TW402509B - Super absorbent polymer composition - Google Patents

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40250 89. 5. 18補充 Α7 Β7 89,5 五、發明说明（13) 這種化合物有乙醯基丙酹、苯甲基丙酹、二苯甲基甲 烷、呋喃基丙酮、苯甲基-呋喃基甲烷、4-羥基-苯甲基丙 烷、4-四丁基-4’-羥基-二苯甲基甲烷、4-羥基-苯甲基甲 烷-4-四丁基酮、4-羥基-4’-羥基-二苯基甲烷等化合物但 並不只限於上面各例。又，其中乙醯丙酮、4-羥基-苯基-丙蘭、4-羥基-苯甲基-甲基-三丁基酮使用起來最理想。 上述⑵之二酮衍生物，各自單獨使用或2種Μ上 組合使用皆可。 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述⑶之革酚酮衍生物，能夠和Cu離子形成螯合並且 在25Ό的生理食鹽水中對Cu鹽的生理食B水之溶解度為 0.01重置％以下。谊捶箪酚_衍生物是在某種樹木中被發 現之天然物，以高濃度接觸人饈及動物等亦無重大之影毋 、安全性棰高。另外，爲了使高吸水性樹脂安定化起見（ 防止分JB/劣化），而使用本革酚_衍生物一事為目前為 止所不知之新發現，特別是把含有本革酚醑衍生物之高吸 水性樹脂组成物當作吸收性物品等之生理用品的吸水性物 質*完全是遇去所不知的。這樣的革酚嗣衍生物比起從來 當作高吸水性樹脂的安定化劑用的添加劑其安全性更高， 亦邸對高吸水性樹脂之分解/劣化抑止能更高之意。 該革酚醑衍生物有，箪酚酮、/3 -側柏酴蜩、r -側柏酚鲖 、/S-羅漢伯素及6-異丙基-革酚酮-4-羧酸-甲基及其納鹽 及鉀鹽，但並不只限於上面各例。又，其中/8-側柏酚酮及 T-側柏酚酮為最理ϋ。特別是/3-側柏酚酮作磊餐、育毛劑、 牙罾、香料、.外用劑、浴爾、洗髮、蹈爱劑之香料添加/ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） -16 - 402509 a? B7 五、發明説明（1 ) [技術領域〕 本發明係有闋於一種安定性更高之高吸水性樹脂組成 物，更詳細地說係籣於在吸收了水性液體，尿、經血、或 1 汗等體液的含水狀態之下，亦不會分解劣化之高吸水性樹 BI組成物的發明。 〔背景技術〕 高吸水性樹脂在衛生用品上或作爲幼兒、大人或失禁 者的用後即丢尿布、或做爲婦女生理棉類等吸收性物品之 用，在農S上是作為保水劑，而在土木建築上，則被使用 在污泥的凝固劑、結露防止劑、或止水劑等廣泛的範圍。 構成這種高吸水性樹脂的水溶性高分子，若在游離基發生 棰像過氧化氫、L-抗壊血酸或其邇類的共存下，常有（高 吸水性樹脂之）分子置會隨時間而有減少，劣化等問題。 在尿、經血或汗等液體中，都存在有L-抗壞血酸或其 鹽類，而紙尿布或生理用棉類中的高吸水性樹脂，在吸收 了這些體液之後，會因L-抗壊血酸或其鹽類產生了游離棰 之故，而經時裂化、分解、導致此高吸水性樹脂的體液保 持能力降低，是非常嚴重的問題。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項V填寫本頁) 又，上述游離基發生種所導致的高吸水樹脂的分解反 應在空氣中，含水狀態下，特別是在有二棰Μ上氧化數的 鐵、銅等遷移金屬齄子共存的水溶液中特別顯著。 其理由，例如 J. An. CheB. Soc.，89, Νο.16, 4176 (1967).及Free Radical Research CoBBunications, 1， No.6, 349 (1986)上所記載，撤置的鐵及鋦遷移金屬離子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 408&0Θ 斗 ——# ,£— -補充 A7 B7 89,5 五、發明説明（16) 較例將本發明更詳細地說明，但並不只限於以下各例。又 ，除非恃別說明*以下之簧施例及比較例上之「％J表示 「重量。 〔實施例〕 在S施例及比較例上使用之試藥，一般為市販之試_ 。但N-醢基麩胺酸-納鹽為味之素公司裂；7 $ V 7卜HS-21(商品名）、沒·側柏酚酮和r-側柏酴酮爲高砂香料工菜公司 裂、摔欉酸-單烷基醢胺-納鹽、掙樺酸單烷基醋-納鹽、 擰樺酸-單油酸酯、烷基丙二酸、N-烷基-Ν’-羧基甲基天 門冬胺酸及單烷基磷酸酯、單油酸基磷酸醋、Ν-醯基天門 冬胺酸ΚΗ，則為根據一般方法合成得到的試第。 鼷於在實施例和比較例上使用之蝥合劑化合物，其Cu 鹽之溶解度及pKCu值在表1示之。 pK£u是根據Μ下之操作求得。 即，使用Cu 離子電極法（orion pH/Ion· analyzer、Cu 離子霣極>、溶液使用0.1M三乙酵胺-鹽酸（pH8)缓衡溶液。 經濟部中央揉準局負工消费合作社印裝 首先，用CuCla · 2H»0裂備檷準銅離子緩衝溶液[400 、320、240、160、80 ρρ· (Cu8 +換算）]，利用 Cu離子霣 棰作成檢量線。 然後，將樣品（0.1秤重）溶解在裝有緩衝溶液（lOOil) 之量瓶中。以0.05M之CuCU · 2Η·0缓衝溶液（pH8)由滴定 管每0.6·1滴入樣品溶液中。滴定進行到超遇400 ppi(Cu8* 換算）相當的電位篇止。同時也進行空白測定。由霣位算 出Cu離子濃度，並將其值用滴定導致之条统掖量變化來進 19 - (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙伕尺度適用中國g家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 402508 at B7 五、發明説明（2 ) 作爲觸媒，造成遇氧化氫，L-抗壞血酸，或其鹽的分解反 應（游離基發生反應）被顯著地促進。 這樣的遷移金屬離子，已知與過氧化氫；L-抗壊血酸 ' 或其鹽等游離基發生棰一樣，亦會將水溶性高分子的高分 李鍵隨時間而分解。（例：參照 Corbohydrate Research , 4,63 (1967)) ^ 為抑制該高吸水性樹脂的分解，劣化而被廣泛使用之 方法有，⑴利用將該高吸水性樹脂在減壓下密封或氮氣環 境下密封來避免與空氣（特別是氧氣）的接觸。⑵藉著使 用高度精製水及原料來抑止金篇離子混入該高吸水性樹脂 中。⑶在該高吸水性樹脂中添加氧化防止劑或邇原劑。⑷ 在該吸水性樹脂中添加蛋白及酵素等。〇在該高吸水性樹 脂中添加檸樺酸（聚）磷酸或其鹽類，伸乙二胺四乙酸（EDT A)或其鹽類等金屬螯合劑。〔特開昭63-146964號公報（ 對照 EP-A-257951)〕。 然而，依照高吸水性樹脂的使用目的，上述⑴及⑵常 有實際上不可行的情形。又如上述(3)、⑷、⑸之添加各種 已知添加劑之方法，雖然抑制了高吸水性樹脂的分解/劣 化，其抑制效果未必完全。而且，為讓效果表現之故常必 須大量添加上述之添加劑，或使用作用非常強力之添加劑 。在埴樣的情況下，便產生了高吸水性樹脂原來的物性及 機能顯著地受到損害之問題。