TW390894B - Improved conductive wire coating - Google Patents

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A7 五、發明説明（^) 0月 經濟部中次標苹局只工消贽合竹社印，"· 介電強度。特定塗層的介電強度可被測量，例如*藉由增 加應甲至電線的電壓直到故障（例如燒穿）發生。例如，具. 有直徑約21規（gauge)之電線，較佳Μ具有於約3000伏特 Μ上故障的絕掾材料（約0.5密耳）薄塗覆。一種用於獲得 薄塗層的技術包括溶解或懸浮聚合材料，尤是其低分子量 聚合材料，包括，例如，低分子量聚胺基甲酸酯類，聚酯 類，聚醯胺或聚酯亞胺類，於有機溶劑，例如二甲苯，甲 酚酸或酚中。聚合材料Μ約25重量％的濃度典型地溶解或 懸浮在溶劑中。電線藉由穿過聚合混合物中而塗覆。然後 將經塗覆電線經過火爐Μ快速除去溶劑。此循環必需重複 幾次，和通常為七次之多，Κ獲得具有想要厚度的塗層。 使用該等Κ溶劑為基質的方法在導電綫上離媒（line out) 塗覆操作也是困難的。因此，這些方法通常必須連缅操作 ，因啟動及/或停止，例如，經週末和假日而很困難。過 量能量花費在此方法K及處理大量體積的毒性化學品中。 己經進行各種不同的苜試Μ減少Μ溶劑為基礎的方法 之循環數目。例如，聚合物/溶劑混合物已製備於大於約 2 5?/之濃度。聚合物的較高濃度允許在每過程期間增加數 聚合物量之應用，藉此減少過程的總數。然而，使用較高 濃度的聚合物典型地造成較不均勻的塗層。從該厚塗層的 較低區域之除去溶劑是極為困難的；剩餘的溶劑最後可導 至將裂玟引入該塗層之內。Μ溶劑為基礎的技術因該等包 括，例如，酚和甲酚酸之有機溶劑，通常從毒害健康和環 -4 一 請 先 閲 讀 背 之 注

I 訂 )線 本纸汰尺度適川中國1¾家標枣（（、NS ) Λ4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（（） 發明的領域 本發明係關於Μ改良之電絕緣材料塗覆的導電綫。更 特而言之，本發明係關以丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂塗 覆的導電綫。 發明的背景 導電綫是電氣設備，包括變壓器•馬達*鎮流器和相 似物的一個整體的部份。術語”導電綫”或"導體”，當使用 於此處時，係指單導體，例如，銅，Μ及纏繞在一起或彼 此接近排列之多重導體。在使用時，該等導體被典型地共 同纏繞形成綫圈。 導電綫典型地Μ絕緣材料（例如，聚合材料）覆蓋或塗 覆，以提供電絕緣體和在聯接電線之間提供分離距離。通 請 先 聞 讀 背 之 注 意 事

装 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 短械塗溫電導滑 ，高 電機經高{ 磁的 用有 免的許於用的好 應具 避好允露應軸有。器仍 κ ;κ 暴途心具的壓是 度量性或用繞其要變但 強測曲及終纏及重或 ， 電陷撓解最複的很鐵度 介缺.，分或重滑是磁密 高或 ε 止 \ 對平亦，於高 : 障1S防及度且理對的 括故(®Μ造強的處。線 包 之性性製械黏良緣電3-質目整熱器機膠改絕導 _ 性數完.抗流的非間電許 的小構的鎮好是期為允 要最結好，。線作的 Μ 重以或和如化電操目薄 很如 \ ; 例熔該繞要常 料，及作，下。纏主非 材性4)工間度要在之須 緣勻5f的期溫重 Μ 層必 絕均(I線環之其質塗層 在；度電循 } 尤性 塗 常路強覆和流線移 該 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 五、發明説明（^) 0月 經濟部中次標苹局只工消贽合竹社印，"· 介電強度。特定塗層的介電強度可被測量，例如*藉由增 加應甲至電線的電壓直到故障（例如燒穿）發生。例如，具. 有直徑約21規（gauge)之電線，較佳Μ具有於約3000伏特 Μ上故障的絕掾材料（約0.5密耳）薄塗覆。一種用於獲得 薄塗層的技術包括溶解或懸浮聚合材料，尤是其低分子量 聚合材料，包括，例如，低分子量聚胺基甲酸酯類，聚酯 類，聚醯胺或聚酯亞胺類，於有機溶劑，例如二甲苯，甲 酚酸或酚中。聚合材料Μ約25重量％的濃度典型地溶解或 懸浮在溶劑中。電線藉由穿過聚合混合物中而塗覆。然後 將經塗覆電線經過火爐Μ快速除去溶劑。此循環必需重複 幾次，和通常為七次之多，Κ獲得具有想要厚度的塗層。 使用該等Κ溶劑為基質的方法在導電綫上離媒（line out) 塗覆操作也是困難的。因此，這些方法通常必須連缅操作 ，因啟動及/或停止，例如，經週末和假日而很困難。過 量能量花費在此方法K及處理大量體積的毒性化學品中。 己經進行各種不同的苜試Μ減少Μ溶劑為基礎的方法 之循環數目。例如，聚合物/溶劑混合物已製備於大於約 2 5?/之濃度。聚合物的較高濃度允許在每過程期間增加數 聚合物量之應用，藉此減少過程的總數。然而，使用較高 濃度的聚合物典型地造成較不均勻的塗層。從該厚塗層的 較低區域之除去溶劑是極為困難的；剩餘的溶劑最後可導 至將裂玟引入該塗層之內。Μ溶劑為基礎的技術因該等包 括，例如，酚和甲酚酸之有機溶劑，通常從毒害健康和環 -4 一 請 先 閲 讀 背 之 注

I 訂 )線 本纸汰尺度適川中國1¾家標枣（（、NS ) Λ4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（）） 境的考量亦是不受歡迎的。 因為磁鐵*鎮流器，和馬達非常熱*所Μ電線塗層必 需具有好的耐熱性以避免在使用期間塗層的熔化及/或流 動。為了要_得令人想要的耐熱性，其常需從高分子量材 料製備絕緣塗料。然而，通常從高分子量材料製備的絕緣 塗料相對於從低分子量材料製備的塗料具有高黏度。因此 ，操作該塗料增加困難，且其Κ厚層形式應用到電線上。 這通常造成具有不想要的低介電強度的厚絕緣塗層。除此 之外，在以溶劑為基礎之應用情況中，溶劑的除去，如上 所述，很困難。該等較厚的塗層通常也缺乏令人想要的撓 曲性。 令人想要的附熱性亦提供於先前技術之高交聯聚合材 料。該高交聯材料傾向於脆的，和典型地在電線工作期間 的龜裂。 絕緣材料亦可使用於電線，如膠帶。參見，例如， Anderson及其研究同仁，美國專利第4，1 5 9 , 9 2 0號和Gross 及其研究同仁，美國專利第5,254,806號。該絕緣膠帶通 常具有差的機械性質，因為他們時常是硬且傾向於在纏繞 心軸周圍時龜裂。 因此*需要用於導電線之有效作為絕緣體的新穎及較 好的材料。本發明係針對該等，和其他的，重要目的。 發明Μ诚 本發明通常係有關製造改良之電絕緣導電錢包括，例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） , — ΙΓθ1装— (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-----”，：i----- -m —^ϋ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（、） 如，磁導綫之方法。詳而言之，在一個具體實施例中，本 . - 發明係有關電絕緣之導電綫的方法。該方法包含Μ絕緣材 料塗覆導電綫，該絕緣材料包括可硬化的丙烯酸酯修飾之 胺基醯胺樹脂。較佳地，該樹脂包含胺端基之聚醯胺和具 有數個之丙烯酸酯基團的多元醇酯之麥可（Michael)加成 _反薩產物。 本發明的另一觀點係有關製備電絕緣導電綫的方法。 該方法包含（a)提供導電綫；（b)K包含可硬化的丙烯酸酯 修飾之胺基醯胺樹脂的絕緣材料塗覆導電錢；和（c)塗層 的硬化。較佳地該樹脂包括聚醯胺和具有數個丙烯酸酯酯 基團之多元醇酯的麥可加成反應產物。 本發明另一觀點係有關包含使用K絕緣材料塗覆之導 電綫的導電綫，該絕緣材料包括丙烯酸酯修飾之胺基醯胺 樹脂。較佳地，該樹脂包含一種聚醯胺和具有數個丙烯酸 酯基團之多元醇醋的麥可加成反應產物。 本發明導電線的具體實施例可Μ非常有利和料想不到 的性質為特徵。如下文更詳细之討論，該等本發明的導電 綫Μ極薄的絕緣塗層塗覆。雖然他們很薄，該等本發明的 絕緣塗層具有非常高之介電強度，和很少的故障。除此之 外，該等本發明的絕緣塗層通常Μ高抗熱性為特徵。因此 ，在提供絕緣導電線的上下文中，該等本發明的塗層在暴 露高溫時非常抗熔化及/或流動。本發明的絕緣塗層由於 他們的撓曲性而非常抗暴露於寬變動的溫度。這是重要的 -6- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Θ 装_

