TW400359B - Process for producing highly reactive low-viscosity modified phenolic resins - Google Patents

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Β 年 五 為 比 \)/ 6 數 { 耳 明其 説之 明青 發瀝 至 熱 加 拌 攪 物 合 混 之 VI/ 示 表 醛 甲拌 Μ 攪 數物 耳合 II混 之在 物 ， 合為 聚佳 醛較 甲及，Μ 中 物 合 混 至 加 添 漸 逐 酚 將 下 熱 加 為 比 數。 耳合 莫络 之聚 青行 瀝進 止 為 IX 5 至 正充一-"-j 4 * · I 丨'·*?! 或霣 油物 重始 油起 石等 對此 酚使 到 Μ 直藉 成 應 反 未 有 含 之 溶 可 劑 溶 除 移 及 取 萃 了 為 物 合 聚 醛 甲 之00 交 為 作 及 以 分 成 之 量 b- 0 中 媒 Μ Μ ί 觸 發戋 * ^ 及 分 多 至 有 具 各 由 白 選 種1 少 至 有 含 0 溶 之 物 合 化 之 群 組 成 組 所 烴 族 脂 • 1 < 環 用及 使族 可脂 之 子 原 碳 個 或 / 及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 劑 溶 取 0.萃 以 之 媒解 觸溶 酸分 之部 用大 所脂 中樹 合類 縮酚 聚質 使改 可使 及 解 溶 度 解 溶 之 少 更 或 步 合0 聚 —： 理 處 來 進縮步 在聚低 脂將降 樹.免量 類遴? 酚效分 霣有入 改可错 得 ，物 所此合 使因聚 而。醛 , 化 甲 脂純及 樹先量 類前殘 酚之媒 霣驟觸 改步酸 之低之 備降用 製量使 所子中 中分R 驟行步 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 骤中。 Μ本發明之改霣酚類樹脂為主之棋製材料包括：（A) 可依據上述方法獲得之於1501C時具有榭腊熔融黏度為 0.2至4.5泊，特別為0.2至3.0泊或1.0至4.5泊之高度反應 性低黏度之改質酚類樹脂，及（Β)瑁氧榭脂。改質酚類樹 脂除了樹胞成分（Α>及（Β)之外尚亦可包括（C)固化劑及/或· 固化加速劑，及（D)無櫬填料。 Μ本發明之改霣酚類樹脂為主之棋製材料較佳含有簠 量比為10:90至90:10之高反應性低黏度改霣之酚類樹脂（ A )及環氧樹胞（Β )。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 8 (修正頁）38679 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消费合作社印策 五、發明説明（ 1 ) I 發 明 領 域 1 本 發 明 有 關 一 種 製 造 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 1 1 榭 脂 1 該 改 質 酚 類 樹 脂 之 樹 脂 熔 融 黏 度 低 » 且 可 與 環 氧 樹 ✓-N 1 I 婧 1 脂 混 合 形 成 棋 製 性 優 異 及 具 有 低 吸 瀏 特 性 以 提 供 改 菩 之 尺 先 閱 Ί I ifi 1 | 寸 安 定 性 而 不 因 吸 收 m 氣 致 使 尺 寸 改 變 之 横 製 材 料 0 本 發 背 J | 之 1 明 亦 有 關 Μ 包 括 由 本 發 明 方 法 所 得 之 高 度 反 應 性 Λ 低 黏 度 注 意 1 1 之 改 質 酚 類 樹 脂 之 改 質 酚 類 樹 脂 及 環 氧 樹 脂 為 主 之横製材 Ψ 項 再 1 1 填 1 枓 > 電 氣 與 電 子 零 件 材 料 及 半 導 趙 密 封 物 0 窝 本 - 頁 1 明 背 f 1 酚 類 樹 脂 提 供 機 械 性 霣 優 異 之 横 製 品 I 因 此 1 以 單 獨 1 1 或 與 其 他 樹 脂 如 瑁 氧 澍 脂 摻 和 之 形 式 被 廣 泛 使 用 0 然 而 1 1 1 酷 類 樹 脂 本 身 及 摻 和 體 具 有 耐 光 性 及 附 性 相 當 低 之 缺 訂 1 點 % 易 吸 收 水 份 或 酵 而 具 有 尺 寸 及 電 咀 改 變 之 問 題 t 且 耐 1 I 熱 性 (尤其是高溫抗氧化性）差 0 1 I 為 了 克 眼 該 等 缺 點 » 已 對 酚 類 樹 脂 之 各 種 改 質 進 行 研 1 1 % 究 0 例 如 » 曾 經 有 人 提 出 m 由 利 用 脂 肪 油 松 樹 或 中 性 芳 香 族 化 合 物 進 行 改 質 而 得 之 對 於 光 、 化 學 m 品 等 之 劣 1 1 化 與 氧 化 作 用 具 改 良 抗 性 之 各 種 改 質 酚 類 樹 脂 0 1 1 例 如 t 曰 本 專 利 公 開 公 報 6 1 ( 1 98 6 ) -235413號揭示- 1 i 種 具 有 優 異 耐 热 性 之 酚 類 樹 脂 t 係 拜 由 m 擇 酚 改 質 之 芳 香 1 ί 烴 樹 脂 之 反 應 物 而 得 者 0 然 而 » 使 用 此 方 法 所 得 之 酚 類 樹 1 1 1 脂 製 造 横 製 物 時 » 除 非 在 高 溫 維 持 一 段 畏 時 間 否 則 不 利 於 1 1 I 固 化 0 1 1 曰本專利公開公報第2 (1990) -2 7 47 1 4號揭示- -棰用 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X 297公釐） 3 3 8 6 7 9 Α7Β7 修正 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（30) 歧 玻璃反應器中•在攪拌下將溫度升高至95t。將混合物保 持在95*C達1小時。然後•將209克酚以1.3克/分鐘之速率 滴加至混合物中。完成酚之滴加後，再繼績携拌15分鐘Μ 進行反應。其次，將反應混合物倒至3 ,300克正己烷中· Μ使反應產物沈澱。通濾沈«Μ移除未反應之成分及反應 溶_。使用1,600克正己烷洗滌沈雅物並真空乾嫌，而獲 得含有酸之粗製改霣酚類樹胞。 將此改質酚類榭脂溶解於10倍重量之甲笨中。將主要 由對-甲苯磺酸單水合物所構成之不溶物質濾除。將所得 之樹脂甲苯溶液濃縮至50重量％之樹脂濃度，得到清漆形 式之改質酚類樹脂。又添加少量之三伸乙基四胺供中和。 將所得清漆形式之改霣酚類樹脂倒入3.3倍重量之正己烷 中使樹脂沈澱。通«沈澱之樹脂並真空乾埭，得到580克 粉末狀之改質酚類樹胞。 (分子量降低步驟） 將100克所得之粉末狀改質酚類樹脂、200克酚、及 5克對-甲苯磺酸裝料至1升玻璃反應器中。將混合物加热 至1201之溫度，同時Μ250至350γ»ρβ之速率攪拌。使混合 物於120¾下反應逹90分鐘· Μ獲得反應產物。將所得反 應產物倒入400 ·1之甲苯/甲基異丁基酮（7/3之混合比）之 混合溶液中且溶解。以蒸《水洗滌所得之混有樹脂之溶液 Μ移除酸，然後使用蒸發器移除混合溶劑，獲得182克高 度反應性低黏度之改霣酚類樹胞。 澜最所得之高度反應性低黏度之改質酚類樹脂之數目 ¾ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，?τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 32 (修正頁）38679 A7 B7 五、發明説明（2 ) 於模製材料之具有習知酚類樹脂所無法預期之優異耐熱性 與抗氧化性及機械強度之改質酚類樹脂，該改質酚類樹脂 係藉由使用石油簠油或瀝青（為廉價材枓）作為改質材料及 選擇特定反應條件所製得者。 又，日本專利公開公報第4(1992)-145116號揭示此類 酚類樹脂之製法，係使由起始化合物聚縮合作用所製得之 粗製改霣酚類樹脂進行中和處理，水洗處理及/或萃取處 理，以中和及移除粗製改霣酚類樹脂中遣留之任何酸，而 製得不會使與該樹脂接觸之金屬構件腐蝕之改質酚類樹脂 〇 上述之製造改霣酚類樹脂之方法中，粗製改質酚類樹 脂中所遣留之酸藉由使用胺之中和處理與陲後之水洗處理 而確實中和且移除。然而，由涵括上述中和與水洗處理之 純化步驟所得之改質酚樹脂易在内部殘留中和產物，故存 在一問題，即，該改質酚類樹脂不適合作為供對热及腐蝕 抗性有嚴格要求之產品所用之横製材料，例如供電氣或電 子零件之横製材料及半導艄密封物之材料。 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印袋 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 日本専利公開公報第6(1994)-228257號教示可藉由Μ 包含特定萃取處理之純化步驟而純化粗製改質酚樹脂，獲 得實霣上不含酸之改質酚類樹脂。經由此純化步驟所得之 實質上不含酸之該改霣酚類樹脂可與瑣氧樹脂混合，故可 得到不僅附热性與抗濕氣性優異且亦不腐蝕任何金臑之横 製材枓。 然而，上述改質酚類樹脂有下列缺點：樹脂之熔融黏 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ' ~777 4 〇 〇 6 7 y A7

