TW487938B - polyester film for heat-resistant capacitor, its metallized chemical film and heat-resistant film capacitor - Google Patents

polyester film for heat-resistant capacitor, its metallized chemical film and heat-resistant film capacitor Download PDF

Info

Publication number
TW487938B
TW487938B TW090104330A TW90104330A TW487938B TW 487938 B TW487938 B TW 487938B TW 090104330 A TW090104330 A TW 090104330A TW 90104330 A TW90104330 A TW 90104330A TW 487938 B TW487938 B TW 487938B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
heat
resistant
capacitor
polyester film
Prior art date
Application number
TW090104330A
Other languages
English (en)
Inventor
Tetsuya Tsunekawa
Masayoshi Asakura
Tetsuya Yamagata
Original Assignee
Toray Industries
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries filed Critical Toray Industries
Application granted granted Critical
Publication of TW487938B publication Critical patent/TW487938B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G4/00Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/002Details
    • H01G4/018Dielectrics
    • H01G4/20Dielectrics using combinations of dielectrics from more than one of groups H01G4/02 - H01G4/06
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91Product with molecular orientation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495Thickness [relative or absolute]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967Absolute thicknesses specified
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31721Of polyimide
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Description

487938 A7 B7 五、發明說明(ί ) 技術領i 本發明係有關一種適於耐熱性電容器用聚酯薄膜, 更詳言之,係有關一種即使在高溫下仍具有優異絕緣體積 電阻及絕緣破壞電壓之耐熱性電容器用聚酯薄膜,其金屬 化學薄膜及用它之耐熱性薄膜電容器。 先前技術 自古以來直至目前爲止,廣爲使用雙軸配向聚酯薄膜 作爲介電層,且在其表面上形成金屬蒸熔層作爲電極所形 成的電容器。而且,近年來爲使作爲電容器之使用溫度範 圍增廣,揭示有在作爲主成分之聚酯中混合不同種的聚酯 或聚碳酸酯,且將使用溫度提高至高溫側之技術。例如曰 本特公平7-21070號公報中揭示使用由多種聚酯之混合物 所成的薄膜,具有優異耐熱性之電容器用薄膜。 此外,使用聚酯薄膜作爲電容器之介電體時,通常爲 使小型形狀化,與金屬箔捲取,在聚酯薄膜表面預先設有 金屬層之金屬化學薄膜捲取,或藉由積層作成元件後,進 行壓製,電極加工,樹脂包埋或箱子收納,電氣特性(主 要爲靜電容納)之安定化,一般在一定溫度下予以熱處理。 使用該聚酯薄膜作爲電容器之介電體時,直至電容器 完成爲止聚酯薄膜會受到各種熱壓製或機械壓製的作用。 結果,所完成的電容器,原本聚酯薄膜原料所具有的絕緣 電阻或絕緣破壞電壓等較所期待的電容器特性更爲降低。 而且,聚酯薄膜之性能不佳時,電容器特性會降低。此外, 所作成的電容器實際組入機器中時,在使用環境下使用中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 零裝--------訂----------% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 48^793^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(2) 之機能降低或受到破壞時(充電壽命不佳),就機器之安定 性而言大有問題。 對該課題而言,自古以來檢討薄膜強度,伸度,表面 粗糙度或電容器加工時之壓製條件,熱處理條件等,並進 行改善。例如於特開昭53-64753號公報中揭示規定縱方 向強度與薄膜表面突起數之優異電容器用聚酯薄膜。 然而,習知聚酯薄膜的玻璃轉移溫度約爲10(TC,使 用該聚酯薄膜作爲介電體之電容器,在90°C以上之溫度 條件下由於絕緣破壞電壓降低,容易引起電容器遭受破壞 的問題,故有其使用溫度範圍限制於90°C以下之薄膜基 本性能缺點。另外,可確認藉由以上述習知技術所示聚酯 間混合物的薄膜可提高耐熱性,惟藉由酯交換反應會有結 晶性降低,尺寸安定性降低,且缺乏製膜安定性的問題, 而不易予以實用化,且絕緣破壞電壓等特性不佳者。 本發明係爲改良習知聚酯薄膜之缺點者,目的係提供 即使在90°C以上的高溫條件下仍具有優異電氣特性(絕緣 體積電阻,絕緣破壞電壓等)之耐熱性電容器用聚酯薄膜, 其金屬化學薄膜及使用該薄膜在高溫下充電壽命優異的耐 熱性薄膜電容器。 發明之揭示 本發明爲解決上述課題,再三深入硏究的結果,本發 明係提供一種耐熱性電容器用聚酯薄膜,其特徵爲爲含有 聚酯(A)與聚醯亞胺(B)之雙軸配向聚酯薄膜,該雙軸配向 薄膜之玻璃轉移溫度爲105°C〜145°C,該薄膜之長度方 向的斷裂拉伸度爲70%〜150%。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------^----------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487938 A7 B7 五、發明說明(3) 另外,本發明之耐熱性電容器用聚酯薄膜係表面粗糙 度(Ra)爲10nm〜140nm,聚酯(A)爲以對It酸乙二酯爲主 成分之聚酯,聚醯亞胺(B)爲聚醚醯亞胺,雙軸配向聚酯 薄膜之介電損失(tan δ)的開始溫度爲85〜120T:,雙軸配 向聚酯薄膜在125 °C之絕緣體積電阻(IR)爲1.0X1014〜5.0 XI Ο16 Ω · cm,聚醯亞胺(Β)之含有率爲雙軸配向聚酯薄膜 全部重量的5〜30重量%,以及150°C、30分鐘之雙軸配 向聚酯薄膜長度方向之熱收縮率以2.5 %以下較佳。 而且,本發明之耐熱性電容器用金屬化學薄膜係爲在 上述耐熱性電容器用聚酯薄膜之至少一面上藉由蒸熔等以 形成金屬層者,另外,本發明耐熱性薄膜電容器係使用該 耐熱性電容器用金屬化學薄膜。 實施發明之最佳形態 本發明之耐熱性電容器用聚酯薄膜係以聚酯(A)與聚 醯亞胺(B)構成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 構成本發明之耐熱性電容器用聚酯薄膜的聚酯(A), 爲芳香族二羧酸、脂環族二羧酸或脂肪族二羧酸與二醇爲 主要構成成份的聚酯。芳香族二羧酸例如可使用對酞酸、 異酞酸、酞酸、M-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧 酸、二苯甲酮二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸、3,3’-二苯基二 羧酸、4,4’-二苯醚二羧酸、4,4、二苯基楓二羧酸等,其中 以對酞酸,2,6-萘二羧酸較佳。脂環族二羧酸成分例如可 使用六氫對酞酸、1,3-金剛烷二羧酸、環己烷二羧酸等。 脂肪族二羧酸成分例如可使用己二酸、琥珀酸、壬二酸、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 487938 A7 _ B7 五、發明說明(4) 半一酸、癸一酸、十一院一酸等。此等之酸成分可僅使用 一種’亦可單獨2種以上倂用。另外,亦可使部分經基乙 氧基苯甲酸等之氧酸共聚合。而且,二醇成分例如可使用 甲基氫醌、4,4、二羥基聯苯、4,4,-二羥基二苯基楓、4,4,-二羥基二苯基硫化物、4,4’-二羥基二苯甲酮、對-二甲苯 醇等芳香族二醇、乙二醇、丨,2_丙二醇、丨,3_丙二醇、新 戊醇、1,3-丁二醇 ' 1,4-丁 二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、 1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、ι,4-環己烷二甲醇、 二乙二醇、三乙二醇、聚烷二醇、2,2,-雙(4,-/3 -羥基乙氧 基苯基)丙烷等,其中較佳爲使用乙二醇、丨,4_丁二醇、1,4_ 環己烷二甲醇、二乙二醇’更佳爲使用乙二醇等。此等之 二醇成分可僅使用一種或二種以上倂用。而且,使本發明 之聚酯中偏苯三酸、均苯三酸、丙三醇、季戊四醇、2,4-二氧化苯甲醇、月桂醇、異氰酸苯酯等之多單官能化合物 等之其他化合物以聚合物實質上爲線狀之範圍內共聚合。 使醇成分以外之對-羥基苯甲酸、間-羥基苯甲酸、2,6-羥 基萘酸等之芳香族羥基羧酸及對-羥基苯酚、對-胺基苯甲 酸等,在不會損及本發明目的下少量即可,另予以共聚合。 本發明以對酞酸乙二酯單位,或2,6-萘二甲酸乙二酯 爲主成分之聚酯,就達成本發明效果而言較佳,異對酞酸 乙二酯爲主成分之聚酯例如有聚對酞酸乙二酯(PET)及以 聚對酞酸乙二酯爲主成分之共聚物及變成體就具有本發明 效果而言更佳。此處,異對酞酸乙二酯爲主成分之聚酯係 爲至少含有70莫耳%以上對酞酸乙二酯單位之聚酯。此 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSXA4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--------訂---------線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487938 A7 _ B7 五、發明說明(r) 處,酸成分可以爲使對酞酸外之少量其他酸成分共聚合 者。而且,亦可以與乙二醇外之其他醇成分共聚合者。對 酞酸外之酸成分例如有異酞酸、萘二羧酸、己二酸、癸二 酸等。而且,乙二醇外之醇成分係以三乙二醇、二乙二醇、 四乙二醇、環己烷二甲醇等較佳。本發明所使用的聚酯(A) 原料的固有黏度,就與所配合的聚醯亞胺(B)之熔融摻合 性、製膜性、熔融熱安定性而言,較佳者爲0.55〜2.Odl/g, 更佳者爲0.6〜1.4dl/g,最佳者爲0.65〜1.0dl/g。 本發明之聚醯亞胺(B)係爲含有環狀醯亞胺基之熔融 成形性聚酯,只要是本發明目的可使用者皆可,沒有特別 的限制,惟以含有脂肪族、脂環族或芳香族系醚單位與環 狀醯亞胺基爲重複單位的聚醚醯亞胺更佳。例如有美國專 利第4 14 1 927號說明書,專利第2622678號,專利第2606912 號,專利第26069 14號,專利第25 965 65號,專利第2596566 號,專利第2598478號公報所記載的聚醚醯亞胺,專利第 25985 36號,專利第2599 1 7 1號,特開平9-48852號公報, 專利第2565556號,專利第2564636號,專利第2564637 號,專利第25 63548號,專利第2563 547號,專利第25 5 834 1 號,專利第2558339號,專利第2834580號各公報所記載 的聚合物等。 而且,在不阻害本發明效果之範圍內,在聚醯亞胺(B) 之主鏈上可含有除環狀醯亞胺、醚單位以外之構造單位’ 例如有芳香族、脂肪族、脂環族酯單位、氧化羰基單位等。 而且,在不損及本發明效果之範圍內’在聚醚醯亞胺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝---I----訂---------線秦 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487938 A7 ----- B7__ 五、發明說明(& ) 之主鏈上亦可含有除環狀醯亞胺、醚單位以外之構造單 位’例如芳香族、脂肪族、脂環族酯單位、氧化羰基單位 等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明可使用較佳的聚醚醯亞胺之具體例,如以下述 一般式所示之聚合物。
(其中R:係表示具有6〜30個碳原子之2價芳香族或脂肪 族殘基,R2係表示選自以具有6〜30個碳原子之2價芳 香族或芳香族殘基,具有2〜20個碳原子之伸烷基’具有 2〜20個碳原子之伸環烷基,及具有2〜8個碳原子之伸 烷基鏈停止的聚二有機基矽氧烷基所成群的2價有機 基)。 上述Ri,R2例如下述式所示之芳香族殘基。
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ch3 (CH2)n— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 487938 A7 ______ B7 五、發明說明(γ) 本發明就與聚(A)酯之相溶性,成本,熔融成形性等 而言,以具有下述式所示構造單位之2,2-雙[4-(2,3-二羧 基本興基)本基]丙院一 與間-伸苯基一·胺,或對-伸苯基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二胺之縮合物較佳。該聚醚醯亞胺可自”烏魯迪姆(譯音),, 之商品名,紀衣(譯音)塑膠公司取得。
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明就與聚酯(A)之相溶性、成本、熔融成形性而 言,以玻璃轉移溫度爲35(TC以下較佳(更佳者爲250°C以 下)之聚醚醯亞胺較佳,2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基] 丙烷二酐與間-伸苯基二胺或對-伸苯基二胺之縮合物就與 聚酯(A)之相溶性、成本、熔融成形性等而言最佳。該聚 醚醯亞胺係爲己衣(譯音)塑膠公司製^UltemlOOO或5000 系」之商品名爲已知。 本發明之聚酯薄膜爲含有聚酯(A)與聚醯亞胺之雙軸 配向聚酯薄膜。雙軸配向可藉由使聚酯(A)與聚醯亞胺之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 487938 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(S) 未拉伸薄膜朝長度方向及寬度方向以1段或2段式以上拉 伸予以適當改變。 於本發明中爲達成本發明目的時必須使雙軸配向聚酯 薄膜之玻璃轉移溫度爲105〜145 °C。若玻璃轉移溫度小 於105t時無法得到本發明目的之薄膜電容器在高溫下聚 有良好充電壽命,反之,若玻璃轉移溫度大於145°C時製 膜性惡化,大多產生薄膜破壞情形,薄膜在高溫下絕緣破 壞電壓變小。本發明雙軸配向聚酯薄膜之玻璃轉移溫度, 就製膜性,高溫下之充電壽命性而言爲115〜140°C較佳, 更佳者爲120〜135°C。 於本發明中雙軸配向聚酯薄膜之長度方向的斷裂伸度 必須爲70%〜150%。長度方向之斷裂強度以80%〜150% 較佳,更佳者爲90%〜140%,最佳者爲100%〜130%。長 度方向之斷裂伸度在本發明範圍之外時,不僅絕緣破壞電 壓降低,且充電壽命降低,無法得到本發明目的效果。而 且,以蒸熔等使薄膜表面金屬化學加工時,或爲形成電容 器積層金屬化學表面時等,容易產生薄膜切斷•破損或薄 膜拉伸等問題,故不爲企求。 本發明雙軸配向聚酯薄膜之表面粗糙度(Ra)爲10nm 〜140nm,可保持本發明聚酯薄膜具有的優異特性,且可 得高溫下充電壽命優異的耐熱性薄膜電容器,就達成本發 明目的而言爲所企求。若表面粗糙度小於10nm時,容易 促使作爲電容器之介電體的聚酯薄膜部分惡化,且易使充 電壽命不佳。另外,表面粗糙度大於140nm時,所作成 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------·裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487938 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(1 ) 的電容器之絕緣破壞電壓降低,不易得到性能佳的電容 器。本發明雙軸配向聚酯薄膜的表面粗糙度以20nm〜 I20nm較佳,更佳者爲30nm〜lOOnm,最佳者爲35nm〜 85nm 〇 本發明聚酯薄膜之10點平均粗糙度(Rt),就薄膜之 平滑性及生產性、電容器加工性而言爲900nm〜2000nm 較佳,更佳者爲I200nm〜I 800nm。另外,50μιη以上之粗 大粒子就因絕緣缺陷降低性能而言,以I 5個/m2較佳,更 佳者爲5個/m2。 . 本發明就高溫下絕緣體積電阻、絕緣破壞電壓等電氣 特性、充電壽命而言,雙軸配向聚酯薄膜中上述(B)聚醯 亞胺之含量以5〜30重量%較佳,更佳者爲8〜25重量%, 最佳者爲10〜20重量%。在押出機使聚酯(A)與聚醯亞胺(B) 摻合,互溶,改良聚酯(A)之電氣特性時,聚醯亞胺(B)之 含量以5重量%較佳。另外,對以熔融押出工程所得的薄 膜而言施予雙軸拉伸及熱處理,使薄膜配向且作爲電容器 時爲提高高溫下之充電壽命而言,聚醯亞胺(B)之含量以 3 0重量%以下較佳。 