TW460583B

TW460583B - Steel plate, hot-dip steel plate and alloyed hot-dip steel plate and production methods therefor

Info

Publication number: TW460583B
Application number: TW089103271A
Authority: TW
Inventors: Kazuaki Kyono; Shigeru Umino; Akio Tosaka; Keiji Nishimura; Hiromasa Hayashi
Original assignee: Kawasaki Steel Co
Priority date: 1999-02-25
Filing date: 2000-02-24
Publication date: 2001-10-21
Also published as: CN1294637A; KR100679796B1; CN1170954C; EP1076105A1; BR0005133B1; KR20010042985A; BR0005133A; CA2330010A1; WO2000050659A1; EP1076105A4; CA2330010C; US6398884B1

Description

4 6058 3 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Β7 五、發明說明（1 ) 【技術領域】本發明係有關一種適合用汽車部品之鋼板、熱鍍鋼板及合金化熱鍍鋼板以及其製造方法之發明，特別是以改善熱鍍性及成型處理性爲主要之目的。【技術背景】近年來，有關汽車用部品中，爲降低車體重量及提高信賴性、安全性等觀點而言，皆指向應具有高強度化。又，同時，亦被要求應提高其成型性。根據此一傾向，常用於汽車鋼板使用之熱鋅鍍鋼板或合金化熱鍍鍍鋼板等熱鍍鋼板及合金化熱鍍鋼板亦不能例外，因此對高強度化之目的則有種種不同之提案。例如特開昭59- 1 9322 1號公報中，提出以含有較多量之Si 或Mn，以尋求鋼板高強度化之方法。但，此方法中，暫不論如何使Si或Μη大量含有之問題，即 ,只要因Si或Μη產生之表面濃化問題所引起之熱鍍性劣化（產生未能熱鍍之部分，即，無法熱鍍）或成型處理性劣化（對冷壓延鋼扳進行底板塗裝處理時，則未能形成磷酸鋅等成型皮膜）等問題，故實際上並無法使用於汽車鋼板上。又，特開平5-339643號公報中，則有揭示於熱加工溫度爲 500°C以上，An變性點以下之α區域進行壓延之方式，以改進深沖性而製得高強度冷延壓鋼板與高強度鍍鋅鋼板之提案〇雖然此方法可使鋼板得到優良之深沖性，但於熱鍍鋅上本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ---------------------^---------線 (請先閱1*·背面之主意事項再舄本頁) "4" A7 B7 6〇 5B 3 五、發明說明（2 ) 卻不能避免熱鍍性之劣化。上記問題之解決方法，例如於高氧氣分壓下將鋼板強制性氧化後，再經還原以進行熱鍍之方法（特開昭55- 1 22865號）或，於進行熱鍍前先實施壓鍍法等方法（特開昭58-104 163號）等提案，但此些方法中，於熱處理時因無法對表面氧化物作充分之控制，故因鋼成分之不同而無法全然可得到具有安定熱鍍性或成型處理性之效果，且因必須必須附加多餘之步驟，故亦會產生製造費用提高之問題。又，特開平9-3 10 163號公報中，爲解決上記熱鍍性劣化之問題，而提出了於熱延壓後，進行高溫捲取前，先於鋼板之底鐵表層部之結晶粒間或結晶粒內形成氧化物，即形成內部氧化層之方法。形成此內部氧化層之方法，對於防止無法電鍍情形之產生係極具有效果的。但，上記方法中，因鋼種或製造過程之不同，極不容易確保可得到充分之內部氧化層，因此仍殘留著並非可得到充分之熱鍍性及成型處理性等問題。特別是，在熱鍍處理前之再結晶退火係以放射狀管等輻射式加熱方式進行時，更具有此一傾向。又，加熱方式若以直火式加熱時，於退火中將多少會使內部氧化層增強，雖輻射式加熱方式可使其有所改善，但亦不能使內部氧化層得以安定的形成。此外，最近汽車部品中之一部份已由以往的使用冷延壓鋼板改爲使用熱延壓鋼板。 -fi- 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之t意事項再J寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6〇5S 3 A7 _____B7 五、發明說明（3 ) 此熱延壓鋼板，因不需如冷延壓鋼板般進行再結晶退火，因此如再結晶退火時產生之Si或Μη之表面濃化，及因表面濃化產生之弊害將會減少。但，實際之熱壓延鋼板中，在對熱鍍性或成型處理性進行調查後得知，並未能得到令人滿足之結果。本發明則是針對上述問題提出一種極有利之方案。即，本發明之第1目的，係提供一種於使用熱延壓鋼板時，可安定地發揮出具有優良熱鏟性及成型處理性之效果之鋼板、熱鍍鋼板及合金化熱鏟鋼板，及其有利之製造方法。本發明之第2目的，係提供一種使用於冷延壓鋼板時，不論鋼之成分或製造過程爲何，或即使於熱鍍處理前之再結晶退火中使用放射狀管之輻射式加熱等場合，亦可以得到具有優良熱鍍性及成型處理性之效果之鋼板、熱鍍鋼板及合金化熱鍍鋼板，及其有利之製造方法。又，本發明中之成型處理性，係將鋼板本身作爲汽車部品使用時，形成有磷酸鋅等成型被膜之成型形態》【發明之內容】如前所述，添加大量之Si或Μη之情形時，爲熱鍍性與成型處理性劣化之原因，此點會造成退火時Si或Μη的表面濃化之問題（Si或Μη於退火中因被選擇性氧化而於表面上大量地產生）。又，特別是熱壓延鋼板中，如上所述於熱鍍前之加熱過程中，會使Si或Μη產生表面濃化，推測應是於酸洗後之熱壓延鋼板的表面上會產生Si或Μη, Ρ等氧化物之殘留爲主要之原 _____ -Λ-__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A·!規格（210 x 297公釐） -------------裝--------訂·--------線 (請先閱讀背面之;i'意事項再，，¾本頁) A7 4 60 58 3 _B7______ 五、發明說明（4 ) 因。而此點應是Si或p等氧化物與鐵產生之複合氧化物等不易於酸洗中溶解爲主要之原因。因此，爲解決上述問題之方案，應是將底鐵最表層形成含有極少量Si或Μη等固溶元素的鐵層爲最佳選擇方案。因此，本發明者們，爲達上記目的經過深入檢討結果，得知使於底鐵表面附近，即，於底鐵表層部中形成內部氧化層，並將作爲內部氧化層形成元素之底鐵表面的3:或Μη,Ρ等封入其內部時爲一極有利之狀態，而在可使上記內部氧化層得以充分且安定地形成時，於熱壓延後，附著有黑色鱗狀物下，於實質上不產生還原作用之氣體環境中施以熱處理爲一極有效之方法。本發明即以以上之內容爲基礎而完成本發明。即，本發明之發明內容如以下所述。 1、一種熱壓延鋼板，其特徵係將原料鋼材於熱壓延後，附著黑色鱗狀物之下，於實際上不產生還原之氣體環境中，在 650〜950°C之溫度範圍內進行熱處理，使鋼板之底鐵表層部分形成內部氧化層後，再進行酸洗而製得。 2、一種熱鍍鋼扳，其特徵係於上述1項之熱壓延鋼板表面上，具有熱鍍層。 3、一種合金化熱鍍鋼板，其特徵係於上述1項之熱壓延鋼板表面上，具有合金化熱鍍層。 4、一種熱壓延鋼板之製造方法，其係將原料鋼材於熱壓延再經酸洗之製造方法中，其特徵爲於熱延壓後，附著黑色鱗狀物之下，於實際上不產生還原之氣體環境中，在650〜950 本紙張尺度遶用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀•背面之>i-意事項再-鸟本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6058 3 A7 B7 五、發明說明（5 ) t之溫度範圍內進行熱處理，以使鋼板之底鐵表層部分形成內部氧化層。 (請先閱讀背面之注意事項再：鳥本頁) 5、一種熱鍍鋼板之製造方法，其係將上述第4項之熱延壓鋼板表面上，再施以熱鏟處理。 6、一種合金化熱鍍鋼板之製造方法，其係將上述第4項之熱延壓鋼板表面上，施以熱鍍處理後，再施以加熱合金化處理。 7、一種冷壓延鋼板，其特徵係將原料鋼材於熱壓延後，附著黑色鱗狀物之下，於實際上不產生還原之氣體環境中，在 650〜950t之溫度範圍內進行熱處理，使鋼板之底鐵表層部分形成內部氧化層後，再進行酸洗、冷壓延及再結晶退火而製得。 8、一種熱鍍鋼板，其特徵係於上述7項之冷壓延鋼板表面上，具有熱鍍層。 9' 一種合金化熱鍍鋼板，其特徵係於上述7項之冷壓延鋼板表面上，具有合金化熱鍍層。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10、一種冷壓延鋼板之製造方法，其係將原料鋼材於熱壓延，再經酸洗、冷壓延及再結晶退火以製造冷壓延鋼板之製造方法中，其特徵爲於熱延壓後，附著黑色鱗狀物之下，於實際上不產生還原之氣體環境中，在650~9 50°C之溫度範圍內進行熱處理，以使鋼板之底鐵表層部分形成內部氧化層。 11、一種熱鍍鋼板之製造方法，其係將上述第10項之冷延壓鋼板表面上，再施以熱鍍處理。 12、一種合金化熱鍍鋼板之製造方法，其係將上述第10 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 4 6058 3 ____ Β7 _ 五、發明說明（6 ) 項之冷延壓鋼板表面上，施以熱鍍處理後，再施以加熱合金化處理。 13、如上述第2或8項之熱鍍鋼板，其係由含有 Mn:0,2~3.0mass% 或 0.2〜3.0mass% 與 Si:0.1~2.0mass% 組成所構成之表面具有熱鍍層之高強度鋼板，其中，該熱鍍層下直接接觸之底鐵表層部具有Μη之濃化層或Μη與Si之濃化層

Q 14、一種熱鍍鋼板，其爲上述第13項之熱鍍鋼板，且其表面至厚度方向之Μη濃度或Μη與Si濃度，各自具有於熱鍍層內急遽上升後，隨即低下，再緩緩上升之穩定狀態所構成之外觀。 15、一種熱鍍鋼板，其爲上述第13項之熱鏟鋼板中，該鍍層下直接接觸之底鐵表層部之Mn/Fe比或Mn/Fe比與Si/Fe 比各自爲，底鐵內部之Mn/Fe比或Mn/Fe比與Si/Fe比之1.01 倍以上。 16、如上述第3或9項記載之合金化熱鍍鋼板，其係由含有 Mn:0.2~3.0mass% 或 0.2~3.0mass% 與 Si:0.1~2.0mass% 組成所構成之表面具有合金化熱鍍層之高強度鋼板，其中，該合金化熱鍍層下直接接觸之底鐵表層部具有Μη之濃化層或 Μη與Si之濃化層。 17、一種合金化熱鍍銅板，其爲上述第16項之熱鍍鋼板，且其表面至厚度方向之Μη濃度或Μη與Si濃度，各自具有於熱鑪層內急遽上升後，隨即低下，再緩緩上升之穩定狀態所構成之外觀。 _^_ 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）請先閱讀背· & 之注. 意事項再 l k 本» 頁訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6058 3 A7 ____ B7 五、發明說明（7 ) 18、一種熱鍍鋼板，其爲上述第16項之合金化熱鍍鋼板中，該鍍層下直接接觸之底鐵表層部之Mn/Fe比或Mn/Fe比與Si/Fe比各自爲，底鐵內部之Mn/Fe比或Mn/Fe比與Si/Fe 比之1.01倍以上。 19、一種加工性優良之冷壓延鋼板，其係含有 C: 0.0005~0.005 mass % ,

Si: 1.5 mass% 以下， Μn:2.5 mass% 以下，

Al: 0.1 mass % 以下， P: 0.10 mass% 以下， S: 0,02 mass% 以下， N: 0,005 mass% 以下，及，含有1種或2種選自 Ti: 0,010〜0.100 mass% ,

Nb:0.001 ~0.1 00 mass % , 且，剩餘部分係爲Fe與不可避免之不純物等組成所構成，蘭格法（Lankford)値（r値）爲2以上，且鋼板之底鐵表層部內具有內部氧化層者。 20、一種加工性優良之熱鍍鋼板，其特徵係於上述第19 項之冷壓延鋼板表面上，具有熱鍍層。 2 1、一種加工性優良之合金化熱鍍鋼板，其特徵係於上述第19項之冷壓延鋼板表面上，具有合金化熱鍍層。 22、一種加工性優良之冷壓延鋼板之製造方法，其係將含有 _____- 1Π- 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公爱）請先閱讀背. 面之注-意事項再 I λ 頁訂線經濟部智慧財產局W工消費合作社印製 460583 Α7 _ Β7 五'發明說明（8 ) C: 0.0005-0.005 mass %，

Si: 1,5 mass% 以下，

Mn:2.5 mass% 以下，

Al:〇.lmass% 以下， P: 0.10 mass% 以下， S: 0.02 mass% 以下， N: 0,005 mass % 以下，及，含有1種或2種選自 Ti: 0.010-0.100 mass% ,

Nb:0.001~0.100 mass%，且，剩餘部分係爲Fe與不可避免之不純物等組成所構成之鋼片，以壓延結束溫度：An變性點以上，950°C以下之條件下進行熱粗壓延後，以壓延結束溫度：500°C以上，An變性點以下 ,擠壓率：80%以上之條件下，使用潤滑壓延進行熱加工壓延，其次於熱加工壓延後，附有黑色鱗狀物下，於實際上不產生還原之氣體環境中，在65 0〜95 0°C之溫度範圍內進行熱處理，於鋼板之底鐵表層部中形成內部氧化層後，隨即使用酸洗將黑色鱗狀物去除，隨後進行擠壓率：50-95¾之冷壓延，再於再結晶溫度以上，950°C以下之溫度實施再結晶退火之製造方法。 23、一種加工性優良之熱鍍鋼板的製造方法，其特徵係於上述第22項之冷壓延鋼板表面上，再實施熱鍍步驟之方法

Q 24、一種加工性優良之合金化熱鍍鋼板的製造方法，其特徵係於上述第22項之冷壓延鋼板表面上，於實施熱鍍步驟 ____ - 11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇χ 297公发） -------------裝—— (請先閱讀背面之;i-意事項再.：¾本頁) 訂： -線經濟部智慧財產扃員工消費合作社印製 4605B3 A7 B7 五、發明說明（9 ) 後，再進行加熱合金化處理之方法。以下，將對本發明作具體之說明。首先，有關作爲發明標的物鋼扳的熱壓延鋼板特徵，將以作爲本發明基礎之實驗結果作一說明。圖1係對預先以酸洗方式去除黑色鱗狀物所得之熱壓延鋼板，即白皮熱壓延鋼板（圖（a))與，附著有黑色鱗狀物之熱壓延鋼板，即黑皮熱壓延鋼板（圖（b),(c)),使用光學顯微鏡觀察該熱壓延板經熱處理後之截面內容之結果比較。其中，黑色鱗狀物因其主要成分爲Fe〇所構成，故其外觀係帶有黑色色調之帶狀鱗狀物。又，其原料係使用含有Si:0.5mass% ,Mn:1.5mass%之Si-Mn鋼，又，熱壓延板之熱處理條件爲750°C ,5 h。如同圖所示般，將附有黑色鱗狀物之鋼板直接進行熱處理時（圖（b),(c)).皆顯示出鋼板之底鐵表層部中形成有內部氧化層。又，熱處理氣體環境中，若爲100 vol % %時（實際上不產生還原之氣體環境：同圖（b)),黑色鱗狀表面表面與底鐵之交界處幾乎未形成有還原鐵，相對於此，5vol % H”N2之情形（可產生若干還原之氣體環境：圖（c))中，則發現黑色鱗狀物之一部份表皮與底鐵之交界處有形成還原鐵之現象。又，若爲白皮熱壓延板時，則全然未發現有內部氧化層之形成。又，對於黑色熱壓延板於lOOvol%⑴氣體環境（具強還原性氣體環境）中熱處理情形之結果，得知黑色鱗狀物雖進行本本紙張尺度適用中國S家標準（CNS)A-丨規格（210 x 297公釐） --------------裝--- (請先閱讀背面之1意事項再/舄本頁> --線_ 經濟部智慧时產局員工消費合作社印製 460583

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（ίο ) 身之還原，但其內部幾乎未形成有內部氧化層。因此，還原鐵中則殘存有Si或Mn，p等氧化物。因此，熱壓延板之熱處理環境中的氣體環境對熱壓延板中內部氧化層之形成有著極大之影響。圖2係記載內部氧化層之形成與黑皮熱壓延鋼板於熱處理氣體環境中影響模式圖。如圖2(a)所示般，於非還原性（實際上不產生還原）氣體環境（例如lOOvol % N:氣體環境）中進行熱處理時，黑色鱗狀物中之氧氣主要係沿著結晶粒界浸滲，而形成FeSi03或 MruFeyO:。即，鱗狀物中之氧氣，僅使用於形成內部氧化層而已。相對於此，如圖2(b)所示般，於還原性（實際上會產生還原 )氣體環境（例如lOOvol% 氣體或5ν〇1% Η2·Ν2氣體環境）中進行熱處理時，黑色鱗狀物中之氧氣並不僅形成內部氧化層，亦可用於黑色鱗狀物之還原（Fe + 比— Fe + H:0)，故無法充分形成內部氧化層，此外，因會形成摻雜有因黑色鱗狀物層還原所得之Si或Μη氧化物之還原鐵，故爲產生不佳之效果。其次，圖 3(a)，（b)係各自對具有〇.〇8mass% C- l.Omass% Si-l_5mass% Mn-0.07mass% P組成之黑皮熱壓延板，於氮氣中進行熱處理之物與未經熱處理之比較鋼材，就酸洗後使用GDS(發光分光分析）對深度方向之元素分布進行調查結果之比較圖。如圖3(b)所示般，比較鋼材之Si、Μη等，於鋼材內部爲金屬狀，且成均質狀態，故表層中作爲氧化物之殘留物的Si 本纸張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐） -1λ- --------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之：^意事項再鸟本頁) 4 60583 A7 ______ _ B7 五、發明說明（11 ) 濃度會增加。相對於此，如圖3(a)所示般，黑皮熱壓延板於氮氣環境中之熱處理材，其底層表面之內部中，具有因Si、Μη等氧化物所產生之波峰，因此得知金屬元素被以氧化物之型態封存於其中。因內部氧化層中此些元素係以氧化物形態存在，故此些金屬元素之固溶濃度更顯著地降低。因此，最表層之Si、 Μη等金屬元素，較底鐵內部或比較鋼材更顯著地減少，故最表層成爲易氧化性金屬之固溶量大幅降低的鐵層。又，氧化步驟，係由內部氧化與表層氧化二者所產生，而 Si、Μη於最表層之量低於內部量之機制尙未有明確之解釋，故可推測爲最表層之氧化物因內部氧化而向內部移動，或向鱗狀物移動，或酸洗時與鱗狀物共同地被去除等方式等。因此，其中之作用機制，應是最表層因易氧化性金屬元素固溶度降低，而形成固溶元素較低之鐵層。其次，依上述方式所得之熱壓延板，經酸洗後，使用雷斯卡製直立型熱鍍裝置，以加熱—熱鍍鋅一鹽浴之方式進行加熱合金化處理，而製得合金化熱鍍鋅熱壓延鋼板。圖4,係調查熱鍍過程中無法熱鍍之狀況。又，未能熱鍍程度之評估方式，係以圖面處理中未能熱鍍之面積爲評估標準。由該圖可了解，於附有黑色鱗狀物下，且熱壓延板之熱處理氣體環境若爲實質上非還原性氣體時（Α),完全未有不能熱鍍之情形產生。又，上記熱壓延鋼板之原料鋼片中，其原料之組成並未有 ----14- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） --------------裝—— f請先閱讀背面之;i-意事項再_/ .¾本頁) Ή · 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 460583 B7 五、發明說明（12 ) (請先閱讀背面之注意事項再V寫本頁> 特別之限定，即，只要是低碳鋼板、極低碳鋼板、添加Μη之高張力鋼板及添加Si-Mn之高張力鋼板等目前使用之物質皆可》其中最佳者爲爲提高強度而添加較多量Μη之Μη系高張力鋼板，與添加Si與Μη之商Si-Μϋ系局張力鋼板。其中，爲使其高強度化，一般以Μη含量爲0.2mass%以上者爲佳。但，含有超過3.0mass %之大量時則未能成爲實用之高強度鋼，故Μη量以0.2~3.0mass%之範圍爲佳。又，Si含量低於O.lmass %時，則不能避免本發明中必要之熱鍍性劣化之產生，又，超過2.Omass %時，於本發明中亦不能免除熱鍍性之劣化，故Si量以0.1 ~2.0mass %之範圍爲佳。又，其他元素中，必要時可含有適當量之Ή ' Nb、B、 Mo ' Sb、P、S' C、N、Cu、Ni · Cr、V 或 Zr 等。其次.將以對象物之鋼板爲冷壓延鋼板之情形作一說明〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此冷壓延鋼板之情形，其於熱壓延結束前之步驟，與上記熱壓延鋼板之情形相同，熱壓延板之熱處理係於附有黑色鱗狀物下，於實質上不發生還原之氣體環境中處理以於鋼板之底鐵表層部中形成內部氧化層。隨後，將依上記方法所製得之熱壓延鋼板，經酸洗、冷延壓後，進行再結晶退火而得冷壓延鋼板。又必要時，可進行熱鑛處理或再進行合金化熱鍍處理。又，與前所述熱壓延鋼板之情形相同般，將含有 Si:0.5mass% ,Mn:i.5mass% 2Si-Mn鋼之熱壓延板依各種不本紙張尺度適用中固國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 16 0 5 8 3 at B7 五、發明說明（13 ) 同之熱處理而得下記4種熱壓延板熱處理材，fi卩，將A:黑皮熱壓延板處理材（lOOvol% Nh，750°C ,5h)，B:黑皮熱壓延板處理材（5vol% N2-Nh,7 50°C，5h),C:黑皮熱壓延板處理材（lOOvol% H2,7 5 0°C，5h)與D:白皮熱壓延板處理材（lOOvol % N2,750°C ,5h)各自經酸洗-冷壓延後，使用雷斯卡製直立型熱鍍裝置，經再結晶退火—熱鍍鋅―鹽浴等步驟以進行加熱合金化處理，而製得合金化熱鍍鋅鋼板。圖5爲上記熱壓延鋼板處理後之Si、Μη之表面濃度化的情形，又，圖6爲熱鏟時未發生熱鍍之情形。

Si，Μη之表面濃度化調査，係以GDS(發光分光分析）對極表面進行分析，並以Si，Mn之10秒間積算強度作一比較。又，未發生熱鍍之評估方式，係以圖面處理中未能熱鍍之面積爲評估標準。由圖5、圖6可了解，Si、Μη之表面濃化，係以附著有黑色鱗狀物下，及熱壓延板處理之氣體環境爲實際上屬非還原性氣體之情形下最低，又，此情形中完全沒有發生未發生熱鍍之情形。而，經使用GDS (發光分光分析）由熱鍍表層對底鐵內部以深度方向進行元素分布之測定方式，可以檢測出Si或Μη 之濃化狀態。隨後，使用此一 GDS對熱鍍鋅鋼板及合金化熱鍍鋅鋼板調查其熱鍍處理後之Si或Μη之濃化狀態。圖 7(a)'(b)中，係對使用含有 0.5mass% Si-1.5mass% Μη 之Si-Mn鋼的熱鍍鋅鋼板之目前鋼材與本發明之鋼材測定結 __- 1Λ -_ ^纸張尺度適用中舀國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） -------------裝-------訂---------線 (請先閱讀背面之^意事項再/為本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 〇 5 8 d hi _ B7 五、發明說明（14 ) 果之比較，又，圖8(a)、（b)中係爲合金化處理後各鋼材測定結果之比較圖。將目前使用之鋼材設定爲未經熱壓延處理之鋼材，又，本發明鋼材係將附有黑皮之熱壓延板於氮氣中經75(TC，10小時熱處理，隨後經一般之酸洗、冷壓延後，於連續熱鍍設備中進行熱鍍處理及合金化處理所得之物質。如圖7、8所示般，相對於目前之鋼材中於底鐵表層部中並未發現Μη或Si之濃化現象，本發明之鋼材於底鐵表層部中則發現Μη或Si之濃化現象。此點，應是周圍之Μη或Si係以氧化物之形態濃縮，因此其週邊之金屬Μη與金屬Si之固溶濃度則呈降低之狀態。故 ,所稱之濃化現象並非發生於熱鍍層與底鐵之界面，而是發生於熱鍍層下所直接連接底鐵表層部。又，底鐵與熱鍍層之界面，係位於熱鍍層中Zn強度之1/2 之位置，底鐵之Fe強度與熱鍍層中Fe強度之一半的位置。特別是合金化熱鍍鋅鋼板，係以加熱擴散處理之方式所製得，因此較熱鍍鋅鋼板而言，其濃化層將擴散至靠近底鐵側〇又，Μη濃化層中，底鐵內部側爲具有低Μη濃度之區域，更深的部位則呈可反應底鐵組成之穩定狀態。於鋼中添加較31或6、Ρ更易氧化的元素時，依其量雖有所不同，但一般認爲此些元素與底鐵表面之濃化有著較大之關係。特別是Si或Β爲強力之被氧化元素，故極容易引起底鐵表層之濃化。 ______- 17 -_ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210* 297公釐） -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之ii·意事項再/¾本頁) Α7 二 6 Ο 5 8 3 Β7_ 五、發明說明（15 ) 如上所述般，底鐵表層部因Μη等氧化物而產生濃化現象，使底鐵最表面缺乏Μη等固溶金屬元素，其結果將可改善熱鍍性。特別是底鐵表層部之內部氧化層，以GDS對Mn/Fe或 Si/Fe之波峰強度比進行評估時，此些數値爲底鐵內部之 Mn/Fe或Si/Fe之波峰強度比之1.01倍以上時，則可得到優良的熱鍍性。又，上記冷壓延鋼板中，其成分組成亦未有特別之限定，因此與先前有關熱壓延鋼板之說明相同般，目前公知之物質皆適合使用。其次，有關發明標的之鋼板，將說明冷壓延鋼板中加工性特佳之冷壓延鋼板。此情形中，基本上與上述一般冷壓延鋼板相同般，爲提高其加工性，一般必須將成分組成限制至一定之範圍。因此，其係使用原料爲0,0021^55%(：-0.5111355%5卜 1.5mass% Μη- O.lmass% P- 0.05mass% Ti- 23mass ppm B^. 鋼材，以熱壓延板處理條件爲750°C，5h之條件下所製得，對於黑皮壓延板與白皮壓延板於熱壓延處理後之截面係以光學顯微鏡觀察、比較。其結果，與前圖1所示內容完全相同，爲黑皮熱壓延板時，其鋼板之底鐵表面部形成有內部氧化層，爲白皮熱壓延板時，完全未發現有內部氧化層之形成。又，圖9中，係對與上記相同組成之熱壓延板，於lOOvol % N 2氣體環境中，在附有黑色鱗狀物下進行熱壓延板熱處理本紙張尺度埤用中國國家標準（CNS)A*4規格（210 X 297公釐） -------------------I I 訂· 11111 ^^ · (請先閱讀背面之注咅心事項再1¾本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - A7 ^60583 __B7__ 五、發明說明（16 ) (800°C ,1 Oh)所得之鋼板，與其後經冷壓延、再結晶退火（880 °C，4〇S)所得之鋼板，評估形成於底鐵表層部之內部氧化層之狀態。由同圖中得知，於附有黑色鱗狀物下進行熱壓延板熱處理之鋼板，其底鐵表層部所形成之內部氧化層，在其後實施冷壓延、再結晶退火後亦會均勻地殘留於於底鐵表層部上。其次，將上記所得之熱壓延板，經酸洗-冷壓延後，使用雷斯卡製直立型熱鎪裝置，進行再結晶退火一熱鍍鋅一鹽浴等加熱合金化處理（470°C )後，可製得合金化熱鍍鋅鋼板。又，作爲原料使用之鋼材，爲〇』〇2mass% C-0.5mass% Si-1. 5 mass % Mn- 0.1 Omass % P- 0.05mass% Ti- 23mass ppm B 之鋼材，又，熱壓延板處理條件爲750°C、5h，再結晶退火條件爲 850t、30sec,露點：-30°C，5vol% H2-N2 氣體環境。圖10係有關熱壓延板處理後之Si,Μη之表面濃化狀況，圖11係有關熱鍍時未發生熱鍍狀況之調查結果。由圖10、11得知，Si,Μη之表面濃化程度，以附著有黑色鱗狀物下，且於熱壓延板處理之氣體環境爲實際上屬非還原性氣體之情形下爲最少，又，此情形中完全沒有未發生熱鍍之情形。又，圖12與圖13係有關黑皮熱壓延板與白皮熱壓延板之合金化後之外觀與粉末粘結性之狀況。又，合金化之外觀，以〇：不具燃燒斑（均句:有燃燒斑， X :未產生合金化之方式評估。如圖所示般，黑皮熱壓延板之情形可因合金化之延遲而 -1Q- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐> -----------!裝--------訂--------- (請先閱讀背面之心意事項再f烏本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 58 3 A7 B7 五、發明說明（17 ) 得到解除，因此可得到比白皮熱壓延板更優良之外觀。又，Fe 含量在10wt %左右時，亦可以得到良好的粉末粘結性（良好 :3000cps 以下）。又，有關此一具有優良加工性之冷壓延鋼板，其組成份需限定於以下之範圍。 C:0,0005-0.005 mass% C量，就提升延伸性觀點而言以較低者爲佳，但低於 0.0005 mass%時會產生耐2次加工性劣化或溶接部之強度降低，又，工業上而言，降至〇.〇〇〇5mass %以下時，亦無法節省費用。又，C量超過0.005mass %時，即使含有等量之Ti、Nb時亦不能得到顯著的材質（特別是延伸性）改善效果，且在製鋼過程 '熱壓延等其他製造過程中亦會產生不協調之疑慮。因此，C含量以限定於0.0005〜0.005mass%之範圍爲佳。 S i: 1 . 5 m a s s % 以下

Si量，基本上係依作爲目標之拉伸強度程度不同而可作調節，若含量超過1.5 mass%時，熱壓延母板會顯著地硬化，除會使冷壓延性劣化外，亦會造成成型處理性，熱鍍性劣化，且合金化處理時合金化會有所延遲，熱鍍密著性會劣化等問題。此外，亦有產生各種內部缺陷之疑慮。又，依本發明之內容，即使黑皮熱壓延板於非還原性氣體下進行熱處理時可形成內部氧化層，但Si含量超過1.5mass %時亦不能避免成型處理性及熱鍍性之劣化。因此，Si含量之上限設定爲1.5 mass % 。又，Si並非必須之成分，因此在高r値與高強度化下，以含有O.lmass %以上爲 -?n- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------— It----- I ---I I I ^ --------- (請先閱讀.背面之士意事項再，&本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ⑽583 A7 B7 五、發明說明（i£i ) 佳。

Mn:2,5 mass% 以下

Mn，若單獨含有時，可使冷延燒退火後之機械特性，特別是r値劣化，但，若與其他成分併用，或使其含有2.5mass %以下時，除不會造成材質顯著劣化以外亦會使強度增加。又，Mn量若超過2.5mass %時，其後即使依本發明方法形成內部氧化層，但亦不能完全防止熱鍍時產生未發生熱鍍之情形，或成型處理性之劣化。因此，Μη之含量以限定於2.5mass %以下爲佳。又，就高強度化之目的以至少含有〇.2mass %爲佳。 A1:0.1 mass % 以下 A1，對鋼之淸淨化具有較佳效果，因此若可充分地去除雜物時，實際上不含有A1時亦不會使特徵劣化。但，含量若超過0.1 mass %時，會引起表面性狀劣化，因此A1含量以限定爲 0.1 m a s s %爲佳。又，於淸淨鋼之目的上以至少含有〇. 1 m a s s %爲佳。 P:0.10 mass % 以下含有P時，除可使強度增加外，亦可提高加工性。此一效果以0.04 mass%以上時更加顯著。但，超過0.10 mass%時，會因凝固時過於顯著之離析效果，而引起加工性之劣化，此外亦會大幅地降低耐2次加工脆性，使得無法於實際上使用。又，過度添加P,會造成熱鍍後合金化之速度延滯，而使得熱鍍密著性劣化，進而造成加工時產生熱鍍剝離（粉末粘結性）等問題。因此，P含量之上限以O.lOmass%爲佳。又，因P並非爲 -91 - 本纸張尺度遶用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） r-------------裝— (請先閱讀f面之;1-意事項再，，¾本頁) 訂： --線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 0 5 8 3 A? B7 五、發明說明（19 ) 必要成分，過度降低時對費用並未有任何益處，一般以0.005 mass %以上爲佳，又以0.04 mass %以上爲更佳。 S :0.02 mass % 降低S之含量時，可降低鋼中之析出物而提升加工性，且可固定C,而有效地增加Ti之含量。此外，S，就合金化延滯面而言以較低者爲佳。由上述觀點而言，S之含量以限定至0.02 m a s s %以下爲佳。又，過度降低時於費用面上並非有利，故下限以0.005 m a s s %左右爲佳。 N:0.005 mass% 以下 N量，以越少越好，在提高材質（特別延伸性）之特性上，以 0.005mass%以下時可得到令人滿意之效果。因此，Ν含量以限制至0.005 mass%以下爲佳。但過度減少時，並不合費用上之考量，故下限以0.0010 mass%左右.爲佳。

Ti:0.010-0.100 mass %

Ti爲形成碳氮化合物之元素，可降低加工熱壓延前，冷壓延前鋼中之固溶C、N,具有可於加工熱壓延或冷壓延後退火時優先形成ί 11 1丨方位之作用，故可在以改善加工性（深沖性）之目的上予以添加。但添加量低於〇.〇丨〇 mass%時添加效果極差，若超過0.100 mass %時，雖可使滿足上記所應達成之效果，但亦會造成表面品質之低落，故Ti含量以限定於 0.010-0.100 mass% 之範圍爲佳。

Nb:0.001-0.100 mass% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐） :-------------裝--------訂---------線 <請先間讀背面之1意事項再<寫本頁> A7 4 60583 _B7__ 五、發明說明（2〇 )

Nb亦爲形成碳氮化合物之元素，與Ti相同般，除可降低加工熱壓延前、冷壓延前鋼中之固溶C、N外，尙具有可使加工熱壓延前之組織微細化，加工熱壓延，退火時優先形成 {111}方位之作用。又，固溶Nb,於加工熱壓延時會蓄積應力，而促進及合組織之發達效果。但，含量低於0.001 mass%以下時，上記效果極難顯現，若添加量若超過0.1 00 mass%時亦無法得到更佳之效果，反而會引起再結晶溫度之上升，故Nb 含量以限定於0.00卜0.1 00 mass %之範圍爲佳。又，本發明中，Τι與Nb中以至少含有一種爲佳。以上，係對必要成分作一說明，此鋼板中，可再含有下列之元素。 B:0.005 mass% 以下 B，一般對改善耐2次加工脆性較爲有效，此效果在超過 0.005 mass %以上時呈飽和狀態，就退火條件之不同亦可能會引起加工性之劣化。又，熱壓延母板亦會顯著地硬化。因此B含量以0.005 mass %爲上限。又，下限則未有特別之限定，但在爲改善耐2次加工脆性而言以含有0.0005 mass%以上，更佳爲0.0015 mass %以上爲宜。

Mo:0.01-1.5 mass%

Mo,對熱鍍性幾乎未造成任何阻礙下，而具有使鋼強化之作用，因此可依所需要之強度適當地添加。但，含量未達 0.01 mass %時添加效果不易顯現，又，超過1.5 mass %時對加工性有不良影響之傾向，且亦不具經濟性，因此Mo以含有 0.01〜1.5 mass%之範圍爲佳。 ____-J22l,_ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再疗寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制4 經濟邡智慧財產局員工消費合作社印制农 46058 3 a? __B7__ 五、發明說明（21 )

Cu:0.1~1.5 mass%

Cu具有強化鋼之作用，且添加Cu後對於熱鍍性或成型處理性幾乎未有任何阻礙，故可依所需要之強度適當地添加。但，含量未達0.1 mass %時其添加效果未能顯現，又，超過 1.5 mass %時會給予加工性不良影響，故Cu含量以限定於 0.1-1.5 mass% 爲佳。

Ni :0.1 - 1.5 mass %

Ni，除具有強化鋼的作用以外，於含有Cu時亦具有改善鋼板表面性狀之效果。又，添加Ni後對於熱鍍性或成型處理性幾乎未有任何劣化效果，故可依所需要之強度適當地添加。但，含量未達0.1 mass%時其添加效果未能顯現，又，超過 1.5 mass %時會給予加工性不良影響，故Cu含量以限定於 0.1~1.5 mass% 爲佳。其他，於必要或不可避免時，可適當地含有0.1 mass%以下之 Cr、Sb、V、REM 與 Zr 等。其次，依本發明之內容，將對鋼板、熱鍍鋼板與合金化熱鍍鋼板之各種製造方法一說明。首先，將對熱壓延鋼板與使用其爲原料之熱鍍鋼板、合金化熱鍍鋼板之製造方法作一說明。鋼片之製造方法，一般以連續鑄造法爲較適當，造塊-分塊法當然亦可以使用。熱壓延之方法一般並未有特別之限定，可依以往之公知方法處理即可。代表性之熱壓延條件，以擠壓率：80~99%，熱壓延結束溫 _：_-J2L·.- 本紙張又度適用中囹國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再V寫本頁> 經濟部智慧財產曷員工消費合作社印製 G 〇 5 8 3 A7 _ B7 五、發明說明（22 ) 度：600~950t,捲取溫度：300〜750°C爲佳。鋼板的厚度，於熱壓延板時，一般爲1.6-6.Omm左右，最近因熱壓延之強擠壓化技術的進步，所得到之0.8mm左右之薄物亦可適用。依上記方法所製得之熱壓延鋼板，一般多以酸洗方式去除黑色鱗狀物後即作爲製品使用，一般多供進行熱鍍之熱鍍鋼板使用，本發明中，於上記熱壓延後，即將附著有黑色鱗狀物之熱壓延板，於實際上不產生還原之氣體環境中進行熱處理，在鋼板之底鐵表層部形成內部氧化層之同時，其上部之底鐵最表層則形成大幅降低易氧化性金屬元素之固溶量的鐵層（純化鐵層：depress ion layer),進而提高熱鍍性與成型處理性。本發明中，具有低易氧化性金屬元素之固溶量的鐵層，並非指全爲1 00%之鐵而不含其他元素之意，而係指較底鐵內部而言，Si或Μη等易氧化性金屬元素之固溶濃度顯著地減少，而鐵濃度上升之意。又，元素分析上對金屬狀態與氧化物狀態並無法明確區別，但典型之情形時，如圖3所示般，可確認出因GDS產生之內部氧化物而於表層側出現具有低易氧化性金屬元素之固溶量的鐵。因無法直接確認此一鐵層之存在，故以簡易的光學性顯微鏡觀察內部氧化層之方式，以其表層存在有低易氧化性金屬元素之固溶量之鐵層之方式予以確認。即，得知內部氧化層之形成，可降低最表層中易氧化金屬元素之固溶度。其中，爲安定地得到具有優良熱鍍性時，除內部氧化層之 ______ -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公发） -------------褒--------訂--------- - - {請先閱讀背面之注意事項再>寫本頁> A7 460583 B7__ 五、發明說明（23 ) 厚度應爲5〜40 " m左右以外，表層中內部氧化層之面積率以 1〜20%左右爲佳。又，此數値係以未發生蝕刻時對截面進行觀察（1000倍）, 以觀察出爲黑色部分所得面積之方式簡易判斷。上記熱壓延鋼板之熱處理步驟中，處理溫度必須爲 650〜950°C。即，熱處理溫度超過950°C時，將因結晶粒徑粗大化而使表面產生裂縫，又，熱處理溫度低於65CTC時，則未能成具有低氧化性金屬元素之固溶量的鐵層。又，於後述製造冷壓延鋼板之情形中，若熱壓延板處理溫度超過950°C時，隨著結晶粒徑之粗大化，進而會引起冷壓延時表面裂縫之產生，或於冷壓延時因不均勻地應力而造成r値降地，故爲不佳之情形。又，熱處理時間並未有特別之限定，一般以4〜40小時之範圍爲佳。又，本發明中，實際上不產生還原之氣體環境，以丨OOvol % N:之氣體環境爲最佳，其次爲比含量低於5v〇l %之H2-N2 之混合氣體環境。此點，係因H2含量高於5vol%時，極不容易形成內部氧化層，最表層上，除不容易形成具有低易氧化性金屬元素之固溶量的鐵層以外，於黑色鱗狀物表面亦會生成含有金屬氧化物之還原鐵，而會阻礙酸洗步驟中去除殘存鱗狀物過程，故爲不佳之方法。又，大氣中等，含有大量氧氣之氧化性氣體環境中，鋼中之易氧化性金屬元素或鐵本身之氧化僅在底鐵表面上進行，本紙張尺度適用中國固家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） --------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再琪寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 460583 B7 ____ 五、發明說明（24 ) -------------裝--------訂· (請先閱讀背面之注意事項再V寫本頁) 故內部氧化層之形成將顯著地減少，因而不適合於最表層形成具有低氧化性金屬元素之固溶量的鐵層。因此，於lOOvol % N2之氣體環境或化含量低於5vol %之H2-N2之混合氣體環境中，使⑴量低於1 vol %之不致產生鐵的氧化問題之少量時，因會生成內部氧化層而使最表層之易氧化性金屬元素之固溶度降低，故此一程度下亦爲可以接受之程度。因爲要將〇2 完全排除，於經濟效應上是極爲不利的。其次，進行酸洗。酸洗條件上並未有特別之限定，可使用一般方法使用鹽酸或硫酸，必要時可再添加酸洗促進劑，酸洗抑制劑等，以不致去除數// m以上底鐵之極度酸洗爲佳。其後於熱鍍之情形中，係以加熱方式將覆蓋於表面之氧化物（無法目視之氧化物）還原，以促進表面之活性化，此加熱條件並未有特別之限定.可依一般方法，例如於H2:2~20vol % ，剩餘部分爲N2之氣體環境中，以露點>5(TC ~+10°C，溫度 :5 00〜95 0°C，時間：10秒〜lOmin之條件下進行。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經上述加熱處理後，可將底鐵表面之Fe氧化物，P等氧化物，與鐵之複合氧化物等由表面拂拭排除，而使其得到優良熱鑛性或合金化特性。又，本發明，具有即使於熱鍍處理前之加熱係使用放射狀管等輻射式加熱時，其最表層爲具有低易氧化性金屬元素之固溶量之鐵層，物可確保熱鍍性與合金化特性。此外，本發明，對後述之熱鍍處理後之鋼帶，在矯正形狀、調整表面粗糙度上，可進行100%以下之壓延調整。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -01 - A7 4 6。583 B7_______ 五、發明說明（25 ) 將依上記方法所得之熱壓延鋼板實施熱鍍之條件，例如可以以往公知之方法進行。例如，進行熱鍍鋅處理時，係將加熱後之鋼板，以浴溫爲 460〜490°C左右之熔融態鋅予以浸漬熱鍍。此時，浸入浴中之鋼板溫度以460~500t左右爲適宜。又，使用熱鍍鋅或合金化熱鍍鲜之情形，以熔融鋅浴中六1量爲0.13~0.51!1355%之範圍爲佳。依此方式浸漬於溶融鋅浴所得之熱壓延鋼板，在由浴中拉出時可再使用氣體噴霧等處理方式以調整其熱鍍量，得熱鍍鋅熱壓延鋼板。隨後，將此熱鍍鋅熱壓延鋼板，再經加熱合金化處理後即可製得合金化熱鍍鋅鋼板熱壓延鋼板。其中，加熱合金化處理之條件，以460~520°C ,0.1〜l.Onnn 範圍爲佳。又，其他熱鍍處理例如有熱鍍鋁、熱鍍鋅-鋁、熱鏟鋅-鎂-鋁等處理方式，其可使用目前公知之方法進行熱鍍處理即可。又，鍍浴中可添加少量之Pb、Bi、REM、Ti等。而熱鍍時之附著量，於作爲汽車用途時以單面爲 20~100g/m2之範圍爲佳。又，若用於建材、土木用途時爲 20~100g/m2之範圍爲佳。其次，將對冷壓延鋼板與以其爲原料所得之熱鍍鋼板，合金化熱鍍鋼板之製造方法作一說明。於製得熱壓延鋼板爲止之製造步驟與熱壓延板之熱處理條件等，皆與上述熱壓延鋼板之情形相同。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗〇 X 297公爱） - 裝--------訂---------線 ί請先閱讀背面之注意事項再V寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2ft- ^0583 ^0583 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明05 ) ffii冷壓延鋼板係將上記熱壓延鋼板進行熱處理後，經酸洗，其次再進行冷壓延處理。冷壓延處理之條件，一般並未有特別之限定，可依一般方進行，但爲有利於集合組織{111}之發達，一般擠壓率以50-95 %之範圍爲佳。其後，進行再結晶退火，再結晶退火之條件並未有特別限定，可依一般方法於600〜950t進行0.5~10min處理爲佳。隨後進行熱鍍處理，再進行合金化熱鍍處理，或再度進行壓延調整步驟，而此些處理可在與上述熱壓延鋼板之相同條件下實施即可。以下，將對加工性優良之冷壓延鋼板與以此爲原料之熱鍍鋼板 '合金化熱鍍鋼板之製造方法進行說明。此時，基本上係與製造上述熱壓延鋼板與一般性冷壓延鋼板之方法相同，但在確保特性上對製造條件亦必須作更嚴密之控制。即，爲平均提高冷壓延板之r値時，以發達熱壓延、退火後之集合組織之{111}方位爲佳。因此，熱壓延時，使加工壓延前之組織呈微細且均勻化，隨後於加工壓延時使大量之應力均勻地蓄積於鋼板上，因此退火時以優先形成{111}方位爲佳。爲使熱壓延前之組織微細且均勻化，使熱粗壓延以在 An變形點以上結束，以加工壓延前產生τ — α變形爲佳。因此，熱粗壓延之結束溫度必須在An變形點以上結束。但，粗壓延之結束溫度超過950°C時，在產生r — α變形後冷卻至 -9Q- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A·!規格（210 x 297公釐） ----I---I--- -裝------ί — 訂---------線 - , (請先閱讀背面之注意事項再iptr本頁) A7 S〇583 ____B7__ 五、發明說明p )

Ar3變形點之過程中，會產生回復或粒子生長情形，使加工壓延前之組織變爲粗大且不均勻。因此，粗壓延之結束溫度係以限定於An變形點以上，950t以下之範圍。又，熱粗壓延之擠壓率，就使組織微細化之下以50%以上爲佳。其次，因熱壓延時會蓄積大量之應力，故加工壓延以An 變形點下之溫度，且以80¾以上之擠壓率進行爲佳。即，加工壓延若在An變形點以上溫度進行時，於熱壓延中會產生r —α變形而使應力開放，使壓延集合組織呈隨機狀態後，而於隨後退火時可優先形成{ Π 1 }方位。又，加工壓延溫度若爲50CTC以下時，會增大壓延荷重而不符實際使用。此外，加工壓延時總計之擠壓率若低於80%時，熱壓延、退火後之{ 1Π )方位之集合組織則不發達。其中，熱加工壓延以在壓延結束溫度：500°C以上，An變形點以下，擠壓率：80%以上之條件下進行。又，爲使加工壓延時可均勻地蓄積大量的應力，故加工壓延需以潤滑壓延方式進行。即，未進行潤滑壓延時，將因滾筒與鋼板表面之摩擦力，使附加於鋼板表層部之剪力產生活動，使熱壓延、退火後之非{111}方位之集合組織發達，而有使冷壓延板之平均r値降低之傾向。隨後爲對上記所得之熱壓延鋼板進行熱壓延處理，此熱壓延板熱處理係與熱壓延鋼板及一般冷壓延鋼板之情形相同般，於附著有黑色鱗狀物下，在實際上不產生還原之氣體環本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公：Μ ) ------------t -------I ^--------I . {請先閱讀背面之注音)事項再.}¾本頁) 經濟部智慧时產局員工消費合作社印製 -30- β〇58 3 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制Λ 五、發明說明抑）境中以650~950°C之溫度範圍內進行爲佳。其次，以酸洗方式去除黑色鱗狀物後，施以冷壓延處理。此冷壓延係爲使集合組織發達化，以達本發明所期待之高平均r値之目的上進行者，故此時冷壓延擠壓率需設定爲 5〇~95% 。即，冷壓延擠壓率低於50% ,或超過95%時皆不能得到優良之特性。上記經過冷壓延步驟之冷壓延鋼帶，需再實施再結晶退火。此再結晶退火，可以箱型退火或連續退火等方式進行皆可，加熱溫度需於再結晶溫度（約600°C )以上，950t以下之範圍。隨後將進行熱鍍處理、與合金化熱鍍處理，或進行壓延調整等步驟，此些處理之條件，係與上述熱壓延鋼板及與一般冷壓延鋼板之相同條件下進行即可。【圖示之簡單說明】圖1爲白皮熱壓延板（同圖（a))與黑皮熱壓延板（同圖 (b),(c))經熱壓延板熱處理後，其截面之光學顯微鏡組織照片〇圖2爲有關內部氧化層之形成與黑皮熱壓延板的熱處理氣體環境之關係圖。圖3爲黑皮熱壓延板經熱壓延板熱處理後所得之（a)與未經熱處理所得之（b),經酸洗後深度方向之元素分布狀況比較圖。圖4爲熱鍍時未發生熱鍍情形之說明圖。本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗〇x 297公釐） -31 - ------I I ----------*5^ . - (請先閱讀背面之注意事項再„鸟本頁) 4^〇5q3 Α7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Β7 五、發明說明（29 ) 圖5爲熱壓延板熱處理後之Si、Μη之表面濃化狀況之說明圖。圖6爲熱鍍時未發生熱鏟情形之相關說明圖。圖7爲有關以往熱鍍鋅鋼板（同圖（a))與本發明之熱鍍鋅鋼板（同圖（b))中，使用GDS測定所得之深度方向的元素分布狀況之比較圖。圖8爲有關以往合金化熱鍍鋅鋼板（同圖（a))與本發明之合金化熱鍍鋅鋼板（同圖（b))中，使用GDS測定所得之深度方向的元素分布狀況之比較圖。圖9爲有關熱壓延板熱處理後之內部氧化胃(同圖（a))與其後經冷壓延-再結晶退火後內部氧化層（同狀態，使用光學顯微鏡比較所得結果之照片。圖10爲熱壓延板熱處理後之Si、Μη之表面濃化狀況之説;明圖。圖11爲熱鍍時未發生熱鍍情形之說明圖。圖1 2爲黑皮熱壓延板與白皮熱壓延板經合金化所形成之外觀比較圖。圖13爲黑皮熱壓延板與白皮熱壓延板經合金化後之粉末粘結性之比較圖。【實施發明之最佳形態】實施例1 將調整如表1所示成分組成之鋼料，於丨l〇〇~ 1 250t下加熱後，以熱壓延處理製得厚2.0mm之熱壓延板，其後依表2,3所 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇x 297公® ) -------------裝--------訂---------線 - · (請先閲讀背面之注意事項再本頁) A7 ^ e〇583 B7___ 五、發明說明（30 ) 示條件進行熱壓延板熱處理，隨後進行酸洗步驟。將所得之熱壓延鋼板施以700°C，1 min之加熱處理後，於 •浴溫：470°C •浸入板溫：470°C • A1 含量：0.1 4wt % •熱鍍附著量：60g/m2(單面） •熱鍍時間：1秒之條件下，施以熱鍍鋅處理以製得熱鍍鋅之熱壓延鋼板。又，其中一部份再施以後合金化處理，而製得合金化熱鍍辞熱壓延鋼板。又，再取一部份於上記加熱處理後，施以熱鍍鋁處理及熱鍍鋅-鋁處理。又再取熱壓延鋼扳之一部份進行成型處理。又，爲進行比較，依目前之方法製造熱壓延鋼板，熱鍍熱壓延鋼板及合金化熱鍍熱壓延鋼板。對於各種製得之熱壓延鋼板之成型處理性，各種熱鍍熱壓延鋼板之熱鍍性與熱鍍之密著性，及合金化熱鍍熱壓延鋼板之合金化速度及合金化波紋進行調查，其結果如表4,5所示〇各特性之評估方式係如下所示。 (成型處理性）將鋼板如表6所示般，施以去脂、水洗、表面調整、成型等步驟所構成之成型處理，使其形成磷酸鋅被膜，並依以下基準進行評估。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0χ 297公S ) --— — — — —---I! · I I I I ! I 訂- — — — — * 0 舞 (請先閱讀背面之ji意事項再3:.¾本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4^〇5δ3 A7 ___B7__ 五 '發明說明) 〇：全部均勻地形成磷酸鋅被膜 X:—部份未形成磷酸鋅被膜 (熱鍍性）將熱鍍後之外觀施以圖型處理，計算其未發生熱鍍之面積，並依以下基準進行評估。 5:未發生熱鍍之面積率爲0% 4:未發生熱鍍之面積率爲0,1%以下 3:未發生熱鍍之面積率爲0.1% -0.3¾以下 2:未發生熱鍍之面積率爲0.3%〜0.5%以下 1:未發生熱鍍之面積率超過0.5% (熱鍍密著性）使用杜邦衝擊試驗（直徑：6.35mm，重量：1kg之重物由 500mm之高度落於鋼板上），評估其熱鍍之密著性。判斷基準如下所示。〇：未有剝離情形發生 X :熱鍍部分發生剝離情形 (合金化速度） •合金化條件昇溫速度：20°C /s 降溫速度：15°C /s 合金化速度：490°C 合金化時間：20秒於上記條件下處理所得之合金化材表面是否殘存有鋅相之方式評估其合金化速度。本紙張瓦度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝--------訂---------線 • * (請先閱讀背面之注意事項再〆.¾本頁) -34 - A7 ^0583 _B7_ 五、發明說明（32 ) ◦:未產生鋅相 X :產生鋅？7相 (合金化波紋）使用鹽浴，將1 00 X 200mm之熱鍍板於490°C，30秒之方式進行合金化，並對合金化之外觀觀察其是否發生有合金波紋〇〇：未發現有熱鍍波紋（均句） X :發現有熱鍍波紋 -------------裝-------1訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再ΐ寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公爱） -35- 經濟部智慧財產局消費合 h 杜印製 ^ BO 5 83 A7 _B7 五、發明說明（33 ) 【ί蝌一成分組成（mass%) ί— 1 1 1 1 1 1 r 1 p 1 0.009 1 0.006 1 1 1 1 1 4 i 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 < 1 1 1 1 1 〇 S 1 1 1 1 1 0.30 1 t 1 ( CO 1 0.0009 0.0025 ;0.0035 I 1 1 » 1 1 1 0.012 0.035 1 0.009 1 1 4 垂 1 1 0.038 0.060 0.045 1 4 0.15 1 1 Z 0.001 0.001 0.002 0.003 0.002 0.002 0.003 0.002 0.004 0.002 U1 0.004 1 0.004 0.008 0.011 0.004 1 0.007 1 0.010 0.0008 0.003 0.008 Cu, 0.035 0.038 0.070 0.090 0.007 0.005 0.010 0.020 0.01 p < 0.040 0.038 0.033 0.047 0.033 0.038 0.050 0.030 0.030 0.040 C 0.75 0.73 1 t CNl o 2.15 1.70 1 1 0.52 s 0.32 f 3 0.70 ρ p U 0.0015 0.0017 0.0023 0.0031 0.0013 0.078 0.075 0.062 0.150 0.052 鋼編號 < u Q UP [X o h~< ·—> ---------------------訂--------I (請先閱讀背面之法意事項再奸寫本頁) 木纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -36- 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 4 60583 五、發明說明（34 ) [表2] No. 鋼編號黑色鱗狀物之有無熱壓延板退火之氣體環境熱壓延板之退火條件註 1 A 有 1 0 0 % N 2 740〇C ,12h 實施例 2 B Af ft tf ff 3 C ff ft ff ff 4 D ” ft ft 5 E ff ff ff 沙 6 F ff ft 750〇C ,10h 7 G V H ft tf 8 Η ff 800°C ,8h 9 I ff ” n 10 J ft // ff 11 A 有 100%N2 97〇r ,10h 比較例 12 B 610°C ,10h ff 13 C η 100% Hi 750〇C ,l〇h » 14 D Η 5% Hi rr N 15 E ff M 16 F i\S\ 100%H2 750〇C ,10h 17 G A\ 1 Γ 1 llli / L «> M M / 1 \ N ff 18 H ft ” ff » 19 I // ff ff 20 J tf ff ft , 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再/,¾本頁) _-37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^60583

五、發明說明（35 ) [表3] N 〇. 綱編號黑色鱗狀物之有無熱壓延板退火之氣體環境熱壓延板之退火條件註 21 22 23 24 25 ------ _ 有 2H2-N2 740〇C ,12h 實施例 100%N2 750〇C ,15h ft ff 〜-------- 99.95 %N2-500ppm〇j 800°C ,12h ft ff ---- B ft 100%N^ 950〇C ,6h ft 650〇C ,12h tf 26 // 2%H2-N2 700°C ,20h ff 27 28 29 30 31 JV ------— . 100%N2 750〇C ,10h ff C —_— ft 850〇C ,6h fr tt 一 --- 910°C ,8h fr rr — D M 700°C ,35h tr ff ft 700°C ,7h ff 32 ” // tf 800°C ,7h f* * 1 33 E n ff 900°C ,7h ff * 2 34 ft 700°C ,15h /f 35 F » ff 750〇C ,10h ff * 3 36 G ft ff 700°C ,5h ” *3 37 Η 750〇C ,15h 38 I ft 950〇C ,7h rt 39 J 2%H2-N2 7 5 01 ,1 5 h tr 40 J tt 100%N2 800°C ,13h 經濟部智慧財產局員 X 消費合作杜印 Μ熱鍍鋁附著量：50g/m2 *2熱鍍鋅-銘（AI:55mass%)附著量：75g/m *3熱鍍鋅-鋁（Al:5mass%)附著量：60g/m2 -38- 本紙張尺度遇用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^0583五、發明說明（36 )

U 4 表 rL A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

No. 成型處理熱鍍特性熱鍍特性註性熱鍍性熱鍍密著性合金化速度合金化後外觀 1 〇 5 〇〇〇實施例 2 rr » » ft 3 ff » rr ft 4 ff fr ft fr 5 未 η ft ff fr » 6 評〃 ft ft /t » 7 估 f* V fr fr 8 ft fr tf ft 0 9 〇 fr n ft ft 0 10 ff Λ» ff ff ft 11 X 5 〇〇 X 比較例 12 ff 3 X 〇 ff 13 2 ft X fr ft 14 2 n ft it » 15 未 1 rr ff ff ft 16 評 2 ff /r ff ff 17 估 3 n fr fr 18 3 ff ff ft ft 19 1 n tt n rt 20 1 /t ff ” -3Q- - 裝--------訂---------線(請先閱讀背面之注意事項再<寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 60583 a? B7 五、發明說明（37 )[表5] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

No. 成型處理熱鍍特性熱鍍特性註性熱鍍性熱鍍密著性合金化速度合金化後外觀 21 〇 4 〇〇〇實施例 22 ff 5 fr Η βΤ fr 23 » ft ff fr ff ft 24 /r ff ft fr fr η 25 V ft ff fr ff Η 26 4 ft » 27 5 ft 0 28 未 ft ff 未未 ft 29 n Μ 30 評 ff 評評 ” 31 ft ff tr 32 估 ff ft 估估 ft 33 /f ff ff 34 ff rr rr 35 fr ff rt 36 ft rr 0 37 〇 » rt 〇〇 tr 38 ff n ff /r η » 39 ff 4 ff η ff tr 40 ft 5 ft ff tr rr -4Ω- I --------J17--------- - t {請先閱讀背面之ii意事項再ΐ寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210^297公釐） 4 P0583 A7 B7 五、發明說明（38 ) 1 6 表處理液處理溫度處理時間去脂日本百克公司製 40〜45°C 120秒 (FC-L4460) 水洗 R.T. 3 0秒調整表面曰本百克公司製 R.T. 浸漬15秒 (PN-Z) 成型曰本百克公司製 40~43〇C 浸漬120秒 (PB-L3020) -------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再3-.舄本頁) 訂，- 丨線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公发） -41 - 4 60 厂 8 A7 B7 經濟部智慧时產局員工消費合作社印製五、發明說明（39 ) 由表4,5得知，依本發明方法所得之任一熱壓延鋼板，其最表層皆係由易氧化金屬元素之固溶量較低之鐵層所構成，其結果，與依以往方法所製得之熱壓延鋼板相比較時，呈現出優良成型處理性，熱鍍性及合金化熱鍍性等效果。實施例2 將調整爲如表7所示成分組成之鋼料，於1200〜1 250°C下加熱後，以熱壓延處理製得厚3.5mm之熱壓延板，其後依表8,9 所示條件進行熱壓延板熱處理，隨後進行酸洗，再施以冷壓延處理後得厚0.8mm之冷壓延板。將所得之冷壓延鋼板施以830°C , 1 min之再結晶退火處理後，於 •浴溫：47(TC •浸入板溫：470°C • A1 含量：0.14mass% •熱鑛附著量：60g/m2(單面） •熱鍍時間：1秒之條件下，施以熱鍍鋅處理以製得熱鍍鋅之熱壓延鋼板。又，其中一部份再施以後合金化處理，而製得合金化熱鍍鋅熱壓延鋼板。又，再取一部份於上記加熱處理後，施以熱鍍鋁處理及熱鍍鋅-鋁處理。又再取熱壓延鋼板之一部份進行成型處理，並評估成型處理性。 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐）裝--------訂---------線 - . (請先閱讀背面之注意事項再V"本頁) 460583 A7 B7 五、發明說明（4〇 ) 又，爲進行比較，依目前之方法製造冷壓延鋼板，熱鍍熱壓延鋼板及合金化熱鍍熱壓延鋼板。對於各種製得之冷壓延鋼板之成型處理性，各種熱鍍熱壓延鋼板之熱鍍性與熱鍍之密著性，及合金化熱鍍熱壓延鋼板之合金化速度及合金化波紋，底鐵表層部之Μη或Si之濃化狀態及，底鐵內部之Mn/Fe，Si/Fe對與底鐵表層部之 Mn/Fe,Si/Fe之比較結果進行調查，其結果如表10,1 1所示。又，成型處理性、熱鍍性、熱鍍密著性、合金化速度及合金化波紋之評估方法皆與實施例1相同，又，底鐵表層部中 Μ η，S i濃化之外觀係依下述方法評估。 (底鐵表層部中Mn，Si之濃化外觀）以GDS由熱鍍層表面向底鐵內部測定深度方向之元素分布，以檢測Si或Μη之濃化狀態。 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再i/寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -43- 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 4 60583 A7 _B7 五、發明說明) u ¥ 成分組成（mass%) -Ο • 1 0.008 0.010 0.007 1 1 0.006 1 0.010 1 2 1 t t 1 CO i 1 1 1 5 1 1 1 1 1 o \ 1 1 〇 1 1 1 1 1 1 1 0.30 < CQ 1 1 ! 0.0008 0.0010 0.0030 0.0040 1 1 1 0.0010 1 0.010 0.025 0.040 1 0.008 0.10 1 4 1 1 0.040 0.010 1 0.070 0.050 f 1 1 1 0.15 ： 2： 0.001 0.001 0.002 0.002 0.003 0.003 0.002 0.002 0.003 0.002 0.004 0.004 0.008 0.010 0.011 0.005 0.004 . 0.008 0.010 0.008 α- 0.040 0.040 0.008 0.080 0.100 0.010 0.070 ! 0.008 0.010 0.008 < 0.035 0.035 0.040 0.035 0.050 0.030 0.029 0.035 0.050 0.030 c s 0.70 0.70 1.00 2.10 1.00 : 2.10 1.50 g π <0.01 1 0.30 0.50 s 0.30 1 1 1.50 1 0.50 ! U 0.0020 0.0020 0.0020 0.0020 0.0030 0.0015 0.08 0.08 0.15 0.10 鋼編號 < PQ 〇 Q Ph 〇 1—^ -------------裝·-------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅〖事項再埭寫本頁> 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐) 460583 B7 五、發明說明（42 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [表8] No. 鋼編號黑色鱗狀物之有無熱壓延板退火之氣體環境熱壓延板之退火條件註 1 A 有 100%N2 750°C ,12h 實施例 2 B A ff 3 C A Pr ft ft 4 D tf V H 5 E ff 6 F tr ft » f* 7 G fr 好 8 Η ft ft 9 I ff ff 10 J v ff M 11 A 有 100%N2 980〇C ,10h 比較例 12 B // 600°C , lOh ft 13 C Η 100%H2 750〇C ,10h 14 D 5%H： fr ff 1 5 E M J \ w M. ·> L Pf 16 F / 1 \ \ 100%Η： 75 0〇C , lOh ff 17 G te 门、、 M / ΐ NS M / 1 ff 18 H ft ff ff 19 I ft ” ff 20 J f* ff -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之;i意事項再疗寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -45- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 60583 五、發明說明⑷） [表9

No. 鋼編號黑色鱗狀熱壓延板退熱壓延板之註 21 ---- 物之有無火之氣體環境退火條件 _____ 有 2%H2-N2 750〇C ,10h 實施例 22 η ----- jy 100%Ν： 8 00°C ,15h 23 ft 99.95%Ν2- 900°C ,8h βΤ 500ppm〇2 24 Λ» ff 100%Ν2 950〇C ,5h 25 Β ” ff 650°C ,10h » 26 tf ft 2%Η2-Ν2 800°C ,20h 27 ft ff 100%Ν： 700〇C ,10h Λ» 28 C v ft 8 50°C ,8h ff 29 夕 ff 900°C ,10h ff 30 V 700°C ,35h rr 31 tt » 700°C ,7h » * 1 32 tt V 800°C ,7h rr 33 E rr tt 900°C ,7h ” 34 ff ft 700°C ,15h ” β 2 35 F ff tr 750〇C ,10h ” *3 36 G ft 750〇C ,5h M 37 H ft 800°C ,15h ff 38 I /t ff 950t，8h ft 39 J » 2m 65 0〇C ,15h 40 J 100%N2 700°C ,9h >r *1熱鍍鋁附著量：50g/m2 *2熱鍍鋅-鋁（Al:5 5maSs%)附著量：75g/m2 *3熱鍍鋅-銘（Al:5mass%)附著量：60g/m2 本紙張尺度適用中S國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）裝--------訂---------線 - - (請先閱璜背面之注意事項再梦寫本頁) -46- A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 60583 _B7 五、發明說明（44 ) 【01 ¥ 實施例 4; % <： * «s 比較例 • %: 底鐵表層邊之Mn，Si之濃化狀態 Si/Fe 1 1 s Vj S s CN ΓΝΪ g 1 〇 *： 1 1 〇 Mn/Fc S S s g s s 3 s s o 1.00 k % Mn,Si濃化之有無 Μη濃化 k： Μη, Si濃化 Mn濃化 Mn，Si濃化 Mn濃化琚 *： * * * 熱鍍特性合金化後外觀〇务 % 矢 n X % * 合金化速度〇 % V % % t: 〇〇 X % * 熱鍍特性熱鍍密著性〇岑 *; 〇 X * 各 k 熱鍍性 vn rn rvl 一 C>1 — i 1 1成型處 rr··! 〇 4C X 伥 1¾ 担〇 2： οΗ CN 寸〇o a\ 〇二 CN m rj- V"i !S OC 〇\ I—i --------------裝 *------f 訂---------線 - _ <請先閱讀背面之注意事項再埤寫本頁) 本紙張尺度適闬中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -47- 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 4 60 5S3 A7 _B7 五、發明說明（45 ) 【二£ 實施例 % *： % % * %： %； % 底鐵表層邊之Μη, Si之濃化狀態 Si/Fe 1 1 1 1 g 1.10 g OJ 1.16 L90 s 1 1 g ' Mn/Fe 1—Η 〇 g 1.06 s p 1.02 1.03 S S s S S g 1.03 1 S — S s Μη,Si濃化之有無 Μη濃化 % % % * %； Μη, Si濃化 * Μη濃化 % Μη, Si 濃化 * 熱鍍特性台金化後外觀〇 % % 米 fe 担合金化速度〇 % *; 长 i; 坦熱鍍特性熱鍍密著性〇 k： *； 4： »： >： % % 熱雛性 u*» •un *1 % 寸 1/1 成型處 |理性 0 年 % 长 ife 连 1 ΓΜ CM CO OJ a ΓΟ CN ΠΊ 〇0 cn 〇\ ΓΟ ο .-------------裝-------訂---------線(請先閱讀背面之注意事項再J/寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 460583 A7 _B7_ 五、發明說明（46 ) 由表10,11得知，依本發明方法所得之任一熱壓延鋼板，皆具有充分量之內部氧化層，其結果，與依以往方法所製得之鋼板相比較時，呈現出優良成型處理性，熱鍍性及合金化熱鍍性等效果》實施例3 將調整爲如表12所示成分組成之鋼料，依表13，14所示條件進行處理，得厚0.7mm之冷壓延退火板。對於各種製得之冷壓延退火板之機械性特性（拉伸強度、伸度、r値、脆性等特性），內部氧化層之狀態，成型處理性，熱鍍鋅之熱鍍性與熱鍍密著性，及合金化熱鍍鋅之合金化速度及合金後之外觀進行調查，其結果如表15,1 6所示。又，其中一部份於上記再結晶退火後，再進行熱鍍鋁處理及熱鍍鋅-鋁處理，再調查其熱鍍性與熱鍍密著性。其中，機械性特性係依以下方法評估。 (機械性特性）拉仲特性，係使用JIS 5號拉伸試驗片進行評估。又，r値係賦予其15¾拉伸應力後，以3點法進行測定，L方向（壓延方向）、D方向（壓延方向之45°方向）及C方向（壓延方向之90°方向）之平均値，係以下式 r=(rL+2r〇+rc )/4 求得。其後，有關耐2次加工脆性，係以將拉深比：2.0之方式擰出本纸張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -I ------------裝· I-----訂--------- * (清先閱讀背面之注意事項再妒寫本頁) -^9- A7 460583 ___B7______ 五、發明說明（47 ) 之錐形物切除邊緣後，於各種溫度下將5kg鉛垂由80cm之高度落下，在加上衝擊荷重後，評估其產生脆性裂縫之上限溫度。此一溫度，若爲約-45 °C以下時，則判斷其屬於不致影響環境之程度。又，其他特性之評估方法，則與實施例！之情形相同。 .-------------裝·！ *Φ (請先閱讀背面之注意事項再i/寫本頁) 訂---------線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 50 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公;g ) A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製攻 60583 _B7 五、發明說明科8 ) CNi An變形點rc ) g s 〇 S o oo oo ON [成（mass%) p 0.009 1 \ 1 1 1 1 1 0.45 1 1 d 1 1 1 0.60 1 1 〇 § 1 1 1 0.50 1 1 OQ 0.0010 0.0010 0.0025 0.0030 1 1 0.024 0.015 0.006 1 1 1 1 0.070 0.052 0.062 1 0.050 Z 0.0015 0.0010 0.0020 0.0020 l 0.002 0.002 φ Ln 0.006 0.005 0.007 0.006 | 0.009 0.009 Cu 0.050 0.003 0.080 0.050 0.010 0.071 < 0.045 0.045 0.051 0.060 0.045 0.042 c s 0.60 0.70 in 2.30 〇 0.80 1 0.35 0.65 〇 t 0.40 U 0.0025 0.0015 0.0020 0.0030 0.07 0.020 鋼編號 < OQ 〇 Q UJ tin .---I --------* 裝·--------訂---------線 {請先閱讀背面之注意事項再"為本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -51 以0583 A7 B7 五、發明說明（49 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -1.概) 備考[ 實施例 % 1比較例 %; |冷壓延後之| 再結晶退火條件 850〇C ,20s %; % % % 冷壓延擠壓率 Ο 00 V § % 乇 V 4: 酸洗 *：薜 %； % % % 鹿 %: 擗熱Μ延板熱處理之條件 I 800°C ,10h %: 980〇C J0h 800°C J〇h 600°C JOh 壊 800°c J〇h 卞 % % 熱腿延板熱處理之氣體環境(vol%) 100%Ν? %: CN Z 工〇 100%NP 4；甚 100%N? % % V % i黑色鱗狀 % % % 课潤滑 _ % ϊ; % % 出； % < 熱加工壓延條1 擠壓率 (%) 〇〇0 C〇 00 〇 CO %：吞1 〇 GO CO C0 % 〇 00 結束溫度CC ) 650 I 660 | L· 1 | 680 I | 650 I | 660 I % 1 910 1 1 7〇Q 1 | 660 熱粗壓延條件擠壓率 (%) 00 00 C0 % CO § %: 1： 00 % § 結束溫度 CC ) 910 % 930 940 | 91〇 1 910 990 930 | 940 I 4： 1 910 鋼編 < GQ ϋ Q < 0D 〇 Q LUI LU 〇 CM c〇 LO 〇 Γν CO 〇〇 CN CO - LO 1 〇 1 ----*-------I - --------訂-- ----I K t <請先閱讀背面之注意事項再V"本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） 460583 B7 五、發明說明咧）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製備考實施例比較例 % * % CN * W ¥ 迤闽 urn 830〇C Jmin % % % % % 史I ί〇 00 g % % %： % %；酸洗 % it % % % % % % %： δ -C 00 o CN δ 5 r— 8 1- δ Γ-1— -C Ο CM _c 0 1 η 民一 δ s P o a P o L〇 •o P Ρ 8 P S CO Ρ 8 ο 冬 Ρ ο Ό Ρ 8 C〇 Ρ ο 〇0 P 8 00 Ρ ο u〇 Ο Ρ 〇 00 冬运觸"5 χ三傾 m_ t 1 V - ' 100%N? % 2%H7-N? 1 100%Ν, 1 ί: 2%Η,-Ν, 100%Ν? 3%H?-500p pmO,-N, 100%Ν? 1%〇?-Ν? %： It—i % %: % % % % % % 潤滑 % ΐ; % % 电逢 Η 擠壓率 (%) § ο CO % 00 CO 00 CO 1~~Γ β： τκη> 結束溫度α) s o ¢: 2 Ο ο ο g o S 〇熱粗壓延條件擠壓率 (%) CO t; CO 00 % CO α〇 c〇 00 C0 結束溫度 (°c ) 〇 a % % % ο 孓 % Ο C〇 ο % 〇 ϊ; % 〇〇： m 麻 m < %： %; GG ο 冬 Q < 〇 Z - 00 o CM CM c〇 CM ί〇 (Ν Ο CM C\J 00 CM a CN CO CM c〇 CO c〇 ,ε/οίςΓ--: W _^(％SSBUI「Tr:lv)§s-s^^e* auI/sooo:*_g(％SSElnc 二 <)鵾-駄魈癒 Γ EDnl鶴瘉 Γ ---------------------"訂·-------- .* (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 本纸張尺度適闬中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） -53- A7 460583 _B7 五、發明說明白1 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (9¾) 實施例 * 比較例 % «% 熱鍍特性 i合金化後外觀 ! 〇〇〇〇〇〇 X 〇〇〇〇〇〇 X X 〇〇合金化速度〇〇〇〇 X X X 〇 X X 〇〇〇 X X 〇〇熱鍍密著性〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 X X 〇〇熱鍍性 Ο CN L〇 co LO t： Csl — Ό 成型處理性〇〇〇〇 X X 〇〇 X X 〇〇〇 X X 〇〇內部氧化層厚 ("m) LO CO ι〇 CN L〇〇 C\| g c〇〇〇 CN L〇 CN Ο o cs* CM 狀態 |存在於粒子間 i及粒子內 % «Γ it 存在於粒子間存在於粒子間及粒子內存在於粒子間存在於粒子間及粒子內 * % 摧存在於粒子間及粒子內 1 τ 1 ΊΙ1 脆性特性 CC) 〇 LO 冬 % % % 务 o +1 〇〇 r^. CN L〇 OJ csi CO CN Ο CN 00 产— Γ*-* 〇 oi C0 Γ—~ Γν <> CO π CN CO οά p o 4? -/—N 〇0 CO Γ— LO CO o T.S. (ΜΡα) 350 1 355 I 1 455 1 600 | 1 352 1 357 | 345 I | 354 I | 350 I 349 |34ό| 1 446 1 | 598 I 440 I 345 | 〇 Ζ r—* CNJ CO L〇 Ο 0〇〇〇 τ~~ CNi CO r— L〇 Ο .------I------裝-------訂---------線 - 一 <請先閱讀背面之注意事項再矿寫本!> 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A-l規格（210 X 297公釐） A7 460583 _B7 五、發明說明Φ2 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 (9i) 實施例 % < *：熱鍍特性合金化後外觀〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 1 1 1 合金化速度〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 1 1 1 熱鍍密著性〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇熱鍍性〇 'sT LO L〇 % i〇成型處理性〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇內部氧化Jlf 丨厚 (^m) 〇 CO LO Csl 〇〇 CNI CN CN CO LO σ LO ΓΜ CO CO t〇 CO LO c〇 LO CO 狀態存在於粒子間及粒子內 %；存在於粒子問及粒子內 i存在於粒子間 1及粒子內夸 h 存在於粒子間及粒子內存在於粒子間及粒子內 %; in 年脆性特性 CO 〇 LO % 1 % 1 % S 1 %: 1 〇0 cvi r-^ 〇j %； LO csi rT *ί %; 00 oi ώ 6 Is 0〇 CO T.S. (ΜΡα) 350 355 455 % 600 350 § CO 〇 CO CSI 〇 CN 〇5 〇 CN 〇 CN c〇 CO C0 --------------裝--------訂---------線(請先閱讀背面之注意事項再铲寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A.l規格（210x 297公爱） -55- 4 60583 A7 B7 五、發明說明（53 ) 由表15,16得知，依本發明方法所得之任一鋼板，除具有優良之機械特性以外，底鐵表層部尙具有充分量之內部氧化層，其結果，可呈現出優良成型處理性，熱鍍性及合金化熱鍍性等效果。【產業上之利用性】綜上所述，依本發明之內容，於熱壓延後，附著有黑色鱗狀物下，於實際上不產生還原之氣體環境中進行熱處理時，除可在鋼板之底鐵表層部形成內部氧化層外，其上之底鐵最表層亦可形成具有較低氧化性金屬元素固溶量之鐵層。其結果，可.使成型處理性與熱鍍性更向上提昇。 . *裝--------訂---------線 _ k (請先閱讀背面之注意事項再irIPI?本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） -56-

Claims

4 3 8 5 ο 6 8 8 800 AKCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*'1农六、申請專利範圍 1. 一種熱壓延鋼板，其特徵係將原料鋼材於熱壓延後，附著黑色鱗狀物之下，於實際上不產生還原之氣體環境中，在 65 0〜950°C之溫度範圍內進行熱處理，使鋼板之底鐵表層部分 I · -二;1 · 形成內部氧化層後，再進行酸洗而製。 2. —種熱鍍鋼板，其特徵係於上之熱壓延鋼板表面上，具有熱鍍層。 3. —種合金化熱鍍鋼板，其特徵係於上述第1項之熱壓延鋼板表面上，具有合金化熱鍍層。 4. 一種熱壓延鋼板之製造方法，其爲將原料鋼材於熱壓延再經酸洗之方法，其特徵爲，於熱延壓後，附著黑色鱗狀物之下，於實際上不產生還原之氣體環境中，在650~950°C之溫度範圍內進行熱處理，以使鋼板之底鐵表層部分形成內部氧化層。 5. —種熱鍍鋼板之製造方法，其係將上述第4項之熱延壓鋼板表面上，施以熱鍍處理。 6. —種合金化熱鍍鋼板之製造方法，其係將上述第4項之熱延壓鋼板表面上，施以熱鍍處理後，再施以加熱合金化處理〇 7. —種冷壓延鋼板，其特徵係將原料鋼材於熱壓延後，附著黑色鱗狀物之下，於實際上不產生還原之氣體環境中，在 65 0~95 0°C之溫度範圍內進行熱處理，使鋼板之底鐵表層部分彤成內部氧化層後，再進行酸洗.冷壓延及再結晶退火而製得者。 8. —種熱鍍鋼板，其係於申請專利範圍第7項之冷壓延鋼 .1 I I I I- I II---- - I ! I 1 I I 訂·111 *^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -57- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*'1衣 460583 S D8 ___ ___ _ 六、申請專利範圍板表面上，具有熱鑛層。 9. —種合金化熱鍍鋼板，其特徵係於申請專利範圍第7項之冷壓延鋼板表面上，具有合金化熱鍍層。 10. —種冷壓延鋼板之製造方法，其係爲將原料鋼材於熱壓延，再經酸洗.冷壓延及再結晶退火以製造冷壓延鋼板之製造方法，其特徵爲，於熱延壓後，附著黑色鱗狀物之下，於實際上不產生還原之氣體環境中，在6 5 0-95 0 °C之溫度範圍內進行熱處理，以使鋼板之底鐵表層部分形成內部氧化層。 1 1.一種熱鍍鋼板之製造方法，其係將申請專利範圍第10 項之冷延壓鋼板表面上，施以熱鍍處理。 12. —種合金化熱鍍鋼板之製造方法，其係將申請專利範圍第10項之冷延壓鋼板表面上，施以熱鍍處理後，再施以加熱合金化處理。 13. 如申請專利範圍第2或8項之熱鍍鋼板，其係由含有 Mn:0.2~3.0mass% 或0.2〜3.0mass% 與 Si:0.1~2.0mass% 組成所構成之表面具有熱鍍層之高強度鋼板，其中，該熱鍍層下直接接觸之底鐵表層部具有Μη之濃化層或Μη與Si之濃化層〇 14. 一種熱鍍鋼板，其爲申請專利範圍第Π項之熱鍍鋼板，其中，其表面向厚度方向之Μη濃度或Μη與S:濃度，各自具有於熱鍍層內急遽上升後，隨即低下，再緩緩上升之穩定狀態所構成之外觀。 15. —種熱鍍鋼板，其爲申請專利範圍第13項之熱鍍鋼板，其中，與該鍍層直接接觸之底鐵表層部之Mn/Fe比或Mii/Fe --------.1--------- I--訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -58- c〇583 AS B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製、申請專利範圍比與Si/Fe比各自爲，底鐵內部之跑/Fe比或Mn/Fe比與 Si/Fe比之1.01倍以上。 16.如申請專利範圍第3或9項記載之合金化熱鍍鋼板，其係由含有 Mn:0.2~3.0mass% 或 0,2〜3.0mass% 與 Si: 0.1〜2. Omass%組成所構成之表面具有合金化熱鍍層之高強度鋼板，其中，該合金化熱鍍層下直接接觸之底鐵表層部具有Μη之濃化層或Μη與Si之濃化層。 Π.—種合金化熱鍍鋼板，其爲申請專利範圍第16項之熱鍍鋼板，其中，其表面向厚度方向之Μη濃度或Μη與Si濃度，各自具有於熱鍍層內急遽上升後，隨即低下，再緩緩上升之穩定狀態所構成之外觀。 18. —種熱鍍鋼板，其爲申請專利範圍第i6項之合金化熱鍍鋼板，其中，該鍍層下直接接觸之底鐵表層部之Mn/Fe比或 Mn/Fe比與Si/Fe比各自爲，底鐵內部之Mn/Fe比或Mn/Fe比與Si/Fe比之1.01倍以上。 19. 一種加工性優良之冷壓延鋼板，其係含有 C: 0.0005-0.005 mass % , Si: 1.5 mass% 以下， Mn:2.5 mass% 以下， Al: 0.1 mass% 以下， P: 0.10 mass % 以下， S: 0.02 mass% 以下， N: 0.005 mass % 以下，及，含有1種或2種選自本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -59- tltlfllf — — — — — - - - - - - - - I — ! — — —— —— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^583 ^583 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Ti: 0.010-0.100 mass % , Nb:0.001 ~〇. 1 〇〇 mass% , 且，剩餘部分係爲Fe與不可避免之不純物等組成所構成，蘭格法（Lankford)値値）爲2以上，且鋼板之底鐵表層部內具有內部氧化層者。 20,一種加工性優良之熱鍍鋼板，其特徵係於申請專利範圍第i 9項之冷壓延鋼板表面上，具有熱鍍層。 2 1.—種加工性優良之合金化熱鍍鋼板，其特徵係於申請專利範圍第19項之冷壓延鋼板表面上，具有合金化熱鍍層。 .22.—種加工性優良之冷壓延鋼板之製造方法，其係將含有 C: 0.0005〜0.005 mass % , Si: 1.5 mass% 以下， Μη:2·5 mass% 以下， Al: 0.1 mass% 以下， P: 0.1 0 m a s s % 以下， S: 0.02 mass% 以下， N: 0.005 mass% 以下，及，含有1種或2種選自 Ti: 0.010-0.100 mass % , Nb:0.00 1 -0.100 mass% , 且，剩餘部分係爲Fe與不可避免之不純物等組成所構成之鋼片，以壓延結束溫度：An變性點以上，950t以下之條件下進行熱粗壓延後，以壓延結束溫度：500°C以上，Αη變性點以下本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） -60- I---—ί--Ίί-----, I------訂------ ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 60583 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ,擠壓率：80%以上之條件下，使用潤滑壓延進行熱加工壓延，其次於熱加工壓延後，附有黑色鱗狀物下，於實際上不產生還原之氣體環境中，在65 0〜950°C之溫度範圍內進行熱處理，於鋼板之底鐵表層部形成內部氧化層後，以酸洗將黑色鱗狀物去除，隨後進行擠壓率J0〜95%之冷壓延，再於再結晶溫度以上，950°C以下之溫度實施再結晶退火之製造方法。 23. —種加工性優良之熱鍍鋼板的製造方法，其特徵係於申請專利範圍第22項之方法中，於冷壓延鋼板表面上，再進行熱鍍之方法。 24. —種加工性優良之合金化熱鍍鋼板的製造方法，其特徵係於申請專利範圍第22項之方法中，於冷壓延鋼板表面上，於實施熱鎪步驟後，再進行加熱合金化處理之方法。 n I 1 n t— I <請先閒讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 訂· 線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -61 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）