此外，改質酚類樹脂與環氧樹脂合併使用已要求耐熱性、 尺寸安定性及強度與其他搠械性霣之進一步改菩。 本發明人提出一種製造具有低樹脂熔融黏度與環氧樹 脂具改良反應性之高度反應性之改質酚類樹脂之方法，該 方法係賴由使改質酚類樹脂與酚類在酸觸媒存在下反應而 降低改質酚類樹脂之分子量（日本專利公開公報第7(1995) -252339號）〇 此方法之降低分子量步驟中，係認為改質酚類榭脂之 分子中存在之縮醛鐽结及/或亞甲基醚鐽结斷裂及解離因 而降低改質酚類樹脂之分子量，及認為酚類鐽结至解雌端 點上因而增加酚含量。因此，分子量降低之反應係典型地 在改質酚類樹脂分子中之縮賤鍵结及/或亞甲基醚鍵结合 會斷裂及解離之溫度（即50至12〇υ)下進行。 如上述所得之高度反應性改質酚類樹脂之黏度相當低 ,且與瓖氧樹脂混合時，能夠提供具有良好耐熱性及摸製 性以及優異櫬械性質如：尺寸安定性之横製材料。 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -1Τ 竦 然而，上述方法中所得之高度反應性改質酚類樹脂之 鲇度雖然較習用改質酚類樹脂者顯著為低，但仍不夠低。 尤其是，供半導體密封物應用時，已要求更低之黏度Μ進 一步改進横製性，但維持與環氧樹脂之高度反應性。 關於此點，當樹脂横製材料吸收濕氣時，易膨脹而使 尺寸安定性劣化。當使用樹脂横製材料與金《作為複合材 枓（例如：霄氣或電子零件之樹脂部分），特別是作為半導 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 5 3 8 6 7 9 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印袈 五、發明説明（ 4 ) Ί 體 密 封 物 % 所 得 樹 脂 包 裝 件 所 吸 收 之 m 氣 在 高 m 焊 接 安 裝 1 1 I 期 間 快 速 蒸 發 0 此 導 致 樹 脂 包 裝 件 之 膨 脹 及 裂 m 0 含 有 m 1 1 | 热 之 樹 脂 部 分 會 腐 蝕 金 屬 部 分 ， 顯 著 影 響 所 得 產 物 之 m 命 1 I 請 1 I 及 可 靠 度 0 因 此 需 要 減 低 包 括 上 述 之 高 度 反 應 性 改 質 酚 類 先 閲 I 讀 1 | 樹 脂 之 横 製 材 料 之 吸 濕 性 1 >λ 供 不 期 望 横 塑 材 料 具 吸 m 性 背 1 Ί 之 1 I 時 之 應 用 0 江 意 事 1 1 本 發 明 人 廣 泛 且 致 力 研 究 與 先 前 技 藝 有 闞 之 此 種 缺 點 再 1 1 0 结 果 發 現 無 法 >λ 習 知 分 子 量 降 低 之 反 應 獲 得 之 具 有 較 低 寫 本 頁 1 鈷 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 ， 可 賴 由 使 聚 縮 合 反 應 之 反 應 產 物 本 1 I 身 或 純 化 後 與 酚 類 於 特 定 溫 度 條 件 > 無 甲 醛 聚 合 物 存 在 下 1 1 I 及 在 酸 觸 媒 存 在 下 反 m t 而 降 低 其 分 子 » 且 由 此 改 質 酚 1 1 類 樹 脂 與 環 氧 樹 脂 结 合 所 形 成 之 横 製 材 料 具 有 較 低 之 吸 m 訂 1 性 〇 因 此 完 成 本 發 明 0 1 1 發 明 i 的 1 I 本 發 明 係 基 於 克 服 上 述 先 前 技 藝 中 之 問 題 而 完 成 0 本 1 1 線 發 明 之 g 的 係 提 供 種 製 造 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 1 樹 脂 之 方 法 1 該 改 霣 酚 類 樹 脂 與 環 氣 樹 脂 具 有 高 反 應 性 及 1 1 具 特 別 低 之 樹 脂 熔 融 黏 度 » 且 當 該 改 質 酚 類 樹 脂 與 環 氧 樹 1 1 脂 混 合 時 > 可 提 供 良 好 横 製 性 及 吸 m 性 之 m 製 材 料 0 1 I 本 發 明 之 另 _« 巨 的 係 提 供 一 種 製 造 高 度 反 應 性 之 改 質 1 1 酚 類 樹 脂 之 方 法 ， 該 方 法 適 合 製 造 實 霣 上 不 含 酸 之 經 改 質 1 I 酚 類 樹 脂 1 故 該 改 質 酚 類 樹 脂 除 了 具 有 上 述 低 樹 脂 熔 融 黏 1 1 I 度 及 與 環 氧 樹 脂 間 顯著 改 良 之 反 應 性 之 外 尚 不 呈 琨 腐 蝕 1 1 I 作 用 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家#準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 3 8679 A7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（ 5 ) I 本 發 明 之 又 另 一 巨 的 係 提 供 一 棰 横 製 材 料 » 特 別 是 » 1 1 I 包 含 供 電 氣 及 子 零 件 與 半 導 體 密 封 物 所 用 之 材 料 t 該 材 1 1 I 枓 包 括 在 15〇·〇時具有樹脂熔融黏度0 .2至 4 . 5泊且可賴由 1 I 請 麵 I 所 成 先 VI 本 發 明 方 法 完 之 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 及 閲 讀 1 | 環 氧 樹 脂 » 且 該 材 枓 之 模 製 性 優 異 及 可 使 横 製 物 件 具 有 低 背 | 之 1 吸 湄 性 0 注 1 1 1 明 概 沭 項 再 填 1 1 本 發 明 之 製 造 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 之 方 寫 本 頁 1 法 » 包 括 下 列 步 驟 : 在 酸 觸 媒 之 存 在 下 f 使 石 油 重 油 或 瀝 1 | 青 、 甲 醛 聚 合 物 Ν 及 酚 進 行 聚 縮 合 >Χ 製 備 改 良 酚 類 樹 脂 • 1 1 I 及 在 高 於 12〇υ及不高於200^0 之 溫 度 i 較 佳 為 140勺至 1 1 180t：下. 在酸觸媒存在但作為交聯劑之甲醛聚合物實質 訂 1 上 不 存 在 下 ， 使 所 得 之 改 質 酚 類 樹 脂 與 酚 類 反 應 > 而 降 低 1 1 改 質 酚 頬 樹 脂 之 分 子 量 0 1 I 本 發 明 方 法 中 有 利 使 用 之 酚 類 寊 例 包 含 羥 基 苯 化 合 物 1 線 反 羥 基 萘 化 合 物 〇 特 別 是 * 當 分 子 黴 降 低 之 步 嫌 中 使 用 羥 I 基 苯 化 合 物 作 為 酚 類 時 » 所 得 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 1 1 類 樹 脂 具 有 特 別 低 之 樹 脂 熔 融 黏 度 0 另 — 方 面 t 當 分 子 1 1 1 降 低 之 步 驟 中 使 用 羥 基 策 化 合 物 作 為 酚 類 時 » 所 得 高 度 反 J 1 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 之 熱 性 及 吸 m 性 尤 其 能 獲 得 1 改 菩 0 1 I 本 發 明 之 製 造 高 度 反 應 性 低 鲇 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 之 方 1 1 I 法 中 « 較 佳 為 9 在 聚 縮 合 步 驟 中 1 於 酸 觸 媒 存 在 下 將 含 有 1 1 1 石 油 簠 油 或 瀝 靑 及 甲 醛 聚 合 物 (甲醛聚合物對石油重油戎 1 1 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS〉A4規格（210X297公釐） Β 年 五 為 比 \)/ 6 數 { 耳 明其 説之 明青 發瀝 至 熱 加 拌 攪 物 合 混 之 VI/ 示 表 醛 甲拌 Μ 攪 數物 耳合 II混 之在 物 ， 合為 聚佳 醛較 甲及，Μ 中 物 合 混 至 加 添 漸 逐 酚 將 下 熱 加 為 比 數。 耳合 莫络 之聚 青行 瀝進 止 為 IX 5 至 正充一-"-j 4 * · I 丨'·*?! 或霣 油物 重始 油起 石等 對此 酚使 到 Μ 直藉 成 應 反 未 有 含 之 溶 可 劑 溶 除 移 及 取 萃 了 為 物 合 聚 醛 甲 之00 交 為 作 及 以 分 成 之 量 b- 0 中 媒 Μ Μ ί 觸 發戋 * ^ 及 分 多 至 有 具 各 由 白 選 種1 少 至 有 含 0 溶 之 物 合 化 之 群 組 成 組 所 烴 族 脂 • 1 < 環 用及 使族 可脂 之 子 原 碳 個 或 / 及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 劑 溶 取 0.萃 以 之 媒解 觸溶 酸分 之部 用大 所脂 中樹 合類 縮酚 聚質 使改 可使 及 解 溶 度 解 溶 之 少 更 或 步 合0 聚 —： 理 處 來 進縮步 在聚低 脂將降 樹.免量 類遴? 酚效分 霣有入 改可错 得 ，物 所此合 使因聚 而。醛 , 化 甲 脂純及 樹先量 類前殘 酚之媒 霣驟觸 改步酸 之低之 備降用 製量使 所子中 中分R 驟行步 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 骤中。 Μ本發明之改霣酚類樹脂為主之棋製材料包括：（A) 可依據上述方法獲得之於1501C時具有榭腊熔融黏度為 0.2至4.5泊，特別為0.2至3.0泊或1.0至4.5泊之高度反應 性低黏度之改質酚類樹脂，及（Β)瑁氧榭脂。改質酚類樹 脂除了樹胞成分（Α>及（Β)之外尚亦可包括（C)固化劑及/或· 固化加速劑，及（D)無櫬填料。 Μ本發明之改霣酚類樹脂為主之棋製材料較佳含有簠 量比為10:90至90:10之高反應性低黏度改霣之酚類樹脂（ A )及環氧樹胞（Β )。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 8 (修正頁）38679 A7 B7 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（ 7 ) I 本 發 明 之 供 Μ 氣 及 is. 子 零 件 用 之 材 料 之 特 激 在 於 係 由 1 1 I 横 製 上 述 >λ 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 為 主 之 横 製 1 1 材 料 所 製 造 者 0 1 I 請 1 本 發 明 之 半 導 體 密 封 物 包 括 上 述 以 高 度 反 應 性 低 黏 度 先 閲 1 1 讀 1 I 之 改 質 酚 類 樹 脂 為 主 之 横 製 材 料 0 背 I 之 1 發 明 詳 細 1 沭 注 意 重 1 I 本 發 明 將 更 詳 细 說 明 如 下 0 項 再 1 1 f J 本 發 明 之 製 造 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 之 方 寫 本 頁 1 法 中 > 係 將 於 特 性 聚 縮 合 步 驟 中 所 得 之 改 質 酚 類 樹 脂 於 分 1 子 1 降 低 步 驟 中 降 低 其 分 子 量 9 該 分 子 董 降 低 步 m 係 在 特 1 1 定 條 件 1 特 別 是 較 習 知 方 法 更 高 溫 度 下 所 進 行 者 t 而 產 生 1 1 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 0 訂 I 詳 之 參 本 發 明 方 法 之 聚 縮 合 步 驟 中 » 石 油 重 油 或 瀝 1 1 青 甲 醛 聚 合 物 及 酚 類 係 於 酸 觸 媒 之 存 在 下 聚 縮 合 0 1 1 I 上 述 聚 縮 合 反 m 中 作 為 原 料 之 石 油 重 油 或 瀝 靑 包 含 粗 1 1 % 油 之 蒸 餾 殘 餘 物 Ν 链 裂 解 之 殘 餘 物 N 催 化 性 裂 解 殘 餘 物 石 腦 油 或LPG之熱裂解殘餘物、 及得自此類殘餘物之典空 1 1 m 除 物 溶 劑 萃 取 之 萃 取 液 ·、 及 熱 窳 理 產 物 0 較 好 1 擇 使 1 1 用 具 有 適 當 分 率 之 芳 香 族 烴 (f a ) 及 適 當 比 例 之 芳 香 環 之 氫 I (Η a )之 石 油 重 油 戎 瀝 齊 0 ! I 例 如 1 較 佳 為 石 油 £ 油 或 m 青 具 有 0 . 4 0至 0 . 95 ， 特 別 1 1 I 是 0 · 5至0 .8之 f a 值 t 及 具 有 20至 8 0 % t 較 佳 25至 6 0 % 之 1 1 1 H a 值 0 1 1 芳 香 族 烴 之 分 率 (t， a ) 及 芳 番 環 之 氫 之 比 例 (H a)分 別 依 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 3 8 6 7 9 A7 B7 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 1 得 自 由 石 油 重 油 或 瀝 青 之 13 C- NMR 與1 Η - MMR测董所得數據 I I 而 由 下 列 公 式 計 算 而 得 0 1 1 1 油 或 m 靑 中 芳 香 族 碳 原 子 數 1 I 請 1 ! 先 fa 值 =- 閲 1 讀 1 | 油或瀝青中所有碳原子數 背 fj | 之 1 油或瀝青中芳香族之氫原子數 注 意 事 1 1 Ha 值 = X 100(¾ ) 項 再 1 4 1 油或瀝青中所有氫原子數 5 - I 1 當 作 為 原 枓 之 石 油 £ 油 或 瀝 青 之 f a 值 小 於 0 . 4時. 芳 1 I 香 族 含 量 低 » 故 其 於 增 進 所 得 改 質 酚 類 樹 脂 之 性 能 如 熱 及 1 1 I 氧 化 抗 性 之 效 果 較 小 0 1 1 另 — 方 面 » 當 石 油 Μ 油 或 瀝 青 之 fa 值 大 於 0 . 95 > 則 芳 訂 1 香 族 環 之 氫 原 子 與 甲 m 之 反 應 性 易 變 低 而 不 利 0 1 1 當 作 為 原 料 之 石 油 重 油 或 瀝 靑 之 Ha 值 小 於 20 % 時 » 與 1 | 甲 醛 反 應 之 芳 番 環 氫 原 子 之 量 較 少 而 使 反 應 性 降 低 » 故 酚 1 線 類 樹 脂 之 性 能 改 進 效 果 易 變 差 0 | 另 — 方 面 » 當 使 用 Ha 值 大於8 0 % 石 油 重 油 或 m 青 作 1 ! 為 原 枓 時 改 質 酚 類 樹 脂 之 強 度 晃 變 差 0 1 1 對 於 組 成 本 發 明 所 用 之 石 油 重 油 或 m 青 之 芳 香 族 烴 而 J 1 言 t 稠 環 敝 巨 並 無 特 別 限 制 0 然 而 » —* 般 較 佳 為 主 要 Μ 各 1 1 具 有 2 至 4 個 稠 環 之 多 環 芳 香 族 烴 所 組 成 之 石 油 S 油 或 猫 1 1 甯 0 當 石 油 Μ 油 或 m 青 含 有 高 Μ 之 各 具 有 至 少 5 個 m 瑣 之 1 1 I 稠 合 多 環 芳 香 族 烴 時 t 此 m 稠 合 多 環 芳 番 族 烴 般 具 有 高 1 1 1 沸 點 » 例 如 t 高 於 4 50 , 故沸點差異變大， 而組成石油 1 1 1 Ο 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ 297公釐） 3 8 6 7 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 9 ) 1 I 重 油 或 漏 青 之 芳 香 族 烴 不 會 有 窄 範 圍 之 沸 點 9 而 導致產.品 1 1 品 質 不 安 定 0 另 — 方 面 > 當 石 油 重 油 或 瀝 靑 係 主 要 由 單 環 1 1 \ 芳 a 1 香 烴 所 組 成 時 則 與 甲 醛 之 反 應 性 太 低 9 使 得 所 得 酚 請 1 1 | 類 樹 脂 之 品 質 之 改 進 效 果 易 變 差 0 先 閱 4 I 讀 1 1 本 發 明 中 作 為 原 料 而 與 石 油 重 油 或 m 青 合 併 之 甲 m 聚 背 面 1 之 1 合 物 係 作 為 交 m 劑 0 此 種 甲 醛 聚 合 物 之 特 定 實 例 包 含 殘 性 注 意 1 I 聚 合 物 如 三 聚 甲 醛 及 聚 氧 化 甲 烯 (尤其是低聚物）， 及 環 狀 Ψ 項 再 1 1 聚 合 物 如 三 燒 0 填 寫 本 1 i 本 發 明 方 法 之 聚 縮 合 步 m 中 > —. 般 >λ 甲 醛 聚 合 物 之 莫 頁 1 1 耳 數 對 石 油 重 油 或 m 青 之 莫 耳 數 比 為 1 至 1 5 t 較 佳 為 2 至 1 1 12 > 及 更 佳 為 3 至 11之 比 例 將 石 油 重 油 戎 瀝 宵 與 甲 醛 聚 合 1 1 物 混 合 1 該 甲 醛 聚 合 物 之 莫 耳 數 係 >X 甲 醛 表 示 i 該 石 油 重 訂 I 油 或 m 青 之 其 耳 數 係 >λ 其 平 均 分 子 δ 計 算 而 得 0 1 I 當 上 述 之 甲 醛 聚 合 物 與 石 油 重 油 或 m 費 混 合 比 例 小 於 1 1 I Γ 時 » 白 所 得 改 質 酚 類 樹 脂 固 化 之 横 製 物 的 強 度 低 而 不 利 1 1 0 另 一 方 面 t 當 上 述 混 合 比 例 大 於 1 5時 » 所 得 之 固 化 横 製 線 物 之 性 質 與 產 率 不 再 改 變 1 故 使 用 比 例 大 於 1 5之 甲 醛 聚 合 1 1 物 並 無 用 處 0 使 用 過 量 甲 醛 聚 合 物 可 能 會 在 下 述 分 子 啬 降 1 1 低 步 驟 中 阻 礙 改 質 酚 類 樹 脂 分 子 ft 之 降 低 0 1 1 在 聚 縮 合 中 所 使 用 作 為 原 料 之 酚 頰 之 特 定 實 例 包 含 羥 ! i 笨 化 合 物 t 如 ： m ·、 甲 笨 酚 、 二 甲 苯 酚 間 笨 二 酚 兒 苯 1 1 I 酚 氫 醌 、 雙 酚 A 及 雙 酚 F : 及羥蔡化合物， 例如單羥基 1 1 菜 化 合 物 如 ： α -祭齡及/9 - 絮 酚 » 二 羥 基 菜 化 合 物 » 如 1 1 ; 1 , 2 - 二 羥 基 1 , 3 - 二 羥 基 禁 、 1 , 4 - 二 羥 基 萘 2 , 3 - 二 1 1 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 11 3 8 6 7 9 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 1〇) ! 羥 基 萘 3 , 6 - 二 羥 基 祭 1 , 5- 二 羥 基 禁 1 . 6 - 二 羥 基 Μ I 1 1， 7 - 三 羥 基 % 2 , 6 - 二 羥 基 祭及2，7 - 二 羥 基 萘 f 及 具 有 包 1 1 含 烷 基 芳 香 基 或 鹵 原 子 之 取 代 基 之 上 述 單 羥 基 禁 與 二 請 1 1 I 羥 基 萘 化 合 物 t 如 ： 2- 甲 基 -1 -萘酚、 4 -苯基- 1 萘 酚 、 1 - 先 閲 | 讀 1 1 澳 -2 -蔡酚、 及6 -澳胃 2- 桀 酚 0 此 等 化 合 物 可 予 Μ 單 獨 使 用 背 面 1 之 1 或 合 併 其 二 或 多 者 使 用 0 注 愈 1 1 將 上 述 酚 頬 添 加 至 原 料 混 合 物 中 參 直 到 酚 類 之 其 耳 數 項 真 1 4 1 對 石 油 簠 油 或 瀝 青 之 莫 耳 數 (比Μ其平均分子量計算而得） 寫 本 頁 1 之 比 例 般 或 0 . 3至5 » 較 佳 為 0 . 5至3 為止。 1 當 上 述 比 例 小 於 0 . 3時， 石油重油或瀝靑與甲醛之間 1 1 之 反 m 性 較 酚 與 甲 醛 之 間 之 反 應 性 為 低 9 所 Μ 可 能 無 法 得 1 1 到 令 人 滿 意 之 交 聯 密 度 1 而 使 得 固 化 模 製 物 之 強 度 較 習 知 訂 | 酚 類 樹 脂 者 為 差 0 詳 言 之 $ 可 能 使 固 化 之 横 製 物 呈 琨 不 利 1 I 的 低 衝 擊 抗 性 因 而 具 脆 性 〇 另 一 方 面 $ 當 Κ 大 於 5 之 比 例 1 1 | 添 加 酚 類 時 » 可 能 減 低 酚 類 樹 脂 於 品 質 改 m 方 面 之 改 質 效 1 1 哝 果 0 本 發 明 方 法 之 聚 縮 合 步 m 中 使 用 酸 觸 媒 以 供 石 油 I 1 1 油 或 m 青 N 甲 m 聚 合 物 及 酚 之 聚 縮 合 之 用 0 可 使 用 布 忍 斯 1 1 .特 酸 或 路 易 士 酸 作 為 此 種 酸 觸 m 0 較 佳 為 布 忍 斯 特 酸 〇 布 1 I 忍 斯 特 酸 之 實 例 包 含 甲 苯 磺 酸 N 二 甲 苯 磺 酸 m 氯 酸 > 确 I 酸 及 甲 酸 0 其 屮 » 特 別 佳 對 甲 苯 磺 酸 及 氫 U 酸 0 1 1 1 上 述 觸 媒 之 較 佳 使 用 最 * Μ 石 油 重 油 或 m 宵 、 甲 醛 聚 1 1 合 物 、 與 酚 之 總 量 計 之 » 為 0 . 1 至 30 Μ Μ ? 更佳為1 至 1 1 20M 量 % 0 1 1 12 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 3 8 67 9 A7 B7 經濟部中央樣準局貝工消費合作杜印製 五、發明説明（11) I 當 所 添 加 之 觸 媒 量 太 少 時 9 可 能 使 反 應 時 間 畏 而不利 1 1 » 且 除 非 提 高 反 應 溫 度 否 則 無 法 獲 得 令 人 滿 意 之 反 應 0 另 • 1 1 — 方 面 » 當 酸 觸 媒 之 Μ 較 大 時 1 反 應 速 率 不 再 與 酸 觸 媒 用 1 1 請 1 量 成 比 例 增 加 * 故 可 能 遭 遇 成 本 方 面 之 缺 點 0 先 閲 1 | 讀 1 1 在 聚 縮 合 步 嫌 中 使 用 上 述 原 料 與 酸 觸 媒 時 * 例 如 較 佳 背 A | 之 1 為 在 酸 觸 媒 存 在 下 I 於 攪 拌 加 热 時 1 將 酚 逐 漸 添 加 至 含 有 注 委 1 I 上 述 比 例 之 石 油 重 或 瀝 青 及 甲 醛 聚 合 物 之 混 合 物 中 i 直 至 事 項 1 1 § / f 達 到 上 述 比 例 為 止 9 Μ 使 原 料 聚 縮 合 0 寫 太 / 頁 1 較 佳 為 將 酚 相 對 於 反 應 混 合 物 之 m Μ 量 計 1 為 0 . 05 1 至 5 w t . % /分鐘， 更佳為0 .]至 2 w t . % /分鎗之速率藉由滴 1 1 加 或 其 他 方 法 予 以 逐 漸 添 加 0 1 1 當 添 加 速 率 小 於 0 . 05 w t .% /分 鐘 時 9 所 箱 之 添 加 時 間 訂 I 太 長 » 而 增 加 成 本 0 另 —— 方 面 > 當 添 加 速 率 超 過 5 w t . % / 1 I 分 鎗 時 > 所 添 加 之 酚 與 白 由 甲 醛 之 反 atv m 太 快 而 難 Μ 形 成 均 1 1 I 匀 混 合 物 或 縮 聚 物 0 1 1 % 此 不 勻 性 之 原 因 係 甲 醛 與 酚 之 反 應 性 較 甲 醛 與 石 油 垂 1 油 或 m 靑 之 反 應 性 大 許 多 所 以 除 非 保 持 酚 之 初 始 度 低 1 1 » 否 則 甲 m 將 與 酚 進 行 堪 擇 性 反 m > 或 者 由 縮 合 反 應 所 形 1 1 成 之 酚 -甲醛縮合物在糸統中成為微溶性。 1 I 本 發 明 方 法 之 聚 締 合 步 m 中 » 將 酚 添 加 至 石 油S油 1 I m 青 與 甲 醛 聚 合 物 之 混 合 物 中 之 時 間 並 無 特 別 限 制 0 然 而 1 1 | * 較 佳 為 在 甲 醛 轉 化 (由刺餘之自由甲醛而估計） 為 簧 霣 上 1 1 為 0 %之時間至甲醛縳化為7 0 * s成少於7 0 % , 尤其為50 % 1 1 戎 少 於 5 0 % 之 時 間 之 期 間 内 開 始 逐 漸 添 加 酚 〇 1 1 1 3 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4说格（210X297公釐） 3 8 67 9 A7 經濟部中央樣準局負工消費合作社印裝 B7 五、發明説明（12) 當甲醛轉化超過70¾時，能夠與所添加之酚反應之甲 醛量少.所Μ所得改質酚類樹脂之性能可能變差。 對於酸觸媒存在下之石油重油或瀝青與甲醛聚合物之 混合物之加热與攪拌而言，反應溫度與時間係依原料配方 、酚之添加速率及欲得到之樹脂性質而定。自然而然，反 應溫度與反應時間係互相影響之因素。上述酸觸媒存在下 原料混合物之攪拌加热較佳可於50至160t：,尤其60至 120它下進行0.5至10小時，尤其1至5小時。 當本發明之改霣酚類樹脂之製造係藉由批式製程進行 時，能有利的Μ單一階段之方式進行反應。又，當上述之 製造係賴由連纘製程進行時，不需使用習知製造改質酚類 樹脂所使用之装置；習知裝置中，必須Μ預定之比例連績 混合多個反應材枓，因而無法避免地難以控制。代之，可 藉由在中途安置完全混合式反懕容器，以預定速率導入欲 添加之酚而進行連编製造。此點使裝置費用相當低廉，且 確保良好之操作性。 本發明中，可在不存在溶劑時進行石油垂油戎瀝脔、 甲醛聚合物及酚之眾縮合反應。然而，可使用適當之溶劑 以降低反脲混合物（反應糸统）之鲇度，故而確保均匀反應 0 此植溶劑之賨例包含芳番族烴，如苯、甲笨及二甲苯 :鹵化芳香族烴，如氯笨：經硝基取代之芳香族烴，如硝 基笨；經硝基取代之脂族烴，如硝基乙烷及硝基丙烷：及 鹵化脂族烴，如全氯乙烯、三Μ乙烯及四氯化碳。 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1 4 3 8 6 7 9 (請先閲讀背面之注意事項再填离本頁) 五、發明説明（ A7 B7 法之 方得 之所 脂應 樹反 頬合 0 0 質聚 改述 度上 黏用 低使 性中 應驟 反步 度低 高降 造量 製子 之分 明列 發下 本於 中 下 -件下 條在 熱存 定不 特劑 於聯 , 交 屮他 驟其 步及 低物 降 合 量聚 子齡 分甲 在但 〇 下 脂在 樹存 類媒 齡 觸 質酸 改在 經 ， 低及 降件 有條 具應 脂反 樹他 類其 酚制 質控 改 ， 使中 而驟 因 步 , 低 應降 反酱 酚子 與分 脂此 樹在 類 。 酚量 質子 改分 使之 得 而 應 反 Z 酚 與 脂 樹 類 •la〇 質脂 改樹 由頬 輻酚 得質 使改 ,之 量度 之黏 媒箱 觸所 與有 枓具 原到 外媒 脂觸 樹酸 類有 酚留 質殘 改尚 了中 除物 合 混 應 反 之 得 所 中 應 反 合 縮 0 述 上 分 成 子 分 低 、 料 材 之 應 反 未 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 等 劑 溶 之 中 應 反 及步 涉低 及降 件量 條子 應分 反於 之用 間使 期當 驟 ， 步如 低例 降 〇 摄 最 子 之 分媒 響觸 影與 會料 , 原. 添 交 欲為 中作 驟有 步含 述91 °=° 上樹 響類 影酚 則質 > 改 時當 媒握 觸其 酸尤 有 . 含 且 脂甚 樹 〇 酚量 質媒 改 觸 之酸 中 之 驟加 、 脂 脂樹 樹類 類酚 酚質 質改 改礙 ,0 時 而 分生 成發 M先 反陡 未可 之 合 物縮 合 聚 聚之 醛酚 甲及 量物 大合 之聚 劑醛 聯甲 -艾 經濟部中央橾準局—工消費合作社印裝 脂 樹 類 酚 質 改 Z 用 所 中 躲 步 低 降 Μ 子 分 在 〇 好 低較 降 ， 最 此 子因 分 之 材 之 Ζ 定 應設 反 當 未通 、 間 媒期 觸规 酸步 之低 S 降 之 Μ 應子 反分 低 於 降鑑 设其 子尤 分 ， 礙劑 阻溶 可 應 有反 含戍 不科 物量 合 子 聚分 醛之 甲 脂 及樹 媒類 觸酚 酸質 有改 含 低 不降 脂成 樹達 頬 效 酚有 質應 改反 該之 > 件與 條由 0 經 反Μ 媒屮 觸物 酸 厶U - 混 料應 原反 之 於 屮 免 廯避 反 Κ 合 件 縮條 聚應 於 反 用 合 使縮 制聚 控 成 當摄 迪 Ζ 由削 賴 溶 可應 反 及 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 38679 五、發明説明（ 14^ A7 B7 劑 溶’ 應物 反合 及混 媒應 觸反 酸之 丨得 分所 成應 應反 反合 未縮 之聚 量由 過化 餘純 刺當 通 由 賴 者 或 何 任 除 移 而 因 製 而 劑 溶 應 反 及 、 媒 觸 酸 ' 分 成 。 逢脂 子樹 分類 低酚 、之 分質 成改 應述 反上 未備 反處移 及化而 分純狼 成，沈 應如生 反例產 未，使 、含物 媒包合 觸法混 酸方應 有之反 含§)埋 ,M處 樹 (0 ? 3 & 溶 f㈣{疋 合質 持 應製 反粗 Μ 化之 純劑), »1· 溶 ί 應理 ) I i 何 • 1* ( 任 理除 處移 化並 純取 及萃 Μ Μ ; 中 分劑 成溶 之定 溶特 可於 劑解 溶溶 之物 分合 成混 1ji 反反 未將 有中 含其 除 ， 所 性 應 反 低 有 具 分 成Z 中 料 原 青 瀝 或 油 3 〇 油 物石 餘於 殘含 媒 觸 , 聚 中 於 物用 合 使 混耍 應褥 反祝 於 及 留物 殘合 態聚 狀醛 之 甲 應之 反劑 全聯 完交 不為 或作 應是 反別 米特 Μ , 係且 Μ 而 (^ 埋應10 處反多 化之至 純得有 述所具 上中各 在驟由 可步自 , 合選 液縮括 溶聚包 之將入 中由置 應藉間 反可時 合 何 縮. 任 除 移 屮 之 後 造 製 在 物 合 烴 族0 之 子 原 碳 個 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局負工消費合作社印裝 由 ，合 , 分縮 中成聚 劑 Ζ 及 溶屮 Μ 之劑分 物溶成 合於之 化解留 棰溶殘 一 除而 少移應 至並反 之 ，全 群澱完 組沈不 之分因 成成及 組 要 分 所主成 烴之應 族脂反 環樹未 脂使 ， 與而即 庚烷 、 己 烷£ 己為 、 者 烷佳 戊特 如 。 I 烴溶 族烴 環之 脂用 及化 族純 脂 Μ 用此 使為 〇 作 劑 ， 溶烷 Ζ 己 用瑣 使及 所烷 觸 含 酸不 之上 留 質 殘實 中造 物製 合tft 混由 應 ， 反 除 將移 係物 , 合 中聚 ο 0 (i甲 埋 之 處劑 化聯 純交 述為 上作 及 媒- 本紙張尺度適用t國國家梂準（CNS ) A4规格（2丨0 X 297公釐） 6 1* 38679 A7 B7 五、發明説明（15) 酸及不含交聯劑之改質酚類樹脂。當觴媒殘餘物殘留於改 媒困 觸變 酸制 之控 加之 添件 定條 決應 所反 中使 驟故 步. 低Μ 降餘 最殘 子媒 分觭 則酸 , 述 中上 脂及 樹慮 類須 酚必 質董 難 _ 1 齡 ο 質為 改度 分解 部溶 大之 解媒 溶觸 可酸 用之 使中 由合 藉縮 可聚 η料 .U 原 應於 反用 化使 純於 述對 上但 脂 樹 除 移 及 収 萃Μ0 » ο 成物 完合 而聚 物醛 合 甲 混之 應劑 反聯 理 交 處為 液作 取及 萃物 之餘 少殘 更媒 戎觸 可 即 質 。 性苯 述甲 上 二 有及 具笨 要甲 只 、 , 苯 制如 限 ， 別烴 特族 無香 並芳 劑自 溶選 取佳 萃較 而 中 其 然 Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 佳 特 為 笨 甲 他應 其反 及將 度可 溫 〇 制可 限即 別 能 特性 不述 並上 - 之 中劑 η 溶 Π 取 理萃 0 0 化呈 純全 之完 明要 發 只 本 ， 件 條 合 混 應 反 至 J 添 液 。 収i) • 1 萃 { 將理 , 處 者化 或純 , 成 中 完 劑易 溶簡 取可 萃 ， 入此 置因 物 〇 合 中 混物 酚淸 質 。 改式 之形 酸漆 含濟 不·之 上脂 質樹 實之 之屮 得劑 獲溶 所於 Π解 U 溶 理有 處具 化為 純般 述 一 上 ， 由脂 樹 類 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印$» 使改 可 Z 身式 本形 其漆 則濟 , 將 物可 產 ， 化者 純或 终 。 最驟 為步 脂後 樹之 類 Μ 酚子 質分 改低 之降 式供 肜 Η 漆用 中 烷 己 〇 Ε 末 如粉 劑脂 溶樹 之類 脂酚 樹質 類改 酚得 質獲 改前 解用 溶 使 不而 於因 入 -置澱 脂沈 樹行 類進 酚 Μ 質 ， 理 處 ib 純 由0 分 部 大 之 中 物 合 混0 反 在 留 除 移 可 要及 箱埋 有處 若 和 , 中 而 行 然逸 〇 脂 物樹 餘類 殘酚 媒質 觸改 埋 處 fh 純 使 可 之 得 所 移 步1 迆 % 埋 處 洗 水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

7 TJ 38G79 A7 B7 五、發明説明（16) 除樹脂中之觸媒殘餘物，如酸。 可藉由將鹼性物質添加至純化處理（丨i )中所得之改質 酚類樹脂而進行中和處理。此種饊性物質之實例包含鹼金 屬及鹼土金屬氫氧化物，如··納、鉀、鈣及鎂之氫氧化物 ,氨，二伸乙基三胺，三伸乙基四胺，苯胺及伸苯基二胺 0 可使用於本發明之方法之純化步驟中，可依任意_序 進行純化處理U)及（ii)。然而，因為純化步驟（i i )所得 之改質酚類樹脂係淸漆之形式，鑑於分子Μ降低步猓中之 處理，較佳將淸漆置於不能溶解改質酚類樹脂之溶劑例如 己烷中，Μ再结晶，並獲得粉末狀改質酚類樹脂。 鑑於製造成本，較佳係在純化處理（i )之後進行純化 處理（ii),因為在後續之分子fi降低步驟中該淸漆改質酚 類樹脂可就其本身使用。 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印製 本發明之製造高度反應性低黏度改質之酚類樹脂之方 法中，上述2改質酚類樹脂，即聚縮合步驟之反應產物， 可以其本身成純化之後，在高於U 0 t: ft不高於2 0 0 之溫 度，較佳在MOT及180 1之間，在無甲醛聚合物及無其他 交聯劑存在下，但在酸觸媒存在下與酚反應，故改質酚頰 樹脂具有降低之分子量。高於2 0 0 Ό之反應溫度並不宜， 因為易使使用所得樹脂之棋製材料之熱抗性（T g )劣化。 在此楢溫度範圃中迆行之分子啬降低反應中，認為改 霣酚類樹脂在其分子内之亞甲基鍵斷裂及解離，且酚巧鍵 結至解離終端，而坩加改質酚_樹朐之酚含量 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4現格（210X 297公釐） 3 8 6 7 9 (請先閲讀背面之注意事項再填商本頁) 18 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（ 17) I 對 於 分 子 董 降 低 步 m 中 之 原 料 及 酸 觸 媒 之 1 、 楢 類及 1 1 組 合 1 以 及 反 應 溫 度 以 外 的 反 應 條 件 並 無 限 制 f 只 要 可 降 1 1 低 上 述 改 質 酚 樹 脂 之 黏 度 及 增 進 與 環 氧 樹 脂 間 之 反 應 性 即 ! I 可 〇 請 先 閲 1 1 I 使 用 於 分 子 1 降 低 步 驟 中 之 酚 之 實 例 包 含 聚 縮 合 步 驟 背 I 之 1 中 所 述 之 羥 基 苯 及 羥 基 萘 0 注 意 1 I 本 發 明 方 法 之 分 子 量 降 低 步 驟 中 $ 酚 之 使 用 量 每 事 項 再 1 1 100重量份之改質酚類樹脂計， -般為至少100重 1 份 白 填 寫 1 100至300重 量 份 更 佳 為 100至250重 1 份 • 又 更 佳 為 100 頁 1 1 至 2 00重董份。 當酚之量至少為100里 量 份 時 t 則 足 Μ 充 分 1 1 進 行 分 子 ΰ 降 低 反 應 而 獲 得 所 需 效 果 0 然 而 ， 過 Μ 使 用 酚 1 1 9 會 引 起 殘 留 大 Μ 未 反 應 之 酚 殘 留 » 而 增 加 後 斑 理 之 成 本 訂 1 I 0 酸 觸 媒 之 添 加 Μ » Μ 每 1 0 0簠Μ份之改質酚類樹脂計， 1 1 I 較 佳 為 0 . 1至1 5重量份， 更佳為0 .2至 10重 1 份 〇 1 1 分 子 设 降 低 步 m 中 » 可 在 反 應 溶 劑 存 在 或 不 存 在 下 進 味 行 反 應 0 反 應 溶 劑 並 無 特 別 限 制 t 只 要 不 m 礙 上 述 分 子 进 1 1 降 低 步 驟 即 可 0 例 如 f 分 子 ΰ 降 低 步 嫌 屮 » 可 使 用 聚 縮 合 1 1 所 用 之 溶 劑 及 酵 類 » 如 甲 酵 乙 酵 丁 酵 、 己 酵 、 庚 酵 1 I 辛 酵 Λ 士 酵 及 癸 酵 0 溶 劑 之 較 佳 使 用 量 t 相 對 於 100簠虽 1 | 份 改 質 酚 類 樹 脂 * 為 0 至 3 0 0重量份。 1 1 I 反 悠 溫 度 不 低 於 個 反 應 溫 度 » 一 般 為 12 0 1 2 0 0 t； f 1 1 較 佳 為 I 4 0 至 1 8 0 π 0 反 UlB 應 時 間 不 特 別 限 制 # 例 如 可 為 η分 1 1 鐘 至 2 . (Η 、時. 及較佳自：分齒至2 .0小 時 0 1 1 1 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 3 8 6 7 9 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ ιβ) I 分 子 量 降 低 步 嫌 结 果 得 到 之 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改質 1 1 1 酚 類 樹 脂 9 其 (a)數目平均分子量及（ C )樹 脂 熔 融 黏 度 均 較 1 1 聚 m 合 步 嫌 中 所 得 之 改 質 酚 類 樹 脂 為 小 0 1 I 請 1 I 依 據 本 發 明 之 方 法 > 係 提 供 數 平 均 分 子 量 為 3 50至 先 閲 | 讀 1 | 650及於150它 所 測 得 樹 脂 熔 融 鈷 度 為 〇. 2至4 .5泊 之 高 度 反 背 | 之 1 應 性 改 質 酚 類 樹 脂 0 注 意 1 事 1 更 詳 —>— 之 • 當 在 分 子 Μ 降 低 步 m 中 使 用 羥 基 苯 化 合 物 項 再 1 填 1 作 為 酚 時 < 可 顯 著 降 低 該 高 度 反 應 性 低 黏 度 改 質 酚 類 樹 脂 窝 本 . V | 之 熔 融 黏 度 0 在 此 情 形 下 » 可 提 供 數 g 平 均 分 子 逋 為350 頁 1 1 I 至 45 0 , 特別是3 5 0至 40 0 , 及 150Ό 下 測 得 之 樹 脂 熔 融 黏 度 1 1 為 0 . 2至3 .0泊 » 特 別 是 0 . 2至2 .0泊 之 高 度 反 應 性 低 粘 度 Z 1 1 改 質 酚 類 樹 脂 0 訂 1 當 在 分 子 谨 降 低 步 餓 屮 使 用 羥 基 菜 作 為 酚 時 t 所 得 高 1 | 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 樹 脂 易 具 有 較 使 用 羥 基 苯 化 合 物 1 I 所 得 者 為 高 之 熔 融 黏 度 0 然 而 » 热 抗 性 及 吸 m 抗 性 較 使 用 1 1 味 羥 基 苯 化 合 物 時 為 改 菩 0 在 此 情 形 下 > 提 供 數 g 平 均 分 子 虽 為 3 5 0 至 650 » 特 別 是 3 5 0 至 6 0 0 及 1 5 0 下測得之樹脂 1 1 熔 融 黏 度 為 1 . 0至4 .5泊 » 特 別 是 1 . 0至4 .0泊 之 抗 熱 性 及 吸 1 1 m 抗 性 悝 異 之 高 度 反 iite 想 性 改 質 之 酚 類 樹 脂 0 I I 高 度 反 應 性 低 黏 度 改 質 酚 類 樹 脂 具 有 低 樹 脂 熔 融 鲇 度 1 I 反 因 此 有 良 好 m 製 性 I 且 與 m 樹 脂 具 有 高 度 反 m 性 0 因 1 1 I 此 ， 當 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 與 環 樹 合 併 1 1 1 時 1 可 提 供 具 有 m 著 低 吸 性 Μ 及 良 好 尺 寸 安 定 性 及 包 含 1 1 強 度 Z 機 Η 性 質 Z 横 材 料 C 1 1 2 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ο « 6 7 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 19) I 如 上 述 > 本 發 明 者 在 曰 本 專 利 公 開 公 報 第 7(1995)- 1 1 | 252339號 中 揭 示 一 種 分 子 1 降 低 步 驟 9 其 係 在 不 高 於 120 1 1 1 之 溫 度 下 進 行 參 使 樹 脂 分 子 中 之 縮 醛 鐽 结 及 /或亞甲基 1 I 請 1 1 醚 鍵 结 解 離 0 閲 1 讀 1 I 然 而 » 本 發 明 之 分 子 量 降 低 步 驟 係 於 較 高 溫 度 進 行 » 背 A | 之 1 而 可 製 造 無 法 由 習 用 方 法 達 成 之 具 有 0 . 2至4 .5泊 較 低 黏 度 注 意 書 1 I 之 高 度 反 應 性 改 質 酚 類 樹 脂 0 其 原 因 係 在 較 高 溫 度 下 進 行 項 再 1 4 之 分 子 量 降 低 步 驟 導 致 縮 醛 鍵 结 及 /或亞甲基醚鍵结K外 % ^ 本 1 1 之 區 域 或 部 位 之 斷 裂 與 解 離 > 即 > 改 質 酚 類 樹 脂 分 子 中 亞 1 I 甲 基 鍵 结 之 斷 裂 與 解 離 0 1 1 本 發 明 方 法 所 得 之 高 度 反 應 性 低 鲇 度 改 質 酚 類 樹 脂 經 1 1 顯 示 當 與 環 氧 樹 脂 合 併 使 用 作 為 横 製 材 料 時 (如後述） I 呈 訂 1 現 顯 著 之 低 吸 m 性 0 此 種 横 製 材 料 有 利 地 使 用 於 不 期 望 金 1 1 觴 部 分 受 腐 蝕 及 尺 寸 安 定 性 劣 化 之 物 件 0 此 外 i 預 期 横 製 1 I 材 料 之 抗 熱 性 及 吸 濕 抗 性 可 進 — 步 藉 由 使 用 分 子 1 降 低 步 1 1 % m 中 之 羥 基 萘 化 合 物 來 製 造 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 1 樹 脂 而 予 以 改 # 0 1 1 賴 由 此 棰 分 子 量 降 低 步 驟 所 得 之 高 度 反 ufv m 性 低 粘 度 之 1 1 改 質 酚 類 樹 脂 可 就 其 本 身 使 用 以 供 各 種 應 用 0 然 而 > 樹 脂 1 1 中 可 能 殘 留 有 未 反 應 成 分 及 酸 觸 媒 0 因 此 較 好 使 用 改 質 ! I 酚 類 樹 脂 Z 純 化 (i )及（i i )中所述之溶劑Z類似方式或使 1 I 用 不 同 溶 劑 之 方 式 移 除 未 反 應 成 分 及 酸 觸 媒 0 適 合 使 用 於 1 1 I 高 度 反 應 性 低 鲇 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 之 純 化 之 溶 劑 實 例 包 含 1 1 1 甲 笨 * 甲 笨 與 酵 類 如 乙 酵 及 甲 酵 之 混 合 溶 劑 甲 笨 與 酮 頬 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） ， . 21 38679 A7 B7五、發明説明（2 0) 如丙酮、四氫呋喃、甲基乙基_,及甲基異丁基酮之混合 溶液。 及反 酚度 如高 , 對 分液 成溶 應 合 反混 未之 取酵 萃丙 劑異 溶與 述水 上餾 用蒸 使用 在使 , 好 要較 箱’ 有後 若媒 觸 酸 與 由 藉 可 則 齡 〇 之 理應 處反 滌未 洗有 行留 進殘 脂仍 樹若 類 ， 酚後 質理 改處 度 種 黏此 低在 性 應 酚使 之 併 應 么口 反可 未法 , 方 外等 之此 齡 。 蒸除 氣移 蒸式 了方 除之 。氣 除氮 移入 而導 餱下 蒸熱 起加 1 .由 氣藉 蒸可 。 水亦用 至反 有度 具高 用 使 使 ， • 物 後合 之 混 媒其 觸或 酸 ， 及烴 分族 成環 應脂 反或 未族 除脂 移之 在子 好原 較碳 亦個 ο 1A 多 含 佳 包特 劑 ， 溶中 烴其 ο 〇 澱劑 沈溶 或 之 化述 劑所 溶中 去 } 脂(i 樹理 類處 酚化 質純 改脂 之樹 度類 黏酚 低質 性改 應該 烷 己 正 為 未進 、 增 媒及 觸酸 酸含 之不 中上 脂 質 樹實 於供 留提 殘而 除由 移' 可劑 理溶 處應 化反 純及 之 、 述料 上材 如之 應 反 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 含性" 不應用 為反所 因之文 脂本 脂樹 。 樹氧性 類環定 酚與安 質為寸 改因尺 性且及 應 ，性 反用熱 高作：S 之蝕之 性腐進 應無改 反羼有 之金具 脂對 K 樹以所 氧所， 環 ，加 與酸增 殘 适 少 極 Μ 或 在 〇 存用 不作 全触 完腐 等之 酸顧 謂明 意何 詞任 一 有 ” 沒 酸屬 含金 不對 上但 0 -實 留 ) 融 Β . < 熔 括脂 包樹 ，有 4 料具至 材之 α 製得ί 横獲 之所 主法 3 為方至 旨 S . 2 樹發彡 頬本 酿由 酯賴 改} 泊 . A 5 之 { . 明及1 發 以 本脂 ο K樹自 氧度 環黏 至 是 別 特 或 泊 泊 高 之 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 2 2 38 67 9 經濟部中央樣準局肩工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（21) 度反應性低黏度改質酚類樹脂。Μ如本發明之改質酚類樹 脂為主之横製材料中，該高反應性低黏度之改質酚類樹脂 (Α)可由一種樹脂或至少兩種樹脂構成，例如：在分子量 降低步»中使用羥基苯化合物及在分子量降低步驊中使用 羥基萘化合物所製得之高度反應性低黏度之改質酚類樹脂 # 0 環氧樹脂一般呈現較小的模塑收縮，優異的耐熱性、 射磨蝕性、及抗化學藥品性、及高度電絕緣性質。環氧樹 脂可視箱要與固化劑及/或固化加速劑（C)合併使用。 可提供各種環氧樹脂，包含，例如，縮水甘油醚、縮 水甘油酷、縮水甘油胺（glycidylanine)、混_合之脂環族 環氧樹脂。 特別是，締水甘油醚（M酚為主）環氧樹脂之實例包含 雙酚A、聯苯、雙酚F、四溴雙酚A 、四苯乙烷、酚類酚醛 澝漆及鄰甲苯酚酚醛淸漆瓌氧樹脂。 縮水甘油醚（Μ酵為主）環氧樹脂之實例包含聚丙二酵 及氫化雙酚Α堳氧樹脂。 縮水甘油酯環氧樹脂之實例包含六氫酞酸酐及二聚物 酸瑁氣樹脂。 縮水甘油胺環氧澍脂之實例包含二胺基二笨基甲烷、 異尿酸、及海因酸環氧樹脂。 混合環氧樹脂之實例包含對胺基酚及對氣基笨甲酸環 氧樹脂。上述環氧樹脂中，較佳為雙酚A 、聯苯、縮水甘 油胺、及酚頬酚酸淸漆瓖氧樹脂。上述璜氧樹脂亦可予以 (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23 3 8 6 7 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 五、發明説明（ 2 2) 1 合 併 使 用 0 1 1 1 對 於 本 發 明 之 高 度 反 應 性 改 質 酚 類 樹 脂 與 環 氧 樹 脂 之 1 1 1 摻 和 比 t 般 較 佳 為 Μ 10/90至 90/10 (重 量 份 ) t 尤 其 是 1 I 请 1 I 20 /80至80/20(重量份）之 比 例 摻 合 該 改 質 酚 類 樹 脂 與 環 m 先 閲 | 讀 1 樹 脂 0 背 面 I 之 1 用 固 化 環 氧 樹 脂 之 各 棰 習 用 固 化 劑 及 加 速 劑 可 使 用 注 意 靠 1 I 作 為 欲 併 入 Μ 本 發 明 之 改 質 酚 類 樹 脂 為 主 之 模 製 材 料 中 之 項 再 1 % 1 固 化 劑 及 /或加速劑（C) 0 此 種 固 化 劑 之 實 例 包 含 環 狀 胺 ·> 寫 本 - 頁 1 脂 族 胺 聚 醣 胺 芳 香 族 聚 胺 及 酸 酐 0 1 特 別 是 9 適 合 之 環 狀 胺 之 實 例 包 含 - 亞 甲 基 四 胺 N 及 1 1 適 合 之 脂 族 胺 之 實 例 包 含 二 伸 乙 基 三 胺 > 三 伸 乙 基 四 胺 、 1 1 四 伸 乙 基 五 胺 、 二 乙 胺 基 丙 胺 N - 胺 基 乙 基 胡 椒 胺 (N - 訂 1 a m i η 〇 e thylpiperami n e ) 異 佛 爾 嗣 二 胺 Λ 雙 (4 -胺基- 3- 1 I 甲 基 環 己 基 )甲烷、 及甲基二肢。 1 I 聚 m 胺 之 實 例 包 含 衍 生 白 植 物 油 之 脂 肪 酸 ( 二 聚 酸 或 1 1 三聚酸）與脂族聚胺之縮合物。 I 芳 香 族 聚 胺 之 實 例 包 含 間 -伸苯基二胺、 4 ,4 ♦ __ 二 胺 基 1 1 二 苯 基 甲 4 , 4 , -二胺基二苯基《、 及間- 伸 二 甲 苯 基 二 1 1 .胺 0 1 酸 酐 之 實 例 包 含 酞 酸 酐 四 氫 酞 酸 酐 、 氫 酞 酸 酐 1 苯 偏 三 酸 酐 > 苯 均 四 酸 酐 二 苯 甲 酮 四 羧 酸 酐 氯 1 酸 酐 1 I 、 十 二 rju m 烯 琥 珀 酸 酐 \ 甲 基 四 氫 酞 酸 酐 .、 及 甲 基 橋 亞 甲 基 1 1 I 四 氫 酞 酸 酐 0 1 1 固 化 加 速 劑 之 實 例 包 含 二 氮 雜 雙 瑣 烯 ( 1 1 2 4 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 867 9 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消费合作社印策 五、 發明説明（2 5 ) | d a 2 :a t )X C » y C Ϊ i 0 a 1 k € ϊ η € ! S ), 如 :1,8- 二 氮 雜 雙 瓖 (5,4,0) 十 1 1 一 碳 -Ί r _ 烯 9 及 其 衍 生 物 三级胺 如 三 伸 乙 基 二 胺 1 1 苯 甲 基 二 甲 胺 > 三 乙 _ 胺 Λ 二甲基 胺 基 乙 酵 及 銮 ( 二 甲 基 1 | 請 I I 胺 碁 甲 基 )酚； 咪唑 如 4 !-甲基咪唑、 / !-乙基- 4- -甲 基 咪 先 閲 1 唑 Λ 2- 苯 基 眯 唑 % 2- 苯 基 -A -甲基咪唑及2- 十 七 烷 基 咪 唑 謂 背 A I 之 1 • 9 有 機 膦 ， 如 三 丁 基 膦 甲基二 苯 基 膦 及 三 苯 基 膦 ; 注 意 1 1 四 取 代 珊 酸 四 取 代 m 1 如 : 四笨基 硼 酸 四 苯 基 戡 • 四 苯 基 項 再 1 § 1 硼 酸 酯 1 如 ： 2- 乙 基 -4 -甲基眯唑基四苯基硼酸酯及N - 甲 寫 本 I 基 嗎 啉 基 四 苯 基 硼 酸 酯 1 路 易士酸 > 如 ； 四 氟 化 硼 / 胺 錯 頁 1 1 合 物 ♦ 9 路 易 士 嫌 $ 如 氰 胍 (d ί c y a η 〇 d i a η i d e )及 己 二 醸 肼 1 1 » 及 聚 硫 酵 及 聚 硫 醚 0 上 述 固化劑 及 固 化 加 速 劑 可 個 別 使 1 1 用 或 是 合 併 使 用 〇 訂 | Μ U)高度反應性低黏度之改質酚類樹脂及（B)環氧樹 1 I 脂 為 主 之 横 塑 材 料 呈 規 低 的 吸濕性 0 此 吸 濕 性 低 於 習 知 之 1 1 | 高 度 反 應 性 改 質 酚 類 樹 脂 者 。此棰 棋 塑 材 料 可 有 利 地 用 作 1 1 下 列 物 件 ： 如 電 氣 及 電 子 零 件Μ及 半 導 體 密 封 件 等 不 宜 有 金 屬 部 分 受 腐 蝕 W 及 尺 寸 安 定性劣 化 之 情 車 者 0 1 1 Μ 本 發 明 之 改 質 酚 類 樹 脂為主 之 横 製 材 料 除 了 高 度 反 1 1 應 性 改 質 酚 頬 樹 脂 ⑷、 環氧樹脂（B)及視爾要添 加 之 固 化 1 I 劑 及 /或固化加速劑（C )之 外 ,尚可 包 括 無 機 m 料 (D) 〇 1 I 所 得 横 製 品 之 強 度 及 尺 寸安定 性 可 進 一 步 賴 由 將 無 搠 1 1 填 料 (D )添加至横製材料中而改巻。 1 1 使 用 作 為 塑 膠 材 料 之 無 櫬填料 戎 補 強 材 枓 之 各 棰 習 用 1 1 無 櫬 填 料 可 作 為 本 發 明 之 無 機填枓 (D 0 此 種 無 櫬 填 料 之 1 1 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 5 3 8 6 7 9 A7 B7 五、發明説明（24) 實例包含補強纖維，如玻璃、碳、磷、及硼纖維；水合金 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 鎂材 較重 製及補 係脂0)製 、順脂物加 改 ，.強 ·00横 及 料樹P4(模 }和樹和添 之 如補 而M8之矽、 材氧 _ 種(A摻類接及 ..度 ，櫬 然 ο 主：料 製瑁ill各 脂之酚至料 得黏 塩無 。&12. 為如顔 棋及㈣成 樹等 κι!)®Μ低 酸及 制 脂 -·、 之}無形 類C)改㈣搠 而性 碳.， 限旨 樹劑劑 主(Α)Λ於 酚|(性^無 序應 0 0SIJUIO類雛化 為脂(C用 質 1應:ft加。順反 0 0^s0fl®F 0 0 3is^#^« .，硼 。無 &丨質部抗 樹類速並 之 D 度 ί- 膠搡高 83^^ 物：石並 —纟改内 、 類 S 加 ， 度丨高劑要製列將 質無 分 化如矽量 之含劑 酚質化得 黏 由化需横下中 氣，性份wmi疋 nefEM<£之先@^狀由^ 氣塩熔 } 發 ，安 改 之或而 性加可加 ，末藉碾 之酸及(D本劑光 之度S:/起 應※ ，添後粉可動 錢硼 、料 ο 以加 、 明黏 一 反S·'如次最得料自 及靥母填 Ϊ60，添劑 發低nffl在 度 — 例其 -獲瞇在 絕金霉機 1 至要括燃 本性M合 高— 。 ，和 而述下 之 ο 固視 : 、 、無 5 需包阻 以應 混 ， 定和捏 ，上溫 如塩石之 是若步 、 之反要劑 中}限接行和 -室 ，酸砂加 I 其 ，一 劑 述度 Μ 加 明(Β別脂逍捏是於 物碳..添 ο 尤且進合 上高 Μ 添 發脂特樹著後別} 化 之如所10, 甚可偁 。如將視種 本樹無氧接然特(1 氧鈣， 每份 料 、劑 由 }、 各。 氧並環 ，， 颶及料 好里 材蠟充 藉(Β‘及品 環序與中劑 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 26 3 8 6 7 9 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（25) 質酚類樹脂與瓌氧樹脂摻和； (2) 將其他添加劑如固化劑及蠟添加至所得摻和物中 ，然後摻和； (3) 將無機填料添加至所得摻和物中，然後摻和；及 (4 )藉由加熱至8 0至9 0它之輥輪進一步進行摻和達3 至10分鐘，冷卻至室溫並粉碎之，而獾得所欲睜料。 在此操作順序中，係在高度反應性低黏度之改質酚類 樹脂與環氣樹脂摻和後，個別進行無櫬填枓及其他添加劑 之添加。此點並不里要，添加劑之添加可在任意時間進行 0 Μ本發明之高度反應性改質酚類樹脂為主之棋製材料 可賴由各種習用横製方法包括例如壓縮、射出、擠®、傅 埵、及澆鑄撗製技術而棋製。 特別是，當Μ本發明之改質酚類樹脂為主之横製材料 賴由傅遞棋製技術形成棋製品時，此横製條件較佳遵擇棋 製溫度為120至2001：之範圃，射出壓力為5至300Kgf/cB2 之範圃，尤其是2 0至3 0 0 Kg f / c m 2 ,紺夾壓力（c丨a m p pressure)在50至250Kgf/coi2之範圍，及横製時間為1至l〇 .分鐘之範圃。 所得横製品較佳進行後固化，包括於150至300 C下加 熱達0 . 5至2 4小時。 後固化進一步改善横製品之附熱性。 以本發明之改霣酚類樹脂為主之横製材料所得之横製 品，其耐濕性、酎高溫性、Μ及電絕緣性質及櫬械強度均 (請先閲讀背面之注$項再填窝本頁) 本紙張尺度適用中國國家梂隼（CNS ) Α4規格（210父2们公釐） 27 3 8 679 A7 B7 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 五、發明説明 ( 26) 優 異 1 且 例 如 » 具 有 下 列 性 質 ： 撓 曲 強 度 室溫 8 - 22Kg f / m m 2 1 50 t： 3 - 14Kg f / 田Rl 2 撓 曲 横 數 室溫 400 - 2000Kg f / ffl Π 2 1 50 t： 40- 1500Kg (/ n m 2 玻 璃 轉 移 120- 26 0 1 η 溫 度 (V ) 熱 形 變 溫 度 190- 300 t：或更高 絕 緣 電 阻 平常狀態 1 .8 X 1 0 1 4 至 5 . ΟΧΙΟ1 4 Ω 沸騰之後 3 .0 X 10 13 至 2 . ΟΧΙΟ1 4 Ω >λ 本 發 明 之 改 質 酚 類 樹 脂 為 主 之 横 製 材 料 具 有 改 進 之 改 質 酚 類 樹 脂 與 瓖 氧 樹 脂 間 之 反 應 性 » 所 以 所 製 得 之 横 製 物 件 具 有 改 良 之 櫬 械 性 質 » 包 含 尺 寸 安 定 性 及 熱 安 定 性 0 所 用 之 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 具 有 低 黏 度 且 因 此 具 良 好 模 製 性 t 及 顯 著 低 的 吸 m 性 0 在 以 本 發 明 之 改 質 酚 類 樹 脂 為 主 之 横 m 材 枓 中 » 藉 由 使 用 實 質 上 不 含 酸 之 改 質 酚 類 樹 脂 可 減 低 或 消 除 對 金 屬 之 可 能 的 腐 蝕 效 應 0 藉 由 添 加 無 櫬 填 料 % 可 進 一 步 改 菩 所 得 横 製 物 件 之 櫬 械 強 度 及 電 絕 緣 性 質 0 因 此 1 VX 此 改 霣 酚 類 樹 脂 為 主 之 材 枓 所 製 得 之 横 m 物 件 可 用 作 為 電 氣 及 電 子 零 件 及 部 件 f 如 ： 印 刷 板 絕 緣 材 枓 及 密 封 劑 等 之 材 料 » 其 中 > 係 不 欲 吸 m 性 者 以 及 對 於 尺 寸 安 定 性 附 熱 性 > 及 横 m 性 有 廉 格 要 求 者 0 此 外 > 特 刖 可 使 用 作 為 半 導 體 密 封 件 > 其 需 要 改 菩 之 m 热 性 > 可 忍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 發 ,五 V)/ 7 2 受

A B 性 濕 吸 及 性 定 安 寸 尺 之 損 毀 力 應 之 致 所 合 整 ^ 度 明高 説於 明由 效 功 明 0 樹 低及樹 類 降性類 酚量懕酚 質 子反質 改 分度改 之 及高之 度 合有度 粘縮脂黏 低聚樹低 及述氧性 性 上環應 應 由與反 反藉種度 度係 一高 高脂供之 造 樹提度 製類 而黏 之酚故融 明質 ，熔 發改者脂 本 ，得樹 據法製之 依方所低 之软別 脂步特 脂 經濟部中央橾準局員工消f合作社印装 笨 質中性 酚性 及脂之 明樹 可之之 基改 驟應 質應 分樹用 發氧 ，品件 羥 之步反 改反 成氧作 本 環性製 封 用 度低度 之度 之環蝕 由及 製撗密 使 黏降高 度高應與腐 括脂横 中 低量得 。黏之 反及無 包樹及 驟 性子所 性低得 未度屬 枓類性 步應分菩抗性所 何黏金 材酚熱 低反 在改濕 應中 任融對 製質耐 降度由 步吸反 驟 除熔而 。模改之 量高藉 一 及 度步移脂酸脂 之之好 子低 可進性 高低以 樹含樹 主度良 分降 ，而 熱造降 -的不 類為黏及 在步外 類耐製虽化 低質酚 脂低性 由一此酚 之之子純著實質樹性濕 _ 進 。為 脂明 分脂顯 因改酚 應吸 可 而度作 樹發將 樹有及 之質反Z 法 -黏物類本係類具 K 度改度 低越 是 方類融合酚據 -酚供性黏 之高著優別 之 酚熔化 質依法質提應低明之 顯有特 明為 之萘 改 ，方改而 反性發 得有具 -發作 脂 基之 且之之 ，度 應本所 具為料 本物樹 羥度甚 脂度媒 高反以 法 其作材 合類用黏 樹黏觸之度 方 ，供製 化酚使低 .頬低酸間高 之脂 提横 性 定 安 寸 尺 括 包 —---Ί---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 之體 —専 半 及 件- 零 子 電 及 質氣 性 電 械供 櫬提 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 3 8 6 7 9