本發明雙軸配向聚酯薄膜之介電損失(tan (5 )開始溫度 以85〜120°C較佳,更佳者爲90〜llO°C,最佳者爲95〜100 °C。若介電損失(tan 6 )之開始溫度小於85t時,在高的 使用環境溫度下有充電壽命降低傾向。反之,若介電損失 (tan (5)之開始溫度大於120°C時,容易引起作爲介電體之 聚酯薄膜的絕緣破壞電壓降低,結果在高的使用環境溫度 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------I--裝--------訂·!------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487938 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(β) 下有充電壽命惡化傾向。 而且,本發明雙軸配向聚酯薄膜在125°C下絕緣體積 電阻(IR)以 1.0Χ1014Ω · cm 〜5.〇χ1016Ω · cm 較佳,更佳 者爲 5.〇χ1014Ω · cm〜1.〇χ1016Ω · cm,最佳者爲 8.〇χ1014 Ω · cm〜8·〇χ1015Ω · cm。爲改良使用本發明雙軸配向聚 酯薄膜作爲介電體的電容器在高的使用環境溫度下絕緣破 壞電壓,必須注意不使其小於1.0 χΙΟ14 Ω · cm。反之,125 °C之絕緣電阻大於5.0><1016Ω · cm時,製膜性容易變得 不佳,且在高的使用環境溫度下充電壽命有惡化傾向。 本發明雙軸配向聚酯薄膜在150°C、30分鐘下長度方 向的熱收縮率以2.5%以下較佳,更佳者爲2.0%以下,最 佳者爲1.5%以下。150°C之熱收縮率大於2.5%時,必須注 意金屬在蒸溶工程中之熱收縮作用變大、產生皺摺、處理 性降低、使用作爲電容器時電氣特性有惡化傾向。 本發明雙軸配向聚酯薄膜之固有黏度(IV)爲0.56〜 1.5dl/g時,就薄膜之表面缺點、薄膜中之粗大粒子降低、 薄膜之熱收縮率降低以及製膜性而言較佳。更佳的薄膜之 固有特性爲0.61〜0.8dl/g,最佳者爲0.62〜0.70dl/g。若 固有特性小於0.55dl/g之薄膜於製膜時,容易引起薄膜破 裂’不易安定地製膜。若固有特性大於1.5dl/g時,薄膜 之熱收縮率容易變大。 本發明薄膜之厚度方向的折射率,就本發明之效果發 現而言以1.470〜1.540較佳。更佳的厚度方向之折射率爲 1.490〜1.540,最佳者爲 1.490〜1.530。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487938 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(丨/ ) 本發明雙軸配向薄膜之長度方向的楊氏率(YMD)與寬 度方向之楊氏率(YTD)的和(YMD + YTD)以8〜15Gpa較佳, 更佳者爲9〜13GPa,最佳者爲10〜12GPa。若楊氏率之 和小於8 GPa時,本發明薄膜之斷裂伸度容易變大,絕緣 破壞電壓等電氣特性容易不佳。反之,若楊氏率之和大於 1 5 GPa時,薄膜之熱收縮率變大,且薄膜容易破裂。 變更本發明耐熱性電容器用聚酯薄膜之表面粗糙度 時,以在含有對酞酸乙二酯單位作爲主成分之聚酯與聚醯 亞胺的樹脂中添加無機粒子或有機粒子等較佳。此等添加 粒子之粒徑、配合量、形狀等可視目的之表面粗糙度而定 適當地選擇。平均粒徑以0.05〜3// m,添加量以〇.〇1重 量%〜3重量%。而且,所使用的添加粒子可以爲一種平 均粒徑,亦可以組合二種以上不同的平均粒徑更佳。 無機粒子之具體例可使用二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦 等之氧化物、高嶺土、滑石、蒙脫石等之複合氧化物、碳 酸鈣、鈦酸鋇等碳酸鹽、磷酸鋇等之硫酸鹽、鈦酸鋇、鈦 酸鉀等之鈦酸鹽、磷酸鈣等之磷酸鹽等。 惟不受此等所限制。氧化矽可以爲真球狀或多孔質。 而且’有機粒子之具體例可使用聚苯乙烯或交聯聚苯 乙烯粒子、苯乙烯•丙烯酸系及丙烯酸系交聯粒子、苯乙 烯•甲基丙烯酸系交聯粒子等乙烯系粒子、苯并胍•甲 醛、矽、聚四氟乙烯等之粒子,惟不受此等所限制,構成 粒子的部份中至少一部份對聚酯而言爲不溶的有機高分子 粒子。 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂-----I--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487938 A7 — B7 五、發明說明(11) 本發明之耐熱性電容器用聚酯薄膜中,爲使薄膜表面 之突起形成之上述無機粒子或有機粒子外,在不損及本發 明效果之範圍內可少量添加其他的各種添加劑例如有抗氧 化劑、熱安定劑及結晶核劑等。 構成本發明介電體之雙軸配向聚酯薄膜的厚度沒有特 別的限制,以0.5〜15" m較佳。本發明揭示的薄膜特別 有效。捲回型耐熱性薄膜電容器用途爲1.5〜10// m。晶 片狀耐熱性薄膜積層電容器用途以0.5〜3// m更佳。 捲回型或片狀型等耐熱性薄膜電容器可以習知的方法 製造。導電體可以爲使金屬成箔狀體之金屬箔或在上述介 電體(耐熱性電容器用聚酯薄膜)上使金屬真空蒸熔,濺射 法等之方法形成金屬薄膜。 構成導電體之金屬例如有銘、鋅:、錫、欽、鎮或此等 之合金等,惟不爲此等所限制。此外,本發明之電容器的 形狀沒有關係,惟通常具有導線之型式,或不具導線之在 基板表面上直接焊接的型式(即片狀電容器)皆可。而且, 本發明之電容器可使用於交流及直流之任一用途,可活用 於必須長期耐用性之汽車、變換器照明、通信機器範圍各 種電容器。 其次,聚酯(A)使用聚對酞酸乙二酯(PET),聚醯亞胺 (B)使用己衣塑膠公司製”烏魯迪姆”時,說明有關本發明 耐熱性電容器用聚酯薄膜的較佳製造法,惟本發明不受限 於下述製法。 首先,使以對酞酸爲主成分之羧酸或其烷酯與以乙二 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------— — — — — -----I I------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 487938 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(ί $ ) 醇爲主成分之醇類,在鈣、鎂、鋰、錳元素等之金屬觸媒 化合物存在下,在130〜260°C下進行酯化或酯交換反應。 然後,添加銻、鍺、鈦元素所成的觸媒化合物及磷化合物, 在高真空’溫度220〜300 °C下聚縮合反應。上述磷化合 物之種類爲亞磷酸,磷酸、磷酸三酯、膦酸、膦酸酯等, 沒有特別限制,且此等之磷化合物可以二種以上倂用。上 述觸媒化合物之添加量沒有特別的限制,就提高薄膜之絕 緣體積電阻而言以鈣、鎂、鋰、錳等觸媒金屬化合物與磷 化合物之比滿足下述式較佳。 0.3^ (M/P)^ 1.8 (其中Μ係爲薄膜中之鈣、鎂、鋰、錳等,觸媒金屬元素 之全部莫耳數Ρ係爲薄膜中之磷元素莫耳數)。 此外,酯化或酯交換後在聚縮合之任意階段中視其所 需要而添加化劑、熱安定劑、平滑劑、紫外線吸收劑、核 生成劑、表面突起形成用無機及有機粒子。 本發明就改良介電損失之開始溫度及絕緣破壞電壓而 言,將聚酯(Α)與聚醯亞胺(Β)—起投入雙軸摻合押出機 中,預先作成聚酯(Α)/聚醯亞胺(Β)之重量分率爲40/60〜 60/40之混合原料,且將該混合原料,與聚酯(Α)及視其所 需此等回收原料一起投入押出機,降低聚醯亞胺(Β)之重 量分率,使目的之組成薄膜製膜較佳。如此,預先作成添 加有高濃度聚醯亞胺(Β)之混合原料,再以聚酯(Α)稀釋使 用時,薄膜中之聚醯亞胺(Β)樹脂與PET相溶(聚合物之分 散範圍大小約爲1 Onm以下),成本優異,容易製得高品質 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -i---I--訂------I —線泰 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487938 A7 B7_____
五、發明說明(ISO 電容器用雙軸配向聚酯薄膜。 上述較佳的製法之具體條件如下所述。 首先,使(A)PET之粒料與(B)”烏魯迪姆”1010之粒料 以一定的比例混合,供應給加熱至270〜300°C之孔式2 軸摻合押出機,藉由PET使”烏魯迪姆”之可塑化混合’ 經由”烏魯迪姆”之均勻微分散,進行PET與”烏魯迪姆”之 毫微順序混合,以裝設有2穴孔式3段押出型之螺旋者較 佳,此時之切變速度以100〜SOOsecr1,滯留時間以3〜10 分較佳。 然後,藉由上述粒料化作業所得的PET與”烏魯迪 姆”1010所成混合片,稀釋用PET片,及視其所需製膜後 回收原料適當配合所定含量之”烏魯迪姆”1010,且在180 °C下真空乾燥3小時以上。然後,將此等投入押出機中’ 在270〜320°C下熔融押出,通過過濾器後,藉由T塑模 吐出成片狀,使該片狀物治接於表面溫度爲2 0〜7 0 C之 冷卻桶上予以冷卻固化,製得實質上無配向狀態之未拉伸 聚酯薄膜。 其次,使該未拉伸聚酯薄膜雙軸拉伸、配向。拉伸的 方法可使用逐次雙軸拉伸或同時雙軸拉伸法。 雙軸拉伸的條件沒有特別的限制’朝薄膜之長度方向 及寬度方向以一段式或二段式以上之多段式,以3.0〜6.0 之倍率拉伸。拉伸溫度爲90〜180°C時,未拉伸聚酯薄膜 之玻璃轉移溫度(Tg)〜(Tg + 40)°C之範圍朝長度方向及寬度 方向進行雙軸拉伸較佳。另外,視其所需亦可進行再拉伸。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
