TW422854B - Porous dry shreds of hydrogenated block copolymer - Google Patents

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4228 5 4 A7 ___B7_ 五、發明説明（1 ) 技術領域 ， 本發明係有關氫化嵌段共聚合物之多孔性乾燥碎屑。 更詳細化地說，本發明係有關由含（a )至少1個以芳香 族乙烯單體單位爲主體之聚合物嵌段及，（1))至少1個 以共軛雙烯單體單位爲主體之聚合物嵌段的嵌段共聚合物 添加氫而製得之，分子量爲7 0，0 0 0以上的氫化嵌段 共聚合物之多孔性乾燥碎屑，又，其含水率爲1重量％以 下，且2 5°C，當壓下該多孔性乾燥碎屑浸漬於油中1分 鐘後所吸收之油量中，對該多孔性乾燥碎屑重量之比的油 吸收性爲1 . 0以上·>因本發明之氫化嵌段共聚合物的多 孔性乾燥碎屑具有低含水率及優良油吸收性，故可快速且 充分吸收軟化劑或矽油等液狀添加劑。因此，以本發明之 多孔性乾燥碎屑作爲含軟化劑、矽油.等液化添加劑之成型 用樹脂組成物用的改良材時，可製造出:具優良外觀特性的 成型品。另外，本發明係有關能有效率地製造這類具低含 水率及優良油吸收性之多孔性乾燥碎屑的方法。 目前技術 因共軛雙烯及芳香族乙烯化合物所形成之嵌段共聚合 物（以下或稱爲「共軛雙烯-芳香族乙烯基化合物嵌段共 聚合物」）具各種優良特性，且可依組成呈現出不同物性 ，故適用於各種用途上=例如，共軛雙烯-芳香族乙烯化 合物嵌段共聚合物中之芳香族乙烯化合物含量較少時，常 溫下既使未硬化亦具有同硬化之天然彈性體或合成彈性體 本紙張尺度邋用中國國家標率（CNS > A4规格（210X297公嫠） (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本I) 訂 經濟部智恶財產局負工消費合作社印製 4228 5 4 1 A7 _B7_ 五、發明説明（2 ) 的高彈性》又，這類嵌段共聚*合物於高溫下具有同熱可塑 性樹脂之優良加工性，因此被廣泛利用於鞋類、塑料改良 劑、瀝青改良劑、粘接材等用途上》另外，芳香族乙烯化 合物含量較大的共軛雙烯-芳香族乙烯化合物嵌段共聚合 物適用爲具優良耐衝擊性之透明熱可塑性樹脂，故可利用 於食品包裝容器、家庭用製品、家電工業部品等包裝材料 及玩具等用途上•又，該嵌段共聚合物之氫化物除了具該 嵌段共聚合物之特性外，還具優良耐候性、耐熱性，因此 除了前述用途外*還被廣泛使用於汽車部品或醫療器具上 〇 製造共軛雙烯-芳香族乙烯化合物嵌段共聚合物或其 氫化物時，一般待於不活性碳化氫溶劑中利用觸媒進行聚 合或氫化反應，因此，所生成之共聚合物或均勻溶解於溶 劑中，或爲懸浮狀，故需具備分離回收，嵌段共聚合物或其 氫化物或溶劑的步驟。已知之分離嵌段共聚合物或其氫化 與溶劑的方法有數種，其中之一爲，將嵌段共聚合物或其 氫化物之溶液或懸浮液注入熱水中，共餾去溶劑及水蒸氣 後得含共聚合物或氫化物之多孔性'濕碎屑的水性淤漿之蒸 氣汽提法》該蒸氣汽提法例如可參考特開平8 -301929號公報（美國專利第5，616，652號 )° 此方法中，爲了由所得含多孔性濕碎屑之水性淤漿中 得到乾燥多孔性碎屑，故需具備脫水及乾燥處理，方能由 該濕碎屑中去除水分*已知之脫水、乾燥方法如，曰本國 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐)~ I I I I I I E I <請先11?讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ^_ 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 Λ22Β 5 Λ Α7 _Β7 _ 五、發明説明（3 ) 特公平7 — 1 3 0 9 1號公報等所記載之方法。 —般所採用的含水多孔性碎屑之脫水方法有，利用滾 軸、斑佰里式脫水機、螺旋擠押式絞乾脫水機等機械壓榨 方式進行脫水。一般所採用的乾燥方法有，利用螺旋擠押 機型乾燥機、捏和型乾燥機、膨脹式乾燥機等機械壓榨方 式之乾燥方法。又，這類壓榨方式之乾燥機和可組合熱風 乾燥機使用。 所得之多孔性乾燥碎屑因可吸收液狀添加劑等*而適 用爲含液狀添加劑之成型用樹脂組成物改良劑等· 但，上述方法除了多孔性乾燥碎屑之生產性差外，所 得多孔性乾燥碎屑之油吸收性亦不足，因此，既使使用多 孔性乾燥碎屑中含有各種添加劑，特別是油態等液狀軟化 劑或可塑劑之成型用樹脂組成物用改良劑，也無法有效率 地製得具優良外観特性的成型品*故懷用這類成型用樹脂 組成物時，希望能解決上述問題。 發明槪要 本發明者們爲了解決目前技祐問題而專心硏究後發現 ，利用蒸氣汽提法由適合（a )至少1個以芳香族乙烯單 體單位爲主體.之聚合物嵌段及，（b)至少1個以共軛雙 烯單體單位爲主體之聚合物嵌段的嵌段共聚合物加氫後所 得之分子量爲70，0 0 0以上的氫化嵌段共聚合物之有 機溶劑溶液中去除溶劑後，利用重力脫水、離心脫水或過 濾脫水等方式對含該氫化嵌段共聚合物之多孔性濕碎屑的 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4规格（210X297公釐) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂 經濟部智慧財J.局工消費合作社印製 4228 54 ' A7 _ B7____ 五、發明説明（4 ) {讀先Μ讀背而之注$項再填寫本頁) 水性淤漿進行脫水，再於特定.溫度條件下’於具熱傳導型 加熱設備之熱風乾燥機或無熱傳導型加熱設備之熱風乾燥 機中進行乾燥，可得具低含水量及優良油吸收性的多孔性 乾燥碎屑，而完成本發明。 因此，本發明之目的之一爲，提供—種具低含水率及 優良油吸收性，而適用爲含有軟化劑或矽油等液狀添加劑 之成型用樹脂組成物用的改良劑之多孔性乾燥碎屑。 本發明之另二目的爲，提供一種有效率的上述乾燥碎 屑之製造方法。 ( 本發明之上述目的及其他目的，諸特徵與諸利益則可 參考下列圖面、詳細說明及申請專利範圍而得到理解· 圖面之簡單說明 圖1爲·實施例1、5、6及9中，，使用不具熱傳導 型加熱設備的橫型連續流動乾燥機進行多孔性脫水濕碎屑 之乾燥步驟的槪略圖。 經濟郜智慧財產局貝工消費合作社印製 圖2爲*實施例2中使用具熱傳導型加熱設備之横型 連續流動乾燥機進行多孔性脫水i碎屑之乾燥步驟的槪略 圖。 圖3爲，實施例4、 8及10中，使用具熱傳導型加 熱設備之材料攪拌型熱風乾燥機進行多孔性脫水濕碎屑的 乾燥步驟之槪略圖。 嶂 又，圖1〜3中同樣部品或部分請參照下列所示之號 碼。 本紙張尺度適用中國®家揉準（CNS } A4规格（210X297公着)~ 4228 5 4 A7 ____B7___ 五、發明説明（5 ) 主要元件對照表 1 :多孔性脫水濕碎屑 2:因熱風作用而呈流動狀態的碎屑 3 :多孔性乾燥碎屑 4 :熱風 5 :排氣 6 :旋風器__ 7 :多孔板 8 :分隔板 9 :回轉閥 10:熱傳導型加熱設備 1 1 :加熱用水蒸氣 1 2 :上述1 1之水蒸氣用連通管 13:攪拌軸 1 4 :攪拌翼 1 5 :馬達 1 6 :螺旋加料器 發明之詳細說明 本發明係提供一種氫化嵌段共聚合物之多孔性乾燥碎 屑.，其係由包含.（a )至少1個以芳香族乙烯單體單位爲 主體之聚合物嵌段及，（b)至少_1個以共軛雙烯單體單 位爲主體之聚合物嵌段的嵌段共聚合物加氫而製得之，分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公釐) <請先閱讀背面之注意事項再填寫本萸) 訂 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 • 8 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Λ228 5 4 a7 B7 五、發明说明（6) 子量爲70，〇〇〇以上的氫，化嵌段共聚合物的多孔性乾 燥碎屑，又，其含水率爲1重量％以下，且2 5°C，常壓 下該多孔性乾燥碎屑浸漬於油中1分鐘後所吸收之油量中 ，對該多孔性乾燥碎屑重量之比的油吸收性爲1.0以上 〇 爲了易於理解本發明，首先將列舉本發明之基本特徴 及較佳的諸樣態。 1 .氫化嵌段共聚合物之多孔性乾燥碎屑 其爲，由包含（a )至少1個以芳香族乙烯單體單位 爲主體之聚合物嵌段及（b )至少1個以共軛雙烯單體單 位爲主體之聚合物嵌段的嵌段共聚合物加氫而製得之，分 子量爲70，000以上的氫化嵌段共聚合物，又，其含 水率爲1重量％以下，且2 ，常壓下該多孔性乾燥碎 屑浸潰於油中1分鐘後所吸收之油.量中，對該多孔性乾燥 碎屑重量之比的油吸收性爲1.0以上之多孔性乾燥碎屑 2種製造方法，其特徵爲，（1)提供一種由含 (a )至少1個以上芳香族乙烯卓體單位爲主體之聚合物 嵌段及（b )至少1個以共軛雙烯單體單位爲主體之聚合 物嵌段的嵌段共聚合物加氫而製得之，分子量爲 7 0 * 0 0 0以上之氫化嵌段共聚合物的有機溶劑溶液。 (2 )利用蒸氣汽提法由該溶液中去除溶劑後，將含 該氫化嵌段共聚合體之多孔性濕碎屑的水性淤漿。 (3)利用重力脫水、離心脫水或過濾脫水法由該水 各纸張尺度適用中國國家梯準（CNS > A4规格（210X297公釐） ' -9- ----------^-------訂------線「 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本瓦)

4228 5 A A7 _B7_ 五、發明説明（7) 性淤漿中去除水分，使該濕砟屑脫水至含水率2 0重童％ 以上90重量％以下。 (4 )於具熱傳導型加熱設備之熱風乾燥機或不具熱 傳導型加熱設備之熱風乾燥機中，將所得多孔性脫水濕碎 屑暴露於熱風下使其乾燥，此時，熱風之溫度符合下列關 係.： 80^ti^l.5xMw/l〇4+155 (式中，t ί爲熱風乾燥機中之熱風溫度，Mw爲氫 化嵌段共聚物之分子量） ( 又，熱風乾燥機只熱傳導型加熱設備時，熱傳導型加 熱設備之溫度符合下列關係： t2Sl . 5Mw/l〇4+l. 35 (式中，t 2爲熱傅導型加熱設備之溫度，Mw同上述 ° ) , 3 .如前項2所記載之方法，其特徴爲，步驟（2 ) 所得之多孔性濕碎屑具有，無法通過2m e_s h篩孔的碎 屑量對全部多孔性濕碎屑量爲4 0重量％以下，通過3 0 me s h篩孔而無法通過4 2m es h篩孔之碎屑量對全 部多孔性濕碎屑量爲5 0重量％以下，又，通過4 2 me s h篩孔之碎屑量對全部多孔性濕碎屑量爲〇 . 1重 量％下之粒徑分布。 4 .如前項2〜3中任何一項之方法，其特徵爲，步 驟（.3)所得之多孔性脫水濕碎屑具有，通過6me sh 篩孔而無法通過4 2m e s h篩孔之硝屑量對全部多孔性 本紙張尺度適用中國困家揉率（CNS ) A4規格（210X 297公釐) (請先W讀背面之注意事項再填寫本萸) •訂 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -10- 經濟部智«財|局員工消費合作社印製 A228 5 4 A7 _B7_ 五、發明説明（8 ) 脫水濕碎屑爲5 0重童％以上之粒徑分布》 5 .如前項4之方法，其特徵爲，步驟（3)所得之 多孔性脫水濕碎屑具有，全部多孔性脫水濕碎屑之粒徑位 於該多孔性脫水濕碎肩之平均粒徑的5 0〜1 5 0%範圍 內的粒徑分布。 6 .如前項2〜5中任何一項之方法，其特徵係，氫 化嵌段共聚合物之分子量爲9 0，0 0 0〜 8 0 0，0 0 0 〇 7 .如前項2〜5中任何一項之方法，其特徵係，氫 ( 化嵌段共聚合物之分子量爲200，000〜 8 0 0 0 0 0 ° 本發明中，構成聚合物之各單體單位的命名係來自其 單體的命名。因此，例如「芳香族乙烯單體單位」係指， 芳香族乙烯化合物之單體聚合而成的聚合物構成單位，「 共軛雙烯單體單位」係指，共軛雙烯之單體聚合而成的聚 合物構成單位。 構成本發明之多孔性乾燥碎屑的氫化嵌段共聚合物爲 ，由包含（a )至少1個以芳香族乙烯單體單位爲主體之 聚合物嵌段及，（b)至少1個以共軛雙烯單體單位爲主 體之聚合物嵌段的嵌段共聚合物加氫而製得之，分子量 70，0 0 0以上之氫化嵌段共聚合物。 又，該氫化嵌段共聚合物只需包含上述聚合物嵌段（ a)及（b)，並無特別限制，且可使用已知之物。一般 又以使用芳香族乙烯單體單位之含量爲5〜9 5重量％， 本紙張尺度逍用中國困家標準（CNSM4规格（2丨0X297公簸）,~~ (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁)

