JP2005507952A - アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸 - Google Patents
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Abstract
本発明は、式(I)：R1O(A)nCH2CH[(A)mOR2]CH2(A)pOH（式中、R１及びR２は、独立にH若しくは４〜２２個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、ただし、R１及びR２の少なくとも１つは４〜２２個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基であり、Aは、C２H４O及び／又はC３H６O基であり、n、m及びpは、独立に０又は０．５〜１０の数である。）で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテル並びにモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルとエチレンオキシド及び／又はプロピレンとの付加生成物を、式(II)：XCR3R4COOH（式中、R３は、水素又はメチル基であり、R４は、H若しくは１〜６個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基であり、Xは、ハロゲンである。）で示されるα−ハロカルボン酸と、アルカリの存在下に反応させることにより得られるアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸に関する。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸、その製造方法、並びに洗浄及び発泡剤としての及び乳化剤としてのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
他の多くの成分の外、界面活性組成物、例えば、食器洗い洗剤、洗濯洗剤及び洗浄剤並びに化粧製剤は、最も重要な成分として、アニオン界面活性剤を含んでおり、アニオン界面活性剤は、洗浄効果のみならず、泡の発生にも有用である。従って、洗浄及び発泡効果に加え、他の有益な性質、例えば良好な粘膜適合性を有し、更に比較的安価で容易に、塩を含まない状態で製造できる新規なアニオン界面活性剤に対する要求が市場にはなお存在する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、本発明が解決しようとする課題は、上記のような性質を有し、安価で容易に、塩を含まない状態で製造できる新規なアニオン界面活性剤、及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、式(I)：
【化１】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立して、水素若しくは４〜２２個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、ただし、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは４〜２２個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基であり、Ａは、Ｃ２Ｈ４Ｏ及び／又はＣ３Ｈ６Ｏ基であり、ｎ、ｍ及びｐは、相互に独立して、０又は０．５〜１０の数である。）
で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテル並びにモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルとエチレンオキシド及び／又はプロピレンとの付加生成物を、式(II)：
【化２】
（式中、Ｒ３は、水素又はメチル基であり、Ｒ４は、水素若しくは１〜６個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基であり、Ｘは、ハロゲンである。）
で示されるα−ハロカルボン酸と、アルカリの存在下に反応させることにより得られるアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸に関する。
【０００５】
また本発明は、式(I)：
【化３】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立して、水素若しくは４〜２２個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、ただし、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは４〜２２個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基であり、Ａは、Ｃ２Ｈ４Ｏ及び／又はＣ３Ｈ６Ｏ基であり、ｎ、ｍ及びｐは、相互に独立して、０又は０．５〜１０の数である。）
で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテル並びにモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルとエチレンオキシド及び／又はプロピレンとの付加生成物を、式(II)：
【化４】
（式中、Ｒ３は、水素又はメチル基であり、Ｒ４は、水素若しくは１〜６個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基であり、Ｘは、ハロゲン、好ましくは塩素である。）
で示されるα−ハロカルボン酸と、アルカリの存在下に反応させる、アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００６】
驚くべきことに、アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸は、良好な起泡挙動及び良好な洗浄効果を示し、界面活性特性に加え、良好な乳化特性をも示すことが見出された。従って、このような化合物は、アニオン界面活性剤又は乳化剤の存在が望ましい多くの界面活性製剤、例えば洗濯洗剤、食器洗い洗剤及び洗浄剤、並びに化粧品エマルションに用いることができる。同時に、このようなアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸は、皮膚科学的に安全であり、アルカリの存在下にモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルとハロカルボン酸を反応させることにより、簡単に製造することができる。このような化合物は、実施質的に塩を含まない状態で製造することができ、塩イオンの存在に起因する問題となる影響を避けることができるということは、顕著な利点である。
エトキシル化及び／又はプロポキシル化アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸は、非常に優れた起泡挙動を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
