TW307667B - - Google Patents

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307667 經濟部中央標準局負工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明傜關於一種四氫呋喃条化合物及一種含有該化 合物作為有效組份之新穎殺蟲_。 本發明之四氫呋喃条化合物可被作為農業用除害劑 (恃別傜作為殺蟲劑）。 本發明之殺鑫性四氫呋喃条化合物可以化學式（1)代 表，以下將有詳细説明，另一種具有類似结構之殺矗劑化 合物見述於日本待許公開申_案第18 3 2 7 1 / 1 98 6號。然而， 所掲述之化合物傜硝基亞甲基化合物，與本發明之具有硝 基亞氨基之化合物在结構上並不相同。另一方面，日本待 許公開申諸案第81382/1987號掲述一種與本發明之化合物 之結構類似之殺蟲剤。該公開案掲述一種具有呋喃環之化 合物，即一種不飽和環作為結構之一部份，但未曾掲述任 何具有四氳呋喃環，卽一種飽和環作為諸如本發明之化合 物之結構之一部份之化合物。此外，日本特許公開申請案 笫15S786/1988號掲示一種具有類似本發明之化合物結構 之化合物，作為殺蟲劑之中間産物，但於該公開案中，此 中間産物之殺蟲劑性未曾被掲述。因此，先行技術未曾掲 示如本發明所述之结構之化合物，亦未曾掲述有關使用此 種化合物作為殺蟲剤之用途者。 再者，上述特許公開案曾掲示，分子中含有雜環基之 化合物具有殺蟲性。然而，根據本發明之研究，並非毎種 雜環均具有殺蟲性。換言之，殺蟲性化合物之中具有殺蟲 劑功能者僅限於具有睡唑甲基或吡啶甲基作為結構一部份 之衍生物，此項說明亦曾見述於工業雜誌[殺蟲劑科學刊 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I t— («n I i— I I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 307667 Α7 Β7 五、發明説明（ 2 物，19，S209(1994)] 具有Dlt啶甲基作為結 即根據前述技術，雖 具備殺盡性，然而具 性化合物限於具有毗 因此，本發明之 基或噻唑甲基，且呈 之新穎硝基亞氨化合 經過研究後本發 (1)所示之四氫呋喃 分子結構中不含蚍啶 換言之，本發明 呋喃条化合物； 等文獻。S外，i H i d a c 1 ο P r i d偽唯一 構一部份之化合物，己被實際醮用。 然倡議分子中含有雜琿基之化合物均 有殺鑫性之雜琛基有限。此外，實用 啶甲基作為結構一部份之衍生物。 一目的僳提供一種分子中不含Dtt啶甲 現優異殺典性及對哺乳動物里低毒性 物。 明已克服前述問題，於是發現化學式 糸化合物具有良好之殺蟲性，並且其 甲基，同時籌性低。 傜鼷於一種如化畢式（1〉所示之四氫

⑴ 請 先 W 讀 背 it 之 注· 項 再 填 寫 本 頁 訂 經濟部中央樣準局負工消費合作社印製 其中各該又1及1係氫原子或甲基，Y像氳原子或由具 有1至4値碩原子之低级烷基U’）所取代之羰基，即醛基 (-COY’），及η 係2 或 3, 以及一種含有四氣呋喃条化合物作為有效組份之殺蟲 劑〇 本發明中化學式（1)所示之四氣联喃系化合物傜一種 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標孳（CNS )八4規格（2丨0Χ297公釐） Α7 Β7 五、發明説明（3) 具有高度殺蟲性及適用於K泛範園之殺盎效果.同時對哺 乳動物之毒性捶低之應異化合物。此外，含有本發明中由 式（1)所示之四氫呋喃条化合物之殺鑫劑1現優良之待性 及適合作為殺典爾。 上述化學式（1)中以y代表之具有2至5傾磺原子之 醯基之典型例子包括甲基羰基，乙基激基，正丙基羰基， 異丙基羰基及叔丁基羰基等，以甲基餿基及異丙基嫌基較 可取。 式（1)之化合物可》下文將予詳述之Α,Β或C三種方 法中任一種予以製成η 方法 A : Χι, Χϋ,Υ及η如前定義之化學式（1)所示之化合物 可藉下列反應式（I)製成： (2)

⑴ ^1^1 Mm n.^i 1 tl^i 1^1 (請先閱讀背面之法意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 其中Χι,Χϋ,Υ-及η之定義同前，而z係鹵素原子，甲 苯猶醯氣基，甲磺醯氣基或三親代甲磺醯氣基。 換言之，式（1)所示之化合物偽於鹺之存在下藉式（2) 之化合物與式（3)之化合物反應而以高産率製成。 視需要可在一種溶劑中之齡之存在下進行反應。 驗之例子包括諸如氫氧化鈉及氮氣化鉀等鹼金屬氫氣 本紙張尺度適用中S國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3〇7667 Α7 Β7 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（4 ) 化物，諸如氫氧化鎂及氳氣化鈣等齡土金饜氬氣化物，諸 如氳化納及氫化鉀等鐮金颶氫化物，諸如甲酵納及乙酵納 等之齡金羼醇化物，諸如氣化納等之驗金屬氣化物，諸如 磺酸鉀及碩酸納等之碩酸豔，諸如磷酸三鉀，磷酸三納， 磷酸氳二鉀及磷酸氫二納等之磷酸鹽，諸如醋酸納及醣酸 鉀等之醋酸鹽，及諸如4-(二甲基氛基）bH；啶，DABCO, 三 乙胺及二氮雙環十一硪烯等之有機鐮。 溶劑之例子包括水，諸如甲醇，乙醇，丙酵及丁醇等 之醇類，諸如苯，甲苯及二甲基等之芳香烴，諸如己烷， 庚烷及石油Μ等之脂族烴，諸如二甲基甲醛胺，二甲基丙 酵胺，二甲基亞《, 1 , 3-二甲基-2-眯唑啉酮及卜甲基-2- 〇tt咯烷酮等之梅性極性溶劑，諸如乙基醚，二異丙基醚， 1,2 -二甲氣基乙醚，四氫呋喃及二噁烷等之醚類，諸如乙 腈及丙腈等之脯類，及諸如丙酮及二異丙基酮等之酮類 反應溫度及反應時間之範圍很大，但一般上反應溫度 傜介於-30至200 =之範圍，以室溫至15Q 較可取，而反 鼷時間俗介於0.01至50小時之範圍，以0.1至15小時較 可取。 上述反*式（I)中之式（2)所示之化合物偽由（四氫_ 3 -呋喃基）甲醇與諸如亞硫醛二氛，氣基氛化磷，三漠化 磷，三苯基瞵/四溴化磺或三苯基瞵/四氛化硪等鹵化商I 進行鹵化作用製成，或由（四氣-3-呋喃基）甲醇與諸如甲 苯磺醯基氛化物，甲礒醯基氯化物及三氟代甲磺醯無水物 等磺化劑進行磺化作用製成。 -------ϊ---^ *------ir------< 丨 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4%格（210 X 297公釐）

I Α7 Β7 五、發明説明（5) 反應式（I)中之式（3)所示之化合物偽習知化合物， 可由 J . A n . C h β B · S 〇 c . , V ο 1 7 0，第 4 3 0 頁（1 9 4 8 )等文獻 所述之程序製成。 方法 Β :

Xi,X8,Y及η如前定義之化學式（1)所示之化合物 (1Α)可蒱下列反應式（II)製成： '

其中Χχ,Χζ,Υ及η之定義同前，而Κ傜饌基，甲基硫 代或酞醯亞胺基。 換言之，式（1Α)所示之化合物可藉式（4)之化合物與 式（5)之化合物以.10:1至1:10,最好傜1:2至2:1之克分 子tb例進行反應而以高産率製成。 視需要可在一種溶劑中之龄或觸媒之存在下進行反應。 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本1) #之例子包括諸如磺酸鉀及磺酸納等之碳酸鹽，諸如 S?酸三鉀，磷酸三鈉，磷酸氫二鉀及磷酸氫二鈉等之磷酸 鹽，及諸如醋酸納及醋酸鉀等之醋酸鹽。 觸媒之例子包括諸如4-(二甲基氨基）Btt啶，DABC0,三 乙1安及二氮雙環十一硪烯等之有機鹺，諸如對甲苯磺酸及 甲酸等之磺酸，諸如硫酸，鹽酸及磷酸等之無機酸.離 孑交換樹脂，矽膠及泡沸石等。 本纸银尺度適用中11囷家標準（（：见）八4規格（2丨0>< 297公釐） 307667 、 A7 B7 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（6) 適用於 丙酵及丁酵 諸如己烷， 二甲基丙醯 1-甲基-2-異丙基醚， 類，諸如乙 等之酮類。 反應溫 反醮中之溶爾之例子包括水，諸如甲酵，乙酵， 等之酵類，諸如苯，甲苯及二甲基等之芳香烴， 庚烷及石油醚等之脂族烴，諸如二甲基甲睡胺， 胺，二甲基亞1,3-二甲基-2-眯唑啉酮及 Bit咯烷酮等之情性槿性溶劑，諸如乙基醚，二 1,2 -二甲氧基乙醚，四氳呋喃茇二噁烷等之醚 脯及丙脯等之腈類，及諸如丙酮及二異丙基酮 度及反應時間之範園很大.但一般上反應溫度 傜介於-20至2001之範圍.以〇至150¾較可取，而反應 0 · 0 1至5 0小時之範匾，以0 . 1至15小時較可 時間偽介於 取。 上述反 應式（Ila) ⑵ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 應式（II)中之式（4)所示之化合物换由下列反 製成：

