TW384296B - Polymer solid electrolyte - Google Patents

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TW384296B
TW384296B TW085105437A TW85105437A TW384296B TW 384296 B TW384296 B TW 384296B TW 085105437 A TW085105437 A TW 085105437A TW 85105437 A TW85105437 A TW 85105437A TW 384296 B TW384296 B TW 384296B
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Shigeru Shoji
Yuko Ikeda
Shinzo Kohjiya
Yasuo Matoba
Katsuhito Miura
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Daiso Co Ltd
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Description

A7 B7 五、發明説明（3 ) 软明、城 - 本發明係有闞一種高分子固體《解質•尤其是有闞一 種適合作為霣化學裝置如電池，《容器•感測器等之材料 的高分子固體霣解霣。 發明背鲁 迄今，鑑於離子導霣率*構成«化學装置如電池，霣 容器，感測器等之«解質的使用形式為溶液或糊狀。然而 ，由於液體洩漏及需要欲Μ霣解霣溶液浸潰之分離器，裝 置易於受到損害，因此，被指出如超小型化及薄體積受到 限制的問題。相反地，建議固艚霣解霣如無機结晶物霣， 無機玻璃•有機聚合物物質等。有機聚合物物質通常具有 優異之加工特性及棋製特性而所得之固體霣解質具有撓曲 性及《曲加工特性。因此，腌用固體霣解質之装置的設計 自由度變大並期待其發展。然而•目前固饉電解質的離子 導霣率比其他材科低劣。 經濟部中央樣準局負工消费合作社印製 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如，本案申諝人所申請之日本公開専利公報第2-235957號建議將特定之驗金饜塩調配至環氧氯丙垸橡膠與 低分子量聚乙二酵衍生物之混合物中，再將所得者胞用於 高分子固體霣解霣的試驗，但尚未獲得實際應用上所需之 足夠導霣率值。 見i於日本公開專利公報第3-47833及4-68064»[之箱 由交聯平均分子量為1,000至20,00 0之聚合物化合物所獲 得之高分子固體霣解質在實用溫度内顧示相對較佳之離子 導電率，但更需要改良之離子導霣率。 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4说格（210X29*7公釐） 3 38197 經濟部中央橾準扃貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（4 ) ， ’見述於本莱申請人之日本公開専利公報第6 3 - 1 547 36 及63-241026號和本案申請人之歃洲專利公報第434011號 之具有低聚氧乙烯側鐽之聚醚共聚物建議應用高分子固體 霣解質或塑料之消靜霣材科，但並無描述及建議那些具有 特定俩鐽長度之特定共聚物姐成物者具有如離子導霄性固 嫌霣解霣之特別優異性質。 本案發明人發現藉由將可溶之電解質塩化合物調配至 具有特定組成比例之聚醚共聚物（其中併用低聚乙二酵縮 水甘油醚與琿氧乙烷作為共聚合成分）•能獲得與那些併 用其他環氧化物（例如•環氣丙垸，環氧氯丙烷等）者比較 下，具有極鳙增加之離子導«率之固體霣解霣。 發明目的 本發明之一目的係提供一種高分子固體霣解質，其比 習知固體霣解霣具有更優異之離子導霣率而且加工特性， 棋製特性，機械強度及撓曲性亦較優異。 本發明之另一目的係提供一種使用該高分子固體霣解 質之霣池。 由下列說明热知此項技術者將能更加淸楚本發明之<逭 些目的以及其他目的和優點。 發明《沭 本明提供一種高分子固體霣解霣，包括具有低聚氧 乙烯«鐽之聚醚共聚物及可溶於該聚醚共聚物中之電解霣 塩化合物，該聚醚聚合物為具有由5至30莫耳％之下式（1) 结構單$和95至70莫耳％之下式（2)结構單元所組成之 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 每 3 8197 ί i (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消费合作杜印製 五、 發明説明（5 ) '主鍵’结構 的固體無規共 聚物•且該 聚 醚 聚 合 物 具 有 1 至 <12 , ，之 式 (1) 側鐽部份之氧 乙烯單元的 聚 合 度 η 100, 000 至 2 , 000,000之數平均分子量，Μ示差掃描最热計（DSC)測得 不 超 過- 601C之玻璃轉移點K及不超過70J/g之熔化热 〇 本發 明亦提供一種 使用該高分 子 固 體 霣 解 質 之 霣 池 〇 十ch2cho十 i - CH2〇-f-CH2CH2〇-)-S-CH3 (1) 十CH2CH2〇十 (2) t 明 之詳 拥銳明 使用 於本發明之具 有低聚氣乙 烯 側 鍵 之 聚 共 聚 物 ( 後 文 稱為 聚醚共聚物） 的製法見述 於 上 述 之 曰 本 公 開 專 利 公 報 第63 -154736 號 ° 亦即•其偽 藉 由 使 用 主 要 包 括 有 懺 鋁 之 觸媒 •主要包括有 機鋅之觸媒 有 機 錫 - m 酸 _ 縮 合 物 觸 媒等 作為開環聚合 反應觸媒， 在 溶 劑 存 在 或 不 存 在 中 於 10至 80C的反應溫 度在搅伴下 使 對 應 於 上 式 (1) 和 (2 )之個別單體反懕而獲得之。 至於 使用於本發明 之聚醚共聚 物 宜 為 其 结 構 單 元 ( 1 ) 和（2) 的莫耳比分別為5至30其 耳 % ( 較 佳 為 10至 30莫 耳 % )及95至70莫耳％ ( 較佳為90 至 70莫耳 % ) 者 0 當 结 構單元Γ2 )的莫耳比超過9 5莫耳％ 時 引 起 玻 璃 轉 移 點 和 式 (2)结 構單元的结晶 度增加。因 此 » 保 持 不 超 過 -60 之 坡 璃轉 移溫度和不超 過70J/g之 熔 化 热 變 成 不 可 能 〇 结 果 » 固tt 電解《的鐮子 導霄率猛烈 地 下 降 〇 一 般 悉 知 « 藉 請 先 閲 讀 背 面 之 注 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 38 197
I A7 B7 五、發明説明（6 ) % ^降低瓖氧乙烷的结晶性可改良雕子導«率。已發現在¥ ’發明之聚醚共聚物的情形中|改良離子導霣率的效果顧著 地大。另一方面，當式（2)结構單元的莫耳比小於70莫耳 %時，共聚物的软化溫度降低•使得難以在室溫（例如， 20t：等）獲得固《«解霣。上述之玻璃轉移溫度和熔化热 係Μ示差掃描量熱計（DSC)測量之。本發明中，那些具有 不超遇- 60Ό (較佳為不超通- 65C)之玻璃轉移點和不超過 70J/g(較佳為不超Ji50J/g)之熔融卡者為達用者。玻璃轉 移黏和熔融卡超通上述值者之離子等霣率降低。 本發明中，聚醚共聚物之式（1)側鐽部份之氧乙烯單 元的聚合度η較佳為1至12，更佳為2或3。當其超過12時， 所得之固艚霣解質的難子導電率降低，此為不宜者。聚醚 共聚物之敝平均分子量為100,〇〇〇至2,000,000 ，較佳為 經濟部中央樣隼局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 200,000至1,500,000，Μ獲得令人滿意之加工特性，棋製 特性 > 櫬械強度和描曲性。當數平均分子置小於100,〇〇〇 時，所得之霣解霣變成液體，因此*發生液體洩漏，此為 不宜者。另一方面，當其超遇2,000,000時，在加工特性 和棋製特性上發生問S。 ’ 使用於本發明之《解霣塩化合物可為可溶於本發明之 聚醚共聚物中之任一者，而較佳係使用下述化合物。 亦即，其係一種包括下述之化合物：1)選自下述之陽 離子：金臞陽離子，銨離子，脒隔離子Unidinium ion) 和胍陽離子Uuanidiun ion)M及2)選自下述之陰離子： 氳化物鑪孑，濩化物離子，碘化物離子•過氣酸離子，碗 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 38197 A7 B7 附件二 經濟部中央揉率扃Λ工消费合作社印製 五、發明説明（7 ) 槪_觼孑•四氟酸難子 ΚΙ祖 * /fsFe- · PFe-，硬 膾基磺酸難子，辛基磺酸離子，十二嫌基苯磺酸難子•萘 磺黻雛子，十二烷基蔡《酸離子· 7,7,8 ,8-四氰基-對-顴 二甲烷難子· RlS〇3-· (RlS〇2)(R2S〇2)N_· (RlS〇2)(R2S〇2 (R3S〇2)C-及（RlS〇2)(R2S〇2)YC·，其中 Ri，R2· Ra&Y 為 拉電子基e較好，Ri· R2及R3各表示具有1至6僱礙原子之 全氟烷基或金氟芳基•及Y為碡基•亞确基•蒙基*羧基 •氰基戒三烷基銨基° Ri· R2及R3可相同或不同》 至於金層跚離子*可使用通渡金羼的_離子。較佳係 麵自Mn* Fe* Co· Ni，Cu* Zn及Ag之金钃囑雛子。甚至在 使用龌自Li· Na，K，Rb· Cs· Mg· Ca及Ba之金JKNI離子 時*亦臃獲得較佳结果。可能合併使用兩種成更多種上述 化合物作為霣解Λ塲化合物·其中’在二次麵電池的情形 下，較佳為LiPFe· LiCl〇4及雙三氟甲烷磺瞳亞胺鋰（後文 稱為LiTFSI)，此乃因為添加該些霣解質不會伴随玻親_ 移酤之資霣蝤加。 本發明中•可痦之霣解質竈化合物用量對聚醚共聚物 之主鐽和側_中之瑷氣乙烷覃元繡數•即霄解質扈化合物 奠耳數酎親氧乙烷鱅莫耳數的比例在〇.〇〇〇1至5 ’較佳為 0.001至0.5之範_内。當此值超蝤5時，所得之固鱺霣解 質之加工特性·撗製特性以及機械強度和搞曲性均降低· 而且離子導«率亦降低。 本發明之离分子固臞電解質的褽法並無特別限Μ ·但 可鞴由循械式地痗合價別成分•成酹其癢解在濬鑲中再移 (請先《讀背面之注f項填寫本頁) ΙΟ, 裝. 訂 .q 本紙ft尺度逋用中國國家操準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 7 (修正貫） 38197 A7 B7五、發明説明（8 ) 〜除溶劑來製造之。當使用櫬械式混合手段時•能選擇性，地 以丙 予 1 劑喃 溶呋 用氫 使四 當如 。 劑 等溶 櫬性 壓棰 擠種 • 各 輥用 式使 放併 開合 , 或 檐獨 辣單 混能 種 ， 各時 用造 使製 基自交 乙好在 基較 。 甲但聯 ,，交 烷制質 2Γ 限解 二別電 , 特體 通無固 亞並使 甲度可 二瀠亦 , 液 ， 胺溶話 醮。的 甲等要 基酮需 甲基 。 二 丁^ , 異 量 聃基重 乙甲 5 . , 至 酮酮 1 二 烷 - 甲 4,基 -2苯 基 二- 苯 -4 甲 ， 伸-4 含 包 例 實 的 劑 0 6, 交-2 , 基 下苯 形甲 情伸 的 ， 物酷 聚酸 共氰 81 異 酯 酸 氰 異 二 得 獲 地 易 輕 可 時 。 質 等解 酯電 酸體 氰固 異子 二 分 基高 甲 之 亞明 六發 , 本 _ 用 酸使 氣當 異 二 撓池 之 霣 酤造 優製 物來 合質 聚解 如霣 有子 具分 其高 , 之 質明 解發 霣本 Η用 固 使 之能 狀可 膜， 薄如 積例 面 。 表性 大曲 錯 錳 釩 化 . 氧 鋰五含 ， 包丨 例te 實ta 的al 料Ob 材C i η 極 u « h 正it ΙΑ f ί\ 下鋰 形鈷 情化 此氧 於 ， 〇 物 化 氧 物 合 苯 并 多 吡粘合 聚間鉛 層 -醚含鋰 笨包 ， 聚例屬 , 實 金 醚的鋰 硫枓， 苯材丨 聚極 電 撐負 苯 。 聚等 , 環 胺菊 苯甘 聚聚 間 碳 或 墨 石 在 藏 包 鋰 中, , 其 察喃(J 二呋物 嵌聚合 聚，化 , 咯 合 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央樣準局貝工消費合作社印製 體 具 子 離 一 陽 之為 池作 霣用 。 使 等而 金 ’ 例子 施離 實屬 於金 示練 例如 » ( 8 率 ， ? 子 導钂 高ca 其 ， 由子 藉離 明 等-'S 子本 離 8 Μ 膜 透 滲 可 的 極 霣 子 κ 之 横 性 特 Η 加 之 異 優 有 具 質 解 霣 體 固 子 分 高 之 性此置 特因装 製。示 良顯 改及 地器 著容 顯霣 率ft 霣容 導大 子 ， 離 池 且 霣 而體 - 固 性於 曲用 撝應 及可 度期 強預 械被 櫬其 等 器 示 顯 譜 色 霣 如 備 設 子 霣 如 例 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） « 38197 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) ' '下述實施例及比較例進一步詳细說明本發明，但絕<非 ，用於侷限其範衊。 奮淪俐1革4及hhig你Μ辛5 將表1之聚醚共聚物（ls)(比較例3之情形中為聚環氧 乙烷）溶於四氪呋喃（20nl)中•然後使所得之溶液與過氯 化鋰之四氫呋喃溶液混合•使得可溶之霣解質塩化合物的 莫茸數對環氧乙烷之莫耳數的比例變成0.005 。將此混合 溶液鑄在由聚四氟乙烯製成之横具上·接著充分乾煉Μ獲 得縝材。 實施例和比較例的结果示於表1。表1中，玻璃轉移溫 度和熔化热係使用示差描描量热計DSC8230B(由RUaku霣 器股份有限公司製造），分別在-100至80C範園内之溫度 及ίου /分鏡之加熱速率的條件下於氮氣氛中測量之。導 霣率σ係依據錯合物阻抗計算法在0.5V«壓及5Hz至1MHz 範_內之頻率的條件下使用鉑作為霣極（A.C.方法）測置之 ο y m m a 將包括5莫耳％式（1)结構軍元和95莫耳*式（2)转構 單元之聚醚共聚物（ig)溶於乙脯（20·1)中，然後使所得之 溶液與UTFSI的乙腈溶液混合，使得UTFSI之其耳數對瑁 氧乙烷軍元之莫耳數的比例變成0.005 。將此混合溶液澳 鑭在由聚四氟乙烯製成之棋具上，接著充分乾嫌Μ獲得膜 材。依據實施例1至4所述之相同方式•测量此膜材的特性 。此固播霣解霣於30t：之導電率為4.0Χ 10_4S/cm。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） g 38 197 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（10) ， ’與比較例比較下·可淸楚看出本發明之《解質具有，優 ，異之導霣性。 將包括12莫耳％式（1)结構單元和88莫耳％式（2)结構 單元之聚醚共聚物（lg)溶於乙臍（20ral)中*然後使所得之 溶液輿LiTFSI之乙腈溶液混合•使得LiTFSI之莫耳數對環 氧Ζί«烷單元之莫耳數的比例變成0.003 。將此混合溶液澆 鏞在由聚四氟乙烯製成之棋具上*接著充分乾嫌Μ獲得膜 材。依據實胞例1至4所述之相同方式•测曼此膜材之特性 材 膜 得 獲 法 方 之 同 相 6 例 胞 實 述 上 0.性 為特 例之 比材 的膜 數 耳 莫測 之 ， 元式 單方 垸同 乙相 氧之 環述 與對所 ί» 由數 鞴耳 莫例 之胞
8 例 m V 分鈷 高化 之氧 得及 獲極 3 霣 例負 施為 實作 用萡 使M 金 蒼·* 鋰 此 固 ί ft子鋰 但 實 據 依 . 得 霣製 解極 霣霣 為正 作為 霣作 解2) «0〇 jeic 於 物 X 鈷合 no化混 10氧此 為。將 寸 a 再 尺111, 的0.末 質X粉 解ΟΠ姑 霣10酸 S3X碳 固 β 與 子10鋰 分為酸 高寸碳 。 尺 之 池的ft 霣箔定 次鋰預 二 〇 合
X
V 之壓 量加 遴胞 入下 加力 再« 碎的 粉B2 鋰/C 姑gw 化ok 氧30 之在 得後 所然 將 ， 。 性 之9 備導 製良 時改 \小M 5 男 燒炔 煅乙 極 電 正 之 池 分 高 之 得 獾 3 例 腌 賁 入 ί 置 Β 間 20板 X 鋰 Bn姑 10化 X 氧 0 與 ο 1 萡 成蘭 形金 Μ 鋰 製在' 播 嫌 本紙張尺度逋用t國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1〇 38 197 Γ . 0(^. 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（u) % 子固體霣解質，在施加l〇kgw/cm2之颸力時檢測霣池的充 ’霣/放霣特性，由而其界面緊密地结合。於3. 2V之初始終 端霣壓之放電電流為〇.4·Α/<:ιπ2且充S能於〇.3bA/cb2進行 。此實施例中，能製得極薄之電池，因此，所得之電池係 霣輕且具有大容1。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 38197 ο842Β6 Α7 _Β7五、發明説明（I2) 0S0鏽貴》31铱汫(1)«?着«功 瘺霱钱φΝ-MlltN銥3铕卟两(η) 淋嫌漥Ν-薄书.ϊίφ屮_庙«霸琪曲麻(cf)孩®诛(J/g) 画鱅«|灌鴆轚3振鵬栅 σ (s/s)30rf 浙一 17 48 67 9.2 8.9 1.1 x 10上 X loi X 10丄 —69 -67 -61
X 10上 X loi -67 500 6.3 _61 67 經濟部中央橾芈局貝工消費合作社印製 -68 44 7.00 X 10- —6002.1 X 10—ω 250000 300,000 1,100000 200,80 1,100,000 700,000 700,000 21 79 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 10 2 5 1 7 00.5 5 2 12 3 12 3 90 95 93 95 88 800 臧嫌宠麄鷺
.1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1 2 38197 38423ο 五、發明説明（13 ) Α7 Β7 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 q 画葫羝泔臁 淋 齑頰騰抖繾鍚鏽級 >鵃沬翥豸琪二瀵嫡《豸 巴灞c眾n车；5麴茨㈧时 闲书纽2筘 热 m 2 φ in ^ τ； 榭 》3 w 嫌 α> m s 3 93 58 100 89 82 7 42 11 18 20 2 2 2 250,000 200,000 200,000 250,000 250,000 -63 -70 -59 -66 -31 82 3 164 0 0 9.2 糊狀 1.4 2.2 1.8 x 1〇_5 X ΙΟ·6 X 10*8 X 10'9 I—* ΓΟ Ca3 cn 比較例編號 1 li) j ,0 ^fvr^. 訂 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 38 197

Claims (1)

  1. 么 ϊ'2 么 ϊ'2 經濟部中央標準局貝工福利委貝舍印製 384296 in_日舊--- » Ob 1054371M專利申請案 申請専利範顯修正本 (88年9月22曰） 1·-種高分子固麗霣解質，包括具有低聚氧乙嫌侧鍵之 4 聚鼸共聚物和可溶於該聚_共聚物中之«解質壇化合 物，該聚«聚合物為具有由5至30莫耳*之下式（1)结 構單元及95至70莫耳K之下式（2)结構單元所姐成 之主鋪结構的固臞無規共聚坊·且該窣醚聚合物具有 1至12之式（1)侧鍵部份之氣乙»單元的聚合度 100,000至2,000,000之數平均分子量·以示差攆描量 热計（DSC)测得不超遘-60Ϊ之玻鶄1«移灌度及不超遢 70J/g之熔化热： -f-CH2CHO-^- I CH2〇 十 〇{2〇12〇-^<：113 (1) . · I 十 CH2CH2〇 十 (2) 其中該電解質癱化合物係包括鑊鵰霪子及邐自下 述者之陰雛子：氟化物艫子•溴化物離子* _化物難子 ，蟾癘酸蘑子，疏落JI霪子，四鎮雇酸離子·磷酸癉 子· AsFe，，PFe- ·砸膳基飆子，辛基磺酸龌子 ，十二烷基苯磺濰觼子·蔡基磺酸離子•十二焼基蔡 »酸離子，7,7,8,8-四孃基-對醒二>烷離子*1115〇3-•,(RlS〇2)U2S〇2)N- · (RlS〇2)(R2S〇2)(R3S〇2)C-及 (R^SOz) (R2SO2) YC- ·但 Ri， R2· R3 及 Y 為拉電子基； 及電解質篇化冶粞對聚醮共聚物的讕配比例·即罨葬 本纸張疋度逾用中•國家揲準（CNS )Λ4规格（210 X 297公鱟) ~ H3 384396 質塩化合物之莫耳數對瓌氧乙烷單元之鐮數的比例為 - · ...- 0 . 000 1 至 5 ° 2·如申請専利範匾第1項之高分子固艚霣解質，其中使 用包括10至30莫耳％之式（1)结構犟元和90至70莫耳 *之式（2)结構單元之聚醚共聚物。 3. 如申請専利範匾第1項之高分子固艚霣解質·其中使 用具有不超蝤-65t!之玻》轉移點和不超lft50J/g之熔 化熱的聚醚共聚物。 4. 如申請專利範臞第1項之高分子固臞霣解質，其中Rl ，R2及Ra各表示具有：Ml 6傾碳原子之全氣焼基或全農 芳基，及Y為硝基，亞硝基•羧基•羧基•氰基或三 烷技基。 5. 如申請《利範園第1項之高分子固朦霣解霣，其中該 聚醚聚合榭具有200,000至1,500,000之數平均分子量 〇 經濟部中夹標準局員工福利委員會印製 6. —種使用包括具有低聚氧乙烯側鍵之聚醚共聚物和可 溶於該聚醚共聚物中之電解質篇化合物之高分子_固轚 電解霣的電池，其中該聚醚聚合物為具有由5至30莫 耳《之下式（1)结構單元和95至70莫耳X之下式（2)结 構單元所姐成之主鍵结構的固鱷無規共聚物·县該聚 醚聚合物具有1至12之式Π)供鏈部份之氣乙烯單元之 聚合度η· 100至2,000,000之數平均分子量·以示差 掃描量熱計（DSC)_得不超遢-6 0 13之玻鳙轉移通度屋 不超« 70J/g之熔化热： 本紙張尺度適用中國面家搞準（CNS ) A4规格（210 X 297公鱟) 2 H3 884296 十 CH2CHO-)— CH2〇-f-CH2CH2〇-^-CH3 (1) · 十 CH2CH2〇-4— (2) ； . * 其中該竃解胄塲化合物係包括鋰»»子及選‘自下， 述者之踵難子：氰化物艨子· ^!也你華子，&化物-子 ，遢氛酸難子，班觀酸離子，四戴麵酸雛子·楗黢離 子，AsF6_* PFe- ·硬脂基磺酸離子，辛基磺酸雛子 * *十二烷基苯磺酸離子•蔡基磺酸離子，十二烷塞赛 齋黻雛子· 7,7,8,8—-四氰基-對醒二甲烷離子，JUS03· • (RiS〇2)(R2S〇2)H- ， （RiS〇2)(R2S〇2)(R3S〇2)C_及 (R-iS〇2) (R2S〇2)YC - * 但 Ri，R2，R3 及 Y 為拉電子基； ,Γ 及電解質埴化合物對聚鰱共聚物的缠配仕例·即霣解 質«化合榭之莫耳数對環氧乙烷單元之總數的比例為 0 . 000 1 至 5。 7. 如申請專利範圔第6項之使用包括具有低聚氧乙烯侧 —-·' 經濟部中央標準局員工福利委Λ會印製 鯆之聚醚共聚物和霣解質埴化合物之高分子固邇罨解 質的霣池·其中孩«解質埴化合物係選自由UP F6 ， LiCl〇4及LiTFSI所姐成之姐群者。 8. 如申請專利範匾第6項之使用包括具有低聚氧乙辦供 _之聚醚共聚物和電解，霣塲化合物之畜分子固膻電解 質的霣池，其中該聚黼聚合物具有2或3之式（1)黌獯 部份之氧乙嫌單元时聚合度η。 本纸張尺度適用中钃*家椹準（CNS )Α4规格（210 X 297公董) A7 B7 附件二 經濟部中央揉率扃Λ工消费合作社印製 五、發明説明（7 ) 槪_觼孑•四氟酸難子 ΚΙ祖 * /fsFe- · PFe-，硬 膾基磺酸難子，辛基磺酸離子，十二嫌基苯磺酸難子•萘 磺黻雛子，十二烷基蔡《酸離子· 7,7,8 ,8-四氰基-對-顴 二甲烷難子· RlS〇3-· (RlS〇2)(R2S〇2)N_· (RlS〇2)(R2S〇2 (R3S〇2)C-及（RlS〇2)(R2S〇2)YC·，其中 Ri，R2· Ra&Y 為 拉電子基e較好，Ri· R2及R3各表示具有1至6僱礙原子之 全氟烷基或金氟芳基•及Y為碡基•亞确基•蒙基*羧基 •氰基戒三烷基銨基° Ri· R2及R3可相同或不同》 至於金層跚離子*可使用通渡金羼的_離子。較佳係 麵自Mn* Fe* Co· Ni，Cu* Zn及Ag之金钃囑雛子。甚至在 使用龌自Li· Na，K，Rb· Cs· Mg· Ca及Ba之金JKNI離子 時*亦臃獲得較佳结果。可能合併使用兩種成更多種上述 化合物作為霣解Λ塲化合物·其中’在二次麵電池的情形 下，較佳為LiPFe· LiCl〇4及雙三氟甲烷磺瞳亞胺鋰（後文 稱為LiTFSI)，此乃因為添加該些霣解質不會伴随玻親_ 移酤之資霣蝤加。 本發明中•可痦之霣解質竈化合物用量對聚醚共聚物 之主鐽和側_中之瑷氣乙烷覃元繡數•即霄解質扈化合物 奠耳數酎親氧乙烷鱅莫耳數的比例在〇.〇〇〇1至5 ’較佳為 0.001至0.5之範_内。當此值超蝤5時，所得之固鱺霣解 質之加工特性·撗製特性以及機械強度和搞曲性均降低· 而且離子導«率亦降低。 本發明之离分子固臞電解質的褽法並無特別限Μ ·但 可鞴由循械式地痗合價別成分•成酹其癢解在濬鑲中再移 (請先《讀背面之注f項填寫本頁) ΙΟ, 裝. 訂 .q 本紙ft尺度逋用中國國家操準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 7 (修正貫） 38197 么 ϊ'2 么 ϊ'2 經濟部中央標準局貝工福利委貝舍印製 384296 in_日舊--- » Ob 1054371M專利申請案 申請専利範顯修正本 (88年9月22曰） 1·-種高分子固麗霣解質，包括具有低聚氧乙嫌侧鍵之 4 聚鼸共聚物和可溶於該聚_共聚物中之«解質壇化合 物，該聚«聚合物為具有由5至30莫耳*之下式（1)结 構單元及95至70莫耳K之下式（2)结構單元所姐成 之主鋪结構的固臞無規共聚坊·且該窣醚聚合物具有 1至12之式（1)侧鍵部份之氣乙»單元的聚合度 100,000至2,000,000之數平均分子量·以示差攆描量 热計（DSC)测得不超遘-60Ϊ之玻鶄1«移灌度及不超遢 70J/g之熔化热： -f-CH2CHO-^- I CH2〇 十 〇{2〇12〇-^<：113 (1) . · I 十 CH2CH2〇 十 (2) 其中該電解質癱化合物係包括鑊鵰霪子及邐自下 述者之陰雛子：氟化物艫子•溴化物離子* _化物難子 ，蟾癘酸蘑子，疏落JI霪子，四鎮雇酸離子·磷酸癉 子· AsFe，，PFe- ·砸膳基飆子，辛基磺酸龌子 ，十二烷基苯磺濰觼子·蔡基磺酸離子•十二焼基蔡 »酸離子，7,7,8,8-四孃基-對醒二>烷離子*1115〇3-•,(RlS〇2)U2S〇2)N- · (RlS〇2)(R2S〇2)(R3S〇2)C-及 (R^SOz) (R2SO2) YC- ·但 Ri， R2· R3 及 Y 為拉電子基； 及電解質篇化冶粞對聚醮共聚物的讕配比例·即罨葬 本纸張疋度逾用中•國家揲準（CNS )Λ4规格（210 X 297公鱟) ~
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