CZ38499A3 - Elektrochromní indikační zařízení a jeho použití - Google Patents

Elektrochromní indikační zařízení a jeho použití Download PDF

Info

Publication number
CZ38499A3
CZ38499A3 CZ99384A CZ38499A CZ38499A3 CZ 38499 A3 CZ38499 A3 CZ 38499A3 CZ 99384 A CZ99384 A CZ 99384A CZ 38499 A CZ38499 A CZ 38499A CZ 38499 A3 CZ38499 A3 CZ 38499A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
group
independently
electrochromic
red
Prior art date
Application number
CZ99384A
Other languages
English (en)
Inventor
Horst Berneth
Uwe Claussen
Dietrich Haarer
Jochen Schaller
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of CZ38499A3 publication Critical patent/CZ38499A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02Organic tenebrescent materials
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/153Constructional details
    • G02F1/155Electrodes
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1503Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect caused by oxidation-reduction reactions in organic liquid solutions, e.g. viologen solutions
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F2001/1502Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect complementary cell
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12229Intermediate article [e.g., blank, etc.]
    • Y10T428/12271Intermediate article [e.g., blank, etc.] having discrete fastener, marginal fastening, taper, or end structure

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Elektrochromni indikační zařízení a jeho použití
Oblast techniky
Vynález se týká elektrochromniho indikačního zařízení a jeho použití.
Dosavadní stav techniky
Elektrochromni indikační zařízeni jsou již známá, například z publikace D. Thiese v Ullman’s Encyklopedia of Industrial Chemistry, Vol. A 8, str. 622, Verlag Chemie 1987. Takováto indikační zařízení sestávají z páru skleněných desek, které jsou na vzájemně přivrácených stranách opatřené transparentními vodivými vrstvami. Zpravidla jsou elektrochromni látky pevně na tyto vodivé vrstvy vázané nebo byly během provozu na těchto vyloučené. Jako elektrochromní látka je nejznámější pár oxid wolframu/hydrid palladia. Dále byly navrženy viologeny. Tato indikační zařízení nejsou samorušící, to znamená, že vzniklý obraz zůstává po odpojení proudu a může se se opět zrušit pouze přepólováním napětí. Takováto zařízeni nejsou zvláště oddolná a nedovolují vysoký počet cyklů přepínání. K tomu nejdou obzvláště buňky, vytvořené ze systému oxid wolframu/hydrid palladia, kvůli rozptylu světla na těchto elektrochromnich vrstvách, provozovat v prostupujícím světle, ale pouze reflektivně.
Ve VO-94/23333 jsou proti sobě postavené elektrochromni buňky různé stavby, které se ale nepoužívají jako indikační zařízení :
a) takové, u kterých leží elektrochromní látky jako film nebo vrstva pevně na elektrodách (viz výše Ullmann),
b) takové, u kterých se elektrochromní látky vylučijí při redox procesu na elektrodách jako vrstva (viz výše Ullmann),
c) takové, u kterých zůstávají elektrochromní látky permanentně v roztoku.
U tohoto posledního typu se mimo joné vyskytují dvě výrazné nevýhody :
1) difuse elektrochromní látky v roztoku,
2) vysoká spotřeba proudu pro udržení barvy, neboť tato se kvůli difusi rekombinací a reakcí permanentně odbourává na protilehlé elektrodě.
Z US-4 902 108 je známý elektrochromní systém posledně uvedeného typu c). V elektrochromních buňkách, které rovněž sestávají z vodivě potažených skleněných desek, je obsažený roztok páru elektrochromních látek v inertním rozpouštědle.
Jako páry redox-látek se používá vždy jedna oxidovatelná a jedna redukovatelná látka. Obě jsou bezbarvé nebo pouze slabě zabarvené. Vlivem elektrického napětí se jedna látka redukuje a druhá oxiduje, přičemž alespoň jedna je barevná. Po vypnutí napětí se opět vytvářejí obě původní redox-látky, přičemž dochází k odbarvení, popřípadě zesvětlání. Průběh lze znázornit následuj ící rovnicí :
··· · · · * · · * · «·· * * * · * · · · ···· ·· · ···· • ······· · · · · · · ··· ·····« ·· • · · ·· * · · · ·· ··
RED1 + 0X2 <-> 0X1 + RED2 (bezbarvé) (barevné) (nízkoenergetický pár) (vysoceenergetický pár)
Z US-4 902 108 je známé, že jsou vhodné takové páry redox-látek, u kterých má redukovatelná látka alespoň dvě chemicky reversibilní redukční vlny v cyklickém voltammogramu a oxidovatelná látka má odpovídajícím způsobem alespoň dvě chemicky reversibilní oxidační vlny.
Pro takovéto elektrochromní buňky jsou popsána rozmanitá použití. Tak mohou být vytvořeny jako automobilová zpětná zrcátka, která při jízdě v noci mohou vložením napětí ztmavnout a tím potlačovat oslnění světlomety cizího vozidla (viz například US-3 280 701, US-4 902 108, EP-A-0 435 689). Dále se mohou takovéto buňky použít také v okenních tabulích nebo automobilových střešních oknech, které po vložení napětí odcloní sluneční světlo.
Takovéto elektrochromní buňky sestávají normálně z páru skleněných desek, z nichž je v případě autozrcátek jedna potažena zrcadlící vrstvou. Jedna strana této desky je potažena pro světlo prostupnou, elektricky vodivou vrstvou, například indium-cín-oxidu (ITO) . Z těchto desek se nyní vytvoří buňka tak, že se svými navzájem přivrácenými elektricky vodivě potaženými stranami spojí přes kruhový těsnící kroužek na buňku. Do této buňky se otvorem naplní elektrochromní roztok a buňka se těsně uzavře. Přes ITO-vrstvy se dají obě desky spojit se zdrojem napětí-.
Elektrochromní buňky výše ozřejměné stavby byly popsány výhradně pro stavbu celoplošně vybarvitelných stavebních dílů, jako jsou výše uvedená autozrcátka, okenní tabule
9
9 9 • 9
• 9 · 9 9
9 9 9 9 9
9 9 9 9 9
9999999 9
9 9 9 9 nebo stropní okna automobilů. Od takovýchto celoplošně zbarvitelných stavebních dílů byly také odvozené elektrochromní indikační zařízení velmi jednoduché stavby, u nichž byly elektrochromní buňky buď překryty pro světlo prostupnou deskou, nebo ze kterých byly vystřiženy zobrazující značky, nebo také u kterých byly na ploché elektrochromní buňky naneseny značky z pro světlo prostupného materiálu. V obou případech byly značky viditelné, neboř buňky byly bez proudu a tedy světlé a neviditelné, neboř buňky vedly proud, tedy byly tmavé. Tímto způsobem jsou jistě podmíněné problémy s ostrostí okrajů vlivem difuse, popřípadě jsou neúnosné. Ostrost okraj e j e dávána pomoci masek.
Ze známých, obzvláště na základě V0-94/23333 uváděných nevýhod, j e možno se obávat toho, že elektrochromní indikační zařízení, u kterých mohou být znázorněné informace variabilně, například přes jednotlivě zamířené segmenty, pruhy nebo body, nejsou na basi popsané stavby podle US4 902 108 možné. Obzvláště se očekávalo, že ostrost okrajů indikujících segmentů je neuspokojivě špatná, neboř elektrochromní látky j sou v elektrochromní kapalině volně pohyblivé a proto především při delší době provozu difusí zbarvuj i také oblasti indikačního zařízení, které vůbec nejsou elektricky připojené.
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu je elektrochromní indikační zařízení, sestávající z alespoň dvou pro světlo prostupných nosičů, výhodně desek ze skla nebo plastu, které jsou navzájem spojené distančním kroužkem, z nichž je alespoň jedna na vzájemně přivrácené straně pro světlo * 4 • · « 4 »44 <
prostupně elektricky vodivě převrstvena a popřípadě je jeden z nosičů opatřen zrcadlovou vrstvou, alespoň jeden vodivě potažený nosič je rozdělen na vzájemně elektricky oddělené segmenty, které jsou jednotlivě kontaktovátelné a mezi nosiči je obsaženo :
a) rozpouštědlo,
b) v tomto rozpouštědle rozpuštěná alespoň jedna oxidovatelná látka RED-^, která odevzdává elektrony na anodě, a alespoň j edna redukovatelná látka 0X2, která přijímá elektrony na katodě, a přechází vždy za změny extinkce ve viditelné oblasti spektra na své odpovídající formy OX^ , popřípadě REDX2 , přičemž po vyrovnání náboje se vytvářejí odpovídající původní formy RED^ a 0X2 a
c) popřípadě vodivá sůl.
Pod pojmem změna extinkce ve viditelné oblasti spektra se může rozumět
a) 0X2 a/nebo RED^ jsou bezbarvé nebo pouze slabě zbarvené, zatímco na katodě, popřípadě anodě vytvářené formy RED2 a/nebo OX^ jsou zbarvené, výhodně silně zbarvené,
b) alespoň jedna z obou elektrochromních látek 0X2 nebo RED-£ je zbarvená, zatímco na katodě, popřípadě, anodě vytvářené formy RED2 , popřípadě OX^ , nejsou zbarvené nebo jsou zbarvené jen slabě, popřípadě jinak.
Tyto specielní formy provedeni a) a b) jsou rovněž
předmětem předloženého vynálezu.
Obzvláště se jedná o jednobuňková indikační zařízení, u kterých není navzájem oddělený katodový a anodový prostor, například pro ionty prostupnými membránami a podobně.
Rozdělení vodivě potažených desek na navzájem elektricky oddělené segmenty se může provádět různě :
a) přímým nastavením, přičemž :
aa) pouze jedna z obou desek je rozdělena na segmenty, zatímco druhá deska nevykazuje žádné strukturování, to znamená, že jej i celá plocha je vodivá, ab) obě plochy jsou rozdělené na segmenty, nebo ac) pouze jedna z obou ploch je vodivě potažená a rozdělená na segmenty, zatímco druhá nemá žádný vodivý potah, nebo
b) multiplexním nastavením, při kterém jsou segmenty spojené do skupin, přičemž každá má jinou zpětnou elektrodu.
Při provedení podle aa) se jeden z pólů zdroje napětí připojí na nestrukturovanou desku, zatímco druhý se vždy podle vytvářeného obrazu připojí na jeden nebo více ze segmentů.
Při provedení podle ab) může být rozdělení obou
0 0 0 000000 0 « 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 000 000 0 0 0 0
0000 00 00 desek na segmenty provedeno stejně, to znamená, že segmenty stejného tvaru jsou na obou deskách v párech navzájem překryté. Kontaktování a tok proudu potom probíhá přes takovéto páry. Rozdělení může být ale také takové, že jedna skupina sousedících segmentů na jedné z obou desek má naproti sobě na druhé desce jednotnou plochu, která svým tvarem například odpovídá celkovému tvaru skupiny segmentů. Nastavení se potom provádí například tak, že se jeden pól zdroje napětí připojí na jeden nebo více z těchto velkých segmentů druhé desky, zatímco druhý pól se nastaví na jednotlivé segmenty ze skupiny segmentů první desky.
Při provedení podle ac) se provede nastavení například tak, že se oba póly zdroje napětí připojí na odpovídající sousední segmenty. Vzhledem k tomu, že potom vedle sebe ležící segmenty mají protichůdnou elektrickou polarisaci, dosáhne se například na obou segmentech rozdílného vzniku barvy, odpovídajícímu různým reakcím na katodě a anodě.