＜アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸＞
本発明は、モノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテル［ここで、アルキル（アルケニル）＝アルキル及び／又はアルケニル］、並びに式(I)で示される、モノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルとエチレンオキシド及び／又はプロピレンとの付加生成物を、式(II)で示されるα−ハロカルボン酸と反応させることにより得られるアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸に関する。
【０００８】
式中、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立して、水素若しくは４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、Ｒ３は、水素又はメチル基を表し、Ｒ４は、水素若しくは１〜６個、好ましくは２〜４個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表す。Ａは、Ｃ２Ｈ４Ｏ及び／又はＣ３Ｈ６Ｏ基であり、ｎ、ｍ及びｐは、相互に独立して、０又は０．５〜１０の数である。ＡがＣ３Ｈ６Ｏ基である場合、ｎ、ｍ及びｐは、好ましくは相互に独立して、０〜５の数を表す。
【０００９】
本発明の１つの態様は、Ｒ１及びＲ２が４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、ｎ、ｍ及びｐが０又は０．５〜１０の数である式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを使用することを特徴とする。
【００１０】
本発明の別の態様は、（ａ）Ｒ１が水素であり、Ｒ２が４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表すか、又は（ｂ）Ｒ２が水素であり、Ｒ１が４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、ｎ、ｍ及びｐが０である式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを使用することを特徴とする。
【００１１】
本発明の特に好ましい態様は、（ａ）Ｒ１及びＲ２が４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、ｎ及びｍは０又は０．５〜５の数、より好ましくは０であり、ｐは０．５〜５の数、より好ましくは２〜６の数である式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを使用することを特徴とする。エトキシル化化合物、即ちＡがＣ２Ｈ４Ｏ基である化合物が最も好ましい。
【００１２】
本発明の他の特に好ましい態様は、（ａ）Ｒ１が４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、Ｒ２が水素を表し、ｎが０又は０．５〜５の数であり、ｍ及びｐが相互に独立して０．５〜１０の数、好ましくは１〜１０の数であり、ｍとｐの和（ｍ＋ｐ）が好ましくは１〜１５の範囲、より好ましくは２〜１０の範囲にある式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを使用することを特徴とする。エトキシル化化合物（Ａ＝Ｃ２Ｈ４Ｏ基）が特に好ましい。
【００１３】
本発明のとりわけ好ましい態様は、（ｂ）Ｒ２が４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、Ｒ１が水素であり、ｍが０又は０．５〜５の数、好ましくは１〜１０の数であり、ｎとｐの和（ｎ＋ｐ）が好ましくは１〜１５の範囲、より好ましくは２〜１０の範囲にある式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを使用することを特徴とする。エトキシル化化合物（Ａ＝Ｃ２Ｈ４Ｏ基）が特に好ましい。
【００１４】
Ｒ３及びＲ４が水素を表し、Ｘがハロゲンである式(II)で示されるα−ハロカルボン酸が好ましく使用される。
モノ−Ｃ１２−グリセロールエーテルカルボン酸、モノ−Ｃ１６/Ｃ１８18:1−グリセロールエーテルカルボン酸（場合により不飽和）、４モルのエチレンオキシドによりエトキシル化（ｐ＝４ＥＯ）されたモノ−Ｃ１２−グリセロールエーテルカルボン酸が特に好ましい。
【００１５】
モノ−及びジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸の両方が、本発明の目的にとって適しており、モノアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸が好ましく、エトキシル化モノラウリルグリセロールエーテルカルボン酸が特に好ましい。アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアミン塩も本発明の範囲に包含される。
【００１６】
本発明のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸は、界面活性製剤（組成物）、好ましくは洗濯洗剤、食器洗い洗剤及び洗浄剤並びに化粧及び／又は医薬製剤において、活性成分含有量に基づき、０．０１〜６０質量％、好ましくは０．０５〜３０質量％、より好ましくは２．５〜２０質量％の量で使用される。
【００１７】
＜アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸の製造＞
本発明のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸は、アルカリの存在下で、式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルと式(II)で示されるα−ハロカルボン酸とを反応させることにより得られる。アルキル（アルケニル）エーテルカルボン酸は、酸の付加により得られる。この反応により得られる好ましいアルキル（アルケニル）エーテルカルボン酸は、先に記載した。
【００１８】
