TW394704B - Diesel catalytic converter - Google Patents

Diesel catalytic converter Download PDF

Info

Publication number
TW394704B
TW394704B TW086104537A TW86104537A TW394704B TW 394704 B TW394704 B TW 394704B TW 086104537 A TW086104537 A TW 086104537A TW 86104537 A TW86104537 A TW 86104537A TW 394704 B TW394704 B TW 394704B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
catalyst
aluminosilicate
catalyst according
zeolite
patent application
Prior art date
Application number
TW086104537A
Other languages
English (en)
Inventor
Jurgen Leyrer
Dieter Lindner
Egbert Lox
Thomas Kreuzer
Wilfried Muller
Original Assignee
Degussa Huls Aktiengesell Scha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa Huls Aktiengesell Scha filed Critical Degussa Huls Aktiengesell Scha
Application granted granted Critical
Publication of TW394704B publication Critical patent/TW394704B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/068—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/12—Noble metals
    • B01J29/126—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/22—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/44—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/16—After treatment, characterised by the effect to be obtained to increase the Si/Al ratio; Dealumination
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/084—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Description

Α7Β7 .發明説明（16) 妇」3 0 0 °c锻燒。以此方式得到的觸媒先質在氣流（9 5% N2，5%H2)中於5 0 0 °C還原2小時。所得的最終觸 媒中，每升的蜂巢型載體中含有2 0 0克氧化物和 1 . 7 7克鉛。 比較例C 4 根據D E 比較用觸媒。先 中摻入鈀。此處 (I I )水溶液 在空氣中乾燥2 氣中鍛燒2小時 .4 7重量％的 固體含量爲4 0 比例爲1:1: 2 0 0 ) ' N a Z S Μ 5 ( χ =
39 4 0 7 5 8 A 1 在比表面積1 0 5平方 ，使二氧化鈽與穩定攪 接觸，藉此製得潤濕的 小時之後，所製得的粉 。此銷一氧化姉粉末中 鈀。由所製得的Pd/ 重量％的含水塗覆分散 1 : 1 ·· 1的下列沸石-ZSM5 (x>10 12 0) 、H-ZSM 經濟郎中央燥_局員工消費合阼?i印裝 H_堇青石（x = 20)。以塗覆分散 的蜂巢型載體覆以1 8 0克的氧化物。 空氣中乾燥，然後於5 0 0 °C鍛燒2小 媒中，每升觸媒中含有1 · 77克鉑° 的實例1 3製埽 米/克的二氧化鈽 拌中的四胺硝酸鈀 粉末。於1 2 0 °C 末於3 0 0 °C在空 含有以總重計爲1 c e 0 2粉末形成 液。於其中添加其 ·· DAY ( χ = 0 0) 、Η - 5 ( χ = 4 〇 )、 液浸泡，使得每升 塗層於1 2 〇 °c在 時。所得的最終觸 - . h/... ^---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例E 含' 氧化矽的鋁矽酸鹽（比表面積2 8 6平 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（！） 發明說明= 本發明係關於用以純化來自柴油引擎的廢氣之觸媒， 其中含有一或多種沸石及至少一種鉛族金屬。 來自柴油引擎的廢氣含有一氧化碳、未燃燒的烴類、 氮氧化物和煤灰顆粒，它們是空氣污染物。未燃燒的烴類 包括烷屬烴、烯屬烴、醛類和芳族化合物。相較於來自汽 油引擎的廢氣，柴油廢氣含有較高比例之不易氧化的長鏈 烷屬烴。此外，柴油廢氣的溫度比汽油引擎廢氣來得低且 含濃度介於3和8體積％之間的氧。 此高含氧量使得柴油引擎操作時的空氣/燃料比例（ 公斤空氣/公斤燃料）高至超過1 8。汽油引擎操作時的 空氣/燃料比例則是1 4 . 6，使得烴類依計量燃燒。因 此，汽油引擎廢氣中幾乎不含氧。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於部分載量下操作時，柴油引擎的廢氣溫度爲10 0 至2 5 0 °C，只有在全載量操作時才會達到最高溫度 5 5 0至6 5 0 °C。反之，於部分載量下操作時，汽油引 擎的廢氣溫度介於4 0 0和4 5 0 °C之間，全載量操作時 ，溫度可提高至1 0 0 0 °C。 柴油廢氣中的煤灰顆粒由有揮發性有機組份（V 0 C )吸附於其上的烴核心及經吸附的硫酸鹽（柴油燃料在柴 油引擎燃燒期間製得）所構成。 因爲柴油廢氣的比例特殊，所以必須要特別研究出廢 氣純化系統以達到純化的目的。 〇 E 39 40 7 5 8 A1 描述一種用於柴油廢 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 _____B7 _^___ 五、發明説明（2) 氣之氧化性純化法的觸媒，其使得烴類和一氧化碳在低溫 下具有高轉化率且抑制氮氧化物和二氧化硫之氧化。此觸 媒中的活性組份含括與釩或氧化的釩化合物接觸的鉑、鈀 、鍺和/或銥。活性組份澱積於細粒氧化鋁、氧化鈦、氧 化矽、沸石或它們的混合物上。此觸媒以於使得氣.體自由 通過陶瓷或金屬製蜂巢型載體的通道上之塗層形式施用。 用於一氧化碳和烴類時，此觸媒的停落（light -off)_S 度τ5。％是2 1 0至2 75°C (停落溫度T5。％是指正好 有5 0 %的污染物被轉化成無害組份的廢氣溫度）。 3 5 0 °C時，觸煤具有良好的一氧化碳和烴類轉化率。此 觸媒使得氮氧化物通過而幾乎沒有改變。僅非常小部分的 二氧化硫被氧化成三氧化硫。因此減少二氧化硫被氧化的 效果，此觸媒也因爲吸附於廢氣煤灰核上的硫酸鹽較少， 所以顆粒散逸物的量也比其他的氧化用觸媒來得少。 有計畫地引入低硫柴油燃料可以減少顆粒散逸的問題 ，使得 DE 39 40 758 A1 變得比較不重要。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) DE 〇 4 1 7 9 7 0 A2 描述一種用以降低空 氣/燃料比爲2 2之氧化的廢氣中之氮氧化物量的觸媒。 此觸媒含有至少一種 S i 02/A 1 2〇3莫耳比大於 1 0且孔徑爲0 . 5至1毫微米的沸石。鉑族金屬澱積於 沸石上，欲使氮氧化物仍維持良好的轉化率，即使在觸媒 老化之後亦然時，每種鉑族金屬之金屬/沸石.最小重量比 不應過低。 DE 44 35 0 7 3 A 1 描述一種觸媒，其中 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（210X297公釐)~ ' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（3) 含有至少兩種孔徑不同的沸石及載有鈀的氧化鈽之混合物 。在冷起始相期間’沸石混合物用以吸附廢氣中之不同大 小的烴分子。鈀和氧化鈽用以將所吸附的烴類轉化成無害 的構份。 本發明的目的是要提出一種比以前技術比較之經改良 的觸媒，它用以純化來自柴油引擎的廢氣，它特別能夠氧 化存在於廢氣中、於低於2 0 0 °C的溫度下不易氧化的長 鏈烷屬烴，同時能夠還原氮氧化物，在柴油廢氣中有高含 氧量時亦然如此。 藉由純化柴油引擎廢氣之含有一或多種沸石和至少一 種鉑族金屬的觸媒完成本發明。此觸媒的特點在於其亦含 有一或多種包含鋁矽酸鹽、氧化鋁和氧化鈦的金屬氧化物 ，其中，以重量計，鋁矽酸鹽中的二氧化矽與氧化鋁的比 例是0 . 005至1且鉑族金屬僅澱積於這些額外的余屬 氧化物上。 根據本發明，除了沸石之外，觸媒另含有他種金屬氧 化物作爲鉑族金屬的載體之用。基本上，鉑族金屬僅澱積 於這些額外的金屬氧化物上，不會澱積於沸石上。鉑族金 屬於沸石上之澱積會降低觸媒活性（請參考比較例C 1 ) 〇 鉑族金屬於額外的金屬氧化物上之澱積（下文中亦稱 爲活化此金屬氧化物）可以多種方式實施。所選用的澱積 方法確保鉑族金屬之澱積最均勻和分佈最細密有其重要性 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — -6 — (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 五、發明説明（4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一個可能的澱積方法是使額外的金屬氧化物以鉑族金 屬的可溶性先質溶液浸泡，然後才與沸石混合物混合。此 處以使用水溶液爲佳。 適當的鉑族金屬先質是任何一般的鹽類或錯合鹽。這 樣的化合物的例子有六氯鉑酸、四氯鉑酸、二胺二硝基鉑 (II)、四胺氯化鉑（I I )、四氯鉑酸（I I )銨、 六氯鉑酸（I V )銨、乙二胺二氯化鉑、四胺硝酸鉑（ II)、四胺氫氧化鉑（I I)、甲基乙醇胺氫氧化鉑 (II)、硝酸鉑、氯化鈀、硝酸鈀、二胺二硝酸鈀（ I I )、四胺氫氧化鈀（I I )和六氯銥酸。 