· ϋ tmmm ϋ a·— -1 ·ϋ 一-β,· I I I I I 487938 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(丨r) 視拉伸方式’溫度而定,使薄膜之斷裂伸度在本發明所揭 不的特疋範圍’就製得本發明之薄膜而言拉伸倍率以設定 爲長度方向,寬度方向3〜4倍較佳。爲4倍以上之拉伸 時’必須注意無法提高配向。另外,拉伸後之熱處理在2 1 〇 °C〜聚酯(A)之熔點溫度,較佳者爲210〜245 t下熱處理 1〜3 0秒較佳。此外,熱處理或/及外加長度方向之1〜9 % 鬆弛處理’就製得本發明耐熱性電容器用聚酯薄膜而言有 效。本發明以使製膜的薄膜在50〜1 20 °C之溫度條件下進 行蝕刻處理5分鐘〜500小時較佳。 其次,說明有關本發明耐熱性薄膜電容器之製法。 以如上述所得的耐熱性電容器用聚酯薄膜作爲介電 體’以金屬箔或金屬薄膜作爲導電體,作成耐熱性電容器 用金屬化學薄膜,且使其捲成平板或圓筒狀以作成電容器 元件,以使用金屬薄膜作爲導電體之金屬化學薄膜者容易 得到本發明之效果,故較佳。此時,金屬薄膜形成法可使 用習知的蒸熔法、濺射法等。使用蒸溶膜厚爲50〜200埃, 或金屬膜之表面電阻値爲0.5〜5Ω /cm之蒸熔金屬化學薄 膜的電容器,就得到本發明之效果而言較佳。 然後,使如此所得的電容器元件以常法予以壓製,端 面密封及裝設導線,視其所需進行電壓處理,熱處理等之 電容器。此處,元件作成時之壓製係在溫度爲120〜180 °C,壓製壓力爲20〜100kg/cm2之條件下處理1〜30分鐘’ 就藉由部分損傷以抑制充電壽命降低而言較佳。更佳爲在 溫度爲120〜145°C,壓製壓力爲20〜60kg/cm2之下處理1 〜8分鐘。 本發明在上述耐熱性電容器用聚酯薄膜上施予習知之 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------.——^衣--------訂---------線争 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 外/938 A7 B7 、發明說明(A ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 電暈放電處理,且以具有黏合性、熱密封性、耐濕性、平 滑性及表面平滑性等爲目的時,可使用積層多種聚合物之 構成,或以有機或/及無機組成物被覆之構成。而且,本 發明亦可使用在電容器中含浸有絕緣油等,即作爲油浸電 容器。 [物性之測定方法及效果之評估方法] 特性値之測定方法及效果之評估方法如下所述。 (1) 固有黏度 使用在鄰氯苯酚中,25t下所測定的溶液黏度以下式 計算之値。換言之,
7? sp/C:[ 7?] + K[ 77 ]2 · C (其中77 sp =(溶液黏度/溶劑黏度)—1,C係表示溶劑l〇〇ml 之溶解聚合物重量(g/100ml,通常1·2),K係表示哈金 斯(譯音)定數(0.343),而且,溶液黏度、溶劑黏度係 使用歐斯頓瓦魯頓(譯音)黏度計測定,單位爲[dl/g])。 (2) 玻璃轉移溫度 以類似等溫法,在下述裝置及條件下進行比熱測定, 以JIS K7121予以決定。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 裝置:TA Instrument公司製溫度調整DSC 測定條件: 加熱溫度:270〜570K(RCS冷卻法) 溫度校正:高純度銦及錫之熔點 溫度調整振幅:±1K 溫度調整週期:60秒 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 '-------Β7______ 五、發明說明(ι7 ) 昇溫階段·· 5K 試料重量:5mg 試料容器:鋁製開放型容器(22mg) 參考容器:鋁製開放型容器(18mg) (3) 表面粗糙度(Ra,Rt) 使用小板硏究所至高精度薄膜段差計ET-1 0予以測 定,以nS-B-0601爲基準,求取中心線平均表面粗糙 度(Ra,Rt)。觸針前端半徑0.5 // m,針壓5mg,測定 長1mm,切斷長〇.〇8mm。 (4) 介電損失(tan (5 )之開始溫度 有關在薄膜兩面上施有金屬蒸熔之金屬化學薄膜,以 周波數60Hz測定溫度特性,且以tan 5開始分配的外 插線與自常溫之昇溫過程的基線交點溫度作爲開始溫 度。 測定裝置:TA因斯茲魯面頓(譯音)公司製2970型介 電率分析裝置(DEA) 測定面積:2 5 4.3 8 m m2 電極壓製壓力·· 200N 溫度上昇速度:2°C /min (5) 絕緣電阻(IR) 以nS-C-2318爲基準予以測定。詳言之,係爲在薄膜 兩面上使鋁蒸熔以作成直徑5Omm之圓形電極,且在 可加熱的烤箱中,黃銅製電極板間放置蒸熔試樣,經 由導線加壓,以下述條件測定薄膜之絕緣電阻。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
· I ϋ 1 «ϋ ϋ 一· n I n I n ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^/938 A7 -------_B7___ i Λ發明說明(|<? ) 烤箱溫度:125T:
力口壓:250V 測定器:東亞電波工業(股)製超絕緣計[SM-8210] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 自所測定的電阻値(A)以下式計算求得絕緣電阻(IR)。 絕緣電阻(Ω · cm)=19.6xA/t (其中19.6係表示電極面積(cm2),A係表示所讀取的 電阻値(Ω ),t係表示薄膜厚度(cm)) (6) 斷裂伸度 以ASTM-D882所規定的方法,以薄膜之長度方向,使 用因斯頓龍型之拉伸試驗機測定。測定係爲下述之條 件。 測定裝置:歐里恩迪克(譯音)(股)薄膜強伸度自動測定 裝置 「天西龍(譯音)AMF/RTA-100」
試料大小:寬lOmmX試長100mm 拉伸速度:200mm/分 測定環境:溫度23°C,濕度65%RH (7) 熱收縮率 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以JIS C2318爲基準,薄膜之長度方向,以下述條件 予以測定。 試料大小:寬10mm,標線間隔200mm 測定條件1 :溫度15(TC,處理時間30分鐘,無荷重 狀態 熱收縮率(%) = [(1^虬)/1^] X 100 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487938 A7 __ B7 五、發明說明(/f) L〇 :加熱處理前之標線間隔 L .加熱處理後之標線間隔 (8) 折射率 折射率係以〗IS K7 105所規定的方法,使用鈉〇線作 爲光源’使用(股)亞塔古(譯音)製之阿貝折射計4型予 以測定。而且,固定液使用二碘甲烷,在23它、65 %RH 測定。 (9) 絕緣破壞電壓(DC-BDV) 以JIS-C-2110所規定的方法爲基準,在125它之條件 測定。陰極係使用厚度ΙΟΟμηι、l〇cm角之鋁箔電極, 陽極係使用直徑25mm,重500g之黃銅製電極,在其 中夾住薄膜,使用春日製高電壓直流電源以l〇〇v/秒 之速度昇壓,10 πι A以上流通時判斷爲絕緣破壞者。該 測定係爲30次測定値之平均値作爲薄膜之絕緣破壞電 壓。 (10) 薄膜電容器特性 [電容器之作成] 在聚酯薄膜之一面上使鋁如表面電阻値爲2Ω/cm 真空蒸熔。此時,朝長度方向行走,蒸熔於具有邊緣 部分之條狀上(蒸熔部分之寬度58mm,邊緣部分之寬 度2mm之重複)。其次,使刀插入各蒸熔部分之中央 與各邊緣部分之中央予以縱切,捲成左邊或右邊具有 1mm邊緣之全寬30mm之孔捲軸。 所得的捲軸之左邊緣及右邊緣者各以一張重疊組 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----I---訂---------線▲ 487938 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(w) 合’捲回,靜電容量1.5 pF之電容器元件,且在外周 上捲取3周作爲外裝之其他的1 2μηιPET薄膜。使該電 容器元件在130°C、30kg/cm2之溫度,以壓力壓製5分 鐘。在兩端面上熔射金屬噴鍍作爲外部電極,在金屬 噴鍍上熔接導電。在該電容器上以直流1 5 〇 V / μηι (薄膜 厚度換算)之電壓進行30秒之充電處理1次,另再一 次在2條導線上使外加的電極正負逆轉。可確認所作 成的電容器之靜電容量爲土 10%,絕緣電阻爲10000Μ Ω以上,過濾分別該規格外者作爲評估用電容器。 [電容器之絕緣破壞電壓] 使上述電容器在125°C之烤箱中放置24小時後, 以100V/秒之昇壓速度外加電壓,使電容器絕緣破壞, 以5mA以上電流流通時之電壓作爲絕緣破壞電壓。本 發明係表示30個電容器之絕緣破壞電壓値的平均値。 而且,電容器之容量大,僅以充電電流時5mA以上之 電流流通時該電流値設定爲可使充電電流與絕緣破壞 電流分離的適當値。 [電容器之充電壽命] 使30個電容器在下述條件下放置於烤箱中,在各 電容器中裝設,並列有破壞時可使充電電壓停止之開 關,連接直接電源發生器並持續外施電壓,以殘留率 爲8 0 %以下(6個破壞時)之時間作爲充電壽命。 (條件1)溫度:125°C,電壓:90V///m (條件2)溫度:125°C,電壓:50V///m -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----— — — — — — — --------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^/^38 A7 -----_____B7___ 五、發明說明(Μ) 實例 其次,以實例與比較例說明本發明。 實例1〜9,比較例1〜2 使用100重量份對酞酸二甲酯,0.10重量份作爲觸媒 之醋酸鈣,以常法進行酯交換反應,在該生成物中添加0.03 重量份三氧化銻、0.15重量份三甲基磷酸酯、0.02重量份 亞磷酸,以常法聚縮合,製得固有黏度爲0.65之聚對酞 酸乙二酯(PET)粒料。 然後,使50重量份此處所得的固有黏度0.65之PET 與50重量份紀衣塑膠公司製聚酯醯亞胺”烏魯迪 姆” 10 10,在1 5 0 °C下除濕乾燥5小時後,藉由供應給加 熱至320〜290°C(旋轉區,以押出頭部設定溫度分配)具備 雙軸3條形之螺旋(PET與PEI之摻合可塑化區/帶刮板摻 合區/藉由逆扭轉帶刮板之微分散相溶化區)之帶式雙軸押 出機(L/D=40),滯留時間3分鐘,熔融押出,製得含有50重 量%烏魯迪姆之混合片。通風孔之真空度爲200Pa。 其次,使所得的混合片與上述固有黏度0.65之PET 片及含有2重量%表1所示無機粒子之主片(以上述PET 聚合工程添加者)如表1所示之含有量(重量%)混合,且在 180°C下真空乾燥3小時後,投入押出機,在280°C下熔 融押出,通過纖維烘烤不銹鋼金屬過濾器(切成8 // m)後, 自T塑模吐出成片狀,該片板在表面溫度25°C之冷卻筒 上藉由靜電外加法密接固化冷卻,製得未拉伸聚酯薄膜。 然後,使該未拉伸的聚酯使用經加熱的由數個滾筒所 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - !1訂------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487938 A7 __B7 五、發明說明(β) 成群之縱拉伸機’朝長度方向以表1所示之條件拉伸。然 後,使該薄膜之兩端部分以夾子夾住,導向拉幅器,以表 1所示之條件朝寬度方向拉伸,再於235 °C之溫度下進行 熱處理3秒後,在同一溫度下朝寬度方向3%鬆弛處理, 然後’在150C之區域內另朝寬度方向進行2%鬆驰處理 後,冷卻至室溫’製得厚度3·5μιη之雙軸配向聚酯薄膜。 所得聚酯薄膜之固有黏度,表面粗糙度,厚度方向之 折射率如表1所示,而且薄膜之玻璃轉移溫度,tan 5之 開始溫度,長度方向之斷裂伸度,長度方向之15(TC熱收 縮率,125°C之絕緣電阻,125°C之絕緣破壞電壓如表2所 示。 而且,使在本發明聚酯薄膜之一面上表面電阻値爲2 Ω/cm之鋁真空蒸熔,形成本發明之耐熱性電容器用金屬 化學薄膜。另外,使用該耐熱性電容器用金屬化學薄膜以 作成耐熱性薄膜電容器,該耐熱性薄膜電容器在1 2 51:之 絕緣破壞電壓,及充電壽命時間如表2所示。 本發明之耐熱性電容器用聚酯薄膜,由於玻璃轉移溫 度及長度方向之斷裂伸度在本發明範圍內,125 °C之絕緣 破壞電壓高,耐熱性優異的聚酯薄膜。而且,本發明使用 真空蒸熔機,在薄膜之一面上使鋁蒸熔,作成耐熱性電容 器用金屬化學薄膜,惟此時沒有薄膜之負熱或熱拉伸。使 用所得本發明之耐熱性電容器用金屬化學薄膜所作成的捲 回型薄膜電容器,其125t之絕緣破壞電壓高,125°C之 充電壽命時間長,耐熱性優異。比較例2之聚醚醯亞胺(PEI) -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487938 A7 ___ B7_____ 五、發明說明(4) 含量多時,薄膜之玻璃轉移溫度高,惟薄膜之拉伸性不佳, 結果絕緣破壞電壓低,充電壽命不佳。實例8,9由於薄膜 之表面粗糙度在本發明之較佳範圍外,與實例7比較時在 製得金屬化學薄膜之蒸熔工程中容易引起薄膜之熱拉伸, 或負熱之麻煩,而且所作成的電容器之充電壽命亦稍微不 佳。比較例3,4由於薄膜之斷裂伸度在本發明範圍外, 在製得金屬化學薄膜之蒸熔工程中不僅會產生薄膜之斷裂 或拉伸情形,所作成電容器之充電壽命與實例2比較時大 爲不佳。 實例10 除使作爲實例1之PEI與PET之混合片使用的PET 片在180°C之溫度下熱結晶化處理後,在230°C、真空度 1 OOPa之條件下處理14小時(固相聚合),作成固有黏度0.85 之PET片。使用該PET片作成與PEI之混合片,以表1 所示之拉伸條件外,以實例3爲基準予以製膜,製得厚度 3.5 // m之雙軸配向聚酯薄膜。評估結果如表1,2所示。 玻璃轉移溫度與實例3相近,在125°C之絕緣破壞電壓優 異者,另外,與實例3之電容器比較時,充電壽命優異。 實例11,比較例5〜7 使萘-2,6-二甲酸二甲酯及乙二醇在有醋酸錳存在下, 以常法進行酯交換反應後,添加三甲基磷酸酯。此時,使 錳及磷之莫耳數調整爲45ppm添加量。然後,0.02重量% 三氧化銻,以常法聚縮合,製得固有黏度爲0.62之聚2,6-萘二甲酸乙二酯(PEN)(熔融溫度263°C)。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
487938 A7 B7 五、發明說明(4) 然後,使50重量份此處所得的固有黏度0.62之PEN 與 50重量份紀衣塑膠公司製聚酯醯亞胺”烏魯迪 姆”1010,在150°C下除濕乾燥5小時後,藉由供應給加 熱至330〜300°C(螺旋區,以押出頭部設定溫度分配)具備 雙軸3條形之螺旋(PEN與PEI之摻合可塑化區/帶刮刀摻 合區/藉由逆扭轉帶刮刀之微分散相溶化區)之帶式雙軸押 出機(L/D = 40),滯留時間2分鐘,熔融押出,製得含有50 重量%烏魯迪姆之混合片。通風孔之真空度爲200Pa。 其次,使所得的混合片與上述固有黏度0.62之PEN 及含有2重量%表1所示無機粒子之主片(以丄述PEN聚 合工程添加者)如表1所不之含有量(重量%)混合,且在16 0 °C下真空乾燥1小時後,在18(TC下真空乾燥3小時,投 入押出機且在290°C下熔融押出,通過纖維烘烤不銹鋼金 屬過濾器(切成8// m)後,自T塑模吐出成片狀,該片板 在表面溫度25 °C之冷卻筒上藉由靜電外加法密接固化冷 卻,製得未拉伸PEN薄膜。 然後,使該未拉伸的聚酯使用經加熱的由數個滾筒所 成群之縱拉伸機,朝長度方向以表1所示之條件拉伸。然 後,使該薄膜之兩端部分以夾子夾住,導向拉幅器,以表 1所示之條件朝寬度方向拉伸,再於235°C之溫度下進行 熱處理3秒後,在同一溫度下朝寬度方向3 %鬆弛處理, 然後,在150°C之區域內另朝寬度方向進行2%鬆弛處理 後,冷卻至室溫,製得厚度3.5 // m之雙軸配向聚酯薄膜。 所得聚酯薄膜之固有黏度、表面粗糙度、厚度方向之 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-------—訂—I *------線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487938 A7 B7 五、發明說明(衫) 折射率如表1所示,而且薄膜之玻璃轉移溫度、tan (5之 開始溫度、長度方向之斷裂伸度、長度方向之150°C熱收 縮率、1 2 5 °C之絕緣電阻、12 5 °C之絕緣破壞電壓如表2所 不 ° 而且,使在本發明聚酯薄膜之一面上表面電阻値爲2 Ω /cm之鋁真空蒸熔,形成本發明之耐熱性電容器用金屬 化學薄膜。另外,使用該耐熱性電容器用金屬化學薄膜以 作成耐熱性薄膜電容器,該耐熱性薄膜電容器在125°C之 絕緣破壞電壓,及充電壽命時間如表2所示。 實例11之耐熱性電容器用聚酯薄膜,係比由PEN單 獨所成的比較例5之薄膜具有高玻璃轉移溫度及長充電壽 命長,耐熱性優異的聚酯薄膜。而且,比較例6,7由於薄 膜之斷裂伸度在本發明範圍外,在製得金屬化學薄膜之蒸 熔工程中不僅會產生薄膜之斷裂或負熱情形,所得電容器 之充電壽命與實例11比較大爲降低。 實例1 2、1 3 本發明係爲除烏魯迪姆外使用下述聚醯亞胺Α,Β所作 成的雙軸配向聚酯薄膜例。