4228 5 4 A7 _B7_ 五、發明説明（9 ) <請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳爲1 0〜9 0重量％的嵌段共聚合物爲佳*又，芳香 族乙烯單體單位之含量爲6 0重量％以下，特別是5 5重 量％以下之嵌段共聚合物具有類似熱可塑性彈性體之特性 *而芳香族乙烯單體單位之含量超過6 0重量％，特別是 6 5重量％以上之嵌段共聚合物具有類似熱可塑性樹脂之 特性。 本發明中*聚合物嵌段（a )可爲，至少由1種芳香 族乙烯單體單位所構成之物，或包含芳香族乙烯單體單位 及共軛雙烯單體單位之聚合物嵌段。當聚合物嵌段（a ) 爲前述共聚合物嵌段時，一般所含之芳香族乙烯單體單位 爲5 0重量％以上，又以7 0重量％以上爲佳。又，聚合 物嵌段（b )可爲，至少一種之共軛雙烯單體單位所構成 之物，或包含共軛雙烯單體單位及芳香族乙烯單體單位之 共聚合物嵌段。當聚合物嵌段（b )焉前述聚合物嵌段時 ，一般所含之共軛雙烯單體單位超過5 0重量％，又以 經濟部智寒財產局員工消費合作社印製 7 0重量％以上爲隹。當聚合物嵌段（a )及/或（b ) 爲前述聚合物嵌段時，其聚合形態並無特別限制，且共聚 合物嵌段中之芳香族乙烯單體單位及共軛雙烯單體單位可 均勻分布或錐狀分布。又，可分別複數個芳香族乙烯單體 單位及共軛雙烯單體單位均勻分布之聚合物嵌段及/或錐 狀分布之聚合物嵌段共存。但複數共聚合物嵌段接鄰時> 共聚合物嵌段之組成及分布需明確地不同。另外本發明所 使用之嵌段共聚合物可爲具不同組成之嵌段共聚合物的混 合物。 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X297公釐} -12- 4228 5 4 ' A7 B7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 五、發明說明（10 ) 所使用之嵌段共聚合物製造方法例如·日本國特公昭 5 9 — 1 6 6 5 1 8號公報（美國專利第 4，603，155號）等所記載之方法。這類方法可製 ‘得下列一般式所示之嵌段共聚合物。 (A — Β) η、A -（B— A) η、B — (A — Β) η 〔式中，Α爲以芳香族乙烯單體單位爲主之聚合物嵌 段（a )，B爲以共軛雙烯單體單位爲主之聚合物嵌段（ b )，η爲1以if之整數，一般爲1〜5之整數〕 〔（B— A) n〕m — X、 〔（A-B) n〕m-X、 ((B-A) n-B]m-X, 〔（A-B) n-A〕m-X 〔式中，A，B，n同上述，X爲，例如四氯化矽、 四氯化錫、環氧化大豆油、含2〜6官能性環氧基化合物 、聚鹵碳化氫、羧酸酯、二乙烯苯等聚乙烯化合物等之偶 合劑的殘基或有機鋰化合物等聚合引發劑之殘基，m爲1 以上之整數，一般爲1〜10之整數。〕 本發明之嵌段共聚合物中共軛“雙烯單體單位的微構造 (順式、反式乙烯基比率）可利用後述之極性化合物爲隨 意改變。例如，使用1，3 — 丁二烯作爲共軛雙烯時，嵌 段共聚合物中共軛雙烯單體單位之1，2~乙烯基鏈結一 般爲5〜90%，又以1 0〜80%爲佳，更佳爲25〜 7 5%。另外，以異戊二烯作爲共軛雙烯時，一般3，4 _乙烯基鍵結爲3〜80%，又以5〜70%爲佳》 請

η 讀 背 τέ 之 注 意 事 項 再 本. 頁I ^ I I

I I訂 I I I I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4 Α格（210 * 297公溲） -13- 4228 5 4 A7 B7 經濟部智慧时產局S工消費合作社印製 五 發明説明（11 ) 1 將 油 等 液狀軟化劑或可 塑 劑加 入 本 發 明 之 多 孔 性 乾 燥 1 1 I 碎屑 中 t 再 加入熱 可 塑 性樹脂 中 以 製 成 型 用 樹 脂組 成 物 1 1 時 ， 爲 了 能 由該組 成 物得到 具 優 良 外 觀特 性 的 成 型 品 共 1 1 請 1 I 軛 雙 烯 單 體 單位之 乙 烯 基鍵 結 量 較 佳 爲 下 列 範 圍 若 以 1 先 閲 1 1 3 — 丁 二 烯作爲 共 軛 雙烯 時 * 1 » 2 — 乙 烯 基 鍵 結 爲 5 讀 背 1 I 7 5 % 9 又，使 用 異 戊二 烯 時 9 3 t 4 — 乙 烯 基 鍵 結 爲 之 注 意 1 1 1 5 7 0 % ，使用 1 9 3 - 丁 二 烯 及 異 戊 二 烯 時 y 乙 烯 基 事 項 1 I 再 鍵 結之合計 量較佳爲 8 〜7 0 % 0 填 寫 本 N 1 1 爲 了 得 到嵌段 共 聚 合物 而 使 用 之 共 軛 雙 烯例 子 如 1 寅 1 1 * 3 一 丁 二 烯，2 — 甲 基- 1 3 — 丁 二 烯 ( 異 戊 二 烯 ) 1 I 、 2 > 3 — 二甲基 一 1 ，3 一 丁 二 烯 、 1 3 — 戊 二 烯 % 1 1 I 1 > 3 一 己 二烯等 0 其 中又 以 1 3 — 丁 二 烯 及 異 戊 二 烯 1 订 爲 佳 0 又 這些共 軛 雙 烯可 單 獨 使 用 —* 種 或 二 種 以 上 併 用 1 1 1 爲 了 得 到嵌段 共 聚 合物而 使 用 之芳 香 族 乙 烯 聚 合 物 例 1 1 1 子 如 » 苯 乙 嫌、0 — 甲 基苯 乙 烯 、 P — 甲 基 苯 乙 烯 P — t t e Γ t 一 丁基苯 乙 烯 、2 4 — 二 甲 基 苯 乙 烯 、 a — 甲 I 基 苯 乙 烯 S 乙烯基 萘 乙烯 基 蒽 0 — 溴 苯 乙 烯 、 P — 氯 苯 1 1 乙 烯 2 4 一二 氣 苯 乙烯 0 — 溴 苯 乙 烯 P — 溴 苯 乙 1 1 烯 η Ρ — 甲 氧基苯 乙 烯 等。 其 中 又 以 苯 乙 烯 爲 佳 β 這 些 芳 1 1 香 族 乙 烯化合物可單獨使用- -種或二種以上倂用= 1 1 1 製 m. 嵌 段共聚 合 物 時所 使 用 之 溶 劑 如 丁 院 、 戊 院 % 1 1 己 院 \ 異 戊 烷、庚烷 辛烷 異 b 烷 等 脂肪族 化 合 物 » 或 1 1 環 戊 烷 > 甲 基環戊 垸 Η 環己 焼 甲 基 環 己 烷 > 乙 基 環 己 院 1 1 1 本紙張尺度連用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐} - 14 - 4228 5 4 A7 _'_B7_ 五、發明説明（12) 等脂環式碳化氫，或苯、甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 碳化氫等有機溶劑。又，可單獨使用一種或二種以上混用 〇 另外，製造嵌段共聚合物之觸媒可爲有機鋰化合物》 該有機鋰化合物係指，分子中鍵結1個以上鋰原子之化合 物，其具體例子如，乙基鋰、η —丙基鋰、異丙基鋰、n 一丁基鋰、s ec_ 丁基鋰、t e r t -丁基鋰、六甲撐 二鋰、丁間二烯基二鋰、異戊間二烯基二鋰等。又，可單 獨使用一種或二種以上混用。有機鋰化合物於製造嵌段共 ! 聚合物之聚合過程中，可分次添加· 經濟部智慧財產局员工消#合作社印製 於製造嵌段共聚合物時，爲了調整聚合速度、共軛雙 烯單體單位之微構造、嵌段共聚合物中共軛雙烯單體單位 及芳香族乙烯化合物單體單位之量化等，可使用極性化合 物或隨機化劑=極性化合物或隨機化到之例子如，醚類、 胺類、硫醚類、膦類、磷醯胺類、烷基苯磺酸之鉀鹽或鈉 鹽、鉀或鈉之醇鹽等。適合的醚類如，二甲基醚、二乙基 醚、二苯基醚、四氫呋喃、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇 二丁基醚等*適合的胺類如，三申'基胺、三乙基胺、四甲 基乙撐二胺或其他環狀第三級胺等第三級胺。適合的鱗或 磷醯胺類如，三苯基膦、六甲基磷醯胺· 製造嵌段共聚合物時之聚合溫度一般爲- 1 0〜 150 °C，又以30〜120艺爲佳。聚合所需時間可依 聚合條件等而不同，但一般爲4 8小時以內，又以0 . 5 〜1 0小時爲佳。又，聚合反應系之環境氣體以氮氣等不 本紙張尺度遢用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -15- 4228 5 4 A7 B7 五、發明説明（13) (請先"讀背面之注意事項再填寫本頁) 活性氣體爲佳*聚合壓力可爲，，能使前述聚合溫度範圍下 單體及溶劑維持液相之充合壓力範圍，並無特別限制*另 外’聚合反應系內應避免混入使觸媒及聚合中活性聚合物 不活性化之不純物，例如水、氧、碳酸氣等》 又，本發明可使用至少一個聚合物鏈末端鍵結含極性 基之基的末端變性嵌段共聚合物。含極性基之基如，至少 含一種選自羥基、醛基、硫代醛基、羰基、硫代羰基、鹵 化醯基、酸酐基/羧基、硫代羧基、羧基酯基、醯胺基、 磺酸基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、胺基、亞胺基、 腈基、吡啶基、喹啉基、環氧基、硫代環氧基、硫化物基 、異氰酸鹽基、異硫代氰酸鹽基、鹵化矽基、烷氧基矽基 、鹵化錫基、烷氧基甲錫烷基、苯基甲錫烷基等極性基的 基。其具體例如，日本國特公平4 一. 28034號公報（ 美國專利第5，1 1 5，035號）所記載之未端變性嵌 段共聚合物。 本發明可利用對上述嵌段共聚合物進行氫化反應（添 加氫反應），而使部分的共軛雙烯單體單位所具有之雙重 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鍵結，或選擇性地僅芳香族乙烯單體單位氫化，而得到構 成本發明之多孔性乾燥碎屑的氫化嵌段共聚合物。又，氫 化反應所使用之觸媒可爲已知之物。已知之觸媒如，（1 )將Ni、 Pt、 Pd或Ru等金屬附載於碳、二氧化矽 、氧化鋁、砂藻土等附載型不均句觸媒，（2)同時使用 «

Ni、 Co、 Fe或Cr等有機酸鹽或乙醯丙酮鹽等過渡 金靥鹽與有機鋁等還原劑之齊格勒型觸媒，（3 ) T i、 本纸張尺度適用中困國家樣率< CNS ) A4规格（210X297公釐） -16- 4228 5 4 A7 B7 五、發明説明（14)

Ru、Rh或Zr等有機金羼，化合物等有機金屬配位化合 物等之均句觸媒。 所採用之氫化反應的具體方法如，日本國特公昭6 3 —4841號公報（美國專利第4 * 673，714號） 所記載之，於碳化氫溶劑中存在氫化觸媒下進行氫化的方 法。本發明之多孔性乾燥碎屑的氫化嵌段共聚合物之氫化 率則可利用，調整反應溫度、反應時間、氫供給量、觸媒 量等而隨意調整^一般所使用之嵌段共聚合物爲，共軛雙 烯單體單位之雙重鍵結的5 0%以上，又以8 0%以上爲 佳|更佳爲9 0%以上經氫化者。若雙重鍵結部分之氫化 率過低時，會使含多孔性乾燥碎屑之成型用樹脂組成物成 型時易因熱而變差及，使其與使用於組成物中的其他樹脂 之相溶性不足。使用前述組成物時，爲了得到能提洪具優 良耐熱性及耐候性之成型品，最好能徵可能提高該雙重鍵 結之氫化率。又，嵌段共聚合物中來自芳香族乙烯化合物 之芳香族雙重鍵結的氫化率並無特別限制，但一般爲5 0 %以下，又以2 0%以下爲佳，更佳爲2 0%以下。至於 氫化率則可利用紅外光譜光度計或核磁共振裝置（NMR )等而測得。 本發明之氫化嵌段共聚合物的分子量係利用，市售之 標準聚苯乙烯測定所求得的校正曲線（使用標準聚苯乙烯 之峰分子量而作成），由凝膠滲透色譜法（G P C )所得 * 到之氫化嵌段共聚合物的色譜圖之峰分子量而求得》 構成本發明之多孔性乾燥碎屑的氫化嵌段共聚合物分 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS》A4规格（210X297公釐） (請先閏讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) ,ιτ 經濟部智慧財產局負工消貪合作社印製 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 4228 5 4 A7 _B7_ 五、發明説明（15> 子量需爲70，0 0 0以上。·又，考量多孔性乾燥碎屑之 生產性、使用多孔性乾燥碎屑之成型用樹脂組成物的成型 及所得成型品的物性之平衡觀點下，氫化嵌段共聚合物之 分子量一般爲70，000〜1 * 000，000，又以 90，000〜800，000爲佳，更佳爲 2 00，000〜800 · 0 00。當分子量位於前述範 圍時，由含多孔性乾燥碎屑之成型用樹脂組成物成型而得 到的成型品將具有優良之拉伸強度及耐壓縮壓變特性等， 故適用爲汽車部品、工業部品、醫療用器具等材料。若分 子量低於7 0 | 0 0 0時，於後述多孔性乾燥碎屑之製造 過程中的乾燥步驟，會產生熱風乾燥機之內壁面等附著氫 化物的情形，結果無法長時間連續運轉，而使多孔性乾燥 碎屑難進行工業級生產。又，分子量超過 100，000，000時，將最後所:得之多孔性乾燥碎 屑使用於成型用樹脂組成物時，會降低組成物之成型性。 本發明之多孔性乾燥碎屑的細孔徑較佳爲1.8〜 57μπι，平均細孔徑較佳爲3〜20/zm。又，1 . 8 〜5 7 之細孔容積爲3 0 0mm 3/g以上，又以 3 3 0mm3/g以上爲佳，更佳爲3 5 0mm3/g以上 。前述之細孔徑，平均細孔徑及細孔容積可由汞孔率計而 測得。 本發明之多孔性乾燥碎屑的含水率需爲1重量％以下 。若含水率超過1重量％時，使含多孔性乾燥碎屑之成型 用樹脂組成物成型時•會產生氣泡等不良現象。 本紙浪尺度適用中國國家揉丰（CNS)八4規格（210X297公釐} 飞 . 訂 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) -18 - 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A2285 4 " A7 B7 五、發明說明（16 ) 又，本發明之多孔性乾燥碎屑於2 5 °C，常壓下，將 其浸漬於油中1分鐘後所吸收之油量中，對該多孔性乾燥 碎肩重量之比的油吸收性需爲1 . 0以上。若油吸收性低 於1.0時，將多孔性乾燥碎屑加入含各種添加劑，特別 是油等液狀軟化劑或可塑劑之成型用樹脂組成物中，亦難 使各成分充分混合，結果無法有效地製造具優良外觀特性 的成型品。測定該油吸收性之具體方法如下。將多孔性乾 燥碎屑10g放入lOOme sh之金屬網袋中，再於 2 5 t、常溫下放入大量（1 1以上）石蜡系操作油（例 如日本國出光石油化學公司製泰安操作油PW-90 : 40°C下之動粘度= 95.54mm2/s)，使多孔性乾 燥碎屑完全浸漬其中。一分鐘後取出多孔性碎屑，並導入 離心分離器中，再以重力加速度1 0 0 0 G進行3分鐘去 油。其後由離心分離器取出多孔性碎屑/並測定其重量， 且以下列式求取油吸收性。 油吸收性=(離心分離後含油之多孔性碎屑重量-油 浸漬前多孔性乾燥碎屑重量）/(油浸漬前多孔性乾燥碎 屑重量） ％ 本發明之多孔性乾燥碎屑的油吸收性較佳爲1 . 0 5 以上，又以1 . 1以上更佳。 又，本發明之多孔性乾燥碎屑中，通過6me s h篩 孔而無法通過4 2m e s h之碎屑量對該多孔性乾燥碎屑 全量爲5 0重量％以上，又以7 0重量％以上爲佳，更佳 爲8 0重量％以上，且全部之多孔性乾燥碎肩的粒徑較佳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4规格（210 * 297公董> * ^ I I* n n ^ ^ ^ ^ i 1 n 1 一 9, · I n (諝先《讀背面之注意事項再填寫本頁) n t 線

4228 5 A .經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 £7_五、發明説明（17) 爲具有，位於該多孔性乾燥碎屑之平均粒徑的5 0〜 150%範圍之粒徑分布。 下面將說明本發明之多孔性乾燥碎屑的製造方法。本 發明之多孔性乾燥碎屑可利用下列方法有效率地製得。 該製造方法之特徵爲： (1 )提供一種由包含（a )至少1個以芳香族乙烯 單體單位爲主體之聚合物嵌段及（b )至少1個以共軛雙 烯單體單位爲主體之聚合物嵌段的嵌段共聚合物加氫而製 得之，分子量7 0，0 0 0以上之氫化嵌段共聚合物的有 機溶劑溶液。 (2 )利用蒸氣汽提法由該溶液中去除溶劑*得含該 氫化嵌段共聚合物之多孔性濕碎屑的水性淤漿。 (3 )利用重力脫水.離心脫水或過濾脫水法由該水 性淤漿中去除水分，使該濕碎屑之含水，率爲2 0重量％以 上9 0重量％以下。 (4 )於具熱傳導型加熱設備之熱風乾·燥機或不具熱 傳導型加熱設備之熱風乾燥機中，將所得多孔性脫水濕碎 屑暴露於熱風下，使該多孔性脫水濕碎屑乾燥，此時，熱 風之溫度符合下列關係 80StiSl.5xMw/l〇4+155 (式中，t 1爲熱風乾燥機中之熱風溫度，Mw爲氫化 嵌.段共聚合物之分子量） 又，該熱風乾燥機具熱傳^型加熱設備時，熱傳導型 加熱設備之溫度符合下列關係 {請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂 專， 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -20· 4228 5 4 A7 B7 五、發明説明（18) t2gl· 5xMw/1〇4+135 (式中，t 2爲熱傳導型加熱設備之溫度，Mw同上述 )0 上述步驟（1 )所使用之氫化嵌段共聚合物可爲上述 之物。 氫化嵌段共聚合物之有機溶劑溶液可爲，直接使用之 上述氫化反應所得的反應混合物，或氫化嵌段共聚合物溶 解於有機溶劑中而得到之物*後者所使用之溶劑可爲，上 述製造嵌段共聚合物時所使用的溶劑。溶液中所含溶劑量 一般對氫化嵌段共聚合物1 0 0重量份爲5 0〜 2，000重量份，又以100〜1，500重量份爲佳 。又，會因氫化嵌段共聚合物之性質或溶劑種類而使氫化 嵌段共聚合物難溶於溶劑而成爲懸浮液，該懸浮液亦屬本 發明之氫化嵌段共聚合物溶液範圍。' 上述步驟（2 )之蒸氣汽提法的具體例並無特別限制 ，可採用已知之方法。例如日本國特公平4 — 6 5 0 8 2 號公報中所記載之方法。 進行蒸氣汽提時，供給蒸氣汽提之氫化嵌段共聚合物 溶液的溫度並無特別限制，例如可同製造嵌段共聚合物時 之聚合溫度。又，蒸氣汽提時所使用之碎屑化劑可爲表面 活性劑。一般所使甩之碎屑化劑可爲，陰離子系表面活性 劑、陽離子系表面活性劑、非離子系表面活性劑。這些表 面活性劑之使用量對蒸氣汽提槽內之水一般爲0.1〜 3000ppm·該表面活性劑中亦可添加Li、Na， 本紙張尺度適用中國國家揲準（CNS > A4规格（210XM7公釐） {請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) -飞 訂 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 -21 · 4228 5 4 A7 B7_ 五、發明说明（19) ί請先Μ讀背面之注$項再填寫本頁)

Mg、 Ca、 Al、 Zn等金屣鹽之碎屑分散補助劑 。結束蒸氣汽提後，淤漿中的多孔性濕碎屑濃度對蒸氣汽 提槽內之水重量—般爲〇 . 5〜2 5重量％ ’又以1〜 2 0重量％爲佳，更佳爲3〜1 5重量％ »當該濃度位於 前述範圍時，可得到具良好粒徑之碎屑，且脫水過程不會 有運轉障礙。 上述步驟（3 )中，係對蒸氣汽提後所得之氫化嵌段 共聚合物的多孔性濕碎屑分散於水中（熱水中），所形成 的淤漿進行脫水處理。 ! 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 本發明之製造方法中，進行脫水處理之步驟（2 )所 得的多孔性濕碎屑較佳係具有，通過2m e s h篩孔之碎 屑·（以下稱爲「大粒徑濕碎屑」）量對多孔性濕碎屑全量 爲4 0重量％以下，又以3 0重量％以下爲佳，更佳爲 15重量％以下：通過30mesh篩孔且無法通過4 2 Me s h篩孔之碎屑（以下稱爲「子粒徑濕碎屑」）量對 多孔性濕碎屑全置爲5 0重量％以下，又以_4 0重量％以 下爲佳，更佳爲30重量％以下；通過42me sh篩孔 之碎屑（以下稱爲「過子粒徑濕碎屑」）量對多孔性濕碎 屑全量爲0.1重量％以下，又以0.05重量％以下爲 佳，更佳爲0重量％ (即，完全不包含）之粒徑分布♦ 若大粒徑濕碎屑超過4 0重量％時，脫水步驟的脫水 程度將不足，且將多孔性乾燥碎屑使用於成型用組成物時 ’會降低成型品之外觀特性。又，小粒徑濕碎屑超過5 0 重量％時，脫水步驟中脫水機之篩子、縫或濾布等水分離 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > Α4规格（210X297公釐） • 22 4228 5 4 A7 B7___ 五、發明説明（2〇) (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 部分會產生阻塞·且會增加混入脫水後分離之水中的^氫化 嵌段共聚合物量，故此値不佳。另外，過小粒徑濕碎屑於 脫水步驟中，幾乎會從脫水器之篩子或縫池漏，故不僅會 混入分離水中，且會造成碎屑回收損失，故儘可能不含該 碎屑。 調整蒸氣汽提所得之多孔性濕碎屑粒徑分布的方式可· 爲，適當選擇蒸氣汽提條件，例如攪拌速度、溫度、碎屑 濃度、碎碎化劑或分散助劑之使用量、氫化嵌段共聚合物 溶液之供給方法等。又，當蒸氣汽提後大粒徑濕碎屑量過 剩時，於淤漿進行脫水前，最好能利用具粉碎機能之淤漿 啣筒等使碎屑大小符合上述範圍。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之乾燥碎屑的製造方法中，係利用重力脫水、 離心脫水或過濾脫水方式對上述所得含多孔性濕碎屑之水 性淤漿進行脫水。具體而言即，多孔性濕碎屑之含水率需 脫水至2 0重量％以上9 0重量％以下’又以3 0重量％ 〜8 5重量％爲佳，更佳爲3 5重量％〜8 0重量％。若 脫水後多孔性脫水濕碎屑之含水率超過9 0重量％時，其 後之乾燥步驟的乾燥程度將不足，'1而需增加乾燥能量負荷 或乾燥時間，故此値不佳。又，爲了使脫水步驟之多孔性 脫水濕碎肩的含水率低於2 0重量％，則需擴大脫水設備 ，且增加能量負荷或脫水時間，故此値不佳。 本發明之重力脫水係指*利用重力作用進行脫水之方 法，其具體例如，使用間隙爲0 . 5〜10mm，又以1 〜5 mm爲佳之震動型篩子或回轉型篩子的方法。 •本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4現格（210X 297公釐） -23- 4228 5 4 A7 _B7___ 五、發明説明（21) <讀先W讀背面之注$項再填寫本頁) 進行離心脫水之方法的具體例如，使用具間隙爲 0 . 01〜l〇mm，又以0 . 0 5〜5m爲佳，更佳爲 0 . 1mm〜3mm之篩子、縫、濾布等分離設備的離心 過濾器（活板型等）、離心脫水機（自動排出型、震動排 出型、搔取型、擠押板型或螺旋型）等之方法。又，就脫 水效率觀點及可工業性進行脫水觀點，一般離心脫水時之 重力加速度爲50〜15，000G，又以100〜 5，000G爲隹，更佳爲300G〜3，000G。 過濾脫水方式可爲，例如使用具間隙爲0 . 0 1〜 l〇mm，又以0 . 05〜5mm爲佳，更佳爲0 . 1 mm〜3 mm的篩子、縫或濾布等分離設備之過濾器，其 例如，加壓過濾器（加壓圓筒型過濾器、加壓圓板型過濾 器、加壓圓筒型預塗助濾過濂器）、真空過濾器（連續式 多室圓筒型、連續式單式圓筒型、連續式圓板型、連續式 水平型）、連續水平型真空過濾器（水平桌型、水平帶型 、傾斜盤型‘）等。 … 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 上述之脫水方法可2種以上組合使用，例如組合重力 脫水及離心脫水，或組合重力脫水友過濾脫水等》 本發明之脫水步驟的操作條件可爲，得到具上述含水 率之多孔性脫水濕碎屑的任何條件，無特別限制。即，可 依脫水時所使用之脫水和種類而設定適當操作條件，例如 ，可調整重力脫水時之篩子間隙、.滯留時間，或離心脫水 時之篩子大小、滯留時間、離心力、或過濾脫水時過濾間 隙大小、滯留時間、壓力、真空度等，而得到具目的含水 本纸張尺度適用中國國家揲準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） ~ ' -24 - 4228 5 4 A7 B7 五、發明説明（22) 率之多孔性脫水濕碎屑。 ， 又，本發明若使用上述脫水方法以外之方法，例如具 滾軸，斑伯里式脫水機、螺旋擠押式絞型脫水機等機械式 壓擠方式之脫水裝置的脫水法等，而將所得多孔性乾燥碎 屑使用於成型用樹脂組成時，會產生成型品表面之外觀特 性不良的問題。 上述步驟（4)係，對上述步驟（3 )所得之多孔性 脫水濕碎屑進行虼燥，而得含水率1重量％以下.，又以 0 . 8重量％以下，更佳爲0 . 5重量％以下之多孔性乾 燥碎屑的步驟。若多孔性乾燥碎屑之含水率超過1重量％ 時，將其使用於成型用樹脂組成物之情形下，會產生起泡 或銀化等現象，使所得成型品外觀不良。 本發明之乾燥步驟所使用的熱風乾燥機例子如，材料 靜置型熱風乾燥機、材料搬送型熱風乾燥機、材料攪拌型 熱風乾燥機及熱風搬送型熱風乾燥機等。又，具體的材料 靜置型熱風乾燥機及材料搬送型熱風乾燥機10，通氣帶式 乾燥機、通氣墜道乾燥機、通氣縱型乾燥機、震動輸送乾 燥機、噴出流乾燥機、通氣或並行流乾燥機等、材料攪拌 型熱風乾燥機例子如，回轉及通氣回轉乾燥機（一般稱爲 旋轉乾燥機）、多段圓盤乾燥機、攪拌型乾燥機（附攪拌 翼圓简型及溝·型攪拌乾燥機）等。熱風搬送型熱風乾燥機 例子如，噴霧乾燥機（橫型並流式.、圓筒及回旋型並流式 、圓筒並流式、圓筒型並流式、圓筒型向流式、圓筒型複 合流式、回旋型複合流式）、氣流乾燥機（直接供給式、 本紙張尺度適用中國困家標率{ CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) 訂 經濟部智慧財產局貝工消#合作社印製 4228 54 A7 £7_ 五、發明説明（23) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 附分散機、附解碎機）、流動層乾燥機（半連續式、連續 1段式、連續1室式.向流多段式.連續橫型多室式）等 。特別佳之熱風乾燥機例子如，通氣帶式乾燥機、通氣墜 道乾燥機、通氣縱型乾燥機、震動输送乾燥機、回轉及通 氣回轉乾燥機、攪拌型乾燥機、氣流乾燥機、流動層乾燥 機。這些乾燥機可組合2種以上使用。 乾燥步驟中，乾燥機內碎屑的滯留時間可依所希望之 含水率的多孔性乾燥碎屑而隨意設定。例如，使用氣流乾 燥機以外之乾燥機時，平均滯留時間較佳爲1〜1 8 0分 鐘，又以3〜120分鐘更佳，最佳爲3〜10分鐘。特 別是使用流動乾燥機時，平均滯留時間較佳爲3〜9 0分 鐘，又以5〜6 0分鐘更佳。另外進行氣流乾燥時，一般 之平均滯留時間爲6 0秒以內，又以3 0秒以內爲佳。若 平均滯留時間過短時，乾燥程度將不足，而需擴增裝置。 又，平均滯留時間過長時，易使氫化嵌段共聚合物變質（ 變色等）。 經濟部智慧財產局8工消贫合作社印製 本發明之乾燥步驟中所使用的熱風乾燥機可具有熱傳 導型加熱設備，或不具熱傳導型加熱設備。又，可於具熱 傳導加熱設備之乾燥機中，於不利用該加熱設備下進行乾 燥。 本發明之乾燥步驟中乾燥時所使用的熱風溫度(°C ).之下限需爲8 0°C以上，又以90 °C以上爲佳，更佳爲 1 0 0°C以上•另外•熱風溫度之上限需爲 ti^l.5xMw/l〇4+155 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） -26- 4228 5 4 A7 _^_B7___ 五、發明説明（24) 又以 ， .5xMw/l〇4+145爲佳， (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 更佳爲 ti^l . 5xMw/l〇4+135 (式中，Mw爲氫化嵌段共聚合物之分子量。） 若熱風溫度低於8 o°c時，碎屑乾燥程度將不足，而 會加長乾燥時間及擴增裝置，故此値不佳。又，熱風溫度 超過上列式所得之上限時，易使碎屑變色（著色）或降低 物性。另外，熱風溫度若超過上述上限時，會因碎屑熔著

I 於乾燥機內壁面等而無法長時間連續運轉，故難從事工業 生產*又，會因混入熔著於乾燥機內壁面等而變色之碎肩 ，而易使使用多孔性乾燥碎屑之成型用樹脂組成物的成型 品外觀不良。至於本發明方法中利用熱風乾燥機進行乾燥 後，亦可利用設冷風等冷卻設備而降低製品溫度。 經濟部智慧財產局興工消費合作社印製 本發明之熱傳導型加熱設備係指，附設於熱風乾燥機 之裝置周圔的套管，或附設於裝置內部之傳熱管等具熱交 換機能者。即，利用套管般以乾燥機外部所備之加熱裝置 使乾燥機內壁面加溫或利用傳熱眘般以乾燥機內部所備之 加熱裝置表面的熱傳導方式，可使熱風乾燥機內之碎屑或 熱風乾燥內之空氣加熱》本發明之熱傳導型加熱設備的溫 度係指，爲了使熱傳導加熱設備加熱而供給該設備之熱媒 溫度，或熱傳導型加熱設備之表面溫度（使用熱媒進行加 熱時，熱媒溫度與熱傳導型加^設備之表面溫度實質上係 相等的）。熱傳導型加熱設備可利用供給熱媒而進行加熱 本紙張尺度逍用中Η國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ2Ρ7公釐） -27- 經濟部智慧財產局員工消#合作社印製 4228 5 4 A7 •_B7_ 五、發明説明（25) ，或利用電阻加熱等電氣加熱*方式進行加熱。所使用之熱 媒可爲，一般之烷基苯、二苯基醚、烷基萘、氫化三苯酯 、二苄基甲苯、石蜡系鏔物油等加熱媒。 本發明中，若使用具熱傳導型加熱設備之乾燥機進行 乾燥時，乾燥所使用之熱風溫度t : (°C)除了需爲上述範 圍外，其熱傳導型加熱設備之溫度1 2 (eC)之上限需爲， t2^i . 5xMw/l〇4+135 又以 ~ t2si . 5xMw/104+120 爲佳， 更佳爲 tz^l.5xMw/l〇4+ll〇 (式中，Mw爲氫化嵌段共聚合物之分子量）。 另外，有效的乾燥步驟之熱傳導加熱設備溫度的下限 較佳爲， 1 . 5xMw/l〇4+45^t2 更佳爲 1 . 5xMw/l〇4+55^t2 最佳爲 1 . 5xMw/l〇4+65^t2 (式中，Mw爲氫化嵌段共聚合物之分子量）。 使用具熱傳導加熱設備之熱風乾燥機時，若熱傳導型 加熱設備之溫度超過上述溫度時*.熱風乾燥過程中碎屑會 因熱傳導型加熱設備而產生熔著•故難以進行熱風乾燥之 連續運轉，且熔著碎屑易變色、變質（降低物性等），結 本紙張尺度適用中困固家揉準（€?«>八4规格（2丨0父297公羡} (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 -28- A228 5 4 A7 _B7_ 五、發明説明（26) 果會因最終多孔性乾燥碎屑中馮入這類碎屑而降低多孔性 乾燥碎屑品質。 又，本發明若使用上述熱風乾燥以外之乾燥方法，例 如使用螺旋擠押機型乾燥機、捏和型乾燥機、膨脹式乾燥 機等機械壓搾式乾燥機之乾燥方法，或這類壓榨式乾燥機 組合熱風乾燥機之方法時，將方法得到油吸收性1 . 0以 上之乾燥碎屑。又，既使使用這類油吸收性低於1 . 0之 多孔性乾燥碎屑/其成型用樹脂組成物之成型品外觀特性 不良。 本發明之方法中，爲了使乾燥步驟能有效率地進行乾 燥，則供給乾燥步驟之步驟（3 )所得的多孔性脫水濕碎 屑較佳爲具有，通過6m e s h篩孔而無法通過4 2 m e s h篩孔之碎屑（以下稱爲「適當粒徑脫水碎屑」） 量對該多孔性脫水濕碎屑全量爲5 0重量％以上，又以 7 0重量％以上，更佳爲8 0重量％以上之粒徑分布*又 ，通過42me s h篩孔之碎屑（過子粒徑麗水碎屑）於 乾燥過程中會以微粒形態飛舞而滯留於乾燥機上部，故應 極力避免含有。 ~ 若上述步驟（3 )所得之多孔性脫水濕碎屑不具上述 粒徑分布時，必要時可利用粉碎機等粉碎多孔性脫水濕碎 屑，以調整其粒徑分布後再供給乾燥步驟。所使用之粉碎 機可爲，一般使用於粉碎樹脂或橡膠等之直壓式粉碎機、 圓板粉碎機、滾简粉碎機、圓粉碎機、衝擊粉碎機、噴 射粉碎機等。其中特別佳之粉碎機如，圓板粉碎機（旋轉 '本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *29- 4228 5 4 A7 _B7_ 五、發明説明（27) <請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁) 碎機、輾磨機、磨碎機、膠體磨機等）、衝擊粉碎機（反 彈式粉碎機、鍾碎機、攪碎機、解破機、離心分碎機等） 、噴射粉碎機（噴射磨碎機、微磨機等）。另外，爲了使 上述工業式乾燥機裝置連續運轉3天以上2個月以內，投 入乾燥機之多孔性脫水濕碎屑較佳爲適當粒徑脫水碎屑， 且全部之多孔性脫水濕碎屑之粒徑較佳爲具有*位於該多 孔性脫水濕碎屑之平均粒徑的5 0〜1 5 0%範圍之粒徑 分布。如此一來可減少乾燥機內壁附著碎屑及乾燥機內碎 屑飛舞等情形，而抑制製品中產生變色品或熔著品等品質 不良現象及能安定地進行工業運轉。 本發明之方法中，必要時可於乾燥步驟後利用粉碎機 粉碎碎屑，以調整多孔性乾燥碎屑粒徑》 本發明之乾燥碎屑的製造方法可利用脫水、乾燥步驟 之一且處理量爲500kg以上，又以1，〇〇〇kg以 上爲佳，更佳爲5，0 0 0 k g以上之工業規模的脫水、 乾燥設備有效地進行》 _ 绶濟部智慧財產局S工消費合作社印製 具優良油吸收性之本發明多孔性乾燥碎屑可依使用目 的添加各種添加劑。添加劑之例子如，一般已知之石蜡系 油及環烷系油等橡膠用鑛物油予軟化劑，或矽油、可塑劑 、滑劑、防氧化劣化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、防阻 塞劑、防靜電劑、難燃劑、顔料、染料、無機塡充劑、無 機纖維、有機纖維、碳黑等。又，.多孔性乾燥碎屑中可添 加各種熱可塑性樹脂。其例如·聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯 、丙烯與乙烯、1一 丁烯、1 一己烯、1一辛烯等α -烯 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） -30- 4228 5 4 A7 ___ B7 五、發明説明（2δ) <請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 烴之嵌段共聚合物或無規共聚合物、或者乙烯-醋酸乙烯 共聚合物、乙烯_乙烯酵共聚合物等之烯烴系樹脂；聚苯 乙烯、耐衝擊性聯苯乙烯等聚苯乙烯系樹脂：丙烯腈一苯 乙烯系樹脂；丙烯腈一丁二烯一苯乙烯系樹脂：聚苯醚系 樹脂：聚酯系樹脂；聚醯胺系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；聚 甲基丙烯酸酯系樹脂：氯化乙烯系樹脂；氯化乙烯叉系樹 脂等。 實施發明之最佳形態 下面將以實施例及比較例具體說明本發明，但非限於 此例。 又，實施例及比較例中測定及評估方式如下◊ (1 )嵌段共聚合物之苯乙烯含量 利用紫外線光譜光度計（日本國日立公司製 u V 2 0 0 )，算出超過262nm之吸收強度的嵌段共 聚合物之苯乙烯含量。 … (2 )嵌段共聚合物之分子量 經濟部智慧財產局負工消费合作社印製 調整嵌段共聚合物之四氫呋喃溶液後，於3 5 eC下進 行凝膠滲透色譜分析（GPC)(美國歐達斯公司製）， 再由依據市售標準聚苯乙烯之峰分子量，以所得色譜之峰 分子量所作成的校正曲線而求得。 (3 )嵌段共聚合物之乙烯基鍵結及氫化率 利用核磁共振裝置（NMR)(德國BRUKER公司製 DPX-400)測定。 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 4228 5 4 A7 __ B7___ 五、發明説明（29) (4 )碎屑之含水率 - {請先《讀背面之注$項再填寫本頁> 將脫水步驟、乾燥步驟後所得之.氫化嵌段共聚合物碎 屑靜置於1 4 0°C下4 5分鐘，使其乾燥，再以乾燥前後 的重量作爲碎屑含水量，以算出含水率。 (5 )碎屑之粒徑分布 利用J I S標準篩將碎屑1 0 0 g震動2 0分鐘以進 行分級，並求上述大粒徑濕碎屑、子粒徑濕碎屑、過子粒 徑濕碎屑及適當粒_徑脫水碎屑之量。 (6 )多孔性乾燥碎屑之細孔徑及細孔容積

I 利用水銀孔度計（義大利薩莫斯公司製Pascal 140型） 以水銀壓入法測定β (7 )多孔性乾燥碎屑之油吸收性 經濟部智慧財產局wx消#合作社印製 將多孔性乾燥碎屑10g放入200me sh金屬網 袋中，2 5t，常壓下將其完全浸漬於1 1之石蜡系操作 油（40°C之動粘度：95.54mm2/s)(日本國出 光石油化學公司製，泰阿那操作油PW— 9 0 )中，經1 分鐘後，直接取出多孔性乾燥碎屑並放入離心分離器中， 再以重力加速度1 0 0 0 G方式進'行3分鐘去油。其後由 離心分離器中取出多孔性乾燥碎屑，並測定其重量，再以 下列式求取油吸收性。 油吸收性=(離心分離後含油之碎屑重量-油浸漬前 碎屑重量）/(油逶潰前碎屑重量） (8)成型品之外觀特性 ’ 混合多孔性乾燥碎屑1 0 0重量單位、市售聚丙烯（ 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS > Α4ΛΙ#· ( 210X297公釐） •32- 4228 5 4 A7 _'_B7______ 五、發明説明（3〇) {請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 日本國日本聚烯烴公司製傑阿，曼一MK755H) 30重 量份及石蜡系操作油（泰阿那操作油PW—9 0) 105 重量份，以製成成型用組成物（混合物），再於19 0°C 、lOOrpm下利用20mm</>之異向雙軸擠押機熔融 混煉該組成物，以擠押成單絲狀，接著以目測方式觀察所 得成型品之表面狀態。 <評估基準> 〜 A :全體表面光滑之外觀特性良好者 B :表面稍有皺紋 C :表面具明顯的皺紋及氣泡，外觀差者 實施例1 (製造嵌段共聚合物） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於氮氣下將環己烷36 . 7kg、η —丁基鋰1 . 8 g加入容量1 0 0 1之高屋鍋中，再加入苯乙烯單體 0 . 8kg以進行聚合，接著依序加入1，3_丁二烯單 體3 . 4fcg、苯乙烯單體0 . 8‘kg以進行聚合，得具 S — B — S構造（S爲聚苯乙烯嵌段，B爲聚丁二烯嵌段 )之嵌段共聚合物溶液。又，將聚合溫度控制於4 0〜 8 0°C。聚合反應中所使用之丁二烯嵌段部分乙烯基合量 調整劑爲四甲基乙撐二胺。結果所得嵌段共聚合物之苯乙 烯含量爲3 2重量％，丁二烯部*分乙烯基鍵結量爲3 7克 分子％。 本纸張尺度遢用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -33- 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 * 合 作 社 印 製 4228 5 4 A7 _B7 五、發明説明（31) (製造氫化嵌段共聚合物） 對所得嵌段共聚合物溶液進行減壓脫氣及氫取代後， 攪拌下保持爲90°C。另外，於CTC，2 . 〇kg/cm2 之氫壓下混合二—P —甲苯基雙（7? —環戊二烯基）鈦之 環己烷溶液及η _ 丁基鋰之環己烷溶液，得氫化觸媒溶液 (Li/Ti克分子比=4)，再將該觸媒溶液加入高壓 鍋中的嵌段共聚合物溶液中，於供給5 · 0 k g./c m2之 乾燥氫的同時攪拌2小時，以進行氫化反應。結果所得氫 化嵌段共聚合物之丁二烯部分的氫化率爲9 9克分子％ ( 苯乙烯之苯環部分幾乎未氫化），分子量爲 3 0 0，0 0 0，溶液中氫化嵌段共聚合物之濃度約爲 1 2重量％。 又，重覆5次上述之聚合反應及嵌段共聚合物的氫化 反應，得總重2 0 8 k g之氫化嵌段共聚合物溶液。 (蒸氣汽提） 將對所使用之η - 丁基鋰（窠合觸媒及氫化觸媒之合 計量）爲2 0倍克分子之水加入所得氫化嵌段共聚合物溶 液中，再以氣態方式導入碳酸氣，使溶液之pH約爲 7 . 5。其次將對氫化嵌段共聚合物1 00重量份爲 0 · 1重量份之作爲安定劑的季戊四醇一四〔3 —（ 3， 5 -二一 t e r t - 丁基一 4 一羥基苯基）丙酸酯〕加入 溶液中，再加入對蒸氣汽提系中之水爲1 0 0 P pm之作 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁) 訂 專， -34- 4228 5 4 A7 _ B7 五、發明説明（32) 爲碎屑化劑的ω_羥基聚（羥基乙烯）- at內桂醚之磷酸 單酯及磷酸二酯的混合物，並將溫度調節爲8 5〜9 5°C ，以利用蒸氣汽提法去除溶劑•得含氫化嵌段共聚合物之 多孔性濕碎屑的水性淤漿。結果所得水性淤漿之多孔性濕 碎屑濃度約爲1 0重量％，硝肩之粒徑分布中，對全部碎 屑量之大粒徑濕碎屑爲1 3重量％ •子粒徑濕碎屑爲1 0 重量％，且不含過子粒徑濕碎屑》 (脫水及乾燥步驟） 使用縫隙2 mm之震動型過濾網對上述水性淤漿進行 聚力脫水，得含水率7 5 %之多孔性脫水濕碎屑， 以2 5 k g/h r速度將所得多孔性脫水濕碎屑供給 衝擊式粉碎式（曰本國奈良機械公司製，自由密耳Μ - 4 型），以進行濕式粉碎，得適當粒徑脫水碎屑爲83重量 %之粉碎碎肩《又，粉碎碎屑之含水率約爲7 3重置％， 且粉碎過程中多少會降低含水率。 _ 使用圖1所示不具熱傳導型加熱設備之模型連續式流 動層乾燥機（曰本國大川原製作桥公司製F Β Α — 2型） 對粉碎碎屑進行乾燥之方式如下。 藉由回轉閥9將多孔性脫水碎屑1供給乾燥機。由多 孔板7〔孔徑：1 5mm，開孔率（孔之總面積/無孔狀 態下多孔板之面積）=5%〕下方送入150t：之熱風4 ，並利用熱風4之作用使流動^碎屑2越過分隔板8，結 果碎屑以乾燥機中之平均滯留時間約爲2 5分鐘方式移動 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） <請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 尊 經濟部智慧財產局貝工消#合作社印製 -35- 1228 A7 B7 五、發明説明（33) ，其間利用熱風4對碎屑進行乾燥。乾燥後碎屑以多孔性 乾燥碎屑3形態藉由回轉閥由乾燥機出口回收。又，利用 旋風器回收熱風中的微粉後，以排氣5排出。另外，製造 多孔性乾燥碎屑所使用之嵌段共聚合物的聚合物構造、分 子量及供給脫水步驟之碎屑粒徑分布、脫水方法及洪給乾 燥步驟之碎肩粒徑分布、乾燥方法、乾燥溫度如表1所示 〇 所得多孔性乾燥碎屑之含水率爲0 . 4重量％。又， 依上述方法所評估之成型品外觀特性爲A ·結果如表1所

I 示0 比較例1 同實施例1之方法，得含氫化嵌段共聚合物之多孔性 濕碎屑的水性淤漿（水性淤漿之碎屑濃度=約5重量％ ) 。所得水性淤漿所含之碎屑粒徑分布中，小粒徑濕碎屑超 過50重量％。除了將縫隙改爲0 . 5mm·以外，其他同 實施例1對該水性淤漿進行重力脫水，得含水率9 2重量 %之脫水不完全的脫水濕碎屑。 於不進行濕式粉碎下，同實施例1之方法對所得脫水 濕碎屑進行熱風乾燥，得多孔性乾燥碎屑。又，製造多孔 性乾燥碎屑所使用之嵌段共聚合物的聚合物構造，分子量 及供給脫水步騍之碎屑粒徑分布、脫水方法及供給乾燥步 驟之碎屑粒徑分布、乾燥方法、*乾燥溫度如表1所示。 因脫水不完全，故所得多孔性碎屑無法充分乾燥，其 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4规格（2丨OX297公釐） 請 先 閲 讀 背 面 之 注

I 頁 訂 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 -36- A228 5 4 A7 £7_;_ 五、發明説明（34) 含水率爲3重量％。又，依據.上述方法評估成型品，發現 有激烈起泡之外觀特性C的情形。秸果如表1所示。 比較例2 除了乾燥溫度改爲7 0°C以外，其他同實施例1之方 法以製造多孔性乾燥碎屑。又，製造多孔性乾燥碎屑所使 用之嵌段共聚合物的聚合物構造，分子置及供給脫水步驟 之碎屑粒徑分布Γ脫水方法及供給乾燥步驟之碎屑粒徑分 布、乾燥方法、乾燥溫度如表1所示。 所得多孔性碎屑無法充分乾燥，含水率爲1重量％以 上。又，依據上述方法評估之成型品外觀特性爲C，結果 如表1所示。 實施例2 除了以圖2所示之具內部配置傳熱管的熱傳導型加熱 設備之連續式流動層乾燥機（日本國大川原製作所公司製 F BA — 2型）對多孔性脫水碎屑進行熱風乾燥外，其他 同實施例1之方法以製造多孔性乾燥碎屑。該乾燥步驟爲 ，由回轉閥將多孔性脫水濕碎屑1送入乾燥機中•並利用 由多孔板7下方送入的1 5 0°C之熱風4使多孔性脫水碎 屑2越過分隔板8，以使碎屑在乾燥機中之平均滯留時間 約爲2 5分鐘而移動著*其間利用該熱風4及，以150 eC之水蒸氣作爲熱媒而加熱之^熱管1 0進行乾燥。乾燥 後碎屑以多孔性乾燥碎屑3形態藉由回轉閥由乾燥機出口 本紙張尺度逍用中國囲家揉率《CNS ) A4规格< 210X297公釐> ----------------tr------ <锖先W讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局SBC工消费合作社印製 -37- 經濟部智恶財產局員工消費合作社印製 4228 5 4 A7 _B7_ 五、發明説明（35) 回收。又，由旋風器回收熱風冲的微粉後，以排氣5排出 。另外，製造多孔性乾燥碎屑所使用.之嵌段共聚合物的聚 合物構造，分子量及供給脫水步驟之碎屑粒徑分布、脫水 方法及供給乾燥步驟之碎屑粒徑分布、乾燥方法、乾燥溫 度如表1所示· 所得多孔性乾燥碎屑之含水率爲0 . 2重置％。又， 依據上述方法評估之成型品外觀特性爲A。結果如表1所 示β 比較例3 除了將傳熱管加熱用之水蒸氣溫度改爲19 or外， 其他同實施例2之方法以製造多孔性乾燥碎屑。又，製造 多孔性乾燥碎屑所使用之嵌段共聚合物的聚合物構造，分 子量及供給脫水步驟之碎肩粒徑分布、，脫水方法及供給乾 燥步驟之碎屑粒徑分布、脫水方法及只供給乾燥步驟之碎 屑粒徑分布、乾燥方法、乾燥溫度如表1所示。 因乾燥過程中多孔性脫水碎屑會熔著於乾燥機之傳熱 管上，故無法連續進行乾燥處理/又’熔著而變黃之部分 碎屑令剝落混入多孔性乾燥碎屑中’因此碎屑品質不佳。 又，所得乾燥碎屑之油吸收性爲〇 . 7 •結果如表1所示 比較例4 於不進行濕式粉碎下’利用單軸螺旋擠押機型絞水機 本紙張尺度逍用中國困家揲率（CNS ) A4规格（210X297公釐> ---------η訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 1228 1228 經濟部智慧財產局员工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（36) (機械壓榨方式之脫水機）對，同實施例1之方法而得到的 含水率7 5重量％之多孔性脫水濕碎屑進行脫水，得含水 率約1 5重量％之碎屑。其次利用單軸螺旋型膨脹乾燥機 (機械壓榨方式之乾燥機）對該碎屑進行乾燥，得含水率 5重量％之碎屑"再利用震動輸送乾燥機（日本國神鋼電 機公司製）以約9 0 °C之熱風對該碎屑進行乾燥，得多孔 性乾燥碎屑。又•製造多孔性乾燥碎屑所使用之嵌段共聚 合物的聚合物構造，分子量及供給脫水步驟之碎屑粒徑分 布、脫水方法及供給乾燥步驟之碎屑粒徑分布、乾燥方法 、乾燥溫度如表1所示。 所得多孔性乾燥碎屑之含水率爲0 . 3重量％，油吸 收性爲0 . 6。依據上述方法評估使用最後所得多孔性乾 燥碎屑之成型品外觀特性爲C »結果如表1所示。 比較例5 利用雙軸滾軸型絞水機（機械壓榨方式之脫水機）對 同實施例1之方法而得到的含水率7 5重量％之多孔性脫 水濕碎屑進行脫水，得含水率4 3'重量％之碎屑。其次利 用板式乾燥機（乾燥溫度1 40 °C)對所得碎屑進行乾燥 ，得多孔性乾燥碎屑。又，製造多孔性乾燥碎屑所使用之 嵌段共聚合物之聚合物構造，分子量及供給脫水步驟之碎 屑粒徑分布、脫水方法及供給乾燥步驟之碎屑粒徑分布、 乾燥方法、乾燥溫度如表1所示。 所得多孔性乾燥碎屑的含水率爲0.6重量％，油吸 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS > A4*t格（210Χ297公釐） ----------^-------订-------# (請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁) -39- 經濟部智慧財產局貝工消貪合作社印製 228 5 /. . · A7 ____B7_ 五、發明説明（37) 收性爲0 · 7。依據上述方法評估之成型品外觀特性爲C 。結果如表1所示。 實施例3 (製造嵌段共聚合物）

將環己烷34kg，η —丁基鋰6 . 8g加入容量 1 00 1之高壓鍋中，再加入烯單體0 . 9kg以進行聚 合*其他加入1，_ 3 - 丁二烯單體4 . 2kg進行聚合， 再加入苯乙烯單體0.9kg以進最後聚合，得具S—B

I - S構造之嵌段共聚合物溶液》又，將聚合溫度控制於 40〜80 °C。聚合反應中所使用之丁二烯嵌段部的乙烯 基含量調整劑爲四甲基乙撐二胺》所得嵌段共聚合物之苯 乙烯含量爲3 0重量％，丁二烯部分之乙烯基鍵結量爲 4 0克分子％。 _ (製造氫化嵌段共聚合物） _ 對所得嵌段共聚合物溶液進行減壓脫氣、氫取代後， 同實施例1之方法進行氫化反應。'所得氫化嵌段共聚合物 之丁二烯部分的氫化率爲9 9克分子％ (苯乙烯之苯環部 分幾乎未氫化）•分子量爲100，000,溶液中氫化 嵌段共聚合物濃度爲1 5重量％ » (蒸氣汽提） 同實施例1之方法對所得氫化嵌段共聚合物溶液進行 本纸張尺度適用中國國家搞準（CNS ) A4说格u丨0X297公釐） ---------飞------1T------羊 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -40· 4228 5 4 A7 W_ 五、發明説明（3g) (請先W讀背面之注意事項再球寫本頁) 蒸氣汽提’得含多孔性濕碎屑之水性淤漿。又，所得水性 淤漿之多孔性濕碎屑濃度約1 〇重量％。利用見解碎機功 能之淤漿唧筒對水性淤漿進行解碎的同時，將其送入脫水 步驟。解碎後淤漿中所含多孔性濕碎屑之粒徑分布中，大 粒徑濕碎屑爲2重量％，小粒徑濕碎屑爲2 5重量％，且 不含過子粒徑濕碎屑* (脫水及乾燥步驟_) 利用奧利佛型多室圓筒型連續式真空過濾器，以濾布 孔廣0 . 0 1mm，真空度—500mmHg之條件對解 碎後淤漿進行過濾脫水，得含水率6 5重量％之多孔性脫 水濕碎屑》 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 利用具熱傳導型加熱設備之材料攪拌器型乾燥機（曰 本國奈良機械公司製帕得魯乾燥機），並以12 0°C熱風 及，以水蒸氣加熱至1 2 Ot之乾燥攪拌軸及套管對所得 多孔性脫水濕碎屑以平均滯留時間41分鐘方式進行乾燥 ，得多孔性乾燥碎屑。又，製造多孔性乾燥碎屑所使用之 嵌段共聚合物的聚合物構造、分子'量及供給脫水步驟之碎 屑粒徑分布、脫水方法及供給乾燥步驟之碎屑粒徑分布、 乾燥方法，乾燥溫度如表1所示。 所得多孔性乾燥碎屑之含水率爲0 . 9重量％ •油吸 收性爲1 . 2。依據上述方法評估之成型品外觀特性爲A 。結果如表1所示。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -41 - 經濟部智Β財產局员工消費合作社印製 4228 5 4 A7 B7_ 五、發明説明（39) 比較例6 * 除了將材料攪拌型乾燥機之熱傳導型加熱設備及熱風 溫度設定爲1 6 0°C外，其他同實施例3以製造多孔性乾 燥碎屑。又，製造多孔性乾燥碎屑所使用之嵌段共聚合物 的聚合物構造、分子量及供給脫水步驟之碎屑粒徑分布、 脫水方法及供給乾燥步驟之碎屑粒徑分布、乾燥方法、乾 燥溫度如表1所示。 乾燥過程中氫化嵌段共聚合物會熔著於材料攪拌型乾 燥機內壁或攪拌翼表面上，因此無法連續進行乾燥處理。 又，熔著而變黃之部分氫化嵌段共聚合物會剝落混入多孔 性乾燥碎屑中，因此碎屑品質不良。結果如表1所示。 實施例4 利用圖3所示之具熱傳導型加熱設備之水平圓筒狀材 料攪拌型熱風乾燥機（日本國索卡隆公司製索里頓）對同 實施例1之方法而得到的粉碎後多孔性脫水鴒碎屑（含水 率7 3重量％)進行下列乾燥處理。 由螺旋加料器1 6將多孔性臉水濕碎肩1投入乾燥機 中，並以150 °C熱風4、攪拌軸3 (內部具有供給 150 °C水蒸氣11之連通管12)及以150 °C水蒸氣 爲熱媒之套管對碎屑進行乾燥。即，利用熱風4及馬達 1 5所帶動回轉之攪拌軸1 3的攪拌翼1 4，而使流動狀 之碎屑2以平均滯留時間8分鐘方式進行乾燥後，由乾燥 機出口得多孔性乾燥碎屑3 »又，由排氣5將乾燥用之熱 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ~ -42- (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) -,ιτ 4'! 五、發明説明（4Q) (請先《讀背面之注意事項再填窝本頁) 風4排出乾燥機。另外，製造*多孔性乾燥碎屑所使用之嵌 段共聚合物的聚合物構造、分子量及供給脫水之碎屑粒徑 分布、脫水方法及供給乾燥步騄之碎屑粒徑分布、乾燥方 法、乾燥溫度如表1所示。 所得多孔性乾燥碎屑之含水率爲0 . 4重量％，油吸 收性1 . 2。依據上述方法評估之成型品外觀特性爲A » 結果如表1所示。 實施例5

I 除了以水平帶型連續真空過濾器（日本國住友重機械 公司製伊普魯過濾器）取代奧利佛型過濾器，並以濾布孔 廣：0 . 01mm、真空度一 500 mrnHg之條件進行 過濾脫水外，其他同實施例3之方法，得含水率6 5重量 %之多孔性脫水碎屑。 經濟却智慧財產局员工消费合作社印製 利用熱風受熱型之氣流乾燥機（日本國奈良機械公司 製特魯休乾燥機）對所得多孔性脫水碎屑進行乾燥。乾燥 過程之乾燥條件爲，熱風溫度1 50 eC，滯留時間1〜3 秒，得含水率如4 0重量％之碎_。接著利用同實施例1 之橫型連續式流動層乾燥機（無傳熱管），以熱風溫度 1 5 0°C，平均滞留時間約1 1分鐘之條件對所得碎屑進 行乾燥，得多孔性乾燥碎屑。又，製造多孔性乾燥碎屑所 使用之嵌段共聚合物的聚合物構造*分子量及供給脫水步 驟之碎肩粒徑分布、脫水方法及供給乾燥步驟之碎屑粒徑 分布、乾燥方法、乾燥溫度如表1所示· 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4ϋϋΓ( 21&X297公釐） ’^~~ -43 - 4228 5 4 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明说明（41) 所得多孔性乾燥碎屑之含冰率爲0.3重量％。依據 上述方法評估之成型品外觀特性爲A，結果如表1所示》 實施例6 除了將碎屑化劑量改爲6 0 0 p pm以外，其他同實 施例1之方法調整合氫化嵌段共聚物之多孔性濕碎屑的水 性淤漿•並於脫水前利用具解碎機能之淤漿啣筒對碎屑進 行解碎。又，解碎後水性淤漿所含之碎屑粒徑分布中，大 粒徑濕碎屑爲0重置％，子粒徑濕碎屑爲1 3重量％，過 子粒徑碎屑爲0重量％ » 將上述解碎後水性淤漿供給連續擠押之板型離心脫水 機（日本國月島機械公司製恰庫滋），並以重力加速度 9 0 0 G、水分離之篩間隙〇 . 3mm之條件進行離心脫 水。所得多孔性脫水濕碎屑之含水率爲4 4重量％。 利闬同實施例1之橫型連續式流動層乾燥機（無傳熱 管）對所得多孔性脫水濕碎屑進行乾燥。又，乾燥過程中 之乾燥條件爲，送至流動層乾燥機內之熱風溫度1 5 or ，滯留時間1 4分鐘，得多孔性乾燥碎屑。另外|製造多 孔性乾燥碎屑所使用之嵌段共聚合物的聚合物構造、分子 量及供給脫水步騍之碎屑粒徑分布、脫水方法及供給乾燥 步驟之碎屑粒徑分布、乾燥方法、乾燥溫度如表1所示。 .所得多孔性乾燥碎屑之含水率爲0.3重量％，油吸 收性1 . 3。依據上述方法評估之成型品外観特性爲A。 結果如表1所示。 (請先閏讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) t -* Γ 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 44-

^.220 5 L A7 B7 五、發明説明（42) 實施例7 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了乾燥過程中使用同實施例2之傳熱管內裝型横型 連續流動層乾燥機，並將乾燥條件改爲熱風溫度1 5 Ot 。傳熱管加熱用水蒸氣溫度1 5 0°C、平均滞留時間約 1 3分鐘外，其他同實施例6之方法以製造多孔性乾燥碎 屑》另外，製造多孔性乾燥碎屑所使用之嵌段共聚合物的 聚合物構造、分子量及供給脫水步驟之碎屑粒徑分布、脫 水方法及供給乾燥步驟之碎屑粒徑分布、乾燥方法、乾燥 溫度如表1所示。 所得多孔性乾燥碎屑之含水率爲0 . 2重量％，油吸 收性1 . 2 »依據上述方法評估之成型品外觀特性爲A。 結果如表1所示。 實施例8 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 除了將同實施例6之方法而得到的多孔性脫水濕碎屑 之平均滞留時間改爲5分鐘外，其他同實施例4進行乾燥 ，得多孔性乾燥碎屑。另外，製造多孔性乾燥碎屑所使用 之嵌段共聚合物的聚合物構造，分子量及供給脫水步驟之 碎屑粒徑分布、脫水方法及供給乾燥步驟之碎屑粒徑分布 、乾燥方法、乾燥溫度如表1所示》 所得多孔性乾燥碎屑之含水率爲0 . 2重量％，油吸 收性爲1 . 3。依據上述方法評估之成型品外觀特性爲A 。結果如表1所示》 本紙張尺度璁用中國國家揉準（CNS > Λ4洗格（210X297公釐） -45- 經濟部智«-財產局8工消费合作社印製 4228 5 4 A7 B7 _ 五、發明説明（43) 實施例9 除了利用水平帶型連續真空過濾器進行脫水及、利用 同實施例1之横型連續式流動層乾燥機（無傳熱管）進行 乾燥及•將送至流動層乾燥機內之熱風溫度改爲1 5 Ot ，平均滯留時間改爲1 5分鐘外，其他同實施例3以製造 多孔性乾燥碎屑。脫水後碎屑含水率6 5重量％。另外， 製造多孔性乾燥砗屑所使用之嵌段共聚合物的聚合物構造 、分子量及供給脫水步驟之碎屑粒徑分布、脫水方法及供 給乾燥步驟之碎屑粒徑分布、乾燥方法、乾燥溫度如表1 所示6 所得乾燥碎屑之含水率爲0 . 3重量％，油吸收性爲 1 . 3。依據上述方法評估之成型品外觀特性爲A。結果 如表1所示。 實施例1 0 除了使用同實施例4之材料攪拌型熱風乾燥機及，將 平均滞留時間改爲7分鐘之進行乾燥外，其他同實施例9 ，得多孔性乾燥碎屑。另外，製造多孔性乾燥碎屑所使用 之嵌段共聚合物的聚合物構造、分子量及供給脫水步驟之 碎屑粒徑分布、脫水方法及供給乾燥步驟之碎屑粒徑分布 、乾燥方法、乾燥溫度如表1所示。

所得多孔性乾燥碎屑之含水率爲0 . 6重量％，油吸 收性爲1 . 2。依據上述方法評估之成型品外觀特性爲A 本纸張尺度適用中國Η家揉準（CNS > A4規格（210X297公漦） -----------------tr------存 — (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) -46- /^28 5 Λ A7 B7 五、發明説明（44) 。結果如表1所示。 ， 實k例1 1 (製造嵌段共聚合物） 將環己烷45.Okg、 η—丁基鋰1.29g加入 容量100 1之高壓鍋中，再加入苯乙烯單體0 . 625 k g進行聚合，其次加入1，3 —丁二烯及異戊二烯之混 合物〔1，3_了二烯/異戊二烯=40/6 0 (重量份 )〕3 . 75g以進行聚合後，最後加入苯乙烯單體 i 0 , 625kg以進行聚合，得具S_ (B/I ) - S構 造〔S爲聚苯乙烯嵌段，B/I爲聚（丁二烯/異戊二烯 )嵌段〕之嵌段共聚合物溶液。又，聚合溫度控制於4 0 .〜8 o°c »所使用之丁二烯/異戊二烯嵌段部之乙烯基合 量調整劑爲四氫呋喃。所得嵌段共聚合.物之苯乙烯含量爲 2 5重量％，丁二烯/異戊二烯部分之乙烯基鍵結量（1 ，2 —鍵結及3，4 一鍵結之合計量）爲1 5克分子％ 6 對所得嵌段共聚合物溶液進行減壓脫氣、氫取代後， 依據日本國特公昭4 3 _ 6 6 3 6號公報所記載之方法， 利用辛酸鎳/三乙基鋁觸媒，於反應溫度1 4 5〜1 5 5 °C，反應時間13hr，氫壓35kg/cm2之條件下進 行氫化反應。所得氫化嵌段共聚合物之丁二烯/異戊二烯 部分之氫化率爲9 8克分子％ (苯乙烯之苯環部分幾乎未 * 氫化）.分子量爲400，000，溶液中氫化嵌段共聚 合物之濃度爲10重量％。 {請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製

本纸張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 47- 4228 5 4 經濟部智慧財產局黄工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（45) 另外，重覆5次上述之聚合反應及嵌段共聚合物之氫 化反應後，得總量2 5 0 k g之嵌段共聚合物氫化嵌段共 聚合物。 (蒸氣汽提及脫水、乾燥步驟） 對所得氫化嵌段共聚合物溶液進行同實施例1之蒸氣 汽提、脫水及乾燥步驟，以製造多孔性乾燥碎屑。又|製 造多孔性乾燥碎肩所使用之嵌段共聚合物的聚合物構造， 分子量及供給脫水步驟之碎肩粒徑分布、脫水方法及供給 .乾燥步驟之碎屑粒徑分布、乾燥方法、乾燥溫度如表1所 示。 所得多孔性乾燥碎屑之含水率爲0 . 5重量％，油吸 收性爲1 . 1 »依據上述方法評估之成型品外觀特性爲A 。結果如表1所示* ! 實施例1 2 (製造嵌段共聚合物） 將環己烷36 · 7kg、η — 丁基鋰2 . 39g加入 100 1之高壓鍋中，再加入1 ，3 —丁二烯單體0 . 5 kg以進行聚合。其次加入苯乙烯單體〇.5kg以進行 聚合，再加入1，3 —丁二烯單體2 . 5 kg以進行聚合 ，最後加入苯乙烯單體1 . 0 k g以進行聚合，得具B -S - B — S構造之嵌段共聚合^溶液。夂，聚合溫度控制 於4 0〜7 0eC。所使用之丁二烯嵌段部的乙烯基合量調 本紙張尺度逋用中國躅家橾準（CNS ) A4规格（2丨OX297公釐） <請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁)

-48- 4228 5 4 A7 _B7_·_ 五、發明説明（46) 整劑爲四甲基乙撐二胺。所得嵌段共聚合物之苯乙烯含置 爲4 0重量％ •丁二烯部分之乙烯基鍵結量爲5 0克分子 % · (製造氫化嵌段共聚合物） 對所得嵌段共聚合物溶液進行減壓脫氣、氫取代後， 同實施例1之方法進行氫化反應。所得氫化嵌段共聚合物 之丁二烯部分的氫化率爲9 9克分子％ (苯乙烯之苯環部 分幾乎未氫化），分子量爲220*000,溶液中氫化 嵌段共聚合物之濃度爲12重量％· 另外，重覆5次上述聚合反應及嵌段共聚合物之氫化 反應後，得總量2 8 0 k g之氫化嵌段共聚合物溶液。 (蒸氣汽提及脫水、乾燥步驟） ， 對所得氫化嵌段共聚合物溶液進行同實施例1之蒸氣 汽提步驟，得含氫化嵌段共聚合物之多孔性濕碎屑的水性 淤漿。 對所得淤漿進行同實施例6之脫水及乾燥步驟，以製 造多孔性乾燥碎屑。又•製造多孔性乾燥碎屑所使用之嵌 段共聚合物的聚合物構造。分子量及供給脫水步騍之碎屑 粒徑分布、脫水方法及供給乾燥步驟之碎屑粒徑分布、乾 燥方法、乾燥溫度如表1所示。 所得多孔性乾燥碎屑之含¥率爲0 . 4重量％，油吸 收性1 . 2。依據上述方法評估之成型品外觀特性爲A · 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS >Α4规格（210X297公釐） (請先閨讀背面之注意事項再填寫本頁 訂 經濟部智慧財產局β工消費合作社印製 -49- 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製

42285Z A7 _B7_ 五、發明説明（47) 結果如表1所示。 · 實施例1 3 將環己烷36.7kg、 η—丁基鋰2.Og加入容 量100 1之高壓鍋中，再加入苯乙烯單體0 . 375 k g進行聚合，其次加入異戊二烯單體4 . 25kg以進 行聚合，最後加入苯乙烯單體0 . 3 7 5 k g以進行聚合 ，得具s— 1一沒構造（s爲聚苯乙烯嵌段，；[爲聚異戊 二烯嵌段）之嵌段共聚合物溶液'又，聚合溫度控制於 ί 4 0〜8 Ot »所使用之異戊二烯嵌段部的乙烯基合量調 整劑爲四氫呋喃》所得嵌段共聚合物之苯乙烯含量爲1 5 重量％，異戊二烯部分之乙烯基鍵結量爲7克分子％ * (製造氫化嵌段共聚合物） 對所得嵌段共聚合物溶液進行減壓脫氣、氫取代後* 同實施例1 1之方法，利用辛酸鎳/三乙基銘觸媒，於反 應溫度145〜1551，反應時間13hr、氫壓 3 . 5kg/cm2之條件下進行t化反應。所得氫化嵌段 共聚合物之異戊二烯部分的氫化率爲9 8克分子％ (苯乙 烯之苯環部分幾乎未氫化），分子量爲250，000, 溶液中氫化嵌段共聚合物之濃度爲1 2重量％ » 另外，重覆5次上述之聚合反應及嵌段共聚合物之氫 化反應後，後總量2 0 8 k g之氫化嵌段共聚合物溶液。 本紙張尺度適用中画國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r 訂 -50- 4228 5 4 A7 B7_ 五、發明説明（4δ) (蒸氣汽提及脫水、乾燥步驟> 對所得氫化嵌段共聚合物溶液進行同實施例1之蒸氣 汽提步驟•得含氪化嵌段共聚合物之多孔性濕碎屑的水性 淤漿。 對所得淤漿進行同實施例1之脫水及乾燥步驟，以製 造多孔性乾燥碎屑。又，製造多孔性乾燥碎屑所使用之嵌 段共聚合物的聚合物構造、分子量及供給脫水步驟之碎屑 粒徑分布、脫水方法及供給乾燥步驟之碎屑粒徑分布、乾 燥方法、乾燥溫度如表1所示》 所得多孔性乾燥碎屑之含水率爲0 . 6重量％，油吸 收性爲1 . 2 »依據上述方法評估之成型品外觀特性爲A 。結果如表1所示。 比較例7 除了使用分子量4 0，0 0 0之氫化嵌段共聚合物外 ，其他同實施例1進行氫化嵌段共聚合物之蒸氣汽提、脫 水及乾燥步驟。又，製造多孔性乾燥碎屑所使用之嵌段共 聚合物的聚合物構造、分子量及供給脫水步驟之碎肩粒徑 分布、脫水方法及供給乾燥步驟之碎屑粒徑分布、乾燥方 法、乾燥溫度如表1所示。 乾燥過程中|因多孔性脫水碎屑會附著於流動層乾燥 機之內壁面上，且熔著於流動層乾燥機內之多孔性脫水碎 屑會成爲塊狀，故無法進行安¥的乾燥步驟•因此無法評 估多孔性乾燥碎屑之粒徑分布及成型後等級•又，油吸收 本紙張尺度遑用中國國家揉準{ CMS ) A4规格{ 210X297公釐} (請先！&讀背面之注意事項再填寫本X) 訂 專 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -51 - 4228 5 4 A7 B7_ 五、發明説明（4g) 性爲0 . 8 *結果如表1所示°， (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1 4 依據實施例1之方法，連續運轉每日嵌段共聚合物處 理量爲600kg之脫水、乾燥處理裝置5天。又，製造 多孔性乾燥碎屑所使用之嵌段共聚合物的聚合物構造，分 子量及供給脫水步驟之碎屑粒徑分布、脫水方法及供給乾 燥步驟之碎屑粒徑分布、乾燥方法、乾燥溫度如.表所示。 最後所得之多孔性乾燥碎屑的含水率約爲0 . 5重量 %，碎屑不變色。該碎屑之油吸收性爲1.2I又》運轉 期間部分較小粒徑之多孔性脫水碎屑雖會飛舞於流動層乾 燥機內，但無熔著於乾燥機內壁之情形•故可較安定地連 續運轉。依據上述方法評估之成型品外觀特性爲A。結果 如表1所示。 實施例1 5 經濟部智慧财產局貝工消費合作社印製 連續運轉同實施例14之脫水、乾燥處理裝置5天》 但先利用淤漿粉碎機粉碎蒸氣汽提後所得含氫化嵌段共聚 合物之多孔性濕碎屑的淤漿，且脫水過程靥於震動型篩子 的縫間隔爲lmm下進行，結果粒子1 0 0%可通用1 0 me s h篩孔，再將無法通過1 9me s h之多孔性脫水 碎屑進行乾燥步驟。又，多孔性脫水碎屑不進行濕式粉碎 。另外，製造多孔性乾燥碎屑所使用之嵌段共聚合物的聚 合物構造、分子量及供給脫水步驟之碎屑粒徑分布、脫水 -52- 本纸張尺度適用中國Η家揉率（CNS > Α4规格U10X297公釐） 4228 5 4 A7 _ B7_ 五、發明説明（5〇) 方法及乾燥步驟之碎屑粒徑分布、乾燥方法、乾燥溫度如 表1所示。 最後所得多孔性乾燥碎屑之含水率約爲0.5重量％ ，且無變色情形。又|小粒徑碎屑雖飛舞於流動層乾燥機 上部或滯留於排氣口，但不會熔著於乾燥機內壁面，故能 以非常安定的流動狀態連續運轉。所得多孔性乾燥碎屑之 油吸收性爲1 . 3。依據上述方法評估之成型品外觀特性 A。結果如表1所_示。 實施例1 6 經濟部智慧財產局员工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -#! 除了將碎屑化劑量改爲1 0 P pm外，其他同實施例 1 4之方法製造乾燥碎屑。又，連續運轉脫水、乾燥處理 裝置5天。但不進行多孔性脫水碎屑之濕式粉碎，結果粒 子之45%通過6me s h篩孔，再對_法通過42 m e s h篩孔之多孔性脫水碎屑進行乾燥。另外，製造多 孔性乾燥碎屑所使用之嵌段共聚合物的聚合物構造、分子 量及供給脫水步驟之碎屑粒徑分布、脫水方法及供給乾燥 步驟之碎屑粒徑分布、乾燥方法、fe燥溫度如表1所示。 連續運轉中*乾燥機內碎屑之流動狀態雖不安定，且 過小粒徑碎屑會飛舞於流動層乾燥機上部或滯留排氣口， 而無法從事安定的工業性運轉，但依據上述方法評估之成 型品外觀特性爲A »結果如表1所示。 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格{210X297公羡） •53· 4228 5 4 A7 B7 五、發明説明（51) 經濟部智慧財產局貝工消骨合作社印製 (SI 0 多孔性乾 燥碎屑之 生產性 ®ί ϋ m 胡& m 州& ®£ m - ^ !fe * 刼！fe 征ί 蝴 征！ ¢3 m m a； 脫水*乾燥後的多孔性碎屑 培s < < < < < < ot " ΟΪ ri » 锑§ II S § In cn s m V*i «/» m 5 f*^ 里 一 降Ρί 5 CJ Os α； 雁晒 余思j« ® S w 铤铒Μ i w M n ss 觸运 i s s n s 濶li 抵 阐 e 轴s *b m s m u 細Ώ m m 抵 & 麵没 m IS 抵 m β 〇 麵s 灌® ^ m 邻細1 〇\ rn ㈣ m ® S _ Η I? ® s P m 链 i el lg鞋 錠疾 § ύ i §Λ ί l§ g , 二 <3 一 i , ί i§ R沄 <—· 运益1 V g ύ i 乾燥溫度 Si f 3 S § 3 'ό § g - !£ Js i i 藤 m m m 淑溢淑 〇运O自 忌 i/-i /W ι/~ι W ί wn is § 1 Λ Λ 乾燥方法 婼班 Μ 1/ !S Λ s齧疾 m m M « * i » ® _ 到溢駟 班益疾 溢 m It m 荽雏 £ s 到 |3S S皤 t据班 g? K « s * i 趑裡s Λ 摇到從邮 痗琺 Κ ® «薛 w S Λ 到從迦I 鼕豳疾 & ^ ® * 铝靼趑Μ Μ 辟N瀾蜓 抵 m u 铒泛 m m m & 辆s 爾e s 和I s 抵 & 辑》 撕豳 抵 靼 U 麵没 m m 抵 m ί3 „ 麵§ 灌蜓 脫水方法 H"· 埋 S m 煜 m s m 鷲 到 m H"· 涯 m & 嗒 掛阕 K m 钜钿 id-w 长轚雎 到a* Έ -½ * g s 〇 m m 蜓g瞇抵友 S _铛尨細 冬 jg s ; ϋ m ^ is m 抵 s m 83 & & K 内 士 ◦ 运 m & a m 靼 起 & 夂m七〇 <>l oi ic μ. 抵& m m K 七（Λ _ Μ 抵 抵 m m u u κ m + 〇 <Ν ΟΙ ι^ m 抵抵 & m ΰ u -Κ τ' un i m 抵抵 思i K U & T 分子貴 <Mw) 晨 § ί § S I 8 I 8 I m m <n = κ m 到 〇0 £Q crt m c〇 m trt 到 tfl ffl CO 到 CO ώ ςό 到 00 ώ Vi 到 CO CQ vi 揖— m m 提《 m m m -〇» 捶” κ m 辑！Ο Κ匡 S CO κ m <請先閹讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐> -54 4228 5 4 A7 B7 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 多孔性乾 嫌碎屑之 生產性 铒- m m 轵a； m 轵& 征！ S3 «! m, m 制 ， 丑Ife 征ί m 鸡 m m 刼& 破 m m 1脫水*乾燥後之多孔性碎屑 丨 D°s < < < < < < < 婪 μ trs (N «5 Si Pi 戔 r"> r*"> S o P： § o ΓΛ 里s ㈣S g IT) O' 〇\ r- 揮[醒 & © 〇 ί® Ξ mm i fc-Ml 思ί n 5 mm a m u mm ί 靼 m m $ S5® 抵 坦 m s mm i 班 ss ns mm a K u 麵s 濶蜓 U 仞_ ro o IT) VO trj C? S M3 可使用乾燥溫 度之範圍^ \mmcc) b:熱傅導型加熱設備（TC) 8§ CN » άέ §A ^ is 二 <£3 — g g .'. J ·= rS if U*-| ά , ΰ〇 J £ SI. ^=. ϋ Vi g ά i ^ J3- 乾燥溫度 3 gg 3 3 Si id js § g H Jd Si !£ d Si Λ Z3 2 \ Ά 乾燥方法 mm M璀 s?® „ 寒@錠 谥 m 肚 m 这雎 mm Ml 到辟駟 班s疾 锭 m 龙睢 ¢:¾ *ϋ 拥si _ 到坩駟 寒截疰 urn m墀 *菡 想截銮 mm 驀薙 腾理_ 寒盏疾 赶起物篇 抵 闼 β ο 麵S 觸® 抵 闼 s〇 $G S APE? 抵 m & 抵 s 細没 mm 抵 麵W mm 抵 S Q 辋〇 a m m 翱ss SMBi 脫水方法 到《ί »1 *3 mm 到《Κ K ^ «ill mm w籌 拓《Η 降《 关*雎 爷*雏 瞌 到 Μ m ·. Si* B-S m2 mm 涯 m s m 起Ν·Κ SS® O ·· IS IS 铨抵 mm am •K令2 〇 .. 面^ IQ 抵抵 mm •K七2 ίύ [gc aa 闼爸！ κ七》 m m s 抵 靼 m & 窃 m运 抵抵 Ml Mj 思1 勘 & s [$ 9Q 抵抵 m 靼 & m •K2 七 Ξ 分子置 (Mw) I 1 § §. § § s § § I r«J 1 ΓΊ 霉 <0^ 联m 窃 00 ώ V3 M tn QQ « m ΐΛ CQ vi m c〇 CQ Vi Cfl PQ ώϋ! m °? CO m 到 ίΛ ΐλ 揖卜 mm 垣00 揖⑦ mm 揖〇 mm 提- mm 堆》 urn urn <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21 OX297公釐） 55 4228 5 4 A7 _B7五、發明説明（G )_ 經濟部智慧財產局员工消"合作社印製 多孔性乾 煉碎屑之 生產性 連纘運轉 (5日間迚 產性良好 連纘運轉 (5曰間)生 產性良好 連續運轉 生產性良 好 1 1 碎屑黄化 生產性差 1 脫水·乾燥後之多孔性碎屑 丨 辁iS < < 〇 υ 不可 _定 U mm 2 rn m If如 •s* m t? If码 ρ-^ <〇 細孔容稍 CmmVg) «Μ «·〇 P； 〇\ 無法測定 無法測定 122-330 平均細 孔徑 (卩m) 寸· = Μ m m «码 Μ 坩 V C-* «Ν Μ 起輞Μ 適當粒徑碎 屑:83 適當粒徑碎 屑:100 適當粒徑碎 屑:44 適當粒徑碎 屑:100 適當粒徑碎 屑:100 適當粒徑碎 屑:45 適當粒徑碎 屑:45 U 邻細| 1.M.0 CN rn 可使用乾燥溫 度之範圍h t·:熱風rc> ^熱傳導型加熱設備（Ί〇) t 丨:80-200 b：— t 丨:80-200 b：— t. :30-200 tt： — t 丨:80-200 h：~ (ι：80*-200 ϋ：— h:80-200 b：{90)-180 ti：80-200 乾燥溫度 t.:150 u：— ti：150 tl: — t.:150 b: — (.:150 b:- ? .1. 二 Λ 1.:150 b:!90 ti：90 (振動輸送 乾燥器） 乾燥方法 拭度 lnU ffl? ® — 到溢_ 堪班 無ί® & 班s鉅 婼a si 铤班 拭雔 彌赛A 拭埋 驗W κ睢 W邀^ Μ黎 W揉 K薙 JSU -iwj 载^ 11擗駟 單軸螺旋型膨 脹乾燥器 :运2篆 抵φ翅¢( 遨踅辋兩 適當粒徑碎 周:83 適當粒徑碎 屑:100 適當粒徑碎 屑:45 適當粒徑碎 屑:100 適當粒徑碎 屑:ΚΧ) 適當粒徑碎 屑:83 適當粒徑碎 屑:65 脫水方法 振動型篩子 振動型篩子 振動型篩子 振動型_子 振動型篩子 振動型篩子 轚铤 mm ® £ issa g 抵φ抵朝* 倍靼靼妇細I ϋ ic a 抵 闼珐 s s ΐέ ΐέ a a m 靼 s u K 口七 〇 & 法 闼朝 小粒徑碎屑： 50 小粒徑碎屑： 50以上 Μ ιϋ 抵抵 m 靼 K 二七 S 法抵 靼靼 4<2^S 分子置 (Mw) 300,000 I 1 § 1 300,000 震 § i m g 如c S-B-S 型 S-B-S 型 S-B-S型 S-B-S 型 S-B-S 型 S-B-S 型 S-B-S 型 mm «i κΐ 比較 例2 比較 例3 £ (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X2耵公釐） - ' 4228 5 4 A7 B7 五、發明説明（54) 經濟部智慧財產局员工消費合作社印製 多孔性乾 燥碎盾之 生產性 I 熔著物混 入.生產 性差 產生多置 瑢著物、 生產性差 1脫水·乾燥後的多孔性碎屑 1 (- 〇 展 进 mm 展 B 塘码 00 c> 細孔容積 (mmVfi) << 117-351 155-240 平均細 孔徑 (^m) ON cn 两S 运抵g 农每i_ £ίφΕ*Ι 逋當粒徑碎 屑:60 薄當粒徑碎 屑:55 不可測定 郗脚 <> S| 朗 1 t，:熱風(t> b:熱傳導型加熱設鏞rc) tl： — U:(90H80 t.:80-17Q ϋ:(80)- 150 ¢):80-160 tl： — tl： — ti：140 tuteo ϋ:160 § 1 3 Λ 乾燥方法 板式乾燥機 材料攪拌盟乾 嫌器 mm ®恭 _裁^ 到溢駟 :运1甚 抵Φ靼㈣ S®铤侧 襃坦轴庙 i&Hmm 適當粒徑碎 肩:60 適當粒徑碎 肩:95 逋當粒徑碎 肩:83 脫水方法 振動型篩子 軸型絞水 檐 奧利佛濂過 器 振動型篩子 抵盂㈣S 症闼朗起钿1 长七K g-N-Ktiil® Τ： Τ： M· DE S 法 闼 m u 妇 K m 七 〇 CN 1HC运 抵抵 -Κ 4* ν% ΕΪ ic 揸法 靼班 Κ 〇 300,000 100,000 40,000 屋= <am S-B-S 型 c/5 ca CO到 S-B-S 型 比較例 5 比較例 6 比較例 7 。承酬 _ 0 脈 _( _&_芻屮囤)®&ΝΊ£ 驗 Hsmcst.顆辋-B-sliiq:!赵国闺fc蚺钜(9 。岫lEa-Ν屮驗CS 9£61围觸烟鹿¥Ίέ盤q s 3UI0I—1围顆(对 。撇騄忒-铝嫉链瑶鏟鼷恶蚺胆 嗽喊o<瑶篛蚺恶晅谳職CQ*&鹋鼷忒·阻谳i^^Inlil^HIIv 銮撇班到链{CO。一!}^田輙鉅5£ 一+01 / Avsxs. IVII二vll(vn寸+01 / 法2 X S')職埕张> π 。壤N33M宏 SSI+oc>sx ς.ΙΜ-ινιιοοο雜揑筚 1,-1( s λ 。线：1¾辄鏃脈I -豳迤发uh嵌脈g -玆迤遐Κ1擀嵌賦s --Β-绷纖鬆<2嵌(1:坦 (請先wtt背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4说格（210X297公釐） 57- 228 5 A7 B7 五、發明説明（55) 產業上利用可能性 - 本發明之多孔性乾燥碎屑因同時只有低含水率及優良 油吸收性，故可快速且充分吸收軟化劑或矽油等液狀添加 劑。因此，以本發明之多孔性乾燥碎屑作爲含軟化劑或矽 油等液狀添加劑之成型用樹脂組成物用的改良材時，可製 得具優良外觀特性之成型品。另外，製造本發明之多孔性 乾燥碎屑的本發明之方法，可有效率地製造本發明之具低 含水率及優良油C收性的多孔性乾燥碎屑。 (請先聞讀背面之注意^項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局負工消旁合作社印製 本紙张尺度速用中國國家揉率（CNS ) A4规格（210X297公釐） •58·

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先《讀背面之注意事項再填窝本頁) 1 .—種氫化嵌段共聚合物之多孔性乾燥碎屑，其爲 ’由包含（a )至少1個以複數芳香族乙烯單體單位爲主 體之聚合物嵌段及（b )至少1個以複數共軛雙烯單體單 位爲主體之聚合物嵌段的嵌段共聚合物加氫而製得之，分 子量爲70|〇〇〇以上之氫化嵌段共聚合物的多孔性乾 燥碎屑，又，其含水率爲1重量％以下，且25 °C，常塵 下該多孔性乾燥碎屑浸漬於油中1分鐘後，該多孔性乾燥 碎屑所吸收之油量中，對該多孔性碎屑重量之比的油吸收 性爲1 . 0以上》 2. —種製造方法，其特徵爲，（1)提供一種由包 含（a )至少一個以複數芳香族乙烯單體單位爲主體之聚 合物嵌段及（b )至少1個以複數共軛雙烯單體單位爲主 體之聚合物嵌段的嵌段共聚合物加氫而製得之，分子量 70，0 0 0以上的氫化嵌段共聚合物之有機溶劑溶液， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2 )利用蒸氣汽提法由該溶液中去除溶劑，得含該氫化 嵌段共聚合物之多孔性濕碎屑的水性淤漿，3 )對該水 性淤漿進行重力脫水、離心脫水或過濾脫水，由淤漿中去 除水，使該多孔性濕碎屑脫水至含永率2 0重量％以上 90重量％以下，（4)於具熱傳導型加熱設備之熱風乾 燥機或不具熱傳導型加熱設備之熱風乾燥機中，將所得多 孔性脫水濕碎屑暴露於熱風下，使該多孔性脫水濕碎屑乾 燥，此時熱風之溫度符合下列關係： .5xMw/1〇4+155 (式中，t 1爲熱風乾燥機中之熱風溫度，Mw爲氫化 本纸張尺度逋用中國國家揲準（CNS > A4洗格（210X297公兼） €0 4228 54 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 嵌段共聚合物之分子量）’又.，熱風乾燥機具熱傅導型加 熱設備時，該熱傳導型加熱設備之溫度符合下列關係： t2Sl . 5Mw/1〇4+135 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中* t 2爲熱傳導型加熱設備之溫度，Mw如上述 )。 3 .如申請專利範圍第2項之製造方法，其中，步驟 (2) 所得之多孔性濕碎屑具有，通過2me sh篩孔之 碎屑量對全部多孔胜濕碎屑量爲4 0重量％以下，通過 3 0 m e s h篩孔但無法通過42mesh篩孔之碎屑量 I 對全部多孔性濕碎屑量爲5 0重量％以下，又，通過4 2 me s h篩孔之碎屑量對全部多孔性濕碎屑量爲0 . 1重 量？6下之粒徑分布。 4 .如申請專利範圍第2項之製造方法，其中，步驟 (3) 所得之多孔性脫水濕碎屑具有，通過6me sh締 孔但無法通過4 2m e s h篩孔之碎屑量對全部多孔性脱 水濕碎屑爲50重量％以上之粒徑分布》 · 5 .如申請專利範圍第4項之製造方法，其中，步驟 (3 )所得之多孔性脫水濕碎屑具有，全部粒徑位於平均 經濟部智慧蚜產局員工消費合作社印製 粒徑之5 0〜1 5 0%範圍內的粒徑分布。 6 .如申請專利範圔第2項之製造方法，其中，氫化 嵌段共聚合物之分子量爲90，000〜800，〇〇〇 〇 7 ·如申請專利範圔第2項之製造方法，其中，氫化 嵌段共聚合物之分子量爲2 0 0，0 0 0〜 本紙張尺度逍用中國國家梂率（CNS )八4规格（ΠΟΧ29?公釐） m— 4228 5 4 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍8 0 0 ' 0 0 0 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家梯準（CMS ) A4規格（210X297公釐）