TW306887B - High activity catalysts - Google Patents

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TW306887B
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Peter Joseph Shukis
James Donald Carruthers
Vincent Joseph Lostagio
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Cytec Tech Corp
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_ 8 4〗0 4 5 0 5號專利由請案 H明書修正頁U5年8月> Α7 , Β7 五、發明説明（） 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 發明.贸_5~ 本發明廣言之係闞於Μ 7氧化鋁為基礎之高活性催化劑 ，包括Μ 一或數種催化性活性金屬浸潰之基片，製備埴费 高活性催化劑之方法及彼等的用途。更特定言之’本發明 係闞於改進這呰催化劑活性之方法，藉Μ生產改進活性之 催化劑，各種特殊的催化劑及彼等的用途。 网關坊薛的說明 已廣泛且比較完整地發展出關於包括擔體之微粒多孔性 •y氣化鋁，Κ各種催化性活性金厲，金屬化合物及/或促 進劑浸湏這些攆體及以這些浸湏撺髑為催化劑的各種用途 之技Μ。因為K下的美_專利提及—费許多與埴些範圍有 闢的褐示實例，將全部併入本文从供參考所有陳述的目的 ：2935463, 3032514, 3124418, 3152865, 3232887, 3287280, 3297588, 3493493, 3749664, 3778365, 3897365, 3909453, 3983197, 4090874, 4090982, 4154812, 4179408, 4255282, 4328130, 4357263, 4402865, 4444905, 4447556, 4460707, 4530911, 4588706, 4591429, 4595672, 4652545, 4673664, 4677085, 4732886, 4797196, 4861746, 5002919, 5186818, 5232888， 5246569及 52^8412« 同時先前技藝展示連缅修正及改菩這些催化劑从改進催 化活性，並在一些賁例中已確霣達到高度期望的活性’但 是在工業中持_要求由本發明提供甚至更高活性之催化劑 -4- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） Μ Μ 1 0 4 5 0 5號專利田請案306887 中茭k明書修ίΕ頁（8 5年8月） 五、發明説明（） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 要求更高活性之第一階段氫化裂解催化劑是上述要求的 一個實例。在典型的氫化裂解法中，在正常是K貴金靥浸 漬之二氧化矽-氧化鋁/沸石之氫化裂解催化劑的存在下 ，將分子量較高的烴轉化成分子量較低的部份。先進的氫 化裂解具有非常高的活性，並能夠裂解大的生產量。但是 這些催化劑對污垢物，如碲，金屬氮化合物等非常敏感， 因此在裂解之前，必須先將彼等自烴滾中除去。這是在第 一階段的氫化裂解法中完成，如加氮脫氮作用，加氧稅碲 作用及加氫脫金屬作用，茌瑄蚂方法中利用的氫化處理催 化劑典型是结合w V ί B族與V I ί I族金鼷浸漬之氧化鋁基片 。先前技Μ述敘之氯化處理催化劑不具足夠的活性允許處 珲可由氧化裂解催化劑處理的大生產最。因此，第一階段 «化裂解法形成格涸氫化裂解法之瓶頸•例如，其必須以 相對氧化裂解罝元之氧化阉理罝元之尺寸彌補。 太發明槪沭 在另一個觀點中 > 根撺本發明提供一種包含徽粒多孔擔 賴之高活性催化劑組合物，該載體包祜7氧化鋁•具有至 少1 〇 〇平方公尺的表面積（根據氮吸附測量）及每公克至少 0 . 2 5立方公分的孔體積（根據汞孔率法測量），並以一或數 種催化性活性金*浸湏，因此，催lb ®丨谡包括一部份表面 撤晶尺寸至多2 5埃之氧化鋁毫微结晶相。 在另一個觀點中，太發明提供一镩包含徽粒多孔擔體之 葸活性健.化劑组合物，該戢縛包括7氯化鋁，具有至少1 〇 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 ,,i 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合4杜印製 五、發明説明（3 ) 平方公尺的表面積（根據氮吸附测量）及每公克至少0.25立 方公分的孔體積（根據汞孔率法測量），並以一或數種催化 性活性金屬浸潰，而且根據凱如迪斯（Carruthers)及帝飢 米洛（DiCamillo)在應用催化劑，43 (1988年）第253-2 7 6頁之”中間工廠試驗氫化處理之催化劑”文件中說明的 、步驟，利用在工業上取自加州1έ.「e a的U η 〇 c a丨公司Μ H C - Η為 商標（1994年5月）之催化劑測里在第一階段.氳化裂解法中 展示至少115的铒對體積活性（RVA)，Μ至少120較佳，尤 其是至少125。 除了以上的催化劑之外，本發明也提供改進包含微粒多 孔擔體之催化劑姐合物活性之与培，該擔體包含7氧化鋁 及非晶型氧化鋁，具有至少100平方公尺的表面積（根據 氮吸附測量）及每公克至少0 . 25立方法分的孔艎積（根據 衆孔率法測量），並Κ 一或數種催化性活性金臑浸潢，本 方法步驟是： (1)使催化劑姐合物在載液體中與紺合劑接觸而變濕； T (2)使因此變濕之基片在濕的時候老化； (3) 在使載液體充份揮發的溫度及條件下使因此老化之基 片乾煉；及 (4) 煆燒因此乾烽之基片。 本> 法可輕易應用於現有包含由γ氧化鋁及非晶型氧化組 / 姐成之微粒多孔擔賴之催化劑，或可在浸潰含有7氧化絕 及非晶型氧化鋁之擔體，一或數種催化性活性金鼷及/或 彼等化合物之前，同時及/或之後的催化劑製造法中使用 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐）一β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· ,1Τ 306887 Α7 Β7 五、發明説明（4) 。此外’可利用本方法改進在再生期消耗之催化劑，消耗 之催化劑包含7氧化鋁及非晶型氧化鋁之微粒多孔擔體， 其中上的步驟（1)弄濕消耗之催化劑，然後除去因此 形成之含碳沉積物，接著進行步驟（2)，（3)及（4)。 咸信W指定的順序進行這些步驟（不想Μ任何特定理論 '限制）會在至少非晶型7氧化&，紺合劑及催化性活性組 份之間發生相互作用，造成在催化劑表面的.氧化鋁非结晶 相具有25埃之結晶尺寸，並以介於8埃至25埃較佳，與7 氧化鋁結合之催化劑表面具有超過30埃之结晶尺寸，並Μ 介於3 0埃至7 0埃為代表。可以热知的透射電子顧微技術測 量催化劑表面之结晶尺寸。 也與這種毫微结晶相外表同時達到增加催化劑的表面積 。此外，在較佳的具體實胞例中，利用解析等溫線的氮孔 率法測量產生的至少雙樣式內孔結構，具有的多孔性尖峰 在孔尺寸是40埃或更小的第一區内及孔尺寸是50埃或更大 的第二區内，並且第一區之孔尺寸Μ介於20埃至40埃更佳 r ，而第二區之孔尺寸Μ介於50埃至150埃更佳。 經濟部中央標準局員工消费合旄社印製 (請先閲讀背而之注意事項再填寫木頁) 在許多先前被併入的文獻中已詳細說明所發現生成之高 活性催化劑在各種廣泛領域中的應用。一種特別佳的應用 是當成加氫脫氮作用，加氫脫硫作用及加篋脫金鶊作用中 第一階段之氫化裂解催化劑。 本技術的那些熟練者以閱讀Μ下的詳细說明將更可 明白本發明的瑄些及其它特性與優點。 詳细說明較佳的具體實施例 本紙法尺度逋用中國國家橾隼（CNS ) Α4规格（2丨Ο X 297公釐） 第8 4 ΐ Ο 4 5 Ο 5號專利由諝寨 中文說明書修E頁U 5年8月） A7':.- p ,、 B7丨人广'」.五、發明説明（） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 根撺K上的說明，適用於製備本發明催化劑之基片特別 是多孔性基片，包含至少一部份7氧化ig及晶型氧化鋁， 並K基Η重最為基礎至少重最百分之5的非晶型氧化鋁較 佳。根撺可提及的特殊簧例，在實質上氣化鋁基片及合成 基Η中的氧化鋁至少有一部份當成其它基片*如氧化矽-氧化鋁及沸石等之擔體的作用。在本技铉中那些一般科練 者通常熟知瑄些基片及彼等的製造方法，如以許多先前併 入的文獻為例證，並可Μ文献進一' 步詳细說明。 催化#活忭金鼷 本發明可應用於Κ一或數種在本技藝中那些一般熟鍊者 熟知的各榑廣泛的催化活性金屬浸湏之催化劑，例如，Μ 許多併入的文猷為例證。在本發明的内容中，”催（b性活 性金鼷”包括金鼷本身及金曝化合物。除了催ib性活性金 屬之外*也可將催化@1 K 一成數種热知的促進劑浸潰，如 1« *錫，Μ化矽及钛（包括拽等的化合物）。 催化的活性金1； Κ選自VI R族金圖· V I ί I族金屬及彼等 结合物等過渡金屬為代表。當然*特別選擇的金屬（等）， 促進劑（等）及填充劑等將依褲期望的催化劑最终用途而定 ，並R在太技薛中的那些一般熟練者可依撺最終用途If易 調整這些蒡數。可在以下說明特殊_的買例（畢最百分比是 K總催化劑的黃最為基礎）： 氫化處理作用 加氮脫氮作用 N i及/或C 〇，並Κ Ν ί較佯，K N丨0及/或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .装· 、-口 -泉 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） A7 __五、發明説明（6) 經濟部中央標準局員工消費合决社印製 C〇0計算的量是至多重量百分之7 Mo及/或W，並MMo較佳· KMo〇3S/或 W0 3計算的量是至多重量百分之3 5 可選擇P ，並W包括P較佳，W P 2 0 B計 算出量的至多重最百分之10 、加氫脫碕作用 Ni及/或Co Λ並KCo較佳，MNiO及/或 C〇0計算的量是至多重量百分之9 Mo及/或W，並MMo較佳，ΜΜο03及/或 W〇3計算的量是至多重虽百分之35 可選擇P ，並Μ包括P較佳| MP2〇B計 算出量的至多重量百分之10 加氫脫金屬作用 可選擇及/或Co，並Μ包括Νί及/或 Co較佳| Μ N iO及/或（:〇0 計算的量是 至多重屋百分之5 Mo及/或W，並W Mo較佳，W Mo03及/或 W〇3計算的量是至多重量百分之35 可選擇P *並Μ包括P較佳，以P2〇s計 算的虽是至多重量百分之10 加氫轉化作用 Ni及/或Co，並較佳，KNiO及/或 C〇0計算的量是至多重量百分之5 Mo及/或W *並Μ Mo較佳* Μ Mo03及/或 A W03計算的董是至多重量百分之20 可選擇P ，並Μ包括P較佳，Μ P 2 0 s計 算的量是至多重量百分之6 种衣 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨 本紙張尺度逋用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 306887 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) 經濟部中央標準局貝工消費合冰杜印製 氫化裂解作用 Ni及/或Co，並M Ni較佳，M NiO及/或 C〇0計算的霣是至多重量百分之5 Mo及/或W，並MMo較佳，MMoOs及/或 W03計算的量是至多重量百分之20 可選擇P ，並Μ包括P較佳，KPaOs計 •V. 、 算的虽是至爹重最百分之10 氫化/脫氣作用 貴金雇，並M Pt或Pt與Rh·结合較佳，Μ 元素為基礎計算的量是至多重量百分之 2 重整作用 貴金鼷，並M Pt或Pt與其它貴金靥，如 Re及/或1「’及/或Sn结合較佳’ Μ元 素為基礎計算的畺是至多重虽百分之2 非氫化處理作用 異構化作用 貴金臞，並MPt或Pt與另一個貴金觴結 合較佳，以元素為基礎計算的悬是至多 .. 重量百分之2 - 克勞斯（Klaus)法Nj及/或Co，並MNi較佳，ΜΝίΟ及/或 C〇〇計算的量是至多重量百分之5 Mo及/或W，並Μ Mo較佳，M M〇〇3及/或 W03計算的量是至多重量百分之20 可選擇P ，並Μ包括P較佳，M P 2 〇 B計 算的量是至多重量百分之6 W1S當的姐份浸漬基片，接著根據適合最終用途之需求 Μ各種乾堞，形成硫化物及/或烺焴步驟等製備這些催化劑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂
'VI 本紙張尺度逋用中囷國家榡準（（:NS )八4規格（21〇χ 297公釐） -10- 第a 4 ί (U 5 Ο 5號萬利®請m 1 f . . 中ir說明書修正苢u 5年8月） A7 _ 8,之l . _— B7 T 一五、發明説明（） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 。在本技藝中那些一般熟練者通常熟知瑄棰催化劑製備作 用 > 如K許多先前併入的文獻為例證，並可Μ文獻或許多 適用於太發明的其它一般文獻進一步詳细說明。 本發明的方法 根撺Κ上的說明，依楝本發明的步驟改進Μ含有7氧化 鋁及非晶型氧化鋁之載體浸潰催化性活性金驪之活性： (1)使催化劑組合物在載液體中與鉗合劑接觸而變濕； (2 )使因此羯濕之基片在濕的時候老化； f 3 )在使載液賴充份揮發的溫度及'條件下使因此老化之基 Η乾馍；及 U)烺埃因此乾焯之基片。 適用於本方法2鉗合劑包括那些熟知Κ過渡金屬及鋁形 成更安定之錯合物，並因此具有高安定性常數。供本發明 使用特别佳的鉗合劑是乙二胺四醋酸（Ε ί) T A )及彼等衍生物 ，包括例如N -羥基乙二胺四醋酸及二銨乙二胺四醋酸。三 (2 -胺乙基）胺及乙撐四胺也適合。其它候選的绀合劑包 括乙二撐三胺五醋酸，環己垸二胺四醋酸，乙二酵-雙-( θ -胺乙醚）-N , N ’ -四醋酸及四乙撐胺等類似物。技蓊熟練 人十根撺本發明的方式處评催化劑樣品可輕易決定其它绀 合劑之安定性，接著Κ穿透霄子顯徹術的輔肋決定是否已 形成適當的结晶尺寸之非结晶氧化_銘结構。 使用的紺合劑量對獲得的结果並不黃要，但是對结果的 等级確實有影響。可根撺許多因素使用樊化很大的鉗合劑 最•如在載液賴中的溶解度，催化劑撵體之型式及浸濱或 ___-11-_ 本紙張尺度適用中國國家揉隼（C'NS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 裝 訂Λ . 丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 306887 Α7 Β7 五、發明説明（9 ) 經濟部中央標隼局員工消费合龙社印製 被浸清金羼等。通常應該Μ載液體弄湄催化劑姐合物，該 載艚包括每公克催彳h®姐合物具有從0.01-1.0公克為範風 的鉗洽_爾昼，。 可以任何正常的方法，如授入或嗔箱方法弄濕催化劑姐 合物。為確保足夠滲過的绀合劑，故認為接著為浸獮期之 •V.浸入法較隹。較佳的載液體是"%或水/氨溶液《 在老化期間，基Η之老化是溫度的櫬能作.用。在室溫下 ，Μ至少10天使變濕之基片老化較佳，Μ至少14天更佳。 當溜度增加時，則霈要的老化時間會減少。在6〇υ時，Κ 至少1天使變湄之基Η老化較佳* Μ至少3天更佳。Μ在 微波烘箱中加熱變瀰之樣品，則可進一步使老化加速至最 短1小時。在20¾至90C的溫度範圃下完成老化較佳。 接著使老化之催化劑乾煉，確簧除去載液艚。在1〇〇 〇 至250*0 的上昇溫度範圍下迅速進行乾燦較佳。利用強制 的空氣加熱器Κ較佳的時間或少於1小時的時間加速乾燦 較佳。 然後將因此乾煉；^催化劑在本技》中那些一般热練者热 知的條件下煆燒。以兩偁階段進行烺焼較佳，在第一個陏 段中以足夠高的溫度驅除或分解任何殘留的紺合劑，但是 不至高到會使紺合劑燃熵形成含碳沉積物。第一階段的溫 度將特別依據紺合劑而變化*但是典型在範臞從250它至 350 ^ 之內的溫度β足夠。一旦確實去任何殘留的紺合劑 ,則接著可在一般常使用較高的溫度狀態下坂埔催化劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. ’1Τ 東 本紙張尺度遙用中國國家梂準（CNS } Α4规格（2丨Ο X 2^>7公釐） 五、發明説明（10 ) Α7 Β7 根據Μ上的說明，依據本發明的方法不只迪用於預形成 催化劑，但也可Κ相似的方式應用於再生催化劑。特別是 接著經由已知的程序自經消耗之催化劑除去含碳物，然後 根據上述Κ步驟（1)至（4)的相同方式處埋這些催化劑 也可Μ在生產新催化劑時採用這種程序。尤其是或在Κ '通當的催化性活性金羼浸漬擔Si之前’同時及/或之後， 可Μ鉗合劑/載液體弄_基片，接著進行上.述的步驟（2) 至（4)。唯一重要的確認是在Μ鉗合劑及/或浸濱之金靨的 載液體弄濕浸潢擔賄的同時進行老化步驟。 將由以下Μ例證方式提供的特殊實例進一步例證以上說 明的本發明，但並不限於此例證而已° 在這些賞例中的縮寫具有Μ下的意義：
EDTA ΜΕΑ SA (Ν2) SA/gAlz〇3 RVA 經濟部中央標準局員工消費合#杜印策
RWA 乙二胺四醋酸 單乙酵胺 Μ氮吸附作用測量表面積 每公克氧化鋁之表面積 在第二階段氫化裂解試驗中相對體積活性， 根據凱如迪斯及帝凱米洛在牌用催化酬.， 43(198δ年）第253-276頁之’’中間工廠試驗· 化處理之催化劑"文件中說明的方式测量。 利用在工業上取自加州Brea的Unoca丨公司以 A HC-H為商標（ 1994年5月）之催化劑為標準岳 對 決定相Λ體積活性。 相對重量活性*根據前述的文件決定。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4· ( 210X297公釐） -13— ---------^------,玎------VI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第8 4 1 Ο 4 5 Ο 5號專利由請案 '
中文說明書修正頁（85年8月） Α7:也/8. ‘2 I Β7 _ ...... 五、發明説明（） 奮例1 Κ包括部份非晶型氧化鋁水合物之氧化鋁粉末製備具有 孔ft積為0 . 6 2毫丹/公克（Κ汞孔率法測最）且孔尺寸尖峰 在7 8埃（利用解析等溫線之氮孔率法測量）的2 6 6公克氧化 鋁催化劑撟髖（在工業上取自在德州修斯頓的判撺 (C r i t e「ί ο η )催化劑公司）放在不绣籃中，並浸人1 8 0 0牽升 的浸湞水溶液中。將9 0 0公克的三氧化§目及2 2 1公克的氧 化鎳溶在稀釋的磷酸中（在1 5 0 9公克去離子水中的2 6 3公克 之8 5 Ϊ；溶液）製備的浸湏溶液破認定'為溶液” A ”。將2 2 6公克 的固態E D T A加至溶液中。接著將溶液在氧化鋁擔體上再循 環1小時。然後移出藍中濕的浸《檐體•並離心。 將濟的擔髒分成四部份，並允許在室溫下的密封容器中 Μ 2小時，3天> 1 4天及2 2天老化。接著利用或是檷迮的 乾惊稈序（在250Τ (1 2 1C )下1小時），或是快速乾馍稈序 (在300T(149t)的高氣流下20分鐘）乾馍每一份。然後將 毎一個樣品轉移至高溫燫，並在8 5 0 T U 5 4 C )下煆填1小 時。將生成催化劑認定是W下表1中隈列的R〗，E 2 , E 3 , Ε 4 及 Ε 5。 除了 Κ加人9 4 . 3公克Μ Ε Α取代E D Τ Α之外•其餘依照Κ上 同樣的方式製偁第二系列之催化劑。將渴的浸ϊ責擔體分成 兩部份，並在室溝下Κ 2小時及1 5"天老化。利用快速乾馎 稈序乾馍樣品，並以上述方式煆燒。將生成之催化劑分別 認定是表1中的Ml及M2。
除了 K加入1 8 3公克丁二酸取代E D T A之外，耳餘依® K -1 4 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0'〆297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 薛S 4 1 Ο 4 5 Ο 5號專利甶請案 30β&&?明薯修 ΐ w u5年 s 月）A7 ' 〇 __B7 ! 8五、發明説明（） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 上同樣的方式製阐第三系列之催化劑。將濕的浸潰擔體分 成兩部份，並在室溫下Μ 2小時及1 δ天老化。利用快速乾 馍程序乾煥樣品，並κ上述方式煆燒：將生成之催化劑分 別認定是表1中的S 1及S 2。 除了 Κ加入2 1 Β公克擰攆酸取代E D Τ Α之外，其餘依照Μ 上同樣的方式製爾第四糸列之催化劑。將濕的浸濱擔體分 成三部份，並在室溫下W 2小時，2夭及9天老化。利用 炔速乾焯程序乾焯樣品，並Κ上述方式煆燒。將生成之催 化劑分別認定是表1中的U，C 2及+ C 3。 昜後，除了不加入E D Τ Α之外，其餘依照Κ上同樣的方式 製備催化@!之抟制系列。將濕的浸濱擔髑分成兩部份，並 在室溫下K 2小時及1 2天老化。利用快速乾焯程序乾烽樣 品，並K上述方式垠燒。將生成之催化劑分別認定是表1 中的A 1及A 2。 雖然測出每一榑W超過1 0夭老化之樣品堉加部份表面積 >但是只有一組鉗合劑，EDT A發生明顯增加之催化劑活性 (樣品E 4及E 5 )。同樣與催化劑活性的结果一樣•分析電子 弱徴技術（A Ε Μ)展示有明顯的證撺顯示在K E D T A遨理及老 化之樣品中有氧化鋁”氅徴结晶相”的存在，但是未出現在 K其它試劑葜理的其它樣品之氧化鋁中，也未出琨在未處 理機品A ]及A 2之氣化鋁中。 _ -15- 本紙張尺度適用中國國家標率（CMS ) A4規格（210X29?公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本1) 裝 訂 泉 A7
五、發明説明（I3 ) 經濟部中央標準扃負工消费合淋社印製 衷 樣品 試 劑 老化 時 間 老 化 方 法 SA (Na) R VA 編號 平方公 TfU 尺/公克 E1 EDTA 2 小 時 快 1* 乾 燥 163 94 E2 EDTA 3 天 快 逑 乾 燦 198 87 E3 EDTA 14 天 慢 速 乾 燦 192 107 E4 EDTA 14 天 快 速 乾 煉 195 120 E5 EDTA 22 天 快 速 乾 燦 203 125 Ml MEA 2 小 時 快 速 乾 燦 179 100 M2 MEA 15 天 快 速 乾 燦 187 109 S1 丁二 酸 2 小 時 快 速 乾 燦 180 103 S2 丁二 酸 18 天 快 速 乾 煉 20 1 110 Cl 檸樣 酸 2 小 時 快 速 乾 燥 181 92 C2 檸樣 酸 2 天 快 速 乾 煉 186 1 10 C3 檸檬 酸 9 天 快 速 乾 燥 206 100 A1 無 2 小 時 / 快 速 乾 燦 160 98 A2 無 12 天 快 速 乾 燦 170 101 ---------私衣------ir------农 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-16- 五、發明説明（Μ ) A7 B7 實例2 除了 Μ加入100公克固態二氨基乙二胺四醋酸取代 EDTA之外，其餘根據在實例1相同的方式將實例1中說明 的1 8 8公克氧化鋁擄體以1 3 0 0奄升的溶液” /T處理。 將濕的浸潰擔體分成兩部份，並允許第一部份在室溫下 、（68 Τ，20 tM Μ 2小時老化，是將第二部份放在密封容 器中，並在140Τ(60Ό)下M17小時老化。將兩部份在 450卞（232艺）下以20分鐘乾堍，接著在8〇〇<^(427!〇)的煆 焼器中完成。將樣品認定是表2中的DE1及DE2。 利用Κ上實例1中的乙二胺四醏酸將同樣獲得的樣品在 140°F(601C)下以17小時老化，並以快速乾燥展示出高催 化劑活性。 (諳先閲讀背面之注意事項再填离本頁) 裝·
,1T 經濟部中央標準局員工消费合在杜印製 樣品 老化時 老化溫度 SA (N2) SA/gAl2〇a RVA- 編號 間小時 T (t ) 平方公 平方公尺 ΤΝ % DE1 2 68(20) 尺/公克 164 /公克 253 100 DE2 17 140(60) 170 262 120 當例 將實例1中說明的100公 克氣化鋁 擔體Μ溶液 ” Β ”飽和 多孔結構擔艄浸漬’ K46.7公克含有重量百分之36.8的三 氧化鉬及重量百分之6 . 5的氧化鎳及重虽百分之i 〇 . 〇的五 氧化二磷之溶液’’C”加至30公克，重量百分之44.7的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） A7
經濟部中央標準局員工消费合养社印装 五、發明説明（is ) EDTA二銨溶液及23毫升的澹縮氨（重量百分之29)中製備溶 液”B·’。接著將物料M2小時老化，並在兩個步驟程序中乾 堍，第一次在250Τ(121Ό)下2小時，接普在500T(260t： )下再2小時。 接著利用溶液” D"使乾煉的催化劑成為的第二次多孔飽 *·♦*. 、和液，溶液” D ”包含4 6 · 7公克1k 2 3毫升水稀釋的溶液” c ” 。然後將湄的浸漬擔體在密封容器中Μ 158 ΐ (70 t)的饼 箱中Μ 18小時老化。以前述的方式使催化劑快速乾燦及煆 熗。將催化劑指定為表3中的” F 1 ”。 Β_1 樣品 HiO MoOa P2〇B SA(N2) SA/gA12〇3 RVA- 編號 重虽s 重量s;重最a：平方公 平方公尺/ in % 尺/公克公克 F1 3.86 24.2 5.75 200 303 121 奮例4 以包括部份非晶梨氧化鋁水合物之氧化鋁粉末製備具有 孔體積為0.78毫升/公克且孔尺寸為82埃的750公克氧化鋁 催化劑擔賭（在工業上取自在德州修斯頓的判據催化劑公 司）放在不綉籃中。並浸入5300奄升含有重虽百分之32的 三氧化鉬，重暹百分之7 . 2的氧化鍊及重虽百分之1 0 . 7的 磷酸之溶液”E”中。接著將溶液在氧化鋁擔體上再循環1小 時。然後移出籃中濕的浸漬擔體，並離心。
允許濕的浸m擔體在室溫下以2小時老化，接著2 5 0 T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐）-18- ---------装------ΐτ------VI (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 五、發明説明（α) (121Ί〇)的烘箱中K乾燥，並在800°F(427t：)下煅燒1小時 〇 〆· 然後利用8僩不同的鉗合劑水溶液使生成的7個1 0 0公 克催化劑樣品成為多孔fi§積飽和液： (1) 7 · 6公克的乙二胺-N , N -二醋酸在4 7奄升的溶液中。 〜·（ 2) 8 . 2 5公克的氮川三醋酸在>7毫升的溶液中。 (3) 12.7公克的三- (2 -胺乙基）胺在37毫升的溶液中。 (4) 8.0公克的乙二胺在38毫升的溶液中〇 (5> 8.0公克的乙二酵在37奄升的溶液中。 (6) 11.5公克的乙二撐四胺在37毫升的溶液中〇 (7) 31.5公克，重虽百分之44.7的乙二胺四醋酸二銨在 40奄升的溶液中。 接著將每一個樣品在167 T (75 t：)的密封容器中以3天老 化，允許其冷卻，並在850ΤΜ454υ)下的最後煆馈之前， 先在450Τ (2321〕）下以20分鐘快速乾燦。然後分析每一個 催化劑及測試在除氮的第一階段氫化裂解催化劑試驗中的 活性。 (請先閱讀背面之注意事項再iA朽本頁) .裝. 、-» 經濟部中央標準局貝工消费合此社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（2丨OX2V7公釐> _19_ A7 B7 五 '發明説明（u S · A U2) 平方公尺 SA/gAl2〇3 平方公尺/
RVAX /公克 公克 (1)乙二胺- H,N -二酷酸 143 242 108 (2)氮川三醋酸 17 3' 293 102 (3)三- (2 -胺乙基）胺 166 281 - 133 (4)乙二胺 167 283 106 (5)乙二酵 137 232 106 (6)乙二撐四胺 160 271 126. (7)乙二胺四醋酸二銨 205 347 137 (8)無紺合劑 132 224 101 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '參' t ίτ' Γ 利用在1/λ升水溶液中含有240公克e〇TA二胺的溶液” F” 使W包括部份非晶型氧化鋁水合物之氧化鋁粉末製備具有 孔體積為0.71毫升公克且孔尺寸為78埃的15〇公克氣化鋁 催化劑擔體（在工業上取自在德州修斯頓的判據催化劑公 司）成為多孔飽和。接著K66:33的溶液”p"與水混合液使 第一個150公克擔體樣品成為多孔飽和。然後以50:50的溶 液”F"與水混合液將第三個150公克樣品製備成多孔飽和液
然後允許每~個瀰的浸漬擔體放置2小時，接著在450°F (232 υ)的烘箱中乾堍。再將每一個乾燥物放在不銹籃中 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_2〇_
I 經濟部中央標準局員工消費合j杜印裝 經濟部中央標準局貝工消費合4杜印製 306887 A7 ，一^_£ 五、發明説明（is ) *並浸入1 200奄升的溶液”E"中（參考實例4)。接著將溶液 在含有EDTA-二銨的氧化鋁擔體上再循瓌1小時，接下來 將片狀物雛心，並允許其在140°F ((60 t、）的密封容器中Μ 6 4小時老化。接著將濕的催化劑在450 7(232 1：)的空氣中 Κ20分鐘快速乾燥，並在800T(427 t)下煆燒1小時。 勺*· 、 在同時Μ ”每公克催化劑”為¥礎及以”每克氧化鋁”為基 礎之最終催化劑均有不同的表面損。在加g.脫氮試驗中的 催化劑活性逐步衰退，同時降低催化劑表面積及相對降低 預浸潰EDTA-二銨之濃度（表5)。
B
S.A(N2) SA/gAU03 RVA* RWA!C 平方公 平方公尺/ 尺/公克 公克 1 0 0 »；溶液"F " 240 350 124 137 6 6 3ί 溶液” F ” 207 314 116 124 5 0!« 溶液"F ” 198 301 118 124 Μ 11 4毫升水溶液中含有4 8公克E D T A -二銨，重量百分 之2 9的9公克氫氧化銨及1 2 . 7公克硝酸鑠六水合物的溶液 ”G”使實例4中說明的150公克氧化鋁攆體成為多孔飽和 〆 。然後允許濕物料放置2小時，接著在2 5 0 °F (1 2 1 Ό )的空 氣中乾烽1小時，再以3 75°F(191t：)乾燥1小時。然後將 乾煉物放在不辨籃中*並浸入由重量百分之35. 6的三氧化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐）-21- ---------t.------,玎------東 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ' 五、發明説明（19 ) A7 B7 鉬，重遒百分之9.1的磷酸及重量百分之7.3的氧化鎳姐 成的溶液"H” 。接著將溶液在含有EDT -二銨的乾煉氧化鋁 擔體上再循瑁1小時，接下將片狀物雔心。將生成物分成 兩部份，允許一部份在室溫下M3週老化（樣品6A)，但是 將另一部份放在密封容器中且允許其在167T(75t：)下Μ • 1» '72小時老化（樣品6Β)。接著將_部份在450°F (232t：)下Κ 20分结快速乾燦•並Μ兩個階段中烺橈：先在575°F (30212 )下K30分鐘，再Μ850Τ·(454υ)下K1小時煆焼。最終的 催化劑展現與加氫脫氮試驗中非常類似的表面稹及高活性 經濟部中央橾準局貝工消費合篇社印装 g例7 Μ包含48公克EDTA-二銨，重量百分之29的15. 3公克氫 氧化銨及62公克由重虽百分之32.8的三氧化鉗，重量百分 之5.9的氧化鎳及重量百分之9.0磷酸姐成的溶液之溶 液"J "使實例4中說明的2 00公克氧化鋁擔體成為多孔飽和 。然後允許濕物料魄置2小時，並先K250°F(121t：)乾燥 1小時*再M4 5 0T(23 2T)乾燥1小時。接著將乾煉物放 在不銹籃中，並浸入1400毫升的溶液”Η”中。然後將溶液 在含有EDTA-二銨的乾堍氧化鋁擔體上再循環1小時，接 下來將片狀物離心。允許生成之物料在167°F(75TG)的密 封容器中W3小時老化（樣品7A)，並接著在45 0Τ(232ΐ： )下>乂20分鎗快速乾堍，並以賁例6陳述的兩個階段煆燒 。在加截脫氮試驗中的表面積強化及催化劑活性都非常高 裝------訂------涞 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺纽财關家轉（CNS ) A4規格（210X297公瘦〉 -22- 五、發明説明（20 ) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合冰社印製 。也 將 结果展 示 在表6 中〇 宪 一- 樣品 老化時 老化溫 度 SA (N2) SA/gA 1 2〇3 RVA- 編號 間小時 T (T；) 平方公 平方公尺 ΤΝ % 尺/公克 /公克 6A 72 167(75) 2'4*4 402 132 6B 504 68(20) 208 343 · 134 7A 161 167(75) 259 401 136 當例 δ 以 包 含8 0公 克 EDTA- 二銨 ，重量百 分之29的25.2公克 氫 氧化 銨 及92公 克 溶液K (參考實例7) 的溶液使® 例4中 說 明的 300公克 氧 化鋁擔 體成 為多孔飽 和。然後允 許濕物 料 放置 2 小時， 並 先以2 5 0 T (1 2 1它）乾 煉1小時， 再 Κ 450 T (2 3 2 t：)乾燦 1 小時< ，接著將乾燦物放在不銹籃中， 並 浸入 1900毫升 的 溶液” Η ”中 < 3然後將溶液在含有EDTA -二 銨 的乾 堍 氧化鋁 擔 賴屯再 循瓖 1小時， 接下來將Η 狀物離 心 。將 生 成物分 成 兩部份 *允 許一部份 在 1 6 7 Τ (7 5 *0 )下 16小 時 老化（樣品9Α)， 但是 將在密封 容器中的另 一部份 在 溫度 控 制在 167Τ(75Ί3 )的 微波烘箱 中Κ 1小時 老化( :樣 品9 B) 。接著 將 樣品Κ 快速 乾煉及根 據上述方式 煆燒。 兩 個物 料 的表面 積 強化及 催化 劑活性都 很好（表7 ) · 0 ---------餐------1T------泉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) > 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21〇X 297公釐） -23- 306887 A7 A7
__E 五、發明説明（21) 樣品 老 化 時 老化灌度 SA (H2) SA/gAl 2 〇 3 RVA- 编號 間 小 時 °F (Ό ) 平方 公 平方公 尺 TN % 尺/公克/公克 9A 1 167(75) 173 284 125 9B 16 167(75) 1^-9 306 127 苜例9 Μ包 含 54 .7公 克EDTA二铵 的溶 硖使310公 克 X 樂再生 使 用的判 據 C- 424催化劑（德州 修斯 頓的判據催 化 公司） 成 為多孔 飽 和 。接 著使樣品在 140*F (6〇υ )的 密 封 容器中 以 4天老化 .再Μ快速乾煉及根據上述方式烺堍（ 樣 品 10A) 。在指 定 的 試驗 中同時測試 工業 再生樣品C- 424 (樣品 10Β)及 Μ EDTA 處 理之樣品的 活性 ，比較在流 通 催 化劑裂 解 (CFH 試 驗 ) 之前 以催化氣化 處理 進料之催化 劑 性 能。將 試 驗結果 及 試 驗條 件列在表8 中 0 可看出>乂 EDTA處 理的再 生 催化劑 與 在 HDS 及HDN兩者 之中 的再生催化 m 比 較，其 具 有明顧 改 進 的性 能t m 8 樣品鏞 m 說 明 RVA-HDN* RVA -HDS % C- 424新鲜 100 100 10Β 再生 75 69 10Α 再 生/EDTA處理 90 86 本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS ) A4規格（2丨0X257公釐）-24- A7
五、發明説明（22 ) CFH試驗··經催化劑裂解之重'瓦斯油 H2壓力 ：1 100磅/平方吋表壓（76大氣壓） H2/油 ：4210 SCF/bbi(〇. 75立方公尺 /公升） LHSV * 2/小時 溫度 ：630Τ(332υΛ ----------私衣------ΪΤ------京〈 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) > . 經濟部中央標準局員工消費合—社印製 本紙張尺度逋用中國國家榡準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐）

Claims (1)

  1. 中寸由辑專利範圖该正太（86年3月 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 六、申請專利範圍 1. 一種包含微 含7氣化鋁 的表面積， 分孔隙輯積 組合物碟持 寸至高25埃 2 . 根撺申請專 化劑包括該 弋於30埃之 3 . 裉搏由請專 t'b鋁之毫澈 4 . 根揀申請專 化劑具有至 5 . 根撺由請專 化劑具有雙 "Hi隙率法， 或Ψ小的荜 二基内。 6 . 根棟申請專 化劑具有劈 陏銮法，淨| 4· 0埃的第一 二區内= 7 . 根楝申謓專 午Λ βί HR 3. 2 5 修正丨補充丨
    粒狀多 •其具 及K汞 ，竝绳 徵於該 之氧化 利範圍 毫微结 7氧化 利範圍 结晶相 利範圍 少雙挺 利範闺 镆型之 斕量出 一區内 孔性搶體之 有K氮吸附 孔隙法測量 Μ —或數棰 催化劑進一 鋁牽微结晶 第1項之催 晶相* Μ及 鋁。 第1項之催 具有的表面 第1項之催 型之内孔结 第4項之璀 間陳孔结構 具有孔隙度 *及落在孔 催化劑姐合物，該擔體包 测量為至少1 0 0平方公尺 為每公克至少0.25立方公 具催化活性金驅浸湏，該 步包括一部份表面微晶尺 相。 化劑姐合物|其特激是催 在催化劑表面的徽晶尺寸 化劑姐合物，其特澂是氧 微晶尺可從8埃至2 5埃。 化劑姐合物，其特激是催m ^ 化劑驵合物•其持激是催 ，利用去吸附等溫線的氮 尖蜂落在孔隙尺寸是40埃 降' 尺寸是50埃或更大的第 利範圍第5項之催化劑姐合物，其持徵是催 槔型之內孔结構，利用去吸附等溫線的氮孔 最出具有孔隙度尖崦落在孔隙尺寸是20埃至 區内，及落在孔隙尺寸是5 0埃至1 5 0涘的第 利範圍第丨項之催化劑姐合物 > 其特徵是將 本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS ) Α4洗樁（210 X邛7公釐） (请先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 306887 A8 B8 C8 D8 修正! '申請專利範圍 公告本 經濟部中央標率局負工消费合作社印装 8 根 m 9 ·根 ίο .枵 m ' ·.梅 ^ 2 ,椅 f ti w.- 過渡金 摊由1¾ 鸦再K 揀申請 進劑是 楝Φ請 镅以一 撐由讅 磚再Μ 楝由謓 ^ Η Μ〇 X的鈷 戎數種選自包括VIB族及V[il族金靨的催化活 屬進行浸湞。 專利範園第7項之催化劑组合物 促進粼浸漬。 專利範醑第8項之催化劑组合物 磷。 專利範圍第7項之催化劑组合物 或歟縝、鈷、鉬反鎢浸潢。 專利範圍第丨0項之催化劑组合物 磷浸淆。 專利範画第1 0項之漼化劑结合物 計Η至多35重最X的鉬ftMCoO計蓖至多9重 yf漬，其中重貴百分比是K催化劑缌重為基礎 其特緻是將 其持g是該 其特戰是將 其特i敦是將 其持徴是將 3 .祠楝由讅專利範曜第丨1項之催化劑姐合物，其特微是將 壤騁W Mol]3計蓴至多35重最％的鉬ft W C〇f)計算至多9重 最λ的鉢及以算至多10重最名的碟浸漬，其中蟹 最百分比是Μ催化劑缌重為基礎： — 4·根槭申謫專利範圔第10項之催化劑组合物，其特激是將 _鸦W Μ〇0 3計簞至多35重最％的組及—Μ N i f)計算至多7重 的鴒浸滑，其中爾最百分比是以催化劑總電為基礎 Ο 5_枵裱由锜專利範鼸第Π項之催化劑组合物，其特徵是將 檐髀W M〇ru計董至多3 5癦最X的相及W N i 〇計蓴至多7重 本紙張尺度遑用中國國家椹率（€阳）戌4規格（210><297公釐） (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) S06887 A8 Β8 C8 D8 申請專利範園 -ψ-ώ 么''每禾 經濟部中央揉準局貞工消费合作社印製 量X的鏵及|> 2 0 s 暈百分比是K催化 1 6 .根褲由請專利範圍 擔轉Μ Mo03計茸至 比是K催化劑總電 17.根撺田請專利範園 擔聘再W (:〇0及/或 浸清，其中窜最百 U .根撺申請專利範爾 擔聘再W卩2|〕5計.蓴 分比是W催化劑缌 n祠撺由_專利範圍 洧鸦W催化劑缌電 2 0 ·根棟由請專利範圍 貴車金《是鉑。 2 1 .—種包含微粒吠多 含7氣化鋁，具有 附测最）及每公克 孔隙率法测最）， ，該姐合物的特徵 琨至少1 1 5的枏對 22.根搏申請專利範圍 擔賴W —或數種選 性活化過濟金屬浸 ;計萆至多1 0重最％的KS浸漬，其中重 劑總重為基礎。 第10項之賭化劑组合物，其特徵是將 多20重量5K的鉬浸湞，其中重量百分 為基礎。 第1 6項之催化劑姐合物，其特澂是將 N i 0計蓴至多5重量ί；的鈷及/或鎳 分比是Κ催化劑缌蓽為基礎。 第1 7項之催化劑姐合物，其特激是將 至多10重最ίί的磷浸濱，其中重量百 車為基礎。 第7頂之催化劑铽合灼，其特徵是將 為基礎至多2重最％的貴金驅浸清。 第19項之催化劑組合物，其特数是該 孔性擄體之催化劑组合物•該檐體包 至少1 0 0承方公尺的表面稽 （Μ氮吸 至少0 · 2 5立方公分的孔蹿鵂穫（μ汞 並以一或數種具璀化性活性金屬浸潢 是催化劑在第一階段m化裂解法中展 轉楫活性。 第2〗項之催化劑姐合物，其特激是將 自包括VIB族及V[[i族金騙的具催化 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙伕尺度逋用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（2ΙΟΧ297公釐）
    23 ·根楗Φ請專利範園第22項之催化劑姐合物，其特激是將 搶賴再Μ促進劑浸湞。 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 24.根揀申諳專利範阐第23項之催化劑姐合物，其特徵是該 進@|是《 c 2 5 .根捭由謫專利範圍第2 2項之催化劑组合物，其特澂是將 撺髑W —或數棰_、鈷、ί目及鎢浸漬。 2 .栂埤由請專利範圍第2 5頂之通化劑姐合物，其特澂是將 准赭再K边浸消。 2 7.槔埤由諳專利範圍第2 5項之催化劑组合物，萁特激是將 增韹Η Μ 〇 (U |+ Η至多3 5重最ί：的钼及M C 〇 0計K至多9 雪晕％的诂浸淆，其中重最g分比是W催化劑缌重為基 2 8 .栢搏由1¾專利if圍第2 β頂之催化_组合物，其持澂是將 埯體Η 〇 0 3計苣至多3 5重着1S的钼，>.(C 〇 0計S至多9 電最％鈷及W Ρ 2 L計Η至多】0重最S；的磷浸湞，其中重 t百分比是W催化劑浼重為亳礎： 2 9.桿搏由請專利範圍第25項之催化_组合物•其持徵是將 撵鴒Κ Μ 〇 0 3計蓴至多3 5重最S的|g及W N i (〕計1；至多7 香最！X的1«浸洎，其中載最百分比是W催化劑缌重為基 礎。 3 0 .根撺由謓專利範圍第2 6項之催化劑姐合物，其特徵是將 准餺W Μ ο ΓΝ計篦至多3 5重最3；的Sg，Μ Ν 1 (1計簞至多7 香最ί； _及W P 計蓖至多1 0重最·ί的磷浸湞，其中電 晕百分比是Κ催化劑缌重為荖礎。 --------( 裝------訂------1外 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 3〇688V "" _ 申請專利範困 A8 B8 C8 D8 Ίϋ~ •S· ι-i , 31 經濟部中央棣準局員工消费合作社印製 根樓由請_'莉*齡，謹輩M頂之催化劑组合物，其特激是將 擔賴Μ Mo〇3計算至多20重最％的鉬浸潢，其中重最百分 比是Κ催化劑缌重為基礎。 根據由謫專利範_第31項之催化劑组合物，其特戤是將 擔鸦W.Coi)及/或fu〇計算、至多5爾最Si的鈷及/玫辣浸溃 ‘其Φ重最百分比是以催化劑總垂為基礎。 根搏申請蓴利範圃第32項之催化_姐合物，其特激是將 檐聘再計萆至多1〇重量χ的KJ浸清，其中重最百 分比帚Μ催化劑總爾為基礎。 一薄使含碳馋進料進行催化加氰脫碲之方法，其包括使 進料#加氣稅碕的條件下與申請專利範圍第卜18項及第 21-33項中任一項所陳述的催化劑接阉之步驟： ~權使含fif坪進料進行璀化加氫脫氮之方法，其包括將 進料#加氣晚氰的條伴下，與申請專利範圍第卜丨8項及 第2卜33項中仟一項所陳述的催化劑接觸之步软； —穩使含破馋進枓進行催化加氫轉化之方法，其包括使 進料在加氣轉化的條件下與申請琿利碎圍第卜·^項及第 21-33項中仟一項所陳述的催化劑接觸之步驟， —種使含碳烴進料進行催化加氪稅金鼷之方法，其包括 使進料在加氡脫金瞩的條件下與申請專利範_^1-18項 及第2卜33項中任一項所陳述催化劑接觸之步驟。 38.—種使含碳焊進料進行催化氡化裂解之方法，其包括使 進料在氫化裂解的條件下與申謫專利碎圍第1-18項及第 2卜33項中任一項所陳述之催化..劑接觸之步软。 3 2 3 3 3 5 3 8 37 本紙張尺度適用中85«家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (请先W讀背面之注f項再填寫本頁) 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 39 ·-薄使含磁ϋ料進行催化重鏊之方法，其包括使進料 在重整條件下與由請專利範圍第1 -7項，第〗9項及第2〇 項中任一項所陳述之催化劑接觸之步驟。 40.—種使含碱烴進料進行催化加氬-税氣之方法，其包括 使進料在加氧-稅氣的辉件下與申請專利範圍第1- 7項 ，第19項及第20¾中任一項所陳述之催化劑接_之步驊 :薄使含磕烴進料 料在君構ib的條件 及* 20®:由任一垣 ：1 2 .—堉改進包含微粒 方法，該檐轉包含 1 〇 〇 Φ方公尺的表 0 . 2 5立方公分的孔 或數《催彳b性活性 Π ) K毎克傳i'b劑 ，使《化劑姐 進行漼化異構化之方法，其包括使進 下餌由請專利範圍第1 - 7項，第1 9項 所陲述之催化劑接鲷之步驟： 狀多孔性擔賴之催化劑姐合物活性之 7 m化鋁與非晶m氣化鋁，具有至少 面褚（κ氮吸附测t )及每公克至少 隙骽積（K汞孔隙率法测量），並以一 金蹋浸m *該方法的步驟是： 姐合物中至少0.01克之鉗合劑之最 含物在載液鹘中與钳合劑接躅而努淇 --------1 .裝------訂-----^ 線 (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 經濟部中夬揉车局男工消費合作社印製 (2 )於至少2 0 m的溫庠下，使如此苹濕之基®在濕的時 涵老化至Φ 1小時； ί 3 )在至少1 〇 〇 m 的溫度下，使如此老化之基S乾燥以 曹皙汽化掉載餺液騁；及 (4)烺馎如此乾博之棊《。 4 3 .—種製辑_化劑姐合物之方法，其包括K下步揉： 本紙张尺度適用中a國家梯率（CNS ) A4規格（2U)X 297公釐） 經濟部中央標準局员工消費合作社印策 306887 b8 —_ . _D8 : ；; ，_ 六、申請專利範圍 … a ./ -ν' X Π ) Μ —戎數種具催化活性金鼷浸湞包含7氣化鋁及非 晶質氧化鋁之微粒狀多孔性擔賴·， (2 )在步猱（1)之前，同時及/或之後，以每克催化劑 姐合物中至少0 . 0 1克之绀合劑之量，使擔體在載液 髑中與鉗合劑接觸而變濕； ί 3 >於至少2 0 °Γ.的溫度下，使如此變濕之基質在濕的時 眸老化至少1小時； <4 ')在罕！/'1 0 0 Γ 的溫度下，使如此老化之基質乾燥K 霣筲，气化掉載鸦液體；及 ί 5 )炬悻如此乾惮之基質。 U — fi使消圬之催化_组合物再生之方法，該结合物包含 的微鈴狀系孔性增髑包含γ氧化鋁片非晶®氣化涡，並 Η —戎龄ft具催fb活件金圉浸清，該方法e括Μ下步驟 ί 11葜理洎耗之催化劑，以除去含碳《沉積物； ι 2 ) W每克催化劑组合物中至少 〇 . 〇 1克之钳合劑之最 ，栌_化劑姐合物在載液髀中逛鉗含，接_而考濕 > ί 3 )於至七201的溫度卞*使如此變濕之基S在濕的時 候老化至少1小時； (4 >在至〇 1 0 0 10 的溫度下，使如此老化之基霄乾堞Μ 實皙汽化掉載鸦液骽；及 (5 )饵燒如此乾馍之基Η : d 5 搏搏由諳專利範圍第4 2 , 4 3或4 4 I音之方法，其特徵是钳合 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4見格（210Χ297公釐） (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) ,L_ 裝------訂-- 306887 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 ^：ύ 47 4 9 . SO 劑之催化活性金屬 園第42，43或44項 ||酸或其衍生物。 圍第4 2，4 3或4 4頂 乙二胺四、醋酸、乙 三乙四睽。 園第42，4 3或44頂 1 0 0 t至2 5 0 的溫 圍第42，43¾ 44項 強制空氡加熱器_ 圍第 4 2，4 3¾ 44 II 一階段中K足夠高 但是溫度不致高到 著#第二階段K ± 劑具有闞於催化 46 .根據申請專利範 合劑是乙二胺四 枏埤由請專利範 合劑涤選目包括 t 2 -胺乙基）胺及 榑摊由請專利碎 老化之基11係在 枵撺由請輿利範 老化之基罾傜W 拒溥由讅离利範 乾馎之基筲在苐 戎分解鉗合劑· 含磺沉稽物，接 之高安定性常數。 之方法，其特澂是绀 之方法，其特微是绀 二胺四騸酸二箝、三 之方法，其特澂是羥 度範園下乾馋 之方法，其持激是羥 肋乾t#。 之方决•其持澈是绊 的溫«垠馎，K驅除 會使钳合劑燃调形成 常的垠埯溫度烺燒。 --------f^------ir------Ik (請先η讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央棣率局貝工消費合作社印策 8 本紙ft尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4*W4· ( 210Χ297公釐）
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