(1) 聚醯亞胺A 使200g異佛爾酮異氰酸酯在氮氣氣氛下添加於 3000mlN-甲基-2-吡啶(NMP)並攬拌。然後,在該溶液中在 室溫下添加196g偏苯三酸酐後,慢慢地昇溫。然後,在 18(TC下加熱6小時,於二氧化碳完成產生後停止◦使該 聚合物溶液在水中展開洗淨後,使如此所得的聚合物乾 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公楚) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,裝--------訂---------線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487938 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(W) 燥。 (2) 聚醯亞胺B 在氮氣氣氛下將147g(0.5莫耳)聯苯基四羧酸二酐投 入3 00gN-甲基-2-吡啶中。在該溶液中滴入n.6gNMP中溶 解有57g(0.5莫耳)反式-1,4-二胺基環己烷者,在室溫下攪 拌2小時,另在5(TC下攪拌4小時,製得聚醯亞胺酸溶 液。使析出的聚合物過濾,在氮氣中,250°C下熱處理2 小時,製得目的之聚醯亞胺。 除使用如此所得的聚醯亞胺A,B取代烏魯迪姆外, 以與實例2相同的方法製膜,且製得厚度3.5μηι之雙軸配 向聚酯薄膜。實例12係爲添加有10重量%聚醯亞胺Α者, 實例13係爲添加有10重量%聚醯亞胺B者。 如此所得的雙軸配向薄膜之固有黏度、表面粗糙度、 厚度方向之折射率如表1所示,薄膜之玻璃轉移溫度,tan (5之開始溫度、長度方向之斷裂伸度、長度方向之15 0°C 熱收縮率、125t之絕緣電阻、125°C之絕緣破壞電壓如表 2所示。 而且,以與實例2相同的方法作成耐熱性電容器用金 屬化學薄膜及耐熱性薄膜電容器。該耐熱性薄膜電容器之 1 25 °C絕緣破壞電壓,及充電壽命時間如表2所示。 使用烏魯迪姆外之聚醯亞胺所作成的本實例之薄膜, 其玻璃轉移溫度及斷裂伸度在本發明所揭示的範圍內,使 用此等之薄膜時製得具有高絕緣破壞電壓及優異的充電壽 命、耐熱性優異的薄膜電容器。 -28 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % —-i i-i I n —1— 一口、f n I n ϋ. 線_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 487938 A7 B7 五、發明說明(乂ί) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 厚度方向 之折射率 (―) 1.485 1.496 〇 VO υη T—< CN υη f—i υη cn to un t < CN un t—< V < MD 00 1 'i 04 υη r—( 1.497 υη CNI r——1 〇 C5> 寸 1~( 1.478 1.482 ο 1-< r- ο υη > i CN τ崎 Co 嗽·1¾ 5 〇〇 CO ID υη On uo 寸 un oo oo 寸 o OO 寸 υη υη 卜 寸 CO υη bi] 画贼 0.60 S O 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62 0.65 0.62 0.62 o 0.60 \o o Ο 0.60 0.60 寬度方向拉伸 |倍率(倍)I m 卜 cn cn cn oo cn vo cn 卜 cn 卜 cn cn cn OO cn 寸 o\ cn cn 寸 un 寸 οο cn cn 卜 cn I溫度(°c) m σ\ O o υο 〇 un o O i—4 O <"< ^T) CN uo r—H to 〇 un 〇 un 〇 O υη Ο un 寸 m 寸 υη 寸 ο r—( ο r—Η 長度方向拉伸 1倍率(倍)1 un cn m VO cn m cn cn O cn \o m cn cn VD cn 卜 cn oo cn MD CN oo m oo m CNl 寸 CNl cn Ό cn VO cn I溫度(°c) 1 g u〇 σ\ 〇 O O o IT) 〇 υη O 〇 ro 0 1 < O o O 〇 o o un 〇 ο O o 〇 寸 un cn 〇 寸 ο τ—ί in un r——< 添加組成(wt%) 粒子3 O O o o 〇 o 〇 o o o τ i 〇 O ο o O O Ο Ο ο 〇 粒子2 o r丨丨丨丨4 Ο r-H 〇 r—H 〇 o o 〇 o CNl o o o o ο o o o Ο τ—Η Ο ο i—H 〇 粒子1 cn o m CD cn 〇 cn <0 cn 〇 cn o o 〇 m o CN 〇 o cn 〇 cn ο cn 〇 cn 〇 cn 〇 cn ο cn ο cn ο c^i 〇 聚醯亞胺 O un O o CN o m o 寸 u〇 IT) ο 〇 o O ο ο ο O 比較例1 1實例l I 實例2 實例3 實例4 |實例5 1 |比較例2| 實例6 實例7 實例8 實例9 實例10 比較例3 比較例4 實例11 比較例5 比較例6 比較例7 實例12 實例13 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 487938 A7B7 五、發明說明(^) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΡΕΙΠ^Ρ園冏菏 露屮1Π播^h雜冷荀-书菡茚_ Μ 0.4μη! 0η^ , ^£s - r-I 筠屮 3H_^h 雜{cv^> 书菡筠商·· 2.1μπ! 實例13 實例12 比較例7 比較例6 比較例5 實例11 比較例4 比較例3 實例10 實例9 實例8 實例7 1 實例6 比較例2 實例5 實例4 實例3 實例2 實例1 比較例1 二 CTN L/i Ν3 un Ι>〇 1~1 to νο )~ι LO 〇 ο 5 MD CO un ο t〇 οο 5 S 苎錯 〇° Μ -S 薛 薄膜特性 \〇 \〇 S § )—1 h—* ο\ \〇 ν〇 <〇 ^0 ο\ \ο σ\ ο ν〇 οο νο \〇 οο οο tNJ o° ^ 2X 1015 2X 1015 2X 10 丨5 3Χ 1015 1 X 1015 3Χ 1015 1~» X (—* 3Χ 1015 5Χ 1015 3Χ 10 丨5 4Χ 1015 4Χ1015 4Χ1015 1 3 X 1016 1 χ 1016 5X 1015 4Χ 10 丨5 2Χ 1015 9Χ ΙΟ14 6x 1013 絕緣體體積 電阻(Ω · cm) VO L>n σ\ Ln οο NJ ΟΟ LO I~·» ^Τ[ ΟΝ υ〇 Η—* ι Η—1 ι—^ !_ι »—* ν〇 on I—1 § h—1 1~^ I~1 二 I—1 5 斷裂伸度(%) 〇 〇〇 〇 〇 1—* Ο OJ Ο Ν3 ο ο \ο 1~1 to >—1 Η—4 ►—* )—* I—4 tsJ> ο ON ο »—* ίο to LO ν〇 熱收縮率(%) 呦 骓 R? fl 5¾ II OJ 3 卽 LO 4^ 〇 oo ο οο LO g LO ΟΟ οο ο LA Ό Ο g 4^ to ΟΟ οο ο 4^ g 〇〇 公 to ο 4^ OJ ΟΝ Ο 絕緣破壞電 壓(V/μιη) 〇 〇 to ο ώ 0.54 0.42 ο οο Ο οο ο LO ο οο ο οο ο σ\ Ο οο Ο οο ο ^0 ο Ο οο LO 0.84 ο οο Ο ο Μ ^ (Si ^ 5® 5萄 〇〇 〇 〇〇 〇 \ο ο OJ 〇 OJ 〇 ο\ ο οο Ο NJ Ο 1630 ο οο Ο 1350 1250 σ\ L>n ο 1250 1350 1450 1250 υτι Ο οο 125°C充電壽 命(時間) 1 1_ »2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) II裝 -------訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 487938 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α? Β7 五、發明說明( 實例14 本實例係爲上述實例2、3、11及比較例1、3、6在 1 50°C下充電壽命之觀察結果。評估結果如表3所示。與 上述1 25 °C之壽命試驗相比,由於電位傾度降低,故實例 之薄膜在2000小時以上之間完全沒有產生破壞情形。另 外,玻璃轉移溫度或/及長度方向之斷裂伸度在本發明所 揭示的範圍外之比較例薄膜,於初期即產生破壞情形。 表3 150°C充電壽命(時間) 實例2 2200 實例3 3000 實例11 1400 比較例1 450 比較例3 440 比較例5 300 產業利用性 藉由本發明可製得薄膜之玻璃轉移溫度高,可提高高 溫下之絕緣破壞電壓,且耐熱性優異的電容器用聚酯。而 且,該電容器用聚酯薄膜係爲金屬化學薄膜,且使用該耐 熱性電容器用金屬化學薄膜之薄膜電容器在高溫下之絕緣 破壞電壓優異,充電壽命優異者,可廣泛活用於電容器領 域中,其工業價値極高。 -3 Ι 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

