JP2002517799A - エレクトロクローム媒体から絶縁されている供給ラインを伴うエレクトロクロームディスプレーデバイス - Google Patents

エレクトロクローム媒体から絶縁されている供給ラインを伴うエレクトロクロームディスプレーデバイス

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JP2002517799A
JP2002517799A JP2000553863A JP2000553863A JP2002517799A JP 2002517799 A JP2002517799 A JP 2002517799A JP 2000553863 A JP2000553863 A JP 2000553863A JP 2000553863 A JP2000553863 A JP 2000553863A JP 2002517799 A JP2002517799 A JP 2002517799A
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クラウセン，ウベ
ナイグル，ラルフ
ハアラー，デイートリヒ
シユミツト，シユテフアン・シー
ヤコブセン，ボルフガング
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Bayer AG
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    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、１対のガラスもしくはプラスチック板もしくはプラスチックフィルムで構成させてそれらの中の少なくとも１枚の板もしくはフィルム、または両方の板もしくはフィルムそれぞれの一つの面に導電性被膜を与えたエレクトロクロミックディスプレーデバイスに関する。少なくとも１枚の板もしくはフィルムおよびそれの導電性被膜は透明である。前記両方の板もしくはフィルムの中の少なくとも１枚の板もしくはフィルムの導電性層をそれぞれ個別に接触する個々の平らなセグメントに分割し、それらの各々に、前記デバイスの縁から伸びる電気供給ラインを含める。前記板もしくはフィルムをそれらの導電性被覆面でシーリングリングを通して結合させる。前記両方の板もしくはフィルムと前記シーリングリングによって作り出された容積をエレクトロクロム媒体で満たす。前記平らなセグメントにつながっている電気供給ラインを前記エレクトロクロミック媒体から絶縁する。本発明は、また、エレクトロクロミックディスプレーデバイスを製造する方法にも関し、この方法では、最初に、平らな導電性被膜から前記平らなセグメントおよびそれらの供給ラインを生じさせるか或はそれらを前記板もしくはフィルムに取り付けた後、前記電気絶縁層を前記供給ラインに付着させる。一定、パルス型もしくは振幅が可変の直電圧を用いるか或は交流電圧を用いて前記エレクトロクロミックディスプレーデバイスを作動させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、ディスプレーセグメント（ｄｉｓｐｌａｙ ｓｅｇｍｅｎｔｓ）を
有していてそれらが個別に電源につながっておりそしてそれらの電気リード（ｅ
ｌｅｃｔｒｉｃ ｌｅａｄｓ）がエレクトロクロミック媒体（ｅｌｅｃｔｒｏｃ
ｈｒｏｍｉｃ ｍｅｄｉｕｍ）から絶縁されているエレクトロクロミックディス
プレーデバイス（ｄｅｖｉｃｅ）に関する。本発明はまた前記ディスプレーデバ
イスを製造する方法にも関する。
【０００２】 エレクトロクロミック装置を含有するエレクトロクロミックデバイスは既に公
知である。エレクトロクロミック装置では、それらのスペクトル吸収が電場の作
用下で変化する。
【０００３】 ＷＯ−Ａ ９４／２３３３３に、下記の異なる構造を有するエレクトロクロミ
ック材料の比較が示されているが、それらはディスプレーデバイスとしては用い
られていない：構造ａ： エレクトロクロミック物質を電極の上にフィルムまたは層として固体状
態で存在させた構造（Ｄ．Ｔｈｅｉｓ，Ｕｌｌｍａｎｎ'ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ａ８巻６２２頁
，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ １９８７を参照）。構造ｂ： 酸化還元過程中にエレクトロクロミック物質を電極に層として付着させ
た構造（この上のＵｌｌｍａｎｎを参照）。構造ｃ： エレクトロクロミック物質が永久的に溶液の状態のままである構造。
【０００４】 構造ａ）の場合に最もよく知られているエレクトロクロミック材料は酸化タン
グステン／水素化パラジウムの対である。
【０００５】 構造ｂ）の場合にはバイオロゲン（ｖｉｏｌｏｇｅｎｓ）がエレクトロクロミ
ック物質として記述されている。このようなデバイスは自己消滅型（ｓｅｌｆ−
ｅｘｔｉｎｇｕｉｓｈｉｎｇ）ではなく、このように、生じさせた画像は電位の
スイッチを切った後でも残存し、画像を消滅させることができるのは極性を再び
逆にした時のみである。このようなデバイスは特に安定ではなく、スイッチ切り
替えサイクルを多数回行うのは不可能である。
【０００６】 加うるに、特に酸化タングステン／水素化パラジウムを基にしたセル（ｃｅｌ
ｌ）は、それらのエレクトロクロミック層から光が散乱することが原因で透過光
で作動させるのは不可能であり、可能なのは反射光を用いた作動のみである。
【０００７】 Ｅｌｅｋｔｒｏｋｈｉｍｉｙａ，１３，３２−３７（１９７７），１３，４０
４−４０８，１４，３１９−３２２（１９７８），米国特許第４ ９０２ １０
８号および米国特許第５ １４０ ４５５号に、最後に挙げた構造ｃ）を持たせ
たエレクトロクロミック装置が開示されている。ガラス板に導電性被膜を被覆す
ることで構成させたエレクトロクロミックセルに、１対のエレクトロクロミック
物質が不活性な溶媒に入っている溶液を入れる。
【０００８】 用いられた１対のエレクトロクロミック物質は１つが電気化学で可逆的に還元
を受け得る物質で１つが可逆的に酸化を受け得る物質である。両方の物質とも基
底状態の時は無色であるか或は着色していても若干のみである。電位を作用させ
ると１つの物質が還元を受けかつもう１つの物質が酸化を受けて、両方の物質が
着色して来る。電位のスイッチを切ると、両方の物質とも基底状態に戻る結果と
して脱色または色の明色化が起こる。
【０００９】
【化５】
【００１０】 被還元性物質がサイクリックボルタモグラム（ｃｙｃｌｉｃ ｖｏｌｔａｍｍ
ｏｇｒａｍ）で少なくとも２つの化学可逆的還元波を示しそしてそれに相当して
被酸化性物質が少なくとも２つの化学可逆的酸化波を示す酸化還元物質対が適切
であることは米国特許第４ ９０２ １０８号から公知である。
【００１１】 しかしながら、ＷＯ−Ａ ９４／２３３３３に従い、そのような構造ｃ）の溶
液系は重大な欠点を有する。
【００１２】 そのような溶液に入っているエレクトロクロミック物質が拡散する結果として
色の境界が曖昧になりかつ着色した状態の維持で消費される電力が高い、と言う
のは、個々の相対する電極の所で起こる再結合と反応によって着色物質が永久的
に取り除かれるからである。
【００１３】 それにも拘らず、そのような構造ｃ）のエレクトロクロミックセルに関してい
ろいろな用途が記述されてきた。そのように、それらは、例えば、電圧をかける
ことによって夜間運転中に暗くすることができ、従って後続車のヘッドランプに
よる眩みを防止することができる自動車用バックミラーとして構成可能である（
例えば米国特許第３ ２８０ ７０１号、米国特許第４ ９０２ １０８号およ
びヨーロッパ特許出願公開第０ ４３５ ６８９号を参照）。更に、そのような
セルをまた窓ガラスまたは自動車のサンルーフで用いることも可能であり、その
場合には電圧をかけることで太陽光を暗くすることができる。同様に、そのよう
なデバイスをエレクトロクロミックディスプレーデバイスとして用いることも記
述されており、例えば構造電極を伴うセグメント化（ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ）もし
くはマトリックスディスプレーで用いることが記述されている（ＤＥ １９６
３１ ７２８）。
【００１４】 エレクトロクロミックデバイスは１対のガラスもしくはプラスチック板を含ん
で成っていて、各々の１つの面に導電性被膜、例えばインジウム−錫の酸化物（
ＩＴＯ）などが与えられている。前記板の少なくとも１枚は透明である。自動車
のミラーの場合、前記板の１枚は反射鏡である。前記板の導電性被覆側が互いに
面するようにして円形もしくは長方形のシーリングリング（ｓｅａｌｉｎｇ ｒ
ｉｎｇ）でそれらを結合（好適には接着剤を用いた結合）させることを通して、
それらからセルを構築する。前記シーリングリングは前記板の間に例えば０．０
１から０．５ｍｍの均一な空間部を確立する。このセルをエレクトロクロミック
媒体で満たす。前記２枚の板を個別に導電性層を通して電源につなげることがで
きる。
【００１５】 エレクトロクロミックディスプレーデバイスでは、前記２つの導電性層の少な
くとも１つをセグメントに分割して、前記セグメントを個別に電源につなげかつ
互いから電気的に絶縁する。前記セグメントに電力を電気リード（各々が個々の
板の縁に通じていて例えばクリップ、はんだ点、導電性塗料または他の導電性連
結具で電源につながっている）に通して供給する。
【００１６】 このエレクトロクロミックデバイスの作動中、選択したセグメントに電位がか
かることで望まれる情報が前記エレクトロクロミック媒体の着色で表示されるよ
うに前記導電性被膜を与えた板の間に電位をかける。しかしながら、電位は同様
にパワーリード（ｐｏｗｅｒ ｌｅａｄｓ）の所にも存在する結果としてエレク
トロクロミック反応がまた前記リードに沿っても起こることで、それらも同様に
着色して来る。それによって、前記セグメントが限定する画像がかなり乱れるこ
とから、これは望ましくないことである。
【００１７】 本発明の目的は、電源に個別に連結しているセグメントを有するエレクトロク
ロミックディスプレーデバイスの前記セグメントに通じるパワーリードに電位を
かけた時に前記パワーリードが着色反応（ｃｏｌｏｕｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ）を
引き起こさないエレクトロクロミックディスプレーデバイスを製造することにあ
った。
【００１８】 本発明の目的を、１対のガラスもしくはプラスチック板もしくはプラスチック
フィルムを含んで成っていてそれらの中の少なくとも１枚の板もしくはフィルム
、好適には両方の板もしくはフィルムの一つの面の各々に導電性被膜が与えられ
ておりかつそれらの中の少なくとも１枚の板もしくはフィルムおよびそれの導電
性被膜が透明でもう一方が反射鏡になっていもよくそして前記２枚の板もしくは
フィルムの中の少なくとも１枚が有する導電性層が個別のセグメントに分割され
ていて前記セグメントが個別に電源につながっておりかつ各々が個別の板もしく
はフィルムの一方の縁から伸びる電気リードを有していて前記板もしくはフィル
ムがそれらの導電性被覆面でシーリングリングを通して結合しておりそして前記
２枚の板もしくはフィルムと前記シーリングリングによって作り出された容積が
エレクトロクロミック媒体で満たされているエレクトロクロミックディスプレー
デバイスであるが前記セグメントにつながっている電気リードが前記エレクトロ
クロミック媒体から電気的に絶縁されていることを特徴とするエレクトロクロミ
ックディスプレーデバイスを用いて達成する。
【００１９】 エレクトロクロミックディスプレーデバイスに対する要求は異なることから、
個々のセグメントへの分割をいろいろな様式で実施することができる。サインま
たは記号を１つのみ表示する場合には、セグメントを１個のみ生じさせる。別法
として、セグメントを数個生じさせることも可能である。前記数個のセグメント
の形状および数は、そのようなセグメントの組み合わせを用いて文字、数字、記
号、言葉、番号およびそれらの組み合わせの如き全種類のサインを表示すること
ができるように選択可能である。セグメントが１個のみの時の形状はサイン自身
の形状であってもよく、或は長方形、正方形、多角形、円、楕円形および他の幾
何形状物またはそれらの組み合わせであってもよい。
【００２０】 前記絶縁は、例えば、前記領域につながっている前記電気リードを電気絶縁層
で覆うことなどで達成可能である。前記電気絶縁層を好適には透明にする。
【００２１】 前記絶縁は、例えば、前記領域につながっている前記電気リードを電気絶縁層
で覆うことなどで達成可能である。
【００２２】 前記エレクトロクロミックディスプレーデバイスの構成で用いるガラス板もし
くはプラスチック板もしくはプラスチックフィルムに被覆する導電性被膜として
、原則として、如何なる導電性材料も使用可能である。しかしながら、板または
フィルムが透明な時には、それ自身が透明な導電性被膜を持たせるべきである。
【００２３】 適切な好適に透明な材料は、例えばインジウム−錫の酸化物（ＩＴＯ）、アン
チモンもしくはフッ素がドーパントとして添加されている（ｄｏｐｅｄ）酸化錫
、アンチモンもしくはアルミニウムがドーパントとして添加されている酸化亜鉛
、酸化亜鉛、または導電性有機重合体、例えば置換もしくは未置換のポリチエニ
ル類、ポリピロール類、ポリアニリン類、ポリアセチレンなどである。このよう
にして、透過光で可視化可能な透過性エレクトロクロミックデバイスを得る。
【００２４】 しかしながら、また、前記板またはフィルムの１枚に金属製、好適には不透明
な導電性被膜を持たせることも可能である。適切な材料は銅、銀、金、クロム、
アルミニウム、パラジウムまたはロジウム、或はさもなければ、クロムに付着さ
せたパラジウムまたはクロムに付着させたロジウムまたは他の金属組み合わせで
ある。このようにして、一般的には、反射し得るエレクトロクロミックデバイス
を得る。
【００２５】 均一に反射するエレクトロクロミックディスプレーデバイスを達成しようとす
る場合には、前記板を１組の層で被覆するのが有利である。前記板またはフィル
ムを反射鏡材料（ｍｉｒｒｏｒｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、例えばこの上に
述べた金属の１つまたはそれらの組み合わせで均一に被覆する。この反射鏡層の
上を電気絶縁層、例えば以下に述べる電気絶縁層の１つで覆う。この電気絶縁層
の上を、上述した金属の１つまたはそれらの組み合わせを含んで成る別の金属層
で覆う。この金属層からセグメントおよび電気リードを作成する。このようなセ
グメントおよび電気リードの作成を以下に記述する。前記電気リードを以下に記
述する如き電気絶縁層で被覆する。
【００２６】 そのような反射鏡材料を、また、上述した透明板もしくはフィルム、そして導
電性の透明な被膜を持たせた板もしくはフィルムの中の１枚の非導電性未被覆側
に取り付けることも可能である。この場合の金属層は導電体として働かないで反
射体としてのみ働く。このようにすることでもまた反射し得るエレクトロクロミ
ックデバイスを得ることができる。
【００２７】 しかしながら、また、そのような材料を混合形態で用いることも可能であり、
例えば金属製導電体で作られたグリッド（ｇｒｉｄ）を例えばＩＴＯ層で被覆す