還有，含有高吸水性樹脂所 形成的糸統在被使用與人體及動植物直接接觸時對生鱧糸 造成的不良影響之問題。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 5 1/^ ； -Ϊ7,, — n !, - - 、 (請先閲讀背面之注$項^寫本頁) 403509 修ιί： 斗月 日'，、 補充 A7 B7 89,5 五、發明說明（I8 表 烷基、烯 基或醯基 之原子數 Cu鹽之溶解度 (250 (重量2) pKCu (25V ) /5-側柏酚酮 - < 0.00001 7.9 側柏朌酮 - < 0.0001 7.9 乙醯丙嗣 - < 0.0001 12.0 榨樺酸軍烷基醛胺- 18 0.001 6.3 二納鹽 16 0.001 6.5 榨樺睃單烷基酯-納鹽 18 0.001 6.6 榨様酸單油酸酯 18 0.001 6.4 烷基丙二酸 16 0.001 5.1 Ν-烷基-Ν’-羧基-甲基 天門冬胺酸 18 0.001 4.4 Ν-醢基麩胺酸-二鈉鹽 18 < 0.0001 6.7 Ν-醢基天門冬胺酸-鉀鹽 16 0.001 8.6 單烷基磷酸醋 12 < 0.0001 3.2 單油酸磷酸酯 18 < 0.0001 3.3 EDTA - >10 18.79 三聚磷酸納鹽 - 1 6.8 檸棰酸三納鹽 — >10 5.2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---^---Γ — 訂--I-----續 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •21- 五、發明説明（ 經濟部中央樣準局貝工消費合作衽印製 408509 ? 事實上，為抑制高吸水性樹脂之分解/劣化，所曾被 提出的方法有許多，例如特開昭63-272349號公報（對照 EP-A-268459, USP 4959060)、特公平 5-34383 號公報（ 對照 EP-A-249391，USP 4972019)、特開平 2-255804 號公 報（對照EP-A-372981)、特開平3-179008號公報，都曾 經提出使用含碇黃還原_，含氧蓮原性無機鹽，水溶性鐽 轉移劑等添加劑之方法。但是這些添加劑因恐會產生惡臭 ，或為剌激/遇敏誘因物質，故在與人駸接》，實際使用 時的安全性問題，必須非常地注意。因此，安全性更离的 添加劑一直都被熱烈期待著。 〔發明開示〕 因此，本發明之目的係邸使在過氧化氫及L-抗壊血酸 或其鹽類等游離基發生種存在的水溶液或水分存在下，高 吸水性榭脂亦不會分解/劣化，且能安定地存在*成為對 生體条具高度安全性之高吸水性樹脂組成物。 本發明者們，在重覆詳加檢紂以上間題時，體認到一 重要見解；即利用把在過氧化氫L-抗壊血酸或其鹽等的游 離基發生棰的分解反應（游離基發生反應）扮演觭媒的遷 移金屬離子加K螯合使其不溶於水，由於該遷移金屬離子 完全被封鎖之故，而能抑制游離基發生種的游離基發生反 應，使在吸水狀態下之高吸水性樹脂保持安定化。 本發明基於上述見解，完成了螯合劑化合物（A〉；其 具有能與Cu離子形成螯合之部位，且在2510的生理食鹽水 中Cu鹽溶解度為〇.〇1重量％以下，另外邇包括高吸水性樹 本紙張尺度咖巾關丨辟（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

40350S A7 B7 89,5 土、:發明説明（20) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 鹽水之量表之。 ③安定性 Μ含有各棰濃度之L-抗壊血酸的45g生理食鹽水，将 lg的高吸水性樹脂组成物膨潤之後，倒入《旋管中，置於 36.512、40T的恒ffi槽中，覼察3小時後凝膠的情形。又 ，在實施例6-16及比較例5-7中，在含有上述L-抗壊血酸 之生理食鹽水中加人0.0000042 (對生理食鹽水）之Cu” 作為促進試驗。 安定性轷估的檷準有以下4階段。 Ο :膨潤粒子無滾動性或曳絲性，顯示原來之形狀。 Ο :膨潤粒子有若干的流動性及曳絲性，但仍顯示原 來之形狀。 △:膨潤粒子尚未溶解，但有滾動性及曳絲性，形狀 不定。 X :膨潤粒子一部分溶解，可見液狀且半數以上之粒 子已知去原來之形狀。 〔實施例1〕 將高吸水性樹脂（商品名：术彳X SA-20、花王株式 會社製）100g置入3碗型葉片混砂搛（kneader)，一面梅 拌，一面分別加入yS-側柏酚酮102、U、0.12、0.01X、 0.0012、0.0001X之酒精溶液l〇〇g，完全檐拌混合之後， 減壓乾燥。 這樣得到的筲吸水性樹脂组成物，評估其吸水置、吸 水速度及安定性。结果表示於表2。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 23 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 λ 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 402509 a? B7 --------ψ—^-—------ 五、發明説明（4 ) * 脂（B)。而相對於該高吸水性樹脂（B) 100重量部，該螯合 劑化合物（A)之含有比率為0.0001-30重量部。達成了發明 的目的。 本發明之离吸水性组成物，雖也取決於所使用的高吸 水性樹脂的棰類，但在和含有抗壊血酸等游離基發生種之 化粧品及食品添加物併用時都有效。特別是，本發明之高 吸水性樹脂組成物在衛生用品上作為吸收性物質是相當地 合適。 〔發明之詳细說明〕 以下，詳細說明本發明之高吸水性樹脂組成物。在本 發明上所使用之高吸水性樹脂（B)並無恃別之限制，例如 聚丙烯酸鹽交聯體*聚（乙烯醇/丙烯酸鹽）共重合醱交 聯鱧，澱粉丙烯酸馥接枝共重合體（架橋鼸）及聚乙烯醇 -聚無水酸鹽，接枝共重合交聯等具有羧酸基或其鹽之高 分子化合物的部分交騵髏，及羧基-甲基-織維素鹽交聯體 等多糖類之部分交聯髏。特別由吸水性能，這酤來看，使 用聚丙烯酸鹽交聯體或澱粉-丙烯酸鹽接枝共重合體（交 聯髏）很理想，尤其是聚丙烯酸鹽交聯體最為理想。又這 些高吸水性樹脂（B>，不論是各別單獨使用或二棰Μ上組 合使用都很好。 又，上述高吸水性樹脂中，舉例來說鹽有齡金族鹽、 驗土族a或铵發等。是故基於此高吸水性樹脂中之酸基的 莫耳數。上述高你水性樹脂的中和度為0.1%-100% *而 1%-99%為理想，40%-95%為最理想。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -7 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 m--- - - I I I -------- . m--- - - I I I -------- . A7 B7 89/5 五、發明說明（21) C實施例2〕 將高吸水性樹腊（商品名：CAW-4(株） 日本觸媒裂）100g置入雙碗型葉片混砂機，一面攪拌，一 面加入τ-側柏酚阴 10%、u、O.u、0.012、0.0015；、0.000 1¾之水溶篏，嗔霧攪拌混合，使其被該高吸水性樹脂吸收 *其後*滅壓乾燥。 