爲浸泡此額外的金屬氧化物，使其與鉑族金屬之穩定 攪拌中的水溶液接觸，製得潤濕的粉末。選擇溶劑的體積 使其相當於欲浸泡的金屬氧化物之吸水量的約1 0 0至 1 3 0%，以1 1 0%爲佳。於8 0至1 4 0°c的提高溫 度下乾燥約1至3小時之後，所製得的粉末於空氣中於 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 2 0 0至5 0 0 °C (以3 0 0 °C爲佳）鍛燒1至4小時， 然後在含氫的氣流（以由9 5體積％氮和5體積％氫構成 者爲佳）中還原。此處，所用的溫度範圍是3 0 0至 600 °C，以500°C爲佳。還原反應於約1至3小時之 後完成。電子光譜研究顯示：澱積於金屬氧化物表面上的 鉑族金屬分佈細密，其微晶大小介於1 0和5 0毫微米之 間。 使用此程序，額外的金屬氧化物可覆有以經浸泡的金 屬氧化物總重計之0 . 0 1至5重量％的鉑族金屬。在抑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' -7 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ________B7____ 五、發明説明（5) 制二氧化硫氧化成三氧化硫方面，額外的金屬氧化物可在 覆以鉑族金屬的同時或者在實施此程序的任何期間內覆以 釩。此外，也可以有鹼性金屬（如：鎳和銅）澱積於額外 的金屬氧化物上，以促進鉑族金屬的催化活性。這些金屬 的可溶性先質用於此目的。 額外的金屬氧化物作爲具催化活性的鉑族金屬之載體 材料。因此，特別適當的金屬氧化物是那些比表面積大_至 超過1 〇平方米/克者。在氧化鋁的例子中，它們是所謂 的活性鋁氧化物。當鋁氧化物/氫氧化物（如：水鉛氧石 或一水軟銘石（b 〇 e hm i t e ))於高至超過 1 Ο 0 0°C的溫度下鍛燒時，所通過者是結晶相的氧化鋁 «詳細言之，其爲X、77、/c、<5和一 0 —氧化鋁。其比 表面積可能是數百平方米/克。這些物質可摻有，如：稀 土金屬氧化物，以穩定其比表面積。 適合用來作爲氧化鈦的材料是那些以潤濕化學法（硫 酸鹽或氯化物法）或藉四氯化鈦之火燄水解法製得者。以 潤濕化學法製得的氧化鈦含括大量的銳鈦晶體結構，其比 表面積通常超過5 0平方米/克。以火燄水解法製得的氧 化鈦具約7 0%銳鈦和3 0%金紅石的混合結構。這些所 謂之熱解的氧化鈦的比表面積約50平方米/克。 這些額外的金屬氧化物中，以使用鋁矽酸鹽作爲鉑族 金屬的載體材料爲佳。此時，此材料是特別的鋁矽酸鹽， 其二氧化矽與氧化鋁的重量比爲0005至1，氧化鋁 和二氧化矽之分佈非常均勻。不同於沸石，此鋁矽酸鹽的 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210Χ]97公釐） ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 · -? 經濟部中央標牟局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 晶體結構是一水軟鋁石，.其會隨二氧化矽量的提高而呈非 晶狀。此鋁矽酸鹽的比表面積視二氧化矽濃度而定，是 2 0 0至5 0 0平方米/克，於柴油廢氣純化期間內，在 操作條件下，會具有特別的表面積安定性。表1列出這些 性質。表1中的上半段係根據Brunauer，Emmett和Teller 依照DIN 6 6 1 3 1由新製得及經強迫老化（在包含1 Ο 體積％—氧化碳、6體積％氧、10體積％水蒸氣且餘者 爲氮之合成廢氣中於9 0 0°C儲存7小時）之組成不同的 鋁矽酸鹽而測得的比表面積值。 在指定鋁砂酸鹽載量方面，利用前述的銘矽酸鹽以鉑 族金屬浸泡的方法，可以使得每平方米鋁矽酸鹽比表面積 上有特定濃度的金屬微晶（例如：P t量爲以鋁矽酸鹽和 鉑總重計之1 . 5重量％ )。可以在載量相同的前提下， 藉由降低鋁矽酸鹽之比表面.積的方式來提高微晶濃度。 已經知道提高微晶濃度對於用於轉化一氧化碳的觸媒 之停落溫度有正面影響。 欲降低鋁矽酸鹽的比表面積並同時維持相同的組成， 可以於1 00 Οΐ鍛燒不同的時間。表1的下半段中，描 述以此處理的三種材料。藉由鍛燒可製得組成固定但比表 面積不同的鋁矽酸鹽。用於本發明之目的中時，所用材料 的比表面積以大於100平方米/克爲佳。 測定鋁矽酸鹽比表面積上的微晶濃度，每平方米比表 面積上的鉑濃度（毫克 Pt)(新製得的狀態）列於表 1的最後一列，以鋁矽酸鹽載有1重量％鉑爲計算基礎。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 - -- · 、vs- A7 B7 五、發明説明（7 ) 就組成固定（如：95Al2〇3/5Si02)且鉑載量 固定（如：1重量％)的鋁矽酸鹽而言，微晶濃度會受到 比表面積改變的影響。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10 - A7 B7 五、發明説明（8 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表1:鋁矽酸鹽之表面積安定性 h.2〇3~ 含量 [重量%] Si〇2- 含量 [重量%] 重量比 Si〇2/Al2〇3 比表面積 (平方米/克] 新製 經老化 ms Pt m2 毫克P1： 平方米 98.5 1.5 0.015 200 159 0. 05 95 5 0.053 286 235 0.035 90 10 0.111 333 224 0. 03 80 20 0.250 374 265 0. 027 70 30 0.429 407 270 0. 025 60 40 0.667 432 271 0. 023 95 5 0.053 212 175 0.047 95 5 0.053 153 137 0.065 95 10 0.111 163 138 0.061 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（） '
V 本發明中，以使用二氧化矽與氧化鋁之重量比低於 0 . 5 (特別是低於0 . 2 5)的鋁矽酸鹽作爲觸媒爲佳 〇 這些鋁矽酸鹽可視情況所須地含有均勻添加之形成於 高溫下安定之氧化物的元素。適當的元素有，如：稀土族 (如：鑭和鈽和鉻）及鹼土金屬，其以適當的先質形式摻 .入。以氧化物計，這些元素的濃度以高至1 0重量％爲_隹 。已經證實高濃度的鹼金屬（如：鈉）不適用。特別適用 的鋁矽酸鹽中的鈉濃度以低於7 5 p pm (以氧化物計） '爲佳。 所須要之氧化鋁和二氧化矽的均勻分佈無法藉由慣用 之穩定氧化鋁的方法而得。氧化鋁和二氧化矽的物理混合 物也不適合作爲本發明之觸媒。 特別適用的鋁矽酸鹽述於DE 38 39 580 C 1。根據此專利案，鋁矽酸鹽得自使鋁化合物與矽酸化 合物於含水媒質中混合、乾燥及視情況所須地鍛燒此產物 。所用的鋁化合物是C 2 — C 2。醇酸鋁，其以水加以水解 ，通過離子交換器而純化。0 . 1 — 0 . 5重量％的原矽 酸，藉由通過離子交換器而純化之後加至水解水中。或者 ，0 . 1至5 . 0重量％的原矽酸，藉由通過離子交換器 而純化之後，加至自然水解的礬土/水混合物中。此特別 佳的鋁矽酸鹽可含有添加的氧化鑭或他種稀土氧化物。 用於根據本發明之觸媒中的沸石之模數大於1 0 ，以 便在面對廢氣中的酸組份和廢氣最高溫度時有足夠的安定 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（'210·Χ297公釐} (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ο· 訂 -12 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____^B7___ 五、發明説明（ιη)
1U 性。適當的沸石有，如：ZSM5、堇青石和經去鋁處理 的Y —沸石（DAY)。它們可以Na+或H+形式使用。 沸石可藉通式M2/n〇A 1 203. X S i 02· yH20 表示’其中的 x22 (Dona Id W. Breck，Zeolite Molecular Sieves (沸石分子篩），John ffiely & Sons ’19 7 4 )。此處’ M代表價數爲n的陽離子，如： H+ ( η = 1 ) ，Na+ ( η= 1 )或 Ca2 ( η= 2 ) 。x是所謂 的沸石模數，賦予二氧化矽和氧化鋁之間的莫耳比。將分 子量列入考慮，沸石中的鋁矽酸鹽/二氧化矽重量比超過 1 . 18。模數大於10 (即，二氧化矽/氧化鋁重量比 大於5.9)的沸石比較適合作爲本發明之觸媒。此尺寸 比例確保沸石晶體結構在柴油廢氣溫度和其所含有的酸污 染物濃度下有足夠的安定性》 本發明之特別佳的變化中，使用至少兩種沸石之沸石 混合物’其一模數低於5 0，另一者模數超過2 0 0。已 經知道對於污染物轉化率有利之沸石之模數的可能最寬範 圍。藉由去鋁處理，能夠製得一種具有寬模數範圍結構類 型的沸石。具計量組成的ZS Μ 5 沸石的模數值是5。 藉由去鋁處理，可將模數值調整至超過1 〇 〇 〇。γ 一沸 石和堇青石也有類似的狀況。表2列出一些適合作爲本發 明之觸媒的沸石性質。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂I -13 - A7 B7 五、發明説明（u) 表2:—些沸石的性質 沸石 模數 比表面積 [平方米/克] 孔徑 [毫微米] 孔體積 [毫升/克] H-堇青石 20 565 0. 4-0. 5/ 0.8-0. 9*) 1.76 H-ZSM5 40 360 0. 5-0. 6 2.09 H-ZSM5 120 415 0. 5-0. 6 0.6 DAY 200 755 0. 74 1.03 Na-ZSM5 >1000 770 0.5-0. 6 1.61 *)有兩種孔 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 14 - 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 __^___B7 _ 五、發明説明（12) 表2中所列的5種沸石之混合物適合用於本發明之觸 媒中。各種沸石的重量比可以有很大的變化。但是，主要 是使用所有沸石以重量計之份數相等之混合物》 本發明另一有利的改變中，經鉑活化的鋁矽酸鹽與模 數大於1 2 0之經去鋁處理的 Y —沸石及N a — Z SM 5沸石之混合物併用。