經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2丨0 X 2们公釐）. 3^05ββ Α7 Α7 ____ 五、發明説明（i ) (a )發明領域 本發明有關一種積層板之製法，該稹層板可充作電絕 緣板，尤其是充作用於印刷電路板之絕緣基質。 (2 )相關技藝說明 絕緣板，尤其用於充作印刷電路板絕緣基質之稹層板 (下文簡稱稹層板），其已經可以由申請之絕緣樹脂浸滇 纖維薄片基質原料，加熱該浸漬基質原料，製得預浸料坏 ，然後藉熱壓法加熱和加壓多片層疊之預浸料坏而製造。 目前已使用之絕緣樹脂主要是熱固性樹脂，諸如酚醛樹脂 ，環氧樹脂和不飽和聚酯樹脂。 於使用申請之絕緣樹脂浸漬該嫌維薄板基質原料之過 程中，大置使用溶劑，使得必須維修和保養設備以避免危 險，諸如火災或爆炸，和避免蒸發的溶劑造成之環境污染 ，該設備之維修保養成本很高且增加生產成本。 已知可藉由加熱而聚合和熟化二氫一 1 ，3 -苯並噚 阱組成物，其不會產生揮發性副產品〔見Japanese Patent Application Koka i Koho (Laid-open)No. 4 9-47378〕。在該稹層板之生產中，其充作溶於溶劑中之溶 液，諸如甲基乙基酮。另外，部分因該原料之特性，因此 含經熟化之二氫- 1 ，3 -苯並腭阱組成物產物之稹層板 還無法實際應用。 發明摘要 4 - ---1---.-----1 ^-- 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 本發明之目的係提出一種使用不需溶劑之二氫一1， 3 -苯並噚阱組成物製造稹層板之方法，其利用該化合物 進行聚合與熟化且不會產生揮發性副產品之優點。 本發明提供一種製造積層板之方法，其包括將含至少 二個二氫一1，3 —苯並噚阱單位之二氫一 1，3 —苯並 噚阱樹脂形成至少一薄片，該單位如下列化學式所示：
其中R1係苯基，經取代之苯基、甲基或環己基 ，R2係甲基、乙基或苯基，η是〇至2之整數，該經取 代苯基之取代基係鹵素、烷基（諸如有1至1 〇個碳原子 之烷基），或烷氧基（諸如有1至1 〇個碳原子之烷氧基 )’將該薄片和至少一片嫌維薄片基質原料層叠形成一層 叠複合體，並以熱壓法將該層叠複合體製成積餍板。 本發明另外提出一種製造積層板之方法，其包括將含 有二氫一 1，3 -苯並噚阱樹脂（以下簡稱二氫苯並噚阱 樹脂）粉末之纖維薄片基質原料製成至少一薄片，以熱壓 法製成稹層板，該樹脂含至少二個二氫—1，3 —苯並曙 胼單位（下文中，該單位簡稱二氫苯並噚阱單位）如化學 式（1 )所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）_ ---_---„--.---- 装------訂------線 ί. ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 308566 A7 B7 五、發明説明（3 ) 發明之具體化說明 本發明使用之二氫苯並噚哄樹脂可藉由使一種每莫取 含至少2個伸羥苯基（如下列化學式（3 )所示）之組成 物和至少一個相對於羥基鄰位不具取代基|與—級胺和甲 醛反應製得，其每莫耳伸羥苯基之羥基使用0 . 2至 0.9莫耳之一級胺，並使用至少二倍於該一級胺莫耳數 童之甲醛。伸羥苯基轉變成二氫苯並皡阱之轉化如下列反 rrtff · 應瓦·