逋樣得到的高吸水性樹脂組成物，評估其吸水量、吸 水速度及安定性。其结果示於表2。 [實施例3〕 將高吸水性樹脂（商品名：术彳；？ SA-20、花王株式 會社製）100g置入S碗型第片混砂機，一面攪拌，一面分 別加入/5-側柏酚酮納鹽之103；、U、0.12、〇.0U的酒精溶 液10g，完全攪拌混合之後，減壓乾燥。 造樣得到之离吸水性樹脂组成物，評估其吸水量、吸 水速度及安定性。结果示於表2。 〔實施例4〕 將高吸水性樹脂（商品名：水彳文SA-20、花王株式 會社製）100g置入雙碗型窠片混砂機，一面指拌，一面分 別加入檸樺酸-單垸基醯胺-鈉鹽（烷基之磺原子數18)的 10X、U、〇·Π、0.01%之水溶液l〇〇g,完全攪拌混合， 使其被該高吸水性樹脂吸收。其後，減K乾燥。 〔實施例5〕 ^ 將高吸水性樹脂、商品名：夂彳卞卜、（株） 三菱油化裂）10〇g置入雙碗型葉片混砂機，一面Μ拌，一 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 裝---------訂· —-------^ 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -24- 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 mm_^_ 五、發明説明（5 ) 在本發明中所使用之螯合劑化合物（A)具有能和Cu雔 子形成螯合的部位，並且在25C的生理食鹽水中Cu鹽的溶 解度爲0.01重量％以下。在此，所諝的「能和Cu離子形成 螯合的部位」，一般是指在錯鼸化學褢當作配位子的化合 物中，能與金颶離子形成配位结合的配位座之意。又本發 明所謓的溶解度，是指25C時將上述的螯合劑化合物CuSI 加入生理食鹽水，經過30分鐘的攪拌溶解之後，溶液成為 透明時，該蝥合劑化合物的Cu鹽之最大添加量（重量）除 Μ溶液的重董所得到的濃度（重量％)之意。 上述的螯合劑化合物（Α)比起從來當作高吸水性樹脂 的安定化劑所使用的添加薄I要來的安全性更高，且具有和 從來之添加劑同樣或更高的吸水性樹脂安定效果。 在本發明的高吸水性樹脂組成物中上述的螯合劑化合 物（Α>的含有比率是對高吸水性樹腊1〇〇重量部時為0.0001 -30重量部爲理想，0.00卜10重童部爲更理想，0.01-5重 量部則為最理想。上逑比率未滿0.0001時則無顯現添加之 效果，又若上逑比率超過30重量部時，則效果不會再提升 ，而且有損害高吸水性樹脂的物性之傾向。因此前述範圍 内才理想。 螯合劑化合物（Α>與Cu離子之螯合安定度的常用對數 值（以下稱「PKCu」）在25Ό時為約略為3以上最理想， 當PKCu未滿3時，由於高吸水性樹脂的安定化劑之性能會 不完全，故以超邁上述值為理想。 在本發明中所使用之螯合劑化合物（A)如果具有上逑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 訂

40S50B A7 B7 五、發明説明（6 ) * ： 物性，則其種類並無特殊限制。理想的螯合劑化合物（A) ，舉例來說有Μ下⑴〜⑶種化合物。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) ⑴由碩原子數6以上之飽和或不飽和垤基形成之疏水 部及羧酸基，磺酸基羥酸基及磷酸基各群中至少具有一掴 基的親水部所共同合成之化合物。 ⑵/3 -二嗣衍生物。 (3)單酚嗣衍生物。 本發明能夠在上述⑴〜⑶中選擇任何一群化合物的一 棰或二種以上使用，亦可從至少2群來各自選擇化合物組 合使用。 另外，上述蝥合劑化合物的組合PKCu值在約3以上也 很理想。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 羼於⑴群的螯合剤化合物（A>爲碩原子數6以上（6-30 為理想，特別是12-22)之飽和或不飽和烴基，形成之疏 水部及羧酸基，磺酸基，羥酸基和磷酸基各群中至少具有 1値基的疏水部所共同合成之化合物，飽和垤基；有直_ 或分枝烷基，或環烷基等，不飽和烴基有直舖或分枝烯基 ，或苯基等。具有這種基的螯合薄I化合物<A>舉例來說有 多元羧酸衍生物，羥基-羧酸衍生物、亞胺基-二乙酸衍生 物，有搛酸醯胺衍生物，N-醯基-1-胺基酸衍生物，磷酸 酯衍生物、磷酸衍生物及多元磷酸衍生物及這些的鹺金覉 鹽及驗土金屬鹽等。 多元羧酸衍生物有烷基丙二酸及其鹽等。羥基-羧基 酸有檸檬酸單烷基酯及檸樺酸單烯基醋及其鹽等。亞胺基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 五、發明説明（ A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印褽 二乙酸衍生物有N-烷基-N 羧基-甲基-天門冬胺酸及N-烯 基-Ν’-羧基-甲基天門冬胺酸及其鹽等。有機酸醢胺衍生 物有掙様酸-單烷基醢胺及掙樺酸-單烯基醢胺及其鹽等。 Ν-釀基胺基酸衍生物有Ν-醢基-麩胺酸及Ν-醢基-天門冬胺 酸及其鹽等。磷酸醋衍生物有單烷基磷酸醋及單烯基磷酸 醋及其鹽等。磷酸衍生物有烷基磷酸及烯基磷酸及其鹽及 苯基磷酸及其鹽等。另外，多元磷酸衍生物則有烯垤（腈 -二甲基）四磷酸及其鹽等。 在其中，有檸樺酸單烷基醸胺及檸様酸單烯基醸胺及 其鹽，檸檬酸單烷基醋及掙檬酸單烯基酯及其鹽，烷基丙 二酸及烯基丙二酸及其鹽，Ν-烷基-Ν’-羧基-甲基天門冬 胺酸及Ν-烯基-Ν’-羧基-甲基天門冬胺酸及其鹽、N-醯基-麩胺酸及其鹽、單烷基磷酸酯及單烯基磷酸酯及其鹽等適 合當作整合爾化合物。特別是，擰檬酸單烷基酪胺及掙樺 酸單烯基醯胺及其鹽、掙檬酸單烷基酯及檸檬酸單烯基酯 及其鹽等的掙樺酸衍生物，由於有很高的高吸水性樹脂之 安定化效果，故更爲理想。又，Ν-醯化胺基酸衍生物亦十 分地理想。 上述檸樺酸箪烷基醢胺及檸樺酸單烯基醯胺及其鹽， 是Μ下面一般式（I )來表示。CH2-C0-NH-R* HO-C-COOM1 (I) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 CHa-COOM1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） _ 1 Λ - 10 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 408609 Α7 Β7 i、發明説明（8 ) (式中，W表示碩原子數6-30之烷基或烯基、Μ1則表 示相同或相異的鹺金族離子、銨離子或氫。） 上述掙檬酸單烷基醢胺及檸檬酸單烯基醯胺及其鹽， 能Μ—般普通的方法加以合成。例如，將胺及掙樺酸Μ完 全地脫水縮合所得之亞胺進行加水分解、中和便可得到。 利用適當地選擇一般式（I >中之R1硪原子數可以得到檸檬 酸單烷基醢肢及檸樺酸單烯基醢胺及其鹽，若R1之硪原子 數超過30時則水溶性會顯著地變差，若R1之碩原子數超過 30時則水溶性會顯著地變差，若R1之碩原子數未滿6時則 其作為高吸水性樹脂的安定化劑之性能會降低。R1之硪數 原子數最好在12-22爲隹。 上述檸樺酸箪烷基酯及檸樺酸單烯基酯及其鹽，是Μ 下述一般式（I)來表示。 CHz-COO-R2

I HO-C-COOM2 (I)

I C H2 - C 0 〇 一Μ2 (式中，R*表示硪原子數6-30之烷基及烯基、Μ1則表 示相同或相異絵金族離子、錢離子或氫。） 上述擰檬酸單烷基酯及檸樺酸單烯基酯及其鹽，能以 一般普通的方法加Μ合成。例如，可利用酒精和檸樺酸之 脫水縮合而得到^利用適當地選擇一般式（1>中之R*之硝 原子數可以得到檸様酸單烷基酯及榉欉酸單烯基酯及其鹽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,tr s' 402509 A7 B7 -jfc- 五、發明説明（9 ” ，但若以之磺原子數超過30時水溶性則明顯地變差* R*之 硪原子數不滿6時則其作為高吸水性樹脂之安定化劑的性 能會降低。Re之硕原子數最好在12-22為佳。 上逑烷基丙二酸及烯基丙二酸及其邇，是以下面一般 式（I )來表示。COOM3

R3-C-H (I) (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 COOM3 (式中，R3表示硪原子數6-30之烷基或烯基，Μ3則表 示相同或相異鹼金族離子、銨離子或氫。） 上述烷基丙二酸及烯基丙二酸及其鹽，能Μ—般普通 的方法加以合成。例如，可利用將α-烯垤加成在甲基二 丙酸酯或乙基二丙酸酯得到烷基甲基二丙酸酯或烷基乙基 二丙酸酯，然後將其加水分解，中和而得。而利用在一般 式（1>中R3之磺原子數的適當選擇可Μ得到烷基二丙酸及 烯基二丙酸及其鹽，但R»·之硪原子數若超遇30時則水溶性 明顆地變差，R3之硪原子數若未達6時則其作爲高吸水性 樹脂的安定化剤的性能會降低，故最好在12-22間為佳。 上逑Ν-烷基-Ν’ -羧基-甲基天門冬胺酸及Ν-烯基-Ν’ -羧基-甲基-天門冬胺酸及其鹽，是Μ下面一般式（IV >來表 示。 ·'' 卜訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 12 408509五、發明説明（10 ) A7 B7 CHiCOOM-

I R4-N-CHCOOM4 (I\0 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 CHzCOOM* (式中，R4表示碩原子數6-30之烷基或烯基，則表 示相同或相異之驗金篇離子、銨鹽或氫。） 上述Ν-烷基-Ν ’ -羧基-甲基天門冬肢酸及Ν-烯基-Ν ’ -羧基-甲基天門冬胺酸及其盏，能Μ—般普通的方法加Η 合成。例如，可利用將胺加成在順丁烯二酸得到之烷基-胺基-琥珀酸，再Μ羧基甲基氯化物將其羧基-甲基化，中 和後便得。而利用在一般式（IV >中R4之碩原子數的適當選 擇，可Κ得到Ν-垸基-Ν’-羧基-甲基天門冬胺酸及N-烯基-Ν’-羧基-甲基天門冬胺酸及其鹽，但R*之硝原子數若超過 30時則水溶性明顯地變差，R4之硕原子數若未達6時則其 作為髙吸水性樹脂的安定化劑的性能會降低。故R4之碩原 子數最好在12-22間為佳。 上述箪烷基磷酸酯及單烯基磷酸酯及其鹽，是Μ下面 —般式（V >來表示。

0 II RS — Ο — Ρ — 0Μ5 (V) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .卜訂

I OM! 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 13 40S509五、發明説明（η Α7 Β7 (式中，R8表示磺原子數6-30之烷基或烯基，Μβ則表 示相同或相異之齡金族離子、銨離子或氫。） 上述單烷基磷酸醱及單烯基磷酸酯及其鹽，能Μ—般 普通的方法加Μ合成。例如，可利用五氧化磷、含氧酸鹽 化磷或聚磷酸，將酒精磷酸化後兩者结合而得。而利用在 一般式（V)中Re之磺原子數的適當選擇，可以得到單烷基 磷酸酯及單烯基磷酸酯及其鹽，但Re的硪原子數若超過30 時則水溶性明顯地變差，Re之碾原子數若未逹6時則其作 為高吸水性樹脂的安定化爾的性能會降低。故RB之碩原子 數最好在12-22間為佳。 上述N-醢基麩胺酸及其鹽，是Μ下列一般式來表示。 R^C-N-CH-CHiCHz-COOM' II I I 0 H COOM6 (VI) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (式中，Re-羰基表示硪原子數6-30之醢基，Μβ則表示 相同或柑異之鹼金族雔子、銨離子、三乙醇銨離子或氫。） 上述Ν-醢基-麩胺酸及其鹽可以利用一般普通的方法 合成，或即使市面上的販賣品直接使用亦可。而利用在一 般式（VI)上RB-酿基之碩原子數的適當選擇，可以得到Ν-醯基麩胺酸及其鹽，但Re-醯基之磺原子數若超過30時水 溶性明顯地變差，而R6-醢基之碩原子數若未達6時則其 作為高吸水性樹ϋί的安定化劑的性能會降低。故R6-醢基 的磺原子數最好在12-22間為佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） 14 402509 A7 B7 五、發明説明（ 12 上述N-醯基麩胺酸及其鹽，是Μ下列一般式來表示 R7-C-N-CH-CH2-COOM7 II I I0 H COOM7 (VI) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (式中，R7-醢基表示碘原子數6-30之醯基，Μ7則表 示相同或柑異鹺金族離子、銨離子、三乙酵銨離子或氳。） 上述Ν-醸基-天門冬胺酸及其鹽，能以一般普通的方 法合成，或即使市面上的販資品直接使用亦可。而利用在 一般式（VB)上R7-醢基的碩原子數的適當選擇，可Μ得到Ν -醯基天門冬胺酸及其鹽。但R7-醢基的碩原子數若超過30 時水溶性明顯變差。而R7-酿基的硝原子數若未满6時則 其作為高吸水性樹脂的安定化劑的性能會降低。RT-醯基 的硪原子數最好在12-22之間為佳。 上.述⑴之蝥合劑化合物（A)，比起從來作為高吸水性 樹脂的安定化劑用的添加劑安全性更高，亦即對高吸水性 樹脂之分解/劣化抑止能更高之意。 又，上述之螯合剤化合物（A)可以各自單獨使用或2 棰Μ上併用皆可。 上述⑵的/3-二酮衍生物爲，能和Cu離子形成螯合， 並且在25t：的生理食鹽水中對Cu鹽的生理食鹽水之溶解度 爲0.01重量下之化合物。另外，本/3-二酮衍生物比 起從來作為高吸水性樹脂的安定化劑所用之添加劑安全性 更高。亦邸對高圾水性樹脂之分解/劣化抑止能更高之意 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 15 (請先閲讀背面之注^一^項再填寫本頁) 40250 89. 5. 