ることも可能である。
【００２８】 本発明のエレクトロクロミックディスプレーデバイスの好適な態様は、前記セ
グメントと前記電気リードを同じ導電性材料で構成させた態様である。
【００２９】 そのような材料は、例えば上述した透明および不透明の導電性材料のいずれで
あってもよく、例えばＩＴＯ、または金、クロムまたは混合金属、例えば金属製
グリッドと例えばＩＴＯの組み合わせなどであってもよい。
【００３０】 本発明のエレクトロクロミックディスプレーデバイスの同様に好適な態様は、
前記セグメントおよび前記電気リードを異なる導電性材料で構成させた態様であ
る。
【００３１】 この場合には前記セグメントを例えば上述した透明材料の１つ、例えばＩＴＯ
などで構成させそして前記リードを特に良好な導電性を示す材料で構成させる。
このリードは金属製リード、例えば金またはパラジウムなど、またはＩＴＯなど
の如き材料とワイヤーもしくはグリッドの形態の金属製導電体、例えば金などの
組み合わせリードであってもよい。
【００３２】 前記電気リードが示す電気抵抗を好適にはできるだけ低くする。前記セグメン
トにつなげる電気リードの長さに伴って前記セグメントの色の強度が変化しない
のは前記電気抵抗が低い時のみである。従って、電気リードに好適な材料は金属
または金属と別の導電性材料の組み合わせである。また、ＩＴＯで出来ている電
気リードも、これは金属を含有しないが、幅を広くするならば適切である。
【００３３】 最初に、ガラスもしくはプラスチックの板またはフィルムに付着させた連続導
電性被膜から材料を除去することで前記セグメントおよびそれらのリードを生じ
させるか、或はそれらを前記ガラスもしくはプラスチックの板もしくはフィルム
に取り付ける。その後、電気絶縁層を前記リードに取り付ける。
【００３４】 前記セグメントおよびリードを材料の除去で生じさせる時、これは前記導電性
層を例えば刻み目付け、引っ掻き、掻き落としまたは研磨などで機械的に取り除
くか或は化学的手段、例えばＦｅＣｌ2およびＳｎＣｌ2の塩酸溶液または他の作
用剤、例えばＨＮＯ3などを用いたエッチングなどで取り除くことで実施可能で
ある。このようにして前記導電性層を取り除く場所は、マスク、例えばフォトレ
ジストのマスクなどを用いて管理可能である。しかしながら、また、導電性層を
例えばスパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）または印刷などで標的取り付け
、例えばマスクを用いて取り付けることなどで、前記電気的に分離しているセグ
メントとリードを生じさせることも可能である。この直ぐ上に記述した技術は全
部一般に液晶ディスプレー（ＬＣＤ）の製造で公知である。
【００３５】 前記セグメントおよび電気リードを生じさせかつ前記セグメントに形状を持た
せる別の方法は、導電層を電気絶縁層で被覆する段階を含んで成る。表示すべき
セグメントが１個のみの場合には、以下に記述するように、均一な導電層の上を
電気絶縁層でこれが前記セグメントを覆わない以外は前記導電層の他の部分全部
を覆うように被覆する。前記セグメントが記号の形状の場合には、その記号の形
状部分を除く導電層をそのような被膜で覆う。
【００３６】 本方法の利点は前記セグメントを生じさせるのが簡潔な点にある、と言うのは
、導電層の組織化（ｓｔｒｕｃｔｕｒｉｎｇ）を行わなくてもよいからである。
別の利点は、高い抵抗を示す可能性がある電気リードを用いる必要がなく、前記
導電層全体が電流を導き、その結果としてセグメントの色が均一な点にある。本
方法を用いると、例えば所望記号のモデルに従うマスクを用いて、数個の部分、
例えば数個の文字から成り得るセグメントを生じさせることができる。前記セグ
メントのデザインの変更は、単に前記電気絶縁層に含めるへこみの形状を変える
ことで、非常に容易に実施可能である。記号の形状が複雑で微細な構造を有する
場合でも均一な着色が生じる。
【００３７】 エレクトロクロミックディスプレーデバイスに数個のセグメントを含めてそれ
らのスイッチ切り替えを個別に行うことができるようにしようとする場合には、
例えばエッチング方法などを用いて、前記導電層を大きな部分に分割してそれら
の間に小さい片を存在させる。各部分の大きさを、それに少なくとも１つのセグ
メントとそれの電気連結を含めることができるほどの充分な大きさにすべきであ
る。表示すべきセグメントが被覆されないようにして前記部分の全部を電気絶縁
層で同時に被覆する（図５参照）。
【００３８】 エレクトロクロミックディスプレーデバイスにセグメントを数個含める場合に
は、電気リードを個々の板またはフィルムの縁の全部につなげるに充分な空間を
必ずしも得ることができるとは限らない。そのような場合には、前記セグメント
を前記板またはフィルムの全体に接触させるのが好適である。接触させるべきセ
グメントに隣接する部分（前記板またはフィルムの）に小さい穴を開けて、その
穴を通して電気リードを前記導電層に連結する。このような小さい穴の直径を好
適には０．２から１ｍｍにする。このような穴を、前記板またはフィルムの材料
に応じて、ドリル加工、打ち抜きまたはエッチングで生じさせる。
【００３９】 前記電気リードを前記板またはフィルムに開けた穴に通して前記セグメントに
連結させる。前記電気リードを前記板またはフィルムの裏面でワイヤーまたは印
刷回路に通常様式で連結させる。この選択する外部ケーブル（ｅｘｔｅｒｎａｌ
ｃａｌｂｅｓ）の直径の大きさは、本エレクトロクロミックディスプレーデバ
イスのセグメントの設計に悪影響が生じないように、電位差の回避に必要なほど
の大きさであってもよい。
【００４０】 あるセグメントを前記穴を通してリードにつなげる連結はいろいろな様式で実
施可能であり、例えば導電性ワニスなどを用いて実施可能である。好適な態様で
は、前記穴の内側部分を導電性材料で被覆して前記セグメントに直接連結させる
。そのような穴を通した連結を機械的に安定にする目的で、前記板もしくはフィ
ルムの裏面の所で前記ワイヤーに導電性ワニスを塗布しそして前記穴に隣接する
部分（前記板またはフィルムの）に接着剤を付けてもよい（図７参照）。
【００４１】 このような種類の電気連結を用いると、電気リードを前記板またはフィルムの
縁につなげるに必要な空間を必要としないことから、前記セグメントを互いに非
常に近付けて位置させることが可能になる。
【００４２】 本発明に従う電気絶縁層として有機高分子化合物または無機化合物を用いる。
好適な有機化合物は接着剤およびワニス／塗料である。
【００４３】 従来技術で公知のエレクトロクロミック媒体は対になった酸化還元物質を含有
していて、前記物質は、還元または酸化を受けた後に着色したフリーラジカル、
ラジカルカチオンまたはラジカルアニオン（これらは化学的反応性を示す）を生
じる。例えばＴｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、９２
巻、１−４４頁（１９８０）から公知な如く、そのようなフリーラジカルまたは
ラジカルイオンは親電子剤または求核剤または他のフリーラジカルに感受性を示
し得る。この理由で、そのようなエレクトロクロミック媒体を含有させたエレク
トロクロミックデバイスに高い安定性を持たせて数千回に及ぶ切り替えサイクル
に耐えるようにするには、前記エレクトロクロミック媒体が親電子剤、例えばプ
ロトンも求核剤も酸素も全く含まないことを確保すべきである。更に、前記エレ
クトロクロミックデバイスの作動中に電極の所で起こる電気化学過程によってそ
のような反応性種が生じないことを確保すべきである。
【００４４】 しかしながら、そのようなエレクトロクロミックセルの電気リードに付着させ
る電気絶縁層は、前記エレクトロクロミック物質と反応する反応性成分もそれら
から電気化学的に生じる種、例えば上述したラジカルもしくはラジカルイオン種
も二重に還元を受けた種も二重に酸化を受けた種（これらは電気化学的に生じる
か或は常に平衡状態で存在する）も含有すべきでなく、またそのような反応性成
分を放出すべきでない、即ち前記エレクトロクロミック装置に接触した時にそれ
らが生じないようにすべきである。
【００４５】 適切な接着剤およびワニス／塗料はエポキシおよびアクリレート系である。
【００４６】 エポキシ系接着剤は例えばＪ．Ｗ．Ｍｕｓｋｏｐｆ，Ｓ．Ｂ．ＭｃＣｏｌｌｉ
ｓｔｅｒ，Ｕｌｌｍａｎｎ'ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
ｍｂＨ，第５版、Ａ９巻、５４７頁以降（１９８７）などから公知である。硬
化をアニオン機構またはカチオン機構で起こさせることができる。
【００４７】 アクリル系接着剤は例えばＷ．Ｄｉｅｒｉｃｈｓ他，Ｕｌｌｍａｎｎ'ｓ Ｅ
ｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，
ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ，第４版、１４巻、
２３３頁以降（１９７７）などから公知である。硬化はフリーラジカル機構で起
こり、これを光開始剤の添加を伴わせた紫外線放射で開始させることができる。
【００４８】 前記リードを電気的に絶縁する目的で本発明に従って用いるエポキシ系接着剤
は２成分もしくは１成分接着剤である。これは、好適には、例えば一方の成分が
エポキシド化合物を含有しかつもう一方の成分がアミン、無水物またはルイス酸
もしくはルイス塩基を含有する２成分エポキシ系接着剤であるか、或は例えばエ
ポキシド化合物とキャップ付き（ｃａｐｐｅｄ）ルイスもしくはブレンステッド
酸またはルイスもしくはブレンステッド塩基を含有していて熱もしくは光の作用
下でルイスもしくはブレンステッド酸またはルイスもしくはブレンステッド塩基
を放出する１成分エポキシ系接着剤である。
【００４９】 このようなエポキシド成分は好適には式
【００５０】
【化６】
【００５１】 ［式中、 Ｖは、同様にエポキシ基を持っていてもよいブリッジを表す］ で表されるエポキシドであり、前記アミン成分は少なくとも二官能の第一級もし
くは第二級脂肪族、環状脂肪族、芳香族、芳香脂肪族または複素環式アミンであ
り、キャップ付き形態で存在させる前記ルイス酸は非金属のハロゲン化物であり
、そしてキャップ付き形態で存在させるブレンステッド酸は、非金属のハロゲン
化物から誘導される強プロトン酸である。
【００５２】 そのような非金属のハロゲン化物は、例えば三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、
五フッ化燐、五フッ化ひ素、五塩化ひ素、五フッ化アンチモンまたは五塩化アン
チモンなどである。その後、それらから生じるプロトン酸は、例えばＨＢＦ4，
ＨＢＣｌ4，ＨＰＦ6，ＨＡｓＦ6，ＨＡｓＣｌ6，ＨＳｂＦ6，ＨＳｂＣｌ6である
。キャップ付きの非金属ハロゲン化物は、例えばそのような非金属ハロゲン化物
とアミンの付加体、例えばＢＦ3・ＮＨ(Ｃ2Ｈ5)2，ＢＦ3・ＮＨ(ＣＨ3)Ｃ2Ｈ5な
どである。そのような化合物は加熱時に解離を起こして非金属ハロゲン化物を放
出する。また、芳香族もしくは複素環式ジアゾニウムのテトラフルオロホウ酸塩
もキャップ付きの非金属ハロゲン化物である。それらは光化学的に解離を起こし
てＢＦ3を放出する。上述したプロトン酸のアニオンを含有するジアリールヨー
ドニウムもしくはトリアリールスルホニウム塩、例えば(Ｃ6Ｈ5)Ｉ+ＰＦ6 -など
は、光化学的に解離を起こして相当するプロトン酸、例えばＨＰＦ6などを生じ
る。そのようなキャップ付き生成物は、例えばＲ．Ｓ．Ｂａｕｅｒ，Ｒ．Ｗ．Ｔ
ｅｓｓ，Ｇ．Ｗ．Ｐｏｅｈｌｅｉｎ（編集）Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ，第２版，ＡＣＳ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｓｅｒｉｅｓ ２８５
，ＡＣＳ Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，１９８５，９３１−９６１頁から公知である
。
【００５３】 そのような接着剤に追加的に他の成分、例えばグリシジルエステルまたはグリ
シジルエーテル、フェノール類またはアルコール類など、そして光化学的に硬化
し得る接着剤の場合には、パーオキサイド類またはフェロセンなどを含有させて
もよい。その例は、ネオデカン酸グリシジル、ヘキサンジオールのグリシジルエ
ーテル、フェノール、ベンジルアルコールおよびクメンヒドロパーオキサイドで
ある。
【００５４】 前記リードを電気的に絶縁する目的で本発明に従って用いるアクリレート系接
着剤は、好適には、ビスアクリレートおよびトリスアクリレート成分を含んで成
っていてそれにＵＶ領域の光または隣接する青色スペクトル領域の光の作用下で
フリーラジカルを放出する光開始剤が混合されている接着剤である。
【００５５】 特に好適には、前記エポキシド成分は式
【００５６】
【化７】
【００５７】 ［式中、 Ｖは、同様にエポキシ基を持っていてもよいブリッジを表す］ で表されるエポキシドであり、キャップ付き形態で存在させるルイス酸は非金属
のハロゲン化物であり、そしてキャップ付き形態で存在させるブレンステッド酸
は非金属のハロゲン化物から誘導される強プロトン酸である。
【００５８】 ルイス酸およびブレンステッド酸そしてそれらのキャップ付き形態に関しては
この上により詳細に記述した。
【００５９】 同様に特に好適には、アクリレート混合物に、式
【００６０】
【化８】
【００６１】 ［式中、 ｎは、０から２０、好適には０から１０の整数を表し、そして Ｒ101は、水素またはメチルを表す］ で表される化合物と
【００６２】
【化９】
【００６３】 ［式中、 Ｒ102は、水素またはメチルを表す］ で表される化合物を含める。
【００６４】 この（ＣＣＩ）と（ＣＣＩＩ）のアクリレート混合物の組成を特に好適には（
ＣＣＩの部数）／（ＣＣＩＩの部数）＝１から５の範囲の組成にする。
【００６５】 光開始剤は、特に好適には、ベンゾフェノン誘導体またはチオキサントン類を
基にしていて光分解でフリーラジカルを発生する化合物である。光開始剤は、特
に好適には、ＵＶ硬化で用いられる光開始剤、例えばＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）
６５１（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ），Ｄａｒｏｃｕｒ（商標）１１１６，Ｄａｒｏ
ｃｕｒ（商標）１１７３，Ｄａｒｏｃｕｒ（商標）１６６４，Ｄａｒｏｃｕｒ（
商標）２２７３，Ｄａｒｏｃｕｒ（商標）４０４３（これらは全部Ｅ．Ｍｅｒｃ
ｈ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔから入手可能である）である。このような光開始剤の特
に好適な濃度範囲は０．０１から５重量％である。
【００６６】 本発明に従って用いるエポキシ系接着剤に含めるエポキシド成分は、非常に特
に好適には、式
【００６７】
【化１０】
【００６８】 ［式中、 ｍおよびｐは、互いに独立して各々、０から２０、好適には０から５の整数を表
し、そして Ｒ100は、水素またはメチルを表す］ で表されるエポキシドであり、そしてアミン成分は、式
【００６９】
【化１１】