OH + Rl-NH2 + 2HCH0 (R2)„ (2) O^N-R1 (3) (1) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R1，R 2和n係如上文定義，且伸羥苯基於至少一個 相對於烷基之鄰位沒有取代基。 更具體而言，該組成物之混合物，其每莫耳含至少二 個伸羥苯基（3)，其於至少一個相對於烷基之鄰位沒有 取代基（下文中該組成物稱作％具有反應伸羥苯基之組成 物#)且將一級胺加入甲醛中加熱至70 °C或高於70 °C ，較佳者70至1 1 0°C，該形成混合物於70至1 1 0 °C，較佳者90至1 〇〇°C，反應20分鐘至2小時，然 後於1 2 0°C或低於1 2 0°C之溫度下減壓乾燥之，製得 二氫苯並暍阱樹脂· -----·I-„---λ------ΐτ------ψ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210'Χ297公釐）_ 6 經濟部中央標準局員工消费合作杜印裝 A7 _____B7_ 五、發明説明（，） 4 每莫耳具有反應伸羥苯基組成物之羥基，必須使用 0 . 2至0 . 9莫耳份置之一級胺，較佳者0 . 4至 0 . 9莫耳，且使用至少倍該一級胺莫耳數量之甲醛，較 佳者2.0至2·5倍。假如該一級胺少於0.2莫耳， 該形成組成物中之二氫苯並噚阱單位之數目減少，且該經 熟化組成物之交聯密度太低，無法使經熟化之產品具有足 夠強度。假如其髙於0.9莫耳，該交聯密度因分子鏈伸 長性少而低，因此於溫度髙於2 0 0 °C時造成軟化或變質 〇 該一級胺相對於具有反應伸羥苯基組成物之份量可製 得如下。一種含伸羥苯基之組成物與一級胺反應，其使用 與該組成物羥基之莫耳數量相同之一級胺，且該經反應之 羥基數置，意即於具有伸羥苯基組成物中反應之羥基數量 係由實際製得產物重量計算，然後必須使用之一級胺數量 (莫耳比）係由該經反應羥基製得數量計算。 如每分子具有至少二個伸羥苯基之組成物，許多具有 苯酚核子之組成物亦可使用· 該組成物之資例包括一種酚醛樹脂（諸如一種醛清漆 樹脂或一種甲階酚醛樹脂），一種經苯基改良二甲苯樹脂 、一種烷基酚醛樹脂、一種經蜜胺改良酚醛樹脂、一種經 聚丁二烯改良酚醛樹脂和一種經桐油改良間甲酚樹脂。 其並無限制，但是基於該熟化產物特性之觀點需要，該組 成物於相對於羥基之鄰位無取代基，其中該鄰位處會產生 交聯，且假如是一種酚醛清漆樹脂*使用無規酚醛漬漆樹 本紙張尺度通爪中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210/297公釐）_ — ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（e ) 0 脂較佳，其鄰位結合較少，且相對分子置低。 該二氫苯並噚阱樹脂係該組每個分子具有不同數目反 應伸羥苯基之組成物，於其製造中，該熱固性組成物與彼 此部分聚合。 該一級胺之許多實例包括一種脂族一級胺（諸如甲胺 一種脂族不飽和一級胺（諸如烯丙胺）、一種環脂族一級 胺（諸如環己基胺），和一種芳族一級胺（諸如苯胺）和 經取代苯胺。該經取代苯胺之取代基實例包括鹵索，烷基 和院氧基。 假如使用一種脂族一級胺，該形成之熱固性組成物熟 化過程快，但是該經熟化產物於耐熱性方面相當差•另一 方面，需要芳族一級胺（諸如苯胺），因爲該形成熱固性 組成物需要相當長時間熟化，但是該產物耐熱性良好。 部分如此製得之二氫苯並噚阱樹脂需要藉8 0至 180 °C熱處理預先聚合，120至160 °C較佳，持績 5至1 2 0分鐘1 0至6 0分鐘較佳，因此並控制模塑中 之熟化速度或熔融黏度。 在該製造稹層板之方法中，其由該製得之二氫苯並噚 阱樹脂形成至少一薄片，將該薄片與至少一嫌維薄片基質 原料層叠，形成一層叠複合體，並用熱壓法將該層叠複合 體製成稹層板，亦可添加其他已用於製造稹層板之熱固性 樹脂*其以B —級（B-stage)形式或經熟化之產物加入 該二氫苯並噚阱樹脂* _此種熱固性樹脂之實例包括經植物油改良之酚醛樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210X297公釐） ~ -8 一 I--；---------、-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 ____ B7_ 五、發明説明（6 ) 、環氧樹脂、聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂和聚亞胺樹脂》 其亦可能以1 0 0重量份數之二氫苯並腭阱樹脂和3 至7 5重量份數之樹脂粉末形成一種混合物製造該薄片， 該樹脂粉末以1 0至5 0份較佳，且其顆粒大小不大於 1 5 0 ，其係由碾磨去除金靥之廢棄材料或用於印刷 電路板稹層板之多餘材料或裁邊所製成，例如使用一種經 植物油改良之酚醛樹脂或一種環氧樹脂製造，用於印刷電 路板之積層板。爲了分散該樹脂粉末，該樹脂粉末顆粒小 較佳，通常lOO^m或小於lOOjiim，1至50jum 更佳。此種樹脂混合物之組成物可以視該用於印刷電路板 之特性需要加以選擇或改善。 除了上述添加劑外，可依需要加入增塑劑· 該製得之二氫苯並噚阱樹脂可均勻地塗於一金屬板或 一耐熱樹脂板上，諸如一種碳氟化合物樹脂板*利用例如 一種熱金靥塗料器將該二氫苯並噚阱樹脂加熱加壓於一薄 片上，形成一薄片形成。 該薄片之厚度視纖維薄片基質材料之材料和厚度而定 ，該薄片基本重置以1 2 0 g/m2至2 0 0 g/m2較佳 ，1 4 0 g/m2至 1 8 0 g/m2更佳。 本發明使用之嫌維薄片基質原料可以是任何通常用於 製造積層板者·該薄板實例包括紙、玻璃編織布和玻璃不 織布。 該纖維薄片基質原料之厚度通常爲〇.1至〇.5 mm，〇 . 2 至 0 . 3mm 較佳· 本紙张尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2丨0:<2‘>7公釐)~~ — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 訂 308566 A7 經濟部中央標準局員工消f合作社印敦 B7五、發明説明（7 ) 該織維薄片基質原料預處理較佳》例如先以水溶性酚 醛樹脂或水溶性經甲胺改良之酚醛樹脂預處理紙，以一種 矽烷偶合劑預處理玻璃基質原料。 將至少一片繊維薄片基質原料和至少一片二氫苯並噚 阱樹脂層叠形成一層叠複合體，然後以一脫模薄膜（ release film)覆蓋，並以熱壓法形製成稹層板•亦可使 用熱滾軸將多片組成板，其係使用熱滾軸將嫌維薄板基質 材料一片片貼於二氫苯並噚阱樹脂薄片上•另外，可以連 績在纖維薄板基質材料上持績塗層進行該形成。 一種單面或雙面鍍金屬之稹層板亦可使用金屬箔取代 脫模薄膜製造•雖然通常使用銅箔充作該金屬箔，但是其 他金屬箔，諸如鎳箔或鋁箔亦可視特性需要使用之· 於該製造積層板之方法中，使用至少一片含二氫苯並 噚阱樹脂粉末以熱壓方式製成之纖維薄板基質材料，該二 氫苯並噚阱樹脂如上述製得後磨成粉末，該粉末和一種繅 維材料分散於水中，然後使用一種用於製紙之金屬絲布過 濾形成一薄片，然後乾燥之，製得該含二氫苯並噚阱樹脂 粉末之嫌維薄板基質材料。該實例中，如上文所述，部分 二氫苯並鸣阱樹脂必須藉由8 0至1 8 0°C ( 1 2 0至 1 6 0°C較佳）之熱處理5至1 2 0分鐘（1 0至6 0分 鐘較佳）預聚合之，然後控制模熟化塑速度或熔融黏度。 該嫌維材料以嫌維質嫌維較佳，但是無機短纖維，諸 如玻璃短嫌維亦可使用之· 該嫌維薄板基質材料亦可以乾式製程製造，其中該纖 10 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 線 本紙張尺度適;fl中國囷家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0,297公釐i 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（8 ) 維與該二氫苯並噚阱樹脂粉末混合，且將該混合物製成一 薄板型狀。 