18補充 Α7 Β7 89,5 五、發明说明（13) 這種化合物有乙醯基丙酹、苯甲基丙酹、二苯甲基甲 烷、呋喃基丙酮、苯甲基-呋喃基甲烷、4-羥基-苯甲基丙 烷、4-四丁基-4’-羥基-二苯甲基甲烷、4-羥基-苯甲基甲 烷-4-四丁基酮、4-羥基-4’-羥基-二苯基甲烷等化合物但 並不只限於上面各例。又，其中乙醯丙酮、4-羥基-苯基-丙蘭、4-羥基-苯甲基-甲基-三丁基酮使用起來最理想。 上述⑵之二酮衍生物，各自單獨使用或2種Μ上 組合使用皆可。 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述⑶之革酚酮衍生物，能夠和Cu離子形成螯合並且 在25Ό的生理食鹽水中對Cu鹽的生理食B水之溶解度為 0.01重置％以下。谊捶箪酚_衍生物是在某種樹木中被發 現之天然物，以高濃度接觸人饈及動物等亦無重大之影毋 、安全性棰高。另外，爲了使高吸水性樹脂安定化起見（ 防止分JB/劣化），而使用本革酚_衍生物一事為目前為 止所不知之新發現，特別是把含有本革酚醑衍生物之高吸 水性樹脂组成物當作吸收性物品等之生理用品的吸水性物 質*完全是遇去所不知的。這樣的革酚嗣衍生物比起從來 當作高吸水性樹脂的安定化劑用的添加劑其安全性更高， 亦邸對高吸水性樹脂之分解/劣化抑止能更高之意。 該革酚醑衍生物有，箪酚酮、/3 -側柏酴蜩、r -側柏酚鲖 、/S-羅漢伯素及6-異丙基-革酚酮-4-羧酸-甲基及其納鹽 及鉀鹽，但並不只限於上面各例。又，其中/8-側柏酚酮及 T-側柏酚酮為最理ϋ。特別是/3-側柏酚酮作磊餐、育毛劑、 牙罾、香料、.外用劑、浴爾、洗髮、蹈爱劑之香料添加/ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） -16 - 五 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印裂 、4〇25〇9 發明説明（14) ^ : 使用，對身體很安全之故皆柑當適合。 上述萆酚酮衍生物，作為合成品或半合成品使用皆可 ，或者將含有上述單酚酮衍生物之天然產的檜葉油或檜木 柚出油等直接使用或精製使用皆可。 這些萆酚酮衍生物，各自單獨使用或2種Μ上組合使 用皆可。 本發明之高吸水性樹脂组成物，也可像含水聚合物及 含水凝膠一樣，加水於上述（Α)成分及（Β>成分上。又，像 水性分散液、乳液一樣，也可將上逑高吸水性樹脂分散、 混合在水中，使其成為水条組成物。又，必要時，也可添 加水溶性有機溶劑、界面活性剤、鹽類、安定劑、氧化防 止剤及/或防腐劑等各種添加劑。 本發明之离吸水性樹脂，若含有上述之（Α)成分及（Β> 成分時，其可Μ各種形態存在。特別是將上述（Α)成分及 <B>的水性分散液、乳液的形態、上述之（A>成分及（B)直 接以固態分散混合而成之混合条形態，及將上述（A)成分 含浸在（B)成分上形成之形態等為佳*其中上述之（B)成分 的内部上含有（A)成分之形態為最理想。 本發明之高吸水性樹脂組成物有以下各例。 ① 將上述（A)成分與（B)成分共同Μ固態直接粉碎、混合之 方法。 ② 將上述（Α)成分的水溶液或水分散液含浸在上述（Β)成分 上，然後再乾燥乏方法。 ③ 將上述（Α)成分之親水性有機溶媒溶液含浸在（Β)成分上 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） --------：--* *---„--^—訂------姨 Ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 17 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印掣 402509 五、發明説明（） 15 ，然後再乾燥之方法。 ④ 將上述（A)成分之水或有機溶劑溶液加熱、溶解，塗布 在（B)成分上，然後再冷郤之方法。 ⑤ 將上逑（A)成分加熱、溶解、塗布在（B)成分上，然後再 冷卻之方法。 ⑥ 將上述（A)成分和（B>成分在水中混合後，直接使用之方 法。 如上所述，本發明之高吸水性樹脂组成物，在紙尿布 及生理用棉類等之吸收性物品的衛生用品上，作為吸水性 物質特別有用。這種吸收性物品具備有透水性之表墊，不 透水性之裏墊及介於該表墊、裏墊中間的吸收龌。吸收體 則可使用粉碎木材紙漿所得到的短繼紙漿，把這健和本發 明之高吸水性樹脂组成物併用。本發明之高吸水性樹脂组 成物可.和短缕紙漿混合使用，或置於吸收體之特定部分， 亦即上層部分、中層部分或下層部分之任一部分上之單獨 一層即可。又，其形態尚有，熱可塑性樹脂、短纖紙漿及 本發明之高吸水性樹脂組成物的混合物，其在熱處理後皆 可作為吸收體使用。如上所述，在尿等腥液中由於含有L-抗壊血酸或其鹽，故作為吸收體液之高吸水性樹脂，會因 為以上物質而造成劣化。但若使用本發明中當作吸水性物 質之高吸水性樹脂組成物，可抑制高吸水性樹脂的劣化。 因此，高吸水性樹脂的劣化所導致之被吸收之體液的逆滲 現象便很難發生％故紙尿布及生理用棉類等的吸收性物品 便可在夜間等的長時間安心使用。Μ下，利用實施例及比 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 18

408&0Θ 斗 ——# ,£— -補充 A7 B7 89,5 五、發明説明（16) 較例將本發明更詳細地說明，但並不只限於以下各例。又 ，除非恃別說明*以下之簧施例及比較例上之「％J表示 「重量。 〔實施例〕 在S施例及比較例上使用之試藥，一般為市販之試_ 。但N-醢基麩胺酸-納鹽為味之素公司裂；7 $ V 7卜HS-21(商品名）、沒·側柏酚酮和r-側柏酴酮爲高砂香料工菜公司 裂、摔欉酸-單烷基醢胺-納鹽、掙樺酸單烷基醋-納鹽、 擰樺酸-單油酸酯、烷基丙二酸、N-烷基-Ν’-羧基甲基天 門冬胺酸及單烷基磷酸酯、單油酸基磷酸醋、Ν-醯基天門 冬胺酸ΚΗ，則為根據一般方法合成得到的試第。 鼷於在實施例和比較例上使用之蝥合劑化合物，其Cu 鹽之溶解度及pKCu值在表1示之。 pK£u是根據Μ下之操作求得。 即，使用Cu 離子電極法（orion pH/Ion· analyzer、Cu 離子霣極>、溶液使用0.1M三乙酵胺-鹽酸（pH8)缓衡溶液。 經濟部中央揉準局負工消费合作社印裝 首先，用CuCla · 2H»0裂備檷準銅離子緩衝溶液[400 、320、240、160、80 ρρ· (Cu8 +換算）]，利用 Cu離子霣 棰作成檢量線。 然後，將樣品（0.1秤重）溶解在裝有緩衝溶液（lOOil) 之量瓶中。以0.05M之CuCU · 2Η·0缓衝溶液（pH8)由滴定 管每0.6·1滴入樣品溶液中。滴定進行到超遇400 ppi(Cu8* 換算）相當的電位篇止。同時也進行空白測定。由霣位算 出Cu離子濃度，並將其值用滴定導致之条统掖量變化來進 19 - (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙伕尺度適用中國g家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 402509 A7 B7 T- 五、發明説明ρ π 行校正。在加入對樣品同莫耳數之Cu時，想成是製備了 1: 1莫 耳的錯體，由式1算出。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -一口 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 20 403509 修ιί： 斗月 日'，、 補充 A7 B7 89,5 五、發明說明（I8 表 烷基、烯 基或醯基 之原子數 Cu鹽之溶解度 (250 (重量2) pKCu (25V ) /5-側柏酚酮 - < 0.00001 7.9 側柏朌酮 - < 0.0001 7.9 乙醯丙嗣 - < 0.0001 12.0 榨樺酸軍烷基醛胺- 18 0.001 6.3 二納鹽 16 0.001 6.5 榨樺睃單烷基酯-納鹽 18 0.001 6.6 榨様酸單油酸酯 18 0.001 6.4 烷基丙二酸 16 0.001 5.1 Ν-烷基-Ν’-羧基-甲基 天門冬胺酸 18 0.001 4.4 Ν-醢基麩胺酸-二鈉鹽 18 < 0.0001 6.7 Ν-醢基天門冬胺酸-鉀鹽 16 0.001 8.6 單烷基磷酸醋 12 < 0.0001 3.2 單油酸磷酸酯 18 < 0.0001 3.3 EDTA - >10 18.79 三聚磷酸納鹽 - 1 6.8 檸棰酸三納鹽 — >10 5.2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---^---Γ — 訂--I-----續 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •21- ^•6-108609五、發明説明（19 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 M + L ^^ ML 螯合安定度定數KMt=[ML] / ([M] [L]) [ml]:金颳鉗合薄结合m度 [M]:遊離金屬雕子濃度 [L] :遊離鉗合薄濃度 [M] T ： [ML] + [Μ] ' [L]T ： [ML] + [L] [M] T = [L]T 時 [M] = [L] [ML] = [L]T - [L] =CL]T - [M] (CL]T - [H]) / [M]« •·pKCu = Loj (Kml) =Log [([L]T - [Μ]) /[M]·]⑴ M下的簧施例及比較例中的試驗方法及評估方法是如 下面所述。 ① 吸水量 將离吸水性樹脂组成物約1克分散在棰飽和之生理食 鹽水中，使其充分膨潤，然後Μ 80網篩之金靥網過濾*測 定所得之膨潤重量（W)，將此值以未膨潤，即最初之重童（ Μ除之即得。 吸水量（g/g) = W/Wd ② 吸水速度A 高吸水性樹脂組成物lg在3分鐘内吸收得到之生理食 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22

40350S A7 B7 89,5 土、:發明説明（20) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 鹽水之量表之。 ③安定性 Μ含有各棰濃度之L-抗壊血酸的45g生理食鹽水，将 lg的高吸水性樹脂组成物膨潤之後，倒入《旋管中，置於 36.512、40T的恒ffi槽中，覼察3小時後凝膠的情形。又 ，在實施例6-16及比較例5-7中，在含有上述L-抗壊血酸 之生理食鹽水中加人0.0000042 (對生理食鹽水）之Cu” 作為促進試驗。 安定性轷估的檷準有以下4階段。 Ο :膨潤粒子無滾動性或曳絲性，顯示原來之形狀。 Ο :膨潤粒子有若干的流動性及曳絲性，但仍顯示原 來之形狀。 △:膨潤粒子尚未溶解，但有滾動性及曳絲性，形狀 不定。 X :膨潤粒子一部分溶解，可見液狀且半數以上之粒 子已知去原來之形狀。 〔實施例1〕 將高吸水性樹脂（商品名：术彳X SA-20、花王株式 會社製）100g置入3碗型葉片混砂搛（kneader)，一面梅 拌，一面分別加入yS-側柏酚酮102、U、0.12、0.01X、 0.0012、0.0001X之酒精溶液l〇〇g，完全檐拌混合之後， 減壓乾燥。 這樣得到的筲吸水性樹脂组成物，評估其吸水置、吸 水速度及安定性。结果表示於表2。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 23 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 λ m--- - - I I I -------- . m--- - - I I I -------- . A7 B7 89/5 五、發明說明（21) C實施例2〕 將高吸水性樹腊（商品名：CAW-4(株） 日本觸媒裂）100g置入雙碗型葉片混砂機，一面攪拌，一 面加入τ-側柏酚阴 10%、u、O.u、0.012、0.0015；、0.000 1¾之水溶篏，嗔霧攪拌混合，使其被該高吸水性樹脂吸收 *其後*滅壓乾燥。 逋樣得到的高吸水性樹脂組成物，評估其吸水量、吸 水速度及安定性。其结果示於表2。 [實施例3〕 將高吸水性樹脂（商品名：术彳；？ SA-20、花王株式 會社製）100g置入S碗型第片混砂機，一面攪拌，一面分 別加入/5-側柏酚酮納鹽之103；、U、0.12、〇.0U的酒精溶 液10g，完全攪拌混合之後，減壓乾燥。 造樣得到之离吸水性樹脂组成物，評估其吸水量、吸 水速度及安定性。结果示於表2。 〔實施例4〕 將高吸水性樹脂（商品名：水彳文SA-20、花王株式 會社製）100g置入雙碗型窠片混砂機，一面指拌，一面分 別加入檸樺酸-單垸基醯胺-鈉鹽（烷基之磺原子數18)的 10X、U、〇·Π、0.01%之水溶液l〇〇g,完全攪拌混合， 使其被該高吸水性樹脂吸收。其後，減K乾燥。 〔實施例5〕 ^ 將高吸水性樹脂、商品名：夂彳卞卜、（株） 三菱油化裂）10〇g置入雙碗型葉片混砂機，一面Μ拌，一 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 裝---------訂· —-------^ 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -24- 402509