A B 五、發明説明（28) 横製材料。 窗例 本發明進一步參考下列實例說明之，但並不Μ此等實 例限制本發明之範睹。 下列實例中，除非另有說明，否則份敝Μ重量計。作 為聚縮合反應之原料之原料油之特性示於表1 。原料油係 由使真空粗柴油（vacuum gas oi丨）之流體催化裂解（FCC) 所製得之底部油蒸豳所獲得者。 表1 平均分子量 271 沸點) 241.5〜466.5 芳香族烴之比率（f a ) 0.65 芳番環氫之比率（Ha)(% ) 28 經濟部中央樣隼局負工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填耗本頁) 註：U)平均分子量：依據蒸氣壓·灌透®測定法所測得之 值。 U)沸點：大氣懕下以t：表示之值，依搣ASTM Ο-ΐ 1 6 0 所 測得。 下列實例中，使用下列裝置戎测镟方法測量敝目平均 分子量、與瑁氧樹脂之反應性（Κ膠凝時間為準而测定， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 30 3 8 6 7 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（29) 較短的膠凝時間意謂較高之反驄性）、及樹脂熔融黏度。 〈數目平均分子量〉 使用 HLC- 80 20 GPC 裝置（管柱：TSK 凝膠 3 0 0 0 HHR+TSK 凝膠2 0 0 0 HHR,使用聚笨乙烯作為標準物計算之，TOSOH股 份有限公司製造）測定。 〈黏度測定〉 使用ICI公司所製造之ICI圓維平板黏度計測量。 〈膠凝時間〉 依據日本工業檷準（JISU 6910於170¾下測定。 〈玻璃轉移溫度〉 方法：黏彈性之動態横數

裝置：Rheorogy公司製造之 DVE RHE0SPECT0LER DVE-4 V 負荷：張力負荷 頻率：10Hz 溫度增加速率：5T/分鐘 動態測量位特：士 5 + 1 0 - 4 c m 試片：寬4mm,厚lfflm,及全長3 0mm。 <0H當 S > 依據乙豳氯方法测霣。 g例1 (聚縮合步驟） 將334克具有表1所示特性之原料油、370.克三聚甲醛 、137克對甲笨磺酸單水合物及678.5克對-二甲苯裝料在 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ~ ο 1 3 8 6 7 9 — 1---^------^------、1τ------t I V (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7Β7 修正 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（30) 歧 玻璃反應器中•在攪拌下將溫度升高至95t。將混合物保 持在95*C達1小時。然後•將209克酚以1.3克/分鐘之速率 滴加至混合物中。完成酚之滴加後，再繼績携拌15分鐘Μ 進行反應。其次，將反應混合物倒至3 ,300克正己烷中· Μ使反應產物沈澱。通濾沈«Μ移除未反應之成分及反應 溶_。使用1,600克正己烷洗滌沈雅物並真空乾嫌，而獲 得含有酸之粗製改霣酚類樹胞。 將此改質酚類榭脂溶解於10倍重量之甲笨中。將主要 由對-甲苯磺酸單水合物所構成之不溶物質濾除。將所得 之樹脂甲苯溶液濃縮至50重量％之樹脂濃度，得到清漆形 式之改質酚類樹脂。又添加少量之三伸乙基四胺供中和。 將所得清漆形式之改霣酚類樹脂倒入3.3倍重量之正己烷 中使樹脂沈澱。通«沈澱之樹脂並真空乾埭，得到580克 粉末狀之改質酚類樹胞。 (分子量降低步驟） 將100克所得之粉末狀改質酚類樹脂、200克酚、及 5克對-甲苯磺酸裝料至1升玻璃反應器中。將混合物加热 至1201之溫度，同時Μ250至350γ»ρβ之速率攪拌。使混合 物於120¾下反應逹90分鐘· Μ獲得反應產物。將所得反 應產物倒入400 ·1之甲苯/甲基異丁基酮（7/3之混合比）之 混合溶液中且溶解。以蒸《水洗滌所得之混有樹脂之溶液 Μ移除酸，然後使用蒸發器移除混合溶劑，獲得182克高 度反應性低黏度之改霣酚類樹胞。 澜最所得之高度反應性低黏度之改質酚類樹脂之數目 ¾ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，?τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 32 (修正頁）38679 經濟部中央標隼局爲工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（31) 平均分子量、於1 5 0 10 下之粘度及羥基當量。测得.之結果 及分子量降低步驟中之反應條件（包含反應溫度）示於表 2〇 啻例2至ft 盧複實例1但分子最降低步嫌之反應條件改變如表2所 示，獲得產率如表2所示之高度反應性低黏度之改質酚類 樹脂。 测a所得之高度反憋性低黏度之改質酚類樹脂之数目 平均分子量、於150它下之黏度及羥基當虽。结果示於表 2〇 g例7 將100克之於實例1之聚縮合步驟中所得之粉末狀改質 酚類樹脂、200克鄰甲苯酚、及5克對-甲苯磺酸裝料至1升 玻璃反應器中。將混合物加热至140t之溫度，同時K 250 至350r*piD之速率携拌。使混合物於1401C下反應達90分鐘 ，以獲得反應產物。 將所得反應產物導入400ml之甲苯/甲基異丁基酮（7/3 之混合比）之混合溶液中且溶解。以蒸餾水洗滌所得之混 有樹脂之溶液Μ栘除酸，然後使用蒸發器移除混合溶劑， 獲得192克之以鄰-甲苯酚為主之高度反應性低黏度之改質 酚類樹脂。 測量所得之高度反應性低粘度之改質酚頰樹脂之敝目 平均分子量、於1 5 0 t 下之黏度、及羥基當最。结果示於 表2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4現格（210Χ297公釐） 33 3 8 6 7 9 A7 B7 經濟部中夬橾隼局貝工消费合作社印製 五、發明説明（32) i I 窗 例 δ 1 1 1 重複實例7但分子量降低步驟之反應條件改變如表2所 1 1 示 1 獲 得 產 率 如 表2所 示 之高度 反應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 /<—V 1 I 請 1 i 1 樹 脂 0 閲 1 1 測 量 所 得 之 高度反 應 性低黏 度之 改 質 酚 類 樹 脂 之 數 百 背 面 之 1 平 均 分 子 量 於 1 50 t 下 之黏度 及羥 基 當 量 0 结 果 示 於 表 注 意 ★ 1 I 2〇 項 再 1 1 1 填 實 例 9 % 本 頁 1 重複實例7但分子悬降低步软中使用間- 甲 苯 酚 取 代 郯 1 1 - 甲 苯 酚 作 為 羥 基苯化 合 物，獲 得產 率 如 表 2 所 示 之 >λ 間 1 1 -甲苯酚為主之高度反應性低黏度之改質酚類樹脂。 1 1 測 量 所 得 之 高度反 應 性低黏 度之 改 質 酚 類 樹 脂 之 數 § 訂 1 平 均 分 子 置 於 150 υ 下 之黏度 及羥 基 當 逢 0 结 果 示 於 表 1 | 2〇 1 I 甯 例 ΛΛ 1 1 將2 0 0克之於實例1之 聚縮合 步躲 中 所 得 之 淸 漆 肜 式 之 1 1 改 質 酚 類 樹 脂 (5 0 %之樹脂濃度） 、20 0克酚、 及5克 對 - 甲 1 1 苯 磺 酸 裝 料 至 1升玻璃反應器中。 將混合物加熱至1 6 0 Ό 之 1 1 溫 度 > 同 時 以 250至 350 Γ Ρ ID之速率搅拌。 使混合物於1 6 0 Ό 1 1 下 反應達9 0分鏞 ,Μ獲 得 反應產 物。 1 I 將 所 得 反 應 產物導 入 4 0 0 rl之甲苯/ 甲 基 異 丁 基 酮 (7/3 1 1 I 之 混 合 比 ) 之 混 合溶液 中 且溶解 。以 蒸 m 水 洗 滌 所 得 之 混 1 1 1 有 樹 脂 之 溶 液 K 移除酸 » 然後使 用蒸 發 器 移 除 混 合 溶 液 1 1 1 獲 得 2 0 0克高度反應性低鈷度之（¾ 〔質酚邾樹脂。 1 1 3 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4说格（210X297公釐） 3»679 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 3) 测量所得之高度反應性低鲇度之改質酚頬樹脂之數目 平均分子1、於下之黏度及羥基當虽。結果示於表 2〇 hh齩例1 將100克之於實例1之聚縮合步驟中所得之粉末吠改 質酚類樹脂、200克酚、及5克對-甲苯磺酸裝料至1升玻 璃反應器中。將混合物加熱至95Ό之溫度，同時Μ 250至 350^1〇之速率授拌。使混合物於95Ό下反應達90分鎗，以 獲得反應產物。 將所得反應產物導入400ml之甲苯/甲基異丁基嗣（7/3 之混合比）之合混溶液中且溶解。以蒸餾水洗滌所得之混 合樹脂之溶液Μ移除酸，然後使用蒸發器移除混合溶液， 獲得175克之所得改質酚類樹脂。 測量所得之高度反應性低鈷度之改質酚類樹脂之數目 平均分子量、於1 5 0 下之黏度及羥基當贵。结果示於表 2〇 管例1 1 於室溫下使用自動碾缽將9,17重量份之實例3所得之 高度反應性低鈷度之改質酚類樹脂及14.89里量份之聯苯 環氧樹脂（阎品名：YX4000H, Yuka蜆般環氣股份有限公司 製造）混合並攪拌。然後添加0 . 4 9重量份之三苯_( T P P )至 混合物中作為固化加速劑，獲得含有含固化加速劑樹脂混 合物之樹脂混合物。 测虽含固化加速劑樹脂混合物之膠凝時間，並示於表 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I ) 訂 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 35 3 8 6 7 9 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（34) 3〇 將0.25重量份之巴西棕櫚蠘添加至所得含固化加速劑 之樹脂混合物中，並混合。然後將作為無機填料之0.20重 量份之碳黑及75重最份之熔融矽石（商品名：CRS1102-GT200T, Tatsunori股份有限公司製造）添加至混合物中 並混合。使用加熱至8 0至9 0 C之輥輪將所得混合物又混合 3至10分鎗，然後冷卻至室溫。然後將所得混合物粉碎， 得到膠料（compound)。此膠料之配方示於表3。 將所得膠料於1 7 5 t：進行移轉棋壓達9 0秒，且又於1 7 5 υ後固化達6小時，得到模製品。 恰於模製之後測量所得横製品之蕭氏硬度、玻璃轉移 溫度、撓曲性質、及吸瀦性。结果示於表3。 管例1 2至1 7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 鲇之 低 度 性黏 臁 低 反性 度應 高反 各度 之高 得之 所得 10所 至 3 4 例 例實 實代 以取 但脂 11樹 例類 實酚 複 質 重改 之 .度 與及 脂 、 樹料 類膠 齡 、 質物 改合 合混 摻脂 例樹 比之 之劑 示逑 所加 3 化 表固 Μ有 且 含 , 得 脂獲 樹 * 類脂 。 樹品 質氧製 改璁模 速恰 加 ί 化質 固性 含理 之物 物之 合 品 混製 之横 劑得 速所 加及 化間 固時 含凝 董 膠 測之 物 合 混 樹 之 劑 之 後0 横 於 性0 吸 及 質 性 曲 撓 、 度 溫 移 轉 璃 玻 ' 度 3 硬表 氏於 蕭 示 果 結 實 代 収 脂 樹 類 酚 質 改 之 得 所 1 例 較 比 <Bj 11 1 例 實 複 鼠 33 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 38679 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（35) 例3所得之高度反應性低粘度之改質酚類樹脂，獲得含有 固化加速劑之樹脂混合物、膠料、及模製品。 測量含固化加逨劑之樹脂混合物之膠凝時間及模製品 之物理性質（怡於模製之後測量所得模製品之蕭氐硬度、 玻璃轉移溫度、撓曲性筲、及吸濕性）。结果示於表3。 實例1 8 於室溫下使用自動碾缽將9.39重量份之實例1所得之 高度反應性低黏度之改質酚類樹脂及14.91重量份之鄰-甲 苯酚酚醛淸漆環氧樹脂（商品名：Ε0ΠΠ020,日本Kayaku Kabushiki公司製造）混合並搜動。然後添加0.25S最份之 三苯膦（TPP)至混合物中作為固化加速劑，獲得含有含固 化加速劑之樹脂混合物。 测1含固化加速劑之樹脂混合物之膠凝時間，並示於 表4。 將0.25重fi份之巴西棕櫊蟠添加至所得含固化加速劑 之樹脂混合物，並混合。然後將作為無機填料之0.20重遢 份之碳黑及75重量份之熔凝矽石（商品名：01^110 2-G T 2 0 0 T , T a t s u Π 〇 r i股份有限公司製造）添加至混合物中 並混合。使用加熱至8 0至9 0 t：之輥輪將所得混合物又混合 3至10分鐘，然後冷卻至室溫。然後將所得混合物粉碎， 得到膠枓（c 〇 m ρ 〇 u n d )。此膠料之配方示於表3。 將所得膠料於]7 5 t進行移轉横壓達9 0秒，且又於]7 5 後固化達Μ、時，得到横料品。 恰於横製之後测虽所得撗製品之蕭氏硬度、玻璃轉移 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 4H nn · 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4说格（210X 297公釐） 37 38679 A7 B7 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 五、發明说明（ 36) I 溫 度 撓 曲 性 質 及 吸 濕 性 0 结 果 示 於 表 4。 1 1 I SL 例 1 ί)至 2 3 1 1 重 複 實 例 18但 >λ 實 例 2 至 10所 得 之 各 高 度 反 愿 性 低 黏 1 I 請 1 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 取 代 實 例 1 所 得 之 高 度 反 nfir 腮 性 低 黏 度 之 先 閲 1 I 1 改 質 酚 類 樹 脂 且 以 表 4 所 示 之 比 例 摻 合 改 質 酚 類 樹 脂 與 背 | 之 1 環 氧 樹 脂 t 獲 得 含 有 固 化 加 速 劑 之 樹 脂 混 合 物 膠 料 > 及 注 意 事 1 1 模 製 品 0 再 1 测 量 含 固 化 加 速 劑 之 混 合 物 之 膠 m 時 間 及 撗 製 品 之 物 寫 本 頁 1 理 性 質 ( 恰 於 模 製 後 之 蕭 氐 硬 度 Ν 玻 璃 轉 移 溫 度 m 曲 性 1 1 η Ν 及 吸 m 性 )0 結果示於表4 0 1 1 I 比 較 例 3 1 1 重 複 實 例 18但 以 比 較 例 1 所 得 之 改 質 酚 類 樹 脂 取 代 實 訂 1 例 1 所 得 之 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 > 獲 得 含 有 1 1 固 化 加 逨 劑 之 樹 脂 混 合 物 膠 枓 横 製 品 0 1 I 測 蛰 含 固 化 加 速 劑 之 樹 脂 混 合 物 之 膠 Μ 時 間 及 横 製 品 1 之 物 理 性 質 ( 恰 於 橫 製 之 後 測 Μ 所 得 撗 製 品 之 箫 ΛΠΙ 氏 硬 度 1 I 玻 璃 轉 移 溫 度 、 撓 曲 性 質 、 及 吸 濕 性 )0 結果示於表4 0 1 1 1 管 例 24 1 1 將 1 0 0克之於實例1之 聚 縮 合 步 m 中 所 得 之 粉 末 狀 改 質 1 酚 類 樹 脂 及 2 5 0 克( Ί - 菜 酚 裝 料 至 ] 升 玻 m 反 應 器 中 0 將 Μ ! | 物 加 熱 至 1 2 0 之溫度， 冏時Μ 2 5 0至 3 5 0 r μ 01 之 速 率 攪 拌 1 I 0 將 5 克 對 -甲苯磺酸溶解於5克 ]- 丁 酵 中 並 滴 加 人 混 合 物 1 1 I 中 0 t 使 混 合 物 於 1 ‘2 0 下反應達1 2 0分 m > VX 獾 得 反 應 產 物 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 38 3 8(3 7 9 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（ 37) I 將 所 得 反 懕 產 物 導 人 8 0 0 m 1 之 甲 基 異 丁 基 嗣 中 且 溶 解 1 1 1 0 >λ 蒸 餾 水 洗 滌 所 得 之 Μ 有 樹 脂 之 溶 液 Η 移 除 酸 ， 然 後 使 1 1 1 用 蒸 發 器 移 除 溶 劑 0 請 1 1 藉 由 水 蒸 氣 於 160- 170 t： 下 蒸 m 所 得 之 粗 m 高 度 反 應 先 閲 1 I 讀 1 性 改 質 酚 類 樹 脂 t 且 藉 由 導 入 氮 氣 將 未 反 應 之 a 萘 酚 於 背 I 之 1 相 同 溫 度 移 除 » 獲 得 230 克 之 高 度 反 應 性 低 鈷 度 之 改 質 酚 注 意 1 1 事 1 類 樹 脂 0 項 再 1 填 1 測 虽 所 得 之 高 度 反 應 性 低 粘 度 之 改 質 酚 類 澍 脂 之 數 i 窝 本 Λ 頁 1 平 均 分 子 虽 於 1 50 f 下 之 黏 度 及 羥 基 當 量 0 測 适 結 果 及 Nw<· 1 1 包 含 反 應 溫 度 之 分 子 量 降 低 步 m 之 反 nf-tJ m 條 件 示 於 表 5〇 1 1 s_ 例 21 1 I 重 複 實 例 24但 改 變 分 子 摄 降 低 步 驟 之 反 應 條 件 如 表 5 1 訂 1 所 示 t 獲 得 產 率 如 表 5 所 示 之 髙 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 1 1 類 樹 脂 0 1 I 测 Μ 所 得 之 高 度 反 應 性 低 鈷 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 之 數 § 1 1 •Τ 平 均 分 子 量 於 1 50 Ό 下 之 黏 度 及 羥 基 當 量 0 结 果 示 於 表 1 | 5。 1 1 筲 例 1 1 將 100克之於賁例1 之 聚 縮 合 步 m 中 所 得 之 粉 末 狀 改 % 1 1 酚 類 樹 脂 > 1 0 1 克 CT - 菜 酚 、 1 3 2克酚、 及5克 對 - 甲 笨 磺 酸 1 I 裝 枓 至 1升玻胰反應器中。 將混合物加热至ΐ β () 之 溫 度 » 1 I 同 時 以 250 至 3 50 广P Π·之速举攪伴。 使混合物於1 6 0 υ 下 反 懕 1 1 I 達 60分 缠 * 獲 得 反 m 產 物 0 1 1 將 所 得 反 應 物 導 人 80ϋιπ 1之甲笨/ Ψ 基 異 丁 基 酮 (7/3 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 39 38679 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（38) 之混合比）之混合溶液中且溶解。Μ蒸餾水洗滌所得之混 有樹脂之溶液Κ萃取並移除酸，然後使用蒸發器移除混合 溶劑。藉由水蒸氣於160-170 下蒸餾所得之粗製高度反 應性改質酚頬樹脂，且藉由導入氮氣於相同溫度將未反應 之α -萘酚及酚移除，獲得2 20克之高度反應性低黏度之改 質酚類樹脂。 測量所得之萘酚高度反應性低黏度之改質酚類樹脂之 數目平均分子量、於150它下之黏度及羥基當量。结果示 於表5。 窗例29 將100克之於實例1之聚縮合步驟中所得之粉末吠改質 .酚類樹脂及200克/3-萘酚裝枓至1升玻璃反應器中。將混 合物加熱至140C之溫度，同時Μ 2 50至350rpm之速率攪拌 。將5克對-甲苯磺酸溶解於1-丁酵中並滴加入混合物中， 使混合物於14〇υ下反應達120分鐘，Μ獲得反應產物。 將所得反應產物導入800ral之甲基異丁基酮中且溶解 。以蒸餾水洗淌所得之混有樹脂之溶液K萃収並移除酸， 然後使用蒸發器移除溶劑。 賴由水蒸氣於160-170 t：下蒸豳所得之粗製高度反應性 改質酚類樹脂，且藉由導入氮氣於相同溫度將未反應之召 -蓀酚移除，獲得2 2 0克之高度反應性低鲇度之改質酚籾樹 m 〇 測1所得之高度反應性低粘度之改質酚傾澍脂之敝目 平均分子量、於1 5 0 f 下之黏度及羥基當Μ。结果示於表 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4洗格（210 X 297公釐） 4 0 3 8 b 7 9 1^1 I —I- ^^^1 I I :--11 nn n^— n ^^^1--94 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印策 A7 B7五、發明説明（39 ) 5〇 奮例30 將200克之於實例1之聚縮合步驟中所得之清漆形式之 改質酚類樹脂（50%之樹脂濃度）及250克α -萘酚装料至 1升玻璃反窸器中。將混合物加熱至120t：之溫度，同時以 250至350rpn之速率攪拌。將5克對-甲苯磺酸溶解於5克 1- 丁酵中並滴加入混合物中，使混合物於120t：下反鼴達 120分鐘，以獲得反應産物。 將所得反應産物導入800ml之甲基異丁基酮中且溶解 。以蒸皤水洗滌所得之混有樹脂之溶液以萃取並移除酸， 然後使用蒸發器移除溶劑。 藉由水赛氣於160-170t：下蒸皤所得之粗製高度反應性 改質酚類樹脂，且藉由導入氮氣於相同溫度將未反應之α -萘酚移除，獲得230克之高度反應性低黏度之改質酚類樹 脂。 測fi所得之商度反窸性低黏度之改質酚類樹脂之數目 平均分子量、於150t：下之黏度及羥基當量。結果示於表 5〇 啻例31 使用自動碾缽將11.71重董份之實例24所得之高度反 應性低黏度之改質酚類樹脂及12.35重董份之聯苯琛氣樹 脂（商品名：ΥΧ4000 Η, Yuka蜆般琛氣股份有限公司裂造 )於室溫下混合並攪動。然後添加0.49重置份之三苯瞵（ TPP)至混合物中作為固化加速劑，播得含有含固化加速劑 4 1 本紙伕尺度適用中國國家標準·（ CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 8 6 7 9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 五、. 發明説明（4() ) 1 之 樹 脂 混 合 物 0 1 1 測 置 含 固 化 加 速 剤 之 樹 脂 混 合 物 之 暖 凝 時 間 % 並 示 於 1 | 表 6〇 請 1 J 先 將 0 . 25重 置 份 之 巴 西 棕 櫊 蟠 添 加 至 所 得 含 固 化 加 速 劑 閲 讀 1 背 之 樹 脂 混 合 物 • 並 混 合 0 然 後 將 作 為 無 機 填 料 之 0 . 20重 量 之 1 注 1 份 之 m 黑 及 75重 量 份 之 熔 凝 矽 石 (商品名： CRS 1102 - 意 事 1 項 | GT200T 1 Ta t S u η 0 Γ i 股 份 有 限 公 司 製 迪 ) 添 加 至 混 合 物 中 再 填 寫/ 1 乂 並 混 合 0 使 用 加熱至80至90t： 之 m 輪 將 所 得 混 合 物 又 混 合 本 頁 1 3 至 1 〇分 鐘 1 然 後 冷 卻 至 室 溫 0 然 後 将 所 得 混 合 物 粉 碎 I 1 I 得 到 膠 料 (c on P 〇 u η d) 0 此 膠 料 之 配 方 示 於 表 6。 1 I 將 所 得 膠 料 於 1751C進行移轉模壓逹90秒， 且又於175 I 1 訂 V 後固化逹6小時， 得到楔製品。 1 恰 於 模 製 之 後 測 量 所 得 模 製 品 之 m fttn 氏 硬 度 玻 璃 轉 移 1 1 溫 度 撓 曲 性 質 及 吸 m 性 〇 結 果 示 於 表 6〇 1 1 s_ 例 3 7 1 1 1 | 重 複 實 例 31但 以 實 例 25至 30所 得 之 各 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 取 代 實 例 2 4所 得 之 高 度 反 應 性 低 鈷 度 之 1 I 改 質 酚 類 樹 脂 > 且 以 表 6 所 示 之 tb 例 摻 合 改 質 酚 類 樹 脂 與 1 1 I 琛 氣 樹 脂 1 獲 得 含 有 固 化 加 速 劑 之 樹 脂 混 合 物 Λ 膠 料 Λ 及 1 1 棋 製 品 0 1 1 测 董 含 固 化 加 速 劑 之 合 物 之 期 時 間 及 棋 製 品 之 物 1 1 理 性 質 ( 恰 於 棋 製 後 之 蕭 氏 硬 度 玻 瑰 轉 移 溫 度 Λ 撓 曲 性 1 1 質 及 吸 m 性 )〇 結果示於表6 0 1 I 8_ 例 3 δ 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） 42 38679 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

五、發明説明（ 41 ) 1 1 重 複 實 例 3 1 但 一 起 使 用 實 例 2 4所 得 之 高 度 反 應 性 低 黏 1 1 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 及 實 例 4 所 得 之 高 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 1 I 質 酚 類 樹 脂 (依表6所 示 比 例 彼 此 混 合 )， 且以表6所 示 之 比 /·—\ 請 1 先 1 例 摻 合 改 質 酚 類 樹 脂 混 合 物 與 環 氣 樹 脂 1 獲 得 含 有 固 化 加 閲 1 背 速 劑 之 樹 脂 混 合 物 、 m 料 及 棋 製 品 〇 之 1 注 1 測 量 含 固 化 加 速 劑 之 混 合 物 之 謬 凝 時 間 及 模 製 品 之 物 意 事 1 項 | 理 性 質 ( 恰 於 楔 製 後 之 嫌 氏 硬 度 、 玻 璃 轉 移 溫 度 > 撓 曲 性 1 質 及 吸 m 性 )0 結果示於表6 0 寫 本 頁 象 1 苜 例 3 9 1 | 於 室 溫 下 使 用 白 動 碾 缽 將 11 .76 重 量 份 之 實 例 2 4所 得 1 I 之 离 度 反 應 性 低 黏 度 之 改 質 酚 類 樹 脂 及 12 .54重量份之鄰- 1 1 訂 甲 苯 酚 酚 醛 淸 漆 琛 氧 樹 脂 (商品名： E0CH1 0 20 , 曰本 1 1 Ka y a ku K a b U S h i k i 公 司 製 造 混 合 並 m 動 0 然 後 添 加 0 . 25 重 1 1 量 份 之 三 苯 m (TPP) 至 混 合 物 中 作 為 固 化 加 速 劑 1 獲 得 含 1 1 有 含 固 化 加 速 劑 之 樹 脂 混 合 物 0 1 t 測 置 含 固 化 加 速 劑 之 樹 脂 U 合 物 之 膠 凝 時 間 1 並 示 於 1 I 表 7〇 1 I 將 0 . 25 重 量 份 之 巴 西 掠 櫊 蠟 添 加 至 所 得 含 固 化 加 速 劑 1 1 1 之 樹 脂 混 合 物 f 並 混 合 0 然 後 將 作 為 無 機 填 料 之 0 . 20 重 里 1 1 份 之 m 黑 及 75 重 置 份 之 熔 凝 矽 石 (商品名： CRS 11 02 - 1 1 GT200T t Ta t S U 0 or i 股 份 有 限 公 司 製 造 ) 添 加 至 U 合 物 中 1 1 並 混 合 0 使 用 加 熱 至 80 至 90 之 棍 輪 將 所 得 m 合 物 又 混 合 1 1 3 至 1 0分 鐘 f 然 後 冷 卻 至 室 溫 0 然 後 將 所 得 混 合 物 粉 碎 t 1 I 得 到 m 料 (C 0 Π1 P 〇 u η d ) 0 此 暖 料 之 配 方 示 於 表 7。 1 I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) AWJt格（2丨0X297公釐〉 43 38679 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印袈 A7 B7五、發明説明（42 )將所得謬料於175C進行移轉楔壓達90秒，且又於175 1C後固化達6小時，得到楔製品。恰於模製之後測量所得模製品之蕭氏硬度、玻瑰轉移 溫度、撓曲性質、及吸濕性。結果示於表7。 竇俐40至45 3C所 至24 25例 例實 實代 用取 使 脂 但樹 39類 例酚 實質 禊改 重之 度 黏 低 性 應 反 度 高 各 之 得 所 度 黏 低 性 應 反 度 高 之 得 脂 樹 類 酚 質 改 合 摻 例 比 之 示 所 7 表 以 且 旨 DH 樹 SH 0 酚 質 改 之 物 合 混 脂 樹 之 劑 加 化 固 有 含 得 獲 脂 樹 氣 環 與 物 合 混 物 之 品 製 楔 及 間 時 .凝0 之 物 合0 之 劑 速 〇 加 品化 製固 楔含 及量 、 測 料 質 性 理 質 吸 及 性 曲 撓 度 溫 移 鞞 璃 玻 % 度 硬 氏 蕭 之 後 製 模 於 恰濕 表 於 示 男 結 ο \ϊ/ 性 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ,..HI -I - -. - !- - ----- - -I - - -I . -1 - II - I- I - - (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（43 ) 表2-1 經 濟 部 中 央 櫺 準 局 貝 X 消 合 作 社 印 製 實例1 實例2 實例3 實例4 粉末狀改質酚類樹 脂之量 (克） 100 100 100 100 清漆改質酚類樹脂 之量 (克） - - - - 酚之量 (克） 200 150 200 200 郯-甲酚之* (克） - - - - 間-甲酚之量 (克） - - - - 酸觸媒之置（PTS) (克） 5 5 5 5 反應溫度 (V) 120 140 140 160 反應時間 (分鐘） 120 120 120 120 稀釋溶劑 - 甲苯/ ΜΙΒΚ 甲苯/ ΜΙΒΚ 甲苯/ ΜΙΒΚ 甲苯/ ΜΙΒΚ 反應産物之量 (克） 182 195 195 197 於ΐ5〇υ下之黏度 (ICI黏度計） (泊） 3.0 2.0 1.2 0.6 數目平均分子置 (GPC) -. 490 470 400 430 0Η當畺 - 124 120 120 123 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4现格（210 X 297公釐） 請 先 閲 面 之 注 意 事 項 再

訂 45 38679 A7

7 B 五、發明説明（44 ) 表2-2 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印裝 實例5 實例6 實例7 實例8 粉末狀改質酚類樹 脂之量 (克） 100 100 100 100 淸漆改質酚類樹脂 之量 (克） - - - - 酚之量 (克） 200 200 - - 鄰-甲酚之董 (克） - - 200 200 間-甲酚之里 (克） - - - - 酸觸媒之量（PTS) (克） 5 5 5 5 反應溫度 (°C) 180 200 140 160 反應時間 (分鐘） 120 120 120 120 稀釋溶劑 - 甲苯/ HIBK 甲苯/ MIBK 甲苯/ MIBK 甲苯/ MIBK 反應産物之量 (克） 205 196 192 195 於150t下之黏度 (ICI黏度計） (泊） 0.5 0.2 1.7 1.0 數目平均分子置 (GPC) - 350 330 452 420 0H當置 - 120 126 135 140 ΙΉΙ - - -I 1 _ 1 - —Λν n ---: I- - - -- I』1T (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 46 38679

A 五、發明説明（45 ) 表2-3 經濟部中夬揉準局員工消費合作社印裝 實例9 實例10 比較例1 粉末狀改質酚類樹 脂之量 (克） 100 - 100 淸漆改質酚類樹脂 之董 (克） - 200 - 酚之量 (克） - 200 200 郯-甲酚之堡 (克） - - • 間-甲酚之曼 (克） 200 • - 酸觭媒之置（PTS) (克） 5 5 5 反應溫度 CC ) 140 160 95 .反應時間 (分鐘） 120 120 120 稀釋溶劑 - 甲苯/ MIBK 甲苯/ MIBK 甲苯/ HIBK 反應産物之量 (克） 185 200 175 於15〇υ下之黏度 (ICI黏度計） (泊） 3.0 0.8 5.5 數目平均分子量 (GPC) - 448 370 550 0H當量 - 134 120 127 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 47 38679

7 7 A B 五、發明説明（46 ) 表3-1 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 實例11 實例12 實例13 改質酚類樹脂 實例3 重量份 9.17 實例4 重量份 9.31 實例5 重量份 9.17 實例7 重量份 實例8 重量份 實例9 重量份 實例10 重量份 比較例1 重置份 琿氣樹脂 YX-4000H 重ft份 14.89 14.75 14.89 固化加速劑 TPP 重量份 0.49 0.49 0.49 熔凝矽石 CRS1102-GT200T 重量份 75 75 75 巴西棕搁蟠 重置份 0.25 0.25 0.25 碩黑 重量份 0.20 0.20 0.20 膠凝時間 (17010/¾) 46 46 52 恰在模製後之掰氏硬度 - 75 75 70 玻璃轉移溫度(ΤΘ (to 128 124 125 撓曲強度 室溫 (kgf/mm2) 17 10 15 撓曲模數 室溫 (kgf/mra2) 1890 1920 1920 吸漱性 85^:/85¾-72小時 (wt. % ) 0.210 0.207 0.203 85t：/85%-168 小時 (wt. % ) 0.300 0.293 0.289 —-ΊΙ '1— ΙΊ----- - - - II - n m __ htT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 48 38679

7 7 A B 五、發明説明（47) 表3-2 經濟部中央樣準局負工消費合作社印製 實例14 實例15 實例16 改質酚類樹脂 實例3 重量份 實例4 重量份 實例5 重置份 實例7 重置份 9.84 實例8 重置份 10.05 實例9 重置份 9.80 實例10 重量份 比較例1 重量份 環«樹脂 YX-4000H 重量份 14.22 14.01 14.26 固化加速劑 TPP 重量份 0.49 0.49 0.49 熔凝矽石 CRS1102-GT200T 重置份 75 75 75 巴西棕櫊蠟 重童份 0.25 0.25 0.25 硪黒 重量份 0.20 0.20 0.20 膠凝時間 (170t：/秒） 53 55 46 恰在棋製後之蕭氏硬度 - 64 70 67 玻瑰轉移溫度(Tg) (V) 122 120 132 撓曲強度 室溫 (kgf/miB2) 12 16 12 撓曲楔數 室溫 (kgf/min2) 1840 1950 1920 吸漉性 85tV85«-72 小時 (wt. « ) 0.193 0.185 0.194 85^0/85¾-168小時 (wt. %) 0.286 0.270 0.285 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） m79 —1--：------Λ------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 49 A7 Β7 五、發明説明（48 ) 表3-3 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 實例17 比較例2 改質酚類樹脂 實例3 重董份 實例4 重霣份 實例5 重量份 實例7 重量份 實例8 重置份 實例9 重量份 實例10 重量份 9.17 比較例1 重量份 9.48 環氧樹脂 YX-4000H 重董份 14.89 14.58 固化加速劑 TPP 重量份 0.49 0.49 熔凝矽石 CRS1102-GT200T 重置份 75 75 巴西棕櫊蟠 S董份 0.25 0.25 碩黑 重董份 0.20 0.20 膠凝時間 (170t：/秒） 46 60 恰在楔製後之蕭氏硬度 - 75 77 玻璃轉移溫度（Tg) (V) 120 140 撓曲強度 室溫 (kgf/ae2) 16 15 撓曲棋數 室溫 (kgf/mni2) 1950 1800 吸蔴性 85t：/85% -72小時 (wt. % ) 0.200 0.220 85^0/85¾ -168小時 (wt. % ) 0.290 0.316 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4说格（210Χ297公釐） 5〇 ^8679 --1— !-J------^-11 (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁)

、1T

7 7 A B 五、發明説明（49 ) 表4-1 經濟部中央梯隼局員工消费合作社印製 實例18 實例19 實例20 改質酚類樹脂 實例1 重量份 9.39 實例2 重蛋份 9.19 實例3 重量份 9.19 實例6 重量份 實例8 重童份 實例10 重里份 比較例1 重量份 環氣樹脂 E0CN1020 重童份 14.91 15.11 15.11 固化加速劑 TPP 重量份 0.25 0.25 0.25 瑢凝矽石 CRS1102-GT200T 重量份 75 75 75 巴西棕櫊蟠 重量份 0.25 0.25 0.25 磺黑 重量份 0.20 0.20 0.20 膠凝時間 (170tV 秒） 44 50 55 恰在棋製後之蕭氏硬度 - 85 85 85 玻谪轉移溫度(Tg) (V) 169 167 160 撓曲強度 室溫 (kgf/miB2) 17 19 18 撓曲楔數 室溫 (kgf/mni2) 1880 1900 1900 吸濕性 851!/85 %-72小時 (wt. % ) 0.217 0.207 0.200 85Ό/85%-168 小時 (wt. % ) 0.315 0.306 0.300 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ----- In-------I—--、1Τ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 51 38679

7 7 A B 五、發明説明（5〇 ) 表4-2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例21 實例22 改質酚類樹脂 實例1 重量份 實例2 重董份 實例3 重5份 實例6 重置份 9.48 實例8 重量份 10.10 實例10 重量份 比較例1 重董份 環氣樹脂 E0CN1020 重量份 14.82 14.20 固化加速剤 TPP 重量份 0.25 0.25 熔凝矽石 CRS1102-GT200T 重量份 75 75 巴西棕櫊皤 重量份 0.25 0.25 磺黑 重量份 0.20 0.20 膠凝時間 (170t/秒） 56 65 恰在棋製後之蕭氏硬度 - 85 83 玻瑰轉移溫度（Tg) (V) 160 145 撓曲強度 室溫 (kgf/ηπη2) 18 19 撓曲棋數 室溫 (kgf/fflm2) 1890 1900 吸濕性 85勺/85% -72小時 (wt. % ) 0.192 0.175 85C/85% -168小時 (wt. % ) 0.289 0.258 (請先閲讀背面之注意事項再%斯本頁)

,1T 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 52. 38679 Β 五、發明説明（5l ) 表4-3 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 實例23 比較例3 改質酚類樹脂 實例1 重量份 實例2 重置份 實例3 重量份 實例6 重量份 實例8 重量份 實例10 重量份 9.19 比較例1 重量份 9.53 環氣樹脂 B0CN1020 重量份 15.11 14.77 固化加速劑 TPP 重置份 0,25 0.25 熔凝矽石 CRS1102-GT200T 重量份 75 75 巴西棕搁蟠 重量份 0.25 0.25 硝黑 重董份 0.20 0.20 瞜凝時間 (170C/秒） 57 40 恰在楔製後之蕭氏硬度 - 85 85 玻璃轉移溫度（Tg) (V) 158 169 撓曲強度 室溫 (kgf/mni2) 18 1δ 撓曲楔數 室溫 (kgf/fflm2) 1900 1800 吸濕性 85^/85¾ -72小時 (wt· % ) 0.198 0.235 851:/85¾ -168小時 (wt. % ) 0.296 0.344 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210 Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫表頁)

,1T 53 38679

A 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（52 ) 表5-1 實例24 實例25 實例26 實例27 粉末狀改質酚類 樹脂之置 (克） 100 100 100 100 淸漆改質酚類樹 脂之量 (克） - - - - C(-萘酚之量 (克） 250 250 250 250 泠-菜酚之量 (克） - - - - 酚 量 (克） - - - - 酸觸媒之董 (克） 5 5 5 5 反應溫度 ) 120 140 160 180 反窿時間 (分鐘） 120 120 120 120 稀釋溶劑 - MIBK MIBK MIBK MIBK 反應産物之置 (克） 230 243 250 258 於150¾下之黏 度（1C I黏度計） (泊） 4.4 4 2 1.2 數目平均分子置 (GPC) - 535 486 428 370 0H當虽 - 185 180 178 176 (請先閲讀背面之注意事項再4lk本頁) .裝 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 54 33679 經濟部中央標準局員工消費合作社印t A7 B7 五、發明説明（53) 表5-2 實例28 實例29 實例30 粉末狀改質酚類 樹脂之置 (克） 100 100 - 清漆改質酚類樹 脂之量 (克） - - 200 α，萘酚之量 (克） 101 - 250 /3 -祭酚之量 (克） - 200 - 酚 置 (克） 132 * - 酸觭媒之最 (克） 5 5 5 反應溫度 (tM 160 140 120 反應時間 (分鐘） 60 60 120 稀釋溶劑 - 甲苯/MIBK MIBK MIBK 反應産物之量 (克） 220 220 230 於150它下之黏 度（ICI黏度計） (泊） 4.1 4.3 4.4 數目平均分子置 (GPC) - 563 560 523 0Η當置 - 149 185 185 —：τ—------裝------訂 '/ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 297公釐） A7 經濟部中央棟準局員工消費合作杜印製 五、 發明説明（ 54 ) 表6-1 實例31 實例32 實例33 改質酚類樹脂 實例4 重董份 > 實例24 重童份 11.71 實例25 重量份 11.54 實例26 重置份 11.49 實例27 重量份 實例28 重量份 實例29 重置份 實例30 重量份 環氧樹脂 YX-4000H 重量份 12.35 12.52 12.57 固化加速劑 TPP 重量份 0.49 0.49 0.49 熔凝矽石 CRS1102-GT200T 重置份 75 75 75 巴西棕撋蟠 重量份 0.25 0.25 0.25 磺黑 重量份 0.20 0.20 0.20 膠凝時間 (mv/m 45 47 50 恰於模製後之萧氏硬度 - 73 73 73 玻璃轉移溫度(Tg) (V) 162 160 158 撓曲強度 室溫 (kgf/ram2) 16 15 15 撓曲楔數 室溫 (kgf/mm2) 1870 1820 1830 吸涊性 851：/85 % - 72小時 (wt. % ) 0.159 0.154 0.149 85t：/85H68 小時 (wt. % ) 0.230 0.220 0.212

n-nl Ml I In n n V1'衣— I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 56 38679 五、發明説明（55 ) 表6-2 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 實例34 實例35 實例36 改質酚類樹脂 實例4 重量份 實例24 重量份 實例25 重量份 實例26 重量份 實例27 重童份 11.42 實例28 重量份 10.41 實例29 重量份 11.71 實例30 重量份 環氣樹脂 YX-4000H 重量份 12.64 13.65 12.35 固化加速劑 TPP 重量份 0.49 0.49 0.49 熔凝矽石 CRS1102-GT200T 重量份 75 75 75 巴西棕撋蠟 重量份 0.25 0.25 0.25 战黑 重量份 0.20 0.20 0.20 膠凝時間 (170TV 秒） 54 53 58 恰於楔製後之箫氏硬度 - 71 67 67 玻璃轉移溫度(Tg) (V) 158 144 152 撓曲強度 室溫 (kgf/lBID2) 16 16 13 撓曲楔數 室溫 (kgf/miB2) 1850 1800 1770 吸濕性 85W85%- 72小時 (wt. % ) 0.135 0.190 0.148 351/85%-168小時 (wt. % ) 0.198 0.273 0.219 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 57 38679 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、 發明説明（ 56 ) 表6-3 寅例37 實例38 改質酚類樹脂 實例4 重量份 實例24 重董份 5.18 t Ί i 實例25 重量份 5.18 Ίφ 實例26 重董份 1 實例27 重量份 實例28 重置份 實例29 重量份 實例30 重量份 11.71 環氣樹脂 YX-4000H 重量份 12.35 13.71 r^l 固化加速劑 TPP 重量份 0.49 0.49 熔凝矽石 CRS1102-GT200T 重量份 75 75 巴西棕櫊螈 重量份 0.25 0.25 硝黑 重量份 0.20 0.20 膠凝時間 (170XV 秒） 45 47 恰於模製後之蕭氏硬度 - 73 70 玻璃轉移溫度(Tg) (t：) 161 140 撓曲強度 室溫 (kgf/»ra2) 16 14 撓曲模數 室溫 (kgf/ram2) 1860 1850 吸濕性 8510/85%- 72小時 (wt. % ) 0.158 0.183 851/85%-168小時 (wt. % ) 0.229 0.260 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS )八4規格（210X 297公釐） 58 38679

.IT A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（57 ) 表7-1 實例39 實例40 實例41 改質酚類樹脂 實例24 重量份 11.76 實例25 重量份 11.59 實例26 重置份 11.54 實例27 重量份 實例28 重量份 實例29 重量份 實例30 重量份 環氣樹脂 E0CN1020 重量份 12.54 12.71 12.76 固化加速劑 TPP 重置份 0.25 0.25 0.25 熔凝矽石 CRS1102-GT200T 重量份 75 75 75 巴西棕撊蟠 重量份 0.25 0.25 0.25 确黑 重置份 0.20 0.20 0.20 _凝時間 (1701：/秒） 42 44 48 恰於模製後之蕭氏硬度 - 84 83 82 玻璃轉移溫度(Tg) (Ό) 189 187 185 撓曲強度 室溫 (kgf/mni2) 18 17 17 撓曲模數 室溫 (kgf/lBBl2) 1900 1890 1800 吸濕性 85Ρ/85%_ 72小時 (wt. % ) 0.164 0.152 0.140 85Ό/85 %-168小時 (wt. % ) 0.237 0.224 0.220 ίί^------"^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 38679

40035S 五、發明説明（兄） A7 B7 經濟部中央樣準局負工消費合作社印製 表7-2 實例42 實例43 改質酚類樹脂 實例24 重量份 實例25 重鼍份 實例26 重量份 實例27 重量份 11.47 寅例28 重量份 10.47 實例29 重量份 實例30 重量份 琛m樹脂 E0CN1020 重量份 12,83 13.83 固化加速剤 TPP 重置份 0.25 0.25 熔凝矽石 CRS1102-GT200T 重董份 75 75 巴西棕櫊蠟 重量份 0.25 0.25 磺黑 重量份 0.20 0.20 嘐凝時間 (170TV 秒） 49 48 恰於棋製後之蕭氏硬度 - 80 77 玻璃轉移溫度(Tg) 00) 184 175 撓曲強度 室溫 (kgf/mm2) 16 18 撓曲棋數 室溫 (kgf/mni2) 1790 1800 吸濕性 85它/85%- 72小時 (wt. % ) 0.128 0.203 851：/85 %-168小時 (wt. % ) 0.189 0.297 I-Ml tM— IM· 11n n — // —I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

,tT 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 60 38679

:乂.:..二40035S A7 B7 五、發明説明（59 ) 表7-3 經濟部中央樣準局貝工消費合作杜印褽 實例44 實例45 改質酚類樹脂 實例24 重量份 實例25 重置份 實例26 重量份 實例27 重量份 實例28 重量份 實例29 重量份 11.76 實例30 重置份 11.76 琛氣樹脂 E0CN1020 重量份 12.54 12.54 固化加速劑 TPP 重量份 0.25 0.25 熔凝矽石 CRSU02-GT200T 重置份 75 75 巴西棕搁蠟 重置份 0.25 0.25 磺黑 重董份 0.20 0.20 瞜凝時間 (1701：/秒） 54 42 恰於模製後之蕭氏硬度 - 74 85 玻璃轉移溫度(Tg) (V) 178 188 撓曲強度 室溫 (kgf/iBm2) 14 18 撓曲模數 室溫 (kgf/mni2) 1760 1890 吸濕性 85Ϊ785%- 72小時 (wt. % ) 0.151 0.165 85t：/85%-168 小時 (wt. % ) 0.218 0.236 I「Ί·------β-- (請先閲讀背面之注意事項再4;^€本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 38679

Claims (1)

1. j 經濟部中央標準局貝工福利委貝會印製 H3 1 40035S L---------一:——j 第86101320號專利申請案 申請專利範圍修正本 (89年3月27曰） 1. 一種製造高度反應性低黏度之改質酚類樹脂之方法，包 括下列步驟： 1) 在緩觸媒存在下將石油重油或瀝青、甲搭聚合 物、及酚予以聚縮合’以製備改質酚類樹脂， 其中，在酸觸媒存在下’將含有石油重油或瀝青與 甲醛聚合物之混合物攪拌加熱，該甲醛聚合物之莫耳數 比（以甲遂表示）對該石油重油或瀝青之莫耳數比為1至 15，該觸媒之使用量’以石油重油或瀝青、甲醛聚合物 與酚之總量計之，為0.1至30重量％，及 在挽拌加熱下將紛逐漸添加至混合物中，直至該紛 之莫耳數對該石油重油或瀝青之莫耳數之比為0.3至5 為止’因而使石油重油或缠青、甲搭聚合物、及驗進行 聚缩合而製備改質酚類樹脂， 其中，攪拌加熱係於50至160°C進行0.5至1〇小 時；及 2) 在酸觸媒存在下，於高於120°C及不高於200°C 之溫度下，將所得改質酚類樹脂與酚反應15分鐘至2.0 小時而降低改質酚類樹脂之分子量， 其中，該酚及該酸觸媒之添加量，以每1〇〇重量份 之改質酚類樹脂計，分別為100至300重量份及〇.1至 15重量份。 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公») ' 38679 40035δ ------------ --Η3__ 2. 如申請專利範圍第j項之製造高度反應性低黏度之改質 酚類樹脂之方法，丨中在分子量降低步驟中使用羥基 苯化合物作為酚β 3. 如申請專利範圍第丨項之製造高度反應性低黏度之改質 盼類樹鹿之方法，其中在分子量降低步驟中使用羥基 萘化合物作為紛》 4·如申請專利範圍帛項# 一項之製造高度反應性低 黏度之改質酚類樹脂之方法，其令係使用： ⑴含有選自由各具有至多1〇個碳原子之脂族或脂 環族所组成組群之至少一種化合物之溶劑，及，或 (11)可以以0.1或更小之溶解度溶解聚縮合反應中 所使用之睃觸媒及主要部分之改質酚類樹脂之萃取溶 劑， 經濟部中央標準局貝工福利委貝會印製 處理聚縮合步釋中所得到之改質粉類樹脂，以移除 觸媒殘餘物及作為交聯劑之甲醛聚合物，其中所得之改 質紛類樹腊係供分子量降低步琢之用β 5. —種以改質粉類樹脂為主之模製材料，包括：（a)如申 請專利範圍第1至4項任一項之方法所得之於i5〇〇c下 具有樹脂炼融黏度0.2至4.5泊之高度反應性低黏度之 改質.紛類樹脂’及選自由縮水甘油謎、縮水甘油醋、.縮 水甘油胺、混合之脂環族環氧樹脂及其混合物所組成組 群之（B)環氧掛磨’其中高度反應性低黏度之改質盼類 樹脂（A)與環氧樹脂（B)係以10:90至90:10重量份之比 例混合。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210 X 297公«) 2 38679 400358 H3 6.如f請專利範圍第5項之以改質酚類樹脂為主之模製材 料’其中高度反應性低黏度之改質酚類樹脂於15(TC下 具有樹脂熔融黏度0.2至3.0泊。 7·如申請專利範圍第5項之以改質酚類樹脂為主之模製材 料’其中高度反應性低黏度之改質酚類樹脂於150。0下 具有樹脂溶融黏度1 .〇至4.5泊。 8. 如申請專利範園第5項之以改質酚類樹脂為主之模製材 料’又包括（C)固化劑及/或固化加速劑，及（D)無機填 料。 9. 如申請專利範圍第5至8項任一項之以改質酚類樹脂為 主之模製材料’係經模製而製得供電氣或電子零件用之 材料。 10. 如申請專利範圍第5至8項任一項之以改質酚類樹脂為 主之模製材料，係用於製造半導體密封件。 經濟部中央標準局貝工福利委貝會印製 本紙張ΛΑ適用中國國雜準（CNS M4規格（21GX 297公爱) 3 38679