（Ｂ）ポリエチレンイソフタレート３〜２
５重量％と、（Ｃ）ポリエステルエラストマー０.０１
〜３重量％とからなることを特徴としている。

【０００９】本発明に係るボトルは、上記のようなポリ
エステル組成物から成形されており、ボトル口頸部の結
晶化度が２５〜６０％であり、ボトル胴部中央の結晶化
度が２５〜６０％であることが好ましい。

【００１０】上記ポリエチレンテレフタレート（Ａ）
は、ジカルボン酸単位を１００モル％とするとき、テレ
フタル酸単位を８０モル％以上の量で含有しており、か
つ極限粘度［η］（２５℃のo-クロロフェノール中）が
０.５〜１.５dl／ｇであることが好ましい。

【００１１】上記ポリエチレンイソフタレート（Ｂ）
は、ジカルボン酸単位を１００モル％とするとき、イソ
フタル酸単位を５０モル％以上の量で含有していること
が好ましい。

【００１２】上記ポリエステルエラストマー（Ｃ）は、
ポリエステル・ポリエーテルブロック共重合体または芳
香族ポリエステル・脂肪族ポリエステルブロック共重合
体であることが好ましい。

【００１３】上記ポリエステル組成物の結晶化速度（示
差走査熱量計により、ポリエステル組成物を２９０℃に
昇温保持した後３０℃に急冷し、次いで１４０℃に昇温
保持したとき、総発熱量の1/2 に達するまでの時間とし
て測定される）は、３００秒以下であることが好まし
い。

【００１４】上記ボトル胴部のＡＳＴＭＤ１００３の
方法により測定されるヘイズは、５％未満であることが
好ましい。上記ボトルは、該ボトルに９０℃の飲料を充
填して密栓した後、常温に冷却したとき、ボトルが変形
せず、形状安定性に優れている。

【００１５】本発明に係るボトルは、非炭酸飲料用ボト
ルとして好適である。本発明に係るボトルは、上記のよ
うなポリエステル組成物のプリフォームを形成し、該プ
リフォームを面積延伸倍率６〜１５倍で延伸ブロー成形
することにより製造することができる。

【００１６】本発明では、上記プリフォームの口頸部を
加熱結晶化した後、プリフォームを延伸ブロー成形して
もよく、またプリフォームを延伸ブロー成形した後、得
られたボトルの口頸部を加熱結晶化してもよい。

【００１７】本発明では、延伸ブロー成形により得られ
たボトルを、１１０〜１７０℃の金型に１秒以上保持し
てヒートセット処理することが好ましい。

【００１８】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリエステル
組成物、これからなるボトルおよびその製造方法につい
て具体的に説明する。まず本発明に係るポリエステル組
成物は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレートと、（Ｂ）
ポリエチレンイソフタレートと、（Ｃ）ポリエステルエ
ラストマーとからなる。まずこれら各ポリエステル成分
について説明する。

【００１９】（Ａ）ポリエチレンテレフタレート本発明で用いられるポリエチレンテレフタレートは、テ
レフタル酸またはそのエステル誘導体から導かれるジカ
ルボン酸単位と、エチレングリコールまたはそのエステ
ル誘導体から導かれるジオール（ジヒドロキシ）単位と
からなる。このポリエチレンテレフタレート（Ａ）のジ
カルボン酸単位は、該単位を１００モル％とするとき、
テレフタル酸単位を８０モル％以上、好ましくは９０〜
１００モル％の量で含有している。

【００２０】２０モル％未満の量で含有されていてもよ
い他のジカルボン酸類としては、具体的に、フタル酸
（オルソフタル酸）、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジ
カルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、2,5-ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボ
ン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸などの脂環族ジカルボン酸、およびこれらのエス
テル誘導体が挙げられる。

【００２１】他のジカルボン酸としては、これらのうち
でもイソフタル酸が好ましい。またポリエチレンテレフ
タレート（Ａ）のジオール単位は、該単位を１００モル
％とするとき、エチレングリコール単位を９０モル％以
上、好ましくは９５〜１００モル％の量で含有している
ことが望ましい。