【００７０】 ［式中、 ｑは、２から１０、好適には２から４の整数を表す］ で表される脂肪族ポリアミン、または芳香脂肪族アミン、例えばα，α’−ジア
ミノ−ｍ−もしくはｐ−キシレンまたはポリアミノイミダゾリンなど、または芳
香族アミン、例えばビス−（４−アミノフェニル）メタンまたはビス−（４−ア
ミノフェニル）スルホンなどであり、そしてキャップ付きルイス酸は、三フッ化
ホウ素と第二級アミンの付加体、例えばＢＦ3−ＮＨ(ＣＨ3)Ｃ2Ｈ5など、または
ジアゾニウム塩、例えばＡｒ−Ｎ2 +ＢＦ4 -などであり、或はキャップ付きブレン
ステッド酸は、ヨードニウム塩、例えば(Ａｒ)2Ｉ+ＢＦ4 -または(Ａｒ)2Ｉ+ＰＦ 6 - など、またはスルホニウム塩、例えば(Ａｒ)3Ｓ+ＢＦ4 -または(Ａｒ)3Ｓ+ＰＦ 6 - などであり、ここで、 Ａｒは、芳香族基、好適にはフェニルを表す。
【００７１】 同様に非常に特に好適には、前記アクリレートに、式
【００７２】
【化１２】
【００７３】 ［式中、 ｎは、０から２０、好適には５から１５の整数を表し、そして Ｒ101は、水素またはメチルを表す］ で表される化合物と
【００７４】
【化１３】
【００７５】 ［式中、 Ｒ102は、水素またはメチルを表す］ で表される化合物の混合物を含める。
【００７６】 この（ＣＣＩ）と（ＣＣＩＩ）のアクリレート混合物の組成を非常に特に好適
には（ＣＣＩの部数）／（ＣＣＩＩの部数）＝１から２の範囲の組成にする。
【００７７】 前記光開始剤は、非常に特に好適には、ベンゾフェノン誘導体またはチオキサ
ントン類を基にしていて光分解でフリーラジカルを発生する化合物である。非常
に特に好適には、ＵＶ硬化用光開始剤、例えば非常に特別にはＤａｒｏｃｕｒ（
商標）１１７３（Ｅ．Ｍｅｒｃｋ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）およびＩｒｇａｃｕｒ
ｅ（商標）６５１（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）を用いる。このような光開始剤の非
常に特に好適な濃度範囲は０．１から３重量％である。
【００７８】 熱で硬化する最も特に好適なエポキシ系接着剤は、ｍが２から５を表す前記式
（ＣＣＩＩＩ）で表されるエポキシドとｑが２から４を表す前記式（ＣＣＶ）で
表されるアミンとα，α’−ジアミノ−ｍ−キシレンもしくはそれらの混合物と
望まれるならばさらなるエポキシド化合物、例えばグリシジルエステル、例えば
ネオデカン酸グリシジルなどおよび／またはグリシジルエーテル、例えばヘキサ
ンジオールのグリシジルエーテルなどを含有する接着剤である。
【００７９】 光化学的にか或は光化学的開始で硬化する最も特に好適なエポキシ系接着剤は
、ｍが２から５を表す前記式（ＣＣＩＩＩ）で表されるエポキシドとジアゾニウ
ム塩、例えばＡｒ−Ｎ2 +ＢＦ4 -（キャップ付きルイス酸として）またはヨードニ
ウム塩、例えば(Ａｒ)2Ｉ+ＢＦ4 -または(Ａｒ)2Ｉ+ＰＦ6 -またはスルホニウム塩
、例えば(Ａｒ)3Ｓ+ＢＦ4 -または(Ａｒ)3Ｓ+ＰＦ6 - ［ここで、Ａｒは芳香族基、好適にはフェニルを表す］ （キャップ付きブレンステッド酸として）を含有する接着剤である。
【００８０】 光化学的に硬化する最も特に好適なアクリレート系接着剤は、ｎが５から１０
を表しそしてＲ101が水素を表す前記式（ＣＣＩ）で表されるアクリレートとＲ1 02 が水素を表す前記式（ＣＣＩＩ）で表されるアクリレートを含有する接着剤で
ある。
【００８１】 この（ＣＣＩ）と（ＣＣＩＩ）のアクリレート混合物の最も特に好適な組成は
（ＣＣＩの部数）／（ＣＣＩＩの部数）＝５／３の組成である。
【００８２】 最も特に好適な光開始剤であるＤａｒｏｃｕｒ（商標）１１７３（Ｅ．Ｍｅｒ
ｃｋ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）を０．５重量％の濃度で用いる。
【００８３】 このような接着剤の硬化はそれらの化学組成に依存する。
【００８４】 ｍが２から５を表す前記式（ＣＣＩＩＩ）で表されるエポキシドとｑが２から
４を表す前記式（ＣＣＶ）で表されるアミンとα，α’−ジアミノ−ｍ−キシレ
ンもしくはそれらの混合物と望まれるならばさらなるエポキシド化合物、例えば
グリシジルエステル、例えばネオデカン酸グリシジルなどを基とする熱硬化性エ
ポキシ系接着剤は、例えば９０から１７０℃、好適には１１０から１５０℃の温
度において例えば５から６０分、好適には１０から３０分で硬化する。
【００８５】 ｍが２から５を表す前記式（ＣＣＩＩＩ）で表されるエポキシドとキャップ付
きルイス酸、例えばＮＯ2−Ｃ6Ｈ4−Ｎ2 +ＢＦ4 -またはキャップ付きブレンステ
ッド酸、例えば(Ｃ6Ｈ5)2Ｉ+ＢＦ4 -または(Ｃ6Ｈ5)2Ｉ+ＰＦ6 -または(Ｃ6Ｈ5)3
Ｓ+ＢＦ4 -または(Ｃ6Ｈ5)3Ｓ+ＰＦ6 -を基としていて光化学的にか光化学開始で
硬化するエポキシ系接着剤は、可視もしくはＵＶ光で完全に硬化するか、或はよ
り有利には、単に可視もしくはＵＶ光を用いた開始（接着剤の完全な硬化なしに
）を受けた後に室温または高温、例えば３０から１５０℃、好適には７０から１
３０℃で完全に硬化する。この硬化時間は温度に依存する。このように、例えば
室温の場合には１０から２４時間要するが、１１０℃の場合には１０から３０分
のみであり得る。照射はＵＶランプ、フラッシュランプ、または恐らくは昼光ま
たは昼光型ランプの光を用いて実施可能である。
【００８６】 このような様式で硬化させた接着剤に含まれる接着剤成分、特にエポキシドお
よびアミン成分は、それらがもはや本発明に従って用いるエレクトロクロミック
媒体とも還元もしくは酸化によって生じる種とも反応し得ないほど完全かつしっ
かりと高分子構造の中に組み込まれている。その硬化させた接着剤は、また、そ
れらが熱応力、例えば−４０から＋１５０℃の応力に問題なく耐えかつまたその
ような温度範囲で本発明に従って用いるエレクトロクロミック液体に溶解するこ
ともそれで膨潤することもそれが浸透することもないほど充分に安定である。
【００８７】 ｎが５から１５を表しそしてＲ101が水素を表す前記式（ＣＣＩ）で表される
アクリレートとＲ102が水素を表す前記式（ＣＣＩＩ）で表されるアクリレート
を基としていてアクリレート混合物の組成が（ＣＣＩの部数）／（ＣＣＩＩの部
数）＝５／３であるアクリレートを基にしていてＤａｒｏｃｕｒ（商標）１１７
３光開始剤の濃度が０．５重量％である光化学硬化性アクリレート系接着剤は、
適切なランプを用いたＵＶ光によって、室温で完全に硬化する。
【００８８】 このようにして硬化させた接着剤は、熱応力、例えば−４０から＋１０５℃の
応力に問題なく耐えかつまたそのような温度範囲で本発明に従って用いるエレク
トロクロミック液体に溶解することもそれで膨潤することもそれが浸透すること
もない。
【００８９】 前記電気リードに上述した接着剤を例えばドクターブレード塗布（ｄｏｃｔｏ
ｒ ｂｌａｄｅ ｃｏａｔｉｎｇ）または印刷などで塗布した後、この上に記述
した如く硬化させる。しかしながら、また、導電性被膜を持たせなかった板もし
くはフィルム領域を前記接着で部分的または完全に覆うことも可能である。
【００９０】 光化学的に硬化し得る接着剤の場合にはまた下記の如き異なる手順の使用も可
能である：前記板またはフィルムの導電被覆面の全面積に接着剤を塗布した後、
セグメントと電気リードに分割する。その後、前記電気リードにマスクを通した
照射をその場所の接着剤が硬化するように受けさせる。その後、照射を受けさせ
なかった場所から未硬化接着剤を例えば適切な溶媒で除去する。このような手順
の場合も、また、導電性被膜を与えなかった板またはフィルム領域に部分的また
は完全な照射を受けさせることで、前記領域を硬化した接着剤で覆うことも可能
である。
【００９１】 また、無機化合物を電気絶縁層として用いることも可能である。そのような無
機層を前記電気リードに例えば印刷、スパッタリングまたは同様な技術で取り付
ける。それらを、また、前記リードに付着させておいた前駆体に例えば熱分解ま
たは酸化を受けさせることを通して生じさせることも可能である。
【００９２】 適切な絶縁用無機化合物は酸化物、例えば酸化ケイ素などである。そのような
酸化物を例えばスパッタリングなどで取り付ける。そのような酸化物層の典型的
な厚みは例えば１０から５０００ｎｍ、好適には２０から１０００ｎｍである。
【００９３】 前記電気リードを金属で作成する場合の電気絶縁層は前記金属の酸化物であっ
てもよい。これを、好適には、金属製電気リードの表面を酸化させることで生じ
させる。特に前記電気リードを金属で作成する場合、これを酸化させる過程中、
前記セグメントを接着性フィルム、フォトレジストまたは他の任意タイトマスク
（ｔｉｇｈｔ ｍａｓｋ）で覆っておく。そのような酸化過程で生じさせる酸化
物層の厚みは絶縁に充分なほどの厚みでなければならない。この酸化物層がピン
ホールを全く含まないようにすべきである。この種類の絶縁の例は、アルミニウ
ムで作られた導電層と酸化アルミニウムで作られた絶縁層である。
【００９４】 本発明のエレクトロクロミックデバイスに入れる前記エレクトロクロミック媒
体に少なくとも１対の酸化還元物質ＯＸ2とＲＥＤ1［これらの一方は被還元性で
もう一方は被酸化性でありかつ両方とも無色または若干のみ色が付いておりそし
て電位を本エレクトロクロミックデバイスにかけると一方の物質が還元を受けて
もう一方の物質が酸化を受けることで少なくとも一方に色が着きそして前記電位
のスイッチを切ると前記２つの元々の酸化還元物質が再び生じて前記エレクトロ
クロミックデバイスがそれの色を失う］を含有させる。
【００９５】 しかしながら、また、その逆も適用可能である、即ち前記２つのエレクトロク
ロミック物質の少なくとも一方に色が付いていて陰極または陽極の所でそれぞれ
還元または酸化が起こる結果として無色になるか或は色が変化するようにするこ
とも可能である。
【００９６】 適切なエレクトロクロミック物質は、例えばＤ．Ｔｈｅｉｓ，Ｕｌｌｍａｎｎ
'ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ，Ａ８巻６２２頁，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ １９８７，米国特許４
９０２ １０８，ＷＯ ９７／３０ １３４および９７／３０ １３５などか
ら公知である。
【００９７】 このようなエレクトロクロミック物質が溶液、ゲルまたは固層中に存在するエ
レクトロクロミック媒体が好適であり、特に溶液およびゲルが好適である。
【００９８】 本発明に従うエレクトロクロミックデバイスでは下記が好適である： ａ）前記被還元性物質がサイクリックボルタモグラムで化学可逆的還元波を少な
くとも１つ、好適には少なくとも２つ示しそしてそれに相当して前記被酸化性物
質が化学可逆的酸化波を少なくとも１つ、好適には少なくとも２つ示すか、或は
ｂ）前記被還元性物質と前記被酸化性物質がブリッジＢを通して互いに共有結合
しているか、或は ｃ）選択する被還元性および／または被酸化性物質が、被酸化性形態と被還元性
形態の間の可逆的転移またはそれの逆の転移がσ結合の破壊または形成に関連し
ている被還元性および／または被酸化性物質であるか、或は ｄ）前記被還元性物質および／または被酸化性物質が少なくとも２つの酸化状態
で存在する金属の金属塩または金属錯体であるか、或は ｅ）前記被還元性および／または被酸化性物質が上述した酸化還元系の少なくと
も１つまたはａ）からｄ）の下で定義した如き酸化還元系対を含有するオリゴマ
ーまたはポリマーであるか、或は ｆ）用いる被還元性および／または被酸化性物質がａ）からｅ）で記述した物質
の混合物であるが、但しこのような混合物が少なくとも１種の被還元性と少なく
とも１種の被酸化性の酸化還元系を含有することを条件とする。
【００９９】 エレクトロクロミック化合物ＲＥＤ1およびＯＸ2そして／またはそれらの混合
物を選択することで如何なる単色色合いも生じさせることができる。多色画像の
場合には各々が異なる色合いを作り出し得る２つ以上の前記エレクトロクロミッ
クデバイスを層として一方が他方の上に位置するように相当して置いてもよい。
そのような積み重ねを好適には接触した状態で位置するデバイスが共通の半透明
板を持つように構成させ、それによって、その両面を導電性被膜で覆い、そして
設計に応じて、それをセグメントに分割する。この場合、例えば、１つの積み重
ねにエレクトロクロミックデバイスを３つ含めて、板を少なくとも４枚組み込む
。このように積み重ねた状態のいろいろなデバイスのセグメントにスイッチを入
れることで多色ディスプレーを達成することができる。そのように積み重ねた状
態のいろいろなデバイスの積み重なったセグメントのスイッチを入れると、混ざ
り合った色が得られる。従って、適切な３色の組み合わせを用いると如何なる色
も生じさせることができ、例えば色の付いた絵を生じさせることができる。
【０１００】 本発明の目的で用いるに適した化合物ＯＸ2およびＲＥＤ1は、適切な溶媒中の
陰極または陽極それぞれの所で還元もしくは酸化を受けて生成物ＲＥＤ2および
ＯＸ1になりそしてこれらがその後に化学反応を起こさないでそのまま再酸化ま
たは再還元を受けて再びＯＸ2およびＲＥＤ1になり得る物質である。
【０１０１】 適切な被還元性物質ＯＸ2は、例えば
【０１０２】
【化１４】
【０１０３】
【化１５】
【０１０４】
【化１６】
【０１０５】 であり、ここで、 Ｒ2からＲ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ16からＲ19は、互いに独立して、Ｃ1からＣ18−アル
キル、Ｃ2からＣ12−アルケニル、Ｃ4からＣ7−シクロアルキル、Ｃ7からＣ15−
アラルキルまたはＣ6からＣ10−アリールであるか、或は Ｒ4；Ｒ5またはＲ8；Ｒ9が一緒になって−（ＣＨ2）2−または−（ＣＨ2）3−ブ
リッジを形成していてもよく、 Ｒ6、Ｒ7およびＲ22からＲ25は、互いに独立して、水素、Ｃ1からＣ4−アルキル
、Ｃ1からＣ4−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、またはＣ1からＣ4−ア
ルコキシカルボニルであるか、或は Ｒ22；Ｒ23および／またはＲ24；Ｒ25が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブリッジを
形成していてもよく、 Ｒ10；Ｒ11、Ｒ10；Ｒ13、Ｒ12；Ｒ13およびＲ14；Ｒ15は、互いに独立して、水
素であるか、或は対の状態で、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−または−ＣＨ＝
ＣＨ−ブリッジであり、 Ｒ20およびＲ21は、互いに独立して、Ｏ、Ｎ−ＣＮ、Ｃ（ＣＮ）2またはＮ−Ｃ6 −からＣ10−アリールであり、 Ｒ26およびＲ27は、水素、Ｃ1からＣ4−アルキル、Ｃ1からＣ4−アルコキシ、ハ
ロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1からＣ4−アルコキシカルボニルまたはＣ6−から
Ｃ10−アリールであり、 Ｒ69からＲ74、Ｒ80およびＲ81は、互いに独立して、水素、またはＣ1からＣ6−
アルキルであるか、或は Ｒ69；Ｒ12、Ｒ70；Ｒ13、Ｒ73；Ｒ80および／またはＲ74；Ｒ81が一緒になって