該二氫苯並噚阱樹脂粉末之顆粒大小通常爲3 0 0 或少於300/zm，50或少於50#m較佳，1〇 至5 0 更佳。該包含於嫌維薄板基質材料中之二氫苯 並噚阱樹脂粉末之數量以佔該嫌維薄板基質材料全部重量 之3至75重量％較佳，10至50重量？6更佳。如果該 數量少於3重置％，會難以成型，如果多於7 5重量％， 該積層板強度會不足。 於至少一片繊維薄板基質材料中，該二氫苯並鸣阱樹 脂係如上述與脫模薄膜混合，並以熱壓法製成積層板。當 使用二或多片戡維薄板基質材料時，該薄片以層狀放置。 亦可製造一種單面或雙面鍍金屬之稹層板，其利用金屬箔 取代脫模薄膜，例如銅箔•雖然銅箔經常用於充作該金屬 箔，但是亦可視特性需要使用其他金屬箔，諸如鎳箔或鋁 箔。 在使用二氫苯並曙阱樹脂薄片和使用含二氫苯並噚阱 樹脂粉末繅維薄板基質材料之方法中，該熱壓法通常於溫 度於150至190 °C (160至180 °C較佳），壓力 20 至 1 40kg/cm2(60 至 1 1 Okg/cm2) 之條件下進行30至180分鐘，60至120分鐘較佳 〇 實施例1至1 3和對照實例1和2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x 297公t i 11 _ ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝- 、-3 308566 A7 _________B7_ 五、發明説明（9 ) 實施例1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將1 . 9kg之苯酚，1 . 〇kg之甲醛水（一種 3 7%之水溶液）和4 g之草酸置於一 5升之反應器中， 然後於回流溫度反應6小時。接著將未反應苯酚和水於減 壓狀態下蒸發去除。該形成樹脂之軟化點爲8 4 °C (瀝青 軟化點測定法），然後該（殘餘甲苯和含二個苯環之產物 )/(含三個或三個以上苯環產物）之比例爲1 8/8 2 (由凝膠滲透色層分板得到之最大區比率）。 將1 . 70kg (相當於16莫耳之羥基）製得之酚 醛清漆樹脂和0.93kg(10莫耳）之苯胺混合，然 後於8 0°C攬拌5小時，製得一種均勻之溶液混合物。將 1 . 62kg之甲醛水於5升反應器中加熱至90 °C，然 後於其中添加酚醛清漆樹脂和苯胺溶液混合物。回流3 0 分鐘後，將凝結之水於1 0 0°C減壓狀態下蒸發2小時去 除之•如此製得一種樹脂組成物，其中7 1 %反應羥基轉 變成二氫—1 ，3 —苯並噚阱單位。 該反應羥基之數量計算如下。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 以1 . 70kg (相當於16莫耳羥基）之上述酚醛 清漆樹脂與1.49kg(16莫耳）之苯胺和 2 . 5 9 k g之甲醛水，以同於上述方法反應’將所有反 應羥基榑變成二氫一 1，3 -苯並噚阱單位。於去除未反 應苯胺，未反應甲醛水和水之殘餘物後之產率’意即該二 氫苯並噚阱樹脂產物之產率爲3 . 3 4kg：。此意味著該 酚醛清漆樹脂之羥基中，1 4莫I之羥基轉變成二氫- 1 本纸張尺度適历中國國家標隼（CNS ) A4規格（2Ι0Χ2()7公釐]_ 12 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（1〇) ’ 3 —苯並聘阱單位* 此意味著本實施例製得之樹脂組成物中，14莫耳之 反應羥基有10莫耳（71%)轉變成二氫一 1，3 —苯 並噚阱單位。 實施例2 將0 . 92kg之1 ，2 —聚丁二烯（商品名稱：B _ 1 0 0 0 由 Nippon Soda Co·, Ltd·製造），3 . 3 0 k g之苯酚和1 g之甲苯磺酸置於一個5升之反應器中， 然後於8 0°C下反應5小時。冷卻並清洗後，以汽館方式 去除未反應之苯酚，製得1 . 