*tT 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（（） 性質，因為所使用之導電綫*例如*在電氣設備中通常受 到因電流改變的流動而引起的極端溫度變化。 本發明導電線的具體實施例也可製備成實質上沒有塗 層缺點，導至極端地平滑的表面。絕緣塗層的表面較佳實 質上也是無黏稠的，提供有利於電線工作的滑移表面。本 發明具體實施例也包括非常硬的和提供良好機械強度和靱 性，而同時為高撓曲和可工作性的絕緣塗層。 這些，κ及其他可能的優點，使得本發明為使用於工 業中之導電綫上非常想要的塗層。 亦進一步詳细討論於下，本發明導電線的製備可使用 其亦料想不到優點的方法完成。詳而言之，製備本發明絕 缘導電電線的方法可在無任何有毒的或有害的有機溶劑的 存在下進行。因此，多數典型地先前技藝術用來製備絕緣 導電線之方法中有關環境的和健康的危險使用在此處所描 述的方法而實質上減輕。 本發明的這些和其他的觀點和優點將會從本發明之說 明和申請專利範圍變得更為清楚。 發明夕詳钿說B3 本發明係部份針對電絕緣導電綫，其係包括使用絕緣 材料覆蓋的導電綫。該等絕緣材料可塗覆至電綫上而無需 使用有機溶劑。因此，導電綫可根據本發明之方法塗覆絕 緣材料而無需花費大量的能量，該能量花費在許多先前技 藝中· K溶劑為基礎的塗覆方法，對於蒸發溶劑而言是必 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項#填寫本頁) © 装. *βτ Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（G) 需的。 各種導電綫之任何一個可使用於本發明方法中。適當 的導電綫包括，例如，磁電綫。電線可從各種導電材料包 括，例如，金屬，例如銅和鋁，導電陶瓷及導電聚合材料 製得。如需要的話，電線也可’例如視所欲之最终途應用 而成形。因此，電線可圓窗形地，像缎帶地，矩形地，和 相似物而成形。如需要的話，電線的大小也可視例如在所 欲之最终途應用而選擇。一般而言，該等導電錢可具有約 12到約40規之直徑，及較佳為約18到約30規之直徑。更佳 地，該等導電錢具有約20到約25規之直徑。 可塗覆在該等導電綫上之絕緣材料包含可硬化之丙烯 酸酯修飾之胺基醯胺樹脂。如使用於此處*術語”丙烯酸 酯修飾之胺基釀胺樹脂”通常係指到已使用化學修飾之聚 醯胺樹脂Μ包括一個或更多的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基 團。不意欲被任何的理論所限制，咸信丙烯酸酯修飾和硬 化改良胺基醯胺樹脂的抗熱性並沒有不利地影響它們電氣 性質。實質上任何的丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂可適合 作為根據本發明方法中的絕緣材料。一般而言，該等丙烯 酸酯修飾之胺基醯胺樹脂可藉由聚醢胺樹脂與包含丙烯酸 酯及甲基丙烯酸酯基團之材料一起反應而獲得，該聚醯胺 樹脂包括反應基，例如，自由胺基。適合使用於本發明方 法中之丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂包括該等揭述於，例 如，在？1'11^1>1;，美國專利第4,975,498號；？1'：11131>1:及其 -8 - 本紙'張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) © 装. 、τ. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ _五、發明説明（9 ) 研究同仁，美國專利第4,987,160號；和Frihart，美國專 利第5,155 ,1 7 7號中者，該等揭示其全文合併於此處Μ供 參考。_ 在本發明較佳具體實施例中，丙烯酸酯修飾之胺基醯 胺樹脂包括熱塑性聚醯胺和具有數個丙烯酸酯基團之多元 醇酯的麥可加成反應產物。如使用於此處，術語”數個’’係 指二個或更多的丙烯酸酯基圑，且可包括三個或更多，四 個或更多，五個或更多*六個或更多，七個或更多，八個 或更多，九個或更多或十個或更多的丙烯酸酯基圑。如下 文更完全的討論，樹脂可藉由暴露於熱中，光及/或電子 束中，或藉由該技藝己知之其他方法而硬化。 廣泛地說，該等丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂可從實 質上任何熱塑性胺基醯胺聚合物製備。較佳地，丙烯酸酯 修飾之胺基醯胺樹脂係藉由與聚醯胺樹脂一起反應而製備 ，該聚醯胺樹脂包含一個或Κ上反應性胺基和包含至少二 個丙烯酸酯基團之單體丙烯酸酯材料。如使用在此處中， 術語”反應性胺基”係指一级或二級胺基。聚醯胺和包含丙 烯酸酯之材料係反應於使得反應產物（丙浠酸酯修飾之胺 基醯胺）具有至少一個自由，或未反應之丙烯酸酯基圑， 和可具有，例如，二個或更多，三個或更多，四個或更多 ，五個或更多，六個或更多，七個或更多，八個或更多， 九個或更多或十個或更多的未反應丙烯酸酯基團的比例。 在本發明較佳具體實施例中，聚醢胺（由其製準備丙 -9- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) © 装. 1訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（_?) 烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂）係衍生自經聚合不飽和的脂 肪酸，包括，例如，已知商業上當做”二聚物酸”之材料。 在某些較佳之具體實施例中，該等聚醯胺具有1到約1 〇 〇 的胺值•及更佳為約3到約4 Q之胺值。在某些其他較佳的 具體實施例中，該等聚醯胺具有約1至約50之胺值，及更 佳約2到約20之胺值。在某些其他較佳的具體實施例中， 該等聚醯胺具有約1到約5 0之胺加酸值，及約2到約3 0之 胺加酸值為更佳，及甚至更佳為約2到約20之胺加酸值。 該酸和胺值在習知方法中K每克樣品之當量Κ〇 Η之毫克表 示。在某些較佳具體實施例中，聚醯胺的胺基的數目為酸 和胺基的總數之約5 1到約9 9%。使用非常低的官能性，在 某些例子中丙烯酸酯基圑可太分散Μ提供令人想要硬化。 使用較高官能性，在某環境中可能冒過早膠化或過度之黏 度的險。一般而言，較佳聚醯胺為該等具有軟化點約501C Μ上者，及軟化點約7 5 °C到約2 0 0 °C為更佳。甚至更佳之 聚醯胺為該等具有約95¾到約150 D之軟化點者。 在本發明某些較佳的觀點中，該等聚醯胺係衍生自聚 合脂肪酸，直鏈，支鏈或環二羧酸，和直鐽，支鏈或環聚 胺。聚醯胺的分子量可經由直鐽單羧酸的加成及/或藉由 變更胺和酸的比而控制。 較佳’該等聚醯胺衍生自與其他的二元酸縮合的二聚 物酸。術語”二聚物酸”普遍使用於樹脂領域並且通常係指 衍生自不飽和松油脂BS酸的加聚作用之聚合或寡聚合脂肪 -10- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ). Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Θ1 訂- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（？） 酸。這些聚合的脂肪酸典型地具有一種組成物，例如，約 0到約10% c 1 8 —元酸，約60到約95% c3 S二元酸，和 約1到約35%CS 4三元和較高元聚合酸。在未分餾”二聚 物酸”中的單體，二聚物，三聚物和較高的聚合物的相對 比視，例如，在起始材料的性質和聚合作用和蒸餾的條件 而定。不飽和脂肪酸的聚合方法揭述於，例如，美國專利 第3，1 5 7 , 6 8 1號，因此該等揭示其全部合併於此處以供參 考。減少（氫化）的二聚物酸的使用通常改良聚醯胺的顔色 和氧化穩定性，且在本發明的範圍中意欲，如為蒸餾部份 的使用，例如二聚物酸的二聚物部份。在本發明塗層材料 之製備中特別有效的二聚物酸之實施例為Unidyme 14和 Unidyme 1 8，各商業上得自U n i ο n C a m p公司是，w a y n e， New Tersey。Unidyme 14 包括約 0.4 重量 ％ 單體，約.95.6 重量％二聚物和約4.0重量％三聚物（和較高的聚合物）。 Unidyme . 18包括約1.5重量％單體*約82.0重量％二聚 物，和約1 7 . 0重量％三聚物。· 如上所示，二聚物酸可與有其他二元酸縮合。與二聚 物酸縮合的其他二元酸較佳包含約2到約3 Q個碳，及約6 到約21個碳之其他的二元酸為更佳的。適當的二元酸包括 二元脂族酸。這些酸的實施例為草酸’丙二酸，丁二酸’ 己二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二酸和二十烷 二酸。二元酸亦可為芳族酸，例如異酞酸或對酞酸或其酯 。環二元酸，例如環己烷二羧酸，可為用於二聚物酸共縮 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Θ

'1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（㈧） 合的特別適合之二元酸。Westvaco 1550 ，（商業上得自 紐約，NY之Westvaco公司），其係為21個碳的直鐽二元酸 ，可為特別適合用於與二聚物酸共縮合或取代的二元酸。 使用於聚醯胺的製備中之二聚物酸和其他二羧酸 的相對量可改變*如該諸熟該技藝之人士所將會認知的。 在某些較佳具體實施例中，該等，聚醯胺係使用約3 〇到約1 〇 〇 當量％二聚物酸或丙烯酸和不有飽和脂肪酸的反應產物’ 例如，Siestvaco l55G 製造。這表示，例如，存在聚合 作用前之約3 0到約1 0 0 %總酸基係衍生自二聚物成分。更 佳，該等聚醯胺係使用約5 0到約1 0 0當量％脂肪酸製造’ 且脂肪酸含量更佳為約7 〇到約1 〇 〇當量％。 如上所示，使用於聚醯胺之製備中的其他二羧酸的量 可改變。較佳•該等聚醯胺係使用最大至約7Q當量％之其 他二元酸，及更佳約0到約5 0當量％其他二元酸製備。甚 至更佳地，該等些聚醯胺使用約〇到約3 〇當量％其他二元 酸製備。 如上所示，如果需要的話在聚醯胺的製備中可使用單 羧酸，Μ控制分子量。較佳單羧酸是直鐽的並且具有約2 到約2 2個碳之單羧酸，而更佳為約1 6到約1 8個碳之單羧酸 。單羧酸的實施例包括，例如，乙酸，丙酸，肉豆蔻酸’ 棕櫚酸，硬脂酸，松油脂肪酸和油酸。當使用的時候，期 望將單羧酸合併於最多至約15當量％之量，而大於約〇到 約8當量％之量為更佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4'規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貢) Θ1 訂 經濟部中央標準局舅工消費合作社印裂 A7 B7 五、發明説明（tl) 有關於胺成分，聚醯胺較佳衍生自約2到約6 0個碳之 直鏈*支鏈或環脂族胺。較佳，聚醢胺衍生自具有約2到 約6個碳之脂族二胺，環二胺或芳族二胺。適當.的胺之實 施例包括，例如，乙二胺，1 , 3 -二胺基丙烷，1，2 -二胺基 丙烷，1,4-二胺基丁烷，1,5-二胺基戊烷，六亞.甲基二胺 ，2-甲基-1,5-戊烷二胺，甲基壬烷二胺，甲苯二胺，亞 基甲二苯胺，二甲笨二胺，雙（胺甲基）苯，異佛爾酮二胺 ，二胺基環己烷，雙（胺甲基）環己烷，雙（4-胺基環己烷 基）甲烷，雙（4-胺基-3-甲基環己基）甲烷，六氫吡畊，二 聚物二胺（從二聚物酸製得之二胺），和聚醚二胺類（從環 乙烷或環丙烷製得之二胺類），例如Jeffamines (休斯頓 ，德克薩斯州的Huntsman公司）。較高多元胺可被包括在 內，如果需要的話。然而，較高多元胺較佳包含於小量Μ 避免過早熟膠化。該較高多元胺的實施例包括二亞乙基三 胺，三亞乙基四胺，四亞乙基五胺和雙六亞甲基三胺。其 他適當的二胺*除上述的例子外，根據本發明之揭示對於 諳熟該技藝之人士是顯而易知的。 胺之相對量可改變，如該等熟該技藝之人士將會認知 的。在較佳具體實施例中，該等聚醢胺係使用約1 G 1到約 1 2 0當量％，且較佳為約1 0 3到約11 5當量％之胺，Μ該等 約100當量％之總酸為基準製造。甚至更較佳地，該等聚 醯胺使用約1 04到約11 0當量％之胺製造。 特別地適合使用於丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂的製 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公瘦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（α) 備中且為商業上可利用之聚醯胺包括，例如，Uni-Re z® 2 6 2 2，2 6 4 2，和 2 9 4 9 (Uniοn Camp 公司，Wayπe NJ)。其 他適當的聚醢胺類，和從二聚化脂肪酸之其準備，通常描 述於，例如，Peerman，及其研究同仁，美國專利第3，37 7 , 3 G 3號中，該等揭示其全文併於本文Μ供參考。 如上所示，多元酵（甲基）丙烯酸酯特別適合於在與有 丙烯酸酯修飾之胺基醯胺的製備有關的聚醯胺反應。該等 多元醇酯較佳為丙烯酸或甲基丙烯酸之酯*或其混合物* 具有複數個（約二或更多）丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯的 基團。其應了解者：在本發明之上下文中，甲基丙烯酸酯 意欲包含在一般的術語”丙烯酸酯”中，而且甲基丙烯意欲 包含在一般的術語”丙烯酸”中。在較佳形式中*該等包括 在製備丙烯酸酯修飾之胺基醯胺的多元醇酯包含約2到約 8丙烯酸或甲基丙烯酸基團。在酯化作用之前多元醇具有 最少量之二個醇性羥基亦為較佳的。其不需所有的醇基團 皆具Κ丙烯酸酯化，但，在平均上，至少二或Μ上的羥基 被如此酯化。 多元醇酯的廣泛種類有利使用於丙烯酸酯修飾之胺基 醯胺樹脂的製備中。多元醇酯的實施例包括，例如，乙二 醇二丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，丁二醇二丙烯酸 酯，丁二醇二甲基丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯，二甘醇 二甲基丙烯酸酯，甘油三甲基丙烯酸酯，山梨糖醇三丙烯 酯，三羥甲基乙垸三丙烯酯，三羥甲基丙烷三丙烯酯，乙 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X1297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装_ 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ο) 氧化三羥甲基丙烷三丙烯酯，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸 酯，異戊四醇三丙烯酯，異戊四醇四丙烯酸酯，異戊四醇 三甲基丙烯酸酯，異戊四醇四甲基丙烯酸酯，二異戊四醇 或三異戊四醇之多官能性丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，蔗糖 五甲基丙烯酸酯，雙酚-A雙（羥丙基）醚二丙烯酸酯，和 類似物。在前述多元醇酯之中較佳是三羥甲基乙烷三丙烯 酸酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，乙氧化三羥甲基丙烷三 丙烯酸酷，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，異戊四醇三一 或四丙烯酸酯和異戊四醇三一或四甲基丙烯酸酯。 在本發明某些較佳具體實施例中，該丙烯酸酯修飾之 胺基醯胺樹脂的製備也包括反應性稀釋劑。因此，在較佳 形式中，該丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂係藉由與聚醯胺 ，多元醇（甲基）丙烯酸的酯，和反應性稀釋劑一起反應。 較佳地，該反應性稀釋劑包含具有約1G到約44個碳，更佳 為約18到約44個碳酯的.單——或二取代之胺。該稀釋劑較 佳具有低揮發性和除胺基之外可包含其他的官能基。較佳 反應性稀釋劑包括，例如，硬脂胺，牛脂胺，二硬脂胺* 二牛脂胺和二氫化牛脂胺。亦可使用二胺基反應性稀釋劑 ，例如牛脂胺基丙胺和二聚物二胺。一般而言，低揮發性 胺類佳於較高揮發性胺類。當使用反應性稀釋劑時在那麥 可加成反應中，聚醯胺對反應性稀釋劑的比較佳為約1000 :1至約1 0 0 : 2 5，及較佳為約1 0 0 : 1到約1 0 0 : 1 0之比。 包括在本發明方法之該等丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹 -15- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) θ' 装. ,11 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（Λ) 脂較佳包含麥可加成反應之產物。術語”麥可加成反應”， 如使用於此處，係指加成反應胺基橫過活化雙鍵，例如， 雙鍵與羰基共軛，例如酯部分之辕基，以形成一更高烷基 化之胺。麥可加成反應之實例概略描述於下。

其中各Ι^ΐί’，！^ ，R2和R3為，例如，氫或烷基，和 X 為，例如，烷氧基。在本發明全文中，至少一個上述R和R’ 為單價非羰基碳基碳，其係相當於胺基醯胺聚合物鏈的碳 终點。R和R ’也可能是胺基二亞乙基.，例如，當使用六氫 ttt畊時。 製備該等本文所述丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂的反 應，包括麥可加成反應，通常是放熱的。因此，該等反應 典型地在放熱一停止就實質上完全。決定反應终點之其他 方法包括，例如，達到一固定的黏度。除此之外，反應的 進行可使用任何各種用於雙鍵化驗的分析方法，包括，例 如，核磁性共振（noil·)或紅外線的光譜（i r )監測。例如， 鄰接至酯基之烯烴質子對飽和的脂族的質子之比可K nmr 測量。在麥可加成反應的情況中，當反應接近完成時，這 比通常將會停止增加。有關於ir，當反應接近完成時，那 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4M^· ( 210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衮·

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A 五 \—/ /_ν'明説明 發 烯的 丙應 由反 藉到 能意 可注 亦而 其失 。 消 失之 消相 會氣 將開 徵·分 特_或 的 \ 鍵及 雙味 之氣 基性 酯特 至體 接單 鄰酯 些酸 於的 基成 ， 完 的上 知質 易實 而或 顯成 是完 士之 人應 之反 藝要 技所 該得 熟獲 諸旦 於一 對’ 其示 。 揭 成之 完明 質發 實本 應同 反相 成從 加件 可條 麥應 ’ 反 法的 方似 析相 分或 之的 述同 上相 ， 用 如使 例·由 ’.藉 ΤΊ* 時可 定次 決批 件外 條另 應物 反產 擇聚 選胺 係醯 比基 的 胺 酯對 酸子 烯分 丙 _ 對的 胺 醋 醯醇 聚元 » 多 ο 中化 得點酸 製観稀 物佳丙 應較的 反的始 的明開 似發於 相在致 或Μ 的 於 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Θ1 合物之開始胺基和該稀釋劑的比大於1。在此情形中，每 一個胺基在平均上與一個丙烯酸酯分子反應，藉此留下額 外的丙烯酸酯基團未反應。確保第一個近似值的比是簡單 數學，基於聚醢胺樹脂的胺基官能性，稀釋劑的胺基官能 性，和多元醇丙烯酸酯的分子量，其全部是已知的量。例 如，如果使用二丙烯酸酯，聚醢胺中，每一莫耳當量的胺 官能基之二丙烯酸酯的莫耳應為約1.0。在此情形中，丙 烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂將會包含未反應丙烯酸酯基團 ，其可在後來的硬化步驟反應。丙烯酸酯之計算量也需要 反映加至聚醯胺中的含胺之稀釋劑的數量。 該等使用於本發明之聚醯胺通常缺乏廣的官能性。因 此，膠化是很少碰到。然而*如果在丙烯酸酯修飾之胺基 醯胺樹脂的製備期間發生膠化，聚醯胺的量或胺值，或在 丙烯酸酯的多官能性之減少，可克服這個問題。膠化可藉 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 __ 五、發明説明（4) 由增加稀釋劑的數量或藉由使用過量丙烯酸酯而減少。 在本文所述的反應中，丙烯酸酯分子對胺基的較佳比 為約1 : 1到約8 . 0 : 1，及更佳為約1 : 1到約2 ·· 1之比，和 甚至更佳為約1 : 1到1 . 2 : 1之比。這保證平均每個胺基和 一個丙烯酸酯分子反應，留下額外足夠數目的未反應丙烯 酸酯基團K使後來的硬化步驟能夠如需要進行。 多種技術對實行該等反應是有效的，包括麥可加成反 應，其包括於本文所述之丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂的 製備中。較佳，所'包括之反應物必需一起進行共同相中。 這可藉著使用溶劑（例如，乙醇，2 -丙醇或二氯乙烯）完 成。然而，避免溶劑的使用是有利，因隨後之回收問題’ 藉由熔化聚醯胺和稀釋劑，然後摻合經熔化聚醯胺和丙烯 酸酯，丙烯酸酯通常在室溫是液體或具有低熔化點的固體 。在此情況中，本發明提供製備該等丙烯酸酯修飾之胺基 醯胺樹脂和電絕緣的導電線的方法，其兩者實質上都是無 溶劑。因為至少一個該等反應物通常為固體，反應混合物 較佳加熱到至少最低熔點的反應物的軟化點。較佳地’反 應溫度不超過19〇 υ，因為一些反應產物的過早聚合作用 可發生在較高溫度。 反應可在任何適當的容器中（較佳具有樹脂混合能力 者）進行。因此，適當的容器包括，例如，有攪拌器* Branbury混合器，擠製機或甚至靜態温合器的反應釜。該 方法可Μ當連續或批修飾之方法執行。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Θ1 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（，]) 通常，丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂的純化作用是不 必要的。如下文所討論，如果需要的話，可加入暫時抑制 劑（例如氫醌）至反應混合物中Μ抑制在反應期間非想要的 熱聚合。如果使用該抑制劑，其可在反應的完成之後，使 用溶劑，例如丙嗣或水性鹼從反應混合物中萃取出來。然 而，由回收和環境之觀點其較佳避免使用溶劑處理反應產 物。留下的抑制劑亦可改良該丙烯酸酯修飾之聚醯胺的儲 存穩定性。 丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂通常在室溫是堅硬的材 料 > 和典型地具有淡黃色至淡棕色。丙烯酸酯修飾之胺基 醯胺樹脂在包裝之前可方便地粒化，成粒狀或粉末化。產 物能也在管被供應和為某應用的鼓輪裝備。 如上所示，本發明塗層材料之某些的優點是由於丙烯 酸酯修飾之胺基醯胺樹脂的非常低點分子量（由此該塗層 材科可被製備）。一般而言，該等丙烯酸酯修飾之胺基醯 胺樹脂，和尤 其是麥可加成反應產物，具有約30,000或較少之重量平均 分子量。較佳，丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂具有約 20,000或較少之重量平均分子量，及更佳為約15, OOQ或較 少之平均重量分子量。甚至更佳地*丙烯酸酯修飾之胺基 醯胺樹脂具有約10, 000或較少之重量平均分子量。 丙烯酸酯修飾之胺基藤胺樹脂進一步可視需要選擇性 地包括一自由基的來源，亦已知為熱活化引發劑。較佳， -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4C格（2丨0X297公釐） (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) Θ1

.1T li . _經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 發明説明（〆） 引發劑是在該反應產物被儲存的條件之下是穩定的催化劑 。適當的催化劑之實施例為該等在約υ κ上具約1 〇小時 有半生期者。該催化劑包括，例如，過氧化第三-丁基， 過氧化月桂醢基，過氧化二苯甲醢基，第三-丁基過氧辛 酸塩，第三-丁基過氧異丙基碳酸鹽，第三-丁基過苯甲酸 塩，過氧化二-第三-丁基和氫過氧化第三-丁基，偶氮二 異丁腈，過氧化異丙苯基，過氧化二異丙苯，過氧化第三 -丁基異丙苯基，雙（第三-丁基過氧基）-二異丙基苯和乙 基鄰-苄基月桂基異羥肟酸塩。該等引發劑之中較佳是過 氧化二異丙苯，具有好的儲存壽命和好的硬化效力。 該等熱引發劑可在製備丙烯酸酯修飾之胺基醯胺的反 應之前或之時或較佳在之後加入。這是避免當反應混合物 Μ外部加熱或藉由反應之放熱溫暖時過早活化。引發劑的 濃度可改變，且視各種因素而定，包括，例如，引發劑的 類型和該等反應物的反應性。通常，引發劑的濃度可為I 例如，約Q · 0 1到約5 %，及較佳為約G . 0 2到約2 %之濃度 。後者的濃度範圍提供在在所要的固化溫度中儲存壽命和 硬化時間之間適當的平衡。使用活性在比較低的溫度範圍 内的引發劑，包含它們的產物應該或很快地使用或者儲存 在低溫，例如，在電冰箱條件下。在較高溫度範圍內之引 發劑，例如，在大於約7 0 υ下具有約1 0小時的半生期之引 發劑，產物在室溫中通常有令人想要的儲存壽命。 使用熱活化的硬化引發劑，固化溫度可為，例如，約 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局^c工消費合作社印裝 A7 B7 _ 五、發明説明（j ) 7 Ο P到約2 5 0 C，和固化時間可為，例如，在較髙溫度小 於一分鐘到在較低溫度約一個星期。如諸热該技藝已知的 ，引發劑的選擇可影響必要的硬化溫度和時間。如果硬化 時間允許花約10小時，適當的溫度範圍為於該溫度引發劑 具有約1 Q小時半生期的溫度。較短硬化時間通常需要較高 的溫度。 視需要可選擇地，可包括光引發劑，如果丙烯酸酯修 飾之胺基醯胺樹脂欲Μ光硬化。光引發劑通常可省略對於 欲硬化產物，例如，藉由暴露於電子束中，加瑪放射線或 X光。當然，光引發劑的存在允許藉由這些方法之中的任 何一個硬化。. _ 光引發劑之實施例包括，例如，安息香乙醚，二烷氧 基苯乙酮，cc-羥環已基芳基酮* α-嗣苯基乙酸酯，苄基 二烷基縮嗣，氯-或烷硫基咕吨酮，α -胺基或α -羥烷基 芳基嗣，和類似物。適合使用於本發明方法中的光引發劑 之一個實施例為IRGACURE 907(2-甲基-1-4-(甲硫基）苯基 -2-嗎福啉基丙酮-1)，商業上可利用得自Ards ley，NY之 汽巴-嘉基（Ciba-Geigy)公司。其他的引發劑包括IRGACURE 500(二笨甲酮和 1-羥環已基苯基酮的混合物），irgacure 651(α ，ot -二甲氧基- a -苯乙酮），和 IRGACURE 3 6 9 ( 2 -苄基- 2- (二甲胺基）-1-{4-(4-嗎福啉基）笨基}-1-丁酮。 通常，胺增效劑的使用是不需光引發劑的，其典型地與該 増效劑，例如二笨甲酮或硫基咕吨酮一起使用，因為樹脂 -2 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Θ 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（/ ) 本身提供胺基。 可見光引發劑也可使用於在硬化方法中。這些材料多 如同ϋν引發劑之相同方法使用，除了使用於反應中的光為 4 0 0到8 0 0奈米之可見光範圍以外。光引發劑之中可被使用 的是樟腦醍。 光引發劑可在包括於丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂的 製備中的反應之前，之中或之後合併。光引發劑可Μ產物 之0 · 1到8重量％加入。光引發劑之較佳量為0 . 5到5重量 %，及1到3重量％甚至是更佳的。 如上所示*安定劑，例如自由基聚合作用之酚性抑制 劑，可與丙烯酸酯修飾之樹脂合併。該安定劑可助於在延 長產物的儲存壽命。酚性抑制劑之實施例包括，例如，氫 醌，甲氧基酚，苯醌，啡媛畊和類似物。適當的安定劑時 常己存在於多元醇丙烯酸酯中作為反應物。通常，安定劑 可以約5ppra至約5，000 ppm含量合併於丙烯酸酯修飾之胺基 藤胺樹脂中。 其對諸熟該技藝人士將會顯而易知的，根據本發明之 揭示，其他的添加劑可視選要選擇性地與丙烯酸酯修飾之 胺基醯胺合併。添加劑之實施例包括，例如，填充劑，補 強劑，偶合劑，顔料，著色劑，染料*氣味劑，其他的共 聚單體，樹脂，賦黏劑，塑化劑，潤滑劑，安定劑，靜電 防止劑，和類似物。顔料，著色劑及染料尤其在那是令人 想要的，他們允許在丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂應用和 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Θ1 、? 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4) 硬化之後，絕緣材料的薄塗層看得見。當然，如同對於一 個諳熟該技藝之人士將會顥而易知的，該顔料，著色劑友 染料較佳不吸收與可包含在丙烯酸酯修飾之樹脂中的任何 光引發劑相同區域的放射線。如果需要的話，該等試劑也 可合併在用K改良該等電絕緣塗層的黏著性之丙烯酸酯修 飾之樹脂中。 亦可視需要選擇性地加入額外量之多元醇丙烯酸酯， 例如，增加交聯密度及/或提供更堅固硬化之產物。相反 地，額外之單丙酸酯或熱塑性樹脂可被包括Μ達成，例如 ，較硬，但是仍易曲折的產物。 根據本發明，提供一種電絕緣導電綫。在較佳形式中 ，經絕緣電線包含覆蓋於上文詳述類型的丙烯酸酯修飾之 胺基醯胺樹脂之導電綫或核心。多種方法對應用和硬化丙 烯酸酯修飾之胺基醯胺齒脂至導電綫上是有效的。該等方 法對諸熟之專家根據本發明之揭示將會顯而知的。實施例 之方法揭示於，例如，於L i n d e r 〇 t h及其研究同仁，美國 專利第4 , 2 3 4，6 2 4號；V ο 1 k e r及其研究同仁，美國專利第 4，3 4 2 , 7 9 4號；和Z a ο ρ 〇，美國專利第4 , 7 2 6，9 9 3號，該等 揭示之其全文合併於此處Μ供參考。 一般而言，絕緣材料的應用包括以丙烯酸醋修飾之胺 基醯胺樹脂塗覆導電綫。這可使用任何適當的塗層技術及 塗層儀器達成。較佳地*樹脂係以實質上平坦的層塗覆在 該導電綫上。此外，和如上所示，本發明的導電綫是期望 -23- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Θ1 訂 經濟部‘中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（於） 和極端有利地κ極薄的絕緣材料之塗層覆蓋。”薄的”，如 使用於此處，係指在導電綫上的絕緣塗層具有不大於約2 〇 %之裸電線直徑的厚度。塗覆在電線上的樹脂之厚度可改 變且視，例如，欲塗覆電綫的直徑或規，所使用之特定樹 脂，欲達到的最終用途之應用，和類似者而定。一般而言 ，較大的直徑電線需要較大厚度的樹脂，和較小的直徑胃 線需要減少厚度的樹脂。一般較佳樹脂塗覆成儘可能薄的 塗層，而沒有犧牲重要的性質，例如抗電性，抗熱性*機 械強度，靱性，和類似性質。該厚度（其中該塗層被期望 塗覆至電線上）係Μ塗覆每一直徑之赤裸（未經塗覆）電綫 之塗層的厚度（％)方便地表示。如上所示，期望樹脂以不 大於約20%之裸電線直徑的厚度塗覆電線上。在較佳形式 中，樹脂Κ約〇 . 5到約1 5%之裸電線直徑的厚度塗覆在該 導電綫上，及較佳為約1到約1 2%之裸電線直徑的厚度。 甚至更佳地，樹脂以約1 . 5到約8%裸電線直徑的厚度塗覆 在導電綫上。 如上所示*本發明之一個優點為絕緣材料可應用而該 丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂不需溶解或懸浮在溶劑中。 因此，該等丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹脂可淨（無溶劑）塗 覆在電線上。 本發明一個有利的觀點為該等丙烯酸酯修飾之樹脂是 期望之在塗覆在電線上後實質上立刻硬化（變硬）的熱固性 。此快硬化希望減少在硬化之前經塗覆電綫遭遇之操作的 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇><297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A 7 B7 五、發明説明（d ) 困難性。除外，經硬化的塗層將塗層內，例如，在操作期 間的引起故障之可能性減到最少。 樹脂塗覆在電線上後，硬化樹脂。硬化以本發明塗料 控制Μ使熱塑性變成熱固性，但是沒有到達非撓性之點。 此硬化熱固性在加熱下不熔化，但是不是脆的且可拉伸超 過1Q0 %抗張伸長。此可使硬化能夠期望地提高塗層之某 些物理性質，例如，機械度度，而沒有不想要的減少苯某 些其他物理性質，例如撓曲性。減少撓曲性典型地在進行 廣泛交聯之先前技藝的塗層中觀察到。 如上所示，硬化可經由任何許多的方法達成，包括熱 硬化，光硬化和藉著暴露於電子束射線中硬化。熱硬化， 使使用於此處時，也包括藉由介電加熱硬化。在熱硬化的 情況中，加熱經塗覆電綫，例如，至約7 Ο υ到約2 5 0 °C之 溫度，經例如，在較低溫度約一分鐘到在較高溫度約一個 星期之期間。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 光硬化可包括經塗覆之電線暴露於各種波長之放射線 包括，例如，紫外線（U V )放射線中。一般而言，丙烯酸酯 修飾之樹脂暴露在，例如，約20 G到約6G0奈米波長，及較 佳約2 5 0到約4 5 0奈米波長的放射線時被硬化。甚至更佳地 ，丙烯酸酯修飾之樹脂藉由暴露於約3 0 0到約4 0 0奈米之放 射線硬化。經塗覆電綫暴露在放射線一段有效的時間K促 進硬化。對於可見光硬化，放射線可在4 Q 0到8 (3 0奈米的範 圍。一般而言，暴露在放射線約一秒之部份到約幾秒的一 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（十） 段時間硬化是有效的。除熱硬化和光硬化之外’該等樹脂 可在暴露於到電子束放射線中硬化。然而，該光硬化是較 佳的。 該樹脂可K軍一塗層，或K二或更多（如需要的話）的 塗層應用至電線。在樹脂塗層多層應用的情況中，每一塗 層可在後來塗層塗覆之前先硬化。或者，該等多層的塗料 可在所有的塗覆之後硬化該多層塗層。 在塗覆和硬化之後，獲得經絕緣導電綫。這些經塗覆 電線藉由標準的NEMA測試法評估，如出版M W- 1000中所描 述。本發明絕緣塗層具有非常令人想要的性質，包括令人 想要的耐熱性、，機械性質和介電強度。該等經塗覆電線具 有高撓曲性，在例如磁導綫之情況中，允許該等電線被迅 速纏繞於筒管上。該等依照本文所描述的方法製備之經絕 緣電線具有極平滑性的和無黏稠表面，其使得該等電線能 夠沒有交叉重疊而均勻地纏繞。亦於磁導綫的情況中，該 等電線在至少約2 Q 0 0伏特，較佳約2 8 Q 0伏特或更多，更佳 為300 0伏特或更多，和甚更佳地，約4000伏特或更多之電 壓的應用時實質上是抗失敗的，如MW-100Q之第3.7節所描 述。而且，絕緣塗層實質上為抗熱性。”抗熱性”，如使於 本文中’係指絕緣塗層在暴露於高溫時實質上抗溶化及/ 或流動。較佳，該等絕緣塗層實質上不熔化及/或流動在 暴露於至少約1 0 5 °C之溫度時，及較佳於至少約1 2 〇 C之溫 度為抗熔化/流動，和甚至更佳於至少約1 5 0 之溫度為 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 閲 讀 背 5ι i 事 2© 寫 本 頁 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（彳） 請 先 閲 讀 背 Λ 之 注 意 事 % 本 頁 抗熔化/流動。該等經絕緣電線期望具有最小數目的缺陷 ，例如Μ *例如，每1 〇 〇呎電線的故障數目測量。較佳地 ，獲得該等經絕緣電線具有每1 〇 Q呎約0故障到每1 〇 D呎約 25故障，及較佳每1Q0呎約0到約10故障。最佳地，每100 呎電線沒有故障，如M W- 1 Q Q 0的第3 . 8節所描述。經塗覆 電綫也符合其他的效能性質，例如切穿，spingback，彎 曲，和伸長。 訂 本發明之絕緣電線可使用在多種應用中，包括導電電 線的使用，包括電絕緣導電綫。例如，該等在本文所描逑 的絕緣導電線可作為一電氣設備，例如變壓器，馬達，鎮 流器和類似物之蝥體的部份。其他用途對於諸熟該技藝人 士根據本發明的揭示可顯而易知的。 本發明進一步描述於下列實施例中。該等實施例僅用 Μ說明，而不被解釋為作為限制本發明的申請專利範圍。 .ΪΙ 管）例 下列實施例描述先質至丙烯酸酯修飾之胺基醯胺聚合 物之製備。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 富搁例 1 藉由在燒瓶中混合所有反應組分（除胺之外）和加熱該 等組分至9G°C製備聚醯胺樹脂。然後加入胺，及在氮氣下 將該等組分加熱到2 2 5 - 2 5 (ΠΟ。氮入口，b a r e t阱，冷凝器 和熱電偶連接至該樹脂反應釜之頭部。在氮氣下保持此溫 度並攪拌二小時。移去baret阱和冷凝器，且使用真空（25 -27- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（>) 到3 0吋Hg柱）再經二小時，同時加熱。然後將該等樹脂流 出和進行冷卻。 樹脂（a) ··該等所使用的成分為聚合脂肪酸（Unidyme 14; Union Camp 公司，Wayne, NJ)(100當量％ )，和乙2 胺（105. 5當量％)。在某些情況中，加入安定劑和催化煙1 。產物樹脂於1 9 0 Ό具有7 , 3 4 0厘泊（c p s )的黏度’如Μ布 汝克菲R V T D粘度計測量，11 7 C 的M e 111 e r軟化點，〇 . 8之 酸值和8 . 7之胺值。 一經硬化，混合物（27克）被放置在Carver實驗室壓力 儀器中。經固化的混合物在足Μ形成均勻厚度之板的體溫 和壓力加壓。然後使用木槌和鑄模打印經加壓的板Μ獲得 用於拉伸試驗的樣品。 拉伸的樣品在2 3 t：測試*於2 3 °C和5 0 %濕氣儲存至少 24小時之後。該等拉伸試驗依照標準ASTM法D-6 38進行。 拉伸試驗和未硬化聚醯胺樹脂之黏度測量的结果陳逑 於表1中。 樹脂（b):依照樹脂（a)之相同步驟，除了該等成分為 聚合脂肪酸（Unidyme 18) (96 . 9當量％ )，直鍵的單羧酸（ 3.1當量％ )和乙二胺（105. 5當量％ )之外。產物於I90t!具 有6,000厘泊的黏度，1091之Mettle r軟化點，0.9之酸值 和10 . 1之胺值。 奮偷例 依照如實施例1相同步驟，除該等成分為聚合脂肪酸 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (请先閱讀背面之注意事項再填寫本筲) Θ 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（^]) (1]111(^1116 14)(93.9當量％)，癸二酸（6.0當量％)，乙二 胺（90.5 當量 ％)，1,2-二胺基丙烷（15.0 當量 ％)，Irganox 1010 (0.5重量％，K聚醯胺樹脂的重量為基準），Vaftox 1 0 8 1 (1 . 0重量％ )，微晶石蠟（G . 5重量％ )和大約6滴的 磷酸之外。 所得聚醯胺具有1 . 6之酸值和1 〇 . 9之胺值。於1 9 0 Ί〇黏 度，K布汝克菲RVDT黏度計測量，為7,l(]〇cps，且該聚醯 胺具有1 5 5 C之軟化點，如以M e 111 e r軟化點方法測定。 管搁例 ' 依照如實施例1相同步驟，除該等成分為聚合脂肪酸 (Unidyme 14)(94.0當量 ％)，十二烷二酸（6.0當量 ％)， 及乙二胺（105. 5當量％)之外。該聚醯胺具有0.6之酸值和 9.9之胺值。聚合物於190 C之黏度，以布汝克菲RVDT黏 度計測量，為5,80Q cps，而軟化點，MMettler軟化點方 法測定為1 3 3 °C。 啻脓例 4 依照如實施例1相同步驟，除該等成分為聚合脂肪酸 (Unidyme 14)(100.0 當量 ％)，乙二胺（102.7 當量 ％)和二 亞乙基三胺（3.0當量％)之外。該聚醯胺具有Q.9之酸值和 1 3 9之胺值。聚合物於i 9 〇 c之黏度，以布汝克菲R V D T黏 度計測量，為3 , 8 0 0 c p s，而軟化點，K M e 111 e r欧化點方 法測定為1 Q 7 °C 〇 管脓例 5 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X2S»7公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Θ1

.1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（j) 依照如實施例1相同步驟，除該等成分為聚合脂肪酸 (111^时1116 14)(87.9當量％)，壬二酸（12.1當量％)，乙二 胺（89.0當量％)，及六亞甲基乙三胺（16· 4當量％)之外。 該聚醯胺具有0.8之酸值和8.5之胺值。聚合物於19G υ之 黏度，Μ布汝克菲RVDT黏度計測量，為10 , 7 4 0 cps，而軟 化點，MMettler軟化點方法測定為1391C。 下列實施例描述未硬化之丙烯酸酯修飾之胺基醯胺樹 脂的製備。

實餱例 R 將實施例1 (a)之胺基醯胺樹脂（2QQ克）於反應器中加 熱至1 9 0 °C Μ液化該樹脂，及使用真空乾燥該樹脂。然後 合併Adogen 2 40(二氫化牛脂胺，得自Witco+公司，’Dublin ，俄亥俄）（20.0克），Irgacure 500(Irgacure 500為汽巴 -嘉基公司製造之光引發劑，且為二苯甲酮和1-羥基環己 基苯基酮之混合物）（2 . 3克）和氫錕（0 · 4克），及將反應混 合物冷却至160 t：。增加攪拌及加入三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯（15.G克）。攪拌反應混合物15分鐘之後，麥可加成反 應藉由單一相及低丙烯酸酯之氣味而確為完成。反應產物 從反應器排出及冷卻。該反應產物於具有3,4QQ cps 之黏度及11 4 t：之M e 111 e r軟化點。 窨？例 7 藉由實施例6中之步驟修飾實施例1(Μ之胺基醯胺 樹脂，除了該等成分為實施例1 (b)(210克），Adogen 240 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) a 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（>1 ) (21.0克），1^&〇1^6 5 0 0 (7.6克），氫醌（0.4克），及三羥 甲基丙烷三丙烯酸酯（23.2克）之外。該反應產物於190 υ 具有8 2 0 0 cps之黏度及110Ό之Mettler軟化點。 奮_例 8 藉由實施例6中之步驟修飾實施例1 (a)之胺基醯胺 樹脂，除了該等成分為實施例1 (a) (400克），Adogen 240 (20.0克），1“3(；1^6 5{)0'(4.5克）*氫醌（0.8克），及三羥 甲基丙院三丙烯酸酯（31.9克）之外。該反應產物於190 C 具有4,09Qcps之黏度及110¾之Mettler軟化點。 蜜施例 9 藉由實施例6中之步驟修飾實施例1 (a)之胺基醯胺 樹脂，除了該等成分為實施例1 (a)(200克），Adogen 24 0 (4 .0 克），I r g a c u r e 9 0 7 (I r g a c u r e . 9 0 7 為汽巴-嘉基公司 製造之光引發劑且具有2-甲基-1-4 -(甲硫基）苯基-2-嗎福 啉基-丙烷-1之化學名稱）（2.2克），氫醌（0.4克）*及三羥 甲基丙烷三丙烯酸酯（12.5克）之外。該反應產物具有4,980 cps之黏度。 實撫例1 0 藉由實施例6中之步驟修飾實施例1 (a)之胺基醯胺 樹脂，除了該等成分為實施例1 (a)(200克），Adogen 240 (2.0克），1“3(；1^6 907(2.2克），氫醌（0.4克），及三羥 甲基丙烷三丙烯酸酯（12.5克）之外。該反應產物於.190 C 具有72 , 00 cps之黏度。 -3 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（r) 管瓶俐 1 1 藉由實施例6中之步驟 ，除了該等成分為實施例2 克），11*8&(；1^6 500 (2.4克 丙烷三丙烯酸酯（21. 9克）之 6,300cps之黏度。 甯搁例 19 藉由實施例6中之步驟 ，除了該等成分為實施例3 克），5 0 0 ( 2 . 2 克），氫醌（0. 酸酯（22.1克）之外。該反應 黏度。 窨）ife例 1 藉由實施例6中之步驟 ，除了該等成分為實施例4 克），1^8(；1^6 5_00(3.5克. 丙烷三丙烯酸酯（33.8克）之 22,3 0 0cps 之黏度。 奮袖？例 1 4 藉由實施例6中之步驟 >除了該等成分為實施例5 克），_Irgacure 500 (2.4克 丙烷三丙烯酸酯（20 .6克）之 修飾實施例2之胺基醯胺樹脂 (200克），Adogen 240 (20·0 )，氫醌（0.4克），及三羥甲基 外。該反應產物於190 t具有 修飾實施例3之胺基醯胺樹脂 (200克），Adogen 240 (20.0 4克）*及三羥甲基丙烷三丙烯 產物於190¾具有66,000cps之 修飾實施例4之胺基醯胺樹脂 (300克），Adogen 240 (15·0 )，氫醌（0 . 6克），及三羥甲基 外。該反應產物於1 9 0 Ί0具有 修飾實施例5之胺基醢胺樹脂 (200克），Adogen 240 (20·0 )，氫醌（0 · 4克），及三羥甲基 外。該反應產物於19G C具有 32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 A7 B7 五、發明説明（d ) 16,92Gcps之黏度。 下列實施例係有關硬化之丙烯酸修飾之胺基醯胺樹脂 ，包括各種前述實施例中所述之樹脂。 冒施例 15 在實施例6所製得之樹脂的薄膜（6 Q密耳）於十吋距離 處，在具有UV-B濾器的Dymax Light-Welder PC-2下硬化 六分鐘。在此UV暴露之後，當加熱到250 C時，薄膜沒有 熔化。產物不溶解於回流甲笨，丁醇和異丙醇的混合物（1 :2 : 1，v/ v/ v)中，該混合物實質上溶解所有以二聚物 為基礎的聚醯胺樹脂*包括先質和未硬化樹脂。 根據實施例1 ( a )中所述之方法製備用於拉伸試驗的 樣品。然後將該等樣品置於具有UV-B濾器的Dymax Light-Welder PC-210呎距離處，且進行硬化6分鐘。將該等樣 品翻轉且再硬化6分鐘。然後根據如實施例1 (a)之AST Μ D - 6 3 8試驗該等樣品。完成於經硬化樣品之拉伸試驗的结 果示於表1。 表 1 先質，未硬化麥可加成產物和經硬化之 麥可加成產物的強度性質。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Θ1 *11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 樹 脂 (實施例編號） 斷裂抗拉 強度（psi 斷裂抗拉 強度（％ ) 軟化點 (°C ) -c 3- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

m〇BM A7 B7 五、發明説明（p) 先 質 實施例1 ( a ) 14 12 370 117 未硬化樹脂 實施例6 10 0 5 105 11 4 經硬化樹脂 實施例9 2 0 2 1 300 非熔化* 經硬化樹脂 實施例15 127 1 234 非熔化* —θ'ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 *最高至220°c。 窗餱例 1 ft剞 2 4 在實施例6至14製得之樹脂的薄膜（60密耳）在具有UV -B濾器的Dymax Light-Welder PC-2的十吋距離處硬化六 分鐘。在此UV暴露之後，當加熱到250 °C時，薄膜沒有熔 化。產物不溶解於回流甲苯，丁醇和異丙醇的混合物（1 : 2: 1，v/v/v)中，該混合物實質上溶解所有以二聚物為 基礎的聚醯胺樹脂，包括先質和未硬化樹脂。實施例1 6相 當於實施例6之經硬化的變體。實施例1 7相當於實施例7之 經硬化的變體。實施例1 8相當於實施例8之經硬化的變體 。實施例1 9相當於實te例9之經硬化的變體。實施例2 0相 -3 4 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 390894 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ή) 當於實施例1 〇之經硬化的變體。實施例2 1相當於實施例11 之經硬化的變體。實施例2 2相當於實施例1 2之經硬化的變 體。實施例23相當於實施例13之經硬化的變體。實施例24 相當於實施例1 4之經硬化的變體。 膏倫例 2 Η 藉由在線上法塗覆及硬化電線*該方法包括將2 1規電 線通過1 4 -呎1 8 0°C烘箱，接著經過塗覆器。該經塗覆的電 線暴露在UV硬化燈下，及將所產生的電線纏繞在捲軸上。 塗覆器包含在實施例6製得之聚醯胺樹脂的儲存器且具有 背模（與電線排成一行）和前模二者Μ控制塗層的厚度。儲 .存器加熱到1 6 6 °C並且從M e 11 e X裝滿熱熔單元維持於1 5 5 C 之聚醯胺樹脂（實施例6 )的單元保持填滿，而且具有一於 1 6 6 °C之連接管。二個U V硬化燈併聯使用且為熔融系統D R F -G光學纖維硬化系統。在該等UV燈下暴露之後，將電線水 冷卻和風乾。該過程K每分鐘200呎的電線速度進行。經 塗覆的電線具有0.03Q15吋之直徑和0.Q2811吋之未經塗覆 直徑。此經塗覆的電線於1 Q Q Q伏特每1 Q 0呎具有4 1 1 Q伏特 的介電常數和10個電路故障。 富施例；^ 藉由在線上法二次塗覆及硬化電線，該方法包括將2 1 規電線通過1 4 -呎1 8 0°C烘箱，接著經過塗覆器。該經塗覆 的電線暴露在UV硬化燈下，及所產生的電線纏繞在捲軸上 。塗覆器包含在實施例6製得之聚醯胺樹脂的儲存器且具 -35- 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項

Q i 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（钭） 有背模（與電線排成一行）和前模二者Μ控制塗層的厚度。 儲存器加熱到1 6 6 υ並且從M e 11 e裝滿熱熔單元維持於1 5 5 °C之聚醯胺樹脂（實施例6)的單元保持填滿，而且具有一 於1 6 6 〇之連接管。二個UV硬化燈併聯使用且為熔融系統 DRF-G光學纖維硬化糸統。在該等UV燈下暴露之後，將電 線水冷卻和風乾。該過程以每分鐘2 5 0呎的電線速度進行 。經塗覆的電線具有〇 . 〇 3 Q 1 0吋之直徑和0 . G 2 8 1 3吋之未經 塗覆直徑。此經塗覆的電線於1 〇 〇 〇伏特每1 Q Q呎具有4 5 0 0 伏特的介電常數和8個電路故障。 在本發明說明書中所.引用或描述之各專利，專利申請 案和出版物，其全文合併於本文K供參考。 本發明之各種修飾，除了該等本文所揭述者之外，從 前述之說明對於諸熟該技藝人士是顯而易知的。該等修飾 亦意欲包涵於後附之申請專利範圍中。 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. S9QB94 ·ι_ι_ι·Μΐ ii A b

   六、申讀專利範圍 1. —種電絕緣導電媒之方法，其係包括 U) Μ包含實質上無溶劑可硬化的丙烯酸鹿修飾之胺基 醢胺樹脂的」絕緣材料塗覆導〜電錢；斧 (b)硬化該樹脂Μ提供具有平滑且不黏轰面之絕緣電線 ...+++—........- . 0 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該樹脂包括聚醯 胺和具有數個丙烯酸酯基團之多元醇酿的麥可（Michael) 加成反應產物。 $·根據申請專利範圍第2項之方法*其中-該麥可加成反應 進一步包括該多釀酯與1 Q至4 4個碳原子的簞一或二取代 ，广 之〜含-胺、反應性稀釋劑反懕。 久,根據申請專利範圍第2項之方法，其中該聚醢胺係衍生 自二聚物酸。 5 .根據申請專利範圍第4項之方法，其中該聚醢胺係衍生 自二聚物酸，直鐽二元、酸及直鐽，支鍵或環脂族胺。 6 .根據申請’專利範圍第2項之方法，其宁該多元酵醋係選 自由三—經甲基乙焼三丙〜铺酸|，三經甲基丙烷=丙烯酸 德-*乙.氧北三〜羥…甲基丙烷三丙烯酸酯，.三羥.申..基丙烷三.. 甲基丙、.烯酸酯，異戊四醇三丙、烯酸酯，異戊四酵四丙鋪 , 酸酷，，異戊四醇…三甲基丙_稀酸酷或異戊四酵四甲基丙稀 酵酯所組成之族群。 7 .根璩申請專利範圍第3頊之方法，其中該反應性稀釋劑 係選自由.硬脂胺，牛脂胺.，二硬脂胺，二牛脂胺，二氣 -1- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4規格（210X297公釐} ~

   S9QB94 ·ι_ι_ι·Μΐ ii A b

   六、申讀專利範圍 1. —種電絕緣導電媒之方法，其係包括 U) Μ包含實質上無溶劑可硬化的丙烯酸鹿修飾之胺基 醢胺樹脂的」絕緣材料塗覆導〜電錢；斧 (b)硬化該樹脂Μ提供具有平滑且不黏轰面之絕緣電線 ...+++—........- . 0 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該樹脂包括聚醯 胺和具有數個丙烯酸酯基團之多元醇酿的麥可（Michael) 加成反應產物。 $·根據申請專利範圍第2項之方法*其中-該麥可加成反應 進一步包括該多釀酯與1 Q至4 4個碳原子的簞一或二取代 ，广 之〜含-胺、反應性稀釋劑反懕。 久,根據申請專利範圍第2項之方法，其中該聚醢胺係衍生 自二聚物酸。 5 .根據申請專利範圍第4項之方法，其中該聚醢胺係衍生 自二聚物酸，直鐽二元、酸及直鐽，支鍵或環脂族胺。 6 .根據申請’專利範圍第2項之方法，其宁該多元酵醋係選 自由三—經甲基乙焼三丙〜铺酸|，三經甲基丙烷=丙烯酸 德-*乙.氧北三〜羥…甲基丙烷三丙烯酸酯，.三羥.申..基丙烷三.. 甲基丙、.烯酸酯，異戊四醇三丙、烯酸酯，異戊四酵四丙鋪 , 酸酷，，異戊四醇…三甲基丙_稀酸酷或異戊四酵四甲基丙稀 酵酯所組成之族群。 7 .根璩申請專利範圍第3頊之方法，其中該反應性稀釋劑 係選自由.硬脂胺，牛脂胺.，二硬脂胺，二牛脂胺，二氣 -1- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4規格（210X297公釐} ~ S90894 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範園 化牛,脂胺，牛胞胺基丙胺和二聚物三胺所姐成之族群。 '(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -- -V - - - - 8.根據申請專利範圍第2項之方法.，其中該聚醢胺具有5 0 <· _ · · " ·. ” Μ上之軟化點。 9 >一種電絕緣導電綫，其係包括以含實質±無溶劑的丙烯 酸酯修飾之肢基醢胺樹脂之絕緣材料塗覆的導電媒，其 中該絕緣電線之表面為平滑且不黏的。 10. 根據申請專利範圍第.9項之電線，其中該樹脂包括聚醢 胺和具有數個丙烯酸應基團之多元酵酯的麥可加成反應 產物。 .' 11. 根據申請專利範圍第10項之電線，其中該麥可加成反應 進一步包括10至44個碳原子的單一或二取代之含胺反應 性稀釋劑。 12. 根據申請專利範圍第9項之電線，其中該聚驢胺具有50 t： Μ上之軟化點。 13. 根據申請專利範圍第9項之電線，其中該絕緣材料Κ不 大2 0%之’於未塗覆導罨線直徑的厚度塗覆於萆電線上。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 14. 根據申請專利範圍第9項之電線*其中該塗層包括高介 電強度。 15. 根據申請專利範圍第9項之電線.，其中該塗層實質上為 抗熱性。 -2- 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) Α4規格（210X 297公釐）