以使用表2中所列之模數分別是 200 和 >1000 的 DA Y 和 Na-ZSM 爲佳。 使用比表面積介於1 0 0和2 0 0平方米/克之間且鉑載 量介於0 . 0 5和0 . 2毫克P t/平方米之間的鋁矽酸 鹽時，轉化一氧化碳的停落溫度特別低。特別適用於此目 的的是Si 0 含量約5重量％且比表面積介於14 0和 1 7 0平方米/克之間的鋁矽酸鹽。用於新穎、直接注射 型柴油引擎（其於部分載量時的廢氣溫度爲10 0至 .1 5 0 °C )上時，此觸媒的停落溫度特別重要。於此溫度 範圍內，停落溫度小幅降低代表污染物之轉化獲得顯著改 善。 欲製備本發明之觸媒，沸石混合物與經催化活化之額 外的金屬氧化物混合。此時，所用的金屬氧化物與沸石混 合物之間的重量比是1 0 : 1至1 : 3，以6 : 1至2 : 1爲佳。 位於觸媒中的沸石混合物的主要問題在於：使廢氣中 的烴在低廢氣溫度（<1 50 - 200 °C)下儲存’以於 廢氣溫度較高的柴油引擎之操作條件下再度釋出。於這些 較高的廢氣溫度下，吸附的烴類被經催化活化之額外的金 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） ，r -15 - (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) --^--訂-------. A7 B7 五、發明説明（13) (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 屬氧化物部分氧化而形成一氧化碳和水。除了一氧化碳之 外，烴之未被氧化的餾份作爲廢氣中所含有的氮氧化物之 催化性還原反應的還原劑。 額外的金屬氧化物與沸石混合物之間的最佳重量比視 廢氣中烴類的平均濃度而定，因此也與柴油引擎的類型有 關。但是在重量比超過1 0 : 1時，就無法保證烴的足量 儲存。反之，金屬氧化物與沸石混合物之間的重量比低於 1 : 3時，觸媒的催化活性將會不足。用於直接注射和間 接注射型柴油引擎上時，已經證實有用的重量比介於6 : 1和2 : 1之間。 所得的觸媒混合物可藉由利用已知的方式添加適當的 助劑（如：無機填料（如：矽石溶膠）、孔形成劑 '塑化 劑和潤濕劑）而加工成模製物件，如：錠和壓出粒。但是 ，較佳的情況是，此觸媒以塗層形式施用於蜂巢型載體之 通道的內壁上。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 用於純化柴油引擎的廢氣時，所須塗覆量是5 0至 4 0 0克/升蜂巢型載體體積。應調整觸媒之組成， 使得額外的金屬氧化物上之催化活性組份的濃度爲 0 . 0 1至5克/升蜂巢載體體積。 所須的塗覆方法爲嫻於此技藝之人士所習知。因此， 舉例言之，經活化的金屬氧化物與沸石混合物之觸媒混合 物經加工而形成含水的塗覆分散液。矽石溶膠（例如）可 加至此分散液中作爲填充劑之用。可藉適當的添加劑來調 整分散液的黏度，因此而能夠以單一加工程序將所須量的 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ： -16 - A7 ___B7___ 五、發明説明（14) (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 塗層施用在通道壁上。若無法如此》可多次重覆此塗覆程 序，新施用的塗層以中間的乾燥程序加以固定》然後，最 終塗層於提高的溫度下乾燥，於空氣中在介於3 0 0和 6 0 0 °C的溫度下鍛燒1至4小時》 .現將以少數實例和一些依照以前的技術的比較例更詳 細地說明本發明。 比較例C 1 根據 EP 〇 4 2 7 9 7 0 A 2 製得比較用觸媒 經濟部中央標隼局員工消費合作社印装 。此處，形成固體濃度爲3 0重量％的塗覆分散液。此分 散液含有8 0重量％ (以乾燥物質計）的沸石粉末（Η -堇青石，χ = 25)和20重量％的矽石溶膠。將蜂巢型 載體浸泡於塗覆分散液中，然後於1 0 〇°C在空氣中乾燥 ，藉此使其覆有氧化物。於3 0 0 °C維持1 . 5小時之後 ，經塗覆的蜂巢型載體於5 0 0°C鍛燒3小時。然後，經 塗覆的蜂巢型載體以四胺氫氧化鉑（I I )水溶液浸泡， 於1 5 0°C在空氣中乾燥並於2 5 0 °C鍛燒。所得的最終 觸媒中，每升的蜂巢型載體中含有1 2 0克氧化物和 1 . 7 7克鉑。 巢室開放的蜂巢型載體由直徑2 · 5公分、長7 . 6 公分、每平方公分有6 2個巢室或通道且通道的壁厚爲 0.2毫米的堇青石所構成。 比較例C 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15) 根據DE 3 9 40 7 5 8 A 1的實例18製得 比較用觸媒。形成固體濃度爲4 0重量％的含水塗覆分散 液。此分散液含有6 0重量％ (以乾燥物質計）的氧 化鋁（比表面積1 8 0平方米/克）和4 〇重量％的二氧 化鈦（比表面積5 0平方米/克）。將蜂巢型載體浸泡於 塗覆分散液中，然後於1 2 0°C在空氣中乾燥，藉此使其 覆有金屬氧化物。於4 0 0 °C鍛燒2小時之後，經塗覆的 蜂巢型載隳以四胺氫氧化鉑（I I )水溶液浸泡，於1 5 0°C在空氣中乾燥並於3 0 0 °C锻燒、然後以草酸釩水溶 液浸泡。於1 2 0°C在空氣中乾燥，釩於5 0 0 °C在空氣 中分解。以此方式得到的觸媒先質在氣流（9 5%N2， 5%H2)中於5 0 0 °C還原2小時。所得的最終觸媒中 ’每升的蜂巢型載體中含有6 4克二氧化鈦、9 6克氧化 鋁、5克氧化釩和1 · 7 7克鉑。 比較例C 3 根據DE 39 40 7 5 8 A 1 製得比較用觸媒 。形成固體濃度爲4 0重量％的含水塗覆分散液。此分散 液含有9 5重量％ (以乾燥物質計）的γ-氧化鋁（比表 面積1 8 0平方米/克）和5重量％的二氧化矽（比表面 積100平方米/克）。將蜂巢型載體浸泡於塗覆分散液 中’然後於1 2 0 °C在空氣中乾燥，藉此使其覆有金屬氧 化物。於4 0 0 °C鍛燒2小時之後，經塗覆的蜂巢型載體 以六氯鉑酸水溶液浸泡，於1 5 0 °C在空氣中乾燥並於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)
.-18 -
Α7Β7 .發明説明（16) 妇」3 0 0 °c锻燒。以此方式得到的觸媒先質在氣流（9 5% N2，5%H2)中於5 0 0 °C還原2小時。所得的最終觸 媒中，每升的蜂巢型載體中含有2 0 0克氧化物和 1 . 7 7克鉛。 比較例C 4 根據D E 比較用觸媒。先 中摻入鈀。此處 (I I )水溶液 在空氣中乾燥2 氣中鍛燒2小時 .4 7重量％的 固體含量爲4 0 比例爲1:1: 2 0 0 ) ' N a Z S Μ 5 ( χ =
39 4 0 7 5 8 A 1 在比表面積1 0 5平方 ，使二氧化鈽與穩定攪 接觸，藉此製得潤濕的 小時之後，所製得的粉 。此銷一氧化姉粉末中 鈀。由所製得的Pd/ 重量％的含水塗覆分散 1 : 1 ·· 1的下列沸石-ZSM5 (x>10 12 0) 、H-ZSM 經濟郎中央燥_局員工消費合阼?i印裝 H_堇青石（x = 20)。以塗覆分散 的蜂巢型載體覆以1 8 0克的氧化物。 空氣中乾燥，然後於5 0 0 °C鍛燒2小 媒中，每升觸媒中含有1 · 77克鉑° 的實例1 3製埽 米/克的二氧化鈽 拌中的四胺硝酸鈀 粉末。於1 2 0 °C 末於3 0 0 °C在空 含有以總重計爲1 c e 0 2粉末形成 液。於其中添加其 ·· DAY ( χ = 0 0) 、Η - 5 ( χ = 4 〇 )、 液浸泡，使得每升 塗層於1 2 〇 °c在 時。所得的最終觸 - . h/... ^---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例E 含' 氧化矽的鋁矽酸鹽（比表面積2 8 6平 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（17)
1 I 方米/克，請參考表1 )以鉑活化’作爲本發明之觸媒。 此處，使鋁矽酸鹽與穩定攪拌中的四胺氫氧化鉑（I I ) 水溶液接觸，藉此製得潤濕的粉末。於1 2 0°C在空氣中 乾燥2小時之後，所製得的粉末於3 Ο Ο π在空氣中鍛燒 2小時》在氣流（9 5 % Ν 2，5 % Η 2 )中於5 〇 0 °C還 原2小時。此 P t -鋁矽酸鹽粉末中含有以總重計爲 1 . 4 7重量％的鉑。 . 由所製得的 Pt -鋁矽酸鹽粉末製得固體含量爲 4 0重量％的含水塗覆分散液。於其中添加其比例爲1 : 1:1:1:1的下列沸石：DAY(x=200)、 Na-ZSM5 (x>10 0 0) 'H-ZSM5 (x = 120) 、H — ZSM5(x = 40) 、H —堇青石（x = 20)。 塗覆分散液的確實組成列於表3 % (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) • m· a^i— m m n n^· 、v-e 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 ___B7 五、發明説明（18) 表3 塗料之組成 原料 組成 〔重量％〕 Pt-鋁矽酸鹽 67 H-堇青石 (x = 20) 6. 6 H-ZSM5 (x=40) 6.6 H-ZSM5 (x = l 20) 6.6 DAY (x = 2 0 0 ) 6. 6 Na-ZSM5 (x>1000) 6.6 (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 使用由直徑2.5公分、長7·6公分、每平方公分 有6 2個巢室或通道且通道的壁厚爲〇 · 2毫米的堇青石 所構成之巢室開放的蜂巢型載體作爲觸媒載體。以塗覆分 散液浸泡，使得每升的蜂巢型載體覆以1 8 0克的氧化物 。塗層於1 2 0°C在空氣中乾燥2小時，然後於5 0 0 °C 鍛燒2小時。最終觸媒中，每升觸媒中含有1 . 7 7克柏 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ ： A7 __^___B7_^_ 五、發明説明（19) 〇 此觸媒和下列實例的觸媒之組成併列於表4。 實例E 2 依照實例1製得另一觸媒。將所用的沸石混合物改成 其量係以觸媒混合物總重計之3 3重量％的D A Y —沸 石（x = 200)。 _ 實例E 3 依照實例1製得另一觸媒。將所用的沸石混合物改成 其量係以觸媒混合物總重計之33重量％的Na-ZS Μ 5 (χ>1000)。 -----—illhoi (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