−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブリッジを形成しており、 Ｅ1およびＥ2は、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、ＮＲ1またはＣ（ＣＨ3）2であるか
、或は Ｅ1とＥ2が一緒になって−Ｎ−（ＣＨ2）2−Ｎ−ブリッジを形成しており、 Ｒ1は、Ｃ1からＣ18−アルキル、Ｃ2からＣ12−アルケニル、Ｃ4からＣ7−シク
ロアルキル、Ｃ7からＣ15−アラルキル、Ｃ6からＣ10−アリールであり、 Ｚ1は、直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−，−Ｃ(ＣＨ3)＝ＣＨ−，−Ｃ(ＣＮ)＝ＣＨ−
，−ＣＣｌ＝ＣＣｌ−，−Ｃ(ＯＨ)＝ＣＨ−，−ＣＣｌ＝ＣＨ−，−Ｃ Ｃ−，
−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−，−Ｃ(ＣＨ3)＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ3)−または−ＣＣｌ＝
Ｎ−Ｎ＝ＣＣｌ−であり、 Ｚ2は、(ＣＨ2)ｒ−または−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−であり、 ｒは、１から１０の整数であり、 Ｒ101からＲ105は、互いに独立して各々、Ｃ6からＣ10−アリール、または場合
によりベンゾ縮合していてもよい５員もしくは６員の芳香族もしくは擬似芳香族
（ｐｓｅｕｄｏａｒｏｍａｔｉｃ）複素環式環であり、 Ｒ107、Ｒ109、Ｒ113およびＲ114は、互いに独立して各々、式（ＣＶ）から（Ｃ
ＶＩＩ）
【０１０６】
【化１７】
【０１０７】 で表される基であり、 Ｒ108、Ｒ115およびＲ116は、互いに独立して各々、Ｃ6からＣ10−アリール、ま
たは式（ＣＶ）で表される基であり、 Ｒ110からＲ112、Ｒ117およびＲ118は、互いに独立して、水素、Ｃ1からＣ4−ア
ルキル、ハロゲンまたはシアノであり、 Ｅ101およびＥ102は、互いに独立して、Ｏ、ＳまたはＮ−Ｒ119であり、 Ｒ119およびＲ122は、互いに独立して、Ｃ1からＣ18−アルキル、Ｃ2からＣ8−
アルケニル、Ｃ4からＣ7−シクロアルキル、Ｃ7からＣ15−アラルキルまたはＣ6 からＣ10−アリールであり、 Ｒ106、Ｒ120、Ｒ121、Ｒ123およびＲ124は、互いに独立して、水素、Ｃ1からＣ 4 −アルキル、Ｃ1からＣ4−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、またはＣ1 からＣ4−アルコキシカルボニルであるか、或は Ｒ120、Ｒ121またはＲ123、Ｒ124が一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブ
リッジを形成しており、そして Ｘ-は、前記条件下で酸化還元に不活性なアニオンである。
【０１０８】 適切な被酸化性物質ＲＥＤ1は例えば下記である：
【０１０９】
【化１８】
【０１１０】
【化１９】
【０１１１】 ここで、 Ｒ28からＲ31，Ｒ34，Ｒ35，Ｒ38，Ｒ39，Ｒ46，Ｒ53およびＲ54は、互いに独立
して、Ｃ1からＣ18−アルキル、Ｃ2からＣ12−アルケニル、Ｃ4からＣ7−シクロ
アルキル、Ｃ7からＣ15−アラルキルまたはＣ6からＣ10−アリールであり、 Ｒ32，Ｒ33，Ｒ36，Ｒ37，Ｒ40，Ｒ41，Ｒ42からＲ45，Ｒ47，Ｒ48，Ｒ49からＲ 52 およびＲ55からＲ58は、互いに独立して、水素、Ｃ1からＣ4−アルキル、Ｃ1
からＣ4−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1からＣ4−アルコキシカ
ルボニル、Ｃ6からＣ10−アリールであり、そして Ｒ57およびＲ58は、各々、また、場合によりベンゾ縮合していてもよい５員もし
くは６員の芳香族もしくは擬似芳香族複素環式環であってもよく、そしてＲ48は
、また、ＮＲ75Ｒ76であってもよいか、或は Ｒ49；Ｒ50および／またはＲ51；Ｒ52は、−(ＣＨ2)3−，−(ＣＨ2)4−，−(Ｃ
Ｈ2)5−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブリッジを形成しており、 Ｚ3は、直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｎ＝Ｎ−ブリッジであり、 ＝Ｚ4＝は、直接二重結合、＝ＣＨ−ＣＨ＝または＝Ｎ−Ｎ＝ブリッジであり、
Ｅ3からＥ5、Ｅ10およびＥ11は、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、ＮＲ59またはＣ（Ｃ
Ｈ3）2であり、そして Ｅ5は、また、Ｃ＝ＯまたはＳＯ2であってもよく、 Ｅ3およびＥ4は、また、互いに独立して、−ＣＨ＝ＣＨ−であってもよく、 Ｅ6からＥ9は、互いに独立して、Ｓ、ＳｅまたはＮＲ59であり、 Ｒ59；Ｒ75およびＲ76は、互いに独立して、Ｃ1からＣ12−アルキル、Ｃ2からＣ 8 −アルケニル、Ｃ4からＣ7−シクロアルキル、Ｃ7からＣ15−アラルキル、Ｃ6
からＣ10−アリールであり、そして Ｒ75は、また、水素であってもよいか、或はＲ75とＲ76は、また、それらが結合
しているＮ原子と一緒になったＮＲ75Ｒ76の状態で、場合によりさらなるヘテロ
原子を含んでいてもよい５員もしくは６員環を表してもよく、 Ｒ61からＲ68は、互いに独立して、水素、Ｃ1からＣ6−アルキル、Ｃ1からＣ4−
アルコキシ、シアノ、Ｃ1からＣ4−アルコキシカルボニル、またはＣ6からＣ10
−アリールであり、そして また、Ｒ61；Ｒ62およびＲ67；Ｒ68は、互いに独立して、−（ＣＨ2）3−、−（
ＣＨ2）4−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブリッジを形成していてもよく、
そして Ｒ62；Ｒ63、Ｒ64；Ｒ65およびＲ66；Ｒ67は、−ＯＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−または−Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ブリッジを形成しており、そして ｖは、０から１０，０００の整数である。
【０１１２】 同様に、アニオン類、例えばＩ-，Ｉ3 -，Ｂｒ-，ＳＣＮ-などもＲＥＤ1として
適切である 。
【０１１３】 ブリッジＢを通して連結しているオリゴマー状またはポリマー状であってもよ
い酸化還元系の例は、式 Y-[-(-B-Z-)a-(-B-Y-)b-]c-B-Z (I)， ［式中、 ＹおよびＺは、互いに独立して各々、ＯＸ2またはＲＥＤ1基を表すが、少なくと
も１つのＹがＯＸ2を表しそして少なくとも１つのＺがＲＥＤ1を表し、 ここで、 ＯＸ2は、電気化学で可逆的に還元を受け得る酸化還元系の残基を表し、そして
ＲＥＤ1は、電気化学で可逆的に酸化を受け得る酸化還元系の残基を表し、 Ｂは、ブリッジを表し、 ｃは、０から１０００の整数を表し、そして ａおよびｂは、互いに独立して各々、０から１００の整数を表す］ で表される系である。
【０１１４】 好適には、（ａ＋ｂ）＊ｃは≦１０，０００である。
【０１１５】 ここで用いる用語「電気化学で可逆的に還元を受け得る」または「電気化学で
可逆的に酸化を受け得る」は、本発明に従って用いるＯＸ2およびＲＥＤ1の前記
定義の意味で電子の移動がσ骨格の変化を伴うか或は伴わないで起こり得ること
を意味する。
【０１１６】 前記式（Ｉ）で表されるエレクトロクロミック化合物は、特に、式 ＯＸ2−Ｂ−ＲＥＤ1 (Ia)， ＯＸ2−Ｂ−ＲＥＤ1−Ｂ−ＯＸ2 (Ib)， ＲＥＤ1−Ｂ−ＯＸ2−Ｂ−ＲＥＤ1 (Ic)，または ＯＸ2−（Ｂ−ＲＥＤ1−Ｂ−ＯＸ2)d−Ｂ−ＲＥＤ1 (Id) ［式中、 ＯＸ2、ＲＥＤ1およびＢは、この上で定義した通りであり、そして ｄは、１から５の整数を表す］ で表されるエレクトロクロミック化合物である。
【０１１７】 前記式（Ｉ）および（Ｉａ）から（Ｉｄ）中のＯＸ2およびＲＥＤ1は、特に、
ブリッジＢとの結合が基Ｒ2からＲ19，Ｒ22からＲ27，Ｒ28からＲ58，Ｒ61，Ｒ6 2 ，Ｒ67，Ｒ68，Ｒ122の１つを通して生じるか、或は基Ｅ1またはＥ2の１つがＮ
Ｒ1を表すか或は基Ｅ3からＥ11の１つがＮＲ59を表すか或は基Ｅ101からＥ102の
１つがＮＲ119を表す場合にはＲ1、Ｒ59またはＲ119を通して生じ、そしてその
場合、前記基は直接結合を表し、そして Ｂは、式−（ＣＨ2）n−または−[Ｙ1 s(ＣＨ2)m−Ｙ2]o−ＣＨ2)p−Ｙ3 q−で表
されるブリッジ（これはＣ1からＣ4−アルキル、Ｃ1からＣ4−アルコキシ、ハロ
ゲンまたはフェニルで置換されていてもよい）を表し、 Ｙ1からＹ3は、互いに独立して、Ｏ，Ｓ，ＮＲ60，ＣＯＯ，ＣＯＮＨ，ＮＨＣＯ
ＮＨ，シクロペンタンジイル、シクロヘキサンジイル、フェニレンまたはナフチ
レンを表し、 Ｒ60は、Ｃ1からＣ6−アルキル、Ｃ2からＣ6−アルケニル、Ｃ4からＣ7−シクロ
アルキル、Ｃ7からＣ15−アラルキルまたはＣ6からＣ10−アリールであり、 ｎは、１から１２の整数であり、 ｍおよびｐは、互いに独立して各々、０から８の整数であり、 ｏは、０から６の整数であり、そして ｑおよびｓは、互いに独立して、０または１である、 前記式（ＩＩ）、（ＩＩａ）から（ＩＸ）、（ＣＩ）から（ＣＩＶ）および（Ｘ
）から（ＸＸ）で表される酸化還元系の残基である。
【０１１８】 別の種類のオリゴマー系もしくはポリマー系の場合のＯＸ2および／またはＲ
ＥＤ1基は、また、主基、例えばポリ（メタ）アクリレート、シリコン、ポリカ
ーボネート、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル、ポリアミド、セルロース
または他のオリゴマー系またはポリマー系に例えば側鎖として結合していてもよ
い。
【０１１９】 ＯＸ2またはＲＥＤ1として使用可能な金属塩または金属錯体の例は、Ｆｅ3+/2 + ，Ｎｉ3+/2+，Ｃｏ3+/2+，Ｃｕ2+/+，[Ｆｅ(ＣＮ)6]3-/4-，Ｆｅ4[Ｆｅ(ＣＮ)6 ]3 0/4-，[Ｃｏ(ＣＮ)6]3-/4-，［Ｆｅ（シクロペンタジエニル）2］0/+、Ｌｕ（
Ｐｃ）2+から2-（Ｐｃ＝フタロシアニン）、Ｆｅ［Ｆｅ（ＣＮ）6］0/1-である
。
【０１２０】 金属イオンおよびカチオン錯体の可能な対イオンは酸化還元に不活性な全ての
アニオンＸ-（以下により詳細に記述する如き）でありそしてアニオン錯体の可
能な対イオンは酸化還元に不活性な全てのカチオンＭ’+、例えばアルカリ金属
もしくは第四級アンモニウム塩、例えばＮａ+，Ｋ+，Ｎ(ＣＨ3)4 +，Ｎ(Ｃ4Ｈ9)4 + ，Ｃ6Ｈ5ＣＨ2Ｎ(ＣＨ3)3 +などである。
【０１２１】 同様に、この上に一般的意味および好適であるとして挙げたエレクトロクロミ
ック物質の混合物を含有させたエレクトロクロミックデバイスも好適である。そ
のような混合物の例は、決して限定を意図するものでないが、（ＩＩ）＋（ＣＩ
）＋（ＸＶＩ），（ＩＩ）＋（ＩＶ）＋（ＸＩＩ），（Ｉａ）＋（ＩＩ）＋（Ｘ
ＶＩ），（Ｉａ）＋（ＣＩ）である。
【０１２２】 これらの混合比は幅広い範囲内で多様であり得る。これらを用いて本デバイス
の所望色合いまたは黒色度を最適にしそして／または所望動力学を最適にするこ
とができる。
【０１２３】 この上に示した置換基の定義において、特に明記しない限り、アルキル基（こ
れから誘導された基、例えばアルコキシまたはアラルキル基を包含）は炭素原子
を好適には１から１２、特に炭素原子を１から８個有する。それらは線状もしく
は分枝していてもよく、さらなる置換基、例えばＣ1からＣ4−アルコキシ、フッ
素、塩素、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ1からＣ4−アルコキシカルボニルまたはＣ
ＯＯＨなどを持っていてもよい。
【０１２４】 シクロアルキル基は、好適には炭素原子数が３から７、特に炭素原子数が５ま
たは６のシクロアルキル基である。
【０１２５】 アルケニル基は、好適には炭素原子数が２から８、特に炭素原子数が２から４
のアルケニル基である。
【０１２６】 アリール基（アラルキル基に含まれるアリール基を包含）はフェニルまたはナ
フチル基、特にフェニル基である。それらは下記の基で１から３置換されていて
もよい：Ｃ1からＣ6−アルキル、Ｃ1からＣ6−アルコキシ、フルオロ、クロロ、
ブロモ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ1からＣ6−アルコキシカルボニルまたはニトロ
。また、隣接する２つの基が環を形成していてもよい。
【０１２７】 本発明の目的で、場合によりベンゾ縮合していてもよい５員もしくは６員の芳
香族もしくは擬似芳香族複素環式環は、特にイミダゾール、ベンズイミダゾール
、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、インド
ール、ピラゾール、トリアゾール、チオフェン、イソチアゾール、ベンゾイソチ
アゾール、１，３，４−もしくは１，２，４−チアジアゾール、ピリジン、キノ
リン、ピリミジンおよびピラジンである。それらはまた下記の基で１から３置換
されていてもよい：Ｃ1からＣ6−アルキル、Ｃ1からＣ6−アルコキシ、フルオロ
、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、モノ−もしくはジ−Ｃ1から
Ｃ6−アルキルアミノ、Ｃ1からＣ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1からＣ6−アル
キルスルホニル、Ｃ1からＣ6−アルカノイルアミノ、フェニルまたはナフチル。
また、隣接する２つの基が環を形成していてもよい。
【０１２８】 このようなエレクトロクロミック物質は公知（Ｔｏｐｉｃｓ，Ｃｕｒｒｅｎｔ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，９２巻１−４４頁（１９８０），Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ
．９０，９２７（１９７８），Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．３，２２５，（１９９１）
，ＤＥ−ＯＳ（ドイツ公開明細）３,９１７,３２３，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．１１７，８５２８（１９９５），Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ １９９
０，１７７７，ＤＥ−ＯＳ（ドイツ公開明細）４,４３５,２１１，ＥＰ−Ａ４７
６,４５６，ＥＰ−Ａ４７６,４５７，ＤＥ−ＯＳ（ドイツ公開明細）４,００７,
０５８，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５７，１８４９（１９９２）およびＪ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．９９，６１２０，６１２２（１９７７））であるか或は同様