  1. 487938 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 1· 一種耐熱電容器用聚酯薄膜,其係爲以聚酯(A)爲主成 分之雙軸配向薄膜,其特徵爲在該薄膜中含有聚醯亞 胺(B),且玻璃轉移溫度105°C〜145t,該薄膜長度方 向之斷裂伸度爲70%〜150%。 2. 如申請專利範圍第1項之耐熱電容器用聚酯薄膜,其 中表面粗糙度(Ra)係爲l〇nm〜140nm。 3. 如申請專利範圍第1項之耐熱電容器用聚酯薄膜,其 中聚酯(A)爲以對酞酸乙二酯爲主成分之聚酯。 4. 如申請專利範圍第1項之耐熱電容器用聚酯薄膜,其 中聚醯亞胺(B)爲聚醚醯亞胺。 5. 如申請專利範圍第1項之耐熱電容器用聚酯薄膜,其 中介電損失(tanc5)之開始溫度爲85〜120C。 6. 如申請專利範圍第1項之耐熱電容器用聚酯薄膜,其 中雙軸配向聚酯薄膜在125°C之絕緣體積電阻(IR)爲1.0 X 10M〜5·0 X 1016Ω · cm。 7. 如申請專利範圍第1項之耐熱電容器用聚酯薄膜’其 中聚醯亞胺(B)之含率爲雙軸配向聚酯薄膜全部重量之 5〜3 0重量%。 8. 如申請專利範圍第1項之耐熱電容器用聚酯薄膜,其 中在1 50°C、30分鐘之雙軸配向聚酯薄膜長度方向的 熱收縮率爲2.5%以下。 9. 一種耐熱性電容器用金屬化學薄膜,其特徵爲在如申 請專利範圍第1至8項中任一項之耐熱電容器用聚酯 薄膜的至少一面上形成金屬層所成。 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T Ρ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487938 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 10. —種耐熱性薄膜電容器,其特徵爲由如申請專利範圍 第9項之耐熱電容器用金屬化學薄膜所成者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
TW090104330A 2000-02-28 2001-02-26 polyester film for heat-resistant capacitor, its metallized chemical film and heat-resistant film capacitor TW487938B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000050811 2000-02-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW487938B true TW487938B (en) 2002-05-21

Family

ID=18572559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW090104330A TW487938B (en) 2000-02-28 2001-02-26 polyester film for heat-resistant capacitor, its metallized chemical film and heat-resistant film capacitor

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6974620B1 (zh)
EP (1) EP1197976B1 (zh)
JP (1) JP2001319825A (zh)
KR (1) KR100692277B1 (zh)
CN (1) CN1193387C (zh)
AT (1) ATE411608T1 (zh)
DE (1) DE60136145D1 (zh)
ES (1) ES2313945T3 (zh)
TW (1) TW487938B (zh)
WO (1) WO2001065575A1 (zh)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2005105440A1 (ja) * 2004-04-30 2008-03-13 東洋紡績株式会社 易引裂き性2軸延伸ポリエステル系フィルム
US20070298243A1 (en) * 2004-08-30 2007-12-27 Kanae Suzuki Polyester Film
CN100431190C (zh) * 2004-09-01 2008-11-05 复旦大学 一种有机场效应管取向层及其制备方法和应用
JP5209504B2 (ja) * 2006-02-08 2013-06-12 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ガラス転移点を超える温度でのフィルム基材の製造のための方法
US20070258190A1 (en) * 2006-05-05 2007-11-08 Irwin Patricia C High temperature capacitors and method of manufacturing the same
WO2008149869A1 (ja) * 2007-06-04 2008-12-11 Teijin Dupont Films Japan Limited 電気絶縁用二軸配向フィルム
DE102008029305A1 (de) * 2008-06-20 2009-12-24 Bayer Technology Services Gmbh Schneckenelemente mit reduziertem Kammwinkel
DE102008029304A1 (de) * 2008-06-20 2009-12-24 Bayer Technology Services Gmbh Verfahren zur Erzeugung von Schneckenelementen
DE102008029306A1 (de) * 2008-06-20 2009-12-24 Bayer Technology Services Gmbh Schneckenelemente mit reduziertem Energieeintrag beim Druckaufbau
KR101468937B1 (ko) * 2008-09-05 2014-12-11 코오롱인더스트리 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
WO2011055517A1 (ja) * 2009-11-04 2011-05-12 パナソニック株式会社 金属化フィルムコンデンサ及びこれを用いたケースモールド型コンデンサ
US20120287556A1 (en) 2011-05-12 2012-11-15 Norberto Silvi Amorphous polycarbonate films for capacitors, methods of manufacture, and articles manufactured therefrom
CN102744941A (zh) * 2012-07-25 2012-10-24 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 一种超薄抗静电型电容器用pet薄膜及其制备方法
US10077345B2 (en) 2013-05-31 2018-09-18 Sabic Global Technologies B.V. Capacitor films, methods of manufacture, and articles manufactured therefrom
US9659711B2 (en) 2013-05-31 2017-05-23 Sabic Global Technologies B.V. Capacitor films, methods of manufacture, and articles manufactured therefrom
WO2015031627A1 (en) 2013-08-28 2015-03-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate films for capacitors, methods of manufacture, and articles manufactured therefrom
CN103724845A (zh) * 2013-12-18 2014-04-16 芜湖万润机械有限责任公司 一种体积小耐压强度大的复合聚烯烃电容器金属化膜及其制备方法
CN103954857A (zh) * 2014-04-01 2014-07-30 扬州日精电子有限公司 一种薄膜电容热冲击试验的tanδ控制方法
CN107531901B (zh) * 2015-02-03 2020-04-17 沙特基础全球技术有限公司 用于电容器膜的聚醚酰亚胺混溶聚合物共混物
KR102538384B1 (ko) * 2015-08-06 2023-05-31 닛토덴코 가부시키가이샤 폴리에스테르 필름
SG11201810789WA (en) * 2016-06-23 2018-12-28 Toray Industries Case and method for producing case
TW201829151A (zh) * 2016-07-27 2018-08-16 日商可樂麗股份有限公司 薄膜、於被附著體表面接著有該薄膜之裝飾成形體、該裝飾成形體之製造方法
CN111081470B (zh) * 2019-12-19 2020-11-13 南京中鸿润宁新材料科技有限公司 一种聚酰亚胺电容器

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2563548A (en) 1951-08-07 Filter fob liquids
US2563547A (en) 1951-08-07 Telescoping metal awning
US2564636A (en) 1946-05-22 1951-08-14 Hamilton Watch Co Frequency standard
US2596565A (en) 1946-09-23 1952-05-13 William E Kautenberg Reinforced sponge and method of reinforcing it
US2565556A (en) 1947-04-19 1951-08-28 Brown & Bigelow Ball point fountain pen
US2558339A (en) 1947-08-18 1951-06-26 Sissman Louise Interference reducing radio receiving system
US2598478A (en) 1948-02-05 1952-05-27 Gen Electric Degenerative feedback radio amplifying system
US2558341A (en) 1949-03-11 1951-06-26 Cory Frank Lawrence Auger rock drill bit
US2606912A (en) 1949-05-05 1952-08-12 Armour & Co Separation of desocxycholic acid
US2599171A (en) 1949-06-24 1952-06-03 Wiegand Co Edwin L Electric heating switch
US2596566A (en) 1949-07-01 1952-05-13 Harry L Lacy Changeable color automobile body
US2564637A (en) 1950-02-23 1951-08-14 Fram Corp Filter cartridge
US2598536A (en) 1950-04-08 1952-05-27 Furnas Electric Co Fluid pressure actuated switch
US2606914A (en) 1951-03-22 1952-08-12 American Cyanamid Co delta8(9)14-androstadienes and method of preparing the same
US2622678A (en) 1951-08-17 1952-12-23 Robert J Peterson Projectile velocity measuring apparatus
US2834580A (en) 1956-09-14 1958-05-13 Exxon Research Engineering Co Expansible drilling device
US4141927A (en) 1975-05-22 1979-02-27 General Electric Company Novel polyetherimide-polyester blends
JPS5364753A (en) 1976-11-22 1978-06-09 Teijin Ltd Binary orientated polyester film for capacitor dielectric
JPS5522915A (en) * 1978-08-07 1980-02-19 Toray Ind Inc Manufacture of polyester film
JPS5535553A (en) 1978-09-05 1980-03-12 Canon Inc Electronic apparatus
JPH0721070B2 (ja) 1987-01-26 1995-03-08 東レ株式会社 ポリエステルフイルム及びこれを用いたコンデンサ
JPH05124100A (ja) 1991-10-31 1993-05-21 Toray Ind Inc 二軸配向ポリエステルフイルム
CA2083976A1 (en) * 1991-12-04 1993-06-05 Shinichi Kinoshita Optical tape
JP3632213B2 (ja) 1993-06-30 2005-03-23 ソニー株式会社 信号処理装置
US5770301A (en) * 1995-03-14 1998-06-23 Daicel Chemical Industries, Ltd. Barrier composite films and a method for producing the same
JP2932052B2 (ja) 1995-05-31 1999-08-09 株式会社巴川製紙所 新規なポリイミド及びその製造方法
US5599658A (en) * 1995-12-19 1997-02-04 Eastman Kodak Company Photographic film-base and photographic elements
JPH1027727A (ja) 1996-07-11 1998-01-27 Diafoil Co Ltd 自動車搭載コンデンサ用フイルム
EP0985701B1 (en) * 1998-09-11 2007-07-11 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented polyester film and a process for its production

Also Published As

Publication number Publication date
CN1366685A (zh) 2002-08-28
EP1197976B1 (en) 2008-10-15
KR100692277B1 (ko) 2007-03-09
ATE411608T1 (de) 2008-10-15
EP1197976A1 (en) 2002-04-17
EP1197976A4 (en) 2005-01-12
KR20020005722A (ko) 2002-01-17
JP2001319825A (ja) 2001-11-16
DE60136145D1 (de) 2008-11-27
US6974620B1 (en) 2005-12-13
ES2313945T3 (es) 2009-03-16
WO2001065575A1 (fr) 2001-09-07
CN1193387C (zh) 2005-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW487938B (en) polyester film for heat-resistant capacitor, its metallized chemical film and heat-resistant film capacitor
JP6030878B2 (ja) 圧電体の製造方法
JP2001172482A (ja) コンデンサー用ポリエステルフィルム、コンデンサー用金属化フィルムおよびフィルムコンデンサー
JP4639422B2 (ja) 二軸配向フィルム、金属化フィルムおよびフィルムコンデンサー
JP4839684B2 (ja) 二軸配向ポリエステルフィルム
JP5423464B2 (ja) 二軸配向積層フィルム
JP2002079638A (ja) ポリエステルフィルムおよびそのポリエステルフィルムを用いた巻取り型コンデンサー
JP2001237141A (ja) チップ状フィルムコンデンサー
JP2020050870A (ja) フィルムおよびそれを用いてなる回路、ケーブル、電気絶縁シート、回転機
JP2519300B2 (ja) コンデンサ用二軸配向ポリエステルフィルム
JP4951156B2 (ja) ポリエステルフィルム
JP2003136658A (ja) 二軸配向積層フィルムおよびそれを用いてなるコンデンサー
JPS63182351A (ja) ポリエステルフイルム及びこれを用いたコンデンサ
JP4321026B2 (ja) コンデンサー用ポリエステルフィルム
JPS62259304A (ja) コンデンサ−誘電体用ポリエステルフイルム
KR0129828B1 (ko) 복합 열가소성 수지 필름
JP2002245857A (ja) 電気絶縁用二軸配向フィルム
JP2004031681A (ja) コンデンサー用積層フィルムおよびそれを用いたコンデンサー
JPH09302111A (ja) コンデンサー用ポリエステルフイルム
JPH01232608A (ja) コンデンサ用ポリフェニレンスルフィドフィルム
JPH10163064A (ja) コンデンサ用ポリエステルフィルム
JPH09194603A (ja) コンデンサ用ポリエステルフィルム
JP2022182208A (ja) ポリエステルフィルムおよびその製造方法
JP2003136661A (ja) 二軸配向積層フィルムおよびそれを用いてなるコンデンサー
JPH03188135A (ja) 液晶ポリマー系成形品

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees