TW460565B - Electrochromic display device - Google Patents
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Description
經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 Α7 五、發明説明(1 ) 本發明係關於一種電致變色顯示展現裝置。 電致變色顯示展現裝置已在先前由例如D. Theis揭示於 Ullmann工業化學百科全書,第8卷,第622頁,Verlag Chemie 1987中。此種展現裝置包含一對玻璃板,其在互 相面對之側面上,已塗覆透明導電層。通常,電致變色顯 示物質係永久地結合至該導電層,或在操作期間沈積於其 上。於電致變色顯示物質中,氧化鎢/氫化鈀對是最爲所 知的。Viologens亦已被提出。此等展現裝置並非自動消 除性,意即所產生之影像在電流已被切斷後仍持續著,且 僅能夠再一次藉電壓逆轉而消除。此種裝置並不特別安定 ,且不允許大數目之切換循環。再者,自氧化鎢/氳化鈀 所建立之元件盒,由於光在此等電致變色顯示層上散射, 故特別不能夠在透射光中操作,只有反射性。 W0_94/23333比較各式各樣已建立之電致變色顯示元件 盒,其並非作爲展現裝置使用,但是: a) 有些元件盒,其中呈薄膜或層形式之電致變色顯示物 質,係永久地位在電極上(參閲上文UUmann), b) 有些元件盒,其中電致變色顢示物質係於氣化還原程 序期間,被沈積在電極上作爲一層(參閲上文Ullmann ), c) 有些元件盒,其中電致變色顯示物質永久地保持在溶 液中。 ’ 其中後述型式,需特別強調兩項嚴重缺點: 1)電致變色顯示物質在溶液中之擴散, 本紙張尺度適用中國國家標车(CNS ) A4規格(210X297公釐) I. *1 -裝 訂 ^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 37 A 60 56 5 五、發明説明(2 ) 2)高電流消耗才能保持顏色,因爲該顏色由於擴教,故 一直藉由重組及在相反電極處之反應而衰減。 US-4,902,108揭示該最後提及型式c)之電致變色顯示 系統。一種同樣地包含具有導電塗層玻璃板之電致變色顯 示元件盒,含有一對電致變色顯示物質在惰性溶劑中之溶 液0 作爲氧化還原對使用者,爲一種可還原及一種可氧化之 物質。兩者均爲無色或僅微弱地帶有顏色。在電壓影嚮下 ,其中一種物質被還原,而另一種則被氧化,至少一種在 程序中變成帶有顏色。於電壓被切斷後,兩種原先之氧化 逯原物質係再一次形成,伴随著顏色之漂白或褪色。_ RED1 + 〇χ2 — 〇X1 + RED2 Η ^3 (無色) (有色) (低能量對) (高能量對)^人 L-- US 4,902,108揭示適當之氧化還原對,其中可逯原物質 在循環電壓圖中顯示至少兩個化學上可逆之還原波,而可 氧化物質係相應地顯示至少兩個化學上可逆之氧化波。 關於此種電致變色顯示元件盒之多種應用已被描述。例 如,其可採取汽車後視鏡之形式,其在行程期間,於夜晚 可藉由所施加之電壓而變暗,及因此防止因緊接於其後車 輛之車前燈所造成之目眩(比較,例如US 3,280,701、US 4,902,1〇8、ΕΡ-Α-0,435,689)。此種元件盒亦可進一步採 用於窗坡璃板或汽車頂蓋,於此處在已施加電壓後,其會 使陽光變暗。
本紙張尺度適用巾關家標3M CNS ) ( 210X297公釐} i-^1 .^1 I* I I I I — n I I T I ^——E n ! 果 J5 餐 (請先w讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 460565 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(3 ) 此種電致變色顯示元件盒通常包含一對玻璃板,其中一 個在汽車鏡子之情況中係被反射。此等玻璃板之一個倒面 係塗覆透明導電層,例如氣化銦錫(ITO)。然後,使用此 等破璃板以建造一個元件盒,其係藉由將互相面對而以導 電方式塗覆之側面,經由密封環結合在一起,而形成元件 盒。然後,將此元件盒經由孔口裝滿電致變色顯示流體, 並緊密地密封。兩個玻璃板係經由ITO看連接至電整來源 〇 剛才所概述類型之電致變色顯示元件盒,係完全針對建 構組件加以描述,其可在整個區域上帶有顏色,警如剛才 所提及之汽車鏡子、窗玻璃板或汽車頂蓋。此種可在其整 個區域上帶有顏色之组件,亦作爲推衍出極簡易設計之電 致變色顯示展現器之基礎使用,其中二次元電致變色顯示 元件盒係被不透明板覆蓋,欲被表示之符號已自其切除, 或其中由不透明材科所製成之符號係被施加至該二次元電 致變色顯示元件盒。在兩種情沉中,當元件盒被去除供電 時,符號變成可見且因此明亮,而當元件盒起動時爲不可 見且因此爲暗的。因此,由於擴散所致之邊緣清晰度問題 ,係可信賴地被防止,或不會扮演一項重要角色。邊緣清 晰度係藉由單蓋提供。 從已知事項看來,特別是根據W0-94/23333中所提及之 缺點,可合理地理解其中訊息可經由例如個別驅動之片段 、棒塊或點而可變地表示之電致變色顯示展現裝置,在以 剛才所述之US 4,902,108之設計爲基礎下將是不可能的。
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) i-------、1T---------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 460565 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明(4) 特別是,似乎欲被顯示之片段之邊緣清晰度將會是不能令 人滿意地差,因爲電致變色顯示物質在電致變色顯示流體 中係爲自由可移動,及因此特別是在長期操作之情況中, 由於擴散將會顯示顏色,即使展現裝置中實際上並未被供 電之區域亦然。 於是本發明係關於一種電致變色顯示展現裝置,其包含 至少兩個透明基材,較佳爲玻璃或塑膠板,其係經由填陈 物環互相接合,且其中至少一個具有導電性透明塗層於面 向另一個之侧面上,及基材之一可被反射,其中至少一個 具有導電塗層之基材,係被細分成以電方式互相分隔且可 單獨接觸之片段,並於基材之間含有 a) 溶劑, b) 於此溶劑中溶解至少一種可氧化物質RED!,其係藉由 在陽極釋出電子而轉化成其個別形式OXi,並改變在 光譜之可見光區中之吸光率,及溶解至少一種可逯原 物質0X2,其係藉由在陰極接受電子而轉化成其個別 形式RED2,並改變在光譜之可見光區中之吸光率,於 電荷均衡後,各恢復原先形式之耽01與(^2, c) 選用之一種導電性鹽。 在光譜之可見光區中之吸光率改變,可指 a) 〇X2及/或REDi係爲無色或僅微弱地帶有顏色,然而 個別在陰極與陽極形成之RED2及/或ΟΧι形式,係帶 有顏色,較佳爲強烈帶有顏色, b) 兩種電致變色顯示物質0X2或RED!中至少一種係帶有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) --------- _裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 460565 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明(5 ) 顏色,然而其個別在陰極或陽極形成之個別形式RED2 或OXi,並未帶有顏色或僅微弱地帶有顏色,或具有 不同顏色。 於a)與b)中之此等待殊具體實施,係同樣地構成本發明 主題事項之一部份。 特別涉及者係爲單"-元件盒展現裝置,其中陰極隔室與 陽極隔室並未藉由例如離子可透過薄膜或其類似物互相分 隔。 具有導電塗層板之細分成以電方式互相分隔之片段,可 以各種方式達成: a) 藉直接驅動,其中 aa) 兩個板中只有一個被細分成片段,而另一個板並未 形成圚樣,意即其整個區域具有導電塗層。 ab) 兩個板均被細分成片段,或 ac) 兩個板中只有一個具有導電塗層,且被細分成片段 ,而另一個則未具有導電塗層, 或 b) 複合式驅動,其中片段被合併成數個族群,其中每 一個具有不同背襯電極。 在根據aa)之具體實施例中,電壓來源之一個末端係被 連接至未具有圖樣之板,而另一個,則依欲被描續·之影像 而定,係被連接至一或多個片段。 在根據ab)之設計之情況中,兩個板之細分成片段可相 應地發生,意即相同形狀之片段係位在兩個板上,以成對 -7 - 師八 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) --------ά------tr------m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 ^60565 A7 __;_________B7_ ___ 五、發明説明(6 ) 相合性位在彼此之上方。接觸及電流流動於是經由此種成 對片段而發生。或者,可達成細分,其方式係致使位在兩 個板之一上方之一组鄰接片段,係面向另一個板上之均勻 區域,其形狀係相應於例如該片段族群之整髖形狀。於是 達成驅動作用,例如藉由其中一個電壓來源之末端連接至 第二個板之一或多個此等大的片段,然而第二個末端則驅 動來自第一個板之片段族群之個別片段。 在根據ac)之具禮實施例之情況中,堪動係藉由例如使 電壓來源之兩個末端連接至個別相鄰片段而達成〇由於鄭 接片段於是將具有相反電極性,故顏色將根據不同陰極與 陽極反應,以不同方式發展在例如兩個片段上。 此等片段可随意造型。例如,可使用彼等以產生無論是 代表圖像、邊印、文字或數字之任何形狀。可將此種形狀 合併,互相鄰接,以產生整體圖樣、圉像、印字、數字, 個別區段係已互相獨立地接觸。但是,特定言之,此等片 段之Μ分,係指適合用於具有複合式驅動之基質型表示法 。因此,棒塊、方形或點可經排列,其方式係致使其能夠 藉由特定之此種片段(元件)以受控方式驅動,以描繪文 字、數字、字元、图形,以及圖像。此展現器較佳可在明 亮背景上以正對比、暗或有色方式達成,或反之,或者以 負對比在兩種不同顏色上達成,例如藍色在黃色背景上或 反之。但是,一種替代具體實施例亦可行,其中例如呈去 除供電狀態之訊息項目,爲藍色在無色背景上,而呈供電 狀態時係爲紅色在綠色背景上。藉由調整特徵曲線之斜率
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210x297公釐) 1· n —-裝 訂 抓 (請先閲讀背面之注^>項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 460565 A7 B7 五、發明説明(7 ) ,其可在一定範園内描繪灰度級。 著色、對比及邊緣清晰度,係藉由上文a)與b)所概述之 構造型式,藉由電流之極性,及藉由所採用之氧化還原對 1^01與012之動力學所界定,該動力學例如其在電場中之 漂移,其擴散及其伴随著電子轉移之重组。例如,電荷轉 移、分子大小與形狀及電子轉移之動力學,因而將影街其 動力學。此等動態程序會阻止電致變色類示物質在電極上 沈積,及伴随的受限制之可逆性,以及低的循環數目,其 爲所有已知電致變色顯示展現裝置之典型情沉。 藉由選擇電致變色顯示化合物肢1)1與{^2及/或其混合 物,則其可配合任何所需之單色調。爲達成多色之顏色表 現,可將兩個或多個此種電致變色顧示展現裝置,像薄片 一樣放置在彼此之上方,各此等裝置能夠產生不同色調。 此種*層較佳係經積聚,其方式係致使互相接觸之展現裝 置共同具有一個透明板,於是在上迷設計aa)與ab)之情況 中亦具有導電塗層於兩個侧面上,並依具髖實施例而定者 ,係被細分爲片段。於是,一個疊層係由例如包含至少三 個板之三個電致變色顯示展現裝置所组成》在各種此等疊 積裝置中併入片段,使其能夠施行多色展現。使各種此類 裝置中位於彼此後方之片段通電,會造成混合之顏色。因 此,就三色現象而論,其能夠描繪任何所要之顏色,意即 例如多色圖像。 適合本發明目的之可還原物質〇χ2係爲 a)於裝置中,在所採用之溶劑中顯示一種循環電壓圖, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公嫠) ---------i------ir------银 {請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) .40 56 5 A7 _______B7 五、發明説明(8 ) 其具有至少一個,較佳爲至少兩個化學上可逆之還原 階段, b)表示一種環狀有機化合物,其在接受1或2個電子後, 環之(T鍵之一係被斷裂,而轉化成一種開環化合物, 且其藉由釋出1或2個電子而再一次轉化成該環狀起始 化合物。 此種於b)中所指出之化合物,通常在循環電壓圈中顯示 化學上不可逆之還原隋段,接著是化學上不可逆之氧化味 段。通常,當環被打開或閉合時,係轉移總共兩個電子。 但是,於b)中之化合物並不受限於會顯示剛才所迷在循環 電壓圈中之行爲者,或當環被打開或閉合時,其中兩個電 子被轉移者。 適用於本發明目的之可氧化物質REDi,係爲在展現裝置 中所採用之溶劑中顯示一種循環電壓圖,其具有至少一個 ,較佳爲兩個化學上可逆之氧化陏段。 適用於本發明目的之0X2,包括: ---------A------訂:------ (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中囷國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(
Α7 Β7
}中: ',^b _ 15
2Χ- (IV), R10 R11
(V), ^1. u I 1-I 1i I I ........ HI -------- X. n------ I - n I 私 U3. ·" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS > A4規格(2丨0X297公釐) 60 56 5 A7 B7 五、發明説明(i〇 )
R2、2 / …R24 (vm), |甲扪丨 肆· .¾ 師八I·
(IX), (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R101 R103 + N-N〜N R102 ία) χ 經濟部中央標率局員工消費合作社印製
R 104 Ν 二Ν
N^r105 (CII), X- 12 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 460565 A7 B7 五、發明説明(11 )
其中 R2至R5、R8、R9、Rie至Rig互相獨立地表示〇厂至Cl8-烷 基、(:2-至(:12-烯基、C4-至C7-環烷基、C7-至C15-芳 燒基或C 8 _至C1 〇 _芳基,或 R4、H5或R8可共同地形成_(邙2)2_或_((^2)3_橋基, R6、R7及R22至R25互相獨立地表示氩、Q-C4-烷基、C!-C4-烷氧基、南基、氟基、硝基或^-至C4 -烷氧羰基 ,或 R22、R23及 / 或R24、R25可形成-CH=CH-CH=CH-橋基, R1()、RH、R12 ; R13與RH ; R15,互相獨立地表示氫或成 對表示-(CH2)2-、-(CH2)3-或-CH=CH-橋基, 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 R20與R2i互相獨立地表示〇、N-CN、C(CN)2或N-C6-至-C10_ 芳基, R26與R27表示氫、Q-至C4-烷基、(:厂至心-烷氧基、鹵基 、氟基、硝基、(:厂至^-烷氧羰基或〇6-至(:1()-芳基 > R69至R74互相獨立地表示氫或C!-至C6_烷基,或 R69 ; R12及 / 或R7fl ; R13 共同地形成-CH=CH-CH=CH-橋基 -13 - 本紙張尺廋適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 60 56 5 A7 ______B7 五、發明説明(12 ) 9 E1與E2互相獨立地表示〇、S、NR1或C(CH3)2,或 E1與E2共同地形成-N-(CH2)2-N-橋基, R1表不Cl ·至Cl 8_燒基、C2 _至Cl 2 _缚基、至C7 _環坑 基、C7-至c15-芳烷基、(:6-至(:1()-芳基, Z1 表示直接键結、-CH=CH-、-C(CH3)=CH-、-C(CN)=CH-、-CC1=CC1 -、-C(0H)=CH-、-CC1=CH-、-C=C-、 -CH=N-N=CH-、 -C(CH3)=N-N=C(CH3)-或-CC】=N-N=CC卜 * Z2 表示-(CH2)r或-CH2-C6H4-CH2-, r 表示1至10之整數, R1(M至Rl〇5互相獨立地表示Cjs_至CiQ-芳基,或芳族或準 芳族五-或六-員雜環,其每一個係視情況經苯并化, R107、R1D9、(1113及11114互相獨立地表示式((^)至((^11) 基图 ^^^1 «1^^ ^^^1 ^^^1 tul V n 1^1 n^i {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
460565 A7 B7五、發明説明(13 ) Ri〇8、Rii5及Rile互相獨立地表示芳基或式( CV)基團, 尺110至!^12、R117及R118互相獨立地表示氫、(^-至(;4-烷 基、S基或氟基.’ £10 1與£102互相獨立地表示〇、5或.1^19, 只119與11122互相獨立地表示氳、(:1-至(:18-烷基、(;2-至 Ce-晞基、C4-至C7-環燒基、C?-至Ci5_芳燒基或Ce _ 至Ci(T芳基, R106、R12D、R121、R123&R124 互相獨立地表示氫、Cl-至〇4_燒基、Ci -至C4 -燒氧基、齒基、氟基、確基或 Cj-至燒氧叛基,或 R120、R121 或R123、R124,共同地形成-CH=CH-CH=CH-橋 基,及 X-表示陰離子,其在此等條件下對氧化還原爲惰性。 適用於本發明目的之〇X2,亦包括金屬鹽或金屬錯合物 ,較佳爲具有氣化狀態差異1之金屬離子。適當金屬離子 0X2/RED2 之實例包括Fe3+/Fe2+、Ni3+/Ni2+、Co3+/Co2 + 、Cu2+/Cu+。 適用於本發明目的之RED!包括: --------------11------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 65 A7 B7 五、發明説明(14 R32 :26 rr=( f
R 30 (X)>
R 31 R 33 R 32
R 37 (xi乂 (XII), m中乃’曾丨津里 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R38 R40 R41 Ν- -( )~H 々' f 丫 J u 、39 (XIII), 44 „45
R·*2 R R R 43
z-
(XIV), 44 _45
R42 R R R 43 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
R τ
(XV), r4G Λ 47
(XVI), 4δ -16 - 津 Η 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 5 6¾ Α7 Β7 五、發明説明(15 eS eVr51
Ϊ), XV
R57 Ο (XVIII), ^"’曾筚£ η-ν
Ν-Η ο R (XIX), (請先閲讀背面之注^*^項再填寫本頁) 58 r62 r63 r64 r65r66 r67
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (XX), 其中 R28至R31、R34、R35、R38、R39、R46、R53及R54,互相 獨立地表示〇1-至〇18-烷基、〇2-至[12_烯基、(^_至 c7-環烷基、c7-至Ci5-芳烷基或c6-至c〗〇-芳基, R32、R33、R36、R37、R40、R41、R42至R45、R47、R48、 R49至R52及R55至R57,互相獨立地表示氳、CfCi-烷 基、q-Cf烷氧基、i基、氱基、硝基、Ci-至C4-烷 氧羰基或C6-iCl()_芳基,及R57與R58另外表示芳族 或準芳族五-或六-員雜環,其係視情況被苯并化,及 R48另外表示皿75R76,或 R49、R5°及 / 或R51、R52形成-(CH2)3-、-(CH2)4-、 -+¾ 師入 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 460565 A7 __ B7 五、發明説明(16 ) -(CH2)5-或-CH=CH-CH=CH-橋基, Z3表示一直接鍵結、-CH=CH-或-N=N-橋基, 表示一直接雙鍵、=CH-CH=或=N-N=橋基, U至E5、E"及EH互相獨立地表示〇、S、NR59或C(CH3)2 ,及E5另外表示C=0或S〇2, E3舆E4互相獨立,可另外表示-CH=CH-, Εβ至E9互相獨立地表示S、Se或NR59, R59、R75及R76互相獨立地表示(:厂至(:12-烷基、C2-至C8-缚基、C4-至C7·"環燒基、C〗-至C15 _芳燒基或Ce -至 Ci〇-芳基,及R75另外表示氳, 或 在NR75R7e意義中之R75舆R76,係與彼等所結合之N-原子 一起表示五-或六-員飽和雜環,其視需要含有其他雜 原子, R61至R68互相獨立地表示氳、q-至Ce-烷基、(^-至(:4-烷 氣基、氟基、(^-至(;4-烷氧羰基或(;6-至(:1()-芳基, 及 經濟部中央梂準局員工消費合作社印裝 ....... ^^1 1^1 . I f - 1^1 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) R61 ; R62與R67 ; R68,係互相獨立地另外形成-(CH2)3-、 -(邙2)4-或-〇1=(^-(:11二(:11-橋基, v 表不0至10之整數。 適用於本發明目的之RED!,亦包括金屬鹽或金屬錯合物 ,較佳爲其金屬離子之氧化狀態差異1。適當金屬離子REDi /ΟΧι之實例包括Fe2+/Fe3+、Ni2+/Ni3+、C〇2+/C〇3+、Cu+ /Cu2+ 〇 » · v -18 - 津理丨 1 本紙張歧f國时轉(CNs ) A4^.(训/撕公董) 65 65 經濟部中央橾準局具工消费合作社印製 (la) , (lb) , (lc) ,或 (ld) A7 B7 五、發明説明(17 ) 同樣適用於本發明目的者,係爲根據下式經由共價橋基 互相連接之氧化違原對 Y-[-(-B-Z-)a-(-B-Y-)b-]c-B-Z (I) 其中 Y與Z互相獨立地表示〇X2或RED!基團,至少一個Y表示〇X2 ,及至少一個Z表示REDi,但是, 其中 〇X2 表示電化學上可逆地可逯原之氧化還原系統之 基團,及 REDi表示電化學上可逆地可氣化之氧化逯原系統之 基圑, B 表示一個橋基成員, c 表示〇至5之整數,及 a舆b互相獨立地表示0至5之整數。 就此而論,電化學上可逆地可還原或可氧化,係意謂電 子轉移可發生而在〇骨架上毫無改變或者有改變,完全與 上述根據本發明之0X2與REDi之定義一致。 特定言之,式(I )電致變色顯示化合物係指下列諸式 0X2~B~REDi 0X2~B~REDi-B-OX2 REDi-B-OXs-B-RED! 0X2-(B-REDrB-0X2)d-B-REDi 其中 0X2、均具有上述意義,及 -19 - 本紙張尺度適用中國國家棣準(CNS > Α4规格(210X297公嫠) ---------.裝— (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)
,1T 460565 Α7 Β7 經濟部中失標準局負工消费合作社印裝 五、發明説明(18 ) d 表示1至5之整數。 於式(Ό與(la)至(Id)中之〇χ2與REDi,特別指上迷式( II)至(IX)、(CI)至(CV丨)及(X)至(Π)之氧化還原系統之 基團,其中對橋基成員B之鍵結係經由R2至RH、R22至R27 、R28 至 58、R61、R6 2、R6 7、R68、R122 基團之一達成, 或在E1或E2基團之一表示NR1,或E3至E11基團之一表示 NR59,或EH1至Eiw基團之一表示Nil9之情況中,係經由 R1、!?59或RU9達成,而該等基图於是表示一個直接鍵結 ,及 B 表示式 _(CH2)n-或-[YidChVYUCHdp-Y%-之 橋基,其可被C广至C4-燒基、Ci-至C4-燒氧基、函基 或苯基取代, Y1 至Y3 互相獨立地表示〇、S、NR6fl、COO、CONH、NHCONH 、環戊燒二基、環已垸二基、次苯基或次蔡基, R60表示Q至C6_烷基、C2-至C6-烯基、C4-至C7-環烷基 、(:7-至(:15-芳燒基或Ce-至Cur芳基, η 表示1至12之整數, m與ρ互相獨立地表示0至8之整數, 〇 表示0至6之整數,及 q與s互相獨立地表示0或1。 已令人驚訝地發現使用剛才所述之電致變色顯示展現裝 置之一,能夠展現出具有優越邊蝝清晰度與高影像對比之 訊息。特別是,若採用式(I )電致變色顯示物質,則獲得 格外良好之邊緣清晰度。
Λ I 本紙張尺度適用中國國家標準 ( CNS ) A4规格(210X297公瘦〉 ^^^1 il-i ^^^1 11! I - - s I —^i ^^^1 In n^— n^i In--^· (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 4 6〇565 A7 五、發明説明(19 ) 可作爲OX2或REDi使用之金屬遑或金屬錯合物,其實例 爲{^3 + /2+、{^3 + /2+、(;〇3 + /2+、(;112 + /+、[?6((^)6]3-/4- 、Fe4[Fe(CN)e]3〇’“、[C0(CN)6]3-/4-、[Fe (環戊二歸 基)2]〇/+〇 金屬離子與暘離子錯合物之可能的抗衡離子,包括所有 對氣化邋原爲惰性之陰離子X-,其將更詳細地描述於下文 ,而陰離子錯合物之可能的抗衡離子,包括所有對氧化逯 原爲惰性之陽離子M+,例如驗金屬或四級化按鹽,警如似+ 、K+、N(CH3)4+、N(C4H9)4+、C6H5CH2N(CH3)3+及其他。 較佳電致變色顯示展現裝置爲其中 0又2 表示式(II)、(III)、(IV)、(V)或(c[)之基團, 其中 R2、R3、R4、R5、R8&R9互相獨立地表示〇厂至Ci2垸基、 至缚基、〇5_至C7_環燒基、C〗-至C丨5 _芳燒基 或(:6_至(:1()-芳基, R6與R7互相獨立地表示氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基 、氟基、氣基、溴基、氟基、硝基、甲氧羰基或乙氧 幾基, 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ----------_ ------IT (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 、R1丨;R12、R13及、R15互相獨立地表示氣,或若 Z1表示一直接鍵結,則成對表示-(CH2)2-、·(α2)3_ 或-CH=CH-橋基, 或 R R及r8 n相獨立地成對表示·(呢)2_,或若厂表 示一直接鍵結,則爲-(CH2)3-橋基,於是 -21 - ______ 師人j 本紙張纽適用CMS > A规( 210X297^---- 4 60565 A7 B7 五、發明説明(20 ) R69至R74互相獨立地表示氳或Ci-至C4-燒基,E1與E2係爲相同,並表示O'S'NR1或C(CH3)2,或共同地 形成-n-(ch2)2-n-橋基, R1表示Cl -至Cl 2_燒基、C2_至缚基、C5_至C7 -環燒 基、C7_至C15-芳燒基或至Ci〇-芳基,Z1 表示一直接鍵結、-CH=CH-、-C(CH3)=CH-、-C(CN)=CH---CeC-或-CH=N-N=CH-,Z2 表示-(CH2)r-或-CH2-C6H4-p-CH2-, r 表示1至6之整數,
Rini至ri〇3互相獨立地表示下式基困 159
157 160 R 161 it ^ ώέ啓丨 i v| (CXIX), I璋鈿 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 N* 人 (CXX),
E
11>R 162 經濟部中央揉準局員工消費合作社印裝 -22 - 其中 R157至162互相獨立地表示氫、Ci-至C6_燒基、Ci-至C^-烷氧基、南基、氡基、硝基、雙(Ci-Q-烷基)胺基、 參-(Q-至C4-烷基)銨基、(:!-至(:4-烷氧羰基或C00H 或 成對位於互相鄰接處之基圑,共同形成-o-(ch2)2_3-、-0-(CH2h-2-0-、NRH(ch2)2_3-或 津理I 呵人| 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 4 60565 五、發明説明(21 ) nt. Λ^—t ^^^1 f ^^1 ^^1 1_1 nn 3 肯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) NR163-(cm_2-〇-梅基,或 R158;R159及 / 或Rl61 ;RU2 形成-CH=CH_CH=CH_梅基, 其可被曱基、甲氧基或氣基取代, R163表示氳或(^-至c4-烷基, E112表示0、s或NR164, R164表示氳、q-至C18-烷基、c2-至c12-烯基、至c7_ 環烷基、(^-至心5·芳烷基或ce-至c1()-芳基,及 x"表示陰離予,其在此等條件下對氧化還原爲惰性, REDi表示式(χ)、(ΧΙ)、(ΧΙΙ)、(ΧΙΠ)、(χνι)、(χνπ) 、(XVII!)或(xx)之陽極氧化還原系統之基團之一, R28至R3 1、R34、R35、R38、R39、R46、R53及β54 互相獨 立地表示心-至(:12-烷基、c2-至c8-烯基、C5-至c7 - 環烷基、〇7_至(:15-芳烷基或(:6-至(:1()-芳基, R32 ' R33、R3e、R37、、R41、R47、R48、R49至R52、 R55及R5«,互相獨立地表示氬、甲基、乙基、甲氧基 、乙氧基、氟基、氯基、溴基、氟基、硝基、甲氧羰 基、乙氧羰基或苯基, R48另外表示NR75R?e, 經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 Z3表示一直接鍵結、-CH=CH_或-N=N_橋基, 表示一直接雙鍵、=CH_CH=或=N_N=撟基, E3至E5、Ε1β及E11互相獨立地表示〇、s、NRH或C(CH3)2 ,但E3與E4具有相同意義,及E5另外表示〇0, E6至E9係彼此相同,且表示s、Se或NR59, R59、R75及RW互相獨立地表示心-至c12-烷基、c2-至C8_ -23 肆 師八I 本紙張尺度適用中國圉家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 6 0 5 65 a? _ B7 五、發明説明(22 ) 缔基、C5-至C7 -環燒基、C7-至C15 _芳炫基、Ce_至 c10-芳基,及R75另外表示氫, 或 R75與R76在NR75R76之意義中,係表示與其所結合之N-原 子一起成爲四氳吡格基、N-六氫吡咬基或嗎福啉基, R®1、R62、R67及R68互相獨立地表示氫、〇1-至〇4_烷基、 甲氧羰基、乙氧羰基或苯基,或成對形成_(CH2)3-或 -(ch2)4-橋基, R63至R66表示氫, V 表示1至6之整數。 同樣較佳之電致變色顯示展現裝置,係含有式(la)至( Id)化合物之一, 其中 表示式(II)、(III)、(〖V)或(V)基團之一, 對橋基成員B之鍵結,係經由R2至R11基團之一達成,或 在其中E1或E2表示NR1之情況中,係經由R1達成,且該等 基围於是表示一直接鍵結,及所有其他基團均具有上文所 提及之較佳意義, REDi表示式(X)、(XI)、(XII)、(XIII)、(XVI)、(XVII) 、(XVIII)或(XX)Sffl之一, 對橋基成員B之鍵結,係經由R28至R41、R46至R56、R61、 R62、R67、R68基困之一達成,或在E3至E11基團之一表示 NR59之情況中,則該基图於是表示一直接鍵結,且所有其 他基图均具有上文所提及之較隹意義,及 --I iea| 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----------裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、tT 經濟部中央棣準局貝工消費合作·杜印装 460565 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(23 ) B 表示式 _(CH2)n_、_(CH2)B_〇_(CH2)p_、 -(CH2)B-NR60-(CH2)p_、-(CDfCeHHCDp- ' -[0-(CH2)p]〇-0- > -[NR60-(CH2)p]〇-NR60---[C6H4-(CH2)p]〇-C6H4-、 -(CH2)B_0C0_CeH4-C00_(CH2)p_ 、 -(CH2)ll-NHC0-C6H4-C0NH-(CH2)p- > -(CH2)B-NHC0NH-C6H4-NHCONH-(CH2)p- > -(CH2)B-0C0-(CH2)t-C00-(CH2)p---(CH2)B-NHC0-(CH2)t-C0NH-(CH2)p-- ϋ60表示甲基、乙基、苄基或苯基, η 表示1至10之整數, m與ρ互相獨立地表示0至4之整數, 〇 表示0至2之整數,及 t 表示1至6之整數。 同樣較佳者爲下迷電致變色顯示展現裝置,其含有上文 所述一般性及成爲較佳者之電致變色顯示物質之混合物。 此種混合物之實例爲(II)+(CI)+(XVI)、(II)+(IV)+(XII) 、(丨a)+(II)+(XV丨)、(ia)+(C〖),而不意欲藉其表現任何 限制。 混合比例在寬廣範圍内爲可變的。其允許展現裝置所要 色調之最佳化及/或所要動力學之最佳化(參閲下文)。 在上述取代基之意義中,燒基,包括經修正者,譬如烷 氧基或芳烷基,其較佳爲具有1至12個C原子,特別是具
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) i .:! — ^^1 · -Ml/ ^^1 1---- —^1 ^ϋ. HI-- - - τ» {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貞工消費合作社印製 ^60565 A7 --------- B7_ 五、發明説明(24 ) 有1至8個C原子者,除非另有述及。其可爲直鏈或分枝狀 ,且視情況帶有其他取代基,警如c厂至C4_烷氧基、氟基 、氣基、羥基、氟基、(:i•至C4_烷氧羰基或c〇〇H。 應明瞭環燒基較佳係爲具有3至7個C原子,特別是具有 5或6個C原子者。 缔基較佳爲具有2至8個C原子,特別是2至4個C原子者 Ο 芳基,包括在芳烷基中者,係爲苯基或萘基,特別是苯 基。其可被1至3個下列基團取代:q-至c6 _烷基、q-至Ce-烷氧基、氟基、氣基、溴基、氰基、羥基、Cl-iC(r 烷氧羰基或硝基。或者,兩個相鄰基團可形成環。 芳族或準芳族五-或六-員雜環狀、視情沉被苯并化之環 ,係意謂味峻、苯并味吐、崎峡、苯幷α寻吃、0塞咕、苯并 嗜唑、吲哚、吡唑、三唑、嚯吩、異嗦唑、苯幷異嚯唑、 1,3,4_或1,2,4-"塞二峰、吡咬、林、喊咬及ρ比呼。其可 被1至3個下列基固取代:q-至c6-烷基、Cr至C6-烷氧基 、氟基、氣基、溴基、硝基、羥基、單-或二-(^-至。-烷 胺基、C!-至Ce-烷氧羰基、Q-至c6-烷基磺醢基、Q -至 “-烷醢胺基、苯基或萘基。或者,兩個相鄰基團可形成 環0 電致變色顯示物質係爲已知(現代化學總論,第92卷, 第卜44頁,(1980), Angew. Chem.迎,927(1978), Adv· Mater.芝,225, (1991),德國公開專利申請案3,917,323 ,J. Aro. Chei. Soc. 117· 8528(1995), J.C.S. Perkin -26 - --j ^^1. In —11 ^^1 ·. 1^1 m j (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙張^度適用令國國家標準(〇奶)戍4*1格(210父297公釐) d0^565
A7 B7 五、發明説明(25 )
II 1M,1777,德國公開專利申請案4,435,211,EP-A 476,456, EP-A 476,457,德國公開專利申請案4 〇〇7 〇58 ,J. 0rg‘ Chem.狂,1849(1992)及J. Am. Chem. Soc. 6120,6122(1977))或可以類似方式製備。式(1)化 合物可自本質上已知之結構單位合成根據下列圖式 然後,使合成上所需要之離子,誓如溴根,與對氧化還 原爲惰性之離子交換。 此新穎電致變色類示展現裝置包含兩個透明板,例如由 玻璃或塑膠製成,誓如聚碳酸酯,其具有導電性透明層。 此導電層包含例如氣化銦錫(ΙΤ0)、銻-或氟-摻雜之氧化 踢、媒-或契-接雜之氧化辞、氧化踢,或導電性有機聚合 髏,誓如視需要經取代之聚嚯吩、聚吡哈、聚苯胺、聚乙 炔。因此,獲得透射式電致變色顯示展現裝置,其可在透 射光中見及。兩個板之一亦可被反射,因此提供一種反射 式電致變色顯示展現裝置。反射可藉由採用銀、鉻、免、 铑、鋁或其他已知材料達成。此反射層本身可充作導電層 。此兩個導電層中至少一個或兩者係被細分成片段,其係 以電方式互相分隔,且個別地進行接觸。或者,此兩個板 -27 - h ^ 1 師入 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------叙—— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 ^65 ^65 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印装 A7 B7__ 五、發明説明(26 ) 中只有一個可具有導電塗層,並被細分成片段。片段之分 隔可藉由例如導電層之機械移除而達成,例如藉由劃線、 刮痕、刮削或研磨,或以化學方式達成,例如藉蚀刻,使 用譬如FeCh與SnCl2之鹽酸溶液。該導電層之移除可經由 光軍,例如光阻軍蓋局部控制。但是,對於藉由導電層所 製成之以電方式分隔之片段而言,亦可以控制方式,例如 利用光單,藉由例如溅射或印刷塗敷。與片段之接觸,係 利用例如導電性材科之細條造成,結果,片段係以導電方 式連接至電致變色展現裝置邊蝝處之接點。此等細接觸條 可製自與導電層本身相同之材料,及例如可在與該層如前 迷被細分成片段之同一時間製成,或者,例如爲改良導電 性,可製自不同材料,誓如微細金屬導體,例如銅或銀。 金屬材料與導電塗層材料之组合亦可行。此等金屬導艘可 以微細導線形式施用,例如藉由膠勒於其上或者藉印刷。 所有剛才所述之此等技術,一般係得知自液晶展現器(Lcd )之製造上。 此等展現器可在透射光中見及,或者,以反射方式經由 反射塗層見及。 將此兩個板置放於彼此之上方,其中面向彼此之側面係 具有導電塗層,且被細分成片段,此兩個板係藉由例如密 封環分隔》並在其邊緣互相黏結。密封環可製自例如塑寐 或薄玻璃或另一種非導電性且對電致變色顯示流體爲惰性 之材料。例如,密封環亦可經由熱固性或光化學上可熟化 之黏著劑建立,視情況將此黏著劑與塡隙物元件互混。此 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) Α4規格(210X297公釐) nn n^i I I ——^^1 ^^1 ^^1 nn n (請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁) ςΓ>5 65 Α7 _ Β7 五、發明説明(27 ) 種黏著劑之實例爲環氧樹脂與丙烯酸酯樹脂。但或者,板 間之間隙可利用其他填隙物元件建立,例如塑膠或玻璃之 小球體,或某些砂份,然後以黏著劑塗敷,使此等填陈物 元件在一起,接著共同地形成密封環。此密封環含有一或 兩個切口,其係用以填充電致變色展現裝置。於兩板間之 間陈係爲0.005至2毫米,較佳爲0.02至0.5毫米。在大面 積展現裝置之情況中,特別是由塑膠所製成者,其可有利 地使用填陈物元件,例如相同直控之塑联小球艘,其係被 分体在展現裝置之區域上,以保持板間之間隙爲恒定。 經由密封環中之孔口,在此展現裝置中充填電致變色顯 示流體,此程序需要一直排除濕氣及氧。充填作業可利用 例如微細套管或者經由眞空填充技術達成,在此過程中, 係將被置於淺碟中之裝置與流體引進可抽氣容器中,此容 器係被抽氣。然後,將僅包含一個充填孔口之展現裝置, 以該孔口浸沒至流體中。當移除眞空時,液體即被強迫進 入展現裝置中。 接著,將充填孔口緊密地密封並以膠合劑封鎖。 鯉涛部中央標準局員工消費合作社印製 I -1. ill. ^^1 in ^^1 ill ^^1 . 1^1 I—- HI ^^1 ^ii U3. 、1 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 此新穎電致變色顯示展現裝置包含至少一種溶劑,於其 中溶解電致變色顯示物質、選用之傳導鹽及選用之其他添 加劑。此溶劑亦可被稠化成類似凝膠,例如藉聚電解質、 具有大的活性表面積之多孔性固體或毫微粒子。 適當溶劑包括在所選定之電壓下對氧化遠原爲惰性之所 有溶劑,且其不能夠離解而形成親電子基或親核基,或关 本身不會作爲足夠強之親電子基或親核基進行反應,且因 -29 - ^ 琿 本紙张尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印袋 五、發明説明(28 ) 此不會與帶有顏色之離子性自由基反應。其實例爲碳酸丙 婦酯、r-丁内脂、乙腈、丙jj青、戊二膾、甲基戊二蜻、 3,3’-氧二丙晴、羥基丙j|音、二甲基甲醢胺、N -甲基四氳 吨咯酮、環丁珙、3-甲基環丁飆或其混合物。較佳爲碳酸 丙烤薛及其舆戊一丨青·^混合物。 根據本發明之電致變色顯示流髖可含有至少一種惰性傳 導鹽。但若氧化還原對REDi/OXs中之至少一種物質爲離子 性時,則傳導鹽之添加可以免除。 適當惰性傳導盪包括鋰遑、鈉鹽及四烷基銨鹽,特別是 後者。其烷基可具有1至18個C原子,且可爲相同或不同 。優先使用者爲四丁基接。適用於此等鹽之陰離子,以及 在式(II)至(VI)、(CI)、(CII)及(CV)至(CVII)中,於金 屬鹽中之陰離子X-,係包括所有對氧化還原爲惰性之無色 陰離子。其實例爲四氟硼酸根、四苯基硼酸根、氟基-三-苯基硼酸根、過氣酸根、氣根、硝酸根、硫酸根、磷酸根 、甲烷磺酸根、乙烷磺酸根、十四烷磺酸根、十五烷磺酸 根、三氟甲垸磺酸根、全氟丁烷磺酸根、全氟辛烷磺酸根 、苯磺酸根、氣苯磺酸根、甲苯磺酸根、丁基苯磺酸根、 第三丁基苯磺酸根、十二烷基苯磺酸根、三氟甲基苯磺酸 根、六氟磷酸根、六氟砷酸根、六氟矽酸根,7,8-或7,9-二羰基十一碳硼酸鹽(1-)或(2-),其係視情況在B-及/或 C-原子上被一或兩個曱基、乙基、丁基或苯基取代,十二 氫-二羰基十二碳硼酸鹽(2-)或B-曱基-C-苯基-十二氫-二 羰基十二碳硼酸鹽(1-)。在多價離子之情況中,X-表示一
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐} ntl. ^^^^1 ^^^^1 *-- -1 v^i^i ^^^^1 I 11^1 ^^^^1 m^— vm ^ {請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)
A A7 B7 五、發明説明(29 ) 當量,例如1/2 SiF^2 -。 此傳導廑較佳係採用0至1莫耳/升之範圍。 對電致變色顯示流髋之其他添加劑,可包含增稠劑,以 控制電活性溶液之黏度。這可類著地避免分離,意即避免 在經供電之電致變色類示裝置之長期操作時之條纹狀或不 調和著色之形成,及旦電流已被切斷時,用以控制漂白 速率。 適當增稠劑包括所有習用於此等目的之化合物,譬如聚 丙缚酸裔、聚甲基丙缚酸裔(Luctite L®)、聚碳酸睡或 聚胺基甲酸酯。 供電致變色顯示流體用之適當的其他添加劑,包括UV吸 收劑,以改良砑光牢度。其實例爲Uvinul® 3000 (2,4-二羥基二苯甲®,BASF)、SANDUV0R®3035(2-羥基-4-正-辛氧基二苯甲酮,Clariant)、Tinuvin® 571 (2-(2H-苯 幷三唑-2-基)-6-十二基-4-甲基酴,Ciba)、Cyasorb 24™ (2,2’-二羥基-4-曱氧基二苯甲酮,美國氟胺公司)、υνί-NUL® 3035 ( 2-氱基-3,3-二苯基丙烯酸乙發,BASF )、 Uvinul® 3039 ( 2-氟基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己睡, BASF)、UVINUL® 3088 (對-甲氧基桂皮酸2-乙基己酯, BASF)、CHIMAS01tB® 90 ( 2-羥基-4-曱氧基-二苯甲酮, Ciba)。 UV吸收劑係以0.01至2莫耳/升之範圍,較佳爲〇.〇4至 1莫耳/升之範圍採用。其亦可經混合。 此電致變色顯示流體含有各電致變色顯示物質〇X2與REDi 本紙張尺度遙用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1' 經濟部中央標準局負工消费合作社印家
經濟部中央標準局貝工消費合作社印取 ^ dens®? A7 ___B7 五、發明説明(30 ) ,特別是式(I)至(XX)及(CI)至(CVI)之物質,其濃度爲至 少10-4莫耳/升,較佳爲0.001至0.5莫耳/升。所有電致 變色顯示物質存在之總濃度,較佳係低於1莫耳/升。 此新穎電致變色顯示展現裝置之操作,係利用直流電, 其係爲恒定、脈動或在振幅上改變,例如以正弦方式。電 壓係依所要顏色之深度而定,但特別是依所使用(^2舆1^01 之還原與氧化電位而定。此種電位可參閲例如現代化學總 論,第92卷,第卜44頁(1980),或Angew. Chem. M,927 (1978)或其中所引用之文獻。在其電位上之差異,係提供 所需要電壓之指標,惟此電致變色顯示展現裝置甚至可在 較低電壓下或者在較高電壓下操作。在許多情沉中,例如 若使用〇X2 =式(【丨)或(IV),且REDi =式(X)、(ΧΠ)、( XVI)或(XVII),或若其係經由根據式(I),特別是式(ia) 至(Id)之棰基連接,則操作所需要之此種電位差係si v 。此種電致變色顯示展現裝置,因此可容易地以來自光電 伏打矽電池之電流供應。 當電壓被切斷時,此新穎電致變色顯示展現裝置會恢復 至其原先狀態。若已用以進行接觸之片段形成短路,則此 消除作用可被相當地加速。此展現器亦可藉由電壓之重複 極性逆轉而極迅速地消除,其電壓係視情況同時降低。 改變電致變色顯示展現裝置之層厚,則電致變色顯示溶 液之黏度及/或電致變色顯示物質之擴散能力或漂移遷移 力,會允許展現裝置之打開與切斷時間,在寬廣範圍内受 影嚮。因此,例如,薄層係比厚層顯示較短切換時間。因 u H . 裝 III — 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
460565 A7 B7 五、發明説明(31 ) 此,能夠建構一種展現裝置,其可迅速地或慢慢地切換, 且因此可針對每一種特定應用,經最適宜地訂製。 在緩慢展現裝置之情況中,其能夠在供電狀態中,藉由 採用節約能源或充電模式,保持所類示之訊息。在欲被顯 示之訊息,已利用例如恒定或在高頻下改變或經腺衔且在 適當程度下之DC電壓,而被建立後,將此裝置切換至經脈 街或可變低頻率DC電壓;在如此進行時,片段之接觸方式 在其中電壓爲零之相位期間不會短路。此低頻率可在例如 1 Hz或較低之範面内,經供電與去除供電相位之延續時間 未必等長,一種可能的選擇替代方式,係涉及顯著較長之 去除供電相位。由於在非短路狀態中之無電流間隔期間, 所顯示訊息之顏色深度只會慢慢地衰減,故相對較短之電 流脈街係足以在後續充電相位中,供此等耗損再一次補償 。這提供無閃爍、實質上恒定之彩色影像深度,但是,欲 被保持者,僅需要若有永久電流流動時將發生之電流之一 部份。 經濟部中央梯準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在此新穎電致變色顯示展現裝置之特殊具體實施例中, 係將此種裝置整合至可微暗汽車鏡子,其因此含有视情況 可活化之訊息。此種包含可活化電致變色顯示展現裝置之 汽車鏡子,同樣地構成本發明主题事項之一部份。此裝置 之構造大體上係如上述。但是,兩個玻璃或塑膠板之一係 在一個側面上反射。此反射塗層可位在面向遠離電致變色 顯示流體之板之側面上。但是,或者此反射塗層可面向電 致變色顯示流技。在該情況中,此反射塗層亦作爲導電層
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五、發明説明(32 ) -m HI ^^1 - --. 1^1 1^1 I. -- -- 1 -is I-1 If--- - <請先聞讀背面之注意i項再填寫本頁) ㈣。在此兩個導電層中至少-個,或甚至在兩者中,片 段係接著經設計,以致_以電方式與該表面之其餘部份 分隔,並與此種片段形成接觸。此等片段可具有此種設計 ,使其可以上述方式》用以表示例如所要之任何文字或數 字。但是,或者其可經成形,其方式是致使其代表整個文 字或數字或甚至整個字元或數目。於是,此種展現裝置能 夠充作可微暗之汽車鏡子,意即絰由亮度依存性之電子控 制系統,使整個鏡子變暗,以避免例如駕駛者被跟在其後 車輛之車頭燈造成目眩。在此種情沉中,個別片段及展現 裝置表面之其餘部份,係以相同方式供給電流。但是,此 特殊構造型式使其能夠經由個別片段提供额外訊息,例如 在外部溫度上("注意!滑行之危險”),在對前車之距離上( "距離!"),或在其他潛在的危險上,其可利用例如感測器 檢測。在其餘鏡面之明亮、去除供電狀態下,此訊息呈現 暗色-其相應之片段係帶有電流,而在鏡子之暗的、供電 狀態中,此訊息呈現明亮-其相應之片段因此係去除供電 。在一輛汽車中有多個此種展現器亦是可能的。 經濟部中央揉準局負工消費合作杜印裝 此新穎電致變色顯示展現裝置係爲動態且自動對準。在 電極處,電致變色顯示物質1^01與(^2係被轉化成其個別 不同顏色,例如有色之氧化或還原形式,個別爲肛1與RED2 ,其接著開始在逆電極之方向上移動,分予之電荷狀態係 在此程序中改變。此種方向性移動係被稱爲漂移。有色分 予在電場中之漂,會防止在電致變色顯示流體中之未經控 制之側向擴散。有色分子係系統性地被導引朝向彼此。當 -34 - ^ 師人j 本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 4 60565 _____ B7 五、發明説明(33 ) 兩種分子011與1^01在電致變色顯示流體内部互相遭遇, 或者接近Helmholtz雙層或在其内部時,其會交換一或多 個電子,以再生例如無色形式1^〇1與(^2,於是其能夠再 一次擴散,或若其帶有電荷,則朝向電極漂移。於電流正 在流動時,係產生影像,其在巨觀上爲靜態,但在微觀上 爲動態,又有序。 代替整個分子漂移,電子亦可從一種電致變色顚示物質 ,經由分子間交換,通至另一種物質,及因此被輸送經過 電極間之液層。 由於此動態行爲,其係經由電場中之漂移、擴散及重组 加以控制,故此新穎電致變色顯示展現裝置對於干擾不敏 感,該干擾例如由於電致變色顯示流體之移動所致。此種 移動可在例如若將壓力施加在此種裝置之板上時產生,特 別是若板係由塑膠所製成,及/或在展現裝置具有相對較 大尺寸之情況中產生。此移動可導致以電方式驅動之片段 間之有色流體區帶之位移,及因此導致輪廓模糊。由於剛 才所述之動態行爲,故此種模糊之輪廓迅速地破解,而建 立相應於片段形狀之清晰輪廓。因此,裝置係自動對準及 自動癒合。 剛才所敘迷之動態行爲,亦會導致電致變色顯示流體之 有色部份之清晰定界,並因此導致欲被顯示片段之極高邊 緣清晰度,及高對比。輪廓因側向擴散所致之模糊現象, 係藉由嚴格方向性漂移而被防止。此外,邊緣清晰度係藉 由片段邊緣處之誇大對比而被增強。 ^1- n i n I— n » if n n I n. 丁 當 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局I工消費合作社印«.
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 460565 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(34 ) 在本文開頭所指出,由W0-94/23333所揭示之相當多的 缺點,警如擴衆與永久電流,令人驚訏地不會在此新穎展 現裝置中發生。令人驚許的是,在給予一種適當選擇之電 致變色顯示物質下,擴散係被漂移所支配,惟其係達某種 程度與永久電流一起負貴展現裝置之自動對準特性。在無 永夂電流搭配系統中包括擴散、漂移及重组之動態行爲下 ,該自動對準將是不可能的,且此種展現裝置將迅速地產 生模糊、低對比,及因此是無效影像,正如文獻上己知者 Ο 漂移、擴教及重组係依電致變色顯示物質之結構而定〇 擴散舆漂移係依例如分子大小與形狀而定,而漂移另外依 例如電荷狀態舆電荷量而定。重组係依例如分子形狀及氧 化還原電位而定。 於電致變色顯示展現裝置中,優先使用之電致變色顯示 物質11£01與012,係爲其中有色氧化作用或還原作用之產 物011與1^01之電荷差異爲至少+2。一項實例爲〇X2 =式( CI)且RED!=式(XII)、(XV【)或(XVII)。因此,亦優先使 用之電致變色顯示展現裝置,係含有具剛才所迷性質之電 致變色顯示物質。 特別優先使用者爲經由橋基連接之式(I )氧化還原系統 ,特別是式(U)至(Id)者,及含有此種氧化還原系統之展 現裝置。 特佳係在電致變色顯示展現裝置中使用此種具有式(丨a, OXs-B-REDi)之經橋接氧化還原系統,其中如前迷在氧化 肆連 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4规格(210X297公釐) ----------.裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂_ Δ 6〇
五、發明説明(ϋ ) 專利申請案第86111154號 (民國88‘2月11日送呈)-附件二
形式ΟΧ2-β-ΟΧι與還原形式RED2-B-RED!間之電荷差異,係 爲至少+2,及含有此種氧化還原系銃之展現裝置。 此種式(【a)氧化還原系統之一項實例爲: [0X2-B-REDJ 2+
[RED2-B-RED·^ 同樣較佳者係使用此種〇X2與REDi,其係相應於RED2與 0X!,均帶有相同型式之電荷,例如正電荷,及含有此種 電致變色顯示物質之展現裝置。 圖式之簡單說明 圖1 :—種帶有片段、導體接頭及接點之玻璃板 圖2 :—電致變色顯示展現裝置之實例 -37 - 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNs } A4ii^· ( 2丨公釐) ^^^^1 ^^^^1 - nn ^^^^1 ^^^^1 —ttf t i ^^^^1 1^1^1 1J. ^-=--0 (請先M讀背面之注意事項再填奔本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 460565 經濟部中央榇隼局員工消費合作社印製
A7 B7 五、發明説明(36 ) 側面上,並在黑暗中於5〇至7〇。〇下乾燥1小時。然後,將 光阻層以薄膜覆蓋,其係根據圖1,包含黑色片段在透明 環境中。此薄膜係根據電腦上所製成之模板,以雷射印表 機印刷。然後,經過此薄膜使光阻層曝光1至5分鐘至UV光 (來自汞汽燈,例如得自〇sraffl之HBO 200W/2,或來自氙 高壓燈XBO 75W/2,得自〇sram)。移除薄族並處理光阻層 ’其方式是在氦氧化納溶液浴(每升水7克氳氧化納)中沖 洗未經曝光區域。然後,將如此製成之玻璃板浸沒在包含 67克FeCl2 X 4 H20、6克SnCl2 X 2 H20、104 毫升水及 113毫升37重量%鹽酸之浴液中,其會造成ιΤ0層在不含光 阻而先前未經曝先之位置處升起。其餘光阻層以丙酮移除 。如此獲得之坡璃板(1)帶有片段(4)、導體接頭(3)及接 點(2) 〇 切割具有〇·2毫米厚度之聚乙烯薄膜,以產生矩形環, 在其縱向側面之一,移除一片具有約卜2公分之長度(5)。 然後,將此薄膜置於第二個玻璃板(7)之ΙΤ0-塗覆側面上 。在此薄膜外側,開孔(6)除外,將兩成份式黏著劑,例 如UHU®加上Endfest 300 (得自 UHU GmbH, Btthl, Baden) 塗抹於其上。然後,將以上述方式製備而經蝕刻之玻璃板 (1)置放於該薄膜上,其方式係致使IT0層位於薄膜之侧 面上(參閲圉2)。然後,使此兩成份式黏著劑熟化,若需 要則藉由稍微加熱至約40°C。 然後,在氮或氬大氣下,經由孔口(6)充填此元件盒, 例如藉助於微結吸量管,或藉由在眞空中抽取溶液,其中 -38 - i ml ^^1 sii —^p - II1. - HI (請先M讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準(〇师>厶4规《格(210乂297公釐) 46〇565 A7 B7 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 -39 - 五、發明説明(37 ) 溶液爲220毫克下式電致變色顯示化合物
在10毫升無水碳酸丙烯酯中,該溶液已在氮或氬大氣下製 成。然後,將此充填孔口(6)填充一片相配之聚乙烯薄膜 ,並使用兩成份式黏著劑緊密地密封。 施加0.8 V之電壓至作爲陰極之片段之接點(2),及作 爲暘極之未經蝕刻之第二個板(7),迅速地產生已造成接 觸之片段之深帶綠蓝色影像(吸收最大值在436、454、468 、570、606、665毫微米處)。可利用7個片段描繪之所有 文字與數字,因此能夠在淡黃色背景上產生深綠蓝色。切 斯電壓並使接點短路,會迅速地造成影像再一次消失。 實例2 使用實例I之電致變色顯示展現裝置。所有片段均以0.8 V之電壓供電30秒。這會在淡黃色背景上產生深綠藍色"8 "。然後,將電壓交替地切斷5秒及接通5秒,於去除供電 相位期間不要使接點短路。"8"之影像持續著,並具有幾 乎恒定強度。最後,將電壓切斷,並使接點短路。於30秒 期間内,"8”之影像已完全消失。 實例3 以類似實例1之方式,建造電致變色顯示展現裝置,其 津^ pji 入j 本紙張X波遥用中國國家梯準(CNS ) A4规格(21 OX 297公釐) 1^—-1^ I...... H. - -I- — 1 1 I - (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本買) 460565 A 7 _______B7_ 五、發明説明(38 ) 中係代替片段,藉由在一個板上蚀刻,產生連續印字作爲 片段。在操作電壓0.8 V下,使印字轉換作爲陽極歷經10 分鐘,而未具有圖樣之逆電極則轉換作爲陰極。印字在鮮 明黃色中發展成爲透明圖樣,印字邊緣稍微地模糊,然而 背景區域則帶有藍色。接著,使極性逆轉。印字改變顏色 ,經由綠色至鮮明藍色,而背景區域則經由極淡綠色改變 成黃色。於10分鐘後,已獲得深藍色書窝於黃色背景上, 此書寫顯示優越邊緣清晰度。於顏色上之改變,可按需要 藉由重複極性逆轉而進行多次。 實例4 按實例3建造一種電致變色顯示展現裝置,惟使小的氮 氣泡故意留在元件盒内部。現在將展現器連接,其方式是 ,例如使印字作爲陰極操作,而薄片狀之逆電極則作爲陽 極操作。使用0.8 V,則如實例3—樣,獲得深藍色書寫在 黃色背景上。若接著使展現裝置傾斜,允許氣泡上升越過 該印字,則氣泡在電致變色顯示流體中及因此亦在所顯示 之印字中產生漩渦。但是,低達2〇至3〇秒後,漩渴圖像已 完全衰減,且在其位置上,如同此實驗開始時之清晰印字 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 已自行再建立。 實例5 按實例1建造一種電致變色顯示展現裝置,惟代替玻璃 板,使用製自聚碳酸酯之板,例如得自Bayer之MACR0L0N® 。但是,兩個ΙΤ0層係根據實例1之程序蝕刻,且其係以 下迷方式進行,在已將板以其帶有導電塗層之側面置於其
I ^^1 I- - ..... I —^1 - - «^1 ^^1 F_一 : - --- (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) -40 - 本紙張财gg|雜準(eNS丨A4_ I 210X297公釐7 460565 A7 B7 五 '發明説明(39 ) 彼此之頂部上後,其相應之片段係完全符合。可藉由施加 0.8 V之電壓至不同片段,以展現任何所要之文字或數字 。此展現裝置爲可撓性,且一直顯示清晰影像,即使在捷 曲後亦然。 實例6 將ΙΤ0-塗覆之玻璃板利用玻璃割刀劃線,其中平行線間 隔2毫米,其方式係致使所形成之〖T0條於電上互相分隔 。以類似實例1之方式,建造展現裝置,惟第二個玻璃板 未具有導電塗層。按實例1充填及密封此裝置。若將0,8 V之電壓施加至兩個相鄰片條,則在負線端之片條會轉變 成深藍色,而在正線端之片條則轉變成深黃色。在電壓切 斷及使接點短路後,顏色在約30秒内再一次消失。若將所 有片條交替地個別連接至電壓來源之負線端與正線端,則 這會產生藍色與黃色條紋之條纹狀图樣,其係明確地彼此 分隔,並具有高邊緣清晰度。 實例7至20 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 以完全類似方式,使用下述電致變色顯示物質及選用之 添加劑,可建構一種電致變色顯示展現裝置0其色調係根 據實例1,以混合顏色,及根據實例6,以個別顏色列示0 列示於"添加劑"攔之UV吸收劑,其結構可參閱第28頁。 -41 - 本紙張尺度適用中國國家楼準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) 460565 A7 B7 五、發明説明(40 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 顏色| J f 帶綠 藍 藍,黃 添加劑 UVrNUL^ 3039 1 「綺l 1 溶劑 Ί 破酸丙歸酿 1_________ 甲基環丁 m ΜΙΟ{ 〇〇 ζ-ο ο-ζ ζ-ο ㈡ Γ^\ υ) ω 文 <Λ (I) y r ι X ο -ί 0 , Λ ^ ί J ^ + 2: "0 H.C CHj H··:0;-N^2^~"C=^N"CrH'5 H:C 2 BF^ CH-' 0:Ηώ ^Η· ; 2 CI〇4_ 實例 ' O' 飞i
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 60565 A7 B7 五、發明説明(41 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 \取 龄崭 、4 4 4 添加劑 1 聚(丙烯酸 甲酯) 溶劑 碳酸丙烯酯/ 戍二腈 1:1 1 |· 碳酸 两晞s§ JlilD, C0 Ζ:.. ·'· r υ <5 CO 2- Ο X ο CHi CH3 2 BF4_ CF3 OCHj 〇ch3 C't{ P~〇ch3 ^N-N I BF, 6 實例 o = ¥1® 43 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 460565 A7 B7 五、發明説明(42 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
蟑即|| (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A^規格(2I0X297公釐) 460565 A7 B7 五、發明説明(43 ) 4-淘/绸-鉍 η loosolrt-JnNjAn 〇 Q <:
S N」?0)- N
χ·νοζ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 ί 本紙張尺度適用中國國家標芈(CNS ) A4規格(210X297公釐)
^n- u--- -- m^i nn ml- ^^^1 t —«^^1 ^^^1 in mu am 1 -- '一OJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 50 5 65 A7 B7 五、發明説明(44 ) 廢 0
Tlr-,a 爾''. 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 溶劑 5;. OXrB^RJED, κ·°·γν3^^ν~)=\ …1 1 1 實例 !疒i 46 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210XW7公釐) -11- ^^^1 ^^^1 ^^^1 kn n^i 1. I nn -: ; 一.OJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 460565 A7 B7 五、發明説明(45 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 'S3 \ 1 ,. 啦 #、 备ίΜ涵 UVlNUn〇35 __________ i g ,r iMU: g > ID DG ^ z 链 ,ΐξ" l k o ο +丄 + i ώ ίί 1 ^ Π t r-i X 〇 T〜 τ - ώ fA rrS Q UJ t J + z l ? (J Λ 1 X ο a;x^ α;χ) < O -47 ^Γ.<Τ *·'::·: ^^^1 ml m ^^^1 ^^^1- 1 i^i- i In ml ^^^1 ί - - J - ---^(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(2丨OX297公釐) α 60565 at Β7 五、發明説明(46 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 48 本紙張尺及適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 460565 7 Β 五、發明説明(47 ) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 <a) #\ Γ jg 1 » 罨 蝣 + Γ II r I X Μ . 〇 i u7 /Vs 。 i J " + 2 Ό ο" u X* 0& 1, JZ Ο rs/ + 4 1 rt X 0 ί 〇 r-r. 1 .ρ /—« u;· τ. υ 1 (ί上:火」 χ' ¥ I〆" Fr、.''. ^'卽 49 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) 裝_
、1T 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4规格(2I0X297公釐)
Claims (1)
- 六、申請專利範圍 專利申請案第86111154號 ROC Patent Αρρίη. Νο.861ϊΙ154 修正之申請專利範圍中文本-附件一 Amended Claims in Chinese - Enel,I (氏國yt>平7月曰送呈) (Submitted on July, 2001) 1. 一種電致變色顯示展現裝置,其包含至少兩個透明基材 ’此基村係經由填隙物環互相接合,且其中至少一個具 有導電透明塗層於面向另一個之側面上,且基材之一可 被支射,其中至少一個具有導電塗層之基材係被細分成 片段,此等片段係以電方式互相分隔並可單獨接觸,五 於基材之間含有 a) 溶劑, b) 於此溶劑中溶解至少一種可氧化物質RED】,其係藉 由在陽極釋出電子而轉化成其個別形式〇Xi,並改 變在光譜之可見光區中之吸光率,及溶解至少一種 可還原物質0XS,其係藉由在陰極接受電子而轉化 -成其個別形式RED2,並改變在光譜之可見光區中之 吸光率’於電荷均衡後,各恢復原先之形式REDi* 〇χ2, ' C)選用之一種導電性鹽。 2. 根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示展現裝置,其 中基材-ΐ系爲板 aa) 兩铜板均具有導電塗層,但此兩個板中只有—個 被細分成片段,而另一個板並未形成圖樣,或 ab) 兩個板均具有導電塗層且被細分成片段,或 ac) 兩個板中只有一個具有導電塗層且被細分成片段 ,而另一個則未具有導電塗層, 或 · . b) 板被形成圊樣,其方式係致使複合式驅動爲可行 -50 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --—-----訂"tl------. M-濟部智慧財產局員工消費合作社印製 450565 A8 B8 C8 D8 六 經濟部智慧时產局員工消費合作社印製 申請專利範圍 3.根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示展現裝置,其 係爲動態且自動對準,經由涉及氧化還原程序之電致變 色顯示物質REDt/OX^OXs/REDs之漂移、擴散及重组加 以控制。 4·根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示展現裝置,其 中係採用具有低擴散速率及/或每分子之高電荷之電致 變色顯示物質。 5. 根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示展現裝置,其 包含〇X2與REDi,其中在相應荷上之差異係 爲至少+2。 6. 根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示展現裝置,其 包含0X2與REDi,其相應之RED2與OXi均具有相同電荷型 式0 7. 根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示展現裝置,其 中係使用製自塑勝之板,及選擇性使用塡隙物。 8. 根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示展現裝置,其 中電致變色顯示流體包含至少一種增稠劑。 9. 根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示展現裝置,其 > '·_ 中 a) 兩個板均具有導電塗層,但此兩個板中只有一個被 細分成片段’而另一個板並未形成圖樣,或 b) 兩個板均具有導電塗層且被細分成片段。 10. 根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示展現裝置,其 -51 - 本紙張尺度_ t _家群(CNS)A4祕(210 X 297公釐) -------------裝--------訂.----i _線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 0 565 A8 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 可以節約能源模式或充電模式操作,其在訊息已藉直流 電建立後,係涉及轉換至以電壓操作,該電壓係在低巧 率下脈動或改變,經接觸之片段於無電流間隔期間不會 短路。 11·根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示展現裝置,其 包含下列諸式之化合物或金屬鹽或金屬錯合物作為〇x2χ- -52 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -------------裝--------訂--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ 605 65 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍1819 〇 (VII), Ο R 20 22 RR 24 PT 丫 R R21 25(IX), R101 R103 + N-N .N,NR,02 (CI) X— R, ---------------------訂---------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟邹智慧財產局員工消費合作杜印製 N = N•R ten). R'°^,nr'^AtR109 R,C; Rn2 (Π11). X* 53 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 4 6 0 5 65 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R11Vfs經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (CIV) 其中 π至R5、R3、R9、Rl6至R19互相獨立地表试广至心_ 垸基、c2-至C12-歸基、c4••至C7 -環烷基、C7 -至 C15-芳烷基或Ce-iCM-芳基,或 R4、R5或W、R9可共同地形成_(GH2)2_kGH2)3_橋基 9 Re、R7及R22至R25互相獨立地表示氫、Ci_C4_烷基、c厂 CU-烷氧基、南基、氱基、硝基或Cl_至C4 _烷氧羰 基,或 . R22、R23 及 / 或R24、R25 可形成 _CH=CH_CH=CH_ 橋基’ Rl〇 ; Rll,R12 ; R13與R14 ; RI5,互相獨立地表示氫或 成對表示-(CH2)2---(CH2)3-或-CH=CH-橋基, R20與R21互相獨立地表示〇、N-CN、C(CN)2或N-Cs-至 _Cl 芳基, R26與R27表示氫、q-至C4-燒基、Cr至C4-燒氧基、鹵 基、氡基、硝基、(^-至(:4-烷氧羰基或C6-至C10〜 芳基, R69至R74互相獨立地表示氫或Ci-至C6-烷基,或 R69 ; R12及/或R70 ; Ri3共同地形成-c丨i:=CH_CH=a卜橋 基, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- 令° T---------象 460565 AS B8 C8 D8 申請專利範圍 E1與E2互相獨立地表示0、S、M1或C(CII3)2,或 E1與E2共同地形成-N-(CH2)2_N-橋基, R1表示(^-至(^18-垸基、02-至〇12-歸基、C4-至C7-環 烷基、(;7-至(:15-芳烷基、(:6-至(:1()-芳基, Z1 表示直接鍵結、-CH^CH-、.-C(CH3)=CH-…C(CN)=CH· 、-CC1=CC1_、-(ΧΟΗ):。!!-、-CC1 二CH-、-CeC-、 -CH=N-N=CH---C(CH3)=N-炉C(CH3)-或 -CC1 二 M 二 CC 卜, Z2 表示-(CH2)j•或-CH2-C6H4-CH2-, Γ 表示1至10之整數, 至互相獨矣_地表示C6_至Ci〇-芳基,或芳族或 準芳族五-或六-員雜環,其每一個係視情況經苯并 化, R107、R1D9、R113&R114互相獨立地表示式(CV)至(CVn )基图 R120 R'21 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .It I 訂---------線· E ΊΟΊ (cvy \ — / + X' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R120 R121101 X— R 122 (CVI), N R 123 -55 (CVI1) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 R108、RH5及RH6互相獨立地表示(:6-至(:1()-芳基或式( CV)基图, R1丨ϋ至R112、RH7及R丨丨8互相獨立地表示氬、(^-至^-娱基、函基或氛基, E101與EiQ2互相獨立地表示〇、.s或N-R119, R119與R1Z2互相獨立地表示氫、c厂至烷基、c2_至 C8-烯基、c4-至c7-環烷基、(:7-至(:15-芳烷基或(:6. 至〇1()-芳基, R1()6、Ri2(»、R121、R123AR124互相獨立地表示氳、q· 至燒基、Ci_至C4 -炫氧基、自基、氡基、確基 或心-至c4-烷氧羰基,或 R120、R121 或R123、R124,共同地形成 _ch=ch_ch=ch_ 橋基,及 X表示陰離子,其在此等條件下對氧化還原爲惰性, 及下列諸式之化合物或金屬鹽或金屬錯合物作為RED,: R (X), t請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂·---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R28 R30 • / \ . FTR E N=< E(XI), 56 - ^ 60 565 Α8 Β8 C8 D8(Χίπ), 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】〇χ 297公釐) (XIV), (XV), (XVI), (XVII), {XVIII), (XIX), <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I ---- tr---------線' 46〇565 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、申請專利範圍其中 / R28 至 R3 1、R3 4、R3 5、R3 8、R39、R46、R5 3 及R54,互 相獨立地表示C!-至C18-烷基、(:2-至(:12-烯基、c4-至c?-環烷基、(:7-至〇15_芳烷基或C6-iC1Q-芳基, R32、R33、R36、R37、β“、R41、R42至、R47、R48 、R4g至R52及R55·至R57,互相獨立地表示氫、Ci_ C4-烷基、CrCr烷氧基、卤基、氱基、硝基、q-至c<r烷氡羰基、(:6-至(:10-芳基,及R57與R58另外 表示芳族或準芳族五-或六-員雜環,其係視情況被 苯幷化,及R48另外表示NR75R76,或 R49、R5G及 / 或R5!、R52形成-(ch2)3---(CII2)4-、 z3 表示一直接鍵結、-CH=CH-或-N=N-橋基, =以=表示一直接雙鍵、二CH-CH=或=N-N=橋基, E3至E5、E^KE11互相獨立地表示0、S、NR59或C(CH3)2 ,及 E3與E4互相獨立,可另外表示-CH=CH-, E6至E9互相獨立地表示S、Se或NR59, R59、R75及R76互相獨立地表示^-至心2-炫基、c2-至 C8-烯基、C4-至C7_環烷基、C7-iC15-芳烷基或c6“ 至(:10_芳基,及R75另外表示氫, -58 - 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公f ) m m I - 1.1 ί I! 1 1 n n PB— i^i n n n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 E8 C8 D8 4 60565 六、申請專利範圍 或 在⑽叩6意射之R75與R76,係與彼等所結合之n—原 =起表^-或六1飽和雜環,其視需要含有其他雜 R“至R68互鴻立地表錢、g「至&院基、^至^: 烷氧基、氛基、q-至tv燒氧羰基或c「至Ci〇_芳 基,及 R,R62與R67,JJ68,彳u相獨立地另外形成_(%)3_ ' ~(CH2)4-或-CH=CH-CH=CH-橋基,及 v 表示0至10之整數。 12. 根據申請專利範圍第u項之電致變色顯示展現裝置,其中作 為〇χ2之金屬離子其氧化狀態差異為1。 - 13, 根據申請專利範圍第11項之電致變色顯示展現裝置,其中作 為RED]之金屬離子其氧化狀態差異為i。 H.根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示展現裝置,其 包含下式之電致變色顯示物質 Y-[-(-B-Z-)a-(-B-Y-)b-]c-B-Z (I) 其中 Y與Z互相獨立地表示0Χ2或REDi基图,至少一個Y表示 0X2,及至少一個Z表示REDi,但是’ 其中 ox2 表示電化學上可逆地可還原之氧化還原系統 之基图,及 -59 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--------訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Δ Γ-.: 3565 A8 B8 CS D8 六、申請專利範圍 RED!表示電化學上可逆地可氧化之氧化遷原系統 之基图, B 表示一個橋基成員, c 表示0至5之整數,及 a與b互相獨立地表示〇至5之整數。 15. 根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示展現裝置,其 包含下列諸式之電致變色顯示物質 OX2-B-RED! (Ia), 0X2-B-RED!-B-0X2 (lb), REDrB-OXs-B-REDV (丨 c),或 0X2-(B-RED1-B-0X2)d-B-RED1 (Id) 其中 0X2、RED1&B均具有上述意義,及 d 表示1至5之整數。- 16. 根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示展現裝置,其 中0X2與REDj別表示上述式(U)至(IX)、(CI)至(CVI) 及(X)至(XX)之氧化還原系統之基團,其中對橋基成員 B之鍵結係經由R2至R19、R22至R27、R2 8至58、R6 1、R62 、R6 7、R68、R122基图之一達成,或在£1或£2基图之一 表示NR1,或E3至E11基图之一表示NR59,或Ε1ίπ至 基图之一表示N119之情況中,係經由R1、R59或9達 成,而該等基图於是表示一個直接鍵結,及 B 表示式-(CHdpiHYMCDrYqdcuYY 之橋基,其可被Ci-至c4-烧基、C!-至C4-規氧基、 -60 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公髮) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------綠 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 460565 A8 R8 C8 D8 六、申請專利範圍 卤基或苯基取代, Y1 至Y3互相獨立地表示〇、s、NR6G、COO、C0NH、NHC0NH 、環戍烷二基、環己烷二基、次苯基或次萘基, R60表示C厂至Cs_燒基、至稀基、Cr至〇7_環燒 基、C7-至Cis-芳燒基或Cg_至Ci〇-芳基, η 表示1至12之整數, m與ρ互相獨立地表示0至8之整數, 〇 表示0至6之整數,及 q與s互相獨立地表示0或1。 --------------裝·-------訂----------線! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印^j 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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