TW475295B - Non-aqueous electrolyte battery - Google Patents

Description

A7

五、發明說明（1 ) 技術領域 本發明係關於一種非水電解質電池者。更詳而言之， 本發明則係關於一種非水電解質，其係含有可抑制電池内 部電阻上升之添加劑者。 背景技術 近年來隨著電子儀器之邁向小型化及輕量化，高能源 选度電池之需求也隨之增加。於是，針對由金屬鋰構成負 極之經一次電池及由碳材料構成負極之鋰離子二次電池之 研究便因而廣為盛行。 上述電池中’用以構成其非水電解質之溶劑乃以單獨 或混合物之形式使用以下物質，如：碳酸丙烯酯、碳酸乙 烯醋、碳酸丁烯酯、環丁礙、7 —丁酸内酯、碳酸二甲酯、 碳酸二乙醋、1，2-二甲氧基乙烷、四氫呋喃、間二氧雜環 戊烧等。又’溶解於溶劑中之溶質，則以單獨或混合物之 形式使用以下物質，如：LiC104、LiPF6、LiBF4、LiCF3S03、 LiN(CF3S02)2、及 LiN(C2F5S02)2 等。 最近’亦盛行研究有關含膠狀非水電解質及固體聚合 物電解質等之鋰聚合物電池。該膠狀之非水電解質則含有 用以保持前述溶質與溶劑之聚合物基質。而固體之聚合物 電解質其聚合物本身即具有作為溶質之溶劑的機能，舉例 來說可使用與含於膠狀非水電解質中之聚合物基質相同之 聚合物。 構成此等電解質之聚合物可使用以聚氟化亞乙晞、聚 環氧乙烷、聚丙烯腈、聚甲丙烯酸甲酯及聚矽氧烷等為美 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------· 裝--------訂--------- 畢 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 475295 A7

礎之衍生物。 據知’此等非水電解質之構成要素將與電池内之水分 及電極、甚或是隔絕層之阻層材料發生化學反應。特別是 用以構成負極之鋰金屬與LiAl、LiSn等鋰合金，以及可吸 藏、放出鋰離子之碳材料，其等與非水電解質之構成要素 反應性高，而將因化學反應使負極上生成一有機物之覆蓋 膜。此種現象特別是於如80°c以上之高溫環境下保存電池 時’或二次電池反覆循環充放電時特別容易發生。據知， 常作為非水電解質電池之正極活性物質使用的金屬氧化物 會溶解於非水電解質中；而溶解出之物質則將析出於負極 上，形成一覆蓋膜，此現象亦為人所見。 由於這類覆蓋膜之導電性很低，因此便成為使電池内 部電阻升咼之一主要原因。又，電池之保存時間一旦拉長， 因電池内部電阻上升所造成放電時之電壓降將為之大增， 致無法獲得充分之放電性能。而二次電池因其重複進行充 放電循環，同樣地電池内部電阻亦將上昇，❿衍生循環性 月匕受4貝之問題。 有鑑於此，過去乃有一提案，係將可於負極表面上形 成覆蓋膜之添加劑加入非水電解質中，藉以抑制電池内部 電阻之上昇。此等添加劑，舉例來說有如曰本特許公開公 報特開平7.22069號中所舉之芳香族二㈣自旨等。但，此等 添加劑雖對於室溫保存之電池具有效果，卻對於高溫保存 及重複充放電彳盾壞之電池無效。 基於此，本發明之目的即在防止非水電解質電池於高 製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ视公^·

裝· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·- 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 κι —Β7 五、發明說明（ 溫保存時因化學反應而於負極表面上形成有機物覆蓋膜， 以抑制一次及二次電池之内部電阻上昇，進而提高二次電 池之充放電循環性能者。 發明之揭示 依此目的，本發明提供之非水電解質電池包含有：由 金屬鋰、鋰合金或可吸藏與放出鋰離子之材料所構成之負 極；正極；及，由溶劑及溶解於該溶劑之溶質所構成之非 水電解質；而，前述非水電解質則含有選自以下化合物所 構成之群中之至少一種添加劑，χ，該等化合物群包含： 通式（1)

(X〜X4係各自獨立之氫原子、F、α、Br、！或碳原子數 為1〜3之烷基’而γΐ係氫原子、Na、κ、抑、Cs、Mg、 Ca、Sr或Ba，. i則係i或2)所示化合物； 通式（2):