iT 4 Ε 例 實 成 改 物 合 混 石 沸 的 用 所 將 ο 媒 賴 一 另 得 製 IX 例 實 照 依 係 量 C 其 5
X 一一&一 S 3 3 之 計 重 總 物 合 混 媒 觸 以 Μ S Ζ I Η 的 %
JW 2 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 51 Ε 例 實 成 改 物 合 混 石 沸 的 用 所 將 〇 媒 觸 1 另 得 製 1- 例 實 照 依 重 3 3 之 計 3 總 物 合 混 媒 觸 以 係. 量 其 Μ 5
X S Ζ I a N 的 % Ε 例 實 準 標 {4- -國 國 中 一用 I適 一度 尺 I張 紙 一釐 公 7 9 2 A7 _ B7 五、發明説明（20) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 依照實例1製得另一觸媒。將所用的沸石混合物改成 其量係以觸媒混合物總重計之3 3重量％的堇青石（χ = 2 0)。 實例Ε 7 依照實例5製得另一觸媒。將所用的單一種沸石改成 比例爲 1 : 1 的 Η — 2 S Μ 5 ( x = 4 0 )和 Η - Ζ SM5 (x=120)之沸石混合物。沸石量係以觸媒混 合物總重計之3 3重量％。 實例E 8 依照實例5製得另一觸媒。將所用的單一種沸石改成 比例爲 1 : 1 : 1 的 Η - Z S Μ 5 ( χ = 4 0 ) 、Η — Z S Μ 5 (χ=120)和 Na — Ζ S Μ 5 ( χ > 1 0 0 0 )之沸石混合物。沸石量係以觸媒混合物總重計之 3 3重量％。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 實例Ε 9 此爲類似於實例1的另一種觸媒，但 P t —鋁矽酸 鹽與沸石混合物之間的重量比是1 : 2。爲了要使最終觸 媒中的鉑濃度與實例1者相同，此鋁矽酸鹽覆以2 . 9 4 重量％的鉑。所得觸媒的確實組成列於表4。 眚例Ε 1 0 冢紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ " 一 23 - 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（21) 製得類似於實例7的觸媒，但Pt~銘砂酸鹽與沸 石混合物之間的重量比是5 : 1 β 謇例El 1 — 1 6 依照實例1由製得六個鉑濃度不同的觸媒。此處，製 得鉑濃度分別是2 · 06、1 . 1 7、〇 . 59、α_ 2 9、0 · 1 5和0 · 06重量％的p t —鋁矽酸鹽粉末 〇 實例E 1 7 依照實例1 3的觸媒’蜂巢型載體長度的3 〇%以實 例9中之觸媒塗覆分散液塗覆，使每升的蜂巢型載體亦覆 有0 . 1 8克的 P t 。 實例E 1 8 由蜂巢型載體的正面開始，在實例1 5的觸媒上施以 額外的塗層，施用長度佔載體長的1 5%。 實例E 1 9 根據實例1 0製得具1 · 4 1克P t/升蜂巢型載. 體的觸媒，但僅使用6 0克/立方公分鋁矽酸鹽。藉此製 得齡含量爲2 · 3 4重量％的.P t —銀砂酸鹽（p t 含 量是實__例1 0的兩倍）作爲觸媒。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） __；___„________；____.、':〆__.__ --- n I · II - —J HI: I n · (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-- — -24 — 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（22) 實例E 2 0 製得含140克/升Pt —鋁矽酸鹽和1〇〇克/ 升沸石混合物的觸媒。此 Pt -鋁矽酸鹽的鉛含量是 1.0重量％。最終觸媒含有1.41克Pt/升。 實例E 2 1 依照實例1 0製得觸媒。使用六氯鉑酸水溶液對銘_矽 酸鹽進行活化處理。 實例E 2 2 依照實例1 0製得觸媒。使用硝酸鉑（I I )水溶液 對鋁矽酸鹽進行活化處理。 實例E 2 3 依照實例9製得觸媒。使用藉由使用硝酸鈀（I I ) 之水溶液而添加的鈀來活化鋁矽酸鹽。 實例E 2 4 依照實例1製得觸媒。使用鈀和鍺的5 : 1混合物來 活化鋁矽酸鹽。以六氯鉑酸作爲鉑的先質，以氯化鍺（I I )作爲鍺的先質。 實例E 2 5 依照實例1製得觸媒。使用鉑、鈀和鍺的10 : 1 : 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------11_ΊηϋII (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 ___._^_B7 五、發明説明（23) 3混合物來活化鋁矽酸鹽。以四胺氫氧化鉑（i i )作爲 粕的先質，以硝酸鈀（I I )作爲鈀的先質，以硝酸鍺（ I I )作爲铑的先質。 實例E 2 β 依照實例1 0製得觸媒。使用甲基乙醇胺氫氧化鉑（ I I )水溶液來活化鋁矽酸鹽。 實例Ε 2 7 依照實例1製得觸媒。與實例1的不同點在於：以鉑 活化的鋁矽酸鹽未於氣流中還原，僅於6 0 0 °C在空氣中 鍛燒2小時。 實例E 2 8 依照實例1製得觸媒，但P t -鋁矽酸鹽在浸泡之 後未乾燥、鍛燒或還原，而是立即與沸石混合物混合，並 加工形成塗覆分散液。此處，鋁矽酸鹽分散於硝酸鉑（ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印敦 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I I )水溶液中。然後’藉由添加濃氨水溶液將分散液的 P Η提高至9。然後將沸石混合物攪入分散液中。最終分 散液的固體含量是40重量％。 眚例Ε 2 9 依照實例28製得觸媒。但將所用的硝酸鉑（I I ) 改成四胺硝酸鉑（I I )水溶液。藉由添加飽和脂族一羧 "^紙張尺度適^用中國國家標準（0阳)八4規格（21〇父297公釐） ~ ：~ -26 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 _________;__B7_^_ 五、發明説明（24) 酸而將ρ Η調整至2 » 依照實例1 7製得觸媒。但所用的陶瓷蜂巢型堇青石 載體改成直徑2.5公分、長7.5公分、每平方公分有 6 2個巢室或通道且通道的壁厚爲0 . 4毫米的金屬載體 0 i例 E 3 1 依照實例9製得觸媒。但所用的鋁矽酸鹽改成比表面 積爲1 8 8平方米/克的氧化鈦。 實例E 3 2 依照實例9製得觸媒。但所用的鋁矽酸鹽改成比表面 積爲9 5平方米/克的氧化鈦。 實例E 3 3 依照實例1製得觸媒，但作下列修飾。藉由鍛燒處理 將鋁矽酸鹽的比表面積降低至1 5 3平方米/克（請參考 表1 )。此材料以與實例2 6相同的方式以甲基乙醇胺氫 氧化鉑（I I )浸泡。 所選用的觸媒混合物是DAY和Na — ZSM5 。將鋁矽酸鹽與沸石之間的重量比調整爲6:1。每升蜂 巢型載體中含有1 4 0克塗層。除了乾燥之外’穩定溫度 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) —.. I -----;--訂---------:--- A 7 __B7_^_ 五、發明説明（25) 和還原條件之設定如實例1 ，最後，此觸媒於5 Ο 0 °C的 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 氣流中還原2小時。最終觸媒中，每升觸媒含有1 · 3 6 克的鉑。 實例E 3 4 依照實例3 3製得觸媒。使用四胺硝酸鉑（I I )水 溶液來活化鋁矽酸鹽。 _ 實例E 3 5 依照實例3 4製得觸媒。但使用含5重量％二氧化矽 且比表面積爲2 1 2平方米的鋁矽酸鹽（請參考表1 )作 爲載體氧化物。 實例E 3 6 依照實例3 4製得觸媒。但使用含5重量％二氧化矽 且比表面積爲3 2 0平方米的鋁矽酸鹽（請參考表1 )作 爲載體氧化物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例E 3 7 依照實例3 6製得觸媒。但使用含1 0重量％二氧化 矽且比表面積爲1 6 3平方米的鋁矽酸鹽（請參考表1 ) 作爲載體氧化物。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)m規格⑺0X297公着） A7B7 五、發明説明（26) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 表4觸媒之組成 實例 [克/升] 資及 Al2〇3_Si〇2 [克/升] 八12〇3-3丨〇2中 的貴 [MM%] DAY x=200 [克/升] Na-ZSM5 x>1000 [克/升] H-ZSM5 x=120 [克/升] H=ZSM5 x=40 [克/升] Η-堇青石 χ=20 [克/升] 總量 [克/升] C1 Pt 1.77 0 0 0 0 0 0 96 120 C2 Pt 1.77 0 0 0 0 0 0 0 165 C3 Pt . 1.77 0 0 0 0 0 0 0 200 C4 Pd 1.7Y 120*5 1_ 4T° 12 12 12 12 12 180 E1 Pt 1.77 120 1.47 12 12 12 12 12 180 E2 Pt 1.77 120 1,47 60 0 0 0 0 180 E3 Pt 3.77 120 1.47 0 60 0 0 0 180 E4 Pt 1.77 120 1.47 0 0 60 0 0 180- E5 Pt 1.77 120 1.47 0 0 0 60 0 180 E6 Pt 1.77 120 .1.47 0 0 0 0 60 180 E7 Pt 1.77 120 1.47 0 0 30 30 0 180 E8 Pt 1.77 120 1.47 0 20 20 20 0 180 E9 Pt 1.77 60 2.94 24 24 24 24 24 180 E10 Pt 1.7T 150 1.17 6 6 6 6 6 180 E11 Pt 2.47 120 2.06 12 12 12 12 12 180 E12 Pt 1.41 120 1.17 12 12 12 12 12 180 E13 Pt 0. 