Vytvoření segmentů je libovolné. Dají se tak tvořit například různé tvary, které představují obrazy, loga, písmena nebo číslice. Takovéto tvary se mohou vedle sebe složit na celkovou strukturu, obrazec, písmo nebo číslice, přičemž jednotlivé části jsou nezávisle na sobě kontaktovány. Obzvláště jsou ale míněna taková rozdělení segmentů, která jsou vhodná k vytvoření podobnému matrici s multiplexním nastavením. Tak mohou být pruhy, plochy nebo body uspořádány tak, že cíleným nastavením určitých takovýchto segmentů (prvků) mohou být znázorněna písmena, číslice, slova a čísla, nebo také obrazy. Znázornění se může výhodně provádět v positivním kontrastu, tmavé naho barevné na světlém podkladu nebo naopak, nebo ale také v negativním
·· · kontrastu ve dvou různých barvách, například modré na žlutém podkladu nebo naopak. Je ale také možné provedení, při kterém jsou například informace ve vypnutém stavu modré na bezbarvém podkladu a v zapnutém stavu červené na zeleném podkladu. Nastavením strmosti charakteristiky se dají v určitém rozsahu znázorňovat šedé stupně.
Sytost barvy, kontrast a ostrost okrajů jsou dány druhem stavby, uvedeným v odstavcích a) a b) , polarisaci elektrického proudu a dynamikou použitých redox párů RED^ a OX2 , například jejich změnou v elektrickém poli, jejich difusí a jejich rekombinací za transferu elektronů. Například stav náboje, velikost a tvar molekul a kinetika transferu elektronů tak ovlivňují dynamiku. Tyto dynamické procesy potlačuji ukládání elektrochromních látek na elektrodách a s tím spojenou omezenou reversibilitu a nepatrný počet cyklů, což je typické pro všechna známá elektrochromní indikační zařízení.
Volbou elektrochromních sloučenin RED^ a OX2 a/nebo jejich směsi se dají nastavit libovolné monochromní barevné tóny. Pro polychromni znázornění barev se mohou dvě nebo více takovýchto elektrochromních indikačních zařízení položit plošně na sebe, přičemž každé z těchto zařízení může vykazovat jiný barevný tón. Výhodně se takovýto svazek vytvoří tak, že dotýkající se indikační zařízení mají společnou pro světlo prostupnou desku, která je potom při výše uvedené formě provedení aa) a ab) také na obou stranách vodivě potažená a vždy podle provedení rozdělená na segmenty. Například sestává potom svazek ze tří elektrochromních indikačních zařízení z alespoň tří desek. Zařazením segmentů v různých těchto vrstvených zařízení se dá realisovat vícebarevná indikace. Když se zapojí za sebou ležící • · ·· · · · ·· ·· • · · · · · * é · · · • · · · ·· · « · · ·
9 9999 9 9 9 9 9 999 999
9 9 9 9 9 9 9 · · · · · · · · · · 9 segmenty různých takovýchto zařízení, získají se směsné barvy. Tak se dají vyrobit v rámci trichromie libovolné barvy, tedy například pestré obrazy.
Ve smyslu předloženého vynálezu redukovatelné látky 0X2 j sou takové
a) které v rozpouštědle, použitém v zařízení, vykazují cyklický voltamogram, který má alespoň jeden, výhodně alespoň dva, chemicky reversibilní redukční stupně,
b) které představují cyklickou organickou sloučeninu, která po přijmutí jednoho nebo dvou elektronů přechází za rozštěpení některé z σ-vazeb kruhu na sloučeninu s otevřeným kruhem a odevzdáním jednoho nebo dvou elektronů přechází opět na cyklickou výchozí sloučeninu.
Takové sloučeniny, uváděné v odstavci b) , vykazují zpravidla v cyklickém voltamogramu chemicky ireversibilní redukční stupeň, následující chemicky ireversibilním oxidačním stupněm. Zpravidla se při otevření kruhu nebo při uzavření kruhu přenášejí celkem dva elektrony. Sloučeniny, uváděné v odstavci b), nejsou ale omezené na takové, které vykazují v cyklickém voltamogramu plošně se jevíc! chování, nebo u kterých se přenášej í dva elektrony při otevření nebo uzavření kruhu.
Ve smyslu předloženého vynálezu vhodné oxidovatelné látky RED^ jsou takové, které v rozpouštědle, použitém v indikačním zařízení, vykazují cyklický voltamogram, který má alespoň jeden, výhodně dva chemicky reversibilní oxidační stupně.
9999
9 9
9 9
9999 • 9 99 • 9 9 9
9 9 9 • · 9 9 9 9
9
99
Ve smyslu předloženého vynálezu vhodné redukovatelné látky OX2 jsou :
• ·
· 0 · • ····· • 0 0 ·· *
00 0 0 0 0
0 ·
0 0
0 0
0000 ve kterých až R^, R®, R^ a R^ až R^ nezávisle na sobě značí alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, nebo
R4; r5, popřípadě R®; R9 mohou společně tvořit můstek -(012)2- nebo -(012)3- ’
A *7 OO O
R , R' a R2^ až RZ,J značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, vodíkový atom, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoylu, nebo r22; r23 a/nebo r24. r25 mohou tvořit můstek -CH=CH-CH=CH-, r!0. rII, rI^. a R14; r!5 značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo po párech můstek -(CH^^-, -(^2)3- nebo -CH=CH- ,
21
R a R značí nezávisle na sobě kyslíkový atom, skupinu
N-CN, C(CN)2 nebo N-arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, o zs 0 7
R ° a RZ/ značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlí13 ·· · ·* ·« ·· ·· • 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9999999 9 9 9 9 99 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9
Λ ♦· ··« * «« ·· kovými atomy, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, r69 až r74 značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nebo r69; a/nebo r70. r13 tvoří společně můstek
-CH=CH-CH=CH-,
2.
E a E značí nezávisle na sobě kyslíkový atom, atom síry, skupinu NR·'· nebo C(CH3)2 , nebo
E^· a E2 tvoři společně můstek -N-(CH2)2-N- ,
Rl značí alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy,
Z^ značí přímou vazbu nebo skupiny -CH=CH- , -C(CHj)=CH-, -C(CN)=CH- , -CC1=CC1- , -C(OH)=CH- , -CC1=CH- ,
-OC- , -CH=N-N=CH- , -C(CH3)=N-N=C(CH3)- nebo -CC1=N-N=CC1- ,
Z2 značí skupinu -(CH2)r- nebo -CI^-CgH^-CH2 , r značí celé číslo 1 až 10 ,
R101 až R105 značí nezávisle na sobě arylovou skupinu se ♦ ♦ · 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
99999 999 99 999 999 • 9 9 9 9 9 9 9
9 999999 99 99 až. 10 uhlíkovými atomy nebo popřípadě benzanelovaný aromatický nebo quasiaromatický pětičlenný nebo šestičlenný heterocyklický kruh, r!07, r109, r113 a R^14 značí nezávisle na sobě zbytek CV až CVII vzorců
(CV),
(CVI), (CVII) r108, r115 a r!16 značí nezávisle na sobě arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy nebo zbytek vzorce CV , r110 ag r112, r117 a r118 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy, atom halogenu nebo kyanoskupinu , • 9 · * · · 9 9
9 9 9 9 9 · • * · · · · • 9 9 999999
9 9 9.
9999 99 9 9 • · · · * ·
Jr a Ε^θ2 značí nezávisle na sobě kyslíkový atom, atom síry nebo skupinu N-R·*·^9,
R119 a R122 značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, r106, r120, r121, r!23 a r124 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až uhlíkovými atomy, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, nebo r120. r121 pOpřipaciě R^2^; R^2^ společně tvoří můstek -CH=CH-CH=CH- a
X značí za daných podmínek redox-inertni aniont.
Ve smyslu předloženého vynálezu vhodné OX2 1sou kovové soli nebo kovové komplexy, vyýhodně takových kovů, jejichž oxidační stupně se liší o 1 . Vhodné kovové ionty OX2/RED2 jsou například Fe^+/Fe2+ , Ni^+/Ni2+ , Co^+/Co2+ a Cu2+/Cu+ .
Ve smyslu předloženého vynálezu vhodné RED^ j sou
• · · β · (xvi), ··· ·· ·· 99 99 • · · · · · · · « · « • · · · 99 · ··*» • 99999*9 9 9 « 9 9 9 9 9 9 • 9 · · · 9 · · ·· * *99999 φ» 99
Rl9 Έ6 8 .R (XVII),
R
X X so^E E r52
ve kterých
R28 až R31, R34, R35, R38, R3^, R4^ , R33 a R34 nezávisle na sobě značí alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy,
R32, R33, R36, R37, R40 až R45, R47 až R52 a R55 až R58 • 9 9 9 9 9 99 ***9 >999
9 9 9 9 9 9
9 9 » 999999
9 9 9 φ
9999 99 99 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy a RJ' a RJ znáči dodatečně aromatický nebo quasiaromatický pětičlenný nebo šestičlenný heterocyklický kruh, který je popřípadě 4 o , benzanelovaný a R značí dodatečně skupinu Nr75r76, nebo r49; r50 a/nebo r51; R52 značí můstek -(CH2)3- ,
-(CH2)4- , -(CH2)5- nebo
-CH=CH-CH=CH- ,
7? značí přímou vazbu nebo můstek -CH=CH- nebo -N=N- , =Z4= značí přímou dvojnou vazbu nebo můstek =CH-CH= nebo =N-N= ,
E3 až Ε3, Ε^θ a E^ značí nezávisle na sobě kyslíkový atom, atom síry, skupinu NR nebo
C(CH2)2 a E3 dodatečně skupinu C=0 nebo S02,
E3 a E4 mohou značit nezávisle na sobě skupinu -CH=CH- ,
E^ až E^ značí nezávisle na sobě atom síry, atom selenu
CQ nebo skupinu NR
R3^, r75 a r76 značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou sku19 pinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skuplnu se 6 až 10 uhlíkovými atomy a R dodatečně značí vodíkový atom nebo R73 a R7^ ve významu Nr75r76 Značí společně s dusíkovým atomem, na který jsou vázané, pětičlenný nebo šestičlenný kruh, který popřípadě obsahuje další heteroatomy, r61 až r68 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy a
61.
R62 a R67
-CH=CH-CH=CHznačí nezávisle na sobě dodatečně můstek - (Cl·^)3- , -(^2)4- nebo a
v značí celé číslo mezi 0 a 10 .
Ve smyslu předloženého vynálezu vhodné RED^ j sou také kovové soli nebo kovové komplexy, vyýhodně takových kovů, jejichž oxidační stupně se liší o 1 . Vhodné kovové ionty RED-^/OX-^ jsou například Fe2+/Fe3+ , Ni2+/Ni3+ , Co2+/Co3+ a Cu+/Cu2+ .
Rovněž ve smyslu předloženého vynálezu vhodné jsou takové redox-páry, které jsou navzájem spojené přes kovalentní můstek, odpovídající vzorci I y_[_(-B-Z-)a-(-B-Y-)b-]C-B-Z (I), ve kterém • · • · · · • · · · · · · • · · · « · · • «····«· · · • · · · · · •· · ··«··«
Y a Z značí nezávisle na sobě zbytek OX2 nebo RED^, přičemž ale alespoň jeden zbytek Y značí OX2 a alespoň jeden zbytek Z značí RED^ , přičemž
OX2 značí zbytek reversibilně elektrochemicky redukovatelného redox-systému a
RED-^ značí zbytek reversibilně elektrochemicky oxidovatelného redox-systému,
B značí můstkový člen, c značí celé číslo 0 až 5 a a a b značí nezávisle na sobě celé číslo 0 až 5 .
Zde se pod pojmem reversibilně elektrochemicky redukovatelný nebo oxidovatelný rozumí to, že přenos elektronů může probíhat bez změny nebo také se změnou σ-vazby zcela ve smyslu výše uvedené definice OX2 a RED^ podle předloženého vynálezu.
Obzvláště jsou míněné elektrochromními sloučeninami obecného vzorce I sloučeniny vzorců
0X2-B-RED1 (la),
0X2-B-RED1-B-0X2 (Ib),
RED1-B-OX2-B-RED1 (Ic), nebo
0X2-(B-RED1-B-OX2)d-B-RED1 (Id), ve kterých maj ί OX2 , RED^ a B výše uvedený význam a • 4
44 > 4 4 I d značí celé číslo 1 až 5 .
Skupinami 0X2 a ^ED-^ ve vzorcích I a Ia až Id jsou obzvláště míněné zbytky výše popsaných redox-systémů vzorců
II až IX , CI až CIV a X až XX, přičemž spojení s můstkem 2 IQ 22
B je provedeno přes některý ze zbytků R až R , R až R27, R28 až R58, R61, R62, R67, R68 nebo R122 nebo v případě, že některý ze zbytků E nebo E značí NR nebo některý ze zbytků E^ až E-*-^ značí NR^ nebo některý ze zbytků Ε^θΐ až Ε^θ2 značí NR-*-^ , je provedeno přes R^, r59, popřípadě R^^ a uvedené zbytky potom značí přímou vazbu a
B značí můstek vzorců -(CH2)n~ nebo
-[Y1s(CH2)m-Y2]o-(CH2)p-Y3q- , které mohou být substituované alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, atomem halogenu nebo fenylovou skupinou,
Y-*- až značí nezávisle na sobě kyslíkový atom, atom síry, skupinu Nr60, C00, CONH nebo NHCONH, cyklopentandiylovou skupinu, cyklohexandiylovou skupinu, fenylenovou skupinu nebo naftylenovou skupinu,
R^O značí alkylovou skupinu srn 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, značí celé číslo 1 až 12, ·· ·· ·· ·· • to· · to ·· · • to · · · · · •to · to · ······ • · · · · ·· ···· to· ·· • · · · • · «tototo • · · ·· ♦ map značí nezávisle na sobě celé číslo 0 až 8 , o značí celé číslo 0 až 6 a q a s značí nezávisle na sobě číslo 0 nebo 1 .
Překvapivě bylo zjištěno, že se pomocí některého z výše popsaných elektrochromních zařízení mohou znázorňovat informace s výbornou ostrostí okrajů a s vysokým kontrastem obrazu. Výborná ostrost okrajů se dosáhne obzvláště při použití elektrochromní substance vzorce I .
Jako příklady kovových solí nebo kovových komplexů, které se mohou použít jako 0X2 nebo RED^ je možno uvést Fe3+/2+, Ni3+/2+5 Co3+/2+5 Cu2+/+, [Fe(CN)6]3/4“, Fe4[Fe(CN)6]3°/4-, [Co(CN6]3-/4 a [Fe(cyklopentadienyl)2]θ/+ .
Jako protiionty pro kovové ionty a kationické kompexy přicházejí v úvahu všechny redox-inertní anionty X , které budou ještě později přesněji popsány, jako protiionty norganických komplexů přicházejí v úvahu všechny redox-inertní » 1 kationty Μ , například alkalických kovů nebo kvarterních amoniových solí, jako je například Na+, K+, N(CH3)4+, N(C4H9)4 +, C6H5CH2N(CH3)3 + a jiné.
Výhodné je elektrochromní indikační zařízení, ve kterém
0X2 značí zbytek vzorců II, III, IV, V nebo Cl , ve kterých
4
9 9
9
9 9
9 9
9 «
R2, R3, R4, R3, R8 a R^ značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy,
R^ a R^ značí nezávisle na sobě vodíkový atom, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, atom fluoru, chloru nebo bromu, kyanoskupinu, nitroskupinu, methoxykarbonylovou skupinu nebo ethoxykarbonylovou skupinu, rIQ , rH; R^2, R^3 a R^4, R^3 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, nebo pokud zl· značí přímou vazbu, po párech můstek -(CH2)' -(CH2)3- nebo -CH=CH- , nebo
R4; R3 a R8; R^ značí nezávisle na sobě po párech můstek -(CH2)2- nebo -(CH2)3- , pokud značí přímou vazbu a potom r69 až R24 značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
E a Ex jsou stejné nebo různé a značí kyslíkový atom, atom síry nebo skupinu C(CH3)2 , nebo tvoří společně můstek -N-(CH3)2-N- , r! značí alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, cyk99 • 9
9
•fc · · · ·· • · · · · 9 9 •fcfcfc · · · fc · 9 9 9 9 9 9 · · •fcfc 9 9 9 ·· · 99 9 9 9 9 loalkylovou skupinu s 5 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy,
Z1 značí přímou vazbu nebo skupiny -CH=CH- ,
-C(CH3)=CH- , .C(CN)=CH- , -OC- nebo -CH=N-N=CH- ,
Z2 znáči skupinu -(CH2)r- nebo -Cí^-CgH^-p-Cl·^- , r značí celé číslo 1 až 6 , rIOI až R-^θ3 značí nezávisle na sobě zbytek vzorců
(CXIX), (CXX), přičemž
R-^57 až r!62 značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, bis-alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, tris-alkylamoniovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu,
00 • 0 0 0
0 0 0
000 000 ·· · ·· 00 • · · 0 0 0 · • 999 9 9 · • ······< « 4 • · · · · » ·♦ · 00 0··· alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo karboxylovou skupinu, nebo po párech tvoří vedle sebe stoj ící zbytky společně můstky -0-(CH2)2-3“ > (CH2)ι_2θ >
-NR163-(CH2)2_3 nebo -NR163-(CH2)- nebo r!58. r159 a/nebo r161. r162 tvo£i můstek -CH=CH-CH=CH- , který může být substituovaný methylovou skupinou, methoxyskupinou nebo atomem chloru, r!63 značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
E112 značí kyslíkový atom, atom síry nebo skupinu NR-*-34, r164 znači vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy a
X značí bezbarvý aniont, za daných podmínek redox-inertní ,
RED-l některý ze zbytků anodického redox-systému vzorců X, XI, XII, XIII, XVI, XVII, XVIII nebo XX ,
R2^ až R31, R34, R33, R3^, R3^, R4b, R33 a R34 značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, ·· · ·· ·· • · · · · · · • · · · · · · • · ···· · · · · • · · · · · ·♦ · ·· ···· ·· • · • · • · · *
·« D33 ,40 ,41 ,47
R48, R49 až R52.
R33 a
R36, R37, R‘tu, R**·1·, R‘ . značí nezávisle na sobě vodíkový atom, mehylovou skupinu, etylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, atom fluoru, chloru nebo bromu, kyanoskupínu, nitroskupinu, methoxykarbonylovou skupinu, ethoxykarbonylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,
R48 značí dodatečně skupinu NR73R7^
Z3 značí přímou vazbu nebo můstek -CH=CH- nebo -N=N- , =Z4= značí přímou dvojnou vazbu nebo můstek =CH-CH= nebo =N-N= ,
E3 až Ε’ Είθ a gH značí nezávisle na sobě kyslíkový atom, atom síry, skupinu NR39 nebo
E3 a E4 mají ale stejný význam,
E^ až E9 jsou navzájem stejné a značí atom síry nebo selenu nebo skupinu NR39 a E3 dodatečně značí vodíkový atom, *>
R39, R73 a R73 značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skuΎ 5 pinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy a R dodatečně *7 < 7 A značí vodíkový atom, nebo R a R ve významu • · · • · · • · · · • · · · · · · • 99
1· 9 » · ► · • · · • · ·
91 • · · ft • · · • · · 111 • 1 99 9 9
NR75R76 společně s dusíkovým atomem, na který jsou vázané, značí pyrrolidinovou, piperidinovou nebo morfolinovou skupinu, r61, p62, r67 & p68 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, methoxykarbonylovou skupinu, ethoxykarbonylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, nebo po párech tvoří můstek nebo , r63 až R^ó značí vodíkový atom a v značí celé číslo 1 až 6 .
Rovněž výhodné je elektrochromni zařízení, které obsahuje sloučeniny vzorců Ia až Id , ve kterých
0X2 značí jeden ze zbytků vzorců II, III, IV nebo V , přičemž vazba k můstkovému členu B probíhá přes některý ze zbytků Rz až R , nebo v případě, že E nebo E značí skupinu NRl , probíhá přes R^ a uvedené zbytky potom značí přímou vazbu a všechny ostatní zbytky mají výše uvedené výhodné významy,
RED^ značí jeden ze zbytků vzorců X, XI, XII, XIII, XVI, XVII, XVIII nebo XX , přičemž vazba k můstkovému členu B probíhá přes některý ze zbytků R28 až R41, R46 až R56, R61, R62, R67 a R68 , nebo v případě, že zbytky E až E značí skupinu NR , probíhá přes R3^ a uvedené zbytky potom značí přímou vazbu a všechny ostatní zbytky maj í výše uvedené výhodné významy ·· · Λ· ·· ·· <» • · · ···· ·*·· ···· ·· · ···· a
Β značí můstkové členy vzorců -(CH2)n- ,
-(CH2)m-O-(CH2)p- , -(CH2)m-NR60-(CH2)p- ,
-(CH2)m-c6H4-(CH2). -[0-(CH2)plo-0- ,
-[NR60-<CH2)p1o-Nr5°- , -[C6H4-(CH2)p]o-C6H4- ,
-(CH2)m-OCO-C6H4-COO-(CH2)p- ,
-(CH2)m-NHCO-C6H4-CONH-(CH2)p- ’ (CH2)m-NHCONH-C6H4-NHCONH-(CH2) - ,
-(CH2)m-0C0-(CH2)t-C00-(CH2)p- ’
-(CH2)m-NHCO-(CH2)t-CONH-(CH2)p- , “(CH2)m-NHC0NH-(CH2)t-NHCONH-(CH2)p- , značí methylovou, ethylovou, benzylovou nebo fenylovou skupinu, n značí celé číslo 1 až 10 , map značí nezávisle na sobě celé číslo 0 až 4 , o značí celé číslo 0 až 2 a t značí celé číslo 1 až 6 .
Rovněž výhodné je elektrochromní indikační zařízení, které obsahuje směsi výše obecně a výhodně jmenovaných elektrochromních látek. Jako příklady takovýchto směsí je možno uvést
II + Cl + XVI , II + IV + XII , la + II + XVI a la + Cl , bez toho, že by toto uvedení mělo představovat nějaké omezení .
• 4 > 9
9 • · ·
9 · • · · · • 4 ·· »· • 4 4 «· 4 • 4 ·· · 4 4
9 9
9 9 · • 4 4 ·· 9999
9 • 9 9 ··
Poměry ve směsích jsou variabilní v širokém rozmezí. Dovolují potimalisaci požadovaného barevného tónu a/nebo optimalisaci požadované dynamiky (viz dále) indikačního zařízení.
Ve výše uvedených významech substituentů jsou alkylové zbytky, také obměněné, jako jsou například alkoxylové nebo aralkylové zbytky, výhodně takové, které mají 1 až 12 uhlíkových atomů, obzvláště 1 až 8 uhlíkových atomů, pokud není uvedeno jinak. Mohou být přímé nebo rozvětvené a popřípadě nesou další substituenty, jako je například alkoxyskupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy, atom fluoru nebo chloru, hydroxyskupina, kyanoskupina, alkoxykarbonylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo skupina COOH .
Pod pojmem cykloalkylové zbytky se rozumí výhodně takové, které mají 3 až 7 uhlíkových atomů, obzvláště 5 nebo 6 uhlíkových atomů.
Alkenylové zbytky jsou výhodně takové, které mají 2 až 8 uhlíkových atomů, obzvláště 2 až 4 uhlíkové atomy.
Arylové zbytky, také v aralkylových skupinách, jsou výhodně fenylové ebo naftylové zbytky, obzvláště fenylové zbytky. Mohou být substituované jedním až třemi zbytky, vybranými ze skupiny zahrnuj ící alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aikoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, atom fluoru, chloru nebo bromu, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo nitroskupinu. Dva sousední zbytky mohou také tvořit kruh.
• · • · • · 9 9
99 9 «99 9 ·· · · 9 · 4 • · 9 9 9 9« 999 *·9 99
9999 99 99
Pod pojmem popřípadě benzanelované aromatické nebo quasiaromatické pětičlenné nebo šestičlenné heterocyklické kruhy se rozumí obzvláště imidazol, benzimidazol, oxazol, benzoxazol, thiazol, benzthiazol, indol, pyrazol, triazol, thiofen, isothiazol, benzisothiazol, 1,3,4-thiadiazol,
1,2,4-thiadiazol, pyridin, chinolin, pyrimidin a pyrazin. Mohou být substituované jedním až třemi zbytky, vybranými ze skupiny zahrnuj ící alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, atom fluoru, chloru nebo bromu, kyanoskupinu, nitroskupinu, hydroxyskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v každém alkylu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkanoylaminoskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo naftylovou skupinu. Dva sousední zbytky mohou také tvořit kruh.
Elektrochromní substance jsou buď známé (Topics in Current Chemistry, Vol. 92, str. 1 až 44 (1980), Angew. Chem. 90, 927 (1978) , Adv. Mater. 3., 225, (1991) , DE-OS 3 917 323, J. Am. Chem. Soc. 117, 8528 (1995) , J. C. S. Perkin II, 1990, 1777 , DE-OS 4 435 211 , EP-A 476 456 , EP-A 476 457 , DE-OS 4 007 058 . J. Org. Chem. 57, 1849 (1992) a J. Am. Chem. Soc. 99 . 6120, 6122 (1977)), nebo se daj i analogicky vyrobit.
Sloučeniny obecného vzorce I se dají syntetisovat z o sobě známých stavebních prvků, například podle následuj ícího schéma :
« · Μ · · » · * · · · · · ·
Sr
Synteticky působící ionty, jako je bromidový iont, se potom vymění na redox-inertní ionty.
Elektrochromní indikační zařízení podle předloženého vynálezu sestává ze dvou sousedících, pro světlo prostupných skleněných nebo plastových, například polykarbonátových, desek, které jsou opatřeny elektricky vodivou, pro světlo prostupnou vrstvou. Tato vodivá vrstva sestává například z indium-cín-oxidu (ITO) , antimonem nebo fluorem dotovaného oxidu cínatého, antimonem nebo hliníkem dotovaného oxidu zinečnatého, oxidu cínatého, nebo vodivých organických polymerů, jako jsou například popřípadě substituované polythienyly, polypyrroly, polyaniliny a polyacetyleny. Získá se takto transmissivní elektrochromní indikační zařízení, které může být pozorováno v prostupujícím světle. Jedna z obou desek může být potažena zrcadlící vrstvou. Získá se takto reflektující elektrochromní indikační zařízení. Pro potažení zrcadlící vrstvou se může použít stříbro, chrom, palladium, hliník nebo jiné známé materiály. Tato zrcadlící vrstva se může také použít jako vodivá vrstva. Alespoň jedna z obou vodivých vrstev, popřípadě obě, jsou rozděleny na elektricky od sebe oddělené segmenty, které jsou jednotlivě kontaktované. Může být ale vodivě potažená pouze jedna z obou desek a rozdělená na segmenty. Rozdělení segmentů se může například provést mechanickým odstraněním vodivé vrstvy, například vrypem, vyškrábáním, seškrábáním nebo odstraěním chemickou cestou, například vyleptáním pomocí • · · * · * · · · 9 · ··· · · · · · 9 9 · © · · 9 ©· · · · · · » ·9999 0 · 9 9 9 999 ©99 • 9 · 9 9 9 9 9 • · 9 · · 9 9 9 9 9 9 ·« roztoku chloridu železnatého a chloridu cínatého v kyselině chlorovodíkové. Toto odstranění vodivé vrstvy se může místně regulovat pomocí masek, například z fotolaku. Mohou se ale také vyrobit elektricky oddělené segmenty cíleným nanášením vodivé vrstvy, například pomocí masek za použití tisku. Kontaktování segmentů se provádí například pomocí jemných pásků z vodivého materiálu, kterými je segment elektricky vodivě spojen s kontaktem na okraji elektrochromního zařízení. Tyto jemné kontaktní pásky mohou sestávat ze stejného materiálu, z jakého je vodivá vrstva samotná a například mohou být zhotoveny při dělení na segmenty, jak je výše popsáno. Mohou ale také například pro zlepšení vodivosti sestávat z jiného materiálu jako jemné kovové vodiče, například z mědi nebo stříbra. Také je možná kombinace z kovového materiálu a materiálu vodivé vrstvy. Tyto kovové vodiče mohou být například buď nanesené ve formě jemných drátů, například nalepené, mohou být ale také natisknuté. Všechny tyto výše popsané techniky jsou všeobecně známé z výroby displayů na basi tekutých krystalů (LCD).
Indikace může být pozorována v procházejícím světle nebo také reflektivně přes zrcadlící vrstvu.
Obě desky se položí na sebe navzájem přivrácenými, vodivě potaženými a na segmenty rozdělenými stranami, oddělené například těsnícím kroužkem a na okraji se navzájem slepí. Těsnící kroužek může být například z plastu nebo tenkého skla nebo z j iného nevodivého a vůči elektrochromní kapalině inertního materiálu. Například může být těsnící kroužek vyroben z termicky nebo fotochemicky tvrditelného lepidla, přičemž do lepidla může být přidán prvek, udržující odstup. Jako příklady takovýchto lepidel je možno uvést epoxidové pryskyřice a akryláty. Rozestupu mezi deskami ·· · ♦· ·· ·· 44 • * · 4 4·· 4 4 4 4 • · · 4 4 4 4 Λ 4 4 4 • 44444*4 · 4 · ··· ···
4 4 · · · 4 4 « # 444444 4 4 4 4 může být ale dosaženo také pomocí jiných rozestup určujících prvků, například malých skleněných nebo plastových kuliček nebo určitých frakcí písku, přičemž tyto rozestup udržuj ící prvky se nanášej í s lepidlem a potom společně tvoří těsnící kroužek. Těsnící kroužek obsahuje jedno nebo dvě vybrání, která slouží pro plnění elektrochromního zařízeí. Rozestup mezi oběma deskami je v rozmezí 0,005 až 2 mm, výhodně 0,02 až 0,5 mm. U velkoplošných indikačních zařízení, obzvláště z plastů, může být výhodné udržovat rozestup pomocí rozestup udržujících prvků, například plastových kuliček stejného průměru, které jsou rozptýlené po celé ploše indikačního zařízení a udržují rozestup desek konastantní.
Toto indikační zařízení se naplní elektrochromni kapalinou přes otvory v těsnícím kroužku, přičemž se musí vždy pracovat za zamezení přístupu vlhkosti a kyslíku. Plnění se provádí například pomoci jemných kanyl nebo také pomocí vakuové plnící techniky, při které se zařízení a kapalina, naplněná v ploché misce, umístí do evakuovalelné nádrže.
Tato se evakuuje. Potom se indikační zařízení, které obsahuje pouze jeden plnící otvor, ponoří tímto otvorem do kapaliny. Při zrušení vakua se kapalina nasaje do indikačního zařízení.
Potom se plnící otvory těsně uzavřou a zalepí.
Elektrochromni indikační zařízení podle předloženého vynálezu obsahuje alespoň jedno rozpouštědlo, ve kterém jsou elektrochromí substance, popřípadě vodivá sůl a popřípadě další přísady rozpuštěné. Rozpouštědlo může být také gelovitě zahuštěné, například pomocí polyelektrolytů, poresních pevných látek nebo nanočástic s velkým aktivním po» 4 4 » 4 4 • 4 4 «
4 « • 4 4
4 4 4 · · 4 4
4444444
4 4 4
4 '* vrchem.
Vhodnými rozpouštědly jsou všechna rozpouštědla, která jsou za zvolených napětí redox-inertní, která nemohou odštěpovat žádné elektrofily nebo nukleofily nebo sama reagovat jako dostatečně silné elektrofily nebo nukleofily a tak reagovat s barevnými radikálovými ionty. Jako příklady je možno uvést propylenkarbonát, gama-butyrolakton, acetonitril, propionitril, glutaronitril, methylglutarnitril,
3,3’-oxydipropionitril, hydroxypropionitril, dimethylformamid, N-methylpyrrolidon, sulfolan, 3-methylsulfolan nebo jejich směsi. Výhodný je propylenkarbonát a jeho směsi s glutaronitrilem.
Elektrochromni kapalina podle předloženého vynálezu může obsahovat alespoň jednu inertní vodivou sůl. Obzvláště když alespoň jedna substance redox-páru REDi/OX2 je iontové povahy, může se přídavek přídavek vodivé soli vypustit.
Jako inertní vodivé soli jsou vhodné lithiumamoniové, natriumamoniové a tetraalkylamoniové soli, obzvláště posledně jmenované. Alkylové skupiny mohou mít 1 až 18 uhlíkových atomů a mohou být stejné nebo různé. Výhodné je tetrabutylamonium. Jako anionty k těmto solím, ale také jako anionty X ve vzorcích I , II , IV , VI a VII v kovových solích, přicházejí v úvahu všechny redox-inertní, bezbarvé anionty. Jako příklady je možno uvést tetrafluoroborát, tetrafenylborát, kyano-trifenylborát, perchlorát, chlorid, dusičnan, síran, fosforečnan, methansulfonát, ethansulfonát, tetradekansulfonát, pentadekansulfonát, trifluormethansulfonát, perfluorbutansulfonát, perfluoroktansulfonát, benzensulfonát, chlorbenzensulfonát, toluensulfo35
9 · · * 9 9 99 «9
999 9999 9 9*9
9999 99 9 9999 • 9 · 9 9 9 9 9 9 9 9 999 999
99 999 9 9
9 9 99 9999 99 99 nát, butylbenzensulfonát, terč.-butylbenzensulfonát, dodecylbenzensulfonát, trifluormethylbenzensulfonát, hexafluorofosfát, hexafluoroarsenát a hexafluorosilikát, 7,8- nebo
7,9-dikarba-nidoundekankarborát(1-) nebo (2-) , které jsou popřípadě na B- a/nebo C-atomech substituované jednou nebo dvěma methylovými, ethylovými, butylovými nebo fenylovými skupinami, dodekahydro-dikarbadodekarborát(2-) nebo
B-methyl-C-fenyl-dikarbadodekaborát(1-). V případě vícemocných iontů značí X” ekvivalent, například 1/2 SiFg
Vodivé soli se například používají v oblasti 0 až 1 mol/1 .
Jako další přísady k elektrochromním kapalinám se mohou použít zahušfovadla, aby se mohla řidit viskosita kapaliny. To může mit význam pro zamezení segregace, to znamená tvorby zbarvení ve formě proužků nebo skvrn při delším provozu elektrochromního indikačního zařízení v zapnutém stavu a pro řízení rychlosti vybělení po odpojení proudu.
Jako zahušfovadla jsou vhodné všechny sloučeniny, obvyklé pro tyto účely, jako je například polyakrylát, polymethakrylát (Luctile L®), polykarbonát nebo také polyurethan.
Jako další přísady přicházejí pro elektrochromní kapaliny v úvahu UV-absorbéry pro zlepšení stálosti vůči působení světla. Jako příklady je možno uvést UVINUL 3000 (2,4-dihydroxybenzofenon, BASF) , SANDUVOR^ 3035 (2-hydroxy-4-n-oktyloxy-benzofenon, Clariant) , Tinuvin^ 571 (2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylfenol, Ciba) ,
Cyasorb 24™ (2,2’-dihydroxy-4-methoxybenzofenon, American ·· · 0 0 · 0 «0 0 0 000 0000 0000 • 000 00 · 0000 0 0 0000 000 <0 0S0 000 ♦ 0 0 000 0 0 <0 0 0000*0 ·0 00
Cyanamid Company) , UVINULR 3035 (ethyl-2-kyano-3,3-difenylakrylát, BASF) , UVINULR 3039 (2-ethyl-hexyl-2-kyano-3,3-difenylakrylát, BASF) a UVINULR 3088 (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamát, BASF) a CHIMASORBR 90 (2-hydroxy-4-methoxy-benzofenon, Ciba).
UV-absorbéry se používají v rozmezí 0,01 až 2 mol/1, výhodně 0,04 až 1 mol/1 . Mohou být také smísené.
Pro provoz elektrochromního zařízení podle předloženého vynálezu se používá konstantní, pulsující nebo ve své amplitudě se měnící, například sinusoidně se se měnící, stejnosměrný proud. Napětí závisí na požadované hloubce barvy, obzvláště ale na redukčních, popřípadě oxidačních, potenciálech použitých OX2 a RED^ . Takové potenciály mohou být převzaty například z publikací Topics in Current Chemistry, Volume 92, str. 1 až 44, (1980) nebo Angew. Chem.
90. 927 (1978) nebo ze zde citované literatury. Diference jejich potenciálů je směrná hodnota pro potřebné napětí, avšak elektrochromní indikační zařízení může být provozováno již při nižšíchnebo při vyšších napětích. V mnoha případech, například při použití OX2 = vzorec II nebo IV a RED^ = vzorec X, XII, XVI nebo XVII nebo jejich spojení přes můstek podle vzorce I , obzvláště vzorce la až Id , je tato pro provoz nutná diference potenciálům 1 V .
Takováto elektrochromní indikační zařízení mohou tedy být napájeny jednoduchým způsobem proudem z fotoelektrických křemíkových článků.
Když se odpoj í napětí, přechází elektrochromní indikační zařízení podle předloženého vynálezu opět zpět do svého původního stavu. Toto vymazáni se může podstatně urychlit tím, že se kontaktované segmenty spojí nakrátko.
Také vícenásobným přepólováním napětí, popřípadě také za současného snížení napětí, se mohou údaje velmi rychle smazat.
Variací tloušťky vrstvy elektrochromního indikačního zařízení, viskosity elektrochromního roztoku a/nebo schopností difuse nebo posuvu (driftu) elektrochromní substance se dají v širokých mezích ovlivňovat doby zapnutí a vypnutí indikačního zařízení. Tak vykazují například tenké vrsvy kratší doby přepínání než silné. Dají se tedy sestrojit rychle a pomalu přepínatelná indikační zařízení a tak přizpůsobit odpovídaj icím účelům použití.
U pomalých indikačních zařízení se může pro udržení ukazované informace v zapnutém stavu využít proud šetřící mód nebo regenerující mód. Podle stavby znázorňované informace, například konstantním nebo s vysokou frekvencí se měnícím nebo pulsujícím stejnosměrným napětím dostatečné výšky, se přepne na pulsující nebo změněné stejnosměrné napětí nižší frekvence, přičemž během fází, ve kterých je napětí nulové, není kontaktování segmentů spojené nakrátko. Tato nízká frekvence může být v oblasti 1 Hz nebo níže, přičemž doba fáze zapnutí a vypnutí nepotřebuje být stejná, ale například fáze vypnutí mohou být mnohem delší. Vzhledem k tomu, že během proudové pausy v nezkratovaném stavu mizí intensita barvy znázorněné informace pouze pomalu, postačují relativně krátké proudové impulsy, aby se tyto ztráty v následující regenerující fázi (refresh-fáze) vyrovnaly. Získá se tak obraz beze skvrn s prakticky konstatntní intensitou barvy, pro jejíž zachování je ale zapotřebí pouze zlomek proudu, který by měl připadat při permanentním toku proudu.
ii «· · ·· · · ·· «·
0 0 0 0 0 0 9 9 9 9 • · · 9 · · 9 · 0 · 9 • 0 0 0 0 0 0 0 · · 0 0 0 0 0 0 0 • 0 · 0 a · a· ♦ 0 0 00 0000 00 00
Při zvláštní formě provedení elektrochromního indikačního zařízení podle předloženého vynálezu je takovéto zařízení integrováno do odclonitelného autozrcátka, které tak obsahuje přiřaditelné informace. Takovéto autozrcátko, které obsahuje přiřaditelné elektrochromní indikační zařízení, je rovněž předmětem předloženého vynálezu. Konstrukce tohoto zařízení je principielně stejná, jak je výše popsáno, avšak je jedna z obou skleněných nebo plastových desk na jedné straně opatřena zrcadlící vrstvou. Tato zrcadlící vrstva může být na straně desky, která je odvrácená od elektrochromní kapaliny, ale může být také na straně přivrácené k elektrochromní kapalině. Potom je výhodné tuto zrcadlící vrstvu využít také jako vodivou vrstvu. V alespoň jedné z obou vodivých vrstev nebo také v obou jsou vytvořeny segmenty od zbytkových ploch elektricky oddělené a kontaktované. Tyto segmenty mohou být například vytvořené tak, že mohou tak výše popsaným způsobem představovat libovolná písmena nebo číslice. Mohou být ale také vytvořeny tak, že představují celá písmena nebo číslice, nebo také celá slova nebo čísla. Takovéto indikační zařízení je nyní schopné fungovat jako odclonitelné autozrcátko, to znamená ztmavit přes elektronické řízení, závislé na světlosti, celé zrcadlo, aby se například zabránilo oslnění řidiče světlomety za ním jedoucího vozidla. V takovém případě se jednotlivé segmenty a zbylé plochy indikačního zařízení stejným způsobem připojí na proud. Pomocí specielní konstrukce je ale možné poskytovat přes jednotlivé segmenty dodatečné informace, například o vnější teplotě (pozor tvorba náledí), o rozestupu od vpředu jedoucího auta (rozestup) nebo o zvláštních zdrojích nebezpečí, které jsou například zjistitelné pomocí sensorů. Ve světlém, vypnutém stavu zbylé plochy zrcátka, se jeví informace tmavé - odpovídající segmenty jsou pro proud vodivé - , v tmavém, zapnutém stavu • · ··· 9 9 * · 4 · 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
99999 9 9 9 9 9 999 999
9 9 9 9 9 9 9 · ······ · · 99 zrcátka se jeví tyto informace světlé - odpovídající segmenty jsou tedy vyřazené. Je možných také větší počet takovýchto indikací v automobilových zrcátcích.
Elektrochromní indikační zařízení podle předloženého vynálezu je dynamické a samojustovací. Na elektrodách se elektrochromní substance RED-^ a 0X2 převáděj í na svoj i jinak zbarvenou, například barevnou oxidovanou, popřípadě redukovanou formu OX^ a RED2 , které se potom ve směru protielektrody dávají do pohybu. Při tom se mění stav náboje molekul. Tento řízený pohyb se nazývá drift. Driftem barevných molekul v elektrickém poli se zamezuje nekontrolované laterární difusi v elektrochromní kapalině.
Barevné molekuly se cíleně přivádějí za sebou. Při pohybu dvou molekul OX^ a RED2 ve vnitřku elektrochromní kapaliny, ale také v blízkosti nebo ve vnitřku Helmholtzovy dvoj ité vrstvy tyto vyměňují jeden nebo více elektronů za zpětné tvorby například bezbarvých forem RED^ a 0X2 , které nyní opět difundují na elektrody, nebo pokud jsou nabité, mohou driftovat. Během toku proudu vzniká tak makroskopický statický, mikroskopický ale dynamický a tedy uspořádaný obraz.
Místo driftu celé molekuly mohou být elektrony přes intermolekulární výměnu předávány z jedné elektrochromní substance na druhou a tak se transportovat vrstvou kapaliny mezi elektrodami.
Touto přes drift v elektrickém poli, difusi a rekombinací řízenou dynamikou je elektrochromní indikační zařízení podle předloženého vynálezu necitlivé vůči poruchám, například pohyby v elektrochromní kapalině. Takovéto pohyby mohou například vznikat tehdy, když se na desky takovéhoto zařízení působí tlakem, obzvláště tehdy, když jsou desky
9 99 99 99 99 «99 «999 9999 · 9 9 99 9 9999
9 9999 999 9 9 999 «9«
999 999 99
9 99 9999 99 99 zhotovené z plastu a/nebo při větších geometrických rozměrech indikačního zařízení. Tento pohyb může vést k posunu zbarvených zón kapaliny mezi elektricky nastavenými segmenty a tím k rozmazání kontur. Výše uvedenou dynamikou se takovéto rozmazané kontury rychle odbourají a vytvoří se ostré kontury, odpovídající tvarům segmentů. Zařízení je tedy samojustovací a samokorigovatelné.
Právě popisovaná dynamika vede také k ostrému ohraničení vybarvené části elektrochromní kapaliny a tedy k velmi vysoké ostrosti okrajů znázorňovaných segmentů, jakož i k vysokému kontrastu. Vymývání kontur laterální difusí se přesně řízeným driftem potlačí. Dodatečně se ostrost okrajů ještě zesílí zvýšením kontrastu na okraji segmentů.
Výše uváděné značné nevýhody, známé z V0-94/23 333, jako je difuse a permanentní tok proudu, se překvapivě u indikačního zařízení podle předloženého vynálezu nevyskytují. Difuse je překvapivě při vhodné volbě elektrochromních substancí osvobozena od driftu, je ale v určité míře zodpovědná společně s permanentním tokem proudu za samojustovací vlastnosti indikačního zařízení. Bez permanentního toku proudu, spojeného s dynamikou systému, sestávající z difuse, driftu a rekombinace, vy tato samojustovací schopnost nebyla možná a takovéto indikační zařízení by rychle dávalo neostrý, nekontrastní a tedy nepoužitelný obraz, jak je známo z literatury.
Drift, difuse a rekombinace závisejí na struktuře elektrochromních substancí. Difuse a drift závisejí například na velikosti molekul a tvaru, drift dodatečně například na stavu náboje a výšce náboje. Rekombinace závisí napři41 • to toto · ·· ·· • •to ···> ···· • ••to ·· to ···· • ····· ··« · · ··· to·· ··· ··· ·· ·· · to· to··· ·· ·· klad na tvaru molekuly a na rexox-potenciálech.
Výhodné je použiti takových elektrochromních substancí RED-^ a 0X2 v elektrochromních indikačních zařízeních, u kterých činí diference náboje jejich zbarvených oxidačních nebo redukčních produktů OX^ a RED2 alespoň +2 . Jako příklad je možno uvést 0X2 = vzorec Cl a RED-^ = vzorec XII, XVI nebo XVII . Výhodné jsou konečně takové elektrochromní indikační zařízení, která obsahuj i elektrochromní substance se zrovna popsanými vlastnostmi.
Obzvláště výhodné je použiti přes můstek spojených redox-systémů vzorce I , obzvláště vzorců Ia až Id , jakož i takovéto redox-systémy obsahující indikační zařízení.
Zcela obzvláště výhodné je použití takových přemostěných redox-systémů vzorce (Ia, 0X2-B-RED^) v elektrochromních zařízeních, u kterých činí diference náboje mezi oxidovanou formou 0X2-B-0X1 a redukovanou formou RED2-B-RED-^, jak je výše popsáno, alespoň +2 , jakož i takovéto redox-systémy obsahující indikační zařízení.
Příklad takovéhoto redox-systému vzorce Ia je :
[OX2-B-OX1]
9 99 99 99 99 • · · 9 · 9 9 9999
9999 99 9 9999
99999 999 99 999 999
999 999 9 9 • 9 9 »···»· 99 99
Výhodné je také použití takových 0X2 a RED^ , jejichž odpovídající RED2 a OX^ jsou oba nabity stejně, například positivně, jakož i idikačních zařízení, obsahujících takové elektrochromní substance.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Skleněná deska, potažená ITO, se na potažené straně postříká komerčně dostupným fotolakem, například Positiv 20 firmy Kontakt Chemie, Iffezheim a v temnu se suší po dobu jedné hodiny při teplotě v rozmezí 50 °C až 70 °C . Potom se laková vrstva pokryje folií, která obsahuje černé segmenty v transparentním okolí podle obr. 1 . Tato folie byla potištěna laserovým tiskem podle předlohy, zhotovené na počítači. Přes tuto folii se nyní ozáří vrstva fotolaku ultrafialovým světlem (ze rtuťové lampy, například HBO 200V/2 firmy Osram nebo z xenonové vysokotlaké lampy XBO 75V/2 firmy Osram) po dobu 1 až 5 min. Folie se potom odstraní a laková vrstva se zpracuje v lázni hydroxidu sodného (7 g hydroxidu sodného na jeden litr vody) tak, že ce vymyji neozářená místa. Nyní se takto ošetřená skleněná deska vloží do lázně, obsahující 67 g FeCl2 x 4 H20, 6 g φφφ · · φ φ φφ φφ φ · φ φ · φ φ φφφφ φφφφ φφ φ φφφφ φ φ φφφφ φφφ φ φ φφφ φφφ φφφ φφφ φφ φφ φ φφ φφφφ φφ φφ
S11CI2 χ 2 Η20, 104 ml vody a 113 ml 37% kyseliny chlorovodíkové, čímž se IT0-vrstva na nelakovaných, dříve neosvětlených místech, odloučí. Zbylá laková vrstva se odstraní acetonem. Získá se takto skleněná deska 1 , která nese segmenty 4 , vodivé sloučeniny 3 a kontakty 2 .
Z polyethylenové folie o tloušťce 0,2 mm se vystřihne kroužek s pravoúhlým průřezem. Na jedné z jeho podélných stran se odstraní část, dlouhá asi 1 až 2 cm. Tato folie se nyní položí na ITO-potaženou stranu druhé skleněné desky 7 . Vně folie - s výjimkou otvoru 6. - se natře dvousložkové lepidlo, například UHU^ plus endfest 300 firmy UHU GmbH,
Buhl in Baden. Nyní se výše popsaným způsobem byrobená vyleptaná skleněná deska 1 položí na folii tak, že ITO-vrstva leží na straně folie (viz obr. 2) . Dvousložkové lepidlo se nechá zatvrdnout, eventuelně za lehkého zahřátí na teplotu 40 °C .
Nyní se buňky naplní pod atmosférou dusíku nebo argonu roztokem 220 mg elektrochromní sloučeniny vzorce
v 10 ml bezvodého propylenkarbonátu, který byl vyroben pod atmosférou dusíku nebo argonu, přes plnící otvor 6 , například pomocí jemné pipety nebo natažením roztoku pomocí vakua. Plnící otvor 6 se potom zaplní odpovídajícím kouskem polyethylenové folie a těsně se uzavře dvousložkovým
99 ·« 99 99 ••9 9999 9999 •999 · 9 9 9999
99999 999 99 999 999
999 999 9 9
9 99 9999 99 99 lepidlem.
Vložením napětí 0,8 V na kontakty 2 segmenů jako katody a nevyleptané druhé desky 7 jako anody se vytvoří rychle tmavě zelenavě modrý obraz kontaktovaných segmentů (absorpční maxima 436, 454, 468, 570, 606, 665 nm). Mohou se tak vytvořit všechna pomoci sedmi segmentů znázornitelná písmena a číslice tmavě zelenavě modrá na světle žlutém podkladu. Vyřazením napětí a krátkým spojením kontaktů obraz rychle zmizí.
Příklad 2
Využívá se elektrochromní indikační zařízení podle příkladu 1 . Všechny segmenty se během 30 s připojí na napětí 0,8 V . Vytvoří se tmavě zelenavě modrá 8 na světle žlutém podkladu. Potom se střídavě napětí po 5 s vyřadí a po 5 s zapne bez toho, že by byly kontakty během vypnuté fáze zkratovány. Obraz 8 zůstává v prakticky nezměněné intensitě. Nakonec se napětí odpojí a kontakty se zkratují. Během 30 s obraz 8 zcela zmizí.
Příklad3
Vytvoří se elektrochromní zařízení analogicky jako v příkladě 1 , u kterého se namísto segmentů na desku vytvoří leptáním jako segment průběžná písmová řada. Písmová řada se zapojí 10 minut jako anoda a nestrukturovaná protielektroda jako katoda při provozním napětí 0,8 V . Vytvoří se písmová řada jasně strukturovaná v jasně žluté barvě, přičemž okraje písma mají nepatrné neostrosti, zatímco podklad je plošně zbarven modře. Nyní se napětí přepóluje. Písmová řada se zbarví přes zelenou na ostře • 4 ·· 40 44 44 • 4 4 4 · 00 0
4444 44 4 4444 • 4 0444 «44 44 444 444
444 440 4 4 • 4 0 44 44·· 44 44 modrou, zatímco podklad se plošně změní přes velmi světle zelenavé zbarvení na žluté. Po 10 minutách se dosáhne tmavě modrého písma na žlutém podkladu, přičemž písmo má excelentně ostré okraje. Opakovaným přepólováním se může změna barvy provádět libovolně často.
Příklad 4
Sestrojí se elektrochromní indikační zařízení stejně jako v příkladu 3 , u kterého se však ve vnitřku buněk ponechají úmyslně malé bublinky dusíku. Zařízení se nyní zapojí například tak, že písmová řada pracuje jako katoda a plošná protielektroda jako anoda. Při napětí 0,8 V se dosáhne stejně jako v příkladě 3 tmavě modré písmo na žlutém podkladě. Když se nyní indikační zařízeni nahne tak, že bublinky mohou stoupat přes tuto číselnou řadu, tak se zvíří elektrochromní kapalina a tím také znázorněný obraz písma. Během 20 až 30 s se rozvířený obraz kompletně sestaví a na svém místě se opět vytvoří ostrý obraz písma jako na počátku pokusu.
Příklad 5
Vytvoří se elektrochromní zařízení jako v příkladu 1, přičemž se ale namísto skleněných desek použijí desky z polykarbonátu, například Macrolonu firmy Bayer. Obě ITO-vrstvy se naleptají postupem podle příkladu 1 a sice tak, že odpovidaj ící segmenty po položení desek na sebe svými vodivě potaženými stranami jsou zcela stejné. Vložením napětí 0,8 V na různé segmenty je možno znázornit každé libovolné písmeno nebo číslo. Indikační zařízení je flexibilní a poskytuje také po ohnutí vždy ostrý obraz.
·· 99 • 9 · 9 9 9 9 · 9 9 · *999 · · 9 9 9 9 9 • 9 999* · · 9 9 9 999 999 • 99 999 99
9 99 9999 99 99
Příklad 6
Do skleněné desky, potažené ITO , se nožem na sklo vyryjí v rozestupu 2 mm paralelní linky, aby byly vzniklé ITO-proužky navzájem elektricky oddělené. Vytvoří se indikační zařízení analogicky jako v příkladě 1 , přičemž ale druhá skleněná deska není vodivě potažena. Toto zařízení se naplní a uzavře stejně jako v příkladě 1 . Když se vloží na dva sousední proužky napětí 0,8 V , tak se zbarví proužek na záporném pólu tmavě modře a proužek na kladném pólu tmavě žlutě. Po odpojeni napětí a spojení kontaktů nakrátko zmizí barva v průběhu asi 30 s . Když se všechny proužky střídavě připojí na záporný pól a kladný pól zdroje napětí, získá se pruhovaný vzor z modrých a žlutých proužků, které jsou od sebe jasně oddělené s vysokou ostrostí okrajů.
Příklad 7 až 20
Zcela analogicky se může s následuj ícími elektrochromními substancemi a popřípadě přísadami sestrojit elektrochromní indikační zařízeni. Barevné tóny jsou uváděny jak jako směsné barvy podle příkladu 1 a jako jednotlivé barvy podle příkladu 6 .
Struktury ve sloupci přísada jsou uvedeny na str 35 a 36 popisné části.
- 47 • « » · « •·*·· 9 9 9 t 9
9999 tú
Λ 'Π3
I I c (Ú Ώ O <Š s
O \ 0) L 'tó >o
Tj > I o o 'tó cí i—! L
I
I >flj O vfÚ ? \F 4d tó \ tó e 'tó <-i <D L >N rl tó I <p Q 'tó' Μ £ L
I í Φ L · N O \>U 'tó I T3 'tó 'tó >QJ iC C c Φ ω rtó Ή 5”
99
I « 9 9 » * · ·
999 999
O
CO
O cn tú
Ό tú tn
M >L a
Z 2>
r ’Τ
U,
Í2
Ťz
X) >ω
4->
>ω &
N r
c <u >>
c.
o
4->
'tó
C
O n
L tó si cc o
ŮJ
Q ω
(Z
ίο ω \=J
>ζ-4
CU
-T
O
O <N
CQ
9 ♦ · · · ·*«* * · 4 · · · « • · * · ··· ··· • · · · 4 ·· · · ·· ·· ·· §
(O η
(C
TS tú ω
Ή
Oj
Ο
I—1
Τ >φ
4->
Ν >β
ΡΌ '(0 '(ϋ β β +J Φ Φ β trt ι—I I—I φ 0) >Ν Ν Ν I '(C 'π3 C β φ Φ >0 >υ >υ ι c?
ο
C3 <υ
Ε j>^ ο
_Ο Q >>
CL.' ο
c <υ
Ο.
Ο +J '(ΰ β
ο £ί
Ο
•« *· » » · · ► * · ·
4 4 * · ·' • 4 • · » · c
ιΒ tú
X
1 c
'tú ω
'tú c >
c Φ
S-l Φ
QJ <D >u
>U N 1
Π3 tú cn
Ή 'X ><D >ω a
N o
S-l >-, r>
O
4o c
o
X s-l tú λ:
J_ ΞΕ
o O
o o
o o
o o
σο vt
CO
CN
X o
cu
O
O o
o o
o o
o
u_
O (N »0 0
0
9 9
99 99
9
9 9
9 9 9 9 9 9 · · · 9 9
9-9 9 000 000 * * * · » · «000 0 » 11
9.
>
*
Φ • · · , sS (ΰ
Λ ><U ro \ ι C 'rc 'to -Ρ ω g μ 3
Ι-Ι Τ3 ±3 Γ-) ω 8 δ >ν ν Ε £ ι (ΰ η
(Ο ω
Ή >ρ ϋ
>q
CL.
9 « » • ♦
9 * · ί* 9
999 • 9
t • ·
1\ I ,>N 'iti 'cti c δ& S >S g ?
'Cti
G
S-)
Cti >ϋ
I >N 'Cti C S-l Cti rrt
P3 ·· · fc fc }
fc * • · · · fc fc fc » : í .· • · fc* fc fc fc !fc * · fc · • · · fc· fc • · <· to· cti
G3
CG cn
Ή
Gi
N
O ϋ
* n
O ω
i • · 99 • · »
9 • · · • » · · • · · · · · «99 »· «

Claims (15)

1. Elektrochromní indikační zařízení, sestávající z alespoň dvou pro světlo prostupných nosičů, které jsou navzájem spojené distančním kroužkem, z nichž je alespoň jeden na vzájemně přivrácené straně pro světlo prostupně elektricky vodivě převrstven a popřípadě je jeden z nosičů opatřen zrcadlovou vrstvou, vyznačující se tím, že alespoň jeden vodivě potažený nosič je rozdělen na vzájemně elektricky oddělené segmenty, které jsou jednotlivě kontaktovatelné a mezi nosiči je obsaženo :
a) rozpouštědlo,
b) v tomto rozpouštědle rozpuštěná alespoň jedna oxidovatelná látka RED^, která odevzdává elektrony na anodě, a alespoň jedna redukovatelná látka OX2, která přijímá elektrony na katodě, a přechází vždy za změny extinkce ve viditelné oblasti spektra na své odpovídající formy OX-^ , popřípadě REDX2 , přičemž po vyrovnání náboje se vytvářejí odpovídající původní formy RED-^ a a
c) popřípadě vodivá sůl.
2. Elektrochromní indikační zařízení podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se u nosičů jedná o desky, přičemž :
aa) obě desky jsou vodivě potaženy, ale pouze jedna z obou desek je rozdělena na segmenty, zatímco druhá deska • » · 4» * ··*« ······» · · · ··· · · · • · · » · · · •· · · · · · « · «0 «» nevykazuje žádné strukturováni, nebo ab) obě desky jsou vodivě potažené a jsou rozdělené na segmenty, nebo ac) pouze jedna z obou desek je vodivě potažená a rozdělená na segmenty, zatímco druhá nemá žádný vodivý potah, nebo
b) desky jsou tak strukturované, že je možné multiplexní nastavení.
3. Elektrochromní indikační zařízení podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že je dynamické a samojustovací, řízené přes drift, difusi a rekombinaci elektrochromních substancí RED^/OX^ a OX2/RED2 , účastnících se redox-procesu.
4. Elektrochromní indikační zařízeni podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se použijí elektrochromní substance s nepatrnou rychlostí difuse a/nebo vysokým nábojem pro molekulu.
5. Elektrochromní indikační zařízení podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahuje takové 0X2 a RED^ , u kterých činí diference nábojů odpovídajících OXa RED2 alespoň +2 .
6. Elektrochromní indikační zařízení podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že obsahuje takové 0X2 a RED^ , jejichž odpovídající RED2 a 0X| jsou obě • « • · 4
99 9 • 9 1
9 19 1
9 4 · · · ·
4 9 ·
91 1
1 9 9
1 1
9 ·
4 «
4 · »19· stejně nabité.
7. Elektrochromni indikační zařízení podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se použijí desky z plastu a popřípadě rozestup udržující prvky.
8. Elektrochromni indikační zařízení podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že elektrochromni kapalina obsahuje alespoň jedno zahušfovadlo.
9. Elektrochromni indikační zařízeni podle nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že
a) obě desky jsou vodivě potaženy, desek je rozdělena na segmenty, nevykazuj e žádné strukturování, ale pouze jedna z obou zatímco druhá deska nebo
b) obě desky jsou vodivě potaženy a rozděleny na segmenty·
10. Elektrochromni indikační zařízení podle nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že může být provozováno v proud šetřícím nebo refresh-režimu při kterém se po nastavení informací stejnosměrným proudem přepne na provoz s při nižší frekvenci pulsujícím nebo se měnícím napětím, přičemž kontaktované segmenty se během pausy proudu nespoj uj í nakrátko.
11.
10, ox2
Elektrochromni indikační zařízení podle nároků 1 až vyznačující se tím, že obsahuje jako sloučeniny vzorců
9« 9 · 99 99
9 9 9 9999 9999
999 « 9» 9 9999
9 9 9 9 9 9 ♦ 9 · · 9 999 ·99
999 99· 9 9 «9 9 99 9999 »9 99
2X-
X' (VII),
9 9
9 9 • · • 99
110 •R
109
R107 R112
117-,116
R1,fc
114 (ix), (ci) (Cil), (Clil), (CIV)
99 9 · 99 99 • 99 9 9 99 9
9 9 9 9 9 9 9 • · 9 · 999 9 9 · • 9 9 9 9
99 9999 .99 99
0 0 00
0 0· « • 0 0 ' • 0 0 · « «
0 4
00 00
0 0 0
0 000«
00 0
0« 00 0 0 0 0
0 0 0 ve kterých
R2 až R3, R8, R9 a R16 až R19 nezávisle na sobě značí alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, nebo
R4; R3, popřípadě R8; R9 mohou společně tvořit můstek nebo -(^2)3- ,
Rc
R7 a R22 až R23 značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, vodíkový atom, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoylu, nebo
R22; R23 a/nebo R24; R23 mohou tvořit můstek -CH=CH-CH=CH-, r1® ; rH , R·^2; R^3 a R^4; R^3 značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo po párech můstek -(CH2)2“> -(CH2) 3- nebo -CH=CH- ,
R20 a R2^ značí nezávisle na sobě kyslíkový atom, skupinu N-CN, C(CN)2 nebo N-arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy,
R26 a R27 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlí99
9 · « 9
9 9 • * ♦ ···
99 9 9
9 9 9 9
9 9 9 9
999 999
9 9
99 9 9 kovými atomy, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, r69 až R?4 značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nebo r69; r12 a/nebo R^O; R^3 tvoří společně můstek -CH=CH-CH=CH-,
E1 a E2 značí nezávisle na sobě kyslíkový atom, atom síry, skupinu NRl nebo C(CH3)2 » nebo
E^ a E2 tvoří společně můstek -N-(CH2)2-N- ,
R1 značí alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy,
Z1 značí přímou vazbu nebo skupiny -CH=CH- , -C(CH3)=CH-, -C(CN)=CH- , -CC1=CC1- , -C(OH)=CH- , -CC1=CH- ,
-C=C- , -CH=N-N=CH- , -C(CH3)=N-N=C(CH3)- nebo -CC1=N-N=CC1- ,
Z2 značí skupinu -(CH2)r- nebo -O^-Cgl^-CK^ , r značí celé číslo 1 až 10 ,
R101 až R105 značí nezávisle na sobě arylovou skupinu se
6 až 10 uhlíkovými atomy nebo popřípadě benzanelovaný aromatický nebo quasiaromatický pětičlenný nebo šestičlenný heterocyklický kruh,
999 · 9 ·9 99 99
999 999 9 99 9 9 • 9 9 · 9 · 9 9999
9 9 99·· · 9 9 9 9 999 9·9 • 99 «99 9 9 •9 9 ·9 9999 99 99
R107, R109, R113 a R114 značí nezávisle na sobě zbytek vzorců CV až CVII (CV), (CVI), (CVII) r108, r115 a r116 značí nezávisle na sobě arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy nebo zbytek vzorce CV , rHO až RH2, R117 a značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s
1 až 4 uhlíkovými atomy, atom halogenu nebo kyanoskupinu , φφ φφ φ φ φ ♦ • · φ * φ φ φ • φφφ φφφ • φ φφφφ
Ε^θ·*· a Ε^θ2 značí nezávisle na sobě kyslíkový atom, atom • 119 síry nebo skupinu N-Rx , rH9 a r122 značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se
2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, r106, r120, r!21, r!23 a r124 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, nebo r120 ; r!21 popřípadě R^23; R·^2^ společně tvoří můstek -CH=CH-CH=CH- a
X značí za daných podmínek redox-inertní aniont, nebo kovové soli nebo kovové komplexy, vyýhodně takových iontů kovů, jejichž oxidační stupně se liší o 1 a jako RED^ sloučeniny vzorců
CH(X),
9 9 9 9
9 9 9 9
9 9 9 9
999 999
9 9
999* (XIII), (xiv), (xv), (xvi), (XVII),
R • · · • ·
65 ·· ·· ·· • · · 4 · · * · • · · 4 · 4 4 4 4 • 4444· · · · · · 4·4 • · · 4 4 4 ·
R (XVIII), (XIX), r62 r63 r64 r65r66 r67 (XX), ve kterých r53 a r54
R46, R°° a R3* nezávisle na sobě značí alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy,
32, r33, r36, r37, r40 a^ r45, R47 a^ R52 a R55 a% R značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo arylovou skupinu se «
• 9 • 9
99 ·· • 9 ♦ ·
9 9 9 9 • 999 9·· • 9
99 99
6 až 10 uhlíkovými atomy a R37 a R38 značí dodatečně aromatický nebo quasiaromatický pětičlenný nebo šestičlenný heterocyklický kruh, který je popřípadě benzanelovaný a R značí dodatečně skupinu
NR73R76, nebo
R4^; r^O a/nebo r51. r52 značí můstek ,
-(CH2)4- , -(CH2)5- nebo
-CH=CH-CH=CH- ,
7? značí přímou vazbu nebo můstek -CH=CH- nebo -N=N- , =Z4= značí přímou dvojnou vazbu nebo můstek =CH-CH= nebo =N-N= ,
E3 až Ε3, Ε^θ a E77 značí nezávisle na sobě kyslíkový atom, atom síry, skupinu NR3^ nebo
C(CH3)2 a E3 dodatečně skupinu C=0 nebo S02,
E3 a E4 mohou značit nezávisle na sobě skupinu -CH=CH- ,
E^ až E^ značí nezávisle na sobě atom síry, atom selenu
CQ nebo skupinu NR
R3^, R73 a R73 značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy a R dodatečně značí vodíkový atom nebo R' a R'° ve významu NR73R76 značí společně s dusíkovým atomem, na který jsou vázané, pětičlenný nebo šestičlenný kruh, který e
0 0 1
0 0
0 0
0 0 0 0
- 67 0 0 0·«
0 0 ►0 0000 popřípadě obsahuje další heteroatomy, r61 až r68 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy a r61; r62 a r67. r68 značí nezávisle na sobě dodatečně můstek -(CH^jg- , -(^2)4- nebo
-CH=CH-CH=CH- a v značí celé číslo mezi 0 a 10 , nebo kovové soli nebo kovové komplexy, vyýhodně takových kovů, jejichž oxidační stupně se liší o 1 .
12. Elektrochromní indikační zařízení podle nároků 1 až 11,vyznačuj ící se tím, že obsahuje elektrochromní substanci obecného vzorce I y_[_(-B-Z-)a-(-B-Y-)h-]C-B-Z b- J c (I), ve kterém
Y a Z značí nezávisle na sobě zbytek OX2 nebo RED^, přičemž ale alespoň jeden zbytek Y značí OX2 a alespoň jeden zbytek Z značí RED^ , přičemž
OX2 značí zbytek reversibilně elektrochemicky redukovatelného redox-systému a « · 99 99 99 • · · 9 9 99 ·
9 9 9 0 · 9 9 9 9 9 9
9 99999 999 9 9 999 99» • 9 9 999 99 ·· · 999999 99 99
99 9
RED^ značí zbytek reversibilně elektrochemicky oxidovatelného redox-systému,
B značí můstkový člen, c značí celé číslo 0 až 5 a a a b značí nezávisle na sobě celé číslo 0 až 5 .
13. Elektrochromní indikační zařízení podle nároků 1 až 12,vyznačuj ící se tím, že obsahuje elektrochromní substance vzorců
0X2-B-RED1 (Ia),
0X2-B-RED1-B-0X2 (Ib),
RED1-B-0X2-B-RED1 (Ic), nebo
0X2-(B-RED1-B-OX2)d-B-RED1 (Id), ve kterých mají 0X2 , RED1 a B výše uvedený význam a d značí celé číslo 1 až 5 .
fc
14. Elektrochromní indikační zařízení podle nároků 1 až
13,vyznačuj ící se tím, že 0X2 a RED^ značí obzvláště zbytky výše popsaných redox-systémů vzorců
II až IX , Cl až CIV a X až XX, přičemž spojení s můstkovým o IQ členem B je provedeno přes některý ze zbytku Ir az R , R22 až R22, R2^ až R3&, R31, R32, R32, R^S nebo R122 nebo v případě, že některý ze zbytků EA nebo E značí NR nebo některý ze zbytků E3 až E11 značí NR39 nebo některý ze zbytků až Ε^θ^ značí NR·^9 , je provedeno přes rI, R^9, popřípadě R229 a uvedené zbytky potom značí
99 9 99 • 9 9 9 9
9 9 9 » »9
9 9999999 9
9 9 9 9 9
99 ·· k 9 9 · » 9 9 9 v*
- 69 •9 99*9 přímou vazbu a
B značí můstek vzorců -(CH2)n- nebo
-[Y1s(CH2)m-Y2]o-(CH2)p-Y3q- , které mohou být substituované alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, atomem halogenu nebo fenylovou skupinou,
Υ·1 až Y3 značí nezávisle na sobě kyslíkový atom, atom síry, skupinu NR60, C00, CONH nebo NHCONH, cyklopentandiylovou skupinu, cyklohexandiylovou skupinu, fenylenovou skupinu nebo naftylenovou skupinu, značí alkylovou skupinu srn 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 15 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, značí celé číslo 1 až 12, map značí nezávisle na sobě celé číslo 0 až 8 , značí celé číslo 0 až 6 a q a s značí nezávisle na sobě číslo 0 nebo 1
15. Použití elektrochromních substancí, uvedených v nárocích 11 až 14 , v elektrochromním indikačním zařízení podle nároku 1 .
CZ99384A 1996-08-06 1997-07-24 Elektrochromní indikační zařízení a jeho použití CZ38499A3 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19631728A DE19631728A1 (de) 1996-08-06 1996-08-06 Elektrochrome Anzeigevorrichtung
PCT/EP1997/003998 WO1998005736A1 (de) 1996-08-06 1997-07-24 Elektrochrome anzeigevorrichtung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ38499A3 true CZ38499A3 (cs) 1999-08-11

Family

ID=7801924

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ99384A CZ38499A3 (cs) 1996-08-06 1997-07-24 Elektrochromní indikační zařízení a jeho použití

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6207292B1 (cs)
EP (1) EP0917556B1 (cs)
JP (1) JP2000515573A (cs)
CA (1) CA2262554A1 (cs)
CZ (1) CZ38499A3 (cs)
DE (2) DE19631728A1 (cs)
ID (1) ID17091A (cs)
TW (1) TW460565B (cs)
WO (1) WO1998005736A1 (cs)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19605451A1 (de) * 1996-02-15 1997-08-21 Bayer Ag Elektrochromes System
DE19735732A1 (de) * 1997-08-18 1999-02-25 Bayer Ag UV-geschützte elektrochrome Lösung
DE19735733A1 (de) * 1997-08-18 1999-02-25 Bayer Ag Elektrochromes System mit gekoppeltem RED-OX-System und speziellen Anionen
DE19756740A1 (de) 1997-12-19 1999-06-24 Bayer Ag UV-geschützte elektrochrome Vorrichtung
DE19824185A1 (de) * 1998-05-29 1999-12-02 Bayer Ag Elektrochrome Anordnung auf Basis von Poly-(3,4-ethylendioxy-thiophen)-Derivaten in Kombination mit einer Lithiumniobat-Gegenelektrode
DE19825371A1 (de) * 1998-06-06 1999-12-09 Bayer Ag Elektrochrome Anzeigevorrichtung mit isolierten Zuleitungen
KR20010074983A (ko) 1998-09-08 2001-08-09 빌프리더 하이더 황색 필터가 있는 전기변색 장치
GB9820619D0 (en) * 1998-09-23 1998-11-18 Britax Geco Sa Temperature indicator for motor vehicle
DE19905797A1 (de) 1999-02-12 2000-08-17 Bayer Ag Elektrochrome Vorrichtung mit Nanoteilchen und UV-Absorber in der Schutzschicht
DE19906655A1 (de) 1999-02-18 2000-11-16 Bayer Ag Elektrochrome Vorrichtung mit verbesserter Lichtechtheit
US6517687B1 (en) * 1999-03-17 2003-02-11 General Electric Company Ultraviolet filters with enhanced weatherability and method of making
DE19914304A1 (de) * 1999-03-29 2000-10-05 Bayer Ag Elektrochrome Kontrastplatte
DE19956228A1 (de) 1999-11-23 2001-05-31 Bayer Ag Elektrochrome Vorrichtung mit verbessertem Schaltverhalten
DE10023765A1 (de) * 2000-05-15 2001-11-22 Bayer Ag Elektrochrome Vorrichtung
US8605911B2 (en) 2001-07-10 2013-12-10 Dolby International Ab Efficient and scalable parametric stereo coding for low bitrate audio coding applications
US20060139726A1 (en) * 2001-08-28 2006-06-29 Gentex Corporation Electrochromic medium having a self-healing, cross-linked polymer matrix and associated electrochromic device
US6635194B2 (en) * 2001-08-28 2003-10-21 Gentex Corporation Electrochromic medium having a self-healing cross-linked polymer gel and associated electrochromic device
DE10249054A1 (de) * 2001-10-26 2003-05-08 Bayer Ag Elektrochrome Vorrichtung und neue elektrochrome Verbindungen
US7767822B2 (en) 2005-01-14 2010-08-03 Bayer Healthcare Llc Water-soluble tetrazolium salts
US20100291706A1 (en) * 2009-05-15 2010-11-18 Millipore Corporation Dye conjugates and methods of use
FR2957159A1 (fr) * 2010-03-04 2011-09-09 Saint Gobain Dispositif electrocommandable a proprietes optiques/energetiques variables et a zones preferentielles de coloration, son procede de fabrication et vitrage comprenant un tel dispositif
US9778532B2 (en) 2011-03-16 2017-10-03 View, Inc. Controlling transitions in optically switchable devices
US9412290B2 (en) 2013-06-28 2016-08-09 View, Inc. Controlling transitions in optically switchable devices
US9030725B2 (en) 2012-04-17 2015-05-12 View, Inc. Driving thin film switchable optical devices
US9454055B2 (en) 2011-03-16 2016-09-27 View, Inc. Multipurpose controller for multistate windows
US8254013B2 (en) * 2011-03-16 2012-08-28 Soladigm, Inc. Controlling transitions in optically switchable devices
US11630367B2 (en) 2011-03-16 2023-04-18 View, Inc. Driving thin film switchable optical devices
US10935865B2 (en) 2011-03-16 2021-03-02 View, Inc. Driving thin film switchable optical devices
US10503039B2 (en) 2013-06-28 2019-12-10 View, Inc. Controlling transitions in optically switchable devices
CN103059831A (zh) * 2012-11-14 2013-04-24 仝泽彬 电致变色材料及电致变色器件
US8867116B1 (en) 2013-03-15 2014-10-21 Gentex Corporation Distate electrochromic device
US9885935B2 (en) 2013-06-28 2018-02-06 View, Inc. Controlling transitions in optically switchable devices
CN104496888B (zh) * 2014-12-12 2018-03-30 宁波祢若电子科技有限公司 一种阴极电致变色材料化合物及其电致变色器件
CA3022490A1 (en) 2016-04-29 2017-11-02 View, Inc. Calibration of electrical parameters in optically switchable windows
WO2018075951A1 (en) * 2016-10-20 2018-04-26 Gentex Corporation Electrochromic media and devices with multiple color states
US11545691B2 (en) 2017-07-20 2023-01-03 Board Of Trustees Of Michigan State University Redox flow battery
DE102018211715A1 (de) * 2018-07-13 2020-01-16 Technische Universität Kaiserslautern Vorrichtung zum bereichsweisen Ändern einer optischen Eigenschaft und Verfahren zum Bereitstellen derselben
EP3864646A4 (en) * 2018-10-10 2022-09-21 Sage Electrochromics, Inc. ELECTROCHROMIC DEVICES AND RELATED METHODS

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3280701A (en) 1961-09-05 1966-10-25 Donnelly Mirrors Inc Optically variable one-way mirror
US4902108A (en) 1986-03-31 1990-02-20 Gentex Corporation Single-compartment, self-erasing, solution-phase electrochromic devices, solutions for use therein, and uses thereof
JPS6366282A (ja) * 1986-09-05 1988-03-24 Res Dev Corp Of Japan 超微粒子蛍光体
US5151816A (en) 1989-12-29 1992-09-29 Donnelly Corporation Method for reducing current leakage and enhancing uv stability in electrochemichromic solutions and devices
DE3917323A1 (de) 1989-05-27 1990-11-29 Basf Ag 2,5-biscyanimino-2,5-dihydrothieno(3.2-b)thiophene, diese enthaltende charge-transfer-komplexe und radikalalanionensalze dieser cyaniminoverbindungen
US5457564A (en) 1990-02-26 1995-10-10 Molecular Displays, Inc. Complementary surface confined polymer electrochromic materials, systems, and methods of fabrication therefor
DE4007058A1 (de) 1990-03-07 1991-09-12 Miles Inc Naphthotriazoliumsalze
CA2049237C (en) 1990-09-19 1999-10-19 Gunther Beck 2-thiazolyl tetrazolium salt indicators
CA2049230C (en) 1990-09-19 1999-10-19 Robert P. Hatch 2-benzothiazolyl tetrazolium salt indicators
US5500760A (en) * 1991-09-06 1996-03-19 Donnelly Corporation Electrochemichromic solutions, processes for preparing and using the same, and devices manufactured with the same
DE4435211A1 (de) 1993-10-04 1995-04-27 Ciba Geigy Ag Substituierte Diketopyrrole und elektrochrome Stoffzusammensetzungen
DE19605451A1 (de) * 1996-02-15 1997-08-21 Bayer Ag Elektrochromes System
DE19605448A1 (de) * 1996-02-15 1997-08-21 Bayer Ag Elektrochromes System

Also Published As

Publication number Publication date
ID17091A (id) 1997-12-04
DE59711377D1 (de) 2004-04-08
TW460565B (en) 2001-10-21
EP0917556B1 (de) 2004-03-03
JP2000515573A (ja) 2000-11-21
DE19631728A1 (de) 1998-02-12
CA2262554A1 (en) 1998-02-12
US6207292B1 (en) 2001-03-27
WO1998005736A1 (de) 1998-02-12
EP0917556A1 (de) 1999-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ38499A3 (cs) Elektrochromní indikační zařízení a jeho použití
KR101274863B1 (ko) 전기변색 화합물 및 결합된 매질 및 소자
EP1444545B1 (en) Electrochromic media comprising controlled diffusion coefficient electrochromic materials, and associated electrochromic devices
JP5778590B2 (ja) 発色安定化エレクトロクロミックデバイス
JP4541362B2 (ja) 可逆的電着デバイス及び関連する電気化学媒体
EP1328842B1 (en) Color-stabilized electrochromic devices
EP1740672B1 (en) Novel electrochromic materials and devices
JP4843081B2 (ja) 電子シャトルを有するエレクトロクロミック装置
US6195192B1 (en) Electrochromic materials with enhanced ultraviolet stability
CZ258298A3 (cs) Elektrochromní systém, elektrochromní kapalina tento systém obsahující a zařízení, obsahující tuto kapalinu
ES2256245T3 (es) Dispositivo electrocromico.
US6388796B1 (en) Electrochromic device having improved light stability
AU733812B2 (en) Electrochromic system featuring coupled red-ox system and specific anions
KR20010022991A (ko) Uv 보호성 전기변색 용액
US6806989B2 (en) Electrochromic device and novel electrochromic compounds
US20020027700A1 (en) Electrochromic display device having high edge sharpness
JP2001194689A (ja) 改良された切り替え挙動を有するエレクトロクロミックデバイス
DE10148438B4 (de) Elektrochrome Vorrichtung
MXPA00001682A (en) Electrochromic device with improved lightfastness
DE10131988A1 (de) Elektrochrome Rayleigh-Benard-Zelle

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic