JPH03188135A - 液晶ポリマー系成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、表面のぬれがよく接着性にすぐれた液晶ポリ
マー系成形品に関し、特に液晶ポリマーからなるフィル
ムの接着性の向上策を提供せんとするものである。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕異方
性溶融物を形成し得るポリエステル、いわゆる液晶ポリ
エステルは多くが溶融成形可能であり、耐熱性・寸法安
定性、ガスバリヤ−性等にすぐれているという、二とか
ら、その射出成形品、フィルム、シートその他成形品は
大いに注目されている。しかしながら、液晶ポリエステ
ルの成形あるいは成形品の加工時には多くの問題があり
、未だ広汎には展開されていないのが実情である。これ
らの問題のうちの一つが液晶ポリマー系成形品の接着性
の不足である。通常成形品は他の物品と貼合わされて、
あるいは接着されて用いられることが多い。例えば、フ
ィルムをフレキシブルプリントサーキット（ＦＰＣ）に
適用する場合、該フィルムは金属箔と接着する必要があ
り、この時の接着強力が重要であることは勿論である。

しかるに、通常の液晶ポリマーからなるフィルムは接着
剤を使っても接着力が非常に小さく、このような用途で
は実現困難ということになる。液晶ポリマー系成形品の
接着性の低さは液晶ポリマー固有の分子鎖の配向性が大
きく影響していると考えられる。

何故ならば成形品の表面のぬれ特性そのものは通常の他
のポリマー、例えば非液晶性ポリエステル、ポリアミド
、ポリオレフィンとほとんど変わらず、表面ぬれ張力は
３０〜４Ｑｄｙｎｅ／ｃｍ程度であるからである。本発
明はこのような状況に鑑み、液晶ポリマー系成形品の接
着向上を課題として検討を進めた次第である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らの検討で明らかになったのは液晶ポリマー系
成形品の表面ぬれ張力が一定の値を超えると、液晶ポリ
マーの分子鎖の配向に打ち勝つのか、接着側に対して親
和力の著しい向とが見られ、液晶ポリマー系成形品の接
着が実現され得るということである。

すなわち、本発明は異方性熔融物を形成し得るポリエス
テルが少なくとも表面層の一部を構成する成形品であっ
て、該部分の表面ぬれ張力が５０ｄｙｎｅ／　ｃｍ以上
であることを特徴とする液晶ポリマー系成形品を要旨と
する。

本発明において、異方性溶融物を形成し得るポリエステ
ルとは溶融状態において９０°に交差した偏光子を備え
る光学系において偏光を通過させる性質を持つポリエス
テルを意味する。

かかるポリエステルの代表例は、■パラヒドロキシ安息
香酸を主成分とするポリエステル、■２−ヒドロキシ−
６−カルポキシナフタレンを主成分とするポリエステル
、■テレフタル酸とハイドロキノン類を主成分とするポ
リエステル、■バラヒドロキシ安息香酸成分とポリエチ
レンテレフタレート成分とからなるポリエステルがあり
、本発明の目的を…なわない範囲でイソフタル酸、メタ
ヒドロキシ安息香酸、４．４′−ジカルボキシビフェニ
ル、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４．４′−ジカ
ルボキシジフェニルエーテル、２．６−シヒドロキシナ
フタレン、４４′−ジヒドロキシビフェニル、２−フェ
ニルハイドロキノン、２，２−ビス（４ヒドロキシフエ
ニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、２．２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェ
ニル）プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）スルホン等の芳香族成分の他、マロン酸、コハ
ク酸、スペリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンニ酸、テトラデカンニ酸、エイコサンニ
酸、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、
１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール等の脂肪族成分、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、ｌ。

４−シクロヘキサンジメタツール等の脂環族成分を適宜
共重合成分として含むものでよく、また難燃剤、耐熱剤
、耐候剤、つや消し剤、顔料等の添加剤を含んでいても
さしつかえない。

上記のうち、特に好ましいのは■のタイプのポリエステ
ルであり、バラヒドロキシ安息香酸成分が３０〜７４モ
ル％、テレフタル酸成分３５〜１３モル％およびエチレ
ングリコール３５〜１３モル％からなるポリエステルが
成形性にすぐれているばかりでなく、接着力の向上とい
う点でも良好な効果を発現する。

次に、本発明における成形品としては液晶ポリマーから
なるもの、例えば射出成形品、押出成形品、フィルム、
シート、繊維が主な対象となるが、表面層の少なくとも
一部が液晶ポリマーから構成されているものも含まれる
。

本発明において規定される表面ぬれ張力はＪＩＳＫ−６
７６３−７１（ＡＳＴＭ　Ｄ−２５７８）に記載された
方法によって測定されるものであるが、この値が５０ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ以上であることが必要である。５０ｄｙｎ
ｅ／ｃｍより小さい領域では良好な接着効果が発現しな
いからであり、好ましくは５５ｄｎｙｅ／ｃｍ以上であ
ることがよい。

このような高い表面ぬれ張力とするに最も実用的なのは
コロナ放電処理である。コロナ放電処理は通常フィルム
、例えばポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリエチレンテレフタ゛レートフィルムなどにも広
く利用されている技術であるが、液晶ポリマー表面層の
ぬれ特性を向上させるには後述の実施例に示す如く、比
較的多量のエネルギーを要し、通常のポリエチレンテレ
フタレートと比較して数１０〜数１００倍のエネルギー
量の領域となる。液晶ポリマーの種類によって異なるが
、室温付近で行う場合、空気あるいは酸素中で１００　
Ｗ−ｒａｉｎ／ｒｒｊ以上　さらに好ましくは２００Ｗ
　−ｍｉｎ／ｒｒｒ以上のエネルギーを与えることがよ
い。

コロナ放電処理の他にはグロー放電処理やプラズマ処理
も可能である。いずれにしろ、表面ぬれ張力が５０ｄｙ
ｎｅ／Ｃｍ以上になるように処理することが重要である
。

〔実施例］ 以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
。

実施例１〜３、比較例１〜３ （１）異方性溶融物を形成し得るポリエステルの合成固
有粘度が０．７１のポリエチレンテレフタレートのチッ
プとパラアセトキシ安息香酸の粉末とをエチレンテレフ
タレート単位とパラヒドロキシ安息香酸成分のモル比が
４０／６０となるように反応機に仕込み、反応機中で減
圧下において原料を十分乾燥した後、窒素ガスを微量流
しながら２７０°Ｃに昇温し、原料がすべて熔融してか
ら４０分間その温度に保って酢酸を留出させアシドリシ
ス反応を行った。

次いで、９０分間かけて徐々に減圧し、０．３　トール
に達せしめた後、２８０°Ｃに昇温しで３時間重縮合反
応を行って、固有粘度が０．６１のポリエステルのチッ
プを得た。このチップとバラアセトキシ安息香酸とをエ
チレンテレフタレート単位とバラヒドロキシ安息香酸成
分とのモル比が２０／８０になるように反応機に仕込ん
で、２８０°Ｃに昇温し４０分間アシドリシス反応を行
った。その後、３００°Ｃに昇温して０．３トールの減
圧下で４時間、溶融相で重縮合反応させた結果、フェノ
ール／テトラクロルエタン等重量混合溶媒中、３５℃で
測定した固有粘度が０．８１、溶融温度が２７８°Ｃの
ポリエステルのチップを得た。このポリエステルの液晶
性は偏光顕微鏡を用い、２８０°Ｃでクロスニコル下で
観察することによりｆＩＩ認された。

（２）フィルム化 （＋）で最終的に得られたポリエステルを２９０°Ｃで
溶融し、直径１００　ｔｔｍ、スリット巾０．５　ｍで
、かつダイリップを回転できるスパイラル状の回転ダイ
を取り付けたインフレーション成形機を用い、ダイを回
転数１０ｒｐＨで回転させながら、該ポリエステル溶融
物を押出し、１０ｍ／ｌ１ｉｎの速度で３０μ厚の円筒
状フィルムを巻き取った。得られたフィルムは２５０°
Ｃで５秒間定長熱処理した。

（３）フィルムのコロナ放電処理 （２）で得られたフィルムについて、春日電機■製の高
周波電源旺−３０１を用い、プレート電圧３．２５ＫＶ
、グリッド電流６０ｍ　、４、電極長さ０．５５ｍ、ク
リアランス３Ｍで処理時間を変えて（フィルムの送り速
度を変えることにより調整）、空気中、室温でコロナ放
電処理を施した。

処理後、１時間経過してから前述の方法によって表面ぬ
れ張力を測定した。

（４）接着試験 コロナ放電処理後１時間経過したフィルムの片面にウレ
タン系接着剤（チッソ■製すクソンボンドＵβ−３００
１）を均一に塗布し、１００°Ｃで４５分間乾燥後（接
着剤の膜厚は約２０μとなった）、厚さ３５μの電解銅
箔と１７０°Ｃに加熱した２個のローラー間で圧着した
。得られた張合せ品について１８０゜剥離強度を測定し
た。

（５）評価 第１表にコロナ処理条件、該処理で得られたフィルムの
表面ぬれ張力および銅箔との張合せ品の１８０°剥離強
度を示す。フィルムの表面ぬれ張力が５０ｄｙｎｅ／　
ｃｍ以上において良好な接着性能が出ていることがわか
る。

〔発明の効果〕

本発明の液晶ポリマー系成形品は良好な接着性能を示し
、また、容易に工業生産され得るので、液晶ポリマーの
用途展開にとってきわめて有効である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）、異方性溶融物を形成し得るポリエステルが少な
   くとも表面層の一部を構成する成形品であって、該部分
   の表面ぬれ張力が５０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることを
   特徴とする液晶ポリマー系成形品。
2. （２）、異方性溶融物を形成し得るポリエステルがｐ−
   ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸およびエチレングリ
   コールを主成分とするポリマーであることを特徴とする
   請求項（１）記載の液晶ポリマー系成形品。