71 120 0.59 .12 12 12 12 12 180 E14 Pt 0.35 120 0.29 12 12 12 12 12 180 E15 Pt 0.18 120 0.15 12 12 12 12 12 180 E16 Pt 0. 07 120 0.06 12 12 12 12 12 180 E17 Pt 1)0.18 2)1.78 1)120 2)26 1) 0.15 2) 2.06 1)12 2)2.6 1)12 2)2.6 1)12 2)2.6 1)12 2)2.6 1)12 2)2.6 209 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -29 - A7 B7 五、發明説明（27) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 寊例 貴 貴 [克/升] 貴及 AI2O3-Si〇2 [克/升] Al2〇3_Si〇2中 [MM%] DAY x=200 [克/升] Na-ZSM5 xMOOO [克/升] H-ZSH5 x=120 [克/升] H=ZSM5 χ==40 [克/升] Η-堇青石 χ=20 [克/升] [克/升] E18 Pt DO. 18 2)2.47 1)120 2)26 1) 0.15 2) 2.06 1)12 2)2.6 1)12 2)2.6 1)12 2)2.6 1)12 2)2.6 1)12 2)2.6 209 . E19 Pt 1.41 60 2.34 6 6 6 6 6 90 E20 Pt.. 1.41 140 1.00 20 20 20 20 20 240 E21 Pt 1.41 120 1.18 12 12 12 12 12 180 E22 Pt 1.41 120 1.18 12 12 12 12 12 180 E23 Pd 2.47 120 2.06 12 12 12 12 12 180 E24 Pt/Rh5：l l.TT 120 1.47 12 12 12 12 12 180 E25 Pt/Rh/Pd 10:1:3 1.77 120 1.47 12 12 12 12 12 180^ E26 Pt 1.41 120 1.17 12 12 180 E27 Pt 1.77 120 1.47 12 12 12 12 12 180 E28 Pt 1.77 120 1.47 12 12 12 12 12 180 E29 Pt 1.77 120 1.47 12 12 12 12 12 180 E30 Pt 1.41 60 2.36 6 6 6 6 6 90 E31 Pt 2.47 2.06— 12 12 12 12 12 180 E32 Pt 2.47 120***5 2.06***3 12 12 12 12 12 180 E33 Pt 1.35 120 1.10 10 10 0 0 0 140 E34 Pt 1.35 120 1.10 10 10 0 0 0 140 E35 Pt 1.35 120 1.10 10 10 0 0 0 140 E36 Pt 1.35 120 1.10 10 10 0 0 0 140 E37 Pt 1.35 120 1.10 10 10 0 0 0 140 *3Pd-Ce〇2 Al2〇3 ***)Pt-Ti〇2; Al2〇3-Si〇2=矽鋁^Μ;ώη3=升 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -30 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（28) 施用例 在合成氣體單元中測定前述實例中之廢氣純化觸媒的 催化活性。使用此單元，可以模擬存在於真實的柴油或汽 油廢氣中之所有的廢氣氣體組成。將所選用的試驗條件和 模擬氣體組成列於表5。以作爲測定柴油燃料之點火性質 之參考物的正十六碳烷（習稱爲鯨蠟烷）作爲烴組份。真 正的柴油廢氣中也有大量的此長鏈、脂族化合物存在' 以表6所列的設備來測定廢氣的氣體組成。 於連續操作、廢氣溫度爲1 4 0 °C的條件下，於合成 氣體單元上測定一氧化碳和烴類之轉化。測定的對象包括 新製得及經老化處理的觸媒（爐老化處理：於空氣+ 1 0 體積 ％H 20 + 25ppm S02 中，750°C，16 小 時）。 欲測定停落溫度，廢氣.以1 5 °C /分鐘的速率加熱。 於廢氣溫度爲2 0 0 °C時測定氮氧化物的轉化率。 使用下面的式子計算轉化率： ν Νβ — Νη X = -Λ-i . 100% νε X =轉化率[% ] ΝΕ=污染物進入觸媒時的濃度[ν ppm] NA= 污染物離開觸媒時的濃度[v ppm] 得自比較例和實例E 1 (至E 3 7 )之觸媒的污染物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -β- -31 - A7 B7 五、發明説明（29) 轉化率列於表7和8。表7列出新製得觸媒的使用數據， 而表8則是觸媒經爐老化處理（於空氣+ 1 0體積％ Η 2 0 + 25 ppm S02 中，750 °C，16 小時） 之後的使用數據。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（3()) 表5 在合成單元中測定對於污染物C 0、H C、N 0 和S 0 2之轉化率所用的測試條件及 模擬氣體組成 組份' 濃度 C0 350[vppm] η2 117[vppm] C16H34 90[ppmC3] S〇2 25[vppm] NO 27〇[vppm] 〇2 6[體積-%] h2〇 10 [體積-%] C〇2 10.7[體積-%] n2 餘者 氣體量 1950[N1/小時] 觸媒尺寸 25毫米X 76毫米 空間速度 50000[小時一 Ί 加熱速度 15[°C/分鐘] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -β- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -33 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（31) 表6 在合成氣體試驗器上測定廢氣濃度所用的設備 氣體分 析對象 儀器 製造商 0 2 Oxymat Siemens AG 烴 FID Pierburg MePtechnik _ N〇x CLD 700 Elht Zellweger ECO-Systeme C0 B i η o s Rosemount C〇2 B i nos Roseraount S〇2 B i η o s Rosemount (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂一--- 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34 - 394704五、發明説明（32) 表7得自實例E 1 —E 3 7和C 1 一 C 4之新製得 的觸媒對於污染物之轉化率 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例 15〇% [°C] 於140°C之轉化 率ω 於200°C之轉化率 [»] C0 HC CO HC NOx C1 145 155 35 26 11 C2 160 175 17 10 1 C3 150 160 29 25 9 C4 202 <75 5 78 5 Ε1 138 <75 55 83 59 Ε2 148 <75 46 77 40 Ε3 147 <75 52 75 46 Ε4 148 <75 45 75 40 Ε5 146 <75 47 75 45 Ε6 145 <75 50 76 44 Ε7 144 <75 47 80 42 Ε8 140 <75 50 83 48 Ε9 139 <75 53 87 58 Ε10 140 <75 50 78 59 Ε11 135 <75 55 83 70 Ε12 142 <75 45 85 61 Ε13 155 <75 22 85 50 Ε14 160 <75 15 80 48 Ε15 171 <75 5 74 48 Ε16 185 <75 5 76 40 Ε17 147 <75 46 78 48 Ε18 144 <75 47 78 55 Ε19 141 <75 49 83 59 Ε20 139 <75 51 79 61 Ε21 141 <75 47 80 55 Ε22 183 <75 10 78 12 Ε23 175 <75 25 85 18 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（C傘規格歸幻-35 _
394704 五、發明説明（33) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例 [°C] 於140°C之轉化 率W 於200°C之轉化率 Μ C0 HC C0 HC NOx Ε24 145 <75 45 83 51 Ε25 149 <75 45 79 45 Ε26 144 <75 47 86 59 Ε27 141 <75 70 81 75 Ε28 141 <75 69 80 73 Ε29 137 <75 69 80 73 Ε30 141 <75 59 82 70 Ε31 137 <75 49 78 55 Ε32 139 <75 51 81 59 Ε33 133 <75 98 80 40 Ε34 137 <75 90 80 38 Ε35 138 <75 83 79 41 Ε36 141 <75 65 78 37 Ε37 135 <75 94 81 37 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- @! 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -36 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 394704 五、發明説明（34) 表8選定實例的觸媒經爐老化處理（於空氣+10體 積％1^〇 + 25??111 S02中，7 5 0°C， 16小時）之後對於污染物之轉化率 實例 Tso% [°C] 於140°C之轉化 率ω 於20Q°C之轉化率 w C0 HC CO HC NOx C1 199 215 9 3 1 C2 209 235 5 2 0 C3 190 199 8 8 5 C4 222 <75 1 76 1 E1 175 <75 18 75 53 E2 180 <75 13 7 8 E3 188 <75 12 70 29 E4 187 <75 11 71 26 E5 186 <75 13 69 31 E6 186 <75 12 71 30 E7 180 <75 14 70 31 E8 177 <75 16 75 40 E32 185 <75 11 74 41 E33 174 <75 21 76 35 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -37 -