な方法で調製可能である。式（Ｉ）で表される化合物も同様に公知である（ＷＯ
９７／３０１３４）か或は本質的に公知の構成ブロック（ｂｕｉｌｄｉｎｇ
ｂｌｏｃｋｓ）を用いて例えば以下の図式に示すように合成可能である：
【０１２９】
【化２０】
【０１３０】 その後、この合成方法の結果として生じるイオン、例えば臭化物イオンなどを
酸化還元に不活性なイオンに置き換える。
【０１３１】 本発明のエレクトロクロミックディスプレーデバイスに少なくとも１種の溶媒
を含有させて、それに前記エレクトロクロミック物質と望まれるならば導電性塩
と望まれるならばさらなる添加剤を入れる。また、このような溶媒の粘度を例え
ば高分子電解質、多孔質固体、または活性表面積が大きなナノサイズ粒子（ｎａ
ｎｏｓｉｚｅ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）などで高くしてゲルを生じさせることも可
能である。
【０１３２】 適切な溶媒は、選択した電位の下で酸化還元に不活性で如何なる求電子剤も求
核剤も分離（ｓｐｌｉｔ ｏｆｆ）し得ないか或はそれ自身が充分に強力な求電
子剤または求核剤として反応しそしてそのようにして着色したラジカルイオンと
反応し得る全ての溶媒である。その例はプロピレンカーボネート、γ−ブチロラ
クトン、アセトニトリル、プロピオニトリル、グルタロニトリル、メチルグルタ
ロニトリル、３，３’−オキシジプロピオニトリル、ヒドロキシプロピオニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、スルホラン、３−メチルス
ルホランまたはそれらの混合物である。プロピレンカーボネートおよびそれとグ
ルタロニトリルまたは３−メチルスルホランとの混合物が好適である。
【０１３３】 本発明の目的で用いるエレクトロクロミック溶液に少なくとも１種の不活性な
導電性塩を入れてもよい。特に酸化還元対であるＲＥＤ1／ＯＸ2物質の中の少な
くとも１つの物質が現実にイオン性の場合には、導電性塩の添加を省くことがで
きる。
【０１３４】 適切な不活性で導電性の塩はリチウム塩、ナトリウム塩およびテトラアルキル
アンモニウム塩、特に後者である。このアルキル基の炭素原子数は１から１８で
あってもよく、そしてこれらは同一もしくは異なっていてもよい。テトラブチル
アンモニウムが好適である。このような塩に適切でありかつ金属塩の状態の式（
ＩＩ）から（ＶＩ）、（ＣＩ）、（ＣＩＩ）および（ＣＶ）から（ＣＶＩＩ）中
のアニオンＸ-として適切なアニオンは、酸化還元に不活性な無色のアニオン全
部である。
【０１３５】 その例は、テトラフルオロホウ酸塩、テトラフェニルホウ酸塩、シアノトリフ
ェニルホウ酸塩、テトラメトキシホウ酸塩、テトラプロポキシホウ酸塩、テトラ
フェノキシホウ酸塩、過塩素酸塩、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩、メタンス
ルホン酸塩、エタンスルホン酸塩、テトラデカンスルホン酸塩、ペンタデカンス
ルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、パーフルオロブタンスルホン酸
塩、パーフルオロオクタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、クロロベンゼ
ンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、ブチルベンゼンスルホン酸塩、ｔ−ブ
チルベンゼンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、トリフルオロメチ
ルベンゼンスルホン酸塩、ヘキサフルオロ燐酸塩、ヘキサフルオロ砒酸塩、ヘキ
サフルオロケイ酸塩、７，８−もしくは７，９−ジカルバニド−ウンデカホウ酸
塩（−１）または（−２）［これらはＢおよび／またはＣ原子上の置換基として
メチル、エチル、ブチルまたはフェニル基を１つまたは２つ持っていてもよい］
、ドデカヒドロ−ジカルバドデカホウ酸塩（−２）またはＢ−メチル−Ｃ−フェ
ニル−ドデカヒドロジカルバドデカホウ酸塩（−１）である。
【０１３６】 このような導電性塩を好適には０から１モル／ｌの範囲で用いる。
【０１３７】 そのような電気活性（ｅｌｅｃｔｒｏａｃｔｉｖｅ）溶液の粘度を調節する目
的で増粘剤をさらなる添加剤として用いることも可能である。これは分離［即ち
、本エレクトロクロミックデバイスを長期間運転した時にスイッチを入れた状態
で筋または斑点状の色が生じる］が起こらないようにしかつ電力のスイッチを切
った後の脱色速度（ｄｅｃｏｌｏｕｒａｔｉｏｎ ｒａｔｅ）を調節するにとっ
て重要であり得る。
【０１３８】 適切な増粘剤はこの目的で通常用いられる化合物全部、例えばポリアクリレー
ト、ポリメタアクリレート［Ｌｕｃｔｉｔｅ Ｌ（商標）］、ポリカーボネート
またはポリウレタンなどである。
【０１３９】 このようなエレクトロクロミック液に入れることができるさらなる添加剤はＵ
Ｖ吸収剤である。その例はＵＶＩＮＵＬ（商標）３０００（２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、ＢＡＳＦ）、ＳＡＮＤＵＶＯＲ（商標）３０３５（２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、Ｃｌａｒｉａｎｔ）、Ｔｉｎ
ｕｖｉｎ（商標）５７１（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−
ドデシル−４−メチルフェノール、Ｃｉｂａ）、Ｃｙａｓｏｒｂ ２４（商標）
（２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＵＶＩＮＵＬ（商標）３０３５（２−シ
アノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチル、ＢＡＳＦ）、ＵＶＩＮＵＬ（商標
）３０３９（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、
ＢＡＳＦ）、ＵＶＩＮＵＬ（商標）３０８８（ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘ
キシル、ＢＡＳＦ）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（商標）９０（２−ヒドロキシ−４
−メトキシ−ベンゾフェノン、Ｃｉｂａ）である。
【０１４０】 最後に挙げた４例が好適である。同様に、ＵＶ吸収剤の混合物、例えば最後に
挙げた４例の混合物も好適である。ＵＶＩＮＵＬ（商標）３９３９（ＢＡＳＦ）
とＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（商標）９０の混合物が好適である。
【０１４１】 このようなＵＶ吸収剤を０．０１から２モル／ｌ、好適には０．０４から１モ
ル／ｌの範囲で用いる。
【０１４２】 このようなエレクトロクロミック溶液にエレクトロクロミック物質ＯＸ2とＲ
ＥＤ1、特に式（Ｉ）から（ＸＸ）および（ＣＩ）から（ＣＩＶ）で表される物
質を各々少なくとも１０-4モル／ｌ、好適には０．００１から０．５モル／ｌの
濃度で存在させる。存在させるエレクトロクロミック物質全部の総濃度を好適に
は１モル／ｌ未満にする。
【０１４３】 本発明のエレクトロクロミックディスプレーデバイスを作動させる時、一定、
パルス型（ｐｕｌｓｅｄ）または可変振幅（ｖａｒｉａｂｌｅ−ａｍｐｌｉｔｕ
ｄｅ）ＤＣ電位、例えば正弦、長方形または三角形可変ＤＣ電位を用いる。
【０１４４】 しかしながら、また、ＡＣ電位、即ち極性が特定の頻度で変わる電位を用いる
ことも可能である。このような電圧の変化は長方形、三角形、正弦または他の如
何なる形状であってもよい。特に、相反する極性の相（ｐｈａｓｅｓ）が異なる
長さを持っていてもよい。
【０１４５】 前記ＡＣ電位またはパルスもしくは可変振幅ＤＣ電位の周波数は１０-2から１
０4Ｈｚ、好適には１０-1から１０3Ｈｚ、特に好適には１０から５ｘ１０2Ｈｚ
の範囲であってもよい。また、前記周波数を作動中に変えることも可能である。
前記可変周波数ＡＣ電位の特に好適な形状は図１に示す長方形ＡＣ電位およびま
たそれの修飾形［同じ周波数シーケンス（ｓｅｑｕｅｎｃｅ）を有するが形状が
三角形または正弦である］である。
【０１４６】 かける電圧の大きさは所望の色深さおよび使用するＯＸ2およびＲＥＤ1の還元
および酸化電位に依存する。そのような電位をＴｏｐｉｃｓ，Ｃｕｒｒｅｎｔ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌｕｍｅ９２，１−４４頁またはＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅ
ｍ．９０，９２７（１９７８）またはそれらに引用されている文献に見ることが
できる。還元電位と酸化電位の間の差は必要な電圧の指針を与えるものであるが
、より低いか或はより高い電圧で本エレクトロクロミックディスプレーデバイス
を作動させることも可能である。多くの場合、例えば使用するＯＸ2＝式（ＩＩ
）または（ＩＶ）でＲＥＤ1＝式（Ｘ）、（ＸＩＩ）、（ＸＶＩ）または（ＸＶ
ＩＩ）であるか或はそれらが式（Ｉ）、特に式（Ｉａ）から（Ｉｄ）の場合のよ
うにブリッジを通して連結している場合、作動に要する電圧は≦１Ｖである。こ
のようなエレクトロクロミックディスプレーデバイスの場合には、簡単な様式で
、ケイ素光電池を用いてそれに電力を供給することができる。
【０１４７】 電位のスイッチを切ると、本発明のエレクトロクロミックディスプレーデバイ
スはそれの色を再び失う。電力を供給するセグメントまたは板を短絡させる（ｓ
ｈｏｒｔ−ｃｉｒｃｕｉｔｅｄ）ことを通してそのような色の消滅を加速させる
ことができる。また、かける電位の極性を繰り返し逆にすると同時に望まれるな
らば電位を低くすることを通して前記ディスプレーの色の消滅を非常に迅速に起
こさせることも可能である。
【０１４８】 本エレクトロクロミックディスプレーデバイスの層厚を変え、エレクトロクロ
ミック溶液の粘度を変えそして／またはエレクトロクロミック物質の拡散挙動ま
たはドリフト（ｄｒｉｆｔ）挙動に関してエレクトロクロミック物質を選択する
ことを通して、ディスプレーデバイスのスイッチが入る時間（ｓｗｉｔｃｈｉｎ
ｇ−ｏｎ ｔｉｍｅ）およびスイッチが切れる時間を幅広い範囲内で変えること
ができる。このように、例えば薄い層が示す切り替え時間の方が厚い層よりも短
い。特にＢで橋渡した系またはオリゴマー系もしくはポリマー系の場合、拡散も
しくはドリフト挙動はエレクトロクロミック媒体の分子の大きさの影響を受ける
。分子が大きければ大きいほどそれらの拡散およびドリフトが小さくなる。この
ドリフト挙動はまた分子が有する電荷の影響も受ける。分子の大きさが一定の場
合、電荷が高ければ高いほどドリフト速度（ｄｒｉｆｔ ｒａｔｅ）が高くなる
。このように、切り替えが迅速なディスプレーデバイスおよび切り替えが遅いデ
ィスプレーデバイスを構築することができ、そしてそれらを個々の用途に最適な
様式で合致させることができる。
【０１４９】 本ディスプレーデバイスを電力節約もしくは再生（ｒｅｆｒｅｓｈ）様式で作
動させることも可能である。この電力節約もしくは再生様式では、本ディスプレ
ーデバイスにかけるＤＣ電位もしくはＡＣ電位を時折中断する。電圧をかけてい
ない段階中、本ディスプレーデバイスの接触子を電気的につなげない。電圧をか
けている段階と電圧をかけていない段階を交互に存在させ、これらの時間は同じ
か或は異なっていてもよい。好適な作動様式では、電圧をかけている段階の方が
電圧をかけていない段階よりも短くなるようにする。この比率は１：１．５から
１：３０、好適には１：２から１：１０であってもよい。前記段階の絶対的時間
は非常に多様であり、本質的に本ディスプレーデバイスの構成に依存する。前記
段階の絶対的時間は前記エレクトロクロミック媒体の粘度を高くしそして／また
は本ディスプレーデバイスの層厚を厚くするにつれて長くなり得る。前記段階の
時間は、層厚が１００から４００μｍの時、０．５から２０秒の範囲であり得る
。前記エレクトロクロミック媒体の粘度が低くそして／または本ディスプレーデ
バイスの層厚が薄い、例えば５から５０μｍの場合の絶対時間は１秒未満、例え
ば０．００１から０．５秒、好適には０．０１から０．１秒であり得る。電圧を
かけていない、即ち電流が流れていない段階を設けると、結果として、この段階
の時間の長さの比率に応じて、電力がかなり節約される。前記比率が例えば１：
９の時の電力節約は連続作動の場合に比較して９０％である。本エレクトロクロ
ミックディスプレーデバイスまたはそれのセグメントもしくはピクセルのスイッ
チを入れた時に起こる強度の変動またはちらつきそして電圧をかけていない段階
中に起こる拡散によって引き起こされる前記セグメントまたはピクセルの不明瞭
さは、本ディスプレーデバイスの構成および前記段階の絶対的長さをそれに合わ
せることで回避される。
【０１５０】 本発明のディスプレーデバイスは、腕時計、時計、コンピューター、電気器具
、電子器具、例えばラジオ、アンプ、ＴＶ、ＣＤプレーヤーなど、バスおよび鉄
道における目的地表示、駅および空港における出発もしくは到着ボード、フラッ
トＶＤＵ、ステータス（ｓｔａｔｕｓ）ディスプレー、例えば電源の充填状態を
示す指示装置、フィルレベル（ｆｉｌｌ ｌｅｖｅｌ）ディスプレーまたは速度
指示装置などでセグメント化もしくはマトリックスディスプレーとして使用可能
である。
【０１５１】 さらなる用途は、スクリーンまたは窓仕切り、例えばオフィス、自動車、航空
機、列車、銀行のカウンター、ドアグレージング（ｄｏｏｒ ｇｌａｚｉｎｇ）
、オートバイまたはパイロットのヘルメット、家庭用品のグレージングなど用の
窓ガラス、仕切りまたは目保護用スクリーン、全種類の鏡、例えば自動車および
列車用の平面もしくは球面もしくは非球面またはそれらの組み合わせの鏡などで
あるが、但しそれらに少なくとも１種の切り替え可能、固定式または可変ディス
プレーデバイスが含まれていることを条件とする。仕切りで用いられ得る表示は
「ｐｌｅａｓｅ ｄｏ ｎｏｔ ｄｉｓｔｕｒｂ」または「Ｐｏｓｉｔｉｏｎ
ｃｌｏｓｅｄ」であり得る。自動車の鏡には、例えば外部の温度、時間、コンパ
スベアリング（ｃｏｍｐａｓｓ ｂｅａｒｉｎｇ）または自動車の不調、例えば
油の温度またはドアが開いていることに関する情報を表示することができる。
【０１５２】 （実施例） 実施例１ ＩＴＯ被覆ガラス板の被覆面に市販のフォトレジストＰｏｓｉｔｉｖ ２０（
Ｋｏｎｔａｋｔ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｉｆｆｅｚｈｅｉｍから入手）を噴霧した後、
５０から７０℃の暗所で１時間乾燥させた。次に、このフォトレジスト層の上を
照射用マスク１［これに、図２に示すように、ディスプレーセグメント１４”、
パワーリード１３”および接触子１２”の形態の黒色領域（これを取り巻く領域
は透明である）を含めた］で覆った。コンピューターにセットアップされている
マスターに従ってレーザープリンターを用いてフィルムを印刷することを通して
、前記照射用マスク１を生じさせた。水銀蒸気ランプ（ＯｓｒａｍのＨＢＯ ２
００Ｗ／２）のＵＶ光を用いて、前記フォトレジストの層に照射を前記照射用マ
スク１に通して３分間受けさせた。次に、前記フィルムを剥がした後、前記フォ
トレジストの照射を受けさせた場所の層を水酸化ナトリウム水溶液浴（水酸化ナ
トリウムが水１リットル当たり７ｇ）中で洗い流した。このようにして調製した
ガラス板を、ＦｅＣｌ2・４Ｈ2Ｏを６７ｇとＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏを６ｇと水を１
０４ｍｌと３７重量％濃度の塩酸を１１３ｍｌ入れた浴に入れることで、この上
で照射を受けさせることを通してフォトレジスト層を除去しておいた場所に位置
するＩＴＯ層を溶解させた。アセトンを用いて残りのフォトレジスト層を除去し
た。この処理の後、図３（ａ）に平面図で示しかつ図３（ｂ）に側面図で示すガ
ラス板１１は、ＩＴＯで出来ているセグメント１４、導電性リード１３および接
触子１２を持っていた。
【０１５３】 はけを用いて、ＩＴＯを導電被覆した後にエッチングを受けさせておいた面（
板１１の）上のパワーリード１３に、光で硬化するエポキシ系接着剤であるＤＥ
ＬＯ−Ｋａｔｉｏｂｏｎｄ（商標）４５９４（ＤＥＬＯ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｋ
ｌｅｂｓｔｏｆｆｅ、Ｌａｎｄｓｂｅｒｇ）の薄層を塗装した。それによって図
３（ａ）に示すパワーリード１８の所のみが部分的に覆われるようにする。この
エポキシ系接着剤を塗布した時点で、パワーリード１３の付近も同様に前記接着
剤で覆う一方で、セグメント１４の全体を接着剤が接着していない状態のままに
した。これを窓の近くに置くことでこれに昼光による照射を１０分間受けさせた
後、照射を伴わせないで１０５℃に２０分間置くことで、前記接着剤の硬化を実
施した。
【０１５４】 ２番目のガラス板１７のＩＴＯ被覆面に、光硬化性エポキシ系接着剤であるＤ
ＥＬＯ−Ｋａｔｉｏｂｏｎｄ（商標）４５９４（ＤＥＬＯ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｋｌｅｂｓｔｏｆｆｅ、Ｌａｎｄｓｂｅｒｇ）が９７％で直径が５０μｍのガラ
ス球が３％の混合物を周囲片１５の形態で開口部１６が残るように塗布した。次
に、パワーリードが接着剤１８で絶縁されている１番目のガラス板１１を前記接
着剤の球の上に前記２枚の板１１と１７のＩＴＯ層が互いに面するように置くこ
とで、図３（ａ）の平面図および図３（ｂ）の側面図で示すような形態を得た。
これを窓の近くに置くことでこれに昼光による照射を１０分間受けさせた後、照
射を伴わせないで１０５℃に２０分間置くことで、前記接着剤の硬化を実施した
。
【０１５５】 次に、このセルを、窒素雰囲気下で、式
【０１５６】
【化２１】
【０１５７】 で表されるエレクトロクロミック化合物が０．０６モル規定で式
【０１５８】
【化２２】
【０１５９】 で表されるＵＶ吸収剤が０．４モル規定の溶液（酸素を含まない無水のプロピレ
ンカーボネートに入っている）が入っている皿の中に、開口部１６が下方になる
ように垂直に立てた状態で入れた。前記セルの開口部１６が前記皿に入っている
液面の下側に位置するようにした。この皿を前記セルと一緒に乾燥器の中に入れ
た。この乾燥器に真空排気を０．０５ミリバールになるまで受けさせた後、注意
深く窒素を入れた。この窒素を入れている間に前記エレクトロクロミック溶液が
上昇して前記セルの中に入り込んでその体積全体を満たした（小さい気泡が存在
する以外は）。前記セルを前記溶液から取り出し、ペーパータオルを用いて開口
部１６を窒素雰囲気下で拭くことでそれを奇麗にした後、Ａｅｒｏｓｉｌシリカ
ゲルを２％用いて粘度を高くしておいた光硬化性エポキシ系接着剤であるＤＥＬ
Ｏ−Ｋａｉｔｏｂｏｎｄ（商標）４５９４（ＤＥＬＯ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｋｌ
ｅｂｓｔｏｆｆｅ、Ｌａｎｄｓｂｅｒｇ）で密封した。最後に、これを窓の近く
に置くことで前記エポキシ系接着剤に昼光による照射を１０分間受けさせた後、
これを室温で一晩硬化させた。
【０１６０】 別のセルにこの上に記述した如き処理を受けさせた後、充填用オリフィス（ｆ
ｉｌｌｉｎｇ ｏｒｉｆｉｃｅ）を光化学的に硬化し得るアクリレート系接着剤
であるＤＥＬＯ−Ｐｈｔｏｂｏｎｄ（商標）４４９７（ＤＥＬＯ Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉｅｋｌｅｂｓｔｏｆｆｅ、Ｌａｎｄｓｂｅｒｇ）で密封した。その後、この
アクリレート系接着剤にＤＥＬＯＬＵＸ（商標）０３ランプ（ＤＥＬＯ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｋｌｅｂｓｔｏｆｆｅ、Ｌａｎｄｓｂｅｒｇ）（これを前記密封し
た開口部１６から８ｃｍ離れた所に位置させた）による照射を窒素流下で１分間
受けさせた後、窒素雰囲気下室温で一晩硬化させた。
【０１６１】 前記セグメントの接触子１２（陰極として）およびエッチングを受けさせなか
った２番目の板１７（陽極として）に０．９Ｖの電位をかけると、電力がかかっ
たセグメントに深い緑色がかった青色の画像が迅速に生じた。このようにして、
７セグメントで表示可能な文字および数字全部を淡い黄色の背景に対して深い緑
色がかった青色の画像として表示することができた。パワーリード１３は如何な
る色も取得しなかった。この電圧のスイッチを切って接触子を短絡させると前記
画像が迅速に再び消失した。
【０１６２】 実施例１ａ 別法として、また、１．５Ｖで２００ＨｚのＡＣ電位（正弦）を用いて前記セ
ルを作動させることも可能であった。電力の供給を受けた前記セグメントは淡い
黄色の背景に対して緑色がかった青色を取得した。パワーリード１３は如何なる
色も取得しなかった。
【０１６３】 実施例１ｂ 別法として、また、１．５Ｖで４０ＨｚのＡＣ電位（極性が長方形的に変化す
る）を用いて前記セルを作動させることも可能であった。１秒後、５分間に渡っ
て０．３秒／０．１秒のサイクルで電圧のスイッチをオフとオンの状態にし、ス
イッチがオフの状態の時には接触子が開放されるようにした。電力の供給を受け
た前記セグメントは淡い黄色の背景に対して強い青−緑色を取得しそして試験時
間全体に渡ってそれの強度と縁の鮮明さを維持した。パワーリード１３は如何な
る色も取得しなかった。
【０１６４】 実施例２ 実施例１に記述した如くセルを構築した。しかしながら、パワーリード１３の
被覆で異なる接着剤を用いた。
【０１６５】 Ｋｏｅｍｍｅｒｌｉｎｇ（Ｐｉｒｍａｓｅｎｚ）から入手可能な２成分エポキ
【０１６６】
【外１】
【０１６７】 （ＣＣＩＩＩ）で表されるエポキシド、ネオデカン酸グリシジル；成分Ｂ：ポリ
アミノイミダゾリン、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラミン、ベ
ンジルアルコール、α，α’−ジアミノ−ｍ−キシレン、フェノール；Ａ：Ｂ＝
２：１重量部］をパワーリード１３にはけで薄層の状態で塗布した。この接着剤
を用いてパワーリード１３の付近も同様に被覆する一方で、セグメント１４の全
体が接着剤被覆なしのままであるようにした。この接着剤を室温で５分間硬化さ
せた後、１５０℃で２０分間硬化させた。
【０１６８】 それによって、前記セグメントの接触子１２（陰極として）およびエッチング
を受けさせなかった２番目の板１７（陽極として）に０．９Ｖの電位をかけると
電力がかかったセグメントに深い緑色がかった青色の画像が迅速に生じるセル［
図３（ａ）および（ｂ）］が生じた。７セグメントで表示可能な文字および数字
全部を淡い黄色の背景に対して深い緑色がかった青色の画像として表示すること
ができた。パワーリード１３は如何なる色も取得しなかった。この電圧のスイッ
チを切って接触子を短絡させると前記画像が迅速に再び消失した。
【０１６９】 実施例３ 実施例１に記述した如くセルを構築した。しかしながら、パワーリード１３の
被覆で異なる接着剤を用いた。
【０１７０】 はけを用いて、トリメチロールプロパンのトリアクリレートが３部でポリエチ
レングリコール４００のジアクリレートが５部でＵＶ開始剤であるＤａｒｏｃｕ
ｒ（商標）１１７３（Ｅ．Ｍｅｒｃｋ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）が０．５重量パー
セントの混合物をパワーリード１３に薄層の状態で塗布した。この接着剤を用い
てパワーリード１３の付近も同様に被覆する一方で、セグメント１４の全体が接
着剤被覆なしのままであるようにした。この接着剤にＤＥＬＯＬＵＸ（商標）０
３ランプ（ＤＥＬＯ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｋｌｅｂｓｔｏｆｆｅ、Ｌａｎｄｓｂ
ｅｒｇ）（これを前記セルから３０ｃｍ離れた所に位置させた）による照射を窒
素雰囲気下で１分間受けさせることで、前記接着剤を硬化させた。
【０１７１】 実施例１に記述した方法を用いて、前記セルを、式
【０１７２】
【化２３】
【０１７３】 で表されるエレクトロクロミック化合物が０．０３モル規定で式
【０１７４】
【化２４】
【０１７５】 で表されるエレクトロクロミック化合物が０．０３モル規定で式
【０１７６】
【化２５】
【０１７７】 で表されるＵＶ吸収剤が０．１モル規定で式
【０１７８】
【化２６】
【０１７９】 で表されるＵＶ吸収剤が０．１モル規定のる溶液（酸素を含まない無水のプロピ
レンカーボネートに入っている）で満たした。
【０１８０】 それによって、前記セグメントの接触子１２（陰極として）およびエッチング
を受けさせなかった２番目の板１７（陽極として）に０．８Ｖの電位をかけると
電力がかかったセグメントに深い緑色がかった青色の画像が迅速に生じるセル［
図３（ａ）および（ｂ）］が生じた。７セグメントで表示可能な文字および数字
全部を淡い黄色の背景に対して黒色画像として表示することができた。パワーリ
ード１３は如何なる色も取得しなかった。この電圧のスイッチを切って接触子を
短絡させると前記画像が迅速に再び消失した。
【０１８１】 実施例４ 実施例１に記述した如くセルを構築した。しかしながら、ＩＴＯ層のエッチン
グで生じさせたパワーリード１３の被覆で用いる手順を実施例１に示した手順か
ら異ならせた。
【０１８２】 ＩＴＯで導電被覆した後にエッチングを受けさせておいた面（板１１の）の全
面積を光化学的に硬化し得るアクリレート系接着剤であるＤＥＬＯ−Ｐｈｏｔｏ
ｂｏｎｄ（商標）４４６８（ＤＥＬＯ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｋｌｅｂｓｔｏｆｆ
ｅ、Ｌａｎｄｓｂｅｒｇ）で塗装した。次に、この板に、ＤＥＬＯＬＵＸ（商標
）０３ランプ（ＤＥＬＯ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｋｌｅｂｓｔｏｆｆｅ、Ｌａｎｄ
ｓｂｅｒｇ）（これを前記セルから８ｃｍ離れた所に位置させた）を用いた照射
を、パワーリード１３”（図２）の領域を除いて全体を黒色にする以外は実施例
１に示したマスクと同様に作成したマスクに通して、窒素雰囲気下で３分間受け
させた後、このアクリレート接着剤を光なしに窒素雰囲気下で３時間硬化させた
。この板１１をエタノールまたはアセトンで洗浄することで、パワーリード１３
の回りの硬化しなかった接着剤を除去した。
【０１８３】 それによって、前記セグメントの接触子１２（陰極として）およびエッチング
を受けさせなかった２番目の板１７（陽極として）に０．９Ｖの電位をかけると
電力がかかったセグメントに深い緑色がかった青色の画像が迅速に生じるセル［
図３（ａ）および（ｂ）］が生じた。７セグメントで表示可能な文字および数字
全部を淡い黄色の背景に対して深い緑色がかった青色画像として表示することが
できた。パワーリード１３は如何なる色も取得しなかった。この電圧のスイッチ
を切って接触子を短絡させると前記画像が迅速に再び消失した。
【０１８４】 実施例５ 実施例１に記述した如くセルを構築した。
【０１８５】 しかしながら、前記セルを、式
【０１８６】
【化２７】
【０１８７】 で表されるエレクトロクロミック化合物が０．０６モル規定で式
【０１８８】
【化２８】
【０１８９】 で表されるＵＶ吸収剤が０．４モル規定の溶液（酸素を含まない無水のプロピレ
ンカーボネートに入っている）で満たした。
【０１９０】 それによって、前記セグメントの接触子１２（陰極として）およびエッチング
を受けさせなかった２番目の板１７（陽極として）に１．５Ｖの電位をかけると
電力がかかったセグメントに深い青色の画像が迅速に生じるセル［図３（ａ）お
よび（ｂ）］が生じた。７セグメントで表示可能な文字および数字全部を無色の
背景に対して深い緑色画像として表示することができた。パワーリード１３は如
何なる色も取得しなかった。この電圧のスイッチを切って接触子を短絡させると
前記画像が迅速に再び消失した。
【０１９１】 実施例５ａ 別法として、２Ｖで１００ＨｚのＡＣ電位を用いて前記セルを作動させた。そ
の後、同様に、電力がかかったセグメントが無色の背景に対して青色を取得した
。
【０１９２】 実施例６ 実施例１に記述した手順を用いて２枚の板１１および１７’にエッチングを受
けさせた（図４）。実施例４に記述した如く絶縁層をリード１３および１３’に
取り付けた。
【０１９３】 この目的で、２枚の板１１および１７’の面［ＩＴＯで導電被覆した後にエッ
チングを受けさせておいた］の全面積を光化学的に硬化し得るアクリレート系接
着剤であるＤＥＬＯ−Ｐｈｏｔｏｂｏｎｄ（商標）４４６８（ＤＥＬＯ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｋｌｅｂｓｔｏｆｆｅ、Ｌａｎｄｓｂｅｒｇ）で塗装した。この板
に、ＤＥＬＯＬＵＸ（商標）０３ランプ（ＤＥＬＯ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｋｌｅ
ｂｓｔｏｆｆｅ、Ｌａｎｄｓｂｅｒｇ）（これを前記セルから８ｃｍ離れた所に
位置させた）を用いた照射を、接触子１２とセグメント１４のみが黒色である以
外は実施例１に示したマスクと同様に作成した適切なマスクに通して、窒素雰囲
気下で３分間受けさせた後、このアクリレート系接着剤を光なしに窒素雰囲気下
で３時間硬化させた。この板１１および１７’をエタノールまたはアセトンで洗
浄することで、硬化しなかった接着剤を接触子１２および１２’およびセグメン
ト１４および１４’から除去した。
【０１９４】 次に、この２枚の板を用いてエレクトロクロミックセルを前記２枚の板のセグ
メントが一致するように位置させて実施例１に記述した如く組み立てた後、これ
に充填を受けさせた。
【０１９５】 前記板１１の接触子１２（陰極として）および前記板１７’の接触子１２’（
陽極として）に０．９Ｖの電位をかけると電力がかかったセグメントに深い緑色
がかった青色の画像が迅速に生じた。このようにして、７セグメントで表示可能
な文字および数字全部を深い緑色がかった青色画像として表示することができた
。パワーリード１３および１３’は如何なる色も取得しなかった。この電圧のス
イッチを切って接触子を短絡させると前記画像が迅速に再び消失した。
【０１９６】 実施例７ 実施例１に記述した手順を用いて２枚の板１１および１７’にエッチングを受
