TW314527B - - Google Patents

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飄314527 A7 經濟部中央揉準局累工消費合作社印装 B7五、發明説明（1 ) 發明镅城 本發明係鼷於苯乙烯共聚物，聚苯乙烯樹脂組合物， 及苯乙烯共聚物之製法*也係_於注射塑模成型物品。特 別本發明係闞於一種流動特性及耐熱特性綞佳因此有助於 相當短時間塑棋成型週期的一種聚笨乙烯樹脂組合物，其 可獲得具有低殘餘應變及改良耐衝搫性及改良外観的塑横 成型物品。本發明也關於用於此種聚苯乙烯榭脂組合物的 一種苯乙烯共聚物，笨乙烯共聚物之製法*及由聚苯乙烯 樹脂姐合物注射塑棋成型的成型物品。 先前持術 由於剛性顯著，尺寸安定性良好及成本低故聚笨乙烯 樹脂用於多種塑棋用途。近來*注射塑棋領域中補要綰短 塑模遇期時間，換言之，塑化、注射、停留及冷卻所需時 間，藉此促進塑棋效率。欲縮短此種塑横通期時間，塑棋 化合物混料於注射期間必須顯示高度流動性，且於冷卻階 段於相當高溫固化，或為硬質而在高溫時软化，換言之， 必爾具有高耐熱性。 此外，塑楔物品中的殘餘應變也成問題。因此巳知若 塑模物品的殘餘應變高則塑棋物品的耐衝擊強度顯著降低 ，因此需將殘餘應變控制在最低.可能的程度。一般考處殘 餘應變係由樹脂注射塑棋期間之流«剪力產生*欲減少殘 餘應變需要樹脂具有高度流動性。 意圖滿足此等要求，曾經提議使用低分子量樹腊材料 來促進塑楔組合物流動性。但此種方法的缺點為犧牲樹脂 Γ装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) T ^噼 乂 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 m314527五、發明説明（2 A7 B7 經 部 中 揉 準 局 Μ 工 消 費 合 作· 社 印 裝 強度，造成塑棋產品排出時或塑棋產品使用中斷裂。 至於增進樹脂姐合物流動性而未降低樹脂分子董之方 法，曾經提議加入增塑劑如確油。但此種方法也有缺點， 加入的增塑劑容易降低樹脂耐熱性及耐衝擊強度。 欲增進樹脂流動性同時維持其耐衝擊性及耐衝擊強度 ，提議加宽樹脂的分子量分佈。如此，日本特許公告案 (KOKOKU) 3 084 3/ 1982及 6 12 3 1/ 1 987掲示一種經由摻混高 分子聚苯乙烯與低分子聚苯乙烯或經由採用多段式聚合方 法來提供具寬廣分子置分佈的樹脂組合物之技術。但此等 製法在商莱上的缺點為兩種方法皆需複雜的一系列步驟， 因而導致生產成本增高。此外此等方法無法確保耐衝擊強 度值夠高。 日本特許公開案（Kokai)45590/ 1 973及 170806/ 1990 揭示經由於聚合反應使用含多個乙烯基之化合物而擴大樹 脂分子Μ分佈的技術。但藉此種技術所得的樹脂組合物的 流動性不良。 琎朗槪里 鑑於此等情況，本發明之目的係提供一種苯乙烯共聚 物及包括該苯乙烯共聚物之聚苯乙烯樹脂組合物，其具有 涵佳流動性及耐熱特性因此缠合較短的塑模週期，及可獲 得具有最低殘餘應力及具有絕佳耐衝擊強度及外觀的塑模 梅品；提供用於此禪聚苯乙烯樹脂組合物的苯乙烯共聚物 之方法；及提供由聚苯乙烯樹脂組合物注射塑棋的塑摸物 品0 (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 装· Λ 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） Μ 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印策 Α7 —__ Β7___五、發明説明（3 ) 本發明之第一特黏係針對一種具有重纛平均分子董 200，00 0至2，000,000 ·於Z-平均分子1中有一至二十分支 點*且甲基乙基鬭/甲酵混合物不溶性物質含量不超逢5 %重董比及甲醇可溶性物質含最不超遇5%重量比之苯乙 烯共聚物。 本發明也提供一種含有苯乙烯共聚物及至少一種添加 劑的聚笨乙烯樹脂組合物，該笨乙烯共聚物是具有重虽平 均分子量200,00 0至2,0(]〇,〇〇〇,於Z-平均分子量中有一至 二十分支點，且甲基乙基酮/甲酵混合物不溶性物質含Μ 不超過5%重董比及甲酵可溶性物質含量不超過5%簠悬 比之笨乙烯共聚物。 本發明也針對第一發明之笨乙烯共聚物之製法，包括 下列各步驟：連績饋進一種苯乙烯化合物與100至900ΡΡ* 重量比（相對於該苯乙烯化合物）含多個乙烯基的化合物， 視需要可連同一種可與該苯乙烯化合物共聚合的化合物之 均質混合物至一個聚合容器，於高於下式定義的Tc(t!)之 溫度進行聚合反應： Tc= 0 . 05 X M+ 120 式中Μ為含多個乙烯基之化合物用最Ut. pp»)，聚合至 最終轉化率不低於60¾重量比為止·聚合混合物引進維持 於20 0°至28〇υ之預熱器内，該於200°至280X3之混合物 通過真空除氣器而分離未反應單髁並回收所需苯乙烯共聚 物。 本發明又提供一種生產第一發明之笨乙烯共聚物之方 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Τ 裝. -1Τ 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210 X 297公嫠） -5 - 314527 經濟部中央標準局男工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（4 ) 法，包括下列步驟：將一種苯乙烯化合物與1QQ至9QQwt. PPM(相對於該苯乙烯化合物）含多個乙烯基之化合物，視 痛要可連同一種可與苯乙烯化合物共聚合的化合物之均質 混合物鋇進一個聚合容器，混合物接受二段式懸浮液聚合 反應（包括：第一階段及第二階段）使用十小時-半生期溫 度（亦即，引發劑_[最在十小時内變成半量的溫度*细節 容後詳述）低於1QQC而用量相對於苯乙烯化合物約2Q00至 300Qwt. ppb之引發劑*也使用具十小時半生期溫度至少 lOOt：而用量相對於苯乙烯化合物約200至1(300wt. pp*之 引發劑，直到達到最終轉化率至少97wt. %為止，其中於 第一階段中聚合反應係於至少8(31)但低於10 0C之聚合溫 度進行約3至7小時，而於第二階段聚合反應係於100至 15 0¾之聚合溫度進行約0 . 