五、發明説明（22) 面各自加入乙醯丙酮10X、Π之酒精溶液10g，完全攢拌後 ，使其為該高吸水性樹脂所吸收。然後，減懕乾燥。 這樣得到之高吸水性樹脂組成物，評估其吸水置、吸 水速度、及安定性。结果示於表2。 〔比較例1 -3〕 沒有添加螯合劑化合物之高吸水性樹脂（求 SA-20(商品名 >:比較例1)、（7夕歹口”夕CA (商品名） :比較例2 )及（夂彳令々工y卜（商品名）：比較例3 >， 進行與實施例1-5同樣之評估，結果示於表3。 〔比較4 ] 將該离吸水性樹脂（商品名：术彳；C SA-20、花王株 式會社製）100g置入雙碗型葉片混砂機，一面»拌，一面 分別加入檸樺酸-三鈉邇U、0.U之水溶液100g，完全攪 拌混合*使其為該高吸水性樹脂所吸收。其後，減壓乾燥 〇 這樣得到之高吸水性樹脂组成物，進行與實施例1-5相同之評估，結果示於表3。 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈· 訂 'd,' A7 B7 402509 五、發明説明（23) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印策 表2 螯合劑添加 量(重量谢 對樹脂） L-抗壊血酸 添加量(重 量麵脂) 吸水量 (g/g) 吸水速度 (ml/g 扮） 安 定 性 36.5^ 安 定 性 40V 實施例1 10 5.0 55.4 13.9 ◎ ◎ 1 2.5 53.7 13.9 Θ 〇 1 0.5 53.7 13.9 0 〇 0.1 2.5 56.0 12.2 〇 Θ 0.1 0.5 56.0 12.2 〇 〇 0.01 0.5 54.9 12.9 〇 〇 0.01 0.1 54.9 12.9 0 0 0.001 0.5 55.5 12.5 〇 〇 0.0001 0.1 55.4 13.9 〇 〇 實施例2 10 5.0 53.5 15.8 0 ◎ 1 2.5 53.6 15.2 0 ◎ 0.1 2.5 54.9 12.9 〇 〇 0.1 0.5 54.9 12.9 ◎ ◎ 0.01 2.5 54.2 14.2 © Θ 0.01 0.5 54.2 14.2 ◎ 〇 0.001 0.5 53.8 13.5 〇 〇 0.001 0.1 53.8 13.5 〇 〇 0.0001 0.5 54.1 14.5 〇 〇 實施例3 1 1.0 55.4 11.6 ◎ ◎ 0.1 0.5 54.9 10.6 ◎ 〇 0.01 0.5 54.3 14.9 ◎ 0 0.001 0.1 55.5 13.5 〇 〇 實施例4 10 0.5 52.9 7.9 ◎ 〇 1 0.5 53.4 10.9 〇 ◎ 0.1 0.5 54.4 11.9 ◎ 0 0.01 0.5 54.9 12.5 〇 〇 實施例5 1 0.5 68.4 16.5 〇 〇 0.1 0.5 70.6 18.2 〇 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 26 403509 五、發明説明（24) 表3 螯合爾添加 量(重量謝 對樹脂> L-抗壊雌 添加量(重 董謝樹脂) 吸水曇 (g/g) 吸水速度 (1/g 玢） 安 定 性 36.5*0 安 定 性 40Ό 比較例1 0 5.0 56.7 17.5 Δ Δ 0 2.5 56.7 17.5 △ Δ 0 0.5 56.7 17.5 △ Δ 比較例2 0 5.0 54.0 28.7 X X 0 2.5 54.0 28.7 X X 0 0.1 54.0 28.7 △ Δ 比較例3 0 0.5 70.9 26.1 X X 比較例4 1.0 0.5 55.7 17.2 Δ Δ 0.1 0.5 56.8 17.8 Δ △ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 〔合成例1〕（高吸水性樹脂（I)、（1>之合成） 在具備有攪拌裝置、邇滾冷卻管、及氮氣導入管之2L 4 口画底燒瓶中，裝入環己烷1150ml、乙醢鐵雒素N-200 (Λ-牛社製）9.0g，並充入«氣Μ趕出溶解的氧 氣，將溫度昇至75t：。 另外在燒瓶中將丙烯酸150g由外部一面冷卻、一面K 溶有65.8g之98¾氫氧化納之離子交換水200g來中和。然後 ，添加溶解硫酸鈣0.33g之後，移至上述滴下漏斗。再在 上面4 口燒瓶Ml hr滴下。滴下終了後保持751〇逛續反應 30分鐘。把在此溶液中分散之含水高吸水性樹脂當作高吸 水性樹脂（I〉。 其後，在減壓下移去環己烷，剩下的含水高吸水性樹 脂在減壓下乾燥^得到粉末狀之高吸水性樹脂，這作為高 吸水性樹脂<1 )。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 27 A7 B7 25 40^50^ 五、發ΦιΜ ( 〔實施例6 -9〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將高吸水性樹脂（I)l〇〇g (乾燥重量）置入雙碗型葉 片混砂機，一面携拌，一面分別加入摔樺酸單烷基醯肢-納鹽（烷基碩原子數16)的1%水溶液l〇g(實施例6)、 N-烷基-Ν’-羧基-甲基天門冬胺酸（烷基磺原子數18)之 2%水溶液25g(實施例7)、及單烷基磷酸酯（烷基硝原 子數12)之10%水溶液l〇g (實施例8)、單油酸磷酸酯 (烯基磺原子數（8>之5%水溶液5g (實施例9 ),完全攙 拌混合，使這些水溶液爲高吸水性樹脂《I)所吸收。然後 ，加熱減壓，便得到高吸水性樹脂组成物。 這些高吸水性樹脂組成物，評估其吸水量、吸水速度 及安定性，其結果示於表4。 〔實施例10-12〕 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 将高吸水性樹脂（1 )100g置入雙碗型葉片混砂機，一 面攪拌，一面分別加入溶解有O.lg檸樺酸單烷基酯-納鹽 (烷基碩原子數18)之水溶液20g(實施例10)、分散有 0.5g掙樺酸單油酸酯（烯基硝原子數18)之水50g (實施 例11)及分散有lg烷基丙二酸（烷基磺原子數16)之水l〇g (實施例12)，完全攪拌混合，使這些溶液為高吸水性樹 脂U)所吸收。然後，加熱減壓乾燥，便得到高吸水性樹 脂組成物。 這些高吸水性樹脂組成物，評估其吸水量、吸水速度 及安全性*其结果示於表4。 [實施例133 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 403509 A7 B7 五、發明説明（26) 除了檸檬酸單烷基酿胺-納鹽（垸基碩原子數16)之 1%水溶液的Μ改為20g以外，皆與實施例6做相同之過程 ，製得高吸水性樹脂組成物，並進行評估。其结果示於表 4 ° 〔實施例14〕 除了掙樣酸單烷基醢胺-納鹽（烷基硪原子數之1%水 溶掖的量改爲lOOgM外皆與實施例6相同，製得高吸水性 樹脂组成物，進行評估，其结果示於表4。 〔實施例15-16〕 将离吸水性樹脂（I)200g (乾燥重置）置入雙碗型葉 片混砂機，一面指拌，一面加入醢化麩胺酸-二鈉鹽（醯基 硪原子數18)之20%水溶液10g(實施例15)，或者N-醯 化天門冬胺酸-鉀鹽（醯基碘原子數16)之10%水溶液5g( 實施例.16)，完全攪拌混合，使水溶液爲高吸水性樹脂所 吸收。然後，在加熱減壓下乾燥，便得高吸水性樹脂組成 物。 這些高吸水性樹脂組成物，評佶其吸水量、吸水達度 、安定性。结果示於表4。 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 〔比較例5 -6〕 將高吸水性樹脂（I)100g (乾燥重董）置入雙碗型葉 片混砂機，一面攪拌，一面分別加入濃度為10g水中溶有 O.lg水溶液（比較例5)，及10g水中溶有O.lg之三聚磷 酸納鹽之水溶液1比較例6)，完全攪拌混合，使這些水 溶液為高吸水性樹脂（I )所吸收。然後，加熱減壓下乾燥 29 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 102509 A7 B7 五、發明説明（ 27 ，便得到高吸水性樹脂组成物。 這些高吸水性樹脂组成物，Μ與實施例6相同之方法 進行評估。其結果示於表4。 〔比較例7〕 無添加螯合劑化合物之高吸水性樹脂（I)，與實施例 6以同樣之方法進行評估。其结果示於表4。 表4 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

螯合娜加 量(重置謝 對樹脂） L-抗壤細 添加董(重 量謝樹脂) 吸水量 (g/g) 吸水速度 (1/g 扮） 安 定 性 36.5¾ 安 定 性 4〇υ 6 0.1 0.5 62 17.8 〇 〇 7 0.5 0.5 60 16.3 〇 〇 實 8 0.5 0.5 60 16.3 〇 〇 9 0.25 0.5 59 19.2 〇 0 施 10 0.1 0.5 61 19.5 〇 〇 11 0.5 0.5 59 18.3 〇 Θ 12 1.0 0.5 60 20.8 0 〇 例 13 0.2 0.5 60 17.2 〇 〇 14 1.0 0.5 59 14.5 〇 〇 15 1.0 0.5 60 18.6 0 0 16 0.25 0.5 61 19.7 0 0 比 5 0.1 0.5 62 22.4 △ Δ 較 6 0.1 0.5 61 23.4 X X 例 7 0 0.5 61 23.1 X X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 终 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > ΛΑ規格（210X 297公釐） -_ 30 4025〇ί7 Α7 Β7 τ 五、發明洗明.（28 ) 〔產業上利用的可能性〕 本發明之高吸水性樹脂組成物，即使在吸水性能優越 ，而且過氯化氫及L-抗壤血酸等游離基發生種及鐵、銅等 邐移金羼離子存在之水溶液或水分存在下，高吸水性樹脂 亦不會劣化/分解，安定存在，並且對生醱条之安全性很 高。 除非背離本發明之精神及範圃，本發明能夠有很多變 形或形態變更，對業者應當很淸楚。因此，上述之實施例 *只不過本發明的一艏例子，這些全部的變形或形態變更 ，應該包含在添付的請求範圍所記載之發明上。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 31

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 89. i. 六、申請專利範圍 第84106379號專利申請案申請專利範圍修正本 修正曰期：89年5月 1· 一種高吸水性樹脂組成物，含有具有能與由^ 4則柏酚 嗣（thujaplicin)、r-側柏酚鲷、檸檬酸單烷基醯胺、乙 醯基丙酮、N-烷基-N·-羧基甲基天門冬胺酸、單烷基磷 酸醋、單油酸基磷酸酯、檸檬酸單烷基酯、檸檬酸單油 酸醋、烷基丙二酸、N-醯基麩胺酸、N-醢基天門冬胺 酸（但’該化合物中烷基或醯基，係指碳原子數在6_3〇 者）、及該等鹼金屬鹽類所組成的組群中選擇而得之Cu 離子形成螯合之部位，且其Cu鹽在25°C之生理食鹽水 中之溶解度為〇·〇1重量％以下之螯合劑化合物（A)與高 吸水性樹脂（Β)，該螯合劑化合物（Α)之含有比率相對於 每100重量份之該高吸水性樹脂（Β)為〇 〇〇〇1·3〇之重量 份。 2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中前述螯合劑化合 物（Α)與Cu2+離子在25eC時之螯合安定係數之常用對數 值（pKCu)為3以上。 3. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，係使用作為衛生 用品中之吸水性物質》 4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中前述螯合劑化合 物（A)係由碳原子數6以上之飽和或不飽和烴基所形成 之疏水部與至少含有一個選自羧酸、磺酸基、羥基及磷 酸基所構成之群中之基的親水部所構成者。 5. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中前述高吸水性樹 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 厂，i (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) 、r 經濟部智总时是局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 89. i. 六、申請專利範圍 第84106379號專利申請案申請專利範圍修正本 修正曰期：89年5月 1· 一種高吸水性樹脂組成物，含有具有能與由^ 4則柏酚 嗣（thujaplicin)、r-側柏酚鲷、檸檬酸單烷基醯胺、乙 醯基丙酮、N-烷基-N·-羧基甲基天門冬胺酸、單烷基磷 酸醋、單油酸基磷酸酯、檸檬酸單烷基酯、檸檬酸單油 酸醋、烷基丙二酸、N-醯基麩胺酸、N-醢基天門冬胺 酸（但’該化合物中烷基或醯基，係指碳原子數在6_3〇 者）、及該等鹼金屬鹽類所組成的組群中選擇而得之Cu 離子形成螯合之部位，且其Cu鹽在25°C之生理食鹽水 中之溶解度為〇·〇1重量％以下之螯合劑化合物（A)與高 吸水性樹脂（Β)，該螯合劑化合物（Α)之含有比率相對於 每100重量份之該高吸水性樹脂（Β)為〇 〇〇〇1·3〇之重量 份。 2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中前述螯合劑化合 物（Α)與Cu2+離子在25eC時之螯合安定係數之常用對數 值（pKCu)為3以上。 3. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，係使用作為衛生 用品中之吸水性物質》 4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中前述螯合劑化合 物（A)係由碳原子數6以上之飽和或不飽和烴基所形成 之疏水部與至少含有一個選自羧酸、磺酸基、羥基及磷 酸基所構成之群中之基的親水部所構成者。 5. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中前述高吸水性樹 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 厂，i (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) 、r 經濟部智总时是局員工消費合作社印製 4〇25〇9 C8 D8 六、申請專利範圍 脂為具有羧基或其鹽之高分子化合物的部分交聯體或多 醣類的部分交聯體。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）