けさせた。両方の板１１および１７’の導電被覆面各々の上の接触子１２および
１２’およびセグメント１４および１４’に接着テープ（Ｔｅｓａ−Ｂｕｅｒｏ
ｆｉｌｍ ５０１３、Ｂｅｉｅｒｓｄｏｒｆ）を張り付けた。
【０１９７】 １つの変法として、実施例１に記述したように、板１１および１７’の導電被
覆面全体をフォトレジストであるＰｏｓｉｔｉｖ ２０（Ｋｏｎｔａｋｔ Ｃｈ
ｅｍｉｅ、Ｉｆｆｅｚｈｅｉｍ）で覆った。板１１および１７’を、各々に接触
子１２または１２’とセグメント１４および１４’の画像が深い黒色要素（ｄｅ
ｅｐ ｂｌａｃｋ ｅｌｅｍｅｎｔｓ）として含まれている照射用マスクで、前
記板上のセグメント１４または１４’と前記マスクのそれらの画像が重なるよう
な様式で覆った。このようにして覆った板１１および１７’に実施例１に記述し
た如き照射を前記照射用マスクに通して受けさせた。次に、この照射を受けさせ
た場所に位置するフォトレジストを実施例１に記述した如く除去した。
【０１９８】 この上に示した２つの変法の１つに従う様式で調製した板１１および１７’に
スパッタリングを受けさせることで、ＳｉＯ2を付着させた。これを、Ｂａｌｚ
ｅｒｓのスパッタリング装置ＢＡＳ ４１０を＜１０-6ミリバールの真空および
３ｘ１０-3ミリバールのアルゴン圧下で用いて実施したが、ここでは、１ｋＷの
加熱力（ｈｅａｔｉｎｇ ｐｏｗｅｒ）および６ｎｍ／分のスパッタリング速度
（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ ｒａｔｅ）を用いた。スパッタリングで取り付けたＳ
ｉＯ2層の最終厚は２００ｎｍであった。
【０１９９】 次に、前記接着テープを剥がすか或は前記フォトレジストを実施例１に記述し
た如く除去した。
【０２００】 前記２枚の板を用いて、この２枚の板のセグメントが一致するようにしてセル
を実施例１に記述した如く組み立てた。
【０２０１】 次に、このセルを、窒素またはアルゴン雰囲気下で、式
【０２０２】
【化２９】
【０２０３】 で表されるエレクトロクロミック化合物が０．０６モル規定で式
【０２０４】
【化３０】
【０２０５】 で表されるエレクトロクロミック化合物が０．０６モル規定で式
【０２０６】
【化３１】
【０２０７】 で表されるＵＶ吸収剤が０．４モル規定の溶液（酸素を含まない無水のプロピレ
ンカーボネートに入っている）が入っている皿の中に、開口部１６が下方になる
ように垂直に立てた。前記セルの開口部１６が前記皿に入っている液面の下側に
位置するようにした。この皿を前記セルと一緒に乾燥器の中に入れた。この乾燥
器に真空排気を０．０５ミリバールになるまで受けさせた後、注意深く窒素を入
れた。この窒素を入れている間に前記エレクトロクロミック溶液が上昇して前記
セルの中に入り込んでその体積全体を満たした（小さい気泡が存在する以外は）
。前記セルを前記溶液から取り出し、ペーパータオルを用いて開口部１６を窒素
雰囲気下で拭くことでそれを奇麗にした後、Ａｅｒｏｓｉｌシリカゲルを２％用
いて粘度を高くしておいた光硬化性エポキシ系接着剤であるＤＥＬＯ−Ｋａｉｔ
ｏｂｏｎｄ（商標）４５９４（ＤＥＬＯ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｋｌｅｂｓｔｏｆ
ｆｅ、Ｌａｎｄｓｂｅｒｇ）で密封した。最後に、これを窓の近くに置くことで
前記エポキシ系接着剤に昼光による照射を窒素雰囲気下で１０分間受けさせた後
、これを室温で一晩硬化させた。
【０２０８】 別のセルにこの上に記述した如き処理を受けさせた後、充填用オリフィスを光
化学的に硬化し得るアクリレート系接着剤であるＤＥＬＯ−Ｐｈｔｏｂｏｎｄ（
商標）４４９７（ＤＥＬＯ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｋｌｅｂｓｔｏｆｆｅ、Ｌａｎ
ｄｓｂｅｒｇ）で密封した。その後、このアクリレート系接着剤にＤＥＬＯＬＵ
Ｘ（商標）０３ランプ（ＤＥＬＯ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｋｌｅｂｓｔｏｆｆｅ、
Ｌａｎｄｓｂｅｒｇ）（これを前記密封した開口部１６から８ｃｍ離れた所に位
置させた）による照射を窒素流下で１分間受けさせた後、窒素雰囲気下室温で一
晩硬化させた。
【０２０９】 前記板１１の接触子１２（陰極として）および前記板１７’の接触子１２’（
陽極として）に０．９Ｖの電位をかけると、電力がかかったセグメントに深い緑
色がかった青色の画像が迅速に生じた。このようにして、７セグメントで表示可
能な文字および数字全部を深い緑色がかった青色の画像として表示することがで
きた。パワーリード１３および１３’は如何なる色も取得しなかった。この電圧
のスイッチを切って接触子を短絡させると前記画像が迅速に再び消失した。
【０２１０】 実施例７ａ 別法として、また、１．５Ｖで２００ＨｚのＡＣ電位（正弦）も用いて前記セ
ルを作動させた。電力の供給を受けた前記セグメントは淡い黄色の背景に対して
緑色がかった青色を取得した。パワーリード１３および１３’は如何なる色も取
得しなかった。
【０２１１】 実施例８ ドリルでガラス板５１（１０ｘ１０ｃｍ2）（図５ａ）に直径が１．０ｍｍの
穴（５２）を２つ開けた。ＩＴＯを前記ガラス板の両面にスパッタし（ｓｐｕｔ
ｔｅｒｅｄ）て前記２つの穴の中に入れた。
【０２１２】 前記ガラス板の１つの面の各穴の回りの領域１ｘ１ｃｍ2を接着テープ（Ｔｅ
ｓａ−Ｆｉｌｍ ５０１３、Ｆａ、Ｂｅｉｅｒｓｄｏｒｆ）で覆った。前記ガラ
ス板のもう一方の面に業界で通常のフォトレジスト（Ｐｏｓｉｔｉｖ ２０、Ｋ
ｏｎｔａｋｔ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｉｆｆｅｚｈｅｉｍ）を噴霧して５０から７０℃
の暗所で１時間乾燥させた。次に、このフォトレジストを黒色の正方形５４を含
んで成るマスク５３（図５ｂ参照）で覆った。この図５ｂに示すマスク５３を、
コンピューターで設計したモデルを透明なフィルムにレーザープリンターで印刷
することで生じさせておいた。前記フォトレジストを水銀蒸気ランプ（Ｏｓｒａ
ｍのＨＢＯ ２００Ｗ／２）のＵＶ光に前記マスク５３を通して３分間露光させ
た。次に、前記マスクを取り除いた後、前記フォトレジストの露光部分をＮａＯ
Ｈの浴液（ＮａＯＨが水１リットル当たり７ｇ入っている）に入れて濯いだ。こ
のような様式の調製を受けさせたガラス板を、ＦｅＣｌ2・４Ｈ2Ｏを６７ｇとＳ
ｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏを６ｇと水を１０４ｍｌと３７重量％のＨＣｌを１１３ｍｌ入
れた浴の中に入れた。この浴内で、前記露光を受けさせてフォトレジストを除去
しておいた部分からＩＴＯ層が取り除かれた。その後、前記フォトレジストの残
りの部分をアセトンで除去した。また、前記接着フィルムも剥がした。
【０２１３】 次に、前記板の裏面の全体を接着テープで覆った。もう一方の面の縁側を再び
フォトレジストで覆った。この上に記述したようにして、前記フォトレジストに
マスク６１（図６ａ参照）を通した露光を受けさせた。前記マスク６１は、言葉
および記号（矢印）そして電気連結用部分６３の形状の黒色セグメント６２を含
んで成っていた。
【０２１４】 スパッタリング機（ＢＡＳ ４１０、Ｂａｌｚｅｒｓ）を＜１０-6ミリバール
の真空度および３ｘ１０-3ミリバールのアルゴン圧力下で用いて、前記様式で調
製しておいた板にＳｉＯ2をスパッタした。加熱の電力を１ｋＷにしそしてスパ
ッタリングの速度を６ｎｍ／分にした。このスパッタした層ＳｉＯ2の厚みは２
００ｎｍであった。残りのフォトレジスト部分をアセトンで除去した。同様に接
着テープも剥がした。
【０２１５】 その結果として得たガラス板６４（図６ｂ参照）は、セグメント６５および電
気連結部分６６（これらは絶縁用酸化物で覆われていない）を有する一方、表面
６７の他の部分は全部絶縁ＳｉＯ2層で覆われていた。０．５ｍｍの銅線を穴６
８に通して前記板の裏面から導いた（また、図７の板７１、穴７２、銅線７３も
参照）。導電性銀の滴７４を用いて前記銅線７３を穴７２に通してＩＴＯ層７５
に連結させた。
【０２１６】 この板を用いて実施例１に記述した如きエレクトロクロミックセルを組み立て
た。２番目の板の形状を長方形にして、これを前記１番目の板を取り付けたセル
に電気連結用部分６６（図６ｂ）がそのもう一方の板で覆われないように連結さ
せた（図３ａおよび３ｂ参照）。このセルに実施例１に記述した如き充填を受け
させた後、密封した。銅線を電気連結６６および前記２番目の板の突き出ている
縁に導電性銀で溶接した。
【０２１７】 ０．９Ｖの電圧を前記セグメント（陰極として）および前記２番目の板（エッ
チングを受けさせていない陽極として）にかけた。電圧をかけるやいなや前記連
結させたセグメントの暗緑色の絵が現れた。電気連結させなかったセグメントは
無色のままであった。電圧のスイッチを切って連結線を短絡させると迅速に前記
絵が見えなくなった。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１に、本エレクトロクロミックディスプレーデバイスにかけた可変振幅ＡＣ
電位を時間の関数として示す。
【図２】 図２に、本ディスプレーデバイスの板上に導電性セグメントをフォトレジスト
のＵＶ照射に続くエッチングで生じさせる目的でディスプレーセグメントとパワ
ーリードと接触子を印刷しておいた照射用マスクを示す。
【図３】 図３に、絶縁電気リードを伴うエレクトロクロミックディスプレーデバイスの
平面図（ａ）および側面図（ｂ）を示す。
【図４】 図４に、１つのエレクトロクロミックディスプレーデバイスに含める２枚の板
上のディスプレーセグメントとパワーリードと接触子の配置を示す。
【図５】 図５ａに、接触用穴を２つ持たせたエレクトロクロミックディスプレーデバイ
スのガラス板を示す。 図５ｂに、黒色の正方形を含んで成る照射用マスクを示す。
【図６】 図６ａに、黒色のセグメントと電気連結部分を含んで成る照射用マスクを示す
。 図６ｂに、導電性セグメントと電気連結部と２つの穴を含んで成るガラス板を
示す。
【図７】 図７に、線をガラス板の穴に通すことによる電気接触を側面図で示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (71)出願人 Ｂａｙｅｒｗｒｋ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ ｎ，ＢＲＤ (72)発明者 ナイグル，ラルフ ドイツ・デー−51373レーフエルクーゼ ン・フリードリヒ−バイエル−シユトラー セ14 (72)発明者 ハアラー，デイートリヒ ドイツ・デー−95448バイロイト・ハング ベーク30 (72)発明者 シユミツト，シユテフアン・シー ドイツ・デー−51469ベルギツシユグラー トバツハ・デルブリユツカーシユトラーセ 258 (72)発明者 ヤコブセン，ボルフガング ドイツ・デー−51069ケルン・ベルギツシ ユグラートバツハーシユトラーセ1241 Ｆターム(参考） 2K001 AA03 BA02 BA12 CA08 CA22 【要約の続き】 びそれらの供給ラインを生じさせるか或はそれらを前記 板もしくはフィルムに取り付けた後、前記電気絶縁層を 前記供給ラインに付着させる。一定、パルス型もしくは 振幅が可変の直電圧を用いるか或は交流電圧を用いて前 記エレクトロクロミックディスプレーデバイスを作動さ せる。

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １対のガラスもしくはプラスチック板もしくはプラスチック
    フィルムを含んで成っていてそれらの中の少なくとも１枚の板もしくはフィルム
    、好適には両方の板もしくはフィルムの一つの面の各々に導電性被膜が与えられ
    ておりかつそれらの中の少なくとも１枚の板もしくはフィルムおよびそれの導電
    性被膜が透明でもう一方が反射鏡になっていもよくそして前記２枚の板もしくは
    フィルムの中の少なくとも１枚が有する導電性層が個別のセグメントに分割され
    ていて前記セグメントが個別に電源につながっておりかつ各々が個別の板もしく
    はフィルムの一方の縁から伸びる電気リードを有していて前記板もしくはフィル
    ムがそれらの導電性被覆面でシーリングリングを通して結合しておりそして前記
    ２枚の板もしくはフィルムと前記シーリングリングによって作り出された容積が
    エレクトロクロミック媒体で満たされているエレクトロクロミックディスプレー
    デバイスであって、前記セグメントにつながっている電気リードが前記エレクト
    ロクロミック媒体から電気的に絶縁されていることを特徴とするエレクトロクロ
    ミックディスプレーデバイス。
  2. 【請求項２】 前記セグメントにつながっている前記電気リードが電気絶縁
    層で覆われていることを特徴とする請求項１記載のエレクトロクロミックディス
    プレーデバイス。
  3. 【請求項３】 前記電気絶縁層が透明であることを特徴とする請求項２記載
    のエレクトロクロミックディスプレーデバイス。
  4. 【請求項４】 有機高分子化合物が電気絶縁層として用いられていることを
    特徴とする請求項１から３のいずれか記載のエレクトロクロミックディスプレー
    デバイス。
  5. 【請求項５】 前記用いられている高分子化合物が接着剤またはワニス／塗
    料であることを特徴とする請求項４記載のエレクトロクロミックディスプレーデ
    バイス。
  6. 【請求項６】 前記用いられている接着剤が熱もしくは光化学的に硬化する
    か或は光化学開始後の熱で硬化するエポキシ接着剤であることを特徴とする請求
    項５記載のエレクトロクロミックディスプレーデバイス。
  7. 【請求項７】 前記用いられている光硬化性接着剤が光化学的に硬化するア
    クリレート接着剤であるか或は光化学的に硬化するか或は光化学開始後に室温で
    硬化するエポキシ接着剤であることを特徴とする請求項６記載のエレクトロクロ
    ミックディスプレーデバイス。
  8. 【請求項８】 無機化合物が電気絶縁層として用いられていることを特徴と
    する請求項１から３の１項記載のエレクトロクロミックディスプレーデバイス。
  9. 【請求項９】 酸化物が電気絶縁層として用いられていることを特徴とする
    請求項８記載のエレクトロクロミックディスプレーデバイス。
  10. 【請求項１０】 二酸化ケイ素が電気絶縁層として用いられていることを特
    徴とする請求項９記載のエレクトロクロミックディスプレーデバイス。
  11. 【請求項１１】 前記電気リードが金属製でありそして前記電気絶縁層が前
    記金属の酸化物で構成されていることを特徴とする請求項９記載のエレクトロク
    ロミックディスプレーデバイス。
  12. 【請求項１２】 前記エレクトロクロミック媒体が少なくとも１対の酸化還
    元物質を含有していて前記酸化還元物質の一方が被還元性でもう一方が被酸化性
    でありかつ両方とも無色または若干のみ色が付いておりそして電位を前記エレク
    トロクロミックデバイスにかけると一方の物質が還元を受けてもう一方の物質が