Claims (1)

  1. 4704 ABCD
    經濟部中央標隼局員工消費合作社印— 範圍 附件一： 第86 1 04537號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國88年3月修正 1 .—種用以純化柴油引擎廢氣的觸媒，其中含有一 或多種沸石及至$ —種鉑族金屬，其特徵在於此觸媒亦含 有一或多種選自包括鋁矽酸鹽、氧化鋁和氧化鈦的金屬氧 化物，其中，以重量計，鋁矽酸鹽中的二氧化矽與氧化鋁 的比例是0.005至1且鉑族金屬僅澱積於這些金屬氧 化物上，其澱積量爲金屬氧化物重量之0 . 0 1至5重量 %。 2 .如申請專利範圍第1項之觸媒，其中，沸石混合 物包含高至五種具不同模.數的沸石。 3.如申請專利範圍第2項之觸媒，其中，其含有至 少兩種模數大於1 0的沸石之沸石混合物，其中一種沸石 的模數低於5 0，另一種沸石的模數超過2 0 0。 4 .如申請專利範圍第3項之觸媒，其中，包括鉑族 金屬之該等金屬氧化物與沸石混合物之間的重量比是10:1 至 1 : 3。 5 .如申請專利範圍第4項之觸媒，其中，包括鉑族 金屬之該等金屬氧化物與沸石混合物之間的重量比是6: 1 至 2 : 1 6 .如申請專利範圍第1項之觸媒，其中，其含有經 鉑活化的鋁矽酸鹽與模數大於1 2 0之經去鋁處理的Υ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（匚呢）八4規格（210父297公釐）_1
    4704 ABCD
    經濟部中央標隼局員工消費合作社印— 範圍 附件一： 第86 1 04537號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國88年3月修正 1 .—種用以純化柴油引擎廢氣的觸媒，其中含有一 或多種沸石及至$ —種鉑族金屬，其特徵在於此觸媒亦含 有一或多種選自包括鋁矽酸鹽、氧化鋁和氧化鈦的金屬氧 化物，其中，以重量計，鋁矽酸鹽中的二氧化矽與氧化鋁 的比例是0.005至1且鉑族金屬僅澱積於這些金屬氧 化物上，其澱積量爲金屬氧化物重量之0 . 0 1至5重量 %。 2 .如申請專利範圍第1項之觸媒，其中，沸石混合 物包含高至五種具不同模.數的沸石。 3.如申請專利範圍第2項之觸媒，其中，其含有至 少兩種模數大於1 0的沸石之沸石混合物，其中一種沸石 的模數低於5 0，另一種沸石的模數超過2 0 0。 4 .如申請專利範圍第3項之觸媒，其中，包括鉑族 金屬之該等金屬氧化物與沸石混合物之間的重量比是10:1 至 1 : 3。 5 .如申請專利範圍第4項之觸媒，其中，包括鉑族 金屬之該等金屬氧化物與沸石混合物之間的重量比是6: 1 至 2 : 1 6 .如申請專利範圍第1項之觸媒，其中，其含有經 鉑活化的鋁矽酸鹽與模數大於1 2 0之經去鋁處理的Υ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（匚呢）八4規格（210父297公釐）_1 ABCD 394704 六、申請專利範圍 沸石和 Na — ZSM5 沸石，其中，鋁矽酸鹽的比表面 積介於1 0 0和2 0 〇平方米/克之間且鉑載量介於 0 . 05和0 . 2毫克Pt/平方米之間。 7 .如申請專利範圍第6項之觸媒，其中，鋁矽酸鹽 與沸石混合物之間的重量比是6 : 1至2 : 1。 8 .如申請專利範圍第1至7項中任何一項之觸媒， 其中，其以塗層形式施用在蜂巢型載體內壁上，施用濃度 是50至400克/升蜂巢型載體。 9·如申請專利範圍第1至7項中任何一項之觸媒， 其中，所存在的鉑族金屬濃度是0 . 0 1至5克/升蜂巢 型載體。 10.如申請專利範圍第1至7項中任何一項之觸媒 ，其係用於純化柴油引擎的廢氣。 am an ί I - -i i 1'»1- - in m ^ u nn a mt tm Hr—J. I 1--- I n mf m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 2 - ABCD 394704 六、申請專利範圍 沸石和 Na — ZSM5 沸石，其中，鋁矽酸鹽的比表面 積介於1 0 0和2 0 〇平方米/克之間且鉑載量介於 0 . 05和0 . 2毫克Pt/平方米之間。 7 .如申請專利範圍第6項之觸媒，其中，鋁矽酸鹽 與沸石混合物之間的重量比是6 : 1至2 : 1。 8 .如申請專利範圍第1至7項中任何一項之觸媒， 其中，其以塗層形式施用在蜂巢型載體內壁上，施用濃度 是50至400克/升蜂巢型載體。 9·如申請專利範圍第1至7項中任何一項之觸媒， 其中，所存在的鉑族金屬濃度是0 . 0 1至5克/升蜂巢 型載體。 10.如申請專利範圍第1至7項中任何一項之觸媒 ，其係用於純化柴油引擎的廢氣。 am an ί I - -i i 1'»1- - in m ^ u nn a mt tm Hr—J. I 1--- I n mf m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 2 -
TW086104537A 1996-04-12 1997-04-09 Diesel catalytic converter TW394704B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19614540A DE19614540A1 (de) 1996-04-12 1996-04-12 Dieselkatalysator

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW394704B true TW394704B (en) 2000-06-21

Family

ID=7791122

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW086104537A TW394704B (en) 1996-04-12 1997-04-09 Diesel catalytic converter

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5928981A (zh)
EP (1) EP0800856B1 (zh)
JP (1) JP3607036B2 (zh)
KR (1) KR100485203B1 (zh)
CN (1) CN1091002C (zh)
AR (1) AR006620A1 (zh)
CA (1) CA2202417C (zh)
DE (2) DE19614540A1 (zh)
ES (1) ES2203731T3 (zh)
IN (1) IN191059B (zh)
TW (1) TW394704B (zh)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19709102A1 (de) 1997-03-06 1998-10-08 Degussa Katalysatorsystem zur Abgasreinigung von Dieselmotoren
JP3479980B2 (ja) * 1997-04-23 2003-12-15 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化方法及び排ガス浄化用触媒
DE19718727C2 (de) * 1997-05-02 2001-01-04 Degussa Verfahren zur Behandlung des Abgases eines Dieselmotors zur Verminderung der Partikelemission
AUPO787797A0 (en) * 1997-07-15 1997-08-07 University Of Queensland, The Catalytic conversion of gases via cation-exchangeable alumino-silicate materials
JP3417309B2 (ja) * 1997-10-28 2003-06-16 トヨタ自動車株式会社 炭化水素吸着材
DE19753738A1 (de) * 1997-12-04 1999-06-10 Degussa Verfahren zur Herstellung eines Katalysators
AR019182A1 (es) * 1998-07-04 2001-12-26 Degussa Huls Aktiengesellscahft Catalizador para reduccion de oxidos de nitrogeno en atmosfera oxidante y reductora, procedimiento para la preparacion de un catalizador , y empleo delcatalizador.
DE19854794A1 (de) * 1998-11-27 2000-05-31 Degussa Katalysator für die Reinigung der Abgase eines Dieselmotors
EP1273336B1 (en) * 1998-12-25 2008-01-23 Tosoh Corporation Process for removing organic compounds using combustion catalysts
DE19908394A1 (de) * 1999-02-26 2000-08-31 Degussa Katalysatormaterial und Verfahren zu seiner Herstellung
DE19919472C2 (de) 1999-04-29 2001-04-19 Bosch Gmbh Robert Vorrichtung und Verfahren zur Detektion von Ammoniak
KR20010037201A (ko) * 1999-10-14 2001-05-07 이계안 디젤 자동차용 촉매
US6294389B1 (en) * 1999-11-01 2001-09-25 General Motors Corporation Furnace for an engine exhaust measurement system
JP3559858B2 (ja) * 2000-02-07 2004-09-02 東ソー株式会社 有機化合物燃焼除去触媒および燃焼除去法
DE50011443D1 (de) 2000-03-01 2005-12-01 Umicore Ag & Co Kg Katalysator für die Reinigung der Abgase von Dieselmotoren und Verfahren zu seiner Herstellung
JP4642978B2 (ja) * 2000-08-08 2011-03-02 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
RU2277364C2 (ru) 2000-09-18 2006-06-10 Ротманс, Бенсон Энд Хеджиз Инк. Сигарета с пониженным выделением побочного дыма со сгораемой бумагой
DE10103771A1 (de) 2001-01-27 2002-08-14 Omg Ag & Co Kg Verfahren zur Wiederherstellung der katalytischen Aktivität eines Katalysators, welcher im Abgastrakt eines Dieselmotors angeordnet ist und wenigstens eine Oxidationsfunktion aufweist
EP1287886A1 (de) * 2001-08-09 2003-03-05 OMG AG & Co. KG Katalysator für die Reinigung der Abgase eines Verbrennungsmotors
MY135678A (en) * 2001-09-14 2008-06-30 Rothmans Benson & Hedges A process for making rare earth metal oxide-coated microporous materials
JP4317345B2 (ja) * 2002-02-26 2009-08-19 株式会社日本触媒 低濃度ｃｏ含有排ガス処理方法
MY143467A (en) * 2002-03-15 2011-05-31 Rothmans Benson & Hedges Low sidestream smoke cigarette with combustible paper having a modified ash
CN100398791C (zh) * 2002-11-08 2008-07-02 排放技术有限公司 排气装置及其运行方法
DE10308288B4 (de) * 2003-02-26 2006-09-28 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus dem Abgas eines mager betriebenen Verbrennungsmotors und Abgasreinigungsanlage hierzu
FI118418B (fi) 2003-04-17 2007-11-15 Ecocat Oy Alumiinioksidipohjainen katalyytti poistekaasujen puhdistukseen
JP4210552B2 (ja) * 2003-05-06 2009-01-21 株式会社アイシーティー ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒およびその製造方法
DE10322148B4 (de) * 2003-05-16 2006-11-02 Umicore Ag & Co. Kg Abgasreinigungsanlage mit Partikelfilter und Verfahren zu ihrem Betrieb mit verbesserter Regeneration des Partikelfilters
US7229597B2 (en) 2003-08-05 2007-06-12 Basfd Catalysts Llc Catalyzed SCR filter and emission treatment system
FR2860989B1 (fr) * 2003-10-17 2006-02-03 Renault Sa Procede pour vieillir artificiellement un catalyseur de traitement de gaz d'echappement de vehicule
US7541012B2 (en) * 2004-07-07 2009-06-02 The Hong Kong University Of Science And Technology Catalytic material and method of production thereof
JP4526907B2 (ja) * 2004-09-15 2010-08-18 エヌ・イーケムキャット株式会社 排ガス浄化用チタニア系酸化触媒、排ガス浄化用触媒構造体および排ガス浄化方法
DE102005022209B4 (de) * 2005-05-13 2008-01-03 Audi Ag Verfahren zur Regeneration eines einer Brennkraftmaschine, insbesondere einer Diesel-Brennkraftmaschine, nachgeschalteten Stickoxid-Speicherkatalysators
US20070037041A1 (en) * 2005-08-12 2007-02-15 Gm Global Technology Operations, Inc. Electrocatalyst Supports for Fuel Cells
JP4695962B2 (ja) * 2005-10-20 2011-06-08 エヌ・イーケムキャット株式会社 排気ガス浄化用酸化触媒、それを用いた一体構造型酸化触媒及び排気ガス浄化方法
US20080286177A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-20 Tribute Creations, Llc Reactor with differentially distributed catalytic activity
DE102007057305A1 (de) 2007-11-28 2009-06-04 Süd-Chemie AG Beschichtungszusammensetzung für Dieseloxidationskatalysatoren
EP2070581A1 (en) 2007-12-10 2009-06-17 HTE Aktiengesellschaft The High Throughput Experimentation Company Oxidation catalyst containing Pt and Pd
EP2112339A1 (de) 2008-04-24 2009-10-28 Umicore AG & Co. KG Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Abgasen eines Verbrennungsmotors
BRPI0914166B1 (pt) * 2008-06-19 2017-07-18 Umicore Ag & Co. Kg Oxidation catalyst for diesel engine commercial vehicles
CN101474521B (zh) * 2008-12-30 2012-11-07 中国科学院长春应用化学研究所 一种室内空气净化方法
DE102009006404B3 (de) 2009-01-28 2010-08-26 Süd-Chemie AG Diesel-Oxidationskatalysator mit guter Tieftemperaturaktivität
DE102009006403A1 (de) 2009-01-28 2010-08-05 Süd-Chemie AG Vanadiumfreier Diesel-Oxidationskatalysator und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102009015592A1 (de) 2009-03-30 2010-10-07 Süd-Chemie AG Alterungsstabiler Katalysator zur Oxidation von NO zu NO2 in Abgasströmen
US8246923B2 (en) 2009-05-18 2012-08-21 Umicore Ag & Co. Kg High Pd content diesel oxidation catalysts with improved hydrothermal durability
US8557203B2 (en) 2009-11-03 2013-10-15 Umicore Ag & Co. Kg Architectural diesel oxidation catalyst for enhanced NO2 generator
EP2498898B1 (de) 2009-11-12 2016-07-13 Umicore AG & Co. KG Verbesserter dieseloxidationskatalysator
DE102009053919A1 (de) 2009-11-18 2011-05-26 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung eines Palladium/Platin-Katalysators