4 1 k g之聚丁二烯經改良 酚醛樹脂•由添加之苯酚計算該羥基與製得樹脂之當置爲 2 7 0。 使用2 . 70kg (相當於10莫耳羥基）該製得之 經聚丁二烯改良之酚醛樹脂，0 . 56kg (6莫耳）之 苯胺和0.97kg之甲醛水，將實施例1之過程重覆一 次，製得一種樹脂組成物，其中7 396之反應羥基轉變成 二氫一1 ，3 —苯並暍阱單位。 實施例3 將0 . 50kg之桐油，4 . 00kg之間甲酚和4 g之對甲苯磺酸置於一個5升反應容器中’並於8 0°C反 應5小時。冷卻並清洗後，以汽餹法去除未反應之間甲酚 ，得到0 . 82kgr經桐油改良間甲酚樹脂•由該添加之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2 H) X 297公釐]_ j _ -----^-----------、訂------1 (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7 五、發明説明（u) 間甲酚之重置計算出該羥基與製得樹脂之當量爲 2 8〇。 使用2 . 80kg (相當於1〇莫耳羥基）之經桐油 改良甲酚樹脂，0 . 56kg (6莫耳）之苯胺和 〇.97kg之甲酮水重覆實施例1之程序，製得一種樹 脂組成物，其中6 6%之反應羥基轉變成二氫—1 ，3 -苯並噚阱單位。 實施例4 將0 · 9 6 k g之二甲苯樹脂（商品名稱：NIKAN0L H，由 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.,製造，平均 分子量：557;反應羥基當量：96) ，4kg之酚醛 樹脂和4 g之對甲苯磺酸置於5升之反應容器*於8 0°C 反應5小時。冷卻並清洗後，以汽餾法將未反應苯酚去除 ，得到1 . 1 2 k g之苯酚經改良二甲苯樹脂•由該未反 應苯酚重童算出取代甲醛基之苯酚重量爲〇 . 3 1 k g · 此意謂羥基對於苯酚經改良二甲苯樹脂之當量爲3 4 0。 以3 . 40kg (相當於1 0莫耳羥基）之苯酚經改 良二甲苯樹脂，0 . 28kg (3莫耳）之苯胺和 0 . 49 kg之甲醛水重覆實施例1之程序’製得一種樹 脂組成物，其中7 9%之反應羥基轉變成二氫一 1，3 — 苯並噚阱單位· 實施例5 ______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210Χ2()7公釐1 μ - ----------.1^.------、訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（12 ) 稹餍板1之製造 將實施例1中製得之酚醛清漆樹脂二氫苯並噚阱樹脂 於1 1 5°C熱處理2 0分鐘，然後流至一鋼帶上，冷卻形 成一薄片》該薄片之基本重量爲1 4 6 g/m2。 將一 0 . 2 mm厚之牛皮紙置於水溶性蜜胺經改良酚 醛樹脂上，使其樹脂含量爲1 5重量％ * 將8片經處理之牛皮紙和9片如實施例1所製得之酚 醛清漆樹脂樹脂薄片交錯層叠，以二片二氫苯並噚阱樹脂 薄片形成外層，然後在每一面外厝鋪上一片1 8 厚之 銅箔。該形成之層狀複合體係配置於二端板之間，然後使 用多層壓縮機於1 7 0°C8MP a下熱壓9 0分鐘製得稹 層板1。 實施例6 稹層板2之製造 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 對於實施例1製得之酚醛清漆樹脂二氫苯並腭阱樹脂 進行同實施例5之熱處理，然後與2 0重量％ (佔該二氫 苯並噚阱樹脂份童比例）之粉末充分混合，該粉末係將一 種紙一酚醛樹脂稹層板（一種去除銅箔之FR — 2板）碾 磨成顆粒爲5 0或小於5 0 之粉末而製得•將該混合 物流於一鋼條上冷卻製得一薄片，該薄片基本重量是 1 4 6 g / m 2 » 接著，以製造積層板1之相同程序製造積層板2 · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（210;< 297公釐15 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 ___B7 ___ 五、發明説明（13) 實施例7 稂層板3之製造 將一種水溶性經蜜胺改良之酚醛樹脂與1 0重量％ ( 佔該水溶性經蜜胺改良之酚醛樹脂數置之比例）之粉末充 分混合，該粉末係將一種紙、酚醛樹脂積層板（去除銅箱 之FR - 2板）碾磨成顆粒大小爲5 0或少於5 〇 之 粉末而製得。將該混合物塗於一0 . 2mm厚之牛皮紙 ，該牛皮紙含1 5重置％之混合物。使用由實施例6處理 之牛皮紙和樹脂薄片，意即含有紙-酚醛樹脂稹厝板碾磨 之酚醛清漆樹脂二氫苯並嗒阱樹脂，以實施例6製造稹餍 板2之相同方法製造積層板3。 實施例8 稹層板4之製造 一種0 . 2mm厚之牛皮紙，其含1 0重量％之粉末 ，該粉末係將一種紙-酚醛樹脂積層板（去除銅箔之F R 一 2板）碾磨成顆粒大小爲5 0或少於5 0 //m之粉末而 製得，其塗上一層水溶性經蜜胺改良酚醛樹脂，使該牛皮 紙樹脂含量佔1 5重量％。使用牛皮紙和實施例6中之樹 脂薄片，也就是含紙酚醛樹脂稹層板碾磨之酚醛清漆樹脂 二氫苯並噚阱樹脂薄片，以實施例6製造稹層板2之相同 方法製造稹層板4。 對照實例1___ 本&張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210 〆297公釐16 _ ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装， 、-* 良 A7 308566 __B7 五、發明説明（14 ) 使用酸性觸媒讓桐油與苯酚反應，於添加8 5%仲甲 醛後，使用鹸性觸媒使該混合物反應形成甲階酚醛樹脂， 也就是桐油改善比例3 9 %之經桐油改良之酚醛樹脂。將 1 0 0重童分數之經桐油改良酚醛樹脂和2 5重置份數之 四溴一雙苯酚A —二縮水甘油醚溶於甲基乙基酮中，製得 浸漬用之清漆。 —張0·2mm厚之牛皮紙塗上水溶性經蜜胺改良酚 醛樹脂*然後乾燥之，使其樹脂含量爲1 5重置％ »以該 浸漬用清漆浸溃該經處理之牛皮紙，使該牛皮紙含5 3重 量％之清漆中之樹脂，接著乾燥之製得預浸料坏。 將8片預浸料坏和2片具黏劑之銅箔層狀相叠，且該 層叠複合體1 7 0°C，8MP a下進行9 0分鐘之熱壓作 用，製成雙面鍍銅之稹餍板。 該製得之積層板用於進行耐熱空氣性•加熱損失，吸 水性和耐絕緣性試驗。結果列於表1。 耐熱空氣性係以該稹層板置於2 0 0°C乾燥機中起泡 所需時間表示。加熱損失係以其置於2 0 0 °C乾燥機中 1 0分鐘造成之重置減少表示之。吸水性係以於5 0°C熱 處理2 4小時，接著置於2 3 °C水中2 4小時，其造成之 重量增加比例表示之。爲測置耐絕緣性，每一個積層板去 銅箔後置於沸水中2小時•然後於該積層板打2個直徑5 mm的洞，這二個洞圓心到圖心距離相隔1 5mm。接著 將耐絕緣測試錐銷插入洞中，施加5 0 OV直流電1分鐘 測置其耐絕緣性》___ 本紙張尺度適/Π中囷國家標準（CNS ) Λ4规格（210X 297公慶丄_ ~ .装-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,?τ 經濟部中央標準局員工消f合作社印裝
7 B 五、發明説明（15) 表 1 積 層 板 對照寊例 1 2 3 4 1 耐熱空氣性 (最小值） 60 45 40 38 30 加熱損失性 {% ) 0.10 0. 18 0. 15 0.20 0.35 吸水性（％ ) 0.65 0.73 0.70 〇·75 0.70 耐絕緣性 (Ω ) X 1 0 8 5 3 1 3 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .柒_ -Ί -'Μη Γ 經濟部中央標準局員工消费合作杜印聚 實施例9到1 2 積層板5至8之製造 將實施例1至4中製得之四種二氫苯並噚阱樹脂每— 種磨成小於等於1 0 0 jum之粉末，將紙漿和紙漿重量 3 0重量％之粉末分散於水中，然後利用製紙之方法形成 一薄片•實施例1製得之樹脂用於製造稹層板5，實施例 2製得之樹脂用於製造稹層板6 ’實施例3製得之樹脂用 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS) A4規格（210‘x 297公釐丄18 — 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（1β) 10 於製造稹層板7，實施例4製得之樹脂用於製造稹層板8 〇 將7片製成之薄片和一片1 8 //m厚之銅箔層叠’並 將該層叠複合體置於二端板之間，使用多層壓縮機’於 1701，1IMPa熱壓60分鐘成形· 實實施例1 3 稹層板9之製造 將實施例1製得之二氫苯並噚阱樹脂碾磨成小於等於 1 0 0 之粉末，將該紙漿（其已經以水溶性經蜜胺改 良酚醛樹脂處理）和佔於紙漿重童3 0重童％之粉末分散 於水中，並利用製紙方法製成薄片。 將7片形成之薄片和一片1 8 厚之銅箔層叠，該 層叠複合體置於二端板之間，並使用多層壓縮機於1 7 0 °C，llMPa熱壓60分鐘成形。 對照實例2 以酸性觸媒使桐油和苯酚反應，添加8 5%之仲甲醛 後，以鹼性觸媒使該混合物反應形成甲階酚醛樹脂，即是 具桐油改良比例3 9%之經桐油改良酚醛樹脂。將1 0 0 重量份數之經桐油改良酚醛樹脂和2 5重置份數之四溴一 雙苯酚A -二縮水甘油醚溶於甲基乙基酮中，製得浸潰於 清漆。 _將一張0 . 2 mm厚之牛皮紙塗上水溶性蜜胺改良酚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0 X 297公t ) , _ 19 - ---------^------、訂------ :一 ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 308566 A7 Β7 五、發明説明（17) 醛樹脂並乾燥之，使其樹脂含量爲1 5重量％。預浸料坏 係以該浸漬用清漆浸濟該經處理之牛皮紙，使牛皮紙含 5 3重量％之清漆中之樹脂，然後乾燥之製得。 將7片預浸料坏和一片具黏劑之銅箔層叠，該層®複 合體於1 7 0°C8MP a下熱壓9 0分鐘製成單面鍍銅積 層板。 該形成之稹層板用於進行耐熱空氣性，加熱損失，吸 水性和耐絕緣性之試驗。結果列於表2 »以同上文之方法 進行測置· -----------1¾衣-- f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 本紙張尺度通历f國國家棟準（CNS ) Λ4規格（2丨0 κ 2<J7公釐 -20 - B7 五、發明説明（18)表 2 5 積 6 層 7 板 8 9 對照實例 2 耐熱空氣性 (最小值） 60 45 40 40 42 30 加熱損失性 (% ) 0.61 0.20 0.21 0. 22 0.20 0.35 吸水性 (% ) 0. 65 0.60 0. 61 0.61 0.35 0.75 耐絕緣性 (Ω )X1〇8 5 4 5 5 5 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ 本發明之方法於安全和環境衛生上表現優良，因爲其 利用苯並腭阱樹脂之優點，即該樹脂之熟化不會產生低分 子量副產品，且可以不必使用溶劑製造積層板* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X 297公趁L 21 -