    酸化を受けることで少なくとも一方に色が着きそして前記電位のスイッチを切る
    と前記２つの元々の酸化還元物質が再び生じて前記エレクトロクロミックデバイ
    スがそれの色を失うことを特徴とする請求項１から１１のいずれか記載のエレク
    トロクロミックディスプレーデバイス。
  13. 【請求項１３】 請求項１から１２の１項記載のエレクトロクロミックディ
    スプレーデバイスを製造する方法であって、最初に連続導電性被膜から材料を除
    去することで前記セグメントおよびそれらのパワーリードを生じさせるか或はそ
    れらを前記板もしくはフィルムに取り付けた後に前記電気絶縁層を前記パワーリ
    ードに取り付けることを特徴とするエレクトロクロミックディスプレーデバイス
    製造方法。
  14. 【請求項１４】 前記パワーリードに取り付ける前記電気絶縁層が接着剤ま
    たはワニス／塗料でありそしてそれを塗布後に硬化させることを特徴とする請求
    項１３記載のエレクトロクロミックディスプレーデバイス製造方法。
  15. 【請求項１５】 光硬化性接着剤を前記板もしくはフィルムの導電性被膜面
    の全領域に塗布し、前記パワーリードの領域に照射を受けさせて、この照射を受
    けさせた所に位置する接着剤が硬化した後、照射を受けさせなかった所から未硬
    化接着剤を除去することを特徴とする請求項１４記載のエレクトロクロミックデ
    ィスプレーデバイス製造方法。
  16. 【請求項１６】 二酸化ケイ素を前記パワーリードの上に電気絶縁層として
    スパッタすることを特徴とする請求項１３記載のエレクトロクロミックディスプ
    レーデバイス製造方法。
  17. 【請求項１７】 前記パワーリードを金属から作成しそして前記金属製パワ
    ーリードの表面を酸化させることで前記電気絶縁層を生じさせることを特徴とす
    る請求項１３記載のエレクトロクロミックディスプレーデバイス製造方法。
  18. 【請求項１８】 １対のガラスもしくはプラスチック板もしくはプラスチッ
    クフィルムを含んで成っていてそれらの中の少なくとも１枚の板もしくはフィル
    ム、好適には両方の板もしくはフィルムの一つの面の各々に導電性被膜が与えら
    れておりかつそれらの中の少なくとも１枚の板もしくはフィルムおよびそれの導
    電性被膜が透明でもう一方が反射鏡になっていもよくかつ前記板もしくはフィル
    ムがそれらの導電性被覆面でシーリングリングを通して結合しておりそして前記
    ２枚の板もしくはフィルムと前記シーリングリングによって作り出された容積が
    エレクトロクロミック媒体で満たされているエレクトロクロミックディスプレー
    デバイスであって、少なくとも前記板の中の１枚の板の導電層が電気絶縁層で被
    覆されているが前記導電層の特定セグメントが電気絶縁層で被覆されていないこ
    とを特徴とするエレクトロクロミックディスプレーデバイス。
  19. 【請求項１９】 請求項１８記載のエレクトロクロミックディスプレーデバ
    イスを製造する方法であって、前記導電層が均一であるか或は部分に分かれてい
    るが各部分に少なくとも表示すべきセグメントおよびそれの電気連結の大きさを
    持たせそして前記均一であるか或は部分に分かれている導電層を電気絶縁層でこ
    れで前記導電層の特定セグメントが覆われないような様式で被覆することを特徴
    とする方法。
  20. 【請求項２０】 前記導電層の少なくとも一部または少なくとも１つのセグ
    メントが前記板またはフィルムに開いている穴を通して電気的に連結しているこ
    とを特徴とする請求項１から１２または１８のいずれか記載のエレクトロクロミ
    ックディスプレーデバイス。
  21. 【請求項２１】 請求項１から１２または１８または２０のいずれか記載の
    エレクトロクロミックディスプレーデバイスを作動させる方法であって、前記デ
    ィスプレーデバイスを一定、パルスもしくは可変振幅ＤＣ電位、好適には正弦、
    長方形もしくは三角形可変ＤＣ電位を用いて作動させることを特徴とするエレク
    トロクロミックディスプレーデバイス作動方法。
  22. 【請求項２２】 請求項１から１２または１８または２０のいずれか記載の
    エレクトロクロミックディスプレーデバイスを作動させる方法であって、前記デ
    ィスプレーデバイスを電位−時間曲線が正弦、長方形もしくは三角形であるＡＣ
    電位を用いて作動させることを特徴とするエレクトロクロミックディスプレーデ
    バイス作動方法。
  23. 【請求項２３】 前記ＡＣ電位もしくはパルスＤＣ電位の周波数を１０-2か
    ら１０4Ｈｚ、好適には１０-1から１０3Ｈｚ、特に好適には１０から５ｘ１０2
    Ｈｚの範囲にすることを特徴とする請求項２１または２２記載のエレクトロクロ
    ミックディスプレーデバイス作動方法。
  24. 【請求項２４】 前記ＡＣ電位もしくはパルスＤＣ電位の周波数を経時的に
    変えることができることを特徴とする請求項２１または２２記載のエレクトロク
    ロミックディスプレーデバイス作動方法。
  25. 【請求項２５】 請求項１から１２または１８または２０のいずれか記載の
    エレクトロクロミックディスプレーデバイスを作動させる方法であって、電圧を
    かけていない段階中に電位が接触子にかからずかつこのように電圧をかけていな
    い段階中には接触子が開放されるように請求項２１記載のＤＣ電位を用いた作動
    または請求項２２記載のＡＣ電位を用いた作動を時折中断する電力節約もしくは
    再生様式でそれを作動させることを特徴とするエレクトロクロミックディスプレ
    ーデバイス作動方法。
  26. 【請求項２６】 電圧をかけている段階の方が電圧をかけていない段階より
    も短くかつ電圧をかけている段階の時間と電圧をかけていない段階の時間の比率
    が１：１．５から１：３０、好適には１：２から１：１０であることを特徴とす
    る請求項２５記載のエレクトロクロミックディスプレーデバイス作動方法。
  27. 【請求項２７】 式 Y-[-(-B-Z-)a-(-B-Y-)b-]c-B-Z (I)， ［式中、 ＹおよびＺは、互いに独立して各々、ＯＸ2またはＲＥＤ1基を表すが、少なくと
    も１つのＹがＯＸ2を表しかつ少なくとも１つのＺがＲＥＤ1を表し、 ここで、 ＯＸ2は、式（ＩＩａ） 【化１】 （式中、 Ｒ2およびＲ8は、互いに独立して、Ｃ1からＣ18−アルキル、Ｃ2からＣ12−アル
    ケニル、Ｃ4からＣ7−シクロアルキル、Ｃ7からＣ15−アラルキルまたはＣ6から
    Ｃ10−アリールであり、 Ｒ15は、水素であり、 Ｒ10；Ｒ13は、互いに独立して、水素であるか、或は一緒になって−（ＣＨ2）2 −、−（ＣＨ2）3−または−ＣＨ＝ＣＨ−ブリッジを表し、 Ｒ70、Ｒ72、Ｒ73およびＲ80は、互いに独立して、水素、またはＣ1からＣ6−ア
    ルキルであるか、或は Ｒ70；Ｒ13および／またはＲ73；Ｒ80が一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ
    −ブリッジを形成しており、 Ｚ1は、直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−，−Ｃ(ＣＨ3)＝ＣＨ−，−Ｃ(ＣＮ)＝ＣＨ−
    ，−ＣＣｌ＝ＣＣｌ−，−Ｃ(ＯＨ)＝ＣＨ−，−ＣＣｌ＝ＣＨ−，−Ｃ Ｃ−，
    −ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−，−Ｃ(ＣＨ3)＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ3)−または−ＣＣｌ＝
    Ｎ−Ｎ＝ＣＣｌ−であり、そして Ｘ-は、アニオンである） で表される基を表すか、或は ＯＸ2は、式（Ｖ） 【化２】 （式中、 Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、Ｃ1からＣ18−アルキル、Ｃ2からＣ12−アル
    ケニル、Ｃ4からＣ7−シクロアルキル、Ｃ7からＣ15−アラルキルまたはＣ6から
    Ｃ10−アリールであり、 Ｒ10；Ｒ11は、互いに独立して、水素であるか、或は一緒になって−（ＣＨ2）2 −、−（ＣＨ2）3−または−ＣＨ＝ＣＨ−ブリッジを表し、 Ｒ73；Ｒ80および／またはＲ74；Ｒ81は、一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ−ブリッジを形成しており、 Ｚ1は、直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−，−Ｃ(ＣＨ3)＝ＣＨ−，−Ｃ(ＣＮ)＝ＣＨ−
    ，−ＣＣｌ＝ＣＣｌ−，−Ｃ(ＯＨ)＝ＣＨ−，−ＣＣｌ＝ＣＨ−，−Ｃ Ｃ−，
    −ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−，−Ｃ(ＣＨ3)＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ3)−または−ＣＣｌ＝
    Ｎ−Ｎ＝ＣＣｌ−であり、そして Ｘ-は、アニオンである） で表される基であり、 ＲＥＤ1は、電気化学で可逆的に酸化を受け得る酸化還元系の残基を表し、 Ｂは、ブリッジを表し、 ここで、前記式（ＩＩａ）もしくは（Ｖ）で表される基が前記ブリッジＢに基Ｒ 2 、Ｒ8および／またはＲ9の１つを通して結合している場合にはこれらの基は直
    接結合を表し、 ｃは、０から１０００の整数を表し、そして ａおよびｂは、互いに独立して各々、０から１００の整数を表す］ で表されるエレクトロクロミック物質。
  28. 【請求項２８】 式 ＯＸ2−Ｂ−ＲＥＤ1 (Ia)， ＯＸ2−Ｂ−ＲＥＤ1−Ｂ−ＯＸ2 (Ib)， ＲＥＤ1−Ｂ−ＯＸ2−Ｂ−ＲＥＤ1 (Ic)，または ＯＸ2−（Ｂ−ＲＥＤ1−Ｂ−ＯＸ2)d−Ｂ−ＲＥＤ1 (Id) ［式中、 ＯＸ2、ＲＥＤ1およびＢは、請求項２７で定義した通りであり、そして ｄは、１から５の整数を表す］ で表されるエレクトロクロミック物質。
  29. 【請求項２９】 ＯＸ2、ａ、ｂ、ｃおよびｄが請求項２７および２８で定
    義した通りであり、 ＲＥＤ1が式 【化３】 【化４】 ［式中、 Ｒ28からＲ31，Ｒ34，Ｒ35，Ｒ38，Ｒ39，Ｒ46，Ｒ53およびＲ54は、互いに独立
    して、Ｃ1からＣ18−アルキル、Ｃ2からＣ12−アルケニル、Ｃ4からＣ7−シクロ
    アルキル、Ｃ7からＣ15−アラルキルまたはＣ6からＣ10−アリールであり、 Ｒ32，Ｒ33，Ｒ36，Ｒ37，Ｒ40，Ｒ41，Ｒ42からＲ45，Ｒ47，Ｒ48，Ｒ49からＲ 52 およびＲ55からＲ58は、互いに独立して、水素、Ｃ1からＣ4−アルキル、Ｃ1
    からＣ4−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1からＣ4−アルコキシカ
    ルボニル、Ｃ6からＣ10−アリールであり、そして Ｒ57およびＲ58は、各々、また、場合によりベンゾ縮合していてもよい５員もし
    くは６員の芳香族もしくは擬似芳香族複素環式環であってもよく、そしてＲ48は
    、また、ＮＲ75Ｒ76であってもよいか、或は Ｒ49；Ｒ50および／またはＲ51；Ｒ52は、−(ＣＨ2)3−，−(ＣＨ2)4−，−(Ｃ
    Ｈ2)5−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブリッジを形成しており、 Ｚ3は、直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｎ＝Ｎ−ブリッジであり、 ＝Ｚ4＝は、直接二重結合、＝ＣＨ−ＣＨ＝または＝Ｎ−Ｎ＝ブリッジであり、
    Ｅ3からＥ5、Ｅ10およびＥ11は、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、ＮＲ59またはＣ（Ｃ
    Ｈ3）2であり、そして Ｅ5は、また、Ｃ＝ＯまたはＳＯ2であってもよく、 Ｅ3およびＥ4は、また、互いに独立して、−ＣＨ＝ＣＨ−であってもよく、 Ｅ6からＥ9は、互いに独立して、Ｓ、ＳｅまたはＮＲ59であり、 Ｒ59；Ｒ75およびＲ76は、互いに独立して、Ｃ1からＣ12−アルキル、Ｃ2からＣ 8 −アルケニル、Ｃ4からＣ7−シクロアルキル、Ｃ7からＣ15−アラルキル、Ｃ6
    からＣ10−アリールであり、そして Ｒ75は、また、水素であってもよいか、或はＲ75とＲ76は、また、それらが結合
    しているＮ原子と一緒になったＮＲ75Ｒ76の状態で、場合によりさらなるヘテロ
    原子を含んでいてもよい５員もしくは６員環を表してもよく、 Ｒ61からＲ68は、互いに独立して、水素、Ｃ1からＣ6−アルキル、Ｃ1からＣ4−
    アルコキシ、シアノ、Ｃ1からＣ4−アルコキシカルボニル、またはＣ6からＣ10
    −アリールであり、そして また、Ｒ61；Ｒ62およびＲ67；Ｒ68は、互いに独立して、−（ＣＨ2）3−、−（
    ＣＨ2）4−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ブリッジを形成していてもよく、
    そして Ｒ62；Ｒ63、Ｒ64；Ｒ65およびＲ66；Ｒ67は、−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−または−
    Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ブリッジを形成しており、そして ｖは、０から１０，０００の整数であり、 ここで、前記ブリッジＢの結合は基Ｒ2，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ28からＲ58，Ｒ61，Ｒ62
    ，Ｒ67，Ｒ68の１つを通して生じるか、或は基Ｅ1またはＥ2の１つがＮＲ1を表
    すか或は基Ｅ3からＥ11の１つがＮＲ59を表す場合、Ｒ1またはＲ59を通して生じ
    、そしてこの場合、前記基は直接結合を表し、そして Ｂは、式−（ＣＨ2）n−または−［Ｙ1 s(ＣＨ2)m−Ｙ2]o−ＣＨ2)p−Ｙ3 q−で表
    されるブリッジ（これはＣ1からＣ4−アルキル、Ｃ1からＣ4−アルコキシ、ハロ
    ゲンまたはフェニルで置換されていてもよい）を表し、 Ｙ1からＹ3は、互いに独立して、Ｏ，Ｓ，ＮＲ60，ＣＯＯ，ＣＯＮＨ，ＮＨＣＯ
    ＮＨ，シクロペンタンジイル、シクロヘキサンジイル、フェニレンまたはナフチ
    レンを表し、 Ｒ60は、Ｃ1からＣ6−アルキル、Ｃ2からＣ6−アルケニル、Ｃ4からＣ7−シクロ
    アルキル、Ｃ7からＣ15−アラルキルまたはＣ6からＣ10−アリールであり、 ｎは、１から１２の整数であり、 ｍおよびｐは、互いに独立して各々、０から８の整数であり、 ｏは、０から６の整数であり、そして ｑおよびｓは、互いに独立して、０または１である］ で表される基を表す、 請求項２７または２８記載のエレクトロクロミック物質。
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