(X〜X係各自獨立之氣原子、F、C1、!或石炭原+ 為1〜3之烧基’而Y2係氫原子、Na、K、Rb、Cs、M:

Ca、Sr或Ba ’ j則係1或2)所示化合物；及 通式（3): --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -6- .經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

'(丫 k 五、發明說明（ k+ (Y3係氫原子 則係1或2)所示化合物 前述非水電解質中，前 ， 、〜 义 迷添加劑之含量，相對於前述 >谷劑與則述溶質之合計量， 破好為0.001〜1〇重量％。 又’前述溶質則最好選自 τ .广r 域自 UPF6、UBF4、LiCl〇4、

LiCF3S03、LiAsF6、如下诵 一 一 ^式（4)所示鐘鹽、如下通式（5) 所示鐘鹽及如下通式 I式（）所不鋰鹽所構成之群中之至少一 種者；上述通式包含·· 通式⑷：LiN(CmX92m+lZi)2 通式（5) : LiC(CnX102n+lZ2)3 通式（6) : LiCR(CpXn2p+lZ3)2 (其中，X9〜X11係各自獨立之F、α、㈣工，而爪、打及口 係各自獨立之Μ之整數，又Z!〜Z3則係各自獨立之⑺ 或 so2) 〇 進而，前述溶劑最好選自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、 碳酸丁烯酯及7 -丁酸内酯所構成之群中之至少一種。 圖式之簡單說明 、第1圖係一縱截面圖，用以顯示本發明之非水電解質電 池之構成。 本發明之最佳實施型態 本發明之非水電解質電池所含非水電解質中，含有液^

T

one CHO 狀之非水電解質與膠狀之非水電解質。液狀之非水電解質 中含有作溶劑使用之有機溶劑。而膠狀之非水電解質一般 則由前述之液狀非水電解質及用以將之保持之聚合物基質 所構成。本發明即係於此等非水電解質中所添加之添加物 具有其特徵。 亦即，於本發明之非水電解質電池中，其非水電解質 含有選自以下化合物所構成之群中之至少一種添加劑， 又，該等化合物群包含： 通式（1)

N

(X〜X4係各自獨立之氫原子、F、ci、Br、I或碳原子數 為1〜3之烷基，而γ1係氫原子、Na、κ、Rb、Cs、Mg、 Ca、Sr或Ba，i則係1或2)所示化合物（酞醯亞胺或酞醯亞 胺衍生物）； 通式（2):

(X〜X係各自獨立之氫原子、F、Cl、Br、I或碳原子數 為1〜3之烧基’而Y2係氫原子、Na、K、Rb、Cs、Mg、 Ca、Sr或Ba ’ j則係1或2)所示化合物（醜醯亞胺咬或酜醯 亞胺啶衍生物）；及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ml--------β--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、發明說明（6 通式（3):

• (丫3产 :係：原子、Na、K、Rb、Cs、峋、。、心❹… 、糸1或2)所不化合物(四氫酞醯亞胺或四氫酞 之 衍生物）。 由χ1〜X8中所選擇者至少右一锸e — m士 禪香至夕有種疋非氫原子而其餘均 ··、、風原子時’氫原子以外之基則最好係炫基或氣原子。 於此，X丨〜π中有—為烷基而其餘均為氫原子時，y ^最好是院基。又，χ5〜χ8中有一為院基而其餘均為氣 原子時，心或作好Μ基，之中，特収 基。而上述任:種情形，其中之院基尤以乙院基為佳。疋说 3^另X X中一者為氟原子而其餘為氫原子時，X2及 X3最好為氟原子。又，χ5〜χ8中二者為氟原子而其餘為氣 原子時，X6及X7則最好是氟原子。 j式⑴〜(3)中’ Υ,〜γ3為2價原子如Mg、Ca、s#Ba 時：前述添加劑為具有2個有機陰離子，但該2個陰離子則 可為同一或彼此相異者。 通式（1)〜(3)所不化合物將較為非水電解質構成要素之 有機溶劑更優先與負極發生反應，而於負極表面上形成— 具近似酞醯亞胺及酞醯亞胺啶構造之穩定覆蓋膜，進而可 抑制有機賴與負極發生反應。且所形成之覆蓋膜具有良 好之鋰離子導電性，因此不會如習知添加劑般造成電池 A7

五、發明說明（7 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 内部電阻上昇。 通式（1)〜（3)所示化合物可舉例如下：酞醯亞胺、乙 院基酞醯亞胺、2-氟代酞醯亞胺、酞醯亞胺鉀、乙烷基 酞醯亞胺鉀、2-氟代酞醯亞胺鉀、酞醯亞胺啶、乙烷基 酜醯亞胺°定、2-氟代欧醯亞胺啶、欧醯亞胺啶鉀、2_乙烧 基酞醯亞胺咬鉀、2-1代酿醯亞胺咬鉀、四氫欧醯亞胺、 四氫酜酿亞胺鈉、四氫酞醯亞胺鉀、四氫酞醯亞胺鎂、四 氫酞醯亞胺#5及四氫欧醯亞胺錄等。 此等化合物中尤以酞醯亞胺、乙烷基酞醯亞胺、2-氟代酜醯亞胺、酞醯亞胺啶、2-乙烷基酞醯亞胺啶、八氟 代酜醯亞胺唆、四氫酜醯亞胺及四氫酞醯亞胺鉀除在負極 表面上所形成覆蓋膜之穩定性外，其正極、負極及非水電 解質對溶劑與溶質之反應性亦低，可說最為理想。 非水電解質中，前述添加劑之量相對於前述溶劑與前 述溶質之合計量’以0.001〜1〇重量％為佳，而以〇.〇〇1〜1重 量％為尤佳。 可用為前述溶質之化合物可舉例如下，如：Licl04、

LiPF6、LiBF4、LiCF3S03、LiN(CF3S02)2、LiN(C2F5S02)2、

LiN(CF3S02)(C4F9S02)等；可單獨使用，亦可混合兩種以 上使用。而溶質於非水電解質中之濃度，最好於〇.2〜2〇 mol/L之範圍内。 構成液態非水電解質之有機溶劑，宜以碳酸乙烯酯、 碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、γ _丁酸内酯、環丁颯及碳酸亞 乙烯酯等介電率高之有機溶劑與碳酸二曱醋、碳酸乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10- -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^^295

.經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（） 基、碳酸二乙醋及1，2-二甲氧基乙院等具低粘度之有機溶 劑加以混合使用。其中’以含有至少一種選自碳酸乙烯酯、 碳酸丙稀酯、碳酸丁烯酯及r - 丁酸内酯所構成之群中之有 機溶劑為佳。. 膠狀非水電解質之聚合物基質則可列舉以聚氣化亞乙 稀、聚環氧乙烧、聚丙稀腈、聚甲丙烯酸甲g旨及聚石夕氧燒 等為基礎之衍生物。 藉將上述非水電解質與預定之正極及負極加以組合， 便可仔一於间>JDL下長期保存亦不易引起電池内部電阻升g 之一次電池，及一於高溫下亦可具有優異充放電循環性能 之二次電池。 至於正極部分，可利用用於習知非水電解質電池正極 之材料來製作。而正極用之材料則可列舉如下，即：

LiCo02、LiNi02、LiMn204、LiMn02 ' V205、V6〇13、Mn〇2、 W〇3、Nb2〇5、Li3/4Ti5/3〇4 等金屬氧化物；以 cpx(xg u 表 示之氟化碳；FeS2、TiS2等硫化物；及聚吡咯、聚苯胺等 導電性聚合物等。 負極部分也可使用用於習知非水電解質電池負極之材 料來製作。負極用之材料則可列舉如下，即：鋰金屬、LiA卜 LiSi、LiSn、LiNiSi、LiPb等鋰合金；可吸藏及放出鋰離子 之石墨與焦炭等碳材料；Si〇、Sn〇、Fe2〇3、W〇2、Nb2〇5、 LiwTiwO4等金屬氧化物；&Li〇4C〇N等氮化物等等。 其次’依實施例將本發明具體說明如下。 實施型態1 本紙張尺度適用7國國家“\CNSM4規格咖x 297公髮}-—- ^--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明說明（9 第1圖為-縱截面圖，係用以顯示本實施 硬幣形電池者。其中2、6各為不绩鋼製之正極箱及負極箱之 5'係聚丙烯製絕緣封裝材料。1為正極，而4為負極。3係 由聚丙烯製不織布所構成之隔離層。又此電池之尺寸為外 徑 20mm、高 2.5mm。 將作為正極活性物質之LiCo〇2粉末、作為導電劑用之 炭粕及作為接著劑用之氟化樹脂以··丨〇 ·· 1 〇之重量比混 口後加以乾燥便得一正極複合劑。將此正極複合劑以 2ton/cm之壓力將之加壓成形使之成直徑16mm厚〇”瓜^^之 小丸，再將其於水分1%以下之乾燥環境中以25(rc之溫度 加以乾燥，而製成正極。 同時’將作為負極活性物質之天然石墨粉末與作為接 著劑用之氟化樹脂以85 :丨5之重量比加以混合，得一負極 複合劑。將此負極複合劑以2t〇n/cm2之壓力將之加壓成形 使之成直控16mm厚〇.9mm之小丸，再將其於水分1%以下之 乾燥環境中以1 lot：之溫度加以乾燥，而製成負極。 將碳酸乙烯酯與碳酸二乙酯以5 : 5之體積比加以混 合’以作為非水電解質之溶劑。於此溶劑中將溶質之LiPF6 以1 ·0 mol/L之比例溶解。如此所得之非水電解質中，以對 前述溶劑與LiPF6之合計重量約〇· 1重量％之比例添加表1所 示之添加劑A1、B 1、C1或D1 ;表2所示之添加劑A 2、B 2、 C2或D2 ;及表3戶斤示之添力口劑A3或B3 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12- --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 475295 ' A7 B7 五、發明說明（ 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1

表2 添加剤 構造 0 N A2 9 B2 C2 0 ch3ch2v^£、 ^h£NH r 9 - D2 Ό〇η -------------^--------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- 47529^ A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（U) 表3

㈣3及B3。又注入電池内之非水電解質量則定為100mg。 又，使用不含添加劑之非水電解質製作同樣之電池ι， 以作為對照例之用。 接著’針對各個電池進行以下之評估。將電池以1 mA/cm2之固定電流充電至4.2V，再測定電池之内部電阻。 之後’將呈已充電狀態之電池，即電池A1〜Dl、A2〜D2及 電池1放入60°C之恆溫槽保存2個月，以及電池A3與B3放入 85°C之恆溫槽保存約20天。之後，測定保存後電池之内部 電阻。而該内部電阻係以1 kHz之交流電流來測定。其結果 如表4所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 I發明說明（ 電池B1 ^池Cl 夏池D1 ΐ池A2 ]&Β2 1池C2ϋΡ2 "ΐ 池 A3 I池Β3 池1 __1 〔池内部電阻Q 前 保存後 充放電循環後 L4l ^ 14.4 13.〇 ^ 1 ^ ^ u·111· 14.4 14.6 12.2 —1 ^ ΠΤ5 12.7 12.1 ----Γ7Γ-Τ：- 123 12.4 12.8 ΓΟ " 14.5 14.5 14.7 12.9 13.3 ^1X6 12.7 13.1 ^123 14.2 14.8 ^1X3- HT6 ~ Γ5.0 Τπ- 20Α ~ 21.2 •經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 β 面以1mA/cm2之固定電流並以3.0〜4.2V之電 壓範圍重複電池之夯妨 w 兄敌電循％ 100次，之後再測定電池之内^電阻。其、结果亦如表4所示。表4中，任_ ^ ^ .j· J、、加了添加劑之電池其内部電阻都較不含 添加劑之電池安定’即於高㈣存及重錢行充放電所導 致之内部電阻上昇變得較小。 又上述添加劑中’以添加添加劑D1及D2之電池顯現 出最良好之結果。實施型態2本實施型態中亦以如第丨圖所示之結構將鈕扣形電池 依以下方法製作。 將經過400°C加熱處理之電解二氧化錳、作為導電劑之 碳粉及作為接著劑之氟化樹脂以80 : 10 : 1 〇之重量比加以 混合，以得一正極複合劑。將此正極複合劑以2t〇n/cm2之 壓力將之加壓成形為直徑16mm之小丸，再將其置於水分 ^--------訂---------^ ί請先閱讀背面之注专？事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） -15- A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1%以下之乾燥環境中以乃吖之溫度加以乾燥，而製 極。 負極部分則使用金屬鋰。意即將鋰製壓延板沖製成固 定尺寸’再將之固定於負極箱6之内面。 將碳酸丙烯酯與^-二甲氧基乙烷以5 : 5之體積比混 合，以作為非水電解質之溶劑。於此溶劑中將溶質 LiCFsSO3以im〇1/L之比例溶解。如此所得之非水電解質 中’以對前述溶劑與LiChSO3之合計重量約〇1重量％之比 例添加表1所示之添加劑Al、Bl、C1或D1 ;表2所示之添 加以八2、B2、C2或D2 ;及表3所示之添加劑A3或B3。 使用所得之非水電解質、正極及負極製作前述之硬幣 形電池ΑΓ、Bl，、Cl，、Dl，、A2,、B2,、C2,、D2,、A3, 及B3’。又’注入電池内之非水電解質量定為i6〇mg。 另’使用不含添加劑之非水電解質製作同樣之電池2， 以作為對照例之用。 接著，針對各電池進行以下評估。 於測定電池之内部電阻後，將電池ΑΓ〜Dl，、A2,〜D2, 及電池2放入6〇°C之恆溫槽保存2個月，以及電池A3,與B3, 放入85 °C之恆溫槽保存約2〇天。之後，測定保存後電池之 内部電阻。而該内部電阻係以丨kHz2交流電流測定。其結 果如表5所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 475295 A7 B7 五、發明說明（14) 表5 電池 添加劑 __ 電池内部電阻Ω — — 保存前 保存播 電池Α Γ Α1 10.1 '1、 1文 1 - 電池Β Γ Β1 9.1 ιοί— 電池C Γ C1 8.6 Ψ7Γ 電池D Γ D1 8.9 - 電池A2 ’ ~ Α2 10.6 ΓΓ3^-- 電池B2’ Β2 9.8 ΓοΠ 電池C2’ C2 9.2 9Τ5- 電池D2’ D2 8.9 9,1~- 電池A3’ 〒L . 一 ------ A3 10.5 13.3 電池B3’ *«* 、1 Λ --- Β3 ^' 978 12^ 電池2 無 8.2 15.3 表5中’任一添加了添加劑之電池其内部電阻都較不含 添加劑之電池安定，即於高溫保存及重複進行充放電所導 致之内部電阻上昇變得較小。 實施型態3 除將對於添加劑D1之前述溶劑與LiC]p3S〇32合計重 里之添加比例定於〇 〇〇〇5〜1 5重量％之外，製作與實施型態 2中之電池D Γ相同之電池。之後再進行與實施型態2之電 池D1，相同之評估。其結果如表6所示。 I -裝 i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·-線- •經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表6 D1之添加量（重量％) L 電池内部雷阻ί Ω ) 保存前 保存後 υ 8.2 15.3 U .0005 8.2 13.9 υ.οοι 8.3 9.2 0.01 8.3 9.0 0.1 ~Wa-- 8.9 1.0 8.6 9.3 10 8.8 _ 9.7 15 '~m~- 14.6 -17- 本紙張尺度週用甲國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公复 475295 A7 B7 1< " ----------五、發明說明（5) 除將對H'、加劑D2之則述溶劑與LiCF3S〇3之合計重量 之添加比例定為0·_〜15重量％之外，製作與實施型態2 中之電池D2 4目同之電池。之後再進行與實施型態2之電池 D2’相同之評估。其結果如表7所示。 表7 D2之添加量 0 ^:-- -池内部雷阻ί Ω ) 1木仔前 XI — 保存後 *1 ^ 〇 0.0005 ^- 0.001 '— Λ~Λ 1 ----- ~~-- X5 -- 15.3 13.2 Q 7 U . U 1 0.1 --- 1.0 ^-— 8.6 179 - 971 -- y · 8.9 9Λ 10 — ~15 - 9^ -- ΤΓΓ~- 9.3 9.9 14.9 除將對添加劑A3之前述溶劑與LiCF3S〇3之合計重量 之添加比例定為0_0005〜15重量％之外，製作與實施型態2 中之電池A3’相同之電池。之後再進行與實施型態2之電池 A3’相同之評估。其結果如表8所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I裝--------訂---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表8 A3之添加量（重量％) 電池内部電阻（Ω ) 保存前 保存後 0 8.2 21.5 — 0.0005 8.5 19.8 0.00 1 8.9 15.2 — υ.υ 1 9.6 … 13.8 ' 0.1 10.5 Γ3Τ3 ^ 1.0 Γοΐ 一 13.3 —〜· 10 12.5 ΠΓ5 ^^ 15 Τ3Τ8 - ΓΓ2 — — ----------- .一—.^ 如表6〜8所示，將對添加劑之溶劑與LiCF3S〇3之合計 ΐ之添加比例定於0.001〜1〇·〇重量〇/。之範圍時，特別可抑 本紙張尺度刺+國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -18- 線零_ 475295 •經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

16 五、發明說明（ 内部電阻之上昇。 .對添加劑之溶劑與LlCF3SC)3之合計量之添加 滿請1重量％時，抑制内部電阻上昇之效果則未能充分發 揮。另一方面，添加比例於1〇.〇重量％以上時，則可見到 因添加劑本身而引起之内部電阻上昇。且，添加比例於 0.01〜1.0重量％範圍内時，則可見到最良好之結果。又使 用Dl、D2及D3之外之添加劑進行相同之評估時，也可見 同樣之傾向。 四由實施型態3,不但說明了本發明對一二欠電池之效果， 還可確認，為二次電池時，除有於高溫保存時抑制内部電 阻上昇之效果外，亦具有可提高充放電循環特性之效果。 雖於以上各實施型態中係製作硬幣形之電池，但本發 明亦可同樣適用於圓筒形電池及方形電池等呈其他形狀之 電池。 又’於以上實施例中說明液狀之非水電解質，但本發 命亦可適用於使用膠狀非水電解質及固體聚合物電解質之 電池。 工業上之可利用性 依據本發明，可得一於高溫下作長期保存時不易引起 内部電阻上昇之非水電解質電池，而於二次電池中，更能 提高其充放電循環之效能。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） -19- 475295 A7 B7 五、發明說明（ 17 元件標號對照表 1…正極 2____L·極箱 3...隔離層 4.. .負極 5.. .絕緣封裝材料 6.. .負極箱 --------------------'tr---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -20-

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 一種非水電解質電池，包含有·· 由金屬鐘、H合金或可吸藏與放出㈣子之材料所構成 之負極； 正極；及 由溶劑及溶解於該溶劑之溶質所構成之非水電解質； 而，前述非水電解質則含有選自以下化合物所構成之群 中之至少一種添加劑，又，該等化合物群包含： 通式（1)

   (X〜X係各自獨立之氫原子、F、Cl、Br、I或碳原子數 為1〜3之烧基，而Υ1係氫原子、Na、Κ、Rb、Cs、Mg、 Ca、Sr或Ba，i則係1或2)所示化合物； 通式（2):

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (X5〜X8係各自獨立之氫原子、F、Cl、Br、I或碳原子數 為1〜3之烧基，而Y2係氫原子、Na、K' Rb、Cs、Mg、 Ca、Sr或Ba，j則係1或2)所示化合物；及 通式（3): 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21- 六、申請專利範 圍 經 濟 部 智 慧 財 產 局 οφ·)·， δ Λ(γ 係氫原子、Na、Κ、Rb、Cs、 則係1或2)所示化合物。 2. 如申請專利範圍第1項之非水電解質電池，其中該非水 電解質中所含前述添加歡含量，㈣於前述溶=與前 述溶質之合計量，為0.001〜10重量％。 3. 如申請專利範圍第1項之非水電解質電池，其中該溶質 •係選自 LiPF6、LiBF4、Licl〇4、LiCF3S〇3、UAsF6、如 下通式（4)所示鋰鹽、如下通式（5)所示鋰鹽及如下通式（6) 所不鋰鹽所構成之群中之至少一種者；上述通式包含：通式（4) : LiNO^X^qZ1)】 通式（5) ·· LiC(CnX102n+1Z2)3 通式（6) : LiCR(CpX"2p+1Z3)2 (其中’ X9〜X11係各自獨立之F、α、Br或I，而m、 係各自獨立之1〜4之整數，又z1〜Z3則係各自獨立之CO 或 so2)。 4·如請求範圍第1項之非水電解質電池，其中該溶劑係選 自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯及r - 丁酸内 酯所構成之群中之至少一種者。 Mg、Ca、Sr 或 Ba，k 訂 線 消費 合 社 印 製