【００２２】１０モル％未満の量で含有されていてもよ
い他のジオール類としては、具体的に、ジエチレングリ
コール、トリメチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ
ールなどの脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂環族グリコール、1,3-ビス（2-ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼン、1,2-ビス（2-ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、1,4-ビス（2-ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼンなどの芳香族基を含むグリコール、ビスフェノール
類、ハイドロキノン、2,2-ビス（4-β-ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパンなどの芳香族ジオール類、およ
びこれらのエステル誘導体などが挙げられる。他のジオ
ールとしては、これらのうちでも、ジエチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール（ヘキサメチレンジメタ
ノール）などが好ましい。

【００２３】さらに本発明で用いられるポリエチレンテ
レフタレートは、本発明の目的を損なわない範囲であれ
ば、３以上のカルボキシル基を有する多官能カルボン酸
類、または３以上のヒドロキシ基を有する多官能ジオー
ルから導かれる単位を含有していてもよく、たとえばト
リメシン酸、無水ピロメリット酸などの多官能カルボン
酸類、グリセリン、1,1,1-トリメチロールメタン、1,1,
1-トリメチロールエタン、1,1,1-トリメチロールプロパ
ン、ペンタエルスリトールなどの多官能ジオール類から
導かれる単位を含有していてもよい。

【００２４】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レートは、実質上線状であり、このことはポリエチレン
テレフタレートが、o-クロロフェノールに溶解すること
によって確認される。本発明で用いられるポリエチレン
テレフタレートの２５℃o-クロロフェノール中で測定さ
れる極限粘度［η］は、０.５〜１.５dl／ｇ、好ましく
は０.７〜１.２dl／ｇであることが望ましい。

【００２５】またポリエチレンテレフタレートの示差走
査型熱量計（ＤＳＣ、昇温速度１０℃／分）で測定され
る融点は、通常２１０〜２６５℃、好ましくは２２０〜
２６０℃であり、ガラス転移温度は、通常５０〜１２０
℃、好ましくは６０〜１００℃であることが望ましい。

【００２６】（Ｂ）ポリエチレンイソフタレート本発明で用いられるポリエチレンイソフタレートは、イ
ソフタル酸またはそのエステル誘導体から導かれるジカ
ルボン酸単位と、エチレングリコールまたはそのエステ
ル誘導体から導かれるジオール単位とからなる。

【００２７】このポリエチレンイソフタレート（Ｂ）の
ジカルボン酸単位は、該単位を１００モル％とすると
き、イソフタル酸単位を５０モル％以上、好ましくは７
０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上の量で
含有している。

【００２８】５０モル％未満の量で含有されていてもよ
い他のジカルボン酸類としては、具体的に、フタル酸
（オルソフタル酸）、テレフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの
脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸など
の脂環族ジカルボン酸、およびこれらのエステル誘導体
が挙げられる。

【００２９】他のジカルボン酸としては、これらのうち
でもテレフタル酸が好ましい。またポリエチレンイソフ
タレート（Ｂ）のジオール単位は、該単位を１００モル
％とするとき、エチレングリコール単位を７０モル％以
上、好ましくは８０〜１００モル％の量で含有している
ことが望ましい。

【００３０】３０モル％未満の量で含有されていてもよ
い他のジオール類としては、具体的に、ポリエチレンテ
レフタレート（Ａ）で示したような他のジオール類が挙
げられる。他のジオールとしては、これらのうちでも、
ジエチレングリコール、1,3-ビス（2-ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンなどが好ましい。

【００３１】さらに本発明で用いられるポリエチレンイ
ソフタレートは、本発明の目的を損なわない範囲であれ
ば、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）で示したような
３以上のカルボキシル基を有する多官能カルボン酸類、
または３以上のヒドロキシ基を有する多官能ポリオール
から導かれる単位を含有していてもよく、具体的に、多
官能カルボン酸類から導かれる単位および／または多官
能ポリオール類から導かれる単位を、独立してジカルボ
ン酸単位１００モル％に対して０.０５〜０.４モル％、
好ましくは０.１〜０.３５モル％、さらに好ましくは
０.２〜０.３５モル％の量で含んでいてもよい。多官能
ポリオールとしては、1,1,1-トリメチロールメタン、1,
1,1-トリメチロールプロパンなどが好ましい。上記のよ
うな成分（Ａ）および（Ｂ）は、公知の製造方法により
製造することができる。

【００３２】（Ｃ）ポリエステルエラストマー本発明で用いられるポリエステルエラストマーは、結晶
性であって高融点を有するハードセグメントと、ソフト
セグメントとを有する熱可塑性エラストマーである。本
発明では、ハードセグメントが芳香族ポリエステルから
なり、ソフトセグメントがポリエーテルからなるポリエ
ステル・ポリエーテルブロック共重合体または、ハード
セグメントが芳香族ポリエステルからなり、ソフトセグ
メントが脂肪族ポリエステルからなるポリエステル・ポ
リエステルブロック共重合体を用いることが望ましい。

【００３３】このようなポリエステル・ポリエーテルブ
ロック共重合体は、芳香族ポリエステルとポリエーテル
とを、公知の方法により共縮合させて得られ、ポリエス
テル・ポリエーテルブロック共重合体は、芳香族ポリエ
ステルと脂肪族ポリエステルとを、公知の方法により共
縮合させて得られる。

【００３４】ポリエステル・ポリエーテルブロック共重
合体およびポリエステル・ポリエステルブロック共重合
体を形成する芳香族ポリエステルセグメントは、芳香族
ジカルボンから導かれる単位と、ジヒドロキシ化合物か
ら導かれる単位とからなっている。

【００３５】芳香族ジカルボン酸としては具体的には、
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸などが挙げられる。これら
は、２種以上の組み合わせであってもよい。

【００３６】またジヒドロキシ化合物として具体的に
は、エチレングリコール、トリメチレングリコール、1,
2-プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
2,2-ジメチルトリメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ドデカメチレングリコールなどの脂肪族ジ
ヒドロキシ化合物；p-キシレングリコールなどの芳香族
ジヒドロキシ化合物；シクロヘキサンジメタノールなど
の脂環族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。これらは、
２種以上の組み合わせであってもよい。

【００３７】芳香族ポリエステルセグメントは、芳香族
ジカルボン酸成分およびジヒドロキシ化合物成分１種ず
つからなるホモポリエステルであってもよく、いずれか
一方が２種以上からなるか、あるいは両成分がそれぞれ
２種以上からなる共重合ポリエステルであってもよい。
これらのうちでも、芳香族ポリエステルセグメントは、
テレフタル酸と１種のアルキレングリコールとのポリエ
ステルであることが好ましい。

【００３８】またポリエステル・ポリエーテルブロック
共重合体のソフトセグメントであるポリエーテルとして
は、具体的にポリブタンジオール、ポリエチレングリコ
ールなどが挙げられる。

【００３９】ポリエステル・ポリエステルブロック共重
合体のソフトセグメントである脂肪族ポリエステルは、
脂肪族ジカルボン酸から導かれる単位と、ジヒドロキシ
化合物から導かれる単位とからなる。

【００４０】脂肪族ジカルボン酸としては、具体的にア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボ
ン酸およびこれらの誘導体などが挙げられ、これらの組
合わせであってもよい。ジヒドロキシ化合物は、芳香族
ポリエステル（ハードセグメント）で示したものと同様
のものが挙げられる。

【００４１】上記のようなポリエステル・ポリエーテル
ブロック共重合体またはポリエステル・ポリエステルブ
ロック共重合体は、ハードセグメント（芳香族ポリエス
テル）を２０〜９０重量％好ましくは４０〜９０重量％
の量で、ソフトセグメント（ポリエーテルまたは脂肪族
ポリエステル）を１０〜８０重量％好ましくは１０〜６
０重量％の量で含有していることが望ましい。

【００４２】本発明では、上記のうちでもポリエステル
・ポリエーテルブロック共重合体が好ましく用いられ
る。またポリエステルエラストマーとして、ポリエステ
ル・ポリエーテルブロック共重合体とポリエステル・ポ
リエステルブロック共重合体とを併用することもでき
る。

【００４３】ポリエステル組成物本発明に係るポリエステ組成物は、上記のような（Ａ）
ポリエチレンテレフタレート９６.９９〜７４.９９重量
％、好ましくは９６.９９〜７９.９９重量％と、（Ｂ）
ポリエチレンイソフタレート３〜２５重量％、好ましく
は３〜２０重量％と、（Ｃ）ポリエステルエラストマー
０.０１〜３重量％、好ましくは０.０５〜３重量％、さ
らに好ましくは０.０５〜２重量％とからなる。

【００４４】このような各成分からなる本発明に係るポ
リエステル組成物は、透明性、機械的強度、酸素バリヤ
性に優れるとともに、耐熱性に優れ加熱飲料を充填して
も変形を生じにくく、かつアセトアルデヒド量も少ない
ボトルを製造することができる。本発明に係るポリエス
テル組成物は、とくに内容量１リットル未満の小型ボト
ル成形材料として有用である。なお小型ボトルは、大型
ボトルに比べて比表面積が大きいので大型ボトルよりも
ガスバリヤ性が要求される。

【００４５】また本発明に係るポリエステル組成物は、
結晶化速度が速く、ボトル成形工程とくにプリフォーム
口頸部の結晶化工程を短い成形サイクルで行うことがで
き、効率よくボトルを製造することができる。

【００４６】具体的に本発明に係るポリエステル組成物
の結晶化速度は、通常３００秒以下好ましくは２５０秒
以下、とくに好ましくは２００秒である。なお上記成分
のうちポリエチレンテレフタレート（Ａ）の結晶化速度
は、通常２００〜３００秒程度であり、ポリエチレンテ
レフタレート（Ａ）とポリエチレンイソフタレート
（Ｂ）とからなる組成物の結晶化速度は、通常５００〜
２０００秒程度である。

【００４７】この結晶化速度は示差走査熱量計を用いて
該ポリエステル組成物を２９０℃に昇温保持した後３０
℃に急冷し、次いで１４０℃に昇温保持したとき、総発
熱量の1/2 に達するまでの時間として測定される。

【００４８】上記のような各成分からポリエステル組成
物を得るには、従来公知の方法を採用することができ
る。たとえばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リ
ボンブレンダー、タンブラーブレンダーなどを用いて混
合することができる。

【００４９】またポリエチレンテレフタレート（Ａ）、
ポリエチレンイソフタレート（Ｂ）およびポリエステル
エラストマー（Ｃ）とを混合した後、一軸押出機、二軸
押出機などで溶融混練し、次いで造粒あるいは粉砕する
ことができる。

【００５０】また混合機能を備えた射出成形機あるいは
押出成形機に直接各成分を装入し、プリフォーム成形時
にポリエステル組成物を調製することもできる。各成分
の溶融混練は、通常、２６０℃〜３００℃、好ましくは
２７０℃〜２９０℃の温度で行われる。

【００５１】上記のような各成分は、相溶性に優れてい
るので、これら成分からは均質なポリエステル組成物が
得られる。また本発明に係るポリエステル組成物は、発
明の目的を損なわない範囲であれば、上記の各成分に加
えて他の成分たとえば他のポリマー、紫外線防止剤、酸
化防止剤などの添加剤、タルクなどの充填剤を含有して
いてもよい。

【００５２】ボトルおよび製造方法本発明に係るボトルの一具体例を図１に示す。図１に示
されたボトル１は、通常、口頸部２、上肩部３、６枚の
パネル４ａからなる胴部４、底部５とからなる自立型ボ
トルである。

【００５３】本発明に係るボトルは、ボトル成形時のア
セトアルデヒド量が少なく、しかも透明性、機械的強
度、酸素バリヤ性に優れるとともに、耐熱性に優れてい
る。本発明に係るボトル口頸部２の結晶化度は、２５〜
６０％好ましくは２５〜５０％であり、ボトル胴部４中
央の結晶化度は、２５〜６０％好ましくは２５〜５０％
である。

【００５４】またボトル胴部のＡＳＴＭＤ１００３の
方法により測定されるヘイズは、５％未満、好ましくは
３以下であることが望ましい。とくに本発明に係るボト
ルは、加熱飲料を充填しても変形、膨張、収縮などを生
じにくく、具体的にボトルに９０℃の飲料を充填して密
栓した後、常温に冷却しても、ボトルとくにボトル胴部
は変形せず、ボトルの自立性（形状安定性）を保持する
ことができる。

【００５５】このようなボトルは、高温で加熱滅菌しな
がら充填する天然水、飲用茶、果汁飲料などの非炭酸飲
料用ボトルとして好適である。またボトル全体が単一材
料で形成されているので、そのまま溶融して再利用する
ことが可能である。

【００５６】本発明に係るボトルは、上記のようなポリ
エステル組成物からプリフォームを形成した後、該プリ
フォームを面積延伸倍率６〜１５倍で延伸ブロー成形す
ることにより得られる。

【００５７】該プリフォームは、従来公知の方法、たと
えば射出成形、押出成形などによって製造することがで
きる。プリフォーム形成時のポリエステル組成物の加熱
温度は、通常９０〜１１０℃であることが好ましい。

【００５８】次いでプリフォームを延伸ブロー成形する
が、本発明では、この延伸ブロー成形に先立ってプリフ
ォームの口頸部を加熱結晶化させ、上記のような結晶化
度２５〜６０％としてもよく、あるいは延伸ブロー成形
後に得られたボトルの口頸部を加熱結晶化させてもよ
い。通常、延伸ブロー成形前にプリフォームの口頸部を
加熱結晶化させることが好ましい。

【００５９】口頸部の加熱結晶化は、通常１２０〜２０
０℃好ましくは１５０〜２００℃さらに好ましくは１７
０〜１９０℃の温度で行なわれる。プリフォームを金型
中で延伸ブロー成形してボトルを製造する際には、ブロ
ー流体として、空気、窒素、水蒸気、水などを用いるこ
とができる。このうち空気が好ましい。ブロー流体の温
度は、１０〜４００℃、好ましくは２０〜３００℃であ
ることが望ましい。

【００６０】金型温度は、通常常温〜２００℃である。
本発明では、延伸ブロー成形により、面積延伸倍率（縦
方向×横方向）６〜１５倍、好ましくは８〜１４倍で二
軸延伸することが望ましい。このように高い面積延伸倍
率で二軸延伸することにより、耐熱性に優れたボトルを
得ることができる。なお従来の延伸ボトルでは、通常プ
リフォームからボトルへの面積延伸倍率は６〜１０倍程
度である。

【００６１】このような延伸ブロー成形により、ボトル
胴部中央の結晶化度が上記のように２５〜６０％である
ボトルが得られる。上記のようにプリフォームから延伸
ボトルを成形する際には、プリフォームを直接上記面積
延伸倍率で延伸ブロー成形してボトルに成形することが
できる。またプリフォームを延伸ブロー成形して一旦ボ
トルを形成して、これを冷却収縮させた後、上記金型を
用いて延伸ブロー成形することによりボトルを成形して
もよい。この冷却収縮前の延伸ブロー成形では、最終的
に得られるボトルよりも容量の大きいボトルすなわち面
積延伸倍率の大きいボトルを成形することができる。

【００６２】本発明では、このようにして得られたボト
ルにヒートセット処理を施すことが好ましい。ヒートセ
ットは、上記で得られたボトルを、１００〜２００℃好
ましくは１１０〜１７０℃の金型に、１秒間以上好まし
くは３秒間以上保持することにより行われる。

【００６３】このようにボトルにヒートセット処理を加
えることによって、ボトル胴部の密度が向上し、ボトル
胴部の強度を向上させることができる。たとえばポリエ
ステル組成物からなる延伸ブロー成形ボトルでは、ヒー
トセット前の胴部の密度が１.３５５〜１.３７０ｇ／cm
³程度であるのに対して、ヒートセット後では、ヒート
セット温度によっても異なるが、通常、１.３７０〜１.
４１０ｇ／cm³程度、好ましくは１.３７５〜１.３９０
ｇ／cm³程度とすることができる。

【００６４】本発明では、上記のような延伸ブロー成形
し、さらに好ましくはヒートセット処理したボトルは、
金型から取出す際に、変形、収縮などを起こさないよう
に冷却してから取り出すことが好ましい。冷却は、ボト
ルの内部にたとえば冷却されたガスを吹込むことによ
り、ボトルを内側から外側（外表面）に向かって冷却す
る方法が好ましい。

【００６５】冷却用ガスとしては、空気、窒素、水など
を用いることができ、好ましくは空気が用いられる。ボ
トル内部は、通常、−１００℃〜＋５０℃程度、好まし
くは−７５℃〜＋４０℃に冷却されることが望ましく、
ボトル外表面は１００℃以下となるように冷却されるこ
とが望ましい。ボトル冷却速度は、ボトルの厚み、材質
などによっても異なるが、通常３００〜１０℃／分程度
であることが望ましい。

【００６６】このように内側（ボトル中空部）からボト
ルを冷却すると、ボトルの変形、収縮などを起こさずに
ボトルを金型から取出すことができる。。

【００６７】

【発明の効果】本発明に係るポリエステル組成物は、ボ
トル成形時のアセトアルデヒド量が少なく、透明性、機
械的強度、酸素ガスバリヤ性に優れるとともに、耐熱性
に優れ加熱飲料を充填しても変形を生じにくいボトルを
形成することができる。

【００６８】このようなポリエステル組成物からなる本
発明に係るボトルは、回収再利用することもが容易であ
る。また本発明では、上記のようなポリエステル組成物
は結晶化速度が速いので、とくにボトル口頸部をすばや
く結晶化させることができ、ボトルを短い成形サイクル
で効率よく成形することができる。

【００６９】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
以下の実施例および比較例において、ボトルの評価は下
記のように行なった。

【００７０】［ポリエステル組成物の結晶化速度］示差
走査型熱量計（ＤＳＣ；パーキンエルマー社製）を用い
て下記のように測定した。試料をサンプルパンに１０ｍ
ｇ秤量し、室温から２９０℃まで昇温（昇温速度３２０
℃／分）して２９０℃で１０分間保持した後、３０℃ま
で急冷して３０℃で１０分間保持した。次いで１４０℃
まで昇温（昇温速度＝３２０℃／分）し、この温度に保
持した。このときの試料の結晶化による発熱量と時間と
の関係を測定し、総発熱量の１／２の発熱量に達するま
でに要した時間（秒）を求め、これを結晶化速度とし
た。

【００７１】［ボトルの耐熱性（形状安定性）］ボトル
に９０℃の飲料を充填して密栓した後、室温に戻したと
きのボトルの変形を充填前のものと比較評価（目視判
定）した。良…ボトル胴部のパネルが６枚とも波うっていない。不良…ボトル胴部のパネルが１枚以上波うっている。

【００７２】［ボトルのヘイズ］ＡＳＴＭＤ１００３
の方法により測定した。［ボトルの酸素バリヤ性］ボトル内部に窒素９８％、水
素２％のキャリアーガスを１分間に１００ｍｌの量で流
した。２３±１℃、湿度６０％、酸素濃度２１％の空気
下に保存し、ボトル内に侵入してきた１日当りの酸素量
をガスクロマトグラフで測定した。

【００７３】［アセトアルデヒド量］ポリエステル組成
物をボトル成形した後、ボトル内部をすばやく窒素置換
して密栓する。密栓したボトルを２３±１℃の条件下に
２４±１時間保存した後、ボトル内のガスをサンプリン
グし、アセトアルデヒド濃度をガスクロマトグラフで測
定した。

【００７４】［結晶化度の測定］結晶化度は、下記のよ
うにして作成したｎ＝３の試料について測定された結晶
化度の平均値である。試料ボトルから１０×１０ｍｍの大きさの試料を切取り、切
り取った試料を１ｍｍの厚さとなるように貼り合わせて
測定用試料とした。装置Ｘ線回折装置：ＲＵ−３００（理学電気（株）製）Ｘ線源：ＣｕＫα ポイントフォーカス出力：６０ｋＶ、３００ｍＡ付属装置：広角ゴニオメーター、回転試料台検出器：シンチレーションカウンター

【００７５】結晶化度の測定回折ビームと透過ビームとの間の角度は２θで一定
であり、２θ＝５〜３５゜の範囲について試料の回折強
度を測定する。で測定した回折強度からバックグラウンド回折強
度を差し引く。差し引いて得られた回折強度をＩｃとす
る。測定済みの同一樹脂の１００％非晶での回折強度を
Ｉａとする。試料の結晶化度Ｘ（％）＝〔Ｉｃ／（Ｉｃ＋Ｉ
ａ）〕×１００として算出する。

【００７６】

【実施例１】下記のポリエステル組成物を調製した。（A-1）ポリエチレンテレフタレート（テレフタル酸と
エチレングリコールとのホモＰＥＴ、極限粘度［η］＝
０.８３dl／ｇ；三井石油化学工業（株）製Ｊ１３５）
９０重量％と、（Ｂ）ポリエチレンイソフタレート〔ジ
カルボン酸単位（イソフタル酸単位９０モル％、テレフ
タル酸単位１０モル％）、ジオール単位（エチレングリ
コール単位８５モル％、1,3-ビス（2-ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン１５モル％）、他の成分単位（1,1,1-トリ
メチロールプロパン＝ジカルボン酸単位１００モル％に
対して０.３２モル％）、極限粘度［η］＝０.８２dl／
ｇ〕９.５重量％と、（Ｃ）ポリエステルエラストマー
〔芳香族ポリエステルセグメント（テレフタル酸と、1,
4-ブタンジオールとのポリエステル）８７重量％、ポリ
エーテルセグメント（ポリ1,4-ブタンジオール）１３重
量％〕０.５重量％とを、先端部に３つの山部を有する
ダルメージタイプのミキシング部を有するスクリューを
備えた射出成形機（名機製作所（株）製Ｍ−７０Ｂ）に
装入して、スクリュー圧縮比＝１.５、成形温度＝２７
５℃、成形サイクル＝３３秒でポリエステル組成物から
なるプリフォームを成形した。

【００７７】次いでプリフォームの口頸部を１８０℃で
加熱結晶化した後、射出成形機に付設した赤外線ヒータ
で、上記で得られたプリフォームの胴部中央部の表面温
度が１００〜１１０℃となるように加熱し、成形機（CO
RPOPLAST社製ＬＢ−０１）で延伸ブロー成形して、面
積延伸倍率（縦方向×横方向）＝１１倍で図１に示すよ
うなボトル容量５００ｍｌの二軸延伸ボトルを成形し
た。

【００７８】延伸時、１５０℃に加熱したブロー金型に
ボトルを５秒間接触させることによりヒートセット処理
を行ない、ボトルを１００℃以下に冷却した後金型より
取り出した。延伸サイクルは６０秒であった。得られた
ボトルの試験結果を表１に示す。

【００７９】

【実施例２】実施例１において、プリフォーム口頸部を
加熱結晶化した後、５００ｍｌ用金型でブロー成形する
に先立って、下記の工程を加えた以外は実施例１と同様
に行った。胴部中央部の表面温度が１００〜１１０℃と
なるように加熱したプリフォームを、１８０℃に加熱し
たブロー金型を用いて一旦８００ｍｌのボトルに延伸ブ
ロー成形した後、ボトルを１００℃以下に冷却した後、
金型より取り出した。次いでこのボトルを１２０〜１３
０℃のオーブンに入れ一度収縮させた後、実施例１の金
型でブロー成形して５００ｍｌのボトルを得た。結果を
表１に示す。

【００８０】

【実施例３〜４】実施例１において、各成分の量比を変
えた以外は実施例１と同様にしてポリエステル組成物か
らなるボトルを製造した。試験結果を表１に示す。

【００８１】

【実施例５】実施例１において、（A-1）ポリエチレン
テレフタレートを、（A-2）ポリエチレンテレフタレー
ト（ジカルボン酸単位中のテレフタル酸単位９８モル
％、イソフタル酸単位２モル％ジオール単位＝エチレン
グリコール単位１００モル％、極限粘度［η］＝０.８
３dl／ｇ）に代えた以外は、実施例１と同様にしてポリ
エステル組成物およびボトルを得た。

【００８２】

【比較例１】実施例１において、（A-1）ポリエチレン
テレフタレートのみを用いた以外は実施例１と同様にし
てポリエステル組成物からなるボトルを製造した。試験
結果を表１に示す。

【００８３】

【比較例２】実施例１において、（A-1）ポリエチレン
テレフタレート、（Ｂ）ポリエチレンイソフタレートお
よび（Ｃ）ポリエステルエラストマーの量を表１に示す
ような量に代えた以外は実施例１と同様にしてポリエス
テル組成物からなるボトルを製造した。試験結果を表１
に示す。

【００８４】

【比較例３】（A-1）ポリエチレンテレフタレートおよび（Ｃ）ポリ
エステルエラストマーからなるポリエステル組成物を用
いて、実施例１と同様にしてボトルを製造した。試験結
果を表１に示す。

【００８５】

【比較例４】（A-1）ポリエチレンテレフタレートおよび（Ｂ）ポリ
エチレンイソフタレートからなるポリエステル組成物を
用いて、実施例１と同様にしてボトルを製造した。試験
結果を表１に示す。

【００８６】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリエステル組成物製ボトルの概略説明図（側
面図）である。

【符号の説明】

１…ボトル２…口頸部３…上肩部４…胴部５…底部

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリエチレンテレフタレート９６.
９９〜７４.９９重量％と、（Ｂ）ポリエチレンイソフ
タレート３〜２５重量％と、（Ｃ）ポリエステルエラス
トマー０.０１〜３重量％と、からなることを特徴とす
るポリエステル組成物。
【請求項２】（Ａ）ポリエチレンテレフタレート９６.
９９〜７４.９９重量％と、（Ｂ）ポリエチレンイソフ
タレート３〜２５重量％と、（Ｃ）ポリエステルエラス
トマー０.０１〜３重量％とからなるポリエステル組成
物から成形されていることを特徴とするボトル。
【請求項３】前記ボトル口頸部の結晶化度が２５〜６０
％であり、ボトル胴部中央の結晶化度が２５〜６０％で
あることを特徴とする請求項２に記載のボトル。
【請求項４】前記ポリエチレンテレフタレート（Ａ）
は、ジカルボン酸単位を１００モル％とするとき、テレフタ
ル酸単位を８０モル％以上の量で含有し、かつ極限粘度
［η］（２５℃のo-クロロフェノール中）が０.５〜１.
５dl／ｇであることを特徴とする請求項２に記載のボト
ル。
【請求項５】前記ポリエチレンイソフタレート（Ｂ）
は、ジカルボン酸単位を１００モル％とするとき、イソフタ
ル酸単位を５０モル％以上の量で含有することを特徴と
する請求項２に記載のボトル。
【請求項６】前記ポリエステルエラストマー（Ｃ）が、
ポリエステル・ポリエーテルブロック共重合体または芳
香族ポリエステル・脂肪族ポリエステルブロック共重合
体であることを特徴とする請求項２に記載のボトル。
【請求項７】示差走査熱量計により、ポリエステル組成
物を２９０℃に昇温保持した後３０℃に急冷し、次いで
１４０℃に昇温保持したとき、総発熱量の1/2 に達する
までの時間として測定される前記ポリエステル組成物の
結晶化速度が、３００秒以下であることを特徴とする請
求項２に記載のボトル。
【請求項８】前記ボトル胴部のＡＳＴＭＤ１００３の
方法により測定されるヘイズが、５％未満であることを
特徴とする請求項２に記載のボトル。
【請求項９】前記ボトルに９０℃の飲料を充填して密栓
した後、常温に冷却したとき、ボトルが変形しないこと
を特徴とする請求項２に記載のボトル。
【請求項１０】前記ボトルが、非炭酸飲料用ボトルであ
ることを特徴とする請求項２に記載のボトル。
【請求項１１】（Ａ）ポリエチレンテレフタレート９
６.９９〜７４.９９重量％と、（Ｂ）ポリエチレンイソ
フタレート３〜２５重量％と、（Ｃ）ポリエステルエラ
ストマー０.０１〜３重量％とからなるポリエステル組
成物のプリフォームを形成し、該プリフォームを面積延
伸倍率６〜１５倍で延伸ブロー成形することを特徴とす
る請求項２〜１０のいずれかに記載のボトルの製造方
法。
【請求項１２】前記プリフォームの口頸部を加熱結晶化
した後、該プリフォームを延伸ブロー成形することを特
徴とする請求項１１に記載のボトルの製造方法。
【請求項１３】前記プリフォームを延伸ブロー成形した
後、得られたボトルの口頸部を加熱結晶化することを特
徴とする請求項１１に記載のボトルの製造方法。
【請求項１４】前記延伸ブロー成形により得られたボト
ルを、１１０〜１７０℃の金型に１秒以上保持してヒー
トセット処理することを特徴とする請求項１１に記載の
ボトルの製造方法。