反応を行うため、モノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテル（これは、例えば、DE 4118568 A1 に従い、アルカリ性媒体中で、グリセロールを硫酸アルキル（アルケニル）ナトリウム塩と反応させることにより製造される）又はモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルとエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの付加生成物（式(I)）と、式(II)で示されるα−ハロカルボン酸とを、１：４〜１：３、好ましくは１：１．０〜１：１．６の比で、反応容器中、７０〜９５℃の温度、好ましくは８９〜９０℃の温度に加熱する。次いで、モノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテル１モルあたり１．２〜１．６モルの固体アルカリ、好ましくはアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム微小球を、上記の温度で、３〜６時間、好ましくは４〜５時間かけて数回に分けて、添加し、その後さらに１〜３時間攪拌する。遊離酸を遊離させるために、攪拌しながら反応混合物を、活性成分含有量が２０〜６０質量％、好ましくは２５〜４０質量％となるように、水で希釈して、１０〜９６％、好ましくは２０％の酸、好ましくは硫酸により、１〜４、好ましくは２〜３．５のｐＨ（１０％として測定）まで、酸性化する。有機相と水相との分離は、５％イソプロパノールの添加により改善される。有機相を除き、回転蒸発器中、減圧下に反応生成物を乾燥する。
【００１９】
式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの付加生成物を用いる場合、モノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを既知の方法によりエトキシル化及び／又はプロポキシル化することにより得られ、使用する触媒に応じて、狭い又は広い同族体分布が得られる。当然、遊離ヒドロキシル基のみがエトキシル化及び／又はプロポキシル化される。Ｒ１又はＲ２が、規定されたアルキル及び／又はアルケニル基の１つを表し、ｎ又はｍが０．５〜１０の数である場合、モノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルの製造の前に、既知の方法によりグリセロールをエトキシル化及び／又はプロポキシル化する必要がある。
【００２０】
商業的用途
本発明のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸は、水の添加によりいかなる濃度にも調節することができ、その水含有量は、２０〜８５質量％の範囲、好ましくは２５〜６０質量％、より好ましくは３０〜４０質量％である。
【００２１】
アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸又はその塩は、界面活性製剤中の界面活性剤として使用され得る。本発明において、界面活性製剤は、好ましくは洗濯洗剤、食器洗い洗剤及び洗浄剤並びに化粧及び／又は医薬製剤であり、特に化粧及び／又は医薬製剤である。これらの界面活性製剤は、真珠光沢ワックス、コンシステンシー成分、増粘剤、過脂剤、安定剤、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、酸化防止剤、フケ防止剤、膨潤剤、チロシン阻害剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、防腐剤、香油、染料、他の界面活性剤、並びに洗濯洗剤、食器洗い洗剤及び洗浄剤に典型的な他の成分から選択される更なる助剤及び添加剤を含んでいてよい。化粧及び／又は医薬製剤は、好ましくは口腔衛生及び歯科ケア製剤、ヘアシャンプー、ヘアローション、フォーム浴剤、シャワー浴剤、クリーム、ローション、ジェル、エマルション、ワックス／脂肪コンパウンド、スティック製剤又は軟膏である。本発明のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸のほか、界面活性製剤は、特定の用途において典型的な他の既知の成分を通常の濃度で含んでいてよい。
【００２２】
本発明の化合物は、洗浄特性のみならず、起泡特性も示す。加えて、アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸、好ましくはＣ１６／１８グリセロールエーテルカルボン酸は、乳化特性を有しており、それ故に化粧及び／又は医薬製剤に使用することができる。従って、本発明は、洗浄及び／又は起泡成分並びに乳化剤としての、本発明のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸の使用にも関する。特に、Ｃ１６／１８グリセロールエーテルカルボン酸は、当業者に知られている全ての種類のエマルションにおける乳化剤として使用される。
【００２３】
典型的な化粧及び／又は医薬洗浄（清浄）製剤は、好ましくは以下の組成を有している（量は活性成分含有量に基づく）：
（ａ）アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸０．０５〜２０、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは２．５〜１８質量％、
（ｂ）ベタイン０．０５〜１５、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは２．５〜７．５質量％、及び
（ｃ）所望により、他のアニオン界面活性剤０〜１５、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは２．５〜７．５質量％。
ただし、上記の量は合計で１００質量％となる。また、所望により、水及び／又は他の助剤及び添加剤を含んでいてよい。
【００２４】
典型的な液体洗濯洗剤、食器洗い洗剤及び洗浄剤は、好ましくは以下の組成を有する（量は活性成分含有量に基づく）：
（ａ）アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸２．５〜３０、好ましくは７〜２５、より好ましくは１０〜２０質量％、
（ｂ）ベタイン０．０５〜１５、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは２．５〜７．５質量％、及び
（ｃ）所望により、他のアニオン界面活性剤２．５〜３０、好ましくは７〜２５、より好ましくは１０〜２０質量％。
ただし、上記の量は合計で１００質量％となる。また、所望により、水及び／又は他の助剤及び添加剤を含んでいてよい。
【００２５】
典型的な化粧及び／又は医薬エマルションは、ましくは以下の組成を有する（量は活性成分含有量に基づく）：
（ａ）アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸、好ましくはＣ１６／１８グリセロールエーテルカルボン酸０．０５〜１５、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは１〜５質量％、
（ｂ）油成分３〜３０、好ましくは５〜２０、より好ましくは７〜１５質量％、及び
（ｃ）所望により、コンシステンシー成分０．５〜２０、好ましくは２．５〜１０質量％。
ただし、上記の量は合計で１００質量％となる。また、所望により、水及び／又は他の助剤及び添加剤を含んでいてよい。
【００２６】
以下の実施例は、本発明を説明するためのものであり、本発明を限定するものではない。
【実施例１】
【００２７】
モノ−Ｃ１２−グリセロールエーテルカルボン酸の製造
反応容器中、モノ−Ｃ１２−グリセロールエーテル２６０ｇ（１モル）及びモノクロロ酢酸ナトリウム１６３．１ｇ（１．４モル）を６０〜８０℃に加熱した。次いで、機械的に撹拌しながら、水酸化ナトリウム微小球５６．０ｇ（１．４モル）を少量ずつ４時間かけて加えた。１．５時間の後反応を行い、理論量の塩化物（１０．４％Ｃｌ−、DGF-H-III 9 により決定）が遊離された後、反応を停止した。反応生成物を水１１４．１ｇにより希釈して、活性成分含有量を約６０質量％とした（Ａ）。
【００２８】
遊離酸を遊離させるために、この生成物４９８．１ｇを別の水２５０ｇで希釈し（活性成分含有量約４０質量％に相当）、２０％硫酸１８２ｇで酸性化した。相分離を促進するために、イソプロパノール５０mlも加え、次いで、有機相を水相から分離し、エーテルカルボン酸を回転蒸発器により減圧下（約２０mbar）で乾燥した。黄色透明液体を反応生成物（Ｂ）として得た。
【００２９】
【実施例２】
【００３０】
モノ−Ｃ１２−グリセロールエーテル＋４ＥＯエーテルカルボン酸の製造
反応容器中、モノ−Ｃ１２−グリセロールエーテル４３６．０ｇ（１モル）及びモノクロロ酢酸ナトリウム１２２．３ｇ（１．０５モル）を６０℃に加熱した。次いで、機械的に撹拌しながら、水酸化ナトリウム微小球４２．０ｇ（１．０５モル）を少量ずつ４時間かけて加えた。１．７５時間の後反応を行い、理論量の塩化物（６．２％Ｃｌ、DGF-H-III 9 により決定）が遊離された後、反応を停止した（Ａ）。
【００３１】
次いで、遊離酸を遊離させるために、この生成物２９７．０ｇを水１４８．５ｇで希釈し（活性成分含有量約５４質量％に相当）、２０％硫酸１０４．５ｇで酸性化した。有機相を水相から分離し、エーテルカルボン酸を回転蒸発器により減圧下（約２０mbar）で乾燥した。黄色透明液体を反応生成物（Ｂ）として得た。
【００３２】
【実施例３】
【００３３】
モノ−Ｃ１６／１８−グリセロールエーテルカルボン酸の製造
反応容器中、モノ−Ｃ１６／１８−グリセロールエーテル３７４．３ｇ（１．１モル）及びモノクロロ酢酸ナトリウム１３４．５ｇ（１．１５５モル）を８５℃に加熱した。次いで、機械的に撹拌しながら、水酸化ナトリウム微小球４６．２ｇ（１．１５５モル）を少量ずつ４時間かけて加えた。３．５時間の後反応に続いて、理論量の塩化物（７．３％Ｃｌ、DGF-H-III 9 により決定）が遊離された後、反応を停止した（Ａ）。
【００３４】
次いで、遊離酸を遊離させるために、この生成物３０４．０ｇを水１５２．０ｇで希釈し（活性成分含有量約５４質量％に相当）、２０％硫酸１０７．０ｇで酸性化した。有機相を水相から分離し、エーテルカルボン酸を回転蒸発器により減圧下（約２０mbar）で乾燥した。ベージュ色固体を反応生成物（Ｂ）として得た。
【００３５】
【実施例４】
【００３６】
性能試験
起泡挙動を試験するために、実施例１で製造したモノ−Ｃ１２−グリセロールエーテルカルボン酸の水溶液を調製し、DIN Standard EN 12728, 01/00（０．１ｇ活性物質／Ｌ；４０℃；０°dH；pH ６．０）に従って、泡容積を測定した。この方法では、スタンドシリンダー中の液体試料を、ハンドルに取り付けた水平配置穴あき板により、３０分間かき混ぜることにより、発泡させた。かき混ぜ終了直後、それから５分後、１０分後及び２０分後に、泡容積を測定した。
【００３７】
実施例１の界面活性剤水溶液の発泡測定
【表１】
【実施例５】
【００３８】
ローター発泡；０°dH；４０℃；pH ６；０．５g/l
【表２】
【実施例６】
【００３９】
ローター発泡；１６°dH；４０℃；pH ６；０．５g/l
【表３】
【実施例７】
【００４０】
粘膜親和性を、反応時間法（２回蒸留水中濃度５％、pH ＝６）を用いたイン・ビトロHET-CAM 試験により、評価した。結果を表２に示す。
【００４１】
界面活性剤水溶液の粘膜親和性
【表４】
【０００１】
本発明は、アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸、その製造方法、並びに洗浄及び発泡剤としての及び乳化剤としてのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
他の多くの成分の外、界面活性組成物、例えば、食器洗い洗剤、洗濯洗剤及び洗浄剤並びに化粧製剤は、最も重要な成分として、アニオン界面活性剤を含んでおり、アニオン界面活性剤は、洗浄効果のみならず、泡の発生にも有用である。従って、洗浄及び発泡効果に加え、他の有益な性質、例えば良好な粘膜適合性を有し、更に比較的安価で容易に、塩を含まない状態で製造できる新規なアニオン界面活性剤に対する要求が市場にはなお存在する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、本発明が解決しようとする課題は、上記のような性質を有し、安価で容易に、塩を含まない状態で製造できる新規なアニオン界面活性剤、及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、式(I)：
【化１】
で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテル並びにモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルとエチレンオキシド及び／又はプロピレンとの付加生成物を、式(II)：
【化２】
で示されるα−ハロカルボン酸と、アルカリの存在下に反応させることにより得られるアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸に関する。
【０００５】
また本発明は、式(I)：
【化３】
で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテル並びにモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルとエチレンオキシド及び／又はプロピレンとの付加生成物を、式(II)：
【化４】
で示されるα−ハロカルボン酸と、アルカリの存在下に反応させる、アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００６】
驚くべきことに、アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸は、良好な起泡挙動及び良好な洗浄効果を示し、界面活性特性に加え、良好な乳化特性をも示すことが見出された。従って、このような化合物は、アニオン界面活性剤又は乳化剤の存在が望ましい多くの界面活性製剤、例えば洗濯洗剤、食器洗い洗剤及び洗浄剤、並びに化粧品エマルションに用いることができる。同時に、このようなアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸は、皮膚科学的に安全であり、アルカリの存在下にモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルとハロカルボン酸を反応させることにより、簡単に製造することができる。このような化合物は、実施質的に塩を含まない状態で製造することができ、塩イオンの存在に起因する問題となる影響を避けることができるということは、顕著な利点である。
エトキシル化及び／又はプロポキシル化アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸は、非常に優れた起泡挙動を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
＜アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸＞
本発明は、モノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテル［ここで、アルキル（アルケニル）＝アルキル及び／又はアルケニル］、並びに式(I)で示される、モノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルとエチレンオキシド及び／又はプロピレンとの付加生成物を、式(II)で示されるα−ハロカルボン酸と反応させることにより得られるアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸に関する。
【０００８】
式中、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立して、水素若しくは４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、Ｒ３は、水素又はメチル基を表し、Ｒ４は、水素若しくは１〜６個、好ましくは２〜４個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表す。Ａは、Ｃ２Ｈ４Ｏ及び／又はＣ３Ｈ６Ｏ基であり、ｎ、ｍ及びｐは、相互に独立して、０又は０．５〜１０の数である。ＡがＣ３Ｈ６Ｏ基である場合、ｎ、ｍ及びｐは、好ましくは相互に独立して、０〜５の数を表す。
【０００９】
本発明の１つの態様は、Ｒ１及びＲ２が４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、ｎ、ｍ及びｐが０又は０．５〜１０の数である式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを使用することを特徴とする。
【００１０】
本発明の別の態様は、（ａ）Ｒ１が水素であり、Ｒ２が４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表すか、又は（ｂ）Ｒ２が水素であり、Ｒ１が４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、ｎ、ｍ及びｐが０である式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを使用することを特徴とする。
【００１１】
本発明の特に好ましい態様は、（ａ）Ｒ１及びＲ２が４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、ｎ及びｍは０又は０．５〜５の数、より好ましくは０であり、ｐは０．５〜５の数、より好ましくは２〜６の数である式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを使用することを特徴とする。エトキシル化化合物、即ちＡがＣ２Ｈ４Ｏ基である化合物が最も好ましい。
【００１２】
本発明の他の特に好ましい態様は、（ａ）Ｒ１が４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、Ｒ２が水素を表し、ｎが０又は０．５〜５の数であり、ｍ及びｐが相互に独立して０．５〜１０の数、好ましくは１〜１０の数であり、ｍとｐの和（ｍ＋ｐ）が好ましくは１〜１５の範囲、より好ましくは２〜１０の範囲にある式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを使用することを特徴とする。エトキシル化化合物（Ａ＝Ｃ２Ｈ４Ｏ基）が特に好ましい。
【００１３】
本発明のとりわけ好ましい態様は、（ｂ）Ｒ２が４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、Ｒ１が水素であり、ｍが０又は０．５〜５の数、好ましくは１〜１０の数であり、ｎとｐの和（ｎ＋ｐ）が好ましくは１〜１５の範囲、より好ましくは２〜１０の範囲にある式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを使用することを特徴とする。エトキシル化化合物（Ａ＝Ｃ２Ｈ４Ｏ基）が特に好ましい。
【００１４】
Ｒ３及びＲ４が水素を表し、Ｘがハロゲンである式(II)で示されるα−ハロカルボン酸が好ましく使用される。
モノ−Ｃ１２−グリセロールエーテルカルボン酸、モノ−Ｃ１６/Ｃ１８18:1−グリセロールエーテルカルボン酸（場合により不飽和）、４モルのエチレンオキシドによりエトキシル化（ｐ＝４ＥＯ）されたモノ−Ｃ１２−グリセロールエーテルカルボン酸が特に好ましい。
【００１５】
モノ−及びジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸の両方が、本発明の目的にとって適しており、モノアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸が好ましく、エトキシル化モノラウリルグリセロールエーテルカルボン酸が特に好ましい。アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアミン塩も本発明の範囲に包含される。
【００１６】
本発明のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸は、界面活性製剤（組成物）、好ましくは洗濯洗剤、食器洗い洗剤及び洗浄剤並びに化粧及び／又は医薬製剤において、活性成分含有量に基づき、０．０１〜６０質量％、好ましくは０．０５〜３０質量％、より好ましくは２．５〜２０質量％の量で使用される。
【００１７】
＜アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸の製造＞
本発明のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸は、アルカリの存在下で、式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルと式(II)で示されるα−ハロカルボン酸とを反応させることにより得られる。アルキル（アルケニル）エーテルカルボン酸は、酸の付加により得られる。この反応により得られる好ましいアルキル（アルケニル）エーテルカルボン酸は、先に記載した。
【００１８】
反応を行うため、モノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテル（これは、例えば、DE 4118568 A1 に従い、アルカリ性媒体中で、グリセロールを硫酸アルキル（アルケニル）ナトリウム塩と反応させることにより製造される）又はモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルとエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの付加生成物（式(I)）と、式(II)で示されるα−ハロカルボン酸とを、１：４〜１：３、好ましくは１：１．０〜１：１．６の比で、反応容器中、７０〜９５℃の温度、好ましくは８９〜９０℃の温度に加熱する。次いで、モノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテル１モルあたり１．２〜１．６モルの固体アルカリ、好ましくはアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム微小球を、上記の温度で、３〜６時間、好ましくは４〜５時間かけて数回に分けて、添加し、その後さらに１〜３時間攪拌する。遊離酸を遊離させるために、攪拌しながら反応混合物を、活性成分含有量が２０〜６０質量％、好ましくは２５〜４０質量％となるように、水で希釈して、１０〜９６％、好ましくは２０％の酸、好ましくは硫酸により、１〜４、好ましくは２〜３．５のｐＨ（１０％として測定）まで、酸性化する。有機相と水相との分離は、５％イソプロパノールの添加により改善される。有機相を除き、回転蒸発器中、減圧下に反応生成物を乾燥する。
【００１９】
式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの付加生成物を用いる場合、モノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを既知の方法によりエトキシル化及び／又はプロポキシル化することにより得られ、使用する触媒に応じて、狭い又は広い同族体分布が得られる。当然、遊離ヒドロキシル基のみがエトキシル化及び／又はプロポキシル化される。Ｒ１又はＲ２が、規定されたアルキル及び／又はアルケニル基の１つを表し、ｎ又はｍが０．５〜１０の数である場合、モノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルの製造の前に、既知の方法によりグリセロールをエトキシル化及び／又はプロポキシル化する必要がある。
【００２０】
商業的用途
本発明のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸は、水の添加によりいかなる濃度にも調節することができ、その水含有量は、２０〜８５質量％の範囲、好ましくは２５〜６０質量％、より好ましくは３０〜４０質量％である。
【００２１】
アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸又はその塩は、界面活性製剤中の界面活性剤として使用され得る。本発明において、界面活性製剤は、好ましくは洗濯洗剤、食器洗い洗剤及び洗浄剤並びに化粧及び／又は医薬製剤であり、特に化粧及び／又は医薬製剤である。これらの界面活性製剤は、真珠光沢ワックス、コンシステンシー成分、増粘剤、過脂剤、安定剤、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、酸化防止剤、フケ防止剤、膨潤剤、チロシン阻害剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、防腐剤、香油、染料、他の界面活性剤、並びに洗濯洗剤、食器洗い洗剤及び洗浄剤に典型的な他の成分から選択される更なる助剤及び添加剤を含んでいてよい。化粧及び／又は医薬製剤は、好ましくは口腔衛生及び歯科ケア製剤、ヘアシャンプー、ヘアローション、フォーム浴剤、シャワー浴剤、クリーム、ローション、ジェル、エマルション、ワックス／脂肪コンパウンド、スティック製剤又は軟膏である。本発明のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸のほか、界面活性製剤は、特定の用途において典型的な他の既知の成分を通常の濃度で含んでいてよい。
【００２２】
本発明の化合物は、洗浄特性のみならず、起泡特性も示す。加えて、アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸、好ましくはＣ１６／１８グリセロールエーテルカルボン酸は、乳化特性を有しており、それ故に化粧及び／又は医薬製剤に使用することができる。従って、本発明は、洗浄及び／又は起泡成分並びに乳化剤としての、本発明のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸の使用にも関する。特に、Ｃ１６／１８グリセロールエーテルカルボン酸は、当業者に知られている全ての種類のエマルションにおける乳化剤として使用される。
【００２３】
典型的な化粧及び／又は医薬洗浄（清浄）製剤は、好ましくは以下の組成を有している（量は活性成分含有量に基づく）：
（ａ）アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸０．０５〜２０、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは２．５〜１８質量％、
（ｂ）ベタイン０．０５〜１５、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは２．５〜７．５質量％、及び
（ｃ）所望により、他のアニオン界面活性剤０〜１５、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは２．５〜７．５質量％。
ただし、上記の量は合計で１００質量％となる。また、所望により、水及び／又は他の助剤及び添加剤を含んでいてよい。
【００２４】
典型的な液体洗濯洗剤、食器洗い洗剤及び洗浄剤は、好ましくは以下の組成を有する（量は活性成分含有量に基づく）：
（ａ）アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸２．５〜３０、好ましくは７〜２５、より好ましくは１０〜２０質量％、
（ｂ）ベタイン０．０５〜１５、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは２．５〜７．５質量％、及び
（ｃ）所望により、他のアニオン界面活性剤２．５〜３０、好ましくは７〜２５、より好ましくは１０〜２０質量％。
ただし、上記の量は合計で１００質量％となる。また、所望により、水及び／又は他の助剤及び添加剤を含んでいてよい。
【００２５】
典型的な化粧及び／又は医薬エマルションは、ましくは以下の組成を有する（量は活性成分含有量に基づく）：
（ａ）アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸、好ましくはＣ１６／１８グリセロールエーテルカルボン酸０．０５〜１５、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは１〜５質量％、
（ｂ）油成分３〜３０、好ましくは５〜２０、より好ましくは７〜１５質量％、及び
（ｃ）所望により、コンシステンシー成分０．５〜２０、好ましくは２．５〜１０質量％。
ただし、上記の量は合計で１００質量％となる。また、所望により、水及び／又は他の助剤及び添加剤を含んでいてよい。
【００２６】
以下の実施例は、本発明を説明するためのものであり、本発明を限定するものではない。
【実施例１】
【００２７】
モノ−Ｃ１２−グリセロールエーテルカルボン酸の製造
反応容器中、モノ−Ｃ１２−グリセロールエーテル２６０ｇ（１モル）及びモノクロロ酢酸ナトリウム１６３．１ｇ（１．４モル）を６０〜８０℃に加熱した。次いで、機械的に撹拌しながら、水酸化ナトリウム微小球５６．０ｇ（１．４モル）を少量ずつ４時間かけて加えた。１．５時間の後反応を行い、理論量の塩化物（１０．４％Ｃｌ−、DGF-H-III 9 により決定）が遊離された後、反応を停止した。反応生成物を水１１４．１ｇにより希釈して、活性成分含有量を約６０質量％とした（Ａ）。
【００２８】
遊離酸を遊離させるために、この生成物４９８．１ｇを別の水２５０ｇで希釈し（活性成分含有量約４０質量％に相当）、２０％硫酸１８２ｇで酸性化した。相分離を促進するために、イソプロパノール５０mlも加え、次いで、有機相を水相から分離し、エーテルカルボン酸を回転蒸発器により減圧下（約２０mbar）で乾燥した。黄色透明液体を反応生成物（Ｂ）として得た。
【００２９】
【００３０】
モノ−Ｃ１２−グリセロールエーテル＋４ＥＯエーテルカルボン酸の製造
反応容器中、モノ−Ｃ１２−グリセロールエーテル４３６．０ｇ（１モル）及びモノクロロ酢酸ナトリウム１２２．３ｇ（１．０５モル）を６０℃に加熱した。次いで、機械的に撹拌しながら、水酸化ナトリウム微小球４２．０ｇ（１．０５モル）を少量ずつ４時間かけて加えた。１．７５時間の後反応を行い、理論量の塩化物（６．２％Ｃｌ、DGF-H-III 9 により決定）が遊離された後、反応を停止した（Ａ）。
【００３１】
次いで、遊離酸を遊離させるために、この生成物２９７．０ｇを水１４８．５ｇで希釈し（活性成分含有量約５４質量％に相当）、２０％硫酸１０４．５ｇで酸性化した。有機相を水相から分離し、エーテルカルボン酸を回転蒸発器により減圧下（約２０mbar）で乾燥した。黄色透明液体を反応生成物（Ｂ）として得た。
【００３２】
【００３３】
モノ−Ｃ１６／１８−グリセロールエーテルカルボン酸の製造
反応容器中、モノ−Ｃ１６／１８−グリセロールエーテル３７４．３ｇ（１．１モル）及びモノクロロ酢酸ナトリウム１３４．５ｇ（１．１５５モル）を８５℃に加熱した。次いで、機械的に撹拌しながら、水酸化ナトリウム微小球４６．２ｇ（１．１５５モル）を少量ずつ４時間かけて加えた。３．５時間の後反応に続いて、理論量の塩化物（７．３％Ｃｌ、DGF-H-III 9 により決定）が遊離された後、反応を停止した（Ａ）。
【００３４】
次いで、遊離酸を遊離させるために、この生成物３０４．０ｇを水１５２．０ｇで希釈し（活性成分含有量約５４質量％に相当）、２０％硫酸１０７．０ｇで酸性化した。有機相を水相から分離し、エーテルカルボン酸を回転蒸発器により減圧下（約２０mbar）で乾燥した。ベージュ色固体を反応生成物（Ｂ）として得た。
【００３５】
【００３６】
性能試験
起泡挙動を試験するために、実施例１で製造したモノ−Ｃ１２−グリセロールエーテルカルボン酸の水溶液を調製し、DIN Standard EN 12728, 01/00（０．１ｇ活性物質／Ｌ；４０℃；０°dH；pH ６．０）に従って、泡容積を測定した。この方法では、スタンドシリンダー中の液体試料を、ハンドルに取り付けた水平配置穴あき板により、３０分間かき混ぜることにより、発泡させた。かき混ぜ終了直後、それから５分後、１０分後及び２０分後に、泡容積を測定した。
【００３７】
実施例１の界面活性剤水溶液の発泡測定
【表１】
【００３８】
ローター発泡；０°dH；４０℃；pH ６；０．５g/l
【表２】
【００３９】
ローター発泡；１６°dH；４０℃；pH ６；０．５g/l
【表３】
【００４０】
粘膜親和性を、反応時間法（２回蒸留水中濃度５％、pH ＝６）を用いたイン・ビトロHET-CAM 試験により、評価した。結果を表２に示す。
【００４１】
界面活性剤水溶液の粘膜親和性
【表４】
Claims (11)
- 式(I)：
で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテル並びにモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルとエチレンオキシド及び／又はプロピレンとの付加生成物を、式(II)：
で示されるα−ハロカルボン酸と、アルカリの存在下に反応させることにより得られるアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸。 - Ｒ１及びＲ２が４〜２２個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、ｎ、ｍ及びｐが０又は０．５〜１０の数である式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを使用することを特徴とする請求項１に記載のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸。
- （ａ）Ｒ１が水素であり、Ｒ２が４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表すか、又は（ｂ）Ｒ２が水素であり、Ｒ１が４〜２２個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、ｎ、ｍ及びｐが０である式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを使用することを特徴とする請求項２に記載のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸。
- （ａ）Ｒ１が水素であり、Ｒ２が４〜２２個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、ｍが０又は０．５〜５の数であり、ｎ及びｐが相互に独立して０．５〜１０の数であるか、又は（ｂ）Ｒ１が４〜２２個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐鎖アルキル及び／又はアルケニル基を表し、ｎが０又は０．５〜５の数であり、ｍ及びｐが相互に独立して０．５〜１０の数である式(I)で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルを使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸。
- Ｒ３及びＲ４が水素であり、Ｘがハロゲンである式(II)で示されるα−ハロカルボン酸を使用することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸。
- 請求項１に記載のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の界面活性製剤。
- 請求項１に記載のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸を活性成分含有量に基づき０．０１〜６０質量％の量で含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の洗濯洗剤、食器洗い洗剤及び洗浄剤並びに化粧及び／又は医薬製剤。
- 式(I)：
で示されるモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテル並びにモノ−及び／又はジアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルとエチレンオキシド及び／又はプロピレンとの付加生成物を、式(II)：
で示されるα−ハロカルボン酸と、アルカリの存在下に反応させる、アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸の製造方法。 - 洗浄成分としての、請求項１に記載のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸の使用。
- 起泡剤としての、請求項１に記載のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸の使用。
- 乳化剤としての、請求項１に記載のアルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸の使用。
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010209107A (ja) * | 2004-07-09 | 2010-09-24 | Vascular Biogenics Ltd | 酸化リン脂質の改良された製造方法 |
| US8501715B2 (en) | 2003-05-27 | 2013-08-06 | Vascular Biogenics Ltd. | Oxidized lipids and uses thereof in the treatment of inflammatory diseases and disorders |
| US8569529B2 (en) | 2007-01-09 | 2013-10-29 | Vascular Biogenics Ltd. | High-purity phospholipids |
| US8759557B2 (en) | 2004-07-09 | 2014-06-24 | Vascular Biogenics Ltd. | Process for the preparation of oxidized phospholipids |
| US9006217B2 (en) | 2007-01-09 | 2015-04-14 | Vascular Biogenics Ltd. | High-purity phospholipids |
| US9206206B2 (en) | 2008-11-06 | 2015-12-08 | Vascular Biogenics Ltd. | Oxidized lipid compounds and uses thereof |
| US9771385B2 (en) | 2014-11-26 | 2017-09-26 | Vascular Biogenics Ltd. | Oxidized lipids |
| US10022388B2 (en) | 2014-11-26 | 2018-07-17 | Vascular Biogenics Ltd. | Oxidized lipids and treatment or prevention of fibrosis |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1256640B (de) * | 1965-08-04 | 1967-12-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung grenzflaechenaktiver Verbindungen |
| US4713487A (en) * | 1985-06-06 | 1987-12-15 | Kao Corporation | Ether carboxylates and process for preparing same |
| JPH0812619A (ja) * | 1994-07-01 | 1996-01-16 | Asahi Denka Kogyo Kk | 新規なエーテルカルボン酸型化合物並びに該化合物から実質上なる界面活性剤、乳化重合用乳化剤、懸濁重合用分散剤及びビニル系樹脂改質剤 |
-
2001
- 2001-11-09 DE DE10155095A patent/DE10155095A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-10-31 WO PCT/EP2002/012146 patent/WO2003040073A1/de not_active Application Discontinuation
- 2002-10-31 EP EP02783049A patent/EP1442004A1/de not_active Withdrawn
- 2002-10-31 US US10/495,016 patent/US20050020854A1/en not_active Abandoned
- 2002-10-31 JP JP2003542122A patent/JP2005507952A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8563534B2 (en) | 2000-11-24 | 2013-10-22 | Vascular Biogenics Ltd. | Methods employing and compositions containing defined oxidized phospholipids for prevention and treatment of atherosclerosis |
| US8501715B2 (en) | 2003-05-27 | 2013-08-06 | Vascular Biogenics Ltd. | Oxidized lipids and uses thereof in the treatment of inflammatory diseases and disorders |
| US8802875B2 (en) | 2004-07-09 | 2014-08-12 | Vascular Biogenics Ltd. | Process for the preparation of oxidized phospholipids |
| JP2010209107A (ja) * | 2004-07-09 | 2010-09-24 | Vascular Biogenics Ltd | 酸化リン脂質の改良された製造方法 |
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