5至2小時。 此外本發明係針對由前述聚苯乙烯樹脂組合物注射塑 棋的成型物品。 詳細說明 現在詳细說明本發明之此等特點。 本發明之聚苯乙烯樹脂組合物包括一種苯乙烯共聚物 作為聚合物成份。作為苯乙烯共聚物之一種成份單位的苯 乙烯化合物包含苯乙烯、α-取代烷基笨乙烯、特別於其 α-位置含有一個（^〜（^烷基（如甲基、乙基、丙基、異丙 基，丁基，第三丁基等）之苯乙烯，如ex-甲基苯乙烯以及 核取代烷基笨乙烯，特別笨環上含有一或二锢烷基 之苯乙烯，如對一甲基苯乙烯。 Η---1-----f装—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、,τ Λ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公嫠） 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 本發明之實務中，含有至少兩涸，特別二至四儸乙烯 基之化合物與該笨乙烯化合物合併使用。此種合併提供本 發明之特激性聚笨乙烯樹脂組合物。含有至少二個或多個 乙烯基之化合物包含二乙烯苯，含二至三偁羥基及含二至 四十六碳原子之多羥基酵（如乙二醇，聚乙二酵類（聚合 度2-23))之2-或3-丙烯酸醮或二-或三甲代丙烯酸_等。 較佳為二乙烯笨，乙二酵二甲代丙烯酸®等。 相對於苯乙烯化合物，含多涸乙烯基之化合物於共聚 合反應之通常用董約為100至9 00 wt. ppb，較佳約10 0至 7 0 0wt. ppb。當含至少兩個乙烯基之化合物用量低於100 wt. ppm時，難K獲得於Z平均分子量之分支點在所需範 園内。相反地，當前逑用量過高時，難以獲得具甲基乙基 _/甲酵混合物不溶性物質含量在所需範園内之一種共聚 物0 當含多個乙烯基之化合物K前述用Μ用於根據本發明 之共聚合方法時，所得苯乙烯共聚物一般含有共聚合後含 多個乙烯基之化合物數量相對於所得苯乙烯共聚物約100 至1200wt. ρρβ。較佳苯乙烯共聚物含有該含多個乙烯基 化合物於共聚合後之數量相對於苯乙烯共聚物約為10 0至 900wt. ppm 〇 根據我們研究，苯乙烯共聚物內含多®乙烯基化合物 之含量係與該化合物於共聚合方法之用董及轉化率有醑， 其覲係Κ如下鬮係式表示：

z=y · (l-(l-x)2} / X 本紙朱尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -7 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -vm fal^l 1 .......... 314527 A7 B7 五、發明説明（β )

式中Z為苯乙烯共聚物内已共聚合的含多個乙烯基化合物 之含量Ut. PPB)，y為共聚合方法中所用含多價乙烯基 化合物之含量（wt. PP·*相對於苯乙烯化合物），及X為 轉化率（OSixSl)。此處，縳化率— 10 0%)係表示為X =Q 一 1 〇 此外，本發明實務中若有所爾，也可使用可與苯乙烯 化合物共聚合的化合物。此種化合物之實例有乙烯糸單髖 ，如丙烯猜，甲代丙烯膪，甲基丙烯酸，其酿衍生物，特 別其低碳烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯等；順丁烯 二酸酐，順丁烯二酸醸亞胺，下式代表之核取代順丁烯二 酸醸亞胺化合物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ

訂 式中R為苯基或(h〜C4烷基。此種可與笨乙烯化合物共聚 物之化合物用量基於苯乙烯化合物可高逹約，較 佳約0至30wt.%。 本發明之苯乙烯共聚物具有重Μ平均分子董約2〇〇,〇〇〇 至 2,000，(]00，較佳约 2,000，0Q0 至 1,000,0 00，更佳約 3,0〇〇,〇〇(]至1，(}〇(3,〇〇0。此處重量平均分子悬係藉習知凝 膠滲透餍析（GPC)方法使用摞準單一分散性聚笨乙烯拥定 。當分子董低於前述下限時，通常導致耐衝擊強度不足。 它方面，當分子最超過前述上限時姐合物的流動性易被犧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -8 - t 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作杜印製 五、發明説明（7 ) 牲。 本發明之苯乙烯共聚物具有Z分支數目（亦即於其Z 平均分子悬之分支點數目）為1至20,較佳2至20,更佳 2至15。若Z分支數目低於1則流動性被犧牲，但分支數 目過高常導致流動性差和横製品之外観不良。 Z分支數或Z平均分子Μ (Mz)之分支點數目代表分子 鑲（代表高分子量部分）之分支黏數目，其可降低具有特定 分子量分布的苯乙烯共聚物的流動性*係藉下述程序测定 。如此，Z平均分子量（Mz)之分支點數目可藉黏度-GPC方 法使用凝膠滲透層析儀（GPC)测定，GPC配備有示差折射計 和黏度計作檢測器，Z分支數測ft的细節說明見日本橡醪 工業協會期 Vol. 45，No.2，p.p.10 5-118，1972。Z 分支 數（縮寫為“Bn(Mz)”）可由下式求出： • —- . . [IV(Mz)/IVl(Mz)]2/3 =[(1 + Βη(Μζ)/7)1/2 + 4/9·Βη(Μζ)]_1/2 式中IV(Mz)和IV (Mz)分別為試驗樣品和標準線型聚苯乙 烯樣品薄黏度-GPC方法測得的Mz之特有黏度值。 本發明之笨乙烯共聚物含有不溶於甲基乙基酮/甲酵 混合物之物質含悬不大於5 wt.%，較佳不大於3 wt·%。 當該不溶性物質含fi通高時樹脂姐合物的流動性被櫬牲’ 即使塑楔後，棋製品的外觀也不良。不溶於甲基乙基酮/ 甲醇混合物之物質含量係藉下述程序澜定。如此，〇.5g 苯乙烯共聚物K攪拌於室潙溶解於5〇b1甲基乙基酮/甲酵 (請先閲讀背面之注意?項再填寫本頁)