HjN—(CHj)n—NH2 ⑹

A CH2—NH—(CHJn—NHj ⑷ 其中及n之定義同前，而Z #氳原子，甲苯 磺醯«基，甲磺醒氣基或三氱代甲磺醛氣基。 換言之，式（4)所示之化合物可藉式（2)之化合物與 式（S.)之化合物以10:1至1:10,最好傜1:2至2:1之克分 子U:例進行反應而以高産率製成。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） 經濟部中央樣準局员工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7) 反鼴中作為驗之式U)所示之化合物可過置使用，亦 可添加其他籲類，反應偽在無溶劑或一種溶_之下進行。 鹸之例子包括諸如氫氣化納及氫氡化鉀等齡金屬《氧化物， 諸如氫氣化纟ϋ及氫氣化鈣等鹼土金屬氬氣化物，諸如氫化 納及氳化押等鐮金屬«化物，諸如甲酵銷及乙酵納等之錄 金屬酵化物，諸如氣化納等之鐮金羼氬化物，諸如硪酸鉀 及碩酸納等之磺酸鹽，諸如磷酸三鉀，磷酸三鈉，磷酸氫 二鉀及磷酸氳二納等之碟酸鹽，諸如醋酸銷及醋酸鉀等之 醋酸鹽，及諸如4-(二甲基氨基）DH;啶，DABCO,三乙胺及 二氟雙環十一磺烯等之有機齡。 溶劑之例子包括水，諸如甲醇，乙醇，丙醇及丁醇等 之醇類，諸如苯，甲苯及二甲基等之芳香烴，諸如己烷， 庚烷及石油醚等之脂族烴.諸如二甲基甲醯胺，二甲基丙 醱胺，二甲基亞® , 1,3 -二甲基-2-眯唑啉酮及1-甲基- 2-

Dlt咯烷酮等之惰性極性溶劑，諸如乙基醚，二異丙基醚， 1,2 -二甲氣基乙醚，四氫呋喃及二噁烷等之醚類，諸如乙 睛及丙腈等之腈類，及諸如丙酮及二異丙基酮等之酮類。 反應溫度及反應時間之範匾很大，但一般上反醮溫度 係介於-30至20010之範圍，以-20至1501C較可取，而反 應時間偽介於0 · 0 1至5 0小時之範匾，以0 . 1至1 5小時較 可取。 上述反應式（Ila)中之式（2)所示之化合物可以上述 方法製成。 反鼷式（I I a )中之式（6 )所示之化合物傜習知化合物。 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） HI- m m t^i— —ηϋ nn i f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（8 ) 反應式（II)中之式（5)所示之化合物可藉日本特許公 開申請案第120054/1992及9173/1993號所述之程序製成。 方法 C : Xt,X2及η如前定義而Y换以具有1至4但硪原子之 低级烷基（Υ’）所取代之羰基，即酵基（-cor),之化學式（1) 所示之化合物（1B)可藉下列反應式（III)製成：

⑺

(1 A )之化合物與 經濟部中央梯準局貝工消费合作社印裝 換言之，式（1B)所示之化合物可藉式 式（7)之化合物進行反醮而以高産率製成 視需要可在一種溶劑中之鐮之存在下 _!之例子包括諸如氳氣化鈉及氫氣化 化物，諸如氫氣化鎂及氫氛化鈣等_ 土金 如氯化銷及氫化錚等鐘金屬氫化物，諸如 等之齡金靨酵化物，諸如氧化銪等之驗金 硪酸鉀及硪酸納等之磺酸鹽，諸如碟酸三 磷酸氫二鉀及碟酸氦二納等之磷酸鹽，諸 鉀等之醋酸鹽，及諸如4-(二甲基病基）吡 乙胺及二氮雙環十一碩烯等之有機 溶劑之例子包括水，諸如甲醇，乙醇 之酵類，諸如苯，甲苯及二甲基等之芳香 -11- 0 進行反應。 鉀等鹼金屬氳氣 颶氳氣化物，諸 甲醇納及乙醇鈉 靨氧化物，諸如 鉀，磷酸三鈉， 如醋酸納及醋酸 啶，DABC0 ,三 ,丙醇及丁醇等 烴，諸如己烷， 訂------f I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210χ·297公釐） 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（9 ) 庚烷及石油醚等之脂族烴，諸如二甲基甲醯胺，二甲基丙 醛胺.二甲基亞® , 1,3-二甲基-2-眯唑啉酮及1-甲基- 2-吡咯烷酮等之惰性極性溶繭，諸如乙基二異丙基醚， 1,2-二甲氣基乙醚，四氳呋喃及二噁烷等之醚類，諸如乙 脯及丙請等之臞類，諸如丙酮及二異丙基酗等之酮類，及 諸如二氯甲烷及三«甲烷等之含氯溶爾。 反應溫度及反應時間之範圍很大，但一般上反«溫度 傜介於-20至20〇υ之範園，以〇至15Qt：較可取，而反匾 時間偽介於〇 . 0 1至5 0小時之範園，以0 . 1至1 5小時較可 可取。 上述反應式（III)中之式（1Α)所示之化合物偽以反應 式（I)及（II)之方法製成。 上述反應式（III)中之式（7)所示之化合物係以習知 磺醯氛之合成方法由習知羰酸製成。 式（1)所示之化合物可以同質異構物（順式異構物及 反式異構物）或互變異構物之形態存在。此外，不對稱磺 可存在於四氫呋喃瓌之3 -位址，故化合物可以旋光異構物 形態，外消旋形態，或二者之光比例混合物之形態存在。 當四氫呋喃環以烷基所取代時，偶或産生非對映饉， 而該異嫌物可以光比例之混合物形態存在η所有同質異構 物，互麥異椭物及其混合物均包含在本發明之範園内。 迄今在多項專利公報中己揭述含有硝基亞甲基，硝基 亞氛基或氣基亞氨基等之殺蟲劑化合物。於該專利案中， 曾述及分子中具有雜環基之化合物具有殺蟲性。然而，根 -1 2- 本紙浪尺度適用中国國家標準（CNS ) Λ4规格（210x 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

I I 307667 A7 _ B7______ 五、發明説明（l〇 ) 據本發明之研究，毎一種具有雜琛基之化合物並未呈殺龕 性。換言之，在該殺螽_化合物中，實際具有殺鑫性之化 合物僅限於具有睡唑甲基或地啶甲基之衍生物。此外，實 際應用為殺*爾之化合物僅偽具有Dtt定甲基之衍生物，並 無任何鬭於諸如本發明之化合物等具有四氲呋喃基之化合 物之詳細說明。 本發明之式（1)所示之衍生物具有強烈殺鑫功能，故 可應用於農業，围S.林業，防止傳染.房屋業等各種領 域中作為殺鑫劑。再者，本發明之式（1)所示之衍生物對 植物，离等動物，環境等均無害，故可對有害性昆蟲發生 肯定之作用。 該害蟲之例子包括： 鱗翅目（LEPI D0PTERA) 偽碾夜蛾臑（Pseudaletia separata) [WaUer】-米黏蟲 大螟（Sesania inferens) [Walker】-紅牲蟲 (H a r a n q a a β n e s c e n s ) [ Μ ο 〇 r e ]-綠米毛蟲 (A g r 〇 t i s i p s i 1 ο η) [ H u f n a g e 1 ]-黑糖蛾 (Anonis flava)[Fabricius丨-棉花葉毛盡 (Helicoverpa armigera)[Hubner]-玉米德夜蛾 灰翅夜蛾靥（Spodoptera exiqUa)[Hubner丨-泰菜黏蟲 灰翅夜蛾屬（Spodoptera litura)[Frabricius] _普通黏蟲 (Aqrotis seqetUIn Denis et)[sChiffernuller]-黏蟲 (Mamestra brassicae)[Linnaeus]-甘藍黏蟲 U u t d g t a p h a n i q i： i s i q n a) [ w a 1 k e r } _ 泰菜半尺蠖 -1 3 - 本紙張尺度適用中國國家棟準（CNS ) A4規格（210X.297公慶） ——'—^^1 *n^ <^ϋ ml I-1 ^^^1 —I- n HI--eJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製

I A7 ^- 五、發明説明（11) 禾草螟屬（Chilo suppressalis)[Walfcer】-水稻二化螟 (Cnaphalocrocis nedinalis)【Guenee】-稻梁播葉模 白禾模屬（Scirpophaga incertulas) [Walker]-黃，葉柱龕 (Ectonyelois pyrivtjrella)[Matsunura]-梨大食心典 (Hellulla undalis) [Fabricius】-甘黯結網盡 (Maruca testulalis)[Hubner]-豆契模 (Parnara guttata)[Brener et Grey]-稻未叩頭盡 紅鈴麥蛾（Pectinophora gossypiellaMSaunders】-紅鱗盡 馬鈐薯麥娥（Phthorimaea operculellaHZeller] -馬鈐薯塊莖盡 小菜粉換日本亞種（P“ris rapae crucivora) [Boisduval]—般 甘藍蟲 印度穀蛾（Plodia interpunctellaMHubner】-印度糧食害蟲 (Adoxopbyes) (Phyllonorycter ringoniella) [Matsunura]-金紋細蛾 桔潛蛾（P h y 1 1 ο n i s t i s c i t r e 11 a ) [ S t i n t ο η ]-柑橘潛葉蟲 (Eupoecillia ambiguella) [Hubner] -grape cochylid (Grapholita molesta) [Busck]-東方果蛾 經濟部中央搮隼局員工消費合作社印裝 I I -- - *1 I I _ ( m m I I -I: 1---.、tr (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (Leguminivora glycinivorella)[Matsunura】-大豆食心蟲 (Carposina niponensis)[WalsinghaniI -桃突捲葉蛾 (Paranthrene regalis) [Butler]-M 萄透翅娥 (Caloptilia theivora)[Walsingham】-茶葉捲蕖蛾 菜蛾屬（Plutella xylostella) [Linnaeus]-菜蛾 (Tinea translucens)[Meyrick]-織網衣蛾 半翅目（Η E Μ I P T E R A) -1 4 - 適；ί] ώ國國家標進（CNS ) A4規格（210X 297公嫠）

I A7 B7 五、發明説明（I2 ) (Beuisia tabaci)[Gennadius]-甘薯白蝴 溫室粉虱（Trialeurodes vaporarioruB) [Westwood]-溫室白蠅 (Aleurocanthus spiniferus) [Quaintance]-柑橘棘白蠅 棉 4?蠭（Aphis gossypiiMGlover】-棉蚜鑫 橘蟠蚧（A p h i s c i t r i c ο 1 a) [ v a n d e r G ο 〇 11 -蘋蚜巔 棉蚜（E r i o s o b a 1 a n i g e r u m) [ H a u s π a η n ]-蘋棉蚜 瘤額蚜羼（Myzus persicae)[Sulzer]-缘桃蚜 (Brevicoryne brassicae) [Linnaeus]-甘薩妓 CLipaphis e r y s i in i) [ K a 11 e n b a c h ] -M IS (Aphis craccivora) [Koch】-§I 豆找 經濟部中夬梂隼局员工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 括轚找（T o x o p t e r a a u r a n t i i) [ B o y e r d e F ο n s c o 1 u b b e 】-黑樹 桔蚜（T o x o p t e r a c i t r i c i d u s ) [ K i r k a 1 d y ]-熱帶柑橘蚜 (V i t e u s v i t i f ο 1 i i) [ F i t c h 】-葡萄葉 ® 故 麥二叉好（Schizaphis graminuBi)[Rondani】-麥二叉 if (AulacorthuiB solani)[Kaltenbach]-毛地黄較蟲 撤葉蝶屬（E π p o a s c a ο n u k i i ) [ M a t s u d a ]-茶青葉提 (Arboridia apicalis)[Nawa]-葡萄小葉蜂 (Laodelphax striatellus)[Fallen]-小棕 SI 蜂 (Nilaparvata lugens)[Stal]-糖米蝶 白背跳虱（Sogatella furcifera)[Horvath]-白背未葉蟬 (Nephotettix cincticeps) [Uhlerj-黑尾葉蝶 (N e p h o t e 11 i x v i r e s c e n s ) [ D i s t a n t 】-黑尾葉蜂 (C o f a n a s p e c t r a ) [ D i s t a n t 】-稻蜂 (Ceroplastes rubens) [Haskell]-红撖蛇 -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央橾準局負工消費合作社印褽 A7 _B7 五、發明説明（13〉 (Saissetia oleae) [Bernard] '黑蛇 (Comstockspis perniciosa) [Comstock]-梨園蚧 蠼蚧（Lepidosaphes ulini) [Linnaeus]-偷嫌阶 圓盔蚧（Aonidiella aurantii)[Maskell】-紅國蚧 (C h r y s o m p h a 1 u s f i c u s ) [ A s h e e a d ]-佛州红蚧 矢尖盾蚧（Unaspis yanonensis)Uuwana]-矢尖蚧 康氏粉蚧（P s e u d o c o c c u s c 〇 b s t 〇 c k i) [ K u b a n a ]-康氏粉蚧 桔臀紋粉蚧（P 1 a η o c o c c u s c i t r i) [ r i s s ο ]-橘粉蚧 (Icerya purchasi) [Maskell]-吹綿蚧 蘋木虱（Psylla nali) [Schmidberger]-蘋木虱 (Diaphorina citri) [Kuwayama]-柑橘虱 (Ne z a r a viridula) [Linnaeus]-南方綠奥虱 棒蜂緣捲（Riptortus clavatus)[Thunberg]-豆搭 梨冠網椿（Stephanitis nashi)[Esaki et Takeya】-梨網椿 (C 0 L E 0 P T E R A )鞘翅目 (Lissorhoptrus oryzophilus)[Kuschel】-米象 (Oulena oryzae)[Kuwayana]-稻葉泥蟲 黃曲條跳甲（Phyllotreta striolata)[Fabricius】-黃條跳甲 瘦附甲羼（Leptinotarsa decemlineata)[Say]-馬鈴馨甲蟲 (Chaetocnena concinna) [Marshall] 條葉甲屬（Diabrotica) [spp] 玉米象（Sitophilus zeauais) [Motschulsky]-玉米象盡 (C a r p o p h i 1 u s h e m i p t e r u s ) [ L i η n a e u s ]-乾果甲蟲 棺 IS 蟲屬（Epilachna vigintioctopunctata)[Fabricius]-廿八斑點瓢蟲 -16- 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（I4 ) 豆象屬（Acanthoscelides obtectus) [Say】-大豆象 S 象屬（Callosobruchus chinensis) [Linnaeus】-赤豆象盡 豆象屬（Callosobruchus fflaculatus) [Fabricius]-[豆象蟲 麗金龜甲羼（Anomala cuprea)[Hope]-銅黃異朦金班 (Anomala rufocuprea)[Motschulsky】-方頭綠金龜子 (Popilla japonica)[Newman】-日本豆金龜 (Anoplophora malasiaca) [Thomson]-白斑長角甲蟲 煙蠹蟲（Lasioderma serricorne)[Fabicius]-煙草甲蟲 圖皮蠢屬（Anthrenus verbasci)[Linnaeus]-各種皮蠢 赤擬毅盗（Triboliun castaneum) [Herbst]-紅麵象蟲 褐粉營（Lyctus brunneus)[Stephens]-留粉甲蟲 (HYMEHPTORA)膜翅目 淡色庫蚊（Culex pipiens pallens) 尖音庫蚊（Culex pipiens molextus) 斑翅蚊屬（Anopheles sinensis) 白紋伊蚊（Aedes albopictus) (Agromyza oryzae)[Munakata]-稻潜葉蟲 (Asphondylia sp·)-大豆莢孃蚊 (C h 1 o r o p s o r y z a e ) [ M a t s u id u 3： a 】-稻挥嫣 大麥水蠅（Hydrellia griseola)[FaIlen]-稻潛葉蟲 家繩（Musca doraestica) -家獅 (Delia antiqua) [Meigen]-onion maggot 實獅屬（Dacus(Zeugodacus) cucurbitae)[Ct3quilIett]-甜瓜 _ (Dacus(Bactocera) dorsalis) [Hendel]-東方果街 -1 7- 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ------:---1——、------iT------<- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 667 C0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（I5 ) (THYSANOPTERA)维翅目 煙薊馬（T h r i p s t a b a c i) - 〇 n i ο η 薊馬 (Pο ηticu 1 othrips diospyrosi) fHaga et Okajima]

棕桐 M 馬（Thrips palmi) [KarnyJ (Stenchaetothrips biformis) [Bagnall]-稻蔚馬 茶黃薊馬（Scirtothrips dorsalisMHood] -黃茶薊馬 (ORTHOPTERA)直翅目 煙色大蠊（Periplaneta fuliginosa) [Servillel (Periplaneta japonica) [Karny] 美洲大播（Periplaneta americana)[Linne]-美國提鄉 德國小播（Blattella gernanica) (Oxya yezoensis)[Shiraki】-稻跳蟲 蝗蟲（Locusta migratoria)[Linnaeus]-東亞煌蟲 (HYMEHOPTERA)膜翅目 (Athalia rosae ruficornis) [Jakovlev]-菜葉蜂 (ACARINA)婢蹣目 棉葉摘（Tetranychus urticae) [Koch】-二點葉摘 (Tetranychus kanzawai) [KishidaJ-Kanzawi 葉摘 金爪插靨（Panonychus ulmi) [Koch]-歐洲紅摘 (Polyphagotarsonemus latus) [Branks】 一·®!1 多-食附線摘 (Aculops pelekassi) [Keifer]-紅橘鋪摘 麼摘驅（Eriophyes chibaensis)[Kadono】 禽刺提屬（Ornithonyssus bacoti) [Hirst] (T R 0 Μ B I C U L I D A E )恙蟎科 -1 8- 本紙張尺度適用中国國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 A7 B7___ 五、發明説明（16 ) (Ctenocephalides canis) 人風（Pediculus hunanus)[De Geer] 黄胸散白蟻（Reticulitermes speratus) [Kolbel (Oxidus graci 1 is) [C . L . K〇ch] (Thereuronena hilgendorfi) [Verhoeff】 可將本發明之式（1)所示之二種以上化合物摻合提供 一種具備更佳殺盎性者。此外，式（1)所示之化合物可與 另一種生理活性物質混合.藉此製成具有良好效果之多功 能組成物及提供增效性，、 生理活性物質之例子包活擬除蟲菊酯殺鑫劑，其異構 物及除II菊粉萃取物，諸如丙烯擬除蠹菊酯，胺菊酯，苄 呋菊酯，phenothrin , f urauethrin , 氛菊酯，c y p e r m e t h r i r de 11amethrin , cyhalothrin, cyfluthria, fenpropathrin, tralomethrin , cyc 1 oprotbrin , f 1 ucythrinate , fluvalinate, acrinathrin, tefluthrin, bifenthrin, empenthrin, beta-cyfluthrin及 zeta-cypermethrin;有機磷殺蟲繭，諸如 DDVP,殺縝膪，肟硫磷，殺螟硫磷•四氛烯磔 二甲烯磷， 丙蟲磔，甲基對硫磷，硫甲雙磔，肟硫磷，乙醯甲胺磷， isofenphos,水楊硫磷，DEP, EPN,乙硫磷.滅蚜磷， P y r i d a f e n U i ο η ,二痛農，甲基安定磷，e t r i n f 〇 s，異惡 唑磷，奎硫碟，甲基氛毗磷，氛Dtfc磷，伏殺磷，phosmet, 殺撲磷，oxydeprofos,蚜滅多，馬拉硫磷，稻费散，樂果， 安果，甲基乙拌磷，乙基甲基乙拌磷，甲拌磷，terbuf0S, P r 〇 f e η ο p h 〇 s，p r 〇 t h i 〇 f 〇 s , s u 1 p r 〇 f 〇 s，p y r a c 1 〇 f 〇 s，久 -1 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X 297公釐） !I - !i - Li -------訂 尊 ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，

I I 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7__ 五、發明説明（17 ) 效磷，二溴磔，fosthiazate;氛基甲酸諸如NAC, MTMC, Μ I P C , B P M C , X M C , P H C , Μ P M C ,殺鑫丹，惡鑫威，p r i π i c a r b , carbosurfan，benfuracarb,滅多ϋ,草截酵及涕天威； 芳基丙基乙醚殺IS剤，諸如e t 〇 f e η p r ο X及h a 1 f e η ρ r ο X ;諸 如silafluofen等之甲矽烷基醚化合物；殺IS性天然物質， 諸如硫酸煙鹼，多蔡菌素絡合物，avernectin, nilbenectin 及BT剤；殺蟲爾，諸如巴丹，thiocyclam, bensultap, diflubenzuron, chlorfluazuron, teflubenzuron, tri-flumuron, fluofenoxuron, flucycloxuron, hexafluouron, fluazuron, imidacloprid, nitenpyram, acetaniprid, pymetrozine , fipronil, buprofezin, fenoxycarb, pyriproxyfen, methoprene, hydroprene, kinoprene, 板硫院，diafenthiuron, triazuron, tebufenozide及硫 丹。殺蟎剤.諸如三氣殺蟎醇，乙酯殺插醇，pheniso-bronolate,四氛殺插两，CPCBS, BPPS,銷甲硫酯，amitraz, 苯蟎持.hexythiazox,六苯丁錫氧，琿己錫，dienochlor, clofentezine, pyridaben. fenpyroximate, fenazaquin, tebufenpyrad及pyrinidinanine; 其他類型之殺蟲劑，殺 插劑，殺黴菌劑，殺線蟲劑，除草劑，棺物調節劑，肥料， 土壤改質劑，BT劑，微生物衍生毒素，天然或人工昆蟲賀 爾蒙干優剤，誘蟲劑，驅蟲劑，病原撖生物，小型動物及 其他裏寨化學品 本發明之式（1)所示之化合物在實際應用時，可以不 添加其他組份之單一形態使用但一般傜與載髏摻和以利 -2 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 五、發明説明（IS ) 經濟部中央樣準局負工消资合作社印製 作為防護爾之操持。 配製本發明之化合物時不需任何持定條件。本發明之 化合物可依據一般農化産品之習知程序配裂成各種形態， 諸如乳液，添潤性粉末，粉末，細粒，顆粒，流動劑，徹 腰囊，油體，氣溶膠，煙霧劑及费毒劑等，它們可根據預 定用途提供餵食„ 上述載龌偽指可與本發明之化合物摻和俥利有效組份 抵達受處理地黏，並有助有效組份之貯存，運输及操持之 液態，固態或氣態，合成或天然，無機或有機之物質n 適用之固態戴髏之例子包括諸如蒙脱石，高嶺石，矽 藻土，白色軟黏土，滑石，蛭石，石音，碩酸鈣，矽膠及 硫酸銨等之無機物質，及諸如大豆粉，鋸屑，麥粉，果謬， 甲基纖維藻朊酸納，礦脂，羊毛脂，液態石蟠，豬油 及菜油等之有機物質„ 甩之液態載體之例子包括諸如甲苯，二甲苯，異丙 基笨及溶劑石腦油等之芳族煙，諸如煤油及礪物油等之烷 靨諸如丙酮，甲基乙基酮及環己酮等之酮類，諸如二 睽烷，四氳呋喃，乙二酵一甲基醚，乙二酵二甲基醚，二 乙二醇一甲基醚及丙二醇一甲基»等之醚類，諸如醋酸乙 _，2®酸丁_及脂肪酸之甘油酯等之酯類，諸如乙脯及丙 膀#之厢f類，諸如甲酵，乙醇，正丙酵，異丙酵及乙二醇 等之醇類，二甲基甲醯胺，二甲基亞遇及水„ «據配製物之形態及懕用狀況可單獨使用或組合使用 輔商1以增進本發明之式（1)所示之化合物之效率Λ -2 1 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張又度逋用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 經濟部中央梂隼局負工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（19 ) 適用以乳化，分散.攮大.濕潤，連结或安定化之輔 劑之例子包括諸如礒化木質素等之水溶性鐮，諸如烷基苯 硫酸酯，烷基磺酸酯，聚氣基乙烯烷芳基«，多镭酵酯等 之非離子表面活性_，諸如硬脂酸《及孀等之潤滑劑，諸 如異丙基m二烯磷酸酯•甲基鐵維素，羧基甲基纖維素， 酪素及阿拉伯膠等之安定劑。然而，上述各物質僅為舉例 之用，不凝用以限制本發明。 本發明之式（1)所示之化合物對光，熱及氣化作甩呈 安定性，但視需要可添加適量之抗《化_或紫外線吸收劑 作為安定劑。抗氯化劑及紫外線吸收劑之例子包括諸如BHT (2,6 -二-叔丁基-4-甲基苯酚）及BHA(丁基羥基茴香醚）等 之苯酚衍生物，雙酚衍生物，諸如苯基-α-蔡胺，苯基-厶_ 某胺及氣基苯乙醚_丙酮之縮合物等之芳胺.及二苯酮化 合物、 由本發明之式（1)所示之化合物組成之一種殺蟲劑中. 此化合物之含量偽介於〇.〇〇〇〇〇〇1至95重量％，以0.0001 垄5 Q重量％較可取„ 使用本發明之殺蟲劑時.有效組份之濃度通常介於 0.001至5〇〇〇ρριη,最好僳〇,01至1〇〇〇|^1此外，殺蟲劑 之用量通常偽毎10a有效組份含1至300g之範圍。 下文中將參照實施例詳細說明本發明，但該實施例不 擗用以限制本發明之申請專利範圍 奮施例1 1-丨（眄氣-3-肤喃）甲基]-2-(硝基亞氨基）六氣 _嗯啶（化含物编號1 )之製備 -2 2 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（：MOX297公釐）

I I 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 A7 _B7__ 五、發明説明（20 ) 在70f溫度下對3.72g之（四fE-3 -呋喃）甲基甲苯猫 酸醋，1 5 π 1之1 , 3 -二氧基丙烷，4 . 〇 U之無水硪酸押，0 . 1 2 之碘化鈉及80nl之乙腈之混合物進行4小時之播伴。反應 完成後，添加醋酸乙酯.藉過濾法去除不溶解物。所取得 之濾液在減壓下經過襄縮以生成2.93g之黃色油霣物η 將該原油質物與4.90g之S-甲基-Ν-鄰苯二甲酵-Ν’-硝基異硫脲，O.lg之二甲基氨基毗啶（DMAP)及20ml之乙醇 混合，並進行回流作業。反齷完畢後*添加醏酸乙酯，以 過濾法去除不溶解物。在減壓下濃縮濾液使結晶沉澱.並 並過濾去除所沉澱之结晶。濾液在減壓下被濃縮後取得一 油質物，以矽膠柱色層法（1:2丙酮/醋酸乙酯）予以淨化 取得2.32g之1-[(四氣-3-呋喃）甲基】- 2- (硝基亞铒基）六 *嘧啶之淺黃色油匾。 溶點：87.5-90.8¾ 。 1 Η N M R ( C D C 13 , Ρ Ρ π ) : 1 . 5 6 - 1 · 7 2 ( 1 H , π ) , 1 . 9 6 - 2 . 1 2 (3 Η , Β ) , 2 . 6 7 - 2 . 8 2 ( 1 Η，π ) , 3 . 3 2 - 3 · 5 7 ( 5 Η . m ) , 3 . 6 2 - 3 . 9 5 (5Η,m), 9.79(1Η,br-s) 〇 IR(KBr, cm-1) ： 3 2 5 6 , 1 5 9 3 , 1 3 2 1, 1 2 4 3 , 1 1 5 6 η 實施例2 1-[(2 -甲基-4-四氫呋喃）甲基]-2-(硝基亞氛基） 六氫嘧啶（化合物编號2)之製備 於1.37g S -甲基-N-硝基- Ν’-鄰苯二甲醯異硫脲溶於 15ml之二氛甲烷之溶液中添加冰冷之〇.89g之Ν-[(2 -甲基 -4 -四氣呋喃）甲基1-1, 3 -二氧基丙烷溶於5ral二氣甲垸之 溶液，混合物在冰冷筷件下猙過一小時之报拌，並在室溫 -23- 本紙浪尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Α4规格（210 X 297公瘦） -----U---1--一''------ΐτ------总- (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I 3_67 A7 B7 五、發明説明（21 ) 下被播拌30分鐘，再猙過2小時之回流作業。冷郤至室溫 後，以過濾去除不溶解物。在減壓下濃縮濾液，生成油K 物，再以矽膠柱色層法（醋酸乙酯）予以淨化。結果取得 〇.58g之無色油質之1-[(2-甲基-4-四氳呋喃）甲基]-2-(硝基亞氛基）六氫嘧啶。 lHNMR (CDCls, ppn): 1.21- 1.29(3H,β), 1.55-1.86 C2H,n), 2.0 1-2 . 15 (2Η,n), 2.6 9 - 2 . 8 6 C 1 Η,β), 3.32-3.50 C5H,m), 3 . 5 7 - 3 . 8 4 ( 2 Η, π), 3 . 9 2 - 4.0 0 ( 1 Η,π) , 4.08-4.18 (1 Η , π) , 9 . 7 8 (1 Η , b r - s )。 I Ιϊ (純淨，c m - 1 ) : 3 2 7 5，2 9 6 9，2 9 3 1 , 2 8 7 0 , 1 7 3 4 , 1716, 1592, 1560, 1423. 1321， 1241. 1163， 1119, 1 0 2 0 , 8 9 6 , 7 8 1 . 7 1 3 . W施例3 1-[(2, 2 -二甲基-4-四氣呋喃）甲基]-2-(¾基亞 氨基）六氣嘧啶（化合物编號3)之製備 於溶於25ml之四氣呋喃中之4.08g三乙胺及5.00g之 (2, 2 -二甲基-4-四氫呋喃）甲醇之溶液中以30分鐘在冰冷 筷件下滴加入溶於10ml之四氳呋喃之4.62g之甲磺醯氛化 物之溶液，在冰冷條件下甩拌該混合物二小時。以過濾法 去除反應期間産生之不溶解物，在減壓下濃縮濾液，取得 油質之原[(2,2 -二甲基-4-四氣呋喃）甲基]甲磺酸酯，，激 之，於此原油中添加14.2g之1,2 -二氨基丙烷及10.之 碳酸鉀於5 0 m 1乙腈中之懸浮液，在6 0 f下搜拌混合物約2 小時將混合物冷卻至室溫，去除不溶解物，，然後餾除1， 2_二氨基丙烷及乙腈.，加入ΙΟΟπΙ之氣氣化納之水性溶 -24™ 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 訂 -破—· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 _B7_ 五、發明説明（22 ) ' 液，再以二«甲烷淬取。有機靥以無水硫酸鎂予以乾燥， 再於減®下濃縮取得淺黃色油質之原M-[(2,2-二甲基- 4-四氫呋喃）甲基】-1,2-二氨基丙烷。緊接着將此原油溶解 於ΙΟβΙ之二氱甲烷中，再於冰冷條件下以30分鐘將潺合物 滴加入溶於30β1之二氛甲烷之8.15g之S-甲基-Η-硝基- Ν’-鄰苯二甲睡異硫脲中β在冰冷條件下權拌1小時後，使反 應溶液回流2小時。冷卻至室溫後，以過濾法去除不溶解 物。在減壓下濃縮濂液取得油質物.再以矽瞟柱色靥法 (醋酸乙酯）予以淨化以産生結晶體。最後以二乙醚洗滌該 結晶«而取得無色結晶體之1.60g之1-Κ2.2 -二甲基- 4-四氪呋喃）甲基]-2-(硝基亞氛基）六氣嘧啶。 熔點：1 0 9 . 3 - 1 1 0 . 1 υ。 ^HMR (CDCla, ppm) : 1 . 21 C3H, s) , 1 . 3 1 C3H , s). 2.60-2.70(1Η，π), 3.26-3.51(2H,m). 3.61-3.68(2H，n), 3 . 7 7 - 3 . 8 3 ( 2 H,d), 3 . 92 - 4 . 1 5 ( 2 Η , m) , 8. 1 3 ( 1 H , br - s ) 〇 IR(KBr, cm'1): 3392, 2969, 2928, 2869, 1554, 1456, 1379, 1271, 1218, 1104, 1044, 974, 957, 919, 814, 784, 717, 719. 冒施例4 l-[(四氣-3-呋喃）甲基I-2-(硝基亞铒基）眯唑 啉（化合物编號4)之製備 在60亡溫度下對4. 74g之（四氣-3-呋喃）嫌基甲苯磺 酸酯，15al之1,3 -乙二氨，5.11g之無水磺酸鉀，及0.U 之碘化納之混合物進行4小時之懺拌，，反應完成後，添加 醋酸乙酯，籍過濾法去除不溶解物。所取得之濾液在減® -2 5 - 本紙掁尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） ----:---：---^------订------' I (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) A7

五、發明説明（23 ) 下經過濃縮以生成4.00g之黃色油質物預定産物° 將該原油質物|S|3.07g之S -甲基-N-郯苯二甲酵_N’_ 硝基異硫脲，之二甲基氨基咄啶（DMAP)及3〇Bl之乙酵 混合，並進行回流作業。反應完畢後，添加酿酸乙酷，以 過濾法去除不溶解物。在減壓下囊縮濾液使結晶®沉箱， 並過濾去除所 '沉澱之結晶。濾液在減壓下被囊编後取得一 油質物，以矽膠柱色靥法（1:2丙酮/醋酸乙酯）予以淨化 取得1.04g之卜ί(四氳-3-呋喃）甲基]-2-(硝基亞氨基）昧 唑啉之淺黃色油體。 折射率：n D (1 9 . 9 X： ) = 1 · 4 4 7 0。 iHNMR (CDCls, PPUi)： 1 . 5 8 - 1 . 7 2 ( 1 Η , π ) , 1.99-2.09 (lH，m), 2.60C1H,七度，J=7.3Hz), 3.33(lH,dd,J=7.3Hz, J=14.0Hz), 3.44(1H,dd,J = 7.3 Hz ,J = 1 4 . 0 Hz ) , 3.51(lH,dd, J = 5 . 9Hz,j = 8.8Hz), 3 . 6 2 - 3 . 9 4 ( 7 H , m), 8.15(1H,br-s)〇 IR(純淨，cnr1): 3412, 1619, 1545, 1451. 1283。 冒施例5 l-[(2 -甲基-4-四氣肤喃）甲基】- 2- (硝基亞铒基） 眯唑啉（化合物编號5)之製備 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 於 溶 於 之 中 烷 甲 氮 二 之 基 硝 機 N - 基 甲 - S 之 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 於基 溶甲 之— 件 條 冷 冰 人T 加基 中甲 液2-溶[( 之N-脲之 硫 g 異700 ο 甲之 二烷 苯甲 郯氛 -二 N 之 喃 呋 氣 四 之作 時流 小回 1 之 過時 經小 下 2 件過 條猙 冷再 冰 -在鐘 物分 ο 合 3 混拌 ,jt 液被 溶下 之溫 烷室 乙在 基並 氧 ， 二拌 2-攪 縮淨 濃以 下 予 墼). $ 酯 減 .， 在乙 韵 物諸 解法 0 0, 不色 除柱 去隙 0 矽 過以 以再 後物 溫質 室油 至成 •卻生 冷 , , 液 業濾 本紙張尺度適用中国國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ 297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A7 B7五、發明説明（24 ) 化，並進行再结晶（醋酸乙酯-己烷），结果取得lQSlDg之無 色結晶體之1-[(2 -甲基-4-四氲咲_)甲基]-2-(硝基亞氨 基）咪唑啉。 熔點：109.3 - 110.lt：。 iHNMR (CDC13, ppm): 1.22-1. 29(3Η,π), 1.57-1.85 C3H,ni), 2 . 6 0 - 2 . 7 0 ( 1 Η , n) , 3 . 2 6 - 3 . 5 1 ( 2 Η , m ) , 3.61-3.68 (2 Η，1 ) , 3 . 7 7 - 3 · 8 3 ( 2 Η , η ) , 3 . 9 2 - 4 · 1 5 ( 2 Η，π ) , 8 · 1 3 ( 1 Η， br-s) „ IRCKBr, cm'1)： 3392, 2969, 2928, 2869, 1554, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1456, 1379, 1271, 1218, 1104, 1044, 974, 957, 919, 8 14, 784 « 74 7 , 719 . 實施 例 6 1 -[ (2 ,2-二甲基-4-四氣呋喃）甲基]-2- (硝 基 亞 氛基）眯唑啉（化合物编號6)之 製 備 (1) [( 2 , 2- 二 甲 基-4-四氮呋喃）甲基】甲磺酸酯之 合成 於 溶 於 10 ml之四氳呋喃中之3.97g之三乙胺及 5 . 0 〇g :之 (2,2 -二甲基- 4 - 四氣呋喃）甲醇之溶液中加入冰冷 之溶於 10b1 之 四 氣 咲 喃 之4.40g之甲磺醯氣化物 之 溶液， 在 冰 冷 條件 下 m 拌 混 合 物30分鐘，在室溫下攪拌 2 小時n 以 過 濾 法去 除 不 溶 解 物 。在減壓下蠹縮濾液。所 生 成油質物 以 矽 膠柱 色 層 法 (1 :1 己烷/醋酸乙酯）予以淨化 結果取得 6 . 0 1 之無 色 油 體 之 [( 2,2-二甲基-4-四氣呋喃） 甲 基]甲磺 酸 酯 (2) M- [( 2 , 2- 二 甲基-4-四氣呋喃）甲基】- 1 . 2 -二氣基 乙 院 之 合 成 將 4 . 0 0 g 之 [(2, 2-二甲基-4-四氣呋喃） 甲基1 甲磺酸 -2 7- 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

7 7 A B 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（25 ) 酯，1 〇 . 4 g之1 , 2 -二氧基乙烷及2 . 8 7 g之硪酸鉀於4 Ο η I之 乙脯中之懸浮液在80t：溫度下播拌3小時。混合物被冷卻 至室溫後，加入水，然後以二氰甲烷萃取之，有機餍以無 水硫酸铥乾燥，再於減壓下嫌縮取得1.38g之N-[(2,2-二 甲基-4-四氣呋喃）甲基】-1,2 -二氛基乙烷之淺黃色油體。 (3) 1-[(2, 2-二甲基-4-四氣呋喃）甲基]-2-(硝基亞親基） 咪唑啉之合成 於溶於ΙΟπΙ之二第：甲烷中之l.〇5g之S -甲基-N-硝基-鄰苯二甲醯異硫脲之溶液中加入冰冷條件之溶於5nl 之二氛甲烷之0.68g之H-[(2,2-二甲基-4-四氰呋喃）甲基] -1,2-二氧基乙烷之溶液，混合物在冰冷條件下經過一小 時之攢拌，混合物經過2小時之回流作業。冷卻至室溫後， 以過濾去除不溶解物。在減壓下瀑縮濾液，而生成之油質 物再以矽膠柱色餍法（醋酸乙酯）予以淨化，並進行再結晶 (醋酸乙酯-己烷），结果取得〇.24g之無色結晶體之1-[(2, 2-二甲基-4-四氣呋喃）甲基1-2-(硝基亞氨基）咪唑啉。 熔點：1 1 8 . 8 - 1 1 9 . 8 t： η 1HNMR (CDCla. ΡΡΠ): 1.21(3H,s), 1 . 3 1 ( 3 Η . s ), 1 . 4 6 ( 1 Η , d d , J = 1 2 . 5 ) , 1 . 9 3 ( 1 Η , d d , J = 1 2 . 5 ) , 2 . 7 0 ( 1 Η . t 度，J = 8 . 1) , 3 · 3 1 - 3 . 4 9 ( 2 H，n )，3 . 5 3 - 3 . 7 1 ( 3 H , m) , 3 · 7 7 -3 . 8 4 ( 2 H , m ) · 3 . 9 4 - 4 . 0 0 ( 1 Η，π )，8 . 1 2 ( 1 H , b r K IR(KBr , cm*1) ： 3 4 1 4, 2 9 7 2, 1 5 5 3 , 1 4 5 2 , 1 2 6 9 , 1221, 1041. MH+ : 243 -2 8 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) -β Γ L' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

I I 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明说明（26) 買施例7 1-(甲基羰某）_2_ (硝基亞铒基）_3_[(四氣-3-呋 一嘴）甲基）嫌（化合物编號7)之製備 將0.09g之氯化乙酵添加於0.20g之1-(四氣-3-呋喃） 甲基- 2-(硝基亞铒基）眯唑啉，〇.〇5g之氣化鈉)及10π1 之二甲基甲酵胺（DMF)之混合物中，再於4010溫度下攪拌 2小時。 反應兀畢後，將混合物倒入2〇nl之水中，並以氰化甲 院予以举取二次。有機靥在無水硫酸納下乾燥再於減壓 下予以濃縮。所生成之油質物以矽謬柱色餍法（2:1醋酸乙 醋/丙_)淨化取得〇.19g之1_(甲基璣基）_2 -(硝基亞氨基）-3-[(四氫-3-呋喃）甲基I咪唑啉油匾。 tHNMR (CDCla. ppm): 1 . 5 7 - 1 . 7 3 C1 Η ,m, 2.02-2.15 (1 Η . π )，2 . 4 0 ( 3 Η , s ) , 2 . 5 4 - 2 . 7 2 ( 1 Η，Β )，3 · 2 7 - 3 . 5 4 ( 3 Η , m), 3.58-3.97(5Η,π), 4.00-4.18(2H,m).-, IR(純淨，cm-i): 2934, 1718，1490, 1256„ 買施例8 1-(甲基羰基）-2-(硝基亞铒基〉- 3- [(四氣-3-呋 喃）甲基]六氲嘧啶（化合物编號8)之製備 0.30g之卜[(四氳-3-呋喃）甲基1-2-(硝基亞氨基）六 g嘧啶，0.07g之氣化納（60%)及10π1之乙腈之鹿合物在 5 0 1C溫度下樓拌3 0分鐮。以冰塊冷卻此混合物後，將Q . 1 1 g 之氛化乙醯以1 0分鐘時間滴加入其中，再於室溫下檷拌混 合物約2小時。反應完畢後，以過濂法去除不溶解物，並 於減壓下予以濃縮，所生成之油質物以矽曝柱色餍法（2 : 1 醋酸乙酯/丙_ )淨化取得〇 . 〇 6 g之1 -(甲基羰基.)-2 -(硝基 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） T I n I n I - ^ I 、言* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（27 ) 亞氛基）-3-[(四氣-3-映喃）甲基]六氣嘧啶油龌。 iHHMR (CDCls. ppa): 1.5 7 - 1.7 7 ( 1 Η , a , 1.99-2.28 (3 Η，m ) , 2 . 3 2 ( 3 Η，s ) , 2 . 6 3 - 2 . 8 5 ( 1 Η，m )，3 . 4 1 - 3 . 6 2 ( 4 Η π). 3.67-3.98(6Η,π)„ IR(純淨，cn1): 2939, 1706, 1569. 1238„ 奮施例9 1-(異丙基羰基）-2-(硝基亞氧基）-3-[(四氦- 3- 呋喃）甲基]六氳嘧啶（化合物编號9)之製備 2.2g之1-[(四氫-3-呋喃）甲基】-2-(硝基亞氨基）六氲 嘧啶，0.5 之氳化納（60%)及100ml之乙腈之混合物在 5〇υ溫度下播拌30分鐘。以冰塊冷卻此混合物後，將1.58g 之氛化異丁醯以30分鐘時間滴加入其中，再於室溫下jf拌 混合物約2小時。反懕完畢後，以過濾法去除不溶解物. 並於減壓下*縮。所生成之殘餘物以矽膝柱色靥法（2:1 醋酸乙酯/丙酮）淨化取得1.30g之1-(異丁基羰基）-2-(硝 基亞溟基）-3-[(四氣-3 -呋喃）甲基]六氣嘧啶油龌„ 1HNMR (CDC13 , ppn) ： 1. 12(6 Η，d，J = 6 . 6 ) , 1.57-1.80 (1 Η，π ) , 1 . 9 8 - 2 . 2 0 ( 1 Η ,m), 2. 19(2 Η ,五度，】=6.6)，2.67- 2 . 8 8 ( 1 Η , m ) , 3 . 1 6 ( 1 Η，七度，J = 6 . 6 )，3 . 3 7 - 3 . 6 1 ( 4 Η，m ), 3.66-4.00(6Η，β)〇 I R (純淨，c m - 1 ) : 2 9 7 5 , 1 7 0 6，1 5 6 6 , 1 4 9 0，1 2 3 7。 菁施例10 1-(甲基玻基）-3-[(2 -甲基-4-四氣呋喃）甲基] -2-(硝基亞氨基）六氣嘧啶（化合物编號1Q)之 製備 於3 0 m 1之乙腈中之0 · 2 I) g之氣化鈉ί 6 0 %油性）之懸浮 -3 0 - 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ29?公釐） (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 307667 Λ7 B7 五、發明説明（28 ) 液中加入在室溫下溶於5nl之乙腈之l.OOg之1-[(2 -甲基-4-四氫呋喃）甲基]-2-(硝基亞疯基）六氣嘧啶之溶液，並 攪拌30分鐘。繼之，在冰冷條件下於混合物中加入溶於5nl 乙腈之〇.39g之氛化乙睡之溶液，在冰冷條件下麼拌30分 鐮及在室溫下«拌3小時、然後以過濾法去除不溶解物， 並於減壓下濃缩濂液。所生成之油質物以矽謬柱色層法 (20:1氛仿/甲酵）淨化取得1.15g之1-(甲基羰基）-3-[(2-甲基-4-四氫呋喃）甲基]-2-(硝基亞氧基）六氫哺啶之黃色 油黼。 1HNMR (CDC13 , ppm) : 1 . 2 1 - 1 .30 ( 3H , m ) . 1.79-2.14 (lH.m), 2. 16-2 . 23 (2H , i) . 2.32(3H,s), 2 . 7 0 - 2 . 8 2 ( 1 H , m), 3.43-4.18(10H,m). IR (純淨，c m * 1 ) : 3 2 7 5 . 2 9 7 0 , 2 9 3 5 , 2 8 7 1 , 1 7 0 8 , 1 5 6 8 , 1 4 8 9 , 1 3 7 2 , 1 2 9 3 , 1 2 3 5, 1 1 0 2, 1 0 3 3 , 9 9 3 〇 g施例11 1-(乙基羧基）-2-(硝基亞《基）-3-[(四氣- 3- 呋喃）甲基】六氫嘧啶（化合物编號11)之製備 經濟部中央梂準局員工消费合作社印製 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇.33g之1-[(四氳-3-呋喃）甲基】- 2-(硝基亞氨基）六 氳嘧啶，0.07g之氣化納（60%)及ΙΟπΙ之乙脯之混合物在 50¾溫度下播拌30分鐘。以冰塊冷卻此混合物後，將〇.16g 之氛化丙醯以30分鐘時間滴加入其中，再於室溫下攪拌該 混合物約2小時„反應完畢後，以過濾法去除不溶解物，並 於減壓下濃縮濾液。所生成之殘餘物以矽_柱色靥法（2 : 1 醋酸乙酯/丙酮）淨化取得O.〇8g之1-(乙基羰基）-2-(硝基 亞氨基）-3-[(四氣-3-呋喃）甲基1六氣嘧啶油鱧' -3 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公赛） Α7 Β7 五、發明説明（29) iHNMR (CDCI3, PPB): 1 . 15 (3H , t , J = 7 . 3) , 1.52-1.78 (1 Η , n ) , 1 . 9 8 - 2 . 1 9 ( 1 Η , β ) , 2 . 1 9 ( 2 Η ,五度，J = 6 . 6 ) , 2 . 6 Ο (2 Η ,七度，J = 7 . 3 ) , 2 · 6 1 - 2 · 8 3 ( 1 Η , m ) , 3 . 3 3 - 3 · 6 2 ( 4 Η , π ), 3.65-4.00(6H,m)〇 I R (純淨，c nr 1 ) : 2 9 3 9 , 1 7 Ο 6 , 1 5 6 8，1 4 5 6 , 1 2 3 5 η 實施例12 1-(丙基羰基）-2-(硝基亞氛基）-3-[(四氰- 3- 呋喃）甲基】咪唑啉（化合物编號12)之製備 0.30g之1-[(四氣-3-呋喃）甲基】- 2-(硝基亞氨基〉眯 唑啉，0.084g之氣化納（60%)及10ml之乙腈之混合物在 5 0 t：溫度下攪拌3 0分鐘。以冰塊冷卻此混合物後，將0 . 2 2 g 之氛化正丁醯以3 0分鐘時間滴加入其中，再於室溫下m拌 混合物約2小時。反應完畢後，以過濾法去除不溶解物，並 於減壓下濃縮濾液。所生成之殘餘物以矽膠柱色餍法（2:1 醋酸乙酯/丙酮）淨化取得0. 27g之1-(丙基羰基）-2-(硝基 亞氨基）-3-[(四氳-3-呋喃）甲基]咪唑啉油體。 ^NMR (CDCla, ppm): Ο . 96 (3H,t,J=7.3) , 1.57-1.82 (3H,m) , 1 . 9 5 - 2 . 2 3 ( 1 H , m) . 2 . 5 0 - 2 . 7 3 ( 3 H,m) , 3.25-4.20 (10H,m)〇 IR(純淨，cm·1): 2971，1718. 1560, 1258n 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 賨施例13 1-丙醒-2-(硝基亞氛基）-3-[(四氣-3-呋喃）甲 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（30 ) 之氛化丙醯以30分鐘時間滴加入其中，再於室溫下播拌該 混合物約2小時。反應完畢後，以過濾法去除不溶解物，並 於減®下濃縮濾液。所生成之殘餘物以矽謬柱色餍法（2:1 醋酸乙酯/丙酮）淨化取得Q.80g之1-丙醯- 2- (硝基亞®基） -3-[(四氣-3-肤喃）甲基】六氣嘧啶油體„ ^NMR CCDCls, ppm): 1 . 26 ( 3 Η ,t,J = 6.6) , 1.58-1.78 (3H,m), 2 . 0 0 - 2.2 6 ( 3 H,m) , 2 . 55 ( 2H,t,J = 7.3) , 2.63-2.85 (ΙΗ,ηι), 3.41-3.62(4H,m), 3.67-3.97(6H,m)〇 IR(純淨，cm·1) ·· 2970, 2875, 1709, 1567, 1236, 1 0 4 9 n 實施例14 l-[(四氣-3-呋喃）甲基】- 2- (硝基亞氨基）咪唑 啉（化合物编號14)之製備 2.〇g之1-(1-丙烯基）-2-硝基亞氣基-3-[(四氣-3-呋喃） 甲基】眯唑啉，20πιΙ之2^{鹽酸及2〇1〇1之乙醇之混合物在6()1：： 溫度下攪拌3小時。反應完畢後，以飽和碩酸氣納之水性 溶液中和該反懕混合物，再以二氛甲烷萃取三次。接着， 在無水硫酸納下使萃取物乾燥，並於減壓下瀑縮。所生成 之油質物以矽嘐柱色層法（醋酸乙酯）淨化取得l.〇2g之1-[(四氣-3-呋喃）甲基]-2-(硝基亞氧基）眯唑啉之淺黃色油 髏。 參考例1 1_[(四氣-2 7呋喃）甲基1-2-(硝基亞氨基）眯唑 啉[比較化合物（1)]之製備 在冰冷條件下以3 0分鐘時間將氛化甲磺鏗（6 . 1 7 g )滴 加於5.0g之（四氫-2-呋喃）甲醇，2.18g之三乙胺及30mi之 -3 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) AM.t格（210X297公釐） ----^--^---!、一------訂------f I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 -I ' i 五、發明説明（31 ) 四氳呋喃之溶液中，於相同溫度下橡拌2小時。反蹑完畢 後，濾除不溶解物，並於減壓下濃縮濾液，取得油霣之 (四氣-2-呋喃）甲基磺酸甲烷。 1.42g之（四氯-2-呋喃）甲基磺酸甲烷，5nl之乙撐 二胺，1.53g之無水硪酸鉀，及之碘化納之混合物在 60t：溫度下被攪拌4小時《反匾完畢後.加入醋酸乙酯， 以過濾法去除不溶解物《在滅壓下濃编濾液.然後將所生 成之殘餘物倒入1〇β1之6Ν之氣氧化納之水性溶液，並以ioobI 之二氛甲烷萃取之。进之，在無水碕酸納乾燥該萃取物， 再於減壓下濃縮取得I.2g之N-[(四氣-2-呋喃）甲基】乙撐 二胺之黃色油體。 隨後，l.OOg之N-[(四氮-2-呋喃）甲基】乙撐二胺， 0.77g之S -甲基-N-硝基異硫脲，〇.lg之Ν,Ν -二甲基親基 Dtt啶（DMAP)及lGinl之乙酵之混合物經過回流程序„反應完 畢後，加入醋酸乙酯，以過濾法去除不溶解物。在減壓下 濃縮濾液，所生成之殘餘物以矽膠柱色餍法（1:2丙酮/醋 酸乙酯）淨化取得0.25g之1-[(四氣-2-呋喃）甲基j-2-(硝基亞氨基）咪唑啉之淺黃色油體 ^NMR (CDCls, PPH)： 1.48-1.65(lH,m), 1.80-2.12 (3Η,πι), 3 . 1 7 ( 1 Η , dd , J = 8 . 8 , J = 14 . 7 ) , 3 . 6 2 - 4 . 1 8 ( 8 H , a ), 8.11(1H,br-s)0 IR(純淨，cnr 1 ): 3 4 0 9, 2 8 7 7, 1 5 6 2，1 4 4 9，1 2 8 9, 1 0 6 8 . 參考例2 [(四氣-3 -肤喃）甲基丨溴化物 -3 4 - 本紙乐尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（210乂2们公釐> —.^1' —ml ff ^—>^1 m nn -. ^^^^1 nn ^^i·— ml ^in n^i mu ^in {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（32 ) 以30分鐘時間將l〇g之（四氫-3 -呋喃）甲醇滴加於 31.8g之三溴化磷，9.29g之毗啶及100B1之乙醚之混合 物中，並攪拌混合物5.5小時。雄之，在減壓下濃縮反鼴 混合物，以矽膠柱色層法（1:1醋酸乙酯/己烷）淨化所生 成之殘餘物，取得8.Sg之[(四氣-3-呋喃）甲基】漠化物π iHNMR (CDCls, ρρπ)： 1 . 6 2 - 1 .7 6 C 1 Η,m ) , 2.05-2.16(1 Η , m ) , 2 . 7 0 ( 1 Η ,七度，J = 7 · 3 ) , 3 . 4 0 ( 2 Η，d d，J = 1 . 5 , J = 7 . 3 ), 3 . 4 5 - 3.5 3 ( 1 Η , m) , 3 . 60 ( 1 Η , dd,J = 5. 1 , J = 8 . 8 ) , 3.80C1H, t,J = 7.3), 3.89-3. 95(1Η,β)〇 參考例3 [(四氫-3-呋喃）甲基】三氟代甲烷磺酸酯 在室溫下以1小時時間攆拌2 . 0 g之（四氣-3 -呋喃）甲 醇，5.9g之三氟代甲烷磺酸酐，2.Qg之Dtfc啶及5Qnl之二氛 甲烷之混合物。繼之，將水倒入反匾混合物中，分離所生 成之有機《，以1N之S酸，水及飽和氛化納之水性溶液洗 滌，予以乾燥後濃縮取得4.0g之[(四氣-3 -呋喃）甲基]三 氟代甲烷磺酸酯。 參考例4 [(四氣-3-呋喃）甲基]對甲苯磺酸酷 在70t：溫度下册拌5.0g之（四《-3-呋喃）甲醇，10.3g 之甲苯磺醛基氛化物，5.44g之三乙胺及50al之四氣呋喃 之混合物約3小時。由於反慝尚未結束，再於80Ϊ：溫度下 播拌混合物約3小時。 反應完畢後，將反應混合物倒入水中，以丙酮及己烷 (1:1)之混合物萃取之。以水洗滌有機層二次，再以鹽水 洗滌，在無水硫酸納之上乾燥，然後於減壓下濃縮，所生 -3 5 - (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)

,?T -蟓 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 A7 B7 五、發明説明（33 ) 成之油質物以矽膠柱色層法（1:1餌1**0·" 得9.81g之[(四氡-3-呋喃）甲基】對甲苯^®8®88" 继之，本發明之組成物將籍下列E製物之蓄施例予以 詳細說明。 配製物實施例1 將20份之本發明之化合物，1〇份之S〇rP〇 1 3 5 5 8 (T〇h〇 化學有限公司製造之一種表面活性薄I)，70份之二甲苯均@ «拌及混合形成乳液。文中”份，，係指重量份，τ同° 配製物實施例2 將10份之本發明之化合物.20份之院基某磺酸納，1 份之本質素磺酸納，5份之白磺及82份之砂藻土均句1«伴 及混合形成1QQ份之濕潤性粉末。 配製物實施例3 將0.3份之本發明之化合物及〇.3份之白碩均勻混合. 再加入99.2份之黏土及0.2份之Driless MSankyo有限公 司製造）。跑後均勻碾磨混合物及混合取得100份之粉末。 配製物富施例4 將2份之本發明之化合物，2份之白碳，2份之木質 素磺酸納及94份之膨潤土均匀碾磨及混合。纽後加入水及 捏和，製成粒狀，再乾燥而取得1Q0份之顙粒。 配製物實施例5 將20份之本發明之化合物及5份之20%水性聚乙烯醇 溶液充份擬拌及混合，加入7 5份之〇 . 8 %水性黃原顧溶液 -然後m拌混合物及再混合取得1 〇 〇份之活^動性藥劑， **3 6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

,tT 專！ 307667 A7 B7 五、發明説明（34) 配製物實施例6 將10份之本發明之化合物，3份之羧甲基纖維素，2 份之木質素磺酸納，1份之二辛基硫代琥珀酸鈉及84份之 水均勻地潘礓磨以取得100份之流動性藥劑。 雄之，為了閫明本發明之式（1)所示之化合物具有優 異之殺蟲性，以下將詳述測試實施例。 測試實施例1 對 Laodelphax striatellus(Fallen)-小棕HI提之效 用。 將本發明之各化合物溶解於丙酮中以製備一具有預定 濃度之丙酮溶液，將3b1之丙酮溶液塗佈於一束數枝稻末 苗上（大約第三片葉萌發時期）。風乾後將受處理之未苗以 金屬網國筒園軍，並將十隻雌性小棕葉蟬引人画筒中。跑 後將此圖简置於251之溫控室内，經過48小時後，檢査死 亡率。結果示於表1。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -3 7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 〇 X 297公簾） A7 B7 五、發明説明（35 )表1 對小棕葉蜂之效用 死亡率（96 ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 化合物编號 1 ο 〇 〇 P pm 2 0 0 P pm 1 100 100 2 100 100 3 100 100 4 100 100 5 100 100 6 100 100 7 100 100 8 100 100 9 100 100 10 100 100 11 100 100 12 100 100 13 100 100 比較化合物（1) 20 〇 比較化合物（2) 40 0 未處理 Q 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-、1T 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS )八4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（36 ) 比較化合物（1):卜[(四氫-2-呋喃）甲基]-2-(硝基亞 铒基）眯唑啉 比較化合物（2): 1-[(3-呋喃）甲基]-2-(硝基亞®基） 咪唑啉（日本持許請願公開第81382/ 1987號所掲述之化合物） 拥試實施例2 對 Ne pph〇 t e 11 iX c inc t i c e p t us (Uη 1 e r)-黑尾葉提之 抗變性效用 將本發明之各化合物溶解於丙酮中以製備一具有預定 蠹度之丙酮溶液，將3ml之丙酮溶液塗佈於一束數枝稻未 苗上（大約第三片葉萌發時期）。風乾後將受處理之未苗以 金屬網圓筒圍革，並將十隻雌性黑尾葉蜂引入圓筒中。谢 後將此圖简置於25t：之溫控室内，經過48小時後，檢査死 亡率。結果示於表2。 (請先閱讀背面之注意^項再填寫本頁) 訂 經濟部中央揉準局男工消費合作社印製 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（37 ) 表 2 對黑尾葉蜂之效用 死亡率（％ ) 化合物编號 IQOOppb 2 0 0 p p m 100 100 100 100 100 100 100 100 10 0 100 100 100 100 ο ο 1 100 2 100 3 100 4 100 5 100 6 100 7 100 8 100 9 100 10 100 11 1〇〇 12 100 13 100 比較化合物（1) 30 未處理 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上衣· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 太紙張尺度適用中國國家螵準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 307667 A7 B7 五、發明説明（38) 比較化合物（1): 1-[(四氬-2-呋喃）甲基]-2-(硝基亞 氨基）眯唑啉 測試實施例3 對灰翅夜蛾屬[S ρ 〇 d 〇 p t e r a 1 i t u r a ( F a b r i c i u s )]-黏 蠭之效用 將本發明之各化合物依配製物》施例1製成之乳液以 蒸皤水稀釋至預定谩度，添加散佈劑（Hew Gramin，Sankyo 有限公司製迪）使其濃度可能成為0.02% ^然後將Ipomea batatas之葉子完金浸漬於溶液内。風乾後將葉子置於一 直徑為9cd及深度為4cm之塑醪杯中，允許十隻黏蟲之龄 蟲在251^溫度下嚙食葉子。經過72小時後，檢测死亡率。 結果示於表3。 表 3 對一般黏蟲之效用 死亡率（％ ) 化合物编號 IOOQpp® (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 订 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 1 70 4 100 7 100 10 100 11 70 12 100 13 100 bb 較 化合 物 (1) 0 比 較 化合 物 (2) 0 比 較 化合 物 (3) 0 未處理 0 -41- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（39 ) 比較化合物（1): 1-[(四SE-2-呋喃）甲基】- 2-(硝基亞 氨基）眯唑啉 比較化合物（2): 1-U3-呋喃）甲基】- 2-(硝基亞氨基） 眯唑啉（日本持許讅願公開第81382/ 1 9 8 7號所掲述之化合物） 比較化合物（3): 1-[(四氣-3-呋喃）甲基】- 2-(¾基甲 烷）六氫嘧啶（日本特許請願公開第 183271/1986號所掲述之化合物） 測試實施例4 對® 額妓靨[Hyzus persicae(Sulzer)]-線桃 4?之效 用 將本發明之各化合物依配製物實施例1製成之乳液以 蒸蹓水稀釋至預定濃度，添加散佈劑（New Granin, Sankyo 有限公司製造）使其獯度可能成為0.0290。然後將所製成 之化學溶液噴佈於第二及第三間隔期之茄子幼苗上，其上 寄生有綠桃蚜，幼苗於溫室中培殖。猙過48小時後，計箄 存活之綠桃蚜以取得死亡率n結果示於表4。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ -! 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印裝 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ 297公釐） 307667 A7 B7 五、發明説明（4〇) 表 對綠桃蚜之效用 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 死亡率（％ ) 化合物编號 1 0 0 p p 屬 10p 1 100 100 2 100 100 3 100 100 4 100 67 5 100 10 0 6 10 0 82 7 100 6 3 8 100 100 9 10 0 86 10 100 100 11 10 0 100 12 66 0 13 100 2 7 比較化合物 (1) 0 0 未處理 0 0 化合物（1): 1-[(四氣 -2-呋喃）甲基] -2-1 (硝基亞 氨基）眯唑啉 接下來為了説明本發明之式（1)所示之化合物對動物 之有害性極低，舉測試例如下 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先鬩續背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（41 ) 澜試例5 對老鼠之劇毒性 購得5週大之雌鼠（Crj: CD-1)後予以馴養一週，以 此6週大之老鼠接受測試。將老竄飼養於一溫度為23±21： 及濕度為50 土 10% ,通風頻率為毎小時15次及照明時間為 每天12小時之飼養槽中。以固鼸Μ料（CE-2,Nippon Clea 製迪）飼養.並隨時提供自來水飲用。 利用高速均化器將受試之各化合物懸浮於丙酮：蜀米 油（1:9)中，然後蒱肋费管強制性餵食於各受試之老鼠。 餵食溶液量僳每l〇g重量約O.lml (lOml/kg)。 每一餓食組係由5隻老鼠組成，觀察期傜從餌食始計 1 4天。結果示於表5。 表 5 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ. 訂 對老鼠之劇毒性（存活率％) 化合物 LD50值（mg/kg) 備註 编號 1 > 300 相對於一般材料 编號 2 > 300 相對於一般材料 比較化合物（4 ) 30 -100 相對於危險性毒藥 比較化合物（4 ) : 1 - [( 2 -氛代吡啶-5 -基）甲基]-2 -(硝 基亞氨基）六氫嘧啶（日本特許公開請願案第267575/1986 號所掲述者）。 -44 - 本纸浪尺度適用由8國家標準（[阳）六4規格（210\ 297公釐）

Claims (1)

1. Α7 Β7 C7 D7 六\申請專利範圍 1. 一種如下式（1)所示之四氫呋喃糸化合物：

   (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ 其中各該〗1及352偽氣原子或甲基，Y俱氫或由具有1 至4値硪原子之低级烷基（Γ’）所取代之羰基，即醯基（-COY’）， 及η僳2或3« 2. 如申請專利範圍第1項所述之四氫呋喃条化合物· 其中各該丨：及“俱氫原子或甲基，Υ傜氳原子，及η傜2。 ' ^ . 3. 如申請專利範圍第1項所述之四氣肤喃条化合物， 其中各該《1及！{2偽氣原子或甲基，Y傲氣原子或由具有1 至4個碩原子之低级烷基（丫’）所取代之羰基（-COY’），及 η係3。 4. 如申諳專利範圍第3項所述之四氫呋喃条化合物， 其中各該傜氫原子，Υ僳氫原子.及η傜3。 5. 如申請專利範圍第3項所述之四氣呋喃糸化合物 ，其中該Xt偽氣原子，Xa偽甲基，Υ偽氣原子，及η偽3, -4 5 - 丨裝. 訂. 绵 本紙張尺度適用中國國家標準（CN'S)甲4規格（210 X 297公泣） A7307667 C7 D7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 六、申請專利範圍 一 份 組 6效 有 為

   物 合 化 条 喃 呋 0 四 之 示 所 K W ( 具基 由醯 或即 氣 ’ 係基 γ 羰 ，之 基代 甲取 或所 子') 原(Υ 氣基 傜烷 “级 及低 XI之 該子3, 各原或 中碩 2 其個僳 4 η 至及 該 各 中 其： ο * 2 劑傜 蟲 e 殺及 之 ， 述子 所原 項氫 6 倦 第 >-圍 ， 範基 利甲 專或 請子 申原 如氫 偽 . 2 7 X 及 劑有 蟲具 } 殺由r 之或Co 述子(-所原基 項氩羰 Ο□俗之 第 Y 代 圍 ，取 範基所 利甲 Γ 專或(Y 請子基 申原烷 如氫级 係低 8X2.之 及子 XI原 該硪 各痼 中 4 其至 傜 η 及 該 各 中 其 劑 蟲 殺3„ 之俱 述 η 所及 項 -〇〇 子 第原 圍氫 範係 利 γ 專 -請子 申原 如氣 俱 . 2 9 X 及 X 該 中 其 劑3n 蟲偽 殺 c 之及 述 ， 所子 項原 8 氫 第偽 圍 γ 範 ， 利基 專甲 請傜 申x-a 如 -•子 10原 氫 偽 本纸張又度適用g家標準（CNS)甲4規格（2丨Ο X 297公辁） (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)