JP2001504894A

JP2001504894A - ワニス組成物、製造方法およびそれから製造される部品

Info

Publication number: JP2001504894A
Application number: JP51456599A
Authority: JP
Inventors: ファジオ，アルバート・クリス
Original assignee: ランバー・エレクトリカル・マテリアルズ・インコーポレーテッド
Priority date: 1997-08-26
Filing date: 1998-08-25
Publication date: 2001-04-10
Also published as: WO1999010405A1; CA2269785A1; AU9293798A; BR9806149A; ZA987756B; EP0935629A1; AU744290B2; US6127490A

Abstract

(57)【要約】硬化される前に、表面に液体として適用できるポリエステル/エポキシコポリマーを製造するための方法および器械が、開示される。ポリエステル/エポキシコポリマーを製造する方法は、マレイン酸とジシクロペンタジエンを混合して１０個の炭素の二環エステルを生成し、アルコールまたはグリコールのようなヒドロキシルの源を添加して所望の酸価までエステル化を促進し、次いでエポキシと反応させることを含む。所望により、不飽和の源を添加してもよい。そのような例には、過剰の無水マレイン酸、フマル酸、過剰の１０個の炭素のエステル、ナルディクアンヒドリド、またはテトラヒドロフタル酸が含まれる。本発明の電気製品には、製品の少なくとも一部の上に本発明のコポリマーの硬化した塗膜が含まれる。１００％の反応性ポリエステル/エポキシコポリマー電気ワニスに、特異的、選択的に変更すると、防湿性および耐薬品性の性質が著しく改善できる。

Description

【発明の詳細な説明】ワニス組成物、製造方法およびその方法により製造される製品発明者アルベルトクリスファジオ関連出願に対する相互参照本発明は、１９９７年８月２６日に出願された出願番号６０/０５７，５６５の仮出願から変更された正規の通常の出願である。連邦で保証された研究または開発に関する陳述適用なし発明の背景本発明は、一般にワニスに関し、そして更に詳しくは、電気絶縁ワニス、そのようなワニスの製造方法およびその方法により製造される電気製品に関する。歴史的に、ポリエステルを基材とするワニスおよびエポキシを基材とするワニスは、電気用途に対する絶縁ワニスの領域において最も普通に用いられた材料である。これらの系の各々は、明確な性質の集合体をもって市場にでており、その性質の集合体は系の有利さと制限を決定する。無数の配合物が、ポリエステルを基材とする絶縁ワニスおよびエポキシを基材とする絶縁ワニスの両方に対して存在する。これらの系に対する多くの配合の変更は、特定の標的性質をわずかに改善するのには成功した。しかし、商業的に入手できるワニスのいずれも、「普遍的ワニス」、即ちエポキシ系とポリエステル系の両方の理想的性質を有しそして多様の方法（真空圧充満(VPI)、浸漬、細流等）により適用できるワニス、に対する要求を満足させることができなかった。ポリエステルを基材とする電気ワニスは、非常に普通になってきておりそしてそれらの多くの好ましい特性のため広く用いられている。ポリエステルを基材とする系の好ましい特性には、優れた電気的性質、低コスト、良好な熱耐久性等級、理想的屈曲性、および適度な接着強さが含まれる。しかし、ポリエステルを基材とするワニスは、欠点を有しており、その欠点には低い耐薬品性および低い防湿性並びに低いフイルム塗り厚の傾向が、含まれる。エポキシを基材とする電気ワニスは、特に高い耐薬品性および高い防湿性、衝撃強さ、および高い接着強さの領域において、ポリエステルワニスの望ましい特性を補足する。エポキシワニスに関連する欠点には、より高いコスト、幾つかの触媒系に対するより短い可使時間、より低い熱耐久性の等級および有利さの少ない電気的性質が含まれる。純粋なポリエステルワニスとエポキシワニスに加えて、低いレベルで改質された系およびポリマー“ブレンド”が、唯一限られた成功を伴い従来技術において開発された。ポリマーブレンドは、通常個々の系のポリマー化学の欠点をある程度保っている。低いレベルで改質した場合、一般に目標とする性質のわずかな改善が得られる。従来技術の絶縁ワニスの欠点の結果、ワニスで塗布された電気製品は、同様の欠点を抱えている。従来技術のワニス組成物およびそのワニスを用いた電気製品に関するこれらのおよび他の欠点に鑑み、電気製品を絶縁するための電気的多能性を与えるワニスに対する必要性が存在する。発明の簡単な要約上記必要性により、本発明に従って実施される方法および本発明に従って製造される器具が取り組まれる。本発明の組成物は、硬化される前に表面に液体として適用できるポリエステル/エポキシコポリマーを一般に含んで成る。本発明の電気製品は、製品の少なくとも一部の上に本発明のコポリマーの硬化した塗膜を含む。本発明のポリエステル/エポキシコポリマーは、マレイン酸とジシクロペンタジエンを約１５０℃までの温度でそして十分な時間反応させて１０個の炭素のエステルを生成し、そのエステルとヒドロキシルの源を反応させ次いで所望の酸価に達するのに十分な時間反応を進行させることを含んで成る。所望の酸価に達したら、エポキシ樹脂を添加し次いで反応物を約１４０℃の温度で保持し、ポリエステル／エポキシコポリマーを製造する。反応は、所望の酸価および粘度が達成されるまで継続する。無水マレイン酸と水を反応させることにより、最初にマレイン酸を製造してもよい。本発明の方法は、ヒドロキシルの源を添加するとき、不飽和の源を添加することを更に含んでもよい。択一的に、過剰のマレイン酸を最初に添加しそしてエステル化を促進するため不飽和の源として機能するであろう。架橋剤を、コポリマーの形成の後に添加してもよい。遊離基捕捉剤の形の抑制剤は、混合物のゲル化を抑制するため方法のいかなる工程においても好ましく用いられる。その例には、ヒドロキノン、ベンゾキノン、トルエン、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、フェノール性ヒドロキシル含有化合物またはゲル化を防止もしくは抑制するため当業者に公知のあらゆる遊離基捕捉剤が、含まれる。ヒドロキシルの源は、ノルマルグリコールのようないかなるアルコールであってもよく、あるいはまたアルコール、グリコール、メチルプロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの組み合わせから選択できる。