RU2505355C1 (ru) * 2010-02-01 2014-01-27 Джонсон Мэтти Плс Окислительный катализатор
DE102011101079B4 (de) 2011-05-10 2020-08-20 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Regeneration von NOx-Speicherkatalysatoren von Dieselmotoren mit Niederdruck-AGR
DE102011107692B3 (de) 2011-07-13 2013-01-03 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Reaktivierung von Abgasreinigungsanlagen von Dieselmotoren mit Niederdruck-AGR
JP6174115B2 (ja) 2012-04-05 2017-08-02 ユミコア アクチェンゲゼルシャフト ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト 希薄燃焼内燃機関の排ガスから一酸化炭素および炭化水素を除去するための方法
CN103071524B (zh) * 2013-01-30 2015-05-13 上海歌地催化剂有限公司 用于净化柴油机废气的氧化催化剂及其制备方法
EP2772302A1 (en) 2013-02-27 2014-09-03 Umicore AG & Co. KG Hexagonal oxidation catalyst
DE102013221423A1 (de) 2013-10-22 2015-04-23 Umicore Ag & Co. Kg Katalysator zur Oxidation von CO und HC bei niedrigen Temperaturen
RU2576568C2 (ru) * 2013-12-30 2016-03-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Способ получения прекурсора на основе гидратированного диоксида титана с наноразмерными металлическими частицами палладия для каталитически активного покрытия на инертном носителе
DE102019100107A1 (de) 2019-01-04 2020-07-09 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives Filtersubstrat und Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3731688A1 (de) * 1987-09-21 1989-03-30 Degussa Verfahren zur katalytischen umsetzung von kohlenwasserstoff, halogenkohlenwasserstoff und kohlenmonoxid enthaltenden abgasen
JP2598127B2 (ja) * 1989-03-29 1997-04-09 帝人株式会社 キシレンの異性化方法
DE3940758A1 (de) * 1989-12-09 1991-06-13 Degussa Verfahren zur reinigung der abgase von dieselmotoren
US5085762A (en) * 1990-07-05 1992-02-04 Mobil Oil Corporation Catalytic cracking of hydrocarbons
US5118889A (en) * 1991-10-21 1992-06-02 Shell Oil Company Process for preparing allyl chloride
DE4206699C2 (de) * 1992-03-04 1996-02-01 Degussa NO¶x¶-Verminderung im mageren Abgas von Kraftfahrzeugmotoren
DE4213018C1 (de) * 1992-04-21 1993-12-09 Degussa Katalysator zur oxidativen Reinigung der Abgase von Dieselmotoren
DE4226394C2 (de) * 1992-08-10 1999-01-21 Degussa Verfahren zur katalytischen Autoabgasreinigung mit verbessertem Kaltstartverhalten
DE4239875C2 (de) * 1992-11-27 1999-02-11 Degussa Abgasreinigungssystem zur Verminderung der Kohlenwasserstoff-Emissionen während des Kaltstarts von Verbrennungskraftmaschinen
JP3411942B2 (ja) * 1993-09-30 2003-06-03 マツダ株式会社 排気ガス浄化用のｈｃ吸着剤、排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化装置
DE4436890A1 (de) * 1994-10-15 1996-04-18 Degussa Verfahren zur gleichzeitigen Verminderung der im Abgas einer Verbrennungskraftmaschine enthaltenen Kohlenwasserstoffe, Kohlenmonoxid und Stickoxide
EP0716877A1 (en) * 1994-12-13 1996-06-19 Johnson Matthey Public Limited Company Catalytic purification of engine exhaust gas

Also Published As

Publication number Publication date
US5928981A (en) 1999-07-27
CN1091002C (zh) 2002-09-18
IN191059B (zh) 2003-09-13
DE19614540A1 (de) 1997-10-16
EP0800856A2 (de) 1997-10-15
JP3607036B2 (ja) 2005-01-05
KR970069126A (ko) 1997-11-07
JPH1033986A (ja) 1998-02-10
DE59710489D1 (de) 2003-09-04
CA2202417C (en) 2006-08-15
KR100485203B1 (ko) 2005-08-17
EP0800856A3 (de) 1998-11-04
CN1162501A (zh) 1997-10-22
ES2203731T3 (es) 2004-04-16
AR006620A1 (es) 1999-09-08
EP0800856B1 (de) 2003-07-30
MX9702631A (es) 1997-10-31
CA2202417A1 (en) 1997-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW394704B (en) Diesel catalytic converter
US11529619B2 (en) Copper CHA zeolite catalysts
JP4911893B2 (ja) 層状触媒複合体
CN100503032C (zh) 用于从富含氧的废气中同时脱除一氧化碳和烃的催化剂及其制备方法
JP5761917B2 (ja) 選択的アンモニア酸化用の二官能性触媒
JP5683111B2 (ja) 銅ｃｈａゼオライト触媒
JP2007534477A (ja) 酸素リッチな排ガスから一酸化炭素および炭化水素を同時除去するための触媒、ならびにその製造方法
US5306684A (en) Catalyst for purification of exhaust gases
US8158257B2 (en) Sulfur tolerant alumina catalyst support
JPS5933023B2 (ja) 触媒組成物の製造法
JPH067923B2 (ja) スリー・ウエイ触媒およびその製造方法
EP2361669A1 (en) Catalyst Composition and Catalytic Reduction System Comprising Yttrium
JP2008515614A (ja) 酸素リッチ排気ガスからの一酸化炭素と炭化水素の同時的除去のためのゼオライト触媒及びその製造のための方法
JP6299049B2 (ja) 耐珪素被毒性に優れた排ガス浄化用触媒
CN113042042A (zh) 排气净化用催化剂
CN1036709A (zh) 机动车尾气催化剂
CN102441379A (zh) 一种催化燃烧催化剂及其制备方法
JPH06126134A (ja) 排ガス中の窒素酸化物の浄化方法
JPH04250852A (ja) 含炭素化合物を酸化するための触媒およびその製造方法
JPH11514282A (ja) 窒素酸化物還元用触媒および排ガス中の窒素酸化物を還元する方法
JP3805079B2 (ja) ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒及び浄化方法
WO2000024507A1 (fr) Agent adsorbant pour hydrocarbure et catalyseur pour la purification de gaz d'echappement
KR20230098329A (ko) 방법 및 조성물
JPH11165073A (ja) 酸化触媒およびその製造方法
JP2000024503A (ja) 排ガス浄化用触媒

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees