JPS62249361A - 有機固体電解質 - Google Patents
有機固体電解質Info
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- JPS62249361A JPS62249361A JP9165186A JP9165186A JPS62249361A JP S62249361 A JPS62249361 A JP S62249361A JP 9165186 A JP9165186 A JP 9165186A JP 9165186 A JP9165186 A JP 9165186A JP S62249361 A JPS62249361 A JP S62249361A
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/18—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
- H01M6/181—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte with polymeric electrolytes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分骨
本発明は■族又は１族の金具を負極とする全固体型電池
の電解質に関し、特に有機固体電解質に関するものであ
る。
の電解質に関し、特に有機固体電解質に関するものであ
る。
従来技術とその問題点
リチウムのイオン導電性固体電解質として、Ｌｉ０Ｊ０
４等のＬｉ塩を溶解させたポリエチレンオキシド（ＰＩ
ｃｏ）に代表される有機固体電解質が薄膜への加工が容
易であること、強度が大でしかも柔軟性のあること等の
利点がある。しかしながら従来のＰｘｏとしては、直鎖
型（＝官能）を用いており、Ｌｉ塩を溶解させる段階で
ＰｘＯの結晶化が起こり、イオンの移動度が低下するた
めに、高い導電率が得られないという欠点があった。
４等のＬｉ塩を溶解させたポリエチレンオキシド（ＰＩ
ｃｏ）に代表される有機固体電解質が薄膜への加工が容
易であること、強度が大でしかも柔軟性のあること等の
利点がある。しかしながら従来のＰｘｏとしては、直鎖
型（＝官能）を用いており、Ｌｉ塩を溶解させる段階で
ＰｘＯの結晶化が起こり、イオンの移動度が低下するた
めに、高い導電率が得られないという欠点があった。
これらの欠点に対しての改良として、三官能性ＰＥＯ又
は＝官能性メリプ胃ピレンオキシド（ｐｐｏ）の三次元
架橋体が提案されている。
は＝官能性メリプ胃ピレンオキシド（ｐｐｏ）の三次元
架橋体が提案されている。
これは、ポリ！−の結晶化が抑制されるために従来より
高いイオン導電性が得られた。しかしながらこれらのイ
オン導電性は室温で１Ｏ−６８（至）−１であり、電池
の電解質として要望されている導電率１０ ’、ｖ１０
’Ｓ、７１には程遠い現状であった。
高いイオン導電性が得られた。しかしながらこれらのイ
オン導電性は室温で１Ｏ−６８（至）−１であり、電池
の電解質として要望されている導電率１０ ’、ｖ１０
’Ｓ、７１には程遠い現状であった。
発明の目的
本発明は、イオン導電性の高い有機固体電解質を提供す
ることを目的とする。
ることを目的とする。
発明の構成
本発明は上記目的を達成するべく、Ｉ族または冨族の金
属塩を溶解している架橋された多官能性ポリエーテル分
子構造のエチレンオキシド部分とプロピレンオキシド部
分がランダムに配列されていることを特徴とする有機固
体電解質である。
属塩を溶解している架橋された多官能性ポリエーテル分
子構造のエチレンオキシド部分とプロピレンオキシド部
分がランダムに配列されていることを特徴とする有機固
体電解質である。
ポリエーテルに含まれるエチレンオキシド部分とプロピ
レンオキシド部分の割合が６：４〜９：１であり、ポリ
エーテルの分子量が２，５００〜１０ 、０００である
有機固体電解質である。
レンオキシド部分の割合が６：４〜９：１であり、ポリ
エーテルの分子量が２，５００〜１０ 、０００である
有機固体電解質である。
（ニーで多官能とは三官能以上を言う。）電解質の導電
性を決定づける要素としては、キャリアー密度（イオン
の濃度）と、イオンの移動度が挙げられる。高分子を用
いる有機固体電解質に於ては、イオン濃度が高くなると
共に、ポリマーの結晶化が生じ、そのためにイオンの移
動度が低下し高い導電性が得られないという問題がある
。従って高い導電性を得ようとすれば結晶化の生じ難さ
を左右する要素として、ポリエーテル中のＫＯとＰＯの
配置の仕方、ＥＯとＰｏの比率、ポリエーテルの分子量
が挙げられるＯ 実施例 以下に本発明の実施例を示す。
性を決定づける要素としては、キャリアー密度（イオン
の濃度）と、イオンの移動度が挙げられる。高分子を用
いる有機固体電解質に於ては、イオン濃度が高くなると
共に、ポリマーの結晶化が生じ、そのためにイオンの移
動度が低下し高い導電性が得られないという問題がある
。従って高い導電性を得ようとすれば結晶化の生じ難さ
を左右する要素として、ポリエーテル中のＫＯとＰＯの
配置の仕方、ＥＯとＰｏの比率、ポリエーテルの分子量
が挙げられるＯ 実施例 以下に本発明の実施例を示す。
三官能性ポリエーテル１０部に、当量のへキサメチレン
ジイソシアナート（ＭＩＤ Ｉ ）と触媒および１０ｓ
のジメチルホルムアミドを加え、十分混合した後、ガラ
スシャーレ上に流延した。
ジイソシアナート（ＭＩＤ Ｉ ）と触媒および１０ｓ
のジメチルホルムアミドを加え、十分混合した後、ガラ
スシャーレ上に流延した。
８０℃の不活性ガス雰囲気で放置し反応させて、架橋体
フィルムを得た。フィルムは未反応物を除去した後、８
０℃で真空乾燥した。次に過塩素酸リチウムーア七トン
溶液中にフィルムを浸漬させることにより、過塩素酸リ
チウムを溶解させ、８０℃で真空乾燥した。
フィルムを得た。フィルムは未反応物を除去した後、８
０℃で真空乾燥した。次に過塩素酸リチウムーア七トン
溶液中にフィルムを浸漬させることにより、過塩素酸リ
チウムを溶解させ、８０℃で真空乾燥した。
フィルムの導電率はベレット状に打抜いた後、白金板で
はさみ交流インピーダンス法により測定した。
はさみ交流インピーダンス法により測定した。
尚、導電率の測定において、溶解している過塩素酸リチ
ウム濃度と導電率の関係はある濃度で極大値をとるが、
その極大値をとる濃度における導電率をそのサンプルの
導電率とした＠第１図は１０／ＰＯランダム共重合体ポ
リエーテルの分子ｉｔ Ｍｙ −３０００における］ｌ
：Ｏ／ＰＯ比と導電率の関係を示した図である。これよ
り１０／ＰＯ−６／４〜９／１ の範囲で高い導電率が
得られることがわかる。
ウム濃度と導電率の関係はある濃度で極大値をとるが、
その極大値をとる濃度における導電率をそのサンプルの
導電率とした＠第１図は１０／ＰＯランダム共重合体ポ
リエーテルの分子ｉｔ Ｍｙ −３０００における］ｌ
：Ｏ／ＰＯ比と導電率の関係を示した図である。これよ
り１０／ＰＯ−６／４〜９／１ の範囲で高い導電率が
得られることがわかる。
第２図はランダム共重合体ｘＯ／ＰＯ−８／２のポリエ
ーテルについて、その分子量と導電率の関係を示した図
である。これよりポリエーテルの分子Ｉ１１Ｍｙ −２
，５００〜１０，０００ ”？’高い導電率を示した。
ーテルについて、その分子量と導電率の関係を示した図
である。これよりポリエーテルの分子Ｉ１１Ｍｙ −２
，５００〜１０，０００ ”？’高い導電率を示した。
尚、この傾向は” ’／ｐ ｏ比を変えても同様の結果
を得た。
を得た。
本発明の有機固体電解質は室温で１０−’５ｔｓ−１，
８０℃では１０ 〜１０−’Ｓｅｗ ’の導電率を示し
、実用に十分に供しうるちのである。
８０℃では１０ 〜１０−’Ｓｅｗ ’の導電率を示し
、実用に十分に供しうるちのである。
発明の効果
上述した如く、本発明はイオン導電性の高い有機固体電
解質を提供することが出来るので、その工業的価値は極
めて大である。
解質を提供することが出来るので、その工業的価値は極
めて大である。
第１図はポリエーテル中の” ０／ｐｏ比と導電率の関
係を示した図、第２図はポリエーテルの分子量と導電率
の関係を示した図である。
係を示した図、第２図はポリエーテルの分子量と導電率
の関係を示した図である。
Claims (2)
- （１）周期律表のＩ族またはII族の金属塩を溶解してい
る架橋された多官能性ポリエーテル分子構造のエチレン
オキシド部分とプロピレンオキシド部分がランダムに配
列されていることを特徴とする有機固体電解質。 - （２）ポリエーテルに含まれるエチレンオキシド部分と
プロピレンオキシド部分の割合が６：４〜９：１であり
、ポリエーテルの分子量が２，５００〜１０，０００で
ある特許請求の範囲第１項記載の有機固体電解質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9165186A JPS62249361A (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | 有機固体電解質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9165186A JPS62249361A (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | 有機固体電解質 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62249361A true JPS62249361A (ja) | 1987-10-30 |
Family
ID=14032415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9165186A Pending JPS62249361A (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | 有機固体電解質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62249361A (ja) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0298004A (ja) * | 1988-10-04 | 1990-04-10 | Yuasa Battery Co Ltd | 高分子固体電解質 |
| EP0421546A2 (en) * | 1989-10-06 | 1991-04-10 | ENIRICERCHE S.p.A. | Solid, polymeric electrolyte on polyepoxy basis |
| US5098589A (en) * | 1989-10-26 | 1992-03-24 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Ion-conductive polymer electrolyte |
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| US5433877A (en) * | 1992-08-27 | 1995-07-18 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Ion-conductive polymer electrolyte |
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| US6180287B1 (en) | 1996-12-09 | 2001-01-30 | Daiso Co., Ltd. | Polyether copolymer and solid polymer electrolyte |
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| US6239204B1 (en) | 1996-05-08 | 2001-05-29 | Baiso Co., Ltd. | Cross-linked solid polyelectrolyte and use thereof |
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| US6677084B1 (en) | 1999-04-19 | 2004-01-13 | Daiso Co., Ltd. | Solid crosslinked-polymer electrolyte and use thereof |
| US6858351B2 (en) | 2001-11-07 | 2005-02-22 | Daiso Co., Ltd. | Polyethylene oxide-based electrolyte containing silicon compound |
| US6878491B1 (en) | 1998-10-13 | 2005-04-12 | Daiso Co., Ltd. | Solid polymer electrolyte and use thereof |
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| JPS60262852A (ja) * | 1984-05-29 | 1985-12-26 | ソシエテ・ナシオナル・エルフ・アキテーヌ | 電解質又は電極を製造するためのイオン伝導性高分子材料 |
-
1986
- 1986-04-21 JP JP9165186A patent/JPS62249361A/ja active Pending
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