不飽和の源は、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルナディクアンヒドリド(methyl nadic anhydride)、ナディクアンヒドリド、または１０を超える炭素のエステルから成る群から選ぶことができる。所望により、酸官能性モノマーを１０個の炭素のエステルと混合してもよい。酸官能性モノマーは、一酸または二酸であってよい。それは、アジピン酸、脂肪酸、ダイマー酸およびステアリン酸から成る群から選択する事ができる。以下の内容が見いだされた；即ち、１００％の反応性ポリエステル/エポキシコポリマー電気ワニスに、特異的、選択的に改質することにより、防湿性と耐薬品性の特性を大きく改善する事ができる。加えて、そのコポリマー組成物は、脆性を増大させることなく増大した接着強さを与える。本発明で処方されたワニスは、ポリエステルワニスとエポキシワニスの全ての伝統的利点を保持していると思われ、同時に二つの個々の構成成分系から得ることのできる最適な特性値に近づく性能強化が加わる。特に、そのコポリマーは脆性のない優れた接着強さ、低収縮、優れた防湿性および優れた耐薬品性、高い熱耐久性の等級、理想的の電気的性質および非常に妥当なコストを有する。従って、本発明の組成物、方法および製品は、広範囲の用途に対し、融通の利くワニスおよび電気製品を提供する。上記利点およびその他は、以下の記載から明らかになるであろう。発明の詳細な記載本発明は、本発明の実施例を提供する目的だけでかつ本発明を制限する目的でなく、本発明の好ましい態様を参照して一般に記載されるであろう。本発明の組成物は、硬化される前に液体として適用できるポリエステル/エポキシコポリマーを一般に含んで成る。本発明の電気製品は、その製品の少なくとも一部の上に本発明のコポリマーの塗膜を含んで成る。本発明のコポリマーを用い、事情に応じて全部または一部を塗装するのに好適な製品には、制限されないが、固定子、コイル、線、モーターおよび電気ワニスまたは絶縁材料で好都合に保護されたその他のあらゆる電気製品が含まれる。好ましい態様において、ポリエステル成分は、無水マレイン酸を水と反応させマレイン酸を生成し、次いでその後マレイン酸をジシクロペンタジエンと反応させ、次の１０個の炭素の多環構造を生成する。当業者は、マレイン酸が、例えばダウケミカル社のような化学製造業者から商業的に入手可能であることを正しく認識しているであろう。従って、上記の加水分解工程は、マレイン酸を製造するよりも購入する場合、省略できる。その場合、マレイン酸を、方法の第一工程でジシクロペンタジエンと反応させる。加工中ゲル化の可能性を減少させるためポリエステルは、できるだけ線状であることが好ましい。更に、エステル化は、ヒドロキシルの源、例えば、アルコール、グリコール、例えばメチルプロパンジオール(MPD)、１，６−ヘキサンジオール(HD)またはシクロヘキサンジメタノール(CHDM)を添加することにより好ましく促進される。エステル化を促進するのに使用するための当業者に公知のあらゆる好適なアルコールまたはノルマルグリコールは、十分であろう。加水分解反応における過剰の無水マレイン酸またはジシクロペンタジエンとの反応後に残存する過剰のマレイン酸は、グリコールの添加でエステル化されるであろう。トリオールおよびテトラオールは、同様に使用できるが、しかしもしも化学量論に特に注意しない場合、ポーズ(pose)は、ゲル化の危険性を増大するかもしれない。当業者は、以下の内容をよく理解しているであろう；即ち、例えば、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ナディクアンヒドリド(nadic anhydride)、およびメチルナディクアンヒドリド(methyl nad ic anhydride)、およびこれらの混合物のような不飽和の一またはそれ以上の源を添加できる。更に、あらゆる一官能性アルコール群が、グリコールと共に、またはそのグリコールの一部代用として添加できるが、しかし生成物の分子量を低下させるであろう。最終のポリエステル/エポキシコポリマー生成物の分子量に応じて、多少のアルコールを添加してもよい。しかし、エポキシと反応し、そして所望の性質を得るため最終製品において十分な分子量を付与するために、幾分の二官能性が必要であり、そのため一官能性アルコールは、好ましくはわずかに少量のエステル化の源を含んで成る。好ましい態様において、メチルプロパンジオールを、ヒドロキシルの源として１０個の炭素のエステルに添加し次いで約１６０℃に加熱して更にエステル化を促進させる。望ましい酸価が達成されたとき，ここでかかる酸価は好ましくは約１５０であるが（エステル／ＭＤＰ混合物のアリコートを，定期的に除去し及び試験することにより決定した），エポキシ成分を加える。かかる共重合体のエポキシ成分は，好ましくは二官能性であり，及びビスフェノールＡのジグリシジルエーテルから成る。かかるエポキシ成分は種々の他のエポキシレジンであってもよく，例えば，ビスフェノールＦレジン，ビスフェノールＳレジン，及び柔軟なエポキシレジンであってよく，ここで，かかるエポキシレジンは，例えば，ポリグリコール型，エポキシ化されたオイル，ポリブタジエン，エポキシノバラック（高性能，耐高熱レジン），修飾されたエポキシド，及び他のゴム修飾エポキシドである。本発明において使用されるエポキシレジンの例及び構造は，ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＥｐｏｘｙＲｅｓｉｎｓ，Ｈ．ＬｅｅａｎｄＫ．Ｎｅｖｉｌｌｅ，ＭｃＧｒａｗＨｉｌｌＢｏｏｋＣｏ．，１９６７，ｐａｇｅ４―１２に記載されており，その内容はここで参照することにより本発明の内容に含まれる。幾つかの好ましい，本発明の実施に対して適切なエポキシレジンの例は，Ｅｐｏｎ８２８^TM（液体）及びＥｐｏｎ１００１Ｆ^TM（固体），ここで両者はシェルケミカル社によって製造されている，ダウケミカル社によって製造されているＤＥＲ３３１^TM，並びに他の類似したエポキシレジンである。エステルのカルボキシル基又はヒドロキシル基に対して結合するであろう全ての適切なエポキシが使用可能である。望まれる最終生成物によって，エポキシ成分の正確な性質が決定されるであろう。最終生成物においてさらなる柔軟性が望まれるときは，例えば，アジピン酸及び類似の二官能性の酸，脂肪酸，二量化酸，並びに例えばステアリン酸のような一官能性の酸，を含む酸官能基を有するモノマーが，グリコールのエステル化又はヒドロキシル源のエステル化を伴い，随意に加えられてもよい。しかしながら，生じた生成物が汚い表面を有する場合，乾燥剤の添加が望ましい。この段階において，着色料を共重合体に加えることも又可能である。かかるポリエステル―エポキシ共重合体は，かかる共重合体が硬化されて電気部品に応用される際に，架橋剤として用いられる反応活性な希釈剤によって，希釈することができる。適切な反応活性希釈剤は，ビニルトルエン，スチレン，及び／又はジアリルフタレート（ＤＡＰ）を含む。かかる共重合体を，表面に対するかかる共重合体の応用を促進するために，溶媒によって切断してもよい。加えて，エトキシ化されたアリルアルコールを，かかる共重合体が硬化されて電気部品に応用される際に架橋剤として使用される希釈剤として用いてもよい。当業者は，全ての不飽和モノマーが希釈剤として加えられてもよいことを，理解するであろう。好ましい共重合体構造を，概括的に下記に示す：好ましい体系化において，成分は下記の重量パーセントで含まれている：及び，かかる共重合体最終生成物は下記の一般的性質を有する：加えられるビニルトルエンの量は，高粘度の最終生成物が望ましい場合，かなり減らすことができる。ビニルトルエンを加えれば加えるだけ，粘度はより低くなる。本発明の成分の量を変化させてあり，種々のエステル化剤，及びエポキシレジンを含有する，幾つかの試料を調製した。かかる成分のグラム重量を下記に示す：ポリエステル／エポキシコポリマーの調製組成物２〜７は、下記のように普通に調製された：無水マレイン酸、水、ジシクロペンタジエンを化合し、反応器もしくは反応がま中で撹拌し、約７０℃に加熱した。発熱反応が起こり、温度を約１５０℃に上げた。温度を、標準的な温度プローブで監視した。温度を下げ、約１３５℃に約４５分間保った。ついでヒドロキシル源、もしくはヒドロキシル源と不飽和源（例、グリコールのみ、もしくは先に挙げた他の不飽和源と組み合わせて）の両方を撹拌しながら添加して、混合物を形成した。ゲル化抑制剤ヒドロキノンを添加した。得られた混合物を約１６０℃に加熱し、周期的な除去、ならびにＫＯＨでの滴定および酸塩基指示薬でのテストにより混合物の小さなサンプルをテストして測定して、酸価（ＡＮ）が約１５０になるまでその温度で保った。適当な公知の酸価テスト方法なら、いずれも用が足りる。酸価が１５０になったとき、温度を約１４０℃に下げた。エポキシ樹脂を撹拌しながら添加し、約１４０℃で維持した。追加量の指示薬を添加した。所望の酸価および粘度に達するまで反応を進め、その時点で冷却させて重合を停止した。コポリマー生成品を、モノマー稀釈剤／架橋剤ビニルトルエンで稀釈した。スチレン、エトキシ化アリルアルコールもしくはＤＡＰも、稀釈剤／架橋剤として使用できる。稀釈剤は、触媒添加コポリマーが表面に塗布されて、加熱もしくは室温で硬化するときに架橋剤として作用する。ワニスなどを硬化させるのに使用される数多くの市販の触媒がある。硬化用の適当な公知の触媒なら、いずれも用が足りる。触媒の選択は、硬化工程が起こる温度に依存する。硬化が室温で実施されるなら、触媒は硬化直前に添加されるが、架橋剤が添加された後硬化前ならいつコポリマーに添加してもよい。過酸化物が触媒として使用されるときは、過酸化物が添加される前に、稀釈コポリマーを室温まで冷却しなければならない。エポキシとポリエステルの重合反応も、必要なら触媒添加できるが、触媒は必要ではない。当業者なら、モノマー架橋剤の量は最終的な所望粘度により調整できることがわかるだろう。例えば、高粘度が望まれるなら、少量のモノマー架橋剤が使用され、低粘度が望まれるなら、多量のモノマー架橋剤が使用される。本発明のポリエステル／エポキシコポリマー生成品は、当業者に公知の標準ＶＰＩ、静ディップおよびベーク、トリクル、もしくはロールスルー技術により電気成分に塗布できる。これらの生成品の低粘度は、電気装置のコイル面へのワニスの優れた浸透を確実なものとする。ポリエステル／エポキシコポリマーのテストは、硬化ポリマーの選ばれた特性を測定するために多くの組成物について実施された。＃８および＃９と表示された２つの異なる組成物を、固体（エポン（Ｅｐｏｎ）１００１Ｆ^TM）および液体（エポン８２８^TM）エポキシ樹脂をそれぞれ使用して調製して、下記の組成を有する特性について樹脂の効果を調べた。下記の一般的な特性を有する組成物：耐薬品性テストが、組成物を塗布したＭＷ−３５ワイヤについて実施された。被膜ワイヤを１６５℃で硬化させ、下記の表に挙げたそれぞれの薬品に１６８時間浸漬させた。ワイヤの浸漬に続いて接着強さを測定し、下記に示すテスト前の接着強さに調整した。耐薬品性 − ％接着強さ保持により測定（１６８時間浸漬、＠２５℃）通常、上記２種類のエポキシ樹脂はＭＥＫにさらした後の接着強度を除いては、類似の特性を有し、予備試験接着強度（即ち、１００％）を維持する組成物を生成した。この変形例は特定の用途に使用される上記組成物の特殊な適用の一例である。接着強度に対する硬化時間の効果を検証するために、別の試験を組成物＃８に関して実施した。ＭＷ−３５磁気ワイヤ（国家電気製造業者協会(NEMA)分類に準拠する）に組成物＃８を塗布して１６５℃の温度で硬化させた。硬化した塗料の接合強度を大気及び昇温温度下で試験した。その結果を下記に示す。組成物＃８の接合強度試験（ポンド）上記結果より明らかなように、上記共重合体ワニスを適切に硬化させた場合、大気温度及び昇温温度の両方の下で優れた接合強度を有する。上記塗料の硬化時間及び温度は多くの市販されているワニスよりも改良されていることに注目すべきである。例えば、１６３℃（３２５°Ｆ）で１時間硬化すると優れた接合強度が得られる。本発明の上記ポリエステル／エポキシ共重合体を使用する多くの場合、１５０℃〜１６５℃で２〜４時間の硬化サイクルが適切である。２種類の組成物の＃１０及び＃１１に相当する塗料が調製され、比較試験が行われた。試験に使用された２種類の組成物を下記に示す。組成物＃１０＃１１成分重量部(g) 重量部(g) 無水マレイン酸 441 441 H₂O 60.7 50 98％ジシクロペンタジェン 454 381 ヒドロキノン（C₆H₄(OH)₂）１１（抑制剤として）メチルプロパンジオール 255 254 エポン(Epon)828 ０ 849 エポン(Epon)1001F 906 ０ヒドロキノン（C₆H₄(OH)₂）１１（抑制剤として）ビニルトルエン 1406 1266 次の一般的な手順に従って、組成物１０及び１１を調製した。無水マレイン酸、Ｈ₂Ｏ、９８％ジシクロペンタジェン及びヒドロキノンを反応釜に入れ撹拌して混合物を形成した。低圧のＮ₂で反応釜を満たした後、混合物を撹拌し、７０〜１４０℃、好ましくは１３５℃で４５分間加熱した。この間を通じて、上記無水マレイン酸は水で加水分解されてマレイン酸を生じ、このマレイン酸はジシクロペンタジェンと反応してＣ₁₀エステルを生成する。ブロモチモールブルー指示薬を用いた試験で示すように、酸価（ＡＮ）が１２０〜１３０に達するまでメチルプロパンジオールを上記混合物に加えて加熱して１７０℃の温度に維持する。サンプルを定期的に取り出してＡＮ試験用の滴定を行う。この間を通じてエステル化が生じ、エステル化の水を反応釜から除去する。混合物の所望の酸価及び粘度が得られるまで、混合物を−１４０℃まで冷却し、上記エポキシ樹脂を上記混合物に加えて１４０℃に維持する。上記粘度がガードナー・ホルト泡粘度計の“Ｔ”値の範囲内にある間に、上記酸価の値は１５〜２５の間に分布する。ヒドロキノンまたはｐ−ベンゾキノンのような類似の化合物を上記混合物のゲル化を抑制し、好ましくは防止するために添加する。ビニルトルエン、その他の架橋剤、及び／又は溶剤を過酸化物のような硬化触媒と共に上記混合物に添加して、冷却し、濾別し、包装する。当業者は架橋剤を包装の前に、又は塗料を表面に塗布する前に添加できることを理解できるであろう。生成した組成物１０及び１１は下記の特性を示した。色薄いこはく色重量／ガロン８．９ポンドブルックフィールド粘度（２５℃）６００−８００ｃｐｓ％不揮発物１００％反応保存性３ヶ月（２５℃）日照ゲル化時間（１２５℃）５〜２０分成膜１．５ミル引火点６０℃ ＶＯＣ１．０ポンド／ガロン上記ポリエステル／エポキシ共重合体組成物の電気絶縁性に対する適合性を複数の従来の絶縁性ワニスと比較した。それぞれのワニスを固定子に塗布して３００〜３２５°Ｆの温度で１時間硬化させた。次いで上記固定子を９５°Ｆにおける９６％の相対湿度に１６８時間露出した。１６８時間後、それぞれの固定子の絶縁抵抗を測定し、下記の結果を得た。絶縁樹脂絶縁抵抗 100％固形エポキシ 25 メグオーム水溶性ワニス 2.2 メグオーム不飽和ポリエステルＡ＊ 1.4 メグオーム不飽和ポリエステルＢ＊ 21 メグオーム不飽和ポリエステルＣ＊ 42 メグオーム 75％固形エポキシ共重合体６メグオーム 80％固形フェノール／アルキド 4.6 メグオーム 75％固形変成エポキシ 1.2 メグオーム組成物＃８ 774 メグオーム組成物＃９ 31.9 ギガオーム（注）市販のポリエステル樹脂を試験用としてＡ＊，Ｂ＊及びＣ＊で示した。上記結果より明らかなように、上記共重合体の絶縁抵抗は上記従来のワニスよりも実質的に高い。本発明の上記共重合体のその他の特性を典型的なポリエステルワニス及びエポキシワニスと比較した。その結果を下記に示す。ワニス特性の比較（無溶剤型）ポリエステル／典型的な典型的なエポキシ特性ポリエステルエポキシ共重合体粘度（cps） 50-100 3000 700 日照ゲル化時間 15-20 30 10 （１２５℃）成膜（ミル）１ 0.5-1 1.5 貯蔵寿命月間３６３（２５℃；触媒添加）接合強度（ポンド； 20 50 35 ２５℃）接合強度（ポンド；２６６１５０℃）硬さ（ショアＤ；２５℃） 85 85 80 ％Ｈ₂Ｏ吸収（２４時間； 0.3-0.6 0.1-0.2 0.04 ２５℃）ＶＯＣ（ポンド／ガロン） -1.5 <１ -1.5 絶縁耐力（乾燥； 2000 2500 2500 ボルト／ミル）硬化サイクル時間 2-4 4-6 ２（１５０〜１６５℃）損失係数（２５℃） 0.02 0.033 0.02 比誘電率（２５℃） 2-3 4.0 2-3 収縮高低低海塩散布不良良好極めて良好 Cleveland状態の湿度不良良好極めて良好理解できたように、本発明の組成物は、多くの欠点がなく、ポリエステルを基材とするワニスおよびエポキシを基材とするワニスの両方の多くの好ましい性質を有する。特に、コポリマー系は、著しくより低コストベースで、エポキシ系の防湿性/耐湿性に匹敵するかまたはそれ以上の防湿性/耐湿性を与える。コポリマーを基材としたワニス系の低収縮および良好な屈曲性により、ワニスで処理された電気器具の機械的強度性能は増強されるはずである。低い粘度、高いフイルムの塗り厚および早い硬化は、広範囲のワニス適用法を超えて理想的な加工特性を与える。加えて、達成できる接着強さは、エポキシ系の接着強さに接近する。要約すると、コポリマー製品は、脆性のない優れた接着強さ、低収縮、優れた防湿性および優れた耐薬品性、高い熱耐久性の等級、理想的な電気的性質および非常に妥当なコストを有する。本発明は、製品の表面の少なくとも一部の上に塗膜として本発明の組成物を含有する種々の電気製品を意図している。本発明の電気製品には、制限されないが、固定子、コイル、線、モーターなどが含まれる。当業者は、本発明の範囲から逸脱することなく、多くの修正および変更を本発明の方法および器械の特定の面に対し行うことができるであろう。そのような修正および変更は、前記の明細書および次の請求の範囲により保護されているものと考えられる。

【手続補正書】【提出日】平成１１年１１月１８日（１９９９．１１．１８）【補正内容】１．発明の名称を下記のとおり補正する。『ワニス組成物、製造方法およびそれから製造される部品』２．明細書第１頁第１行〜第２１頁末尾を下記のとおり補正する。『明細書ワニス組成物、製造方法およびそれから製造される部品本発明は、１９９７年８月２６日に出願された出願番号６０/０５７，５６５の仮出願から変更された正規の通常の出願である。連邦で保証された研究または開発に関する陳述適用なし発明の背景本発明は、一般にワニスに関し、そして更に詳しくは、電気絶縁ワニス、そのようなワニスの製造方法およびその方法により製造される電気部品に関する。歴史的に、ポリエステルを基材とするワニスおよびエポキシを基材とするワニスは、電気用途に対する絶縁ワニスの領域において最も普通に用いられた材料である。これらの系の各々は、明確な性質の集合体をもって市場にでており、その性質の集合体は系の有利さと制限を決定する。無数の配合物が、ポリエステルを基材とする絶縁ワニスおよびエポキシを基材とする絶縁ワニスの両方に対して存在する。これらの系に対する多くの配合の変更は、特定の標的性質をわずかに改善するのには成功した。しかし、商業的に入手できるワニスのいずれも、「普遍的ワニス」、即ちエポキシ系とポリエステル系の両方の理想的性質を有しそして多様の方法（真空圧充満(VPI)、浸漬、細流等）により適用できるワニス、に対する要求を満足させることができなかった。ポリエステルを基材とする電気ワニスは、非常に普通になってきておりそしてそれらの多くの好ましい特性のため広く用いられている。ポリエステルを基材とする系の好ましい特性には、優れた電気的性質、低コスト、良好な熱耐久性等級、理想的屈曲性、および適度な接着強さが含まれる。しかし、ポリエステルを基材とするワニスは、欠点を有しており、その欠点には低い耐薬品性および低い防湿性並びに低いフイルム塗り厚の傾向が、含まれる。エポキシを基材とする電気ワニスは、特に高い耐薬品性および高い防湿性、衝撃強さ、および高い接着強さの領域において、ポリエステルワニスの望ましい特性を補足する。エポキシワニスに関連する欠点には、より高いコスト、幾つかの触媒系に対するより短い可使時間、より低い熱耐久性の等級および有利さの少ない電気的性質が含まれる。純粋なポリエステルワニスとエポキシワニスに加えて、低いレベルで改質された系およびポリマー“ブレンド”が、唯一限られた成功を伴い従来技術において開発された。ポリマーブレンドは、通常個々の系のポリマー化学の欠点をある程度保っている。低いレベルで改質した場合、一般に目標とする性質のわずかな改善が得られる。従来技術の絶縁ワニスの欠点の結果、ワニスで塗布された電気部品は、同様の欠点を抱えている。従来技術のワニス組成物およびそのワニスを用いた電気部品に関するこれらのおよび他の欠点に鑑み、電気部品を絶縁するための電気的多能性を与えるワニスに対する必要性が存在する。発明の簡単な要約上記必要性により、本発明に従って実施される方法および本発明に従って製造される器具が取り組まれる。本発明の組成物は、硬化される前に表面に液体として適用できるポリエステル/エポキシコポリマーを一般に含んで成る。本発明の電気部品は、電気部品の少なくとも一部の上に本発明のコポリマーの硬化した塗膜を含む。本発明のポリエステル/エポキシコポリマーは、マレイン酸とジシクロペンタジエンを約１５０℃までの温度でそして十分な時間反応させて１０個の炭素のエステルを生成し、そのエステルとヒドロキシルの源を反応させ次いで所望の酸価に達するのに十分な時間反応を進行させることを含んで成る。所望の酸価に達したら、エポキシ樹脂を添加し次いで反応物を約１４０℃の温度で保持し、ポリエステル／エポキシコポリマーを製造する。反応は、所望の酸価および粘度が達成されるまで継続する。無水マレイン酸と水を反応させることにより、最初にマレイン酸を製造してもよい。本発明の方法は、ヒドロキシルの源を添加するとき、不飽和の源を添加することを更に含んでもよい。択一的に、過剰のマレイン酸を最初に添加しそしてエステル化を促進するため不飽和の源として機能するであろう。架橋剤を、コポリマーの形成の後に添加してもよい。遊離基捕捉剤の形の抑制剤は、混合物のゲル化を抑制するため方法のいかなる工程においても好ましく用いられる。その例には、ヒドロキノン、ベンゾキノン、トルエン、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、フェノール性ヒドロキシル含有化合物またはゲル化を防止もしくは抑制するため当業者に公知のあらゆる遊離基捕捉剤が、含まれる。ヒドロキシルの源は、ノルマルグリコールのようないかなるアルコールであってもよく、あるいはまたアルコール、グリコール、メチルプロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの組み合わせから選択できる。不飽和の源は、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルナディクアンヒドリド(methyl nadic anhydride)、ナディクアンヒドリド、または１０を超える炭素のエステルから成る群から選ぶことができる。所望により、酸官能性モノマーを１０個の炭素のエステルと混合してもよい。酸官能性モノマーは、一酸または二酸であってよい。それは、アジピン酸、脂肪酸、ダイマー酸およびステアリン酸から成る群から選択する事ができる。以下の内容が見いだされた；即ち、１００％の反応性ポリエステル/エポキシコポリマー電気ワニスに、特異的、選択的に改質することにより、防湿性と耐薬品性の特性を大きく改善する事ができる。加えて、そのコポリマー組成物は、脆性を増大させることなく増大した接着強さを与える。本発明で処方されたワニスは、ポリエステルワニスとエポキシワニスの全ての伝統的利点を保持していると思われ、同時に二つの個々の構成成分系から得ることのできる最適な特性値に近づく性能強化が加わる。特に、そのコポリマーは脆性のない優れた接着強さ、低収縮、優れた防湿性および優れた耐薬品性、高い熱耐久性の等級、理想的の電気的性質および非常に妥当なコストを有する。従って、本発明の組成物、方法および部品は、広範囲の用途に対し、融通の利くワニスおよび電気部品を提供する。上記利点およびその他は、以下の記載から明らかになるであろう。発明の詳細な記載本発明は、本発明の実施例を提供する目的だけでかつ本発明を制限する目的でなく、本発明の好ましい態様を参照して一般に記載されるであろう。本発明の組成物は、硬化される前に液体として適用できるポリエステル/エポキシコポリマーを一般に含んで成る。本発明の電気部品は、その部品の少なくとも一部の上に本発明のコポリマーの塗膜を含んで成る。本発明のコポリマーを用い、事情に応じて全部または一部を塗装するのに好適な部品には、制限されないが、固定子、コイル、線、モーターおよび電気ワニスまたは絶縁材料で好都合に保護されたその他のあらゆる電気部品が含まれる。好ましい態様において、ポリエステル成分は、無水マレイン酸を水と反応させマレイン酸を生成し、次いでその後マレイン酸をジシクロペンタジエンと反応させ、次の１０個の炭素の多環構造を生成する。当業者は、マレイン酸が、例えばダウケミカル社のような化学製造業者から商業的に入手可能であることを正しく認識しているであろう。従って、上記の加水分解工程は、マレイン酸を製造するよりも購入する場合、省略できる。その場合、マレイン酸を、方法の第一工程でジシクロペンタジエンと反応させる。加工中ゲル化の可能性を減少させるためポリエステルは、できるだけ線状であることが好ましい。更に、エステル化は、ヒドロキシルの源、例えば、アルコール、グリコール、例えばメチルプロパンジオール(MPD)、１，６−ヘキサンジオール(HD)またはシクロヘキサンジメタノール(CHDM)を添加することにより好ましく促進される。エステル化を促進するのに使用するための当業者に公知のあらゆる好適なアルコールまたはノルマルグリコールは、十分であろう。加水分解反応における過剰の無水マレイン酸またはジシクロペンタジエンとの反応後に残存する過剰のマレイン酸は、グリコールの添加でエステル化されるであろう。トリオールおよびテトラオールは、同様に使用できるが、しかしもしも化学量論に特に注意しない場合、ポーズ(pose)は、ゲル化の危険性を増大するかもしれない。当業者は、以下の内容をよく理解しているであろう；即ち、例えば、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ナディクアンヒドリド(nadic anhydride)、およびメチルナディクアンヒドリド(methyl nad ic anhydride)、およびこれらの混合物のような不飽和の一またはそれ以上の源を添加できる。更に、あらゆる一官能性アルコール群が、グリコールと共に、またはそのグリコールの一部代用として添加できるが、しかし生成物の分子量を低下させるであろう。最終のポリエステル/エポキシコポリマー生成物の分子量に応じて、多少のアルコールを添加してもよい。しかし、エポキシと反応し、そして所望の性質を得るため最終製品において十分な分子量を付与するために、幾分の二官能性が必要であり、そのため一官能性アルコールは、好ましくはわずかに少量のエステル化の源を含んで成る。好ましい態様において、メチルプロパンジオールを、ヒドロキシルの源として１０個の炭素のエステルに添加し次いで約１６０℃に加熱して更にエステル化を促進させる。望ましい酸価が達成されたとき，ここでかかる酸価は好ましくは約１５０であるが（エステル／ＭＤＰ混合物のアリコートを，定期的に除去し及び試験することにより決定した），エポキシ成分を加える。かかる共重合体のエポキシ成分は，好ましくは二官能性であり，及びビスフェノールＡのジグリシジルエーテルから成る。かかるエポキシ成分は種々の他のエポキシレジンであってもよく，例えば，ビスフェノールＦレジン，ビスフェノールＳレジン，及び柔軟なエポキシレジンであってよく，ここで，かかるエポキシレジンは，例えば，ポリグリコール型，エポキシ化されたオイル，ポリブタジエン，エポキシノバラック（高性能，耐高熱レジン），修飾されたエポキシド，及び他のゴム修飾エポキシドである。本発明において使用されるエポキシレジンの例及び構造は，ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＥｐｏｘｙＲｅｓｉｎｓ，Ｈ．ＬｅｅａｎｄＫ．Ｎｅｖｉｌｌｅ，ＭｃＧｒａｗＨｉｌｌＢｏｏｋＣｏ．，１９６７，ｐａｇｅ４―１２に記載されており，その内容はここで参照することにより本発明の内容に含まれる。幾つかの好ましい，本発明の実施に対して適切なエポキシレジンの例は，Ｅｐｏｎ８２８^TM（液体）及びＥｐｏｎ１００１Ｆ^TM（固体），ここで両者はシェルケミカル社によって製造されている，ダウケミカル社によって製造されているＤＥＲ３３１^TM，並びに他の類似したエポキシレジンである。エステルのカルボキシル基又はヒドロキシル基に対して結合するであろう全ての適切なエポキシが使用可能である。望まれる最終生成物によって，エポキシ成分の正確な性質が決定されるであろう。最終生成物においてさらなる柔軟性が望まれるときは，例えば，アジピン酸及び類似の二官能性の酸，脂肪酸，二量化酸，並びに例えばステアリン酸のような一官能性の酸，を含む酸官能基を有するモノマーが，グリコールのエステル化又はヒドロキシル源のエステル化を伴い，随意に加えられてもよい。しかしながら，生じた生成物が汚い表面を有する場合，乾燥剤の添加が望ましい。この段階において，着色料を共重合体に加えることも又可能である。かかるポリエステル−エポキシ共重合体は，かかる共重合体が硬化されて電気部品に応用される際に，架橋剤として用いられる反応活性な希釈剤によって，希釈することができる。適切な反応活性希釈剤は，ビニルトルエン，スチレン，及び／又はジアリルフタレート（ＤＡＰ）を含む。かかる共重合体を，表面に対するかかる共重合体の応用を促進するために，溶媒によって切断してもよい。加えて，エトキシ化されたアリルアルコールを，かかる共重合体が硬化されて電気部品に応用される際に架橋剤として使用される希釈剤として用いてもよい。当業者は，全ての不飽和モノマーが希釈剤として加えられてもよいことを，理解するであろう。好ましい共重合体構造を，概括的に下記に示す：好ましい体系化において，成分は下記の重量パーセントで含まれている：及び，かかる共重合体最終生成物は下記の一般的性質を有する：加えられるビニルトルエンの量は，高粘度の最終生成物が望ましい場合，かなり減らすことができる。ビニルトルエンを加えれば加えるだけ，粘度はより低くなる。本発明の成分の量を変化させてあり，種々のエステル化剤，及びエポキシレジンを含有する，幾つかの試料を調製した。かかる成分のグラム重量を下記に示す：ポリエステル／エポキシコポリマーの調製組成物２〜７は、下記のように普通に調製された：無水マレイン酸、水、ジシクロペンタジエンを化合し、反応器もしくは反応がま中で撹拌し、約７０℃に加熱した。発熱反応が起こり、温度を約１５０℃に上げた。温度を、標準的な温度プローブで監視した。温度を下げ、約１３５℃に約４５分間保った。ついでヒドロキシル源、もしくはヒドロキシル源と不飽和源（例、グリコールのみ、もしくは先に挙げた他の不飽和源と組み合わせて）の両方を撹拌しながら添加して、混合物を形成した。ゲル化抑制剤ヒドロキノンを添加した。得られた混合物を約１６０℃に加熱し、周期的な除去、ならびにＫＯＨでの滴定および酸塩基指示薬でのテストにより混合物の小さなサンプルをテストして測定して、酸価（ＡＮ）が約１５０になるまでその温度で保った。適当な公知の酸価テスト方法なら、いずれも用が足りる。酸価が１５０になったとき、温度を約１４０℃に下げた。エポキシ樹脂を撹拌しながら添加し、約１４０℃で維持した。追加量の指示薬を添加した。所望の酸価および粘度に達するまで反応を進め、その時点で冷却させて重合を停止した。コポリマー生成品を、モノマー稀釈剤／架橋剤ビニルトルエンで稀釈した。スチレン、エトキシ化アリルアルコールもしくはＤＡＰも、稀釈剤／架橋剤として使用できる。稀釈剤は、触媒添加コポリマーが表面に塗布されて、加熱もしくは室温で硬化するときに架橋剤として作用する。ワニスなどを硬化させるのに使用される数多くの市販の触媒がある。硬化用の適当な公知の触媒なら、いずれも用が足りる。触媒の選択は、硬化工程が起こる温度に依存する。硬化が室温で実施されるなら、触媒は硬化直前に添加されるが、架橋剤が添加された後硬化前ならいつコポリマーに添加してもよい。過酸化物が触媒として使用されるときは、過酸化物が添加される前に、稀釈コポリマーを室温まで冷却しなければならない。エポキシとポリエステルの重合反応も、必要なら触媒添加できるが、触媒は必要ではない。当業者なら、モノマー架橋剤の量は最終的な所望粘度により調整できることがわかるだろう。例えば、高粘度が望まれるなら、少量のモノマー架橋剤が使用され、低粘度が望まれるなら、多量のモノマー架橋剤が使用される。本発明のポリエステル／エポキシコポリマー生成品は、当業者に公知の標準ＶＰＩ，静ディップおよびベーク、トリクル、もしくはロールスルー技術により電気部品に塗布できる。これらの生成品の低粘度は、電気装置のコイル面へのワニスの優れた浸透を確実なものとする。ポリエステル／エポキシコポリマーのテストは、硬化ポリマーの選ばれた特性を測定するために多くの組成物について実施された。＃８および＃９と表示された２つの異なる組成物を、固体（エポン（Ｅｐｏｎ）１００１Ｆ^TM）および液体（エポン８２８^TM）エポキシ樹脂をそれぞれ使用して調製して、下記の組成を有する特性について樹脂の効果を調べた。耐薬品性テストが、組成物を塗布したＭＷ−３５ワイヤについて実施された。被膜ワイヤを１６５℃で硬化させ、下記の表に挙げたそれぞれの薬品に１６８時間浸漬させた。ワイヤの浸漬に続いて接着強さを測定し、下記に示すテスト前の接着強さに調整した。耐薬品性 − ％接着強さ保持により測定（１６８時間浸漬、＠２５℃）通常、上記２種類のエポキシ樹脂はＭＥＫにさらした後の接着強度を除いては、類似の特性を有し、予備試験接着強度（即ち、１００％）を維持する組成物を生成した。この変形例は特定の用途に使用される上記組成物の特殊な適用の一例である。接着強度に対する硬化時間の効果を検証するために、別の試験を組成物＃８に関して実施した。ＭＷ−３５磁気ワイヤ（国家電気製造業者協会(NEMA)分類に準拠する）に組成物＃８を塗布して１６５℃の温度で硬化させた。硬化した塗料の接合強度を大気及び昇温温度下で試験した。その結果を下記に示す。組成物＃８の接合強度試験（ポンド）上記結果より明らかなように、上記共重合体ワニスを適切に硬化させた場合、大気温度及び昇温温度の両方の下で優れた接合強度を有する。上記塗料の硬化時間及び温度は多くの市販されているワニスよりも改良されていることに注目すべきである。例えば、１６３℃（３２５°Ｆ）で１時間硬化すると優れた接合強度が得られる。本発明の上記ポリエステル／エポキシ共重合体を使用する多くの場合、１５０℃〜１６５℃で２〜４時間の硬化サイクルが適切である。２種類の組成物の＃１０及び＃１１に相当する塗料が調製され、比較試験が行われた。試験に使用された２種類の組成物を下記に示す。組成物＃１０＃１１成分重量部(g) 重量部(g) 無水マレイン酸 441 441 H₂O 60.7 50 98％ジシクロペンタジェン 454 381 ヒドロキノン（C₆H₄(OH)₂）１１（抑制剤として）メチルプロパンジオール 255 254 エポン(Epon)828 ０ 849 エポン(Epon)1001F 906 ０ヒドロキノン（C₆H₄(OH)₂）１１（抑制剤として）ビニルトルエン 1406 1266 次の一般的な手順に従って、組成物１０及び１１を調製した。無水マレイン酸、Ｈ₂Ｏ、９８％ジシクロペンタジェン及びヒドロキノンを反応釜に入れ撹拌して混合物を形成した。低圧のＮ₂で反応釜を満たした後、混合物を撹拌し、７０〜１４０℃、好ましくは１３５℃で４５分間加熱した。この間を通じて、上記無水マレイン酸は水で加水分解されてマレイン酸を生じ、このマレイン酸はジシクロペンタジェンと反応してＣ₁₀エステルを生成する。ブロモチモールブルー指示薬を用いた試験で示すように、酸価（ＡＮ）が１２０〜１３０に達するまでメチルプロパンジオールを上記混合物に加えて加熱して１７０℃の温度に維持する。サンプルを定期的に取り出してＡＮ試験用の滴定を行う。この間を通じてエステル化が生じ、エステル化の水を反応釜から除去する。混合物の所望の酸価及び粘度が得られるまで、混合物を−１４０℃まで冷却し、上記エポキシ樹脂を上記混合物に加えて１４０℃に維持する。上記粘度がガードナー・ホルト泡粘度計の“Ｔ”値の範囲内にある間に、上記酸価の値は１５〜２５の間に分布する。ヒドロキノンまたはｐ−ベンゾキノンのような類似の化合物を上記混合物のゲル化を抑制し、好ましくは防止するために添加する。ビニルトルエン、その他の架橋剤、及び／又は溶剤を過酸化物のような硬化触媒と共に上記混合物に添加して、冷却し、濾別し、包装する。当業者は架橋剤を包装の前に、又は塗料を表面に塗布する前に添加できることを理解できるであろう。生成した組成物１０及び１１は下記の特性を示した。色薄いこはく色重量／ガロン８．９ポンドブルックフィールド粘度（２５℃）６００−８００ｃｐｓ％不揮発物１００％反応保存性３ヶ月（２５℃）日照ゲル化時間（１２５℃）５〜２０分成膜１．５ミル引火点６０℃ ＶＯＣ１．０ポンド／ガロン上記ポリエステル／エポキシ共重合体組成物の電気絶縁性に対する適合性を複数の従来の絶縁性ワニスと比較した。それぞれのワニスを固定子に塗布して３００〜３２５°Ｆの温度で１時間硬化させた。次いで上記固定子を９５°Ｆにおける９６％の相対湿度に１６８時間露出した。１６８時間後、それぞれの固定子の絶縁抵抗を測定し、下記の結果を得た。絶縁樹脂絶縁抵抗 100％固形エポキシ 25 メグオーム水溶性ワニス 2.2 メグオーム不飽和ポリエステルＡ＊ 1.4 メグオーム不飽和ポリエステルＢ＊ 21 メグオーム不飽和ポリエステルＣ＊ 42 メグオーム 75％固形エポキシ共重合体６メグオーム 80％固形フェノール／アルキド 4.6 メグオーム 75％固形変成エポキシ 1.2 メグオーム組成物＃８ 774 メグオーム組成物＃９ 31.9 ギガオーム（注）市販のポリエステル樹脂を試験用としてＡ＊，Ｂ＊及びＣ＊で示した。上記結果より明らかなように、上記共重合体の絶縁抵抗は上記従来のワニスよりも実質的に高い。本発明の上記共重合体のその他の特性を典型的なポリエステルワニス及びエポキシワニスと比較した。その結果を下記に示す。ワニス特性の比較（無溶剤型）ポリエステル／典型的な典型的なエポキシ特性ポリエステルエポキシ共重合体粘度（cps） 50-100 3000 700 日照ゲル化時間 15-20 30 10 （１２５℃）成膜（ミル）１ 0.5-1 1.5 貯蔵寿命月間３６３（２５℃；触媒添加）接合強度（ポンド； 20 50 35 ２５℃）接合強度（ポンド；２６６１５０℃）硬さ（ショアＤ；２５℃） 85 85 80 ％Ｈ₂Ｏ吸収（２４時間； 0.3-0.6 0.1-0.2 0.04 ２５℃）ＶＯＣ（ポンド／ガロン） -1.5 <1 -1.5 絶縁耐力（乾燥； 2000 2500 2500 ボルト／ミル）硬化サイクル時間 2-4 4-6 ２（１５０〜１６５℃）損失係数（２５℃） 0.02 0.033 0.02 比誘電率（２５℃） 2-3 4.0 2-3 収縮高低低海塩散布不良良好極めて良好 Cleveland状態の湿度不良良好極めて良好理解できたように、本発明の組成物は、多くの欠点がなく、ポリエステルを基材とするワニスおよびエポキシを基材とするワニスの両方の多くの好ましい性質を有する。特に、コポリマー系は、著しくより低コストベースで、エポキシ系の防湿性/耐湿性に匹敵するかまたはそれ以上の防湿性/耐湿性を与える。コポリマーを基材としたワニス系の低収縮および良好な屈曲性により、ワニスで処理された電気器具の機械的強度性能は増強されるはずである。低い粘度、高いフイルムの塗り厚および早い硬化は、広範囲のワニス適用法を超えて理想的な加工特性を与える。加えて、達成できる接着強さは、エポキシ系の接着強さに接近する。要約すると、コポリマー製品は、脆性のない優れた接着強さ、低収縮、優れた防湿性および優れた耐薬品性、高い熱耐久性の等級、理想的な電気的性質および非常に妥当なコストを有する。本発明は、部品の表面の少なくとも一部の上に塗膜として本発明の組成物を含有する種々の電気部品を意図している。本発明の電気部品には、制限されないが、固定子、コイル、線、モーターなどが含まれる。当業者は、本発明の範囲から逸脱することなく、多くの修正および変更を本発明の方法および器械の特定の面に対し行うことができるであろう。そのような修正および変更は、前記の明細書および次の請求の範囲により保護されているものと考えられる。』

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）マレイン酸とジシクロペンタジエンとを、約１５０℃までの温度で、次の構造式：を有する、１０の炭素のエステルを製造するのに十分な時間、反応させ、（ｂ）前記エステルにヒドロキシル源を反応させ、改質エステルを製造し、望ましい酸価を達成するのに十分な時間、反応を行ない、そして（ｃ）エポキシ化合物と前記改質エステルとをポリエステル／エポキシコポリマーを製造するのに十分な時間、反応させることからなる、ポリエステル−エポキシコポリマーの製造方法。２．マレイン酸とジシクロペンタジエンとを反応させる前に、無水マレイン酸と水とを反応させることによりマレイン酸を調製することをさらに含む請求項１記載の方法。３．ヒドロキシル源を添加してエステル化を促進するときに不飽和源を添加することをさらに含む請求項２記載の方法。４．不飽和源が過剰の無水マレイン酸である請求項３記載の方法。５．ヒドロキシル源がグリコールである請求項１記載の方法。６．ヒドロキシル源がアルコール、グリコール、メチルプロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール及びそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項１記載の方法。７．エステル化を促進するためにヒドロキシル源を添加するとき、不飽和源を添加することをさらに含む請求項１記載の方法。８．不飽和源が、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルナド酸無水物、ナド酸無水物又は過剰の１０の炭素のエステルからなる群から選択される請求項７記載の方法。９．過剰の無水マレイン酸が不飽和源を提供する請求項７記載の方法。１０．混合物のゲル化を防止する禁止剤を添加することをさらに含む請求項１記載の方法。１１．前記禁止剤がフリーラジカルスキャベンジャーである請求項１０記載の方法。１２．前記禁止剤が、ヒドロキノン、ベンゾキノン、トルエンヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル及びフェノール性ヒドロキシル含有化合物からなる群から選択される請求項１０記載の方法。１３．前記ポリエステル−エポキシコポリマーをモノマーの架橋剤で希釈することをさらに含む請求項１記載の方法。１４．前記架橋剤が、ビニルトルエン、スチレン、ＤＡＰ及びエトキシル化アリルアルコールからなる群から選択される請求項１３記載の方法。１５．ヒドロキシル源を添加するときに、酸官能性モノマーと前記１０の炭素エステルとを混合することをさらに含む請求項１記載の方法。１６．前記酸官能性モノマーが、一酸又は二酸である請求項１５記載の方法。１７．前記酸官能性モノマーが、アジピン酸、脂肪酸、ダイマー酸及びステアリン酸からなる群から選択される請求項１５記載の方法。１８．前記エポキシ化合物が、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ポリグリコール、エポキシ化油、ポリブタジエン、エポキシノバラック、改質エポキシ、ゴム改質エポキシ及びそれらの混合物からなる群から選択される請求項１記載の方法。１９．前記エポキシ樹脂がビスフェノールＡのジグリシジルエーテルである請求項１記載の方法。２０．（ここで、ｎは１以上の整数である。）を含むポリエステル−エポキシコポリマー組成物。２１．無水マレイン酸１０−１５重量％水１−２重量％９８％ジシクロペンタジエン１０−１５重量％ヒドロキノン（Ｃ₆Ｈ₄（ＯＨ）₂）０．１−１重量％メチルプロパンジオール５−１０重量％エポキシ樹脂２０−３５重量％ベンゾキノン０．００４−．１及び望ましい粘度を達成するための十分量のモノマー架橋剤を、おおよそ前記範囲の重量％で、前記成分を反応させることによって製造したポリエステル−エポキシコポリマー。２２．前記モノマー架橋剤が、約３５−４５重量％の量のビニルトルエンである請求項２１記載のコポリマー。２３．表面の少なくとも一部をポリエステル−エポキシコポリマーで被覆した電気要素を含む装置。２４．前記ポリエステル−エポキシコポリマーが、請求項２０の組成物を含む請求項２３記載の装置。２５．エポキシ樹脂を共重合したポリエステルを含むコポリマー組成物。２６．式：を有する１０の炭素のエステル、メチルプロパンジオール及び前記１０の炭素のエステルを共重合したエポキシ樹脂及びメチルプロパンジオールを含む組成物。２７．前記エポキシ樹脂がビスフェノールＡエポキシ樹脂のジグリシジルエーテルである請求項２６記載の組成物。２８．成分の一つとして無水マレイン酸をさらに含む請求項２６記載の組成物。２９．式：を有する１０の炭素のエステルを、エポキシ樹脂及びメチルプロパンジオールト混合して混合物を形成させ、そして、前記混合物を重合してコポリマーを形成させることを含むコポリマーの製造方法。３０．請求項２０記載の構造式を有するポリエステル−エポキシコポリマー被覆を調製し、硬化触媒を前記コポリマーと混合し触媒コポリマー混合物を形成し、そして、表面の少なくとも一部を触媒コポリマー混合物で被覆することを含む表面の被覆方法。３１．前記表面上に被覆したコポリマーを硬化することをさらに含む請求項３０記載の方法。