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A 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7五、發明説明（8 ) 混合物（10/1JH積比）歷2小時。此溶硖Μ玻璃纗維逢瀘 器（保有顆粒大小〇·6^ιη)過濾，於遇_器上分離出的不 溶性锪質經乾煉並精確秤重。甲基乙基酮/甲醇混合物不 溶性物質含量定義為經由此程序分離的不可溶部分相對於 苯乙烯共聚物之重量百分率。 本發明之苯乙烯共聚物具有甲酵可溶性物質含董不大 於5 wt.%，較佳不大於3 wt·%。當此甲酵可溶性物質含 釐遇高時，附熱性被犧牲。甲醇可溶性物質含量係賴下述 程序测定。如此，約lg苯乙烯共聚物於室溫溶解於1〇皿1 甲基乙基_，並藉加入3 OObI甲醇沈澱。沈澱使用瀘紙（水 流速15s ec，保有顆粒大小0.6am)過_收集，羥乾煉並 精確秤重。經由前述程序拫失的部分相對於所用苯乙烯共 聚物之重量百分率稱為甲酵可溶性物質含量。 文中使用“保有顆粒大小”一詞意指可由該漶器捕集 的最小顆粒大小。文中使用“水流速”一詞意指1&00»1不 含顆粒水於20¾和〇.41^/〇)12通過9.6〇112濾紙所需時間。 本發明之苯乙烯共聚物之分子量分布由GPC方法测知 較佳分子董不大於100，00Q部分存在量為20至40wt.%， 較佳20至3 0wt.% ;而分子量至少1，000，000部分存在量 為1至30wt.%，較佳5至30wt.%。當此等比例僑在個別 範園K外時，流動性與附熱性@之平衡易受干擾，射衝擊 強度也被犧牲。 本發明之苯乙烯共聚物較佳具有熔髏流速（MFR: g/ 10 min)不低於A值，A係由下式定義： (請先閏讀背面之注意_事項再填寫本頁) 装- ,tr 乂 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） -10 - 314527 經濟部中央#率局貝工消费合作社印裂 A7 —_五、發明説明（3 ) A= (13.2-0.11XVSP)/(2.5X l〇-4XMw°'7-1.2) 式中，VSP代表維克（Vicat)软化點（¾ )，Mw代表該笨乙烯 共聚物之重量平均分子蛋。 若熔《流速低於A值，則流動性輿耐熱性間之平衡不 良 > 且某些情況下耐衝擊強度低劣。對本發明之笨乙烯共 聚物之熔》流速i;限並無特殊限制。但一般而言較佳苯乙 烯共聚物之熔體流速不低於A值且不大於約5Qg/ 10®in。 本發明之苯乙烯共聚物可賴分批懸浮液聚合或連鱭本 體聚合Μ加热聚合或使用引發劑之方式生產。聚合引發劑 可為業界習用的多種基團聚合引發劑中之任一種。聚合反 應器可為聚合反應之徹底棍合型攪拌容器，柱塞流型溢流 (垂直或水平）聚合反應容器，靜態混合管型聚合反應容器 或此等容器之组合。 當使用懸浮液聚合方法時，本發明之笨乙烯共聚物較 佳係經由下述方法生產。首先，笨乙烯化合物與1QQ至900 wt. ppa(較佳100至70 0wt. pph)(相對於苯乙烯化合物）含 多個乙烯基化合物之均質混合物讀至聚合容器，視需要可 連同一種可與苯乙烯化合物共聚合的化合物；混合物接受 包括第一階段和第二階段的二段式懸浮硖聚合反應。二段 式懸浮液聚合反應中使用兩型引發劑。其中一型引發画具 有1Q小時半生期溫度低於1Q〇tl，較佳妁6〇至99<1〇而其用 鼉相對於苯乙烯化合物為約2QQ0至3QQQwt. ppb，較佳約 2 0 0 Q至2 600wt. pp®。另一型引發劑具有1Q小時半生期溫 度至少ιοου,較隹約10 0至140¾ ,而其用董相對於苯乙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - m^1 i If m· nn ( n ·· Λ X: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 乂 A7 B7 五、發明説明（) 化合物為約2QQ至lQQQwt. ppm,較佳約2QQ至8QQwt. ρριβ。 懸浮液聚合反應進行至最終轉化率達至少97wt.%時為止 。第一階段中聚合反懕係於至少80·Ό但低於1Q0<C，較佳 約85至9 51：之聚合溫度進行3至7小時，較佳約3.5至6 小時。第二階段中聚合反應係於1QQ至150¾較佳約120至 15 0¾之聚合溫度逸行0.5至2小時，較佳約Q.5至1.5小 時。 文中使用“10小時半生期溫度”一詞意指當 0 0 5皿ο 1 /1引發劑於苯之溶液於氮氣氛下放置10小時引發劑數Μ 減為初ft半量之溫度。二段式懸浮液聚合反應有用的引發 劑適合選自習知基囿聚合引發劑，10小時半生期溫度易由 業界人士決定。具10小時半生期溫度低於10()¾之引發劑 範例有適氧化苯甲醯，1,1-贰（第三丁基過氧）-3,3,5-三甲 基環己烷，第三丁基過氧（2-乙基丁酸酯），聚{二氧（1, 1,4,4-四甲基-1,4-丁二基）二氧羰基-1,4-環己烷羰基） 經濟部中央樣準局属工消費合作社印製 ，2,2-贰（4,4-二-第三丁基逢氧瓌己基）丙烷等。具10小 時半生期溫度至少10(3¾之引發劑範例有第三丁基過氧笨 甲酸酯，遇氧化二-第三丁基，過氧化異丙苯，2,2-贰（ 第三丁基遇氧）丁烷，第三丁基遇氧乙酸酷等。此二型 引發劑較佳於二段式懸浮液聚合反應引發前加至反應条铳 〇 懸浮液聚合反應介質是水介質，如水；而勻散劑可為 習知者*如第三磷酸納，聚乙烯酵等，較佳與輔助勻散劑 (如十二基笨磺酸納等）合併使用。勻敢劑用量通常相對於 12 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4规格（2I0X297公釐） A7 314527 —^_ 五、發明説明（11) 水介質為約1-3 wt.%。 當使用連》本髖聚合方法時，本發明之笨乙烯共聚物 最佳可κ下述方式生產。如此*苯乙烯化合物與相對於該 苯乙烯化合物為100至9 0 0 wt. PPH*較佳100至7Q0wt. ppm 之具多個乙烯基之化合物事先均勻混合，連續鋇進混合物 視需要可連同一種可與苯乙烯化合物共聚合的化合物至聚 合容器，聚合反應進行至最终轉化率至少達6〇wt.%，較 佳至少7 0 wt.%時為止。要緊地須於高於Tc(O)之溫度下 進行聚合反應，Tc由下式定義：

Tc= Ο .05x M+ 120 式中Μ為具多個乙烯基之化合物用量（wt. ppb)。較佳於 高於TC但低於（Tc+Stnti溫度下進行聚合反應。然後聚 合混合物引進維持於200°至280Ό，較佳220°至270¾之 預熱器内，然後通過200Ό至280t，較佳220°至270t：之 真空除氣器，_此回收未反應單體並獾得所霈苯乙烯共聚 物。較佳聚合混合物於預熱器停留約5至約20分鐘及於除 氣器約2G至約60分鎗。 前述本體聚合方法中，若有所補可溶解所得苯乙烯共 聚物之有機溶劑（如乙笨等）可加至反應糸統，降低聚合 反應系統黏度。此種有機溶劑用董高達聚合混合物之約10 wt · %。 當含至少二個乙烯基之化合物比例過低時，難K達成 Z平均分子鼉之分支點數目，因此流動性與耐熱性閬之平 衡不良。相反地，當該化合物比例過高時，難Μ獲得MEK/ 本紙&尺度逍用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210Χ2.97公釐） =13 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本X ) 装 訂 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印製 A7 〜s^_ i'發明説明（12)

MeOH不溶性物質含董在所霈範園内，故流動性不良。若 事先部分進行軍軍笨乙烯化合物的聚合反應，然後加入含 至少二個乙烯基之化合物，接著進行聚合反懕，因含至少 二個乙烯基化合物之均聚合结果將生成三度空間交聯部分 ，不溶於甲基乙基酮/甲酵混合物之物質含董將變過高。 若轉化未達Μ上規定程度即中止聚合反應，則未反應乙烯 基將殘留於產物聚合物内，故將獲得不滿的分支结檐，所 得笨乙烯共聚物和含此種苯乙烯共聚物之樹脂組合物偶爾 滾動性低劣。 經濟部中央#準局貝工消费合作杜印裝 本發明之聚笨乙烯樹脂組合物包括前述苯乙烯共聚物 ，若有所需混合Μ—種或多種添加劑，選自：各棰習知增 塑麵（如礦油），濶滑劑，抗靜電劑，抗氣化劑，熱安定劑，紫 外光吸收劑，顔料，染料等。較佳抗氧化劑之例為市面上 Κ下述商品名可得者··蘇蜜萊（Suailizer®)BHT(2,6-二-第三丁基-4-甲酚），伊加諾（11^311(^@)1〇76(正十八基3-(3,5-二-第二丁基-4-羥苯基）丙酸酿）*伊加諾245 (三伸 乙二酵贰-3-(3-第三丁基-4-羥-5-甲苯基）丙酸鹿）等。熱 安定劑之較佳例為市面上K下列商品名可得者：蘇蜜萊GM (2-第三丁基-8-(3-第三丁基-2-羥-5-甲苄基）-4-甲笨基 丙烯酸酷），蘇蜜萊GS(2- [ 1-(2-羥-3,5-二-第三戊笨基） 乙基〕-4,6-二第三戊苯基丙烯酸酯）等。潤滑劑之較佳例 有硬脂酸，硬脂酸鋅，硬脂酸鈣，甘油-硬脂酸_，伸乙 基-貳-硬脂醢胺等。抗靜電劑之典型例有烷基磺酸納，N-經乙基-N-2-羥烷基胺類等。增塑覿之範例有油類如礦油 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 14 314527 A7 B7 五 發明説明（13 ) *矽酮油（例如二甲基聚矽氧烷類）等。 聚苯乙烯樹脂組合物又可含有一種非為本發明之聚苯. 乙烯樹脂姐合物，如習知萬用聚笨乙烯類（GPPS)，高度耐 衝擊聚苯乙烯類（HIPS)及/或再生或循環使用的聚笨乙烯 樹脂；彈性體（例如聚丁二烯類，苯乙烯-丁二烯嵌段橡 膠，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三段橡膠等），聚伸苯基醚類 (PPE)等在不會對本發明之效果造成不利影響之限度範圃 内。添加爾及/或前述聚笨乙烯樹脂，彈性β，PPE等可 聚合反應之前或之中加至聚合容器，藉此聚合反應完成時 可獲得本發明之聚苯乙烯樹脂姐合物。另外，添加劑或其 它聚苯乙烯樹脂可與分離後之本發明笨乙烯共聚物混合或 摻混。 前述添加劑和樹脂數量係在習用範画内。舉例言之， 本發明之聚苯乙烯樹脂組合物可含有前述添加劑和聚苯乙 烯樹脂（例如GPPS，HIPS)，弾性體，聚伸苯基醚類等，含 悬係基於聚苯乙烯樹脂姐合物，含量顯示如下： (請先閎讀背面之注意事項再私寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 約略數最 抗氧化劑 〇·〇5至〇.5wt.% 熱安定劑 0.05至〇.5wt.% 紫外光吸收劑 〇.〇5至〇.5wt.% 蔺滑劑 0.G5至 抗靜霄劑 〇.〇5至5 wt.% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 15 A7 B7 五、發明説明（14 ) 顔料 50ppb 至 ιοοορρ* 染料 50ppb 至 1000PPB 油類 0 至 5 wt.% HIPS 0 至 5 wt. % GPPS 0 至 5 vt.% 再生聚苯乙烯 0 至 5 wt .96 PPE 0 至 5 wt. 96 镡性》 0 至 30wt.% 本發明之聚苯乙烯樹脂姐合物可於習知條件下注射塑 棋，例如樹脂溫度23 0¾，注射速度80cn/sec.，注射懕 力gOQkg/cai2，棋溫40=0。本發明實務中注射塑棋方法並 無特殊限制。 如此所得模製物品具有低的殘餘應變而耐衝擊強度和 外觀絕佳。 窨俐 下列實例進一步示例銳明本發明。前述者Μ外之澜量 和評估方法如下： 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 (1)流動性 (i) 熔髖流速（MFR) 如JIS K 6871所述於2Q0t!樹脂溫度和5kg負載作三 次测量。各報告值是三次澜量的均值。 (ii) 注射塑棋之蟎旋流長度 試驗係使用禰圄形蟣旋棋和東芝型號IS UDE注射塑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2K)X297公釐） 16 A7 B7 五、發明説明（15 棋機於油缸溫度230¾或250¾，棋溫40t：，和注射懕力 80 0kg/ ca*進行。取十棋製品作為樣品並測渦旋流長度。 (2) 射熱性（維克软化點） 試驗係如JISK 6871所述於8kg負載下進行。 (3) 耐衝擊強度（落球衝擊試驗） 實例1至4和比較例1至5中，各樹脂組合物於200 t壓塑成50bmX 50m大小，厚2m，如JIS K 7211所述测 50%失敗高度（5 0%檢品失敗的球商度），唯球重28.2g。 此外，實例1，2和5至1Q及比較例1 * 2，3和6到11中， 於樹脂溫度2 3 0 ¾藉注射塑棋製備板9〇Β·Χ 150a·，厚2 Μ ，由其中切下檢品50*ax50**，厚2ββ，如JIS Κ 7211所 述测定5 0%失敗高度，唯球簠28.2g。高度值愈高，則耐 衝擊強度愈高。 (4) 塑楔品外觀 各樹脂組合物於樹脂溫度220 ¾注射塑横成板90MX 15〇Μ*厚2 m。板之巨觀轷估郊下： 〇一表面光滑、透明； X—表面粗糙、不透明。 經濟部中央樣準局員工消费合作社印策 (5) 殘餘應變 於樹脂溫度23〇υ拜注射塱横製板9 0BHX150B··厚2 ββ·並於其中部作延缠測董。延理拥量係使用otsuka轚子 型號MCPD-1Q0Q多頻光檢测系統。文中使用“延埋”一詞 意指波透過板時所見透射後交叉極化波之相差。延缠除K 試驗檢品板厚度得雙折射指數。雙折射指數係與板内主應 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 17 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（16 ) 力（主麋變）相闢，可諝雙折射指數愈高*殘餘應變愈大。 本試驗使用各板厚度相等。因此*延遲值愈高對應於殘餘 應變愈高。雙折射指數與殘餘廯變間之翡係细節述於例如 “光彌性實驗”軍篇（作者Tsuji等，Nifckan工業出版社出 販，1965年）。至於測最延遲，使用“如何使用極化顯微 鏡”單篇（作者Kenya Haaano，Gihodo出版）所述方法。 謇例1革4和hh龄例1革5 20升壓熱鋦內饋進8fcg水，8fcg笨乙烯，0.13kg第三 磷酸納（勻散劑）和〇.16g十二基苯磺酸納並使用表1和2 規定的引發劑和二乙烯笨（作為含至少2涸乙烯基之化合 物；钝度55%重最比，東京化成工業公司產品），於表1 和2所示條件下進行懸浮硖聚合反應獲得聚苯乙烯珠。珠 經洙滌、脫水、乾燥和於210¾使用40ea直徑之擠懕機造 粒。 然後使用型號<115QE非通氣注射塑棋機（日本婀工公司 製造），小粒注射塑棋成板3QmX 15GM，厚2 Μ，使用樹 脂溫度2 30Ό，注射速度80ca/sec，注射壓力9Q0kg/cia2 和棋溫4〇υ。结果示於表1和2。 结果指示如下。實例1至4滿足本發明之要求，结果 對各轷估項皆滿意。 它方面，比較例1中樹胞無分支者流動性不良，殘餘 應變大，耐衝擊強度不良。比較例2中樹脂無分支而簠量 平均分子董相當小者耐衝擊強度不良。比較例3中樹脂無 分支而甲醇可溶性物質含最過高者，耐热性不良，注射塑 本纸張尺度適用中國國家操準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ，η -18 - A7 、一_Ξ_— 五、發明説明（17 ) 棋品之酎衝擊強度不良。比較例4中重董平均分子量和分 支點數目遇多者流動性不良，塑棋品顯示表面粗_，外鸛 低劣。比較例5中甲基乙基酮/甲酵混合物不溶性物質含 量過高者*浪動性極差，無法塑横，因此並無評估資料。 管例5革8和卜上龄例R革9 二乙烯苯（純度55%重量比*東京化成工乘公司產品） 用作含多個乙烯基之化合物。含乙苯和單體（單β姐成示 於表3和4)之溶液連鑲鋇進連續本《聚合容器内，於表 3和4所示聚合溫度進行聚合反應至達表3和4所示最终 轉化率時為止。聚合混合物引進維持於240t：之預熱器内 並停留10分鐘，然後通通240D真空除氣器歴20分鑪而回 收未反應單體。如此獲得樹脂小粒（聚苯乙烯姐合物）。结 果示於表3和4。 窗例9 重複實例8程序唯使用乙二酵二甲基丙烯酸酿（純度 至少37%重童比，東京化成工乘公司產品）作為具多個乙 烯基之化合物。 經濟部中央棣準局負工消費合作杜印製 吐齡例1 0 重複實例5程序唯當達到轉化率8096重量比時，將二 乙烯笨加至聚合糸統，最終轉化率為8 Q%重最比。 表3和4所示结果指示如下。資例5至9中可滿足本 發明之要求者流動性與附熱性間之平衡良好，射街擊強度 结果絕佳。 它方面，比較例6和7中割除二乙烯苯故樹胞未含分 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X297公嫠） 19 A7 B7 五、發明説明（18 ) 支者流動性與耐熱性間之平衡不良，附衝擊強度低劣。比 較例8中分支點數目和分子馕中大於1，0Q0, 000部分含 董過高者MFR值低於A值，流動性與耐熱性間之平衡未臻 满意，酎衝擊強度.未臻满意。比較例9中最终轉化率過低 者可獲得無分支结構，且流動性與射熱性間之平衡不良， 射衡擊強度不良。比較例10中未事先均勻混合二乙烯苯與 苯乙烯而進行聚合反應者所得樹脂當溶解於四氫呋喃時得 混濁溶液，代表生成三度空間交#聚合物，和棋製品外観 粗劣。 (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) 裝-

、1T 經濟部中央樣準局員工演費合作社印裂 本纸張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 20 A7 B7 五、發明説明（19 ) 表 1 實 例 1 2 3 4 聚.合引發劑wt ppm *1 P01 2 2 0 0 2100 2 200 2100 P02 750 350 75 0 550 P03 Q 0 0 0 二乙輝苯wt PPM * 2 300 100 ' 500 300 礦锪油，wt% 聚合溫度/時間（hrs) 0 0 0 0 9010 4 6 4 4 140¾ 1.5 1.0 1.5 1. 5 最终轉化率wt% *3-1 99 ‘8 99.8 99.8 99.8 重量平均分子量，Χ 1 0 0 0 0 39 39 86 52 Mol. wt. < 105 wt% *8 26 . 9 25.0 23.5 21.5 Mol. wt. < 10s at% *9 5.5 6.3 14.4 15.4 分支點數目**4 3.4 2.0 10.0 5 . 4 MEK/MeOH不溶性物質wt% ·5 0 0 0 0 MeOH-可溶性物質wt% ·6 0.6 0.7 0.6 0.6 Α值 2.2 2.2 0.8 1.4 MFR,g/ 1Oiin 蝸旋流長度，ma 5、2 3.5 1.7 2.9 2 30¾ 5 30 500 450 450 2 5 0 ¾ 660 63 0 520 580 維克（Vicat)软化點，t) 附衝擊強度，CIB 103 103 103 103 壓縮塑模 41 47 54 49 注射塑模 43 46 - - 殘餘應變，nm 2 2 0 0 2 30 0 - - 模製品外観 0 0 0 0 21 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公董） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 314527 A7 B7 五、發明説明（20 ) 表 2 1 比 2 較 3 例 4 5 聚合引發劑Wt PPM *1 P01 0 2100 0 2100 2200 P02 550 350 550 350 750 P03 1300 0 1300 0 0 二乙輝苯 wt PPH1 **2 0 0 0 700 1000 確物油，wt% 0 0 4 0 0 聚合溫度/時間（hrs) 9〇υ 8 6 8 8 4 140Ό 1.0 1.0 1.0 1.0 1.5 最終轉化率 99.8 99.8 99.8 99.8 99.8 重量平均分子量，X 10000 45 26 45 210 162 Mol. wt. < 10s wt% 本8 14.0 29.0 14.0 t 本 Mol. wt. < 106 wt% *9 5.0 1.7 5.0 本 本 分支點數目《4 0 0 0 21.6 18.1 MEK/MeOH不溶性物質wt%-5 0 0 0 3.6 7.6 MeOH-可溶性物質wt%»6 0.8 1.0 5.4 0.6 0.7 A值 1.75 5.44 3.3 0.64 本 MFR, g/ 10min 0.6 3.6 2,5 0.1 本 蝸旋流長度， 230¾ - 460 430 - 本 250¾ - 550 510 - 氺 維克（Vicat)軟化點，¾ 103 103 88 103 % 耐衝擊強度，CB 壓縮塑横 43 36 40 58 % 注射塑楔 27 29 24 - % 殘餘應變，im 2200 2400 2200 - 本 棋製品外觀 〇 〇 〇 X 本 :無法测量 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） 22 釀 A7 B7 經濟部中夬標準局員工消費合作社印茉 五、發明説明（21 ) 表 3 實 例 1 丨 5 6 7 8 9 龙1 闡 1 讀* 背1 單體 面 | 之丨 苯乙烯，wt% 注 95 92 92 95 95 意 事1 乙輝，wt% 5 5 5 5 5 項1 * 二乙稀苯wt ppm*2 300 300 300 500 0 ESMA * wt ppm *7 0 0 0 0 500 J裝 頁1 礦物油，wt% 0 3 3 0 0 ^ 1 聚合溫度1C 160 160 150 160 160 1 a I 最终轉化率wt%"3-2 80 80 80 80 80 1 1 重量平均分子麗，x 1Q000 31 33 40 52 38 -1 訂 Mol. wt - < 105 wt% **8 28.0 28.1 24.4 23.4 25.0 1 Mol.wt.< 106 wt%"9 5.1 6.2 8.8 17.1 6.1 1 分支點數目"4 3.4 4.6 4.1 10.1 4.5 1 I MEK/MeOH不溶性物質wt%"5 0 0 0 0 0 1 1 MeflH-可溶性物霣wt%“6 1.6 4.5 4.3 1.2 1.4 A值 3.7 5.3 3.8 1.5 2.5 I MFR, g/ lOffiin 5.2 8.0 4.2 1.7 3.5 Η 蝸旋流長度，m® I 230¾ - - - - - '! 250¾ — - - - - 1 維克（Vicat)軟化點，¾ 102 90 90 102 102 • 1 I 附衝擊強度，cm [· 1 .1 注射塑棋 41 42 46 50 44 1 i 棋製品外観 〇 〇 〇 〇 〇 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 〇 n -Z 0 ~ 314527 A7 B7 五、發明説明（22 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

表 4 6 比 7 較 8 例 9 10 單髅 苯乙烯* wt% 92 92 95 95 95 乙烯，Vt96 5 5 5 5 5 二乙嫌苯wt ρρβ·2 0 0 50 300 300 EGMA > wt ρρι *7 0 0 0 0 0 礦物油，wt% 3 3 0 0 0 聚合溫度t 130 120 160 140 160 最終轉化率wt%-3-2 70 70 80 50 ’ 80 重量平均分子量，x 10000 33 39 27 27 22 Mol.wt.< 10s wt^-8 21.6 15.3 26.7 30.8 38.0 Mol.wt.< 10B wt96"9 4.1 5.7 0.6 4.4 0.2 分支點數目M 0 0 0.8 0 0 MEK/MeOH不溶性物質wt%*5 0 0 0 0 2.0 MeOH-可溶性物質 4.4 4.2 1.6 1.0 1.4 A值 5.4 -4.0 5.1 5.3 11.5 MFR，g/ lOfflin 4.2 2.0 5.0 3.5 10.0 鍋旋流長度，Bffl 230¾ - - - - - 250Ό - - - - - 維克（Heat)軟化點，¾ 90 90 102 102 102 耐衝繫強度，Cffi - 注射塑模 32 32 30 23 20 摸製品外觀 〇 〇 〇 〇 X ;裝—, » ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T if 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 24 A7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 五、發明説明（23 ) »1聚合引發劑 P〇l=遇氧化笨甲醃 P02=第三丁基過氧苯甲酸_ P03= 1,1-贰（第三丁基逢氧）-3,3,5-三甲基環己烷 數值儀Μ相對於苯乙烯化合杨之PP*重量比表示。 •2 二乙烯苯：數值係Μ相對於苯乙烯化合物之ρρΒ重量 比表示。 »3-1最终轉化率：經由溶解0.5g(精確秤重）所得聚苯乙烯 珠於20b1二甲基甲醸胺並加入1 al三甲苯作內部標準 製備溶液。溶液接受氣相餍析，测定殘餘苯乙烯漉度 (%/珠）。最终轉化率之箅式為（10 0-殘餘苯乙烯濃 度）。 "3-2最終轉化率：聚合溶液由聚合容器與預熱器間之管路 採樣，精確秤里約Q.lg溶液並於80Ό與空乾煉1小時 ，然後於1501乾燥2小時，乾燥後重虽除Μ乾燥前 重董並Μ百分率表示算出最@轉化率。 •4 分支點數目（Ζ分支數）：於Ζ平均分子纛之分支點數 目{ Bn(Μζ))。 »5 MEK/MeOH不溶性物質：不溶於甲基乙基酮/甲酵混合 物之部分含量。 •6 MeOH不溶性物質：可溶於甲醇之部分含量。 •7 EGMA :乙二酵二甲基丙基酸#。數值係相對於苯乙烯 化合物之PPB簠量比表示。 •8 Mol.Wt.< 1〇5 :苯乙烯共聚物之分子最分布中分子量 —m 1— ml -

Bm- miM nn flf^ fan" nn ml nn (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • 1 I ^ r. 、va

—Jn ntn nn I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4规格（210X：297公釐） 314527 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（24 ) 不大於1Q0 | 000之分子之重置百分率。 *9 Mol.wt.< 10s :苯乙烯共聚物之分子蛋分布中分子逢 不小於100，000之分子之重悬百分率。 如前詳细說明*本發明提供流動性和耐熱性絕佳的聚 苯乙烯樹脂姐合物，獲得酎衝擊強度和外観絕佳的且殘餘 應變低的棋製品。使用該樹脂組合物可縮短塑模周期時間 。本發明又提供供用於該聚苯乙烯樹脂組合物的苯乙烯共 聚物製法，及由該聚苯乙烯樹脂组合物製的注射塑棋品。 本紙诛尺度逍用中國國家樣準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 26

Claims (1)

1. 經濟部中央楹率局貝工¾費合作社%裝 六、申請專利範圍 第83101273號專利再審査案申請專利範圍修正本 修正日期：86年6月 1.一種製備苯乙烯共聚物之方法，該苯乙烯聚合物具有 重量平均分子量200,000至1，000,000，於2-平均分子 量中有1至20個分支點*且甲基乙基酮/甲醇混合物 不溶性物質含最不超過5%重量比及甲醇可溶性物質 含量不超過5%重量比， 其中此苯乙烯聚合物含有一具數個乙烯基之選自 於二乙烯笨，含2至3個羥基及含2至46個碳原子之多 羥基醇之二-或三丙烯酸酷或二-或三甲基丙烯酸酯所 構成之組群的化合物，其含量相對於苯乙烯共聚物為 100至900ppm重量比， 其中，於苯乙烯共聚物之分子董分布中’分子量 不大於100,000部份占20至40%重最比’分子量不小 於1,000,000部分占1至30%重量％; Μ及 其中該笨乙烯共聚物顯示下式定義之熔體流速 (MFR ; g/10 min)不低於Α值： A= (13.2-0.11XVSP)/(2.5X10-4XMM°· 7-1.2) 式中VSP代表維克（Vicat)軟化點（Ό) ’ Μω代表苯乙稀 共聚物之重量平均分子量*該方法包含下述步驟 (a)連顯饋進一種苯乙烯化合物與100至卯重 蠆比（相對於該笨乙烯化合物）含多個乙烯基的化合物 ，視需要可連同一種可與該苯乙稀化合物共聚合的化 合物之均質混合物至一個聚合容器’該含個乙烯基的 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) ------1--S-------.装-----^—訂-----A沐---Ji丨b--- ( 210X297^*) ΖΤΓ- ^~ A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 化合物係選自於二乙烯苯，含2至3個羥基及含2至46 個碳原子之多羥基醇之二-或三丙烯酸酯或二-或三甲 基丙烯酸酯所構成之組群； (b) 於高於下式定義的T。（tO之溫度進行聚合反 應： T〇=0.05XM+120 式中Μ為含多個乙稀基之化合物用量（wt.ppm)，聚合 至最終轉化率不低於60炻重量比為止； (c) 聚合混合物引進維持於2001：至2801：之預熱 器內； (d) 該於20010至28010之混合物通過真空除氣器 而分離未反應單體並； (e) 回收所需苯乙烯共聚物。 2.—種製備苯乙烯共聚物之方法，該苯乙烯聚合物具有 重量平均分子量200,000至1,000,000,於Z-平均分子 量中有1至20個分支點，且甲基乙基酮/甲醇混合物 不溶性@質含量不超過5%重量比及甲醇可溶性物質 含量不超過5%重量比， 其中此苯乙烯聚合物含有一具數個乙烯基之選自 於二乙烯苯，含2至3個羥基及含2至46個碳原子之多 羥基醇之二-或三丙烯酸酯或二-或三甲基丙烯酸酯所 構成之組群的化合物，其含量相對於苯乙，共聚物為 100至900ppm重量比， 其中，於苯乙烯共聚物之分子量分布中，分子量 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ------^裝--- 訂-----ΛΙ丨· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 本紙張尺度速用中國國家標率（CNS〉A4規格（ 210X297公釐） _ 28 Α8 Β8 C8 D8 14527 六、+請專利範圍 不大於100,000部份占20至40%重最比，分子量不小 於1,000,000部分占1至30%重量％ ; Μ及 其中該笨乙烯共聚物顯示下式定義之熔體流速 / (MFR ; g/10 min)不低於Α值： A= (13,2-O.llX VSP)/(2.5-xi〇-4xM«D' 7-1.2) 式中VSP代表維克（Vicat)軟化點（Ό)，Μω代表苯乙稀 共聚物之重量平均分子董，該方法包含下述步驟 (a) 連鑛饋進一種笨乙烯化合物與1〇〇至900ΡΡ1重 量比（相對於該苯乙烯化合物）含多個乙烯基的化合物 ，視需要可連同一種可與該笨乙烯化合物共聚合的化 合物之均質混合物至一個聚合容器，該含個乙烯基的 化合物係選自於二乙烯苯，含2至3個羥及含2至46個 碳原子之多羥基醇之二-或三丙烯酸鹿或二-或三甲基 丙烯酸酯所構成之組群； (b) 混合物接受二段式懸浮液聚合反應（包括第一 階段及第二階段）使用10小時-半生期溫度低於 而用量相對於笨乙烯化合物2000至3000wt. ppm之引發 劑，也使用具10小時-半生期溫度至少100C而用量相 對於笨乙烯化合物200至lOOOwt.ppiii之引發劑，直到 達到最終轉化率至少97wt.%為止，其中於第一階段 中聚合反應係於至少肋t!但低於100t!之聚合溫度進 行3至7小時，而於第二階段聚合反應係於100至 之聚合溫度進行0.5至2小時。 3·—種苯乙烯共聚物，其可獲自於申請專利範圍第1或 率（CNS ) Μ规格（210X297公釐） -29 - n^i In · ^--a - Lit----^ ^ In—JTi-T— ^ ! (請先W讀背面之注f項再填寫本頁) Λι---- 經濟部中央標率局貝工消費合作社印袋 經濟部中央#率局貝工消費合作社印褽 314527 bs D8 六、申請專利範圍 2項所述之方法，具有重量平均分子量200,000至 1,000,000，於Z-平均分子量中有1至20個分支點，且 甲基乙基酮/甲酵混合物不溶性物質含量不超過5涔 重量比及甲醇可溶性物質含最不超過5%重量比， 其中此苯乙烯聚合物含有一具數個乙烯基之選自 於二乙烯苯，含2至3個羥基及含2至46個碳原子之多 羥基醇之二-或三丙烯酸酿或二-或三甲基丙烯酸酿所 構成之組群的化合物，其含量相對於笨乙烯共聚物為 100至9_00ppm重量比， 其中，於苯乙烯共聚物之分子量分布中，分子童 不大於100,000部份占20至40%重量比，分子量不 小於1，000,000部分占1至30%重量％ ; Μ及 其中該苯乙烯共聚物顯示下式定義之熔體流速 (MFR ; g/10 min)不低於Α值： A= (13.2-〇.11XVSP)/(2.5X1〇-4XM„0' 7-1.2) 式中VSP代表維克（Vicat)軟化點（¾)，Ηω代表苯乙烯 共聚物之重量平均分子量。 4. 如申請專利範圍第3項之苯乙烯共聚物，其具有2至 15於Ζ平均分子量之分支點。 ， 5. 如申請專利範圍第3項之苯乙烯共聚物，其中於苯乙 烯共聚物之分子量分布中，分子量不大於100,000部 分占20至30%重量比，分子量不小於ι,οορ,〇〇〇部分 占5至30%重量比。 6. 如申請專利範圍第3項之苯乙烯共聚物’其係笨乙烯 本紙張XJLit财關家榡準 (CNS ) A4规格（210X297公ίΰ - 30 - ~ (請先閎讀背面之注$項再填寫本頁) Λ裝---W--1 訂------^ ^-------—0---.-------- 314527 ABCD 六、申請專利範圍 化合物與一種含多個乙烯基之化合物之共聚物，或另 外為苯乙烯化合物，一種含多個乙烯基之化合物與一 種可與苯乙烯化合物共聚合之化合物之共聚物；其中 該含多個乙烯基之化合物係選自於二乙烯苯，含2至3 個羥基及含2至46個碳原子之多羥基醇之二-或三丙烯 酸酯或二-或三甲基丙烯酸酿所構成之組群的化合物 .且其含量相對於苯乙烯共聚物為100至900PP11重量比 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ----nili--J--------------(裝---s --- -Λ 經濟部中央標率局属工消費合作社印製 -訂-----外--------T -_«1- — d-- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐）