CN115894147A - 一种喹啉及其衍生物转化为芳烃化合物的方法 - Google Patents

一种喹啉及其衍生物转化为芳烃化合物的方法 Download PDF

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Abstract

一种喹啉及其衍生物转化为芳烃化合物的方法，先制备氮掺杂碳负载的纯α相碳化钼(α‑MoC/NC@NC)，将催化剂装填在固定床加氢反应器中，控制反应条件对喹啉及其衍生物进行催化反应，将喹啉及其衍生物定向转化，转化率不低于99％，脱氮率不低于99％，芳香类化合物选择性不低于90％，且因避免加氢饱和反应的发生而具有低氢耗的特征，另外，本发明中的催化剂具有良好的稳定性。

Description

一种喹啉及其衍生物转化为芳烃化合物的方法
技术领域
本发明属于碳基能源脱氮技术领域，特别涉及一种喹啉及其衍生物转化为芳烃化合物的方法，是使生物质及煤基液体、页岩油和石油中含芳环的氮化合物完全脱氮并保留芳环，特别是使喹啉及其衍生物高效脱氮并高选择性转化为丙苯、甲苯和乙苯等芳香族化合物的方法。
背景技术
含氮化合物广泛存在于生物质基以及煤基液体(煤焦油、煤直接液化油)、石油、页岩油等碳氢资源中。这些含氮化合物多以杂环芳香化合物(如喹啉)形式存在，还包括苯胺、脂肪氨等。催化加氢脱氮(HDN)是上述碳氢资源高效转化为清洁油品和化学品的关键技术之一。比如，石油炼制工业中，去除含氮化合物对于抑制NOx排放、改善下游工艺(如加氢裂化)以及缓解炼油设备的酸碱腐蚀至关重要。值得注意的是，在石油炼制中产生了大量的重芳烃(一般指C9及以上单环/稠环芳烃或其混合物)馏分，这些重芳烃的向轻质芳烃(苯、甲苯、二甲苯等)的转化要求脱氮的同时尽可能保留最后一个芳环。另外一方面，随着生物质(尤其是微藻)、页岩油和煤基油品等含氮量高的替代原油的发展，HDN变得愈加重要。当前，新能源发展迅速，对液体燃料尤其是车用燃料的需求将逐渐减少，这使得由生物质、页岩油和煤基油品生产化学品成为重要的发展方向，其中生产芳烃这种重要化学品的过程也要求保留芳环脱氮。
在含氮化合物中，芳香族氮杂环化合物含量高、脱除难度大。一般而言，若能使芳香族氮杂环化合物加氢脱除，则苯胺、脂肪胺也会随之脱除。喹啉同时含有芳环和氮杂环，是最具代表性的芳香族氮杂环分子，被广泛用于加氢脱氮的研究。芳香族氮杂环(包括喹啉)的C＝N键非常稳定，在常规条件下很难断裂。杂环中的C＝N键能(615kJ/mol)几乎是烷基胺中C-N键能(305kJ/mol)的两倍。因此，通常需要首先使含氮杂环饱和(氢化)，然后在HDN过程中打破C-N键(氢解)，此过程中环烷烃类产物为主，造成大部分芳环的破坏，同时氢耗较高。没有催化剂时，氢化和氢解都很难实现。
由于HDN不可或缺的重要性，高效HDN催化剂的研究一直在持续。一般来说，目前的HDN催化剂根据其活性组分可分为两类：贵金属和非贵金属。贵金属组分如铂、钌、钯等具有较好的加氢活性。但是，它们对有机氮、氧和硫化物非常敏感，很容易中毒和失活。此外，贵金属的高成本限制了其大规模使用。非贵金属活性组分主要是过渡金属元素(钼、钨、镍、钴)，具有不饱和d电子轨道立方晶体结构。基于这些过渡金属的硫化物、磷化物、氮化物和碳化物催化剂显示出良好的HDN活性。然而，对于催化加氢脱氮催化剂的研究主要着重于氮的脱除效率，而脱氮过程中对芳环的破坏并未引起重视。对于喹啉的加氢脱氮，目前已知催化剂和催化方法下，其主要产物为环烷烃类化合物。在脱氮率较高前提下(＞95％)，芳香烃类化合物的选择性通常低于48.5％(Molecular Catalysis,2021,516:1-11)。因此，研究喹啉及其衍生物保留芳环脱氮非常重要，是生物质、页岩油、煤基油品以及石油重芳烃生产轻芳烃(苯、甲苯、二甲苯等)的关键组成技术。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种喹啉及其衍生物转化为芳烃化合物的方法，喹啉及其衍生物在获得高脱氮率的同时，获得高选择性的芳香烃类产物，该方法兼具氢耗低的特征，解决了喹啉及其衍生物等含芳环含氮化合物在加氢脱氮过程中，对芳环破坏性强的问题，解决了在脱氮率较高前提下(＞95％)，芳香烃类化合物选择性低(通常低于48.5％)，同时氢耗较高的问题。
为了达到上述目的，本发明的技术方案为：
一种喹啉及其衍生物转化为芳烃化合物的方法，包括以下步骤：
(1)石墨相氮化碳(g-C3N4)的制备
将尿素于540℃～560℃下焙烧3～5h制得g-C3N4；
(2)、介孔氮化碳的制备
称取双氰胺或三聚氰胺、g-C3N4、纳米二氧化硅，三者质量比为1:2:(1～2)，加入到蒸馏水和乙醇混合溶液中，蒸馏水和乙醇的质量比为1:1～3，蒸馏水和双氰胺的质量比为1:2～1:4；室温下搅拌2h～4h，静置3h～5h，70℃～90℃真空干燥过夜，置于氮气气氛下550℃热解3h～5h，冷却至室温后取出热解产物，再加入4mol/L氟氢化铵溶液浸泡，氟氢化铵溶液与热解产物的体积比为1.5～2.5:1，静置45h～48h，以去除二氧化硅，而后经离心分离出固体，固体经60℃～80℃真空干燥5h～7h，得到介孔氮化碳；
(3)、氮掺杂碳负载的纯α相碳化钼(α-MoC/NC@NC)的制备
将钼酸铵与第(2)步制得的介孔氮化碳和加入到蒸馏水中，钼酸铵的质量与介孔氮化碳的质量之比为(1-3):10，蒸馏水与介孔氮化碳的质量比为1:2～4，室温下搅拌40min～60min，静置4h～6h，70℃～90℃真空干燥9h～11h，然后置于管式炉内通入氮气，以3℃/min～5℃/min从室温升至600℃～800℃，焙烧2h～4h，降温，待冷却至室温后取出，获得Mo含量不同的氮掺杂碳负载的纯α相碳化钼；
(4)将步骤(3)产物装填在固定床加氢反应器中，控制反应条件为H2压力为3.0MPa～5.0MPa，液时体积空速9～15h-1，氢/油体积比为500/1～700/1，温度为350～380℃，对喹啉及其衍生物进行催化反应，得到芳烃化合物。
所述喹啉衍生物包括单或多烷基取代喹啉、羟基喹啉、甲氧基取代喹啉。
步骤(3)产物为催化剂，为介孔氮掺杂碳负载的纯α相碳化钼，标记为α-MoC/NC@NC，比表面积180m2/g～220m2/g，孔体积0.61cm3/g～0.72cm3/g，平均孔径为13.2nm～15.1nm，Mo含量为36.2wt％～65.2wt％，C含量为22.9wt％～52.4wt％，N含量为6.2wt％～8.5wt％，O含量3.4wt％～5.2wt％。
本发明的有益效果是：
1、本发明可将喹啉及其衍生物定向转化，转化率不低于99％，脱氮率不低于99％，芳香类化合物选择性不低于90％，且因避免加氢饱和反应的发生而具有低氢耗的特征。
2、本发明催化剂为介孔氮掺杂碳负载的纯α相碳化钼，由于具有大孔径、大孔容、活性相高分散等特点，具有良好的稳定性。
附图说明
图1是氮掺杂碳负载的α相碳化钼的X射线衍射图。
图2是氮掺杂碳负载的α相碳化钼催化喹啉加氢产物的气相色谱图。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。需说明的是，在不冲突的情况下，以下实施例及实施例中的特征可以相互组合。
实施例1
本实施例包括以下步骤：
(1)石墨相氮化碳(g-C3N4)的制备。石墨相氮化碳(g-C3N4)在马弗炉中，空气气氛下，将尿素于540℃下焙烧3h制得g-C3N4。
(2)介孔氮化碳的制备。称取一定量双氰胺(或三聚氰胺)、g-C3N4、纳米二氧化硅，三者质量比为1:2:1，加入到蒸馏水和乙醇混合溶液中，蒸馏水和乙醇的质量比为1:1，蒸馏水和双氰胺的质量比为1:1。室温下搅拌2h，静置3h，70℃真空干燥过夜，置于氮气气氛下550℃热解3h，冷却至室温后取出，再加入氟氢化铵溶液(4mol/L)浸泡，氟氢化铵溶液与热解产物的体积比为1.5:1，静置45h，以去除二氧化硅，而后经离心分离出固体。固体经60℃真空干燥5h，得到介孔氮化碳。
(3)氮掺杂碳负载的纯α相碳化钼的制备。将一定量钼酸铵与第(2)步制得的介孔氮化碳和加入到蒸馏水中，钼酸铵的质量与介孔氮化碳的质量之比可为1:10，蒸馏水与介孔氮化碳的质量比为1:2。室温下搅拌40min，静置4h，70℃真空干燥9h，然后置于管式炉内通入氮气，以3℃/min从室温升至600℃，焙烧2h，降温，待冷却至室温后取出获得氮掺杂碳负载的纯α相碳化钼(α-MoC/NC@NC-1)。
所制得的催化剂α-MoC/NC@NC-1的比表面积220m2/g，孔体积0.72cm3/g，平均孔径为15.1nm。Mo含量为36.2wt％，C含量为52.4wt％，N含量为6.2wt％，O含量5.2wt％。α-MoC/NC@NC-1的X射线衍射图见图1。
(4)、将步骤(3)产物催化剂装填在固定床加氢反应器中，控制反应条件为H2压力3.0MPa，液时体积空速9h-1，氢/油体积比为500/1，温度为350℃，对喹啉进行催化反应。使用气相色谱采用内标法对反应体系产物进行定量分析(图2)。
通过上述催化反应后喹啉转化率为99.9％，脱氮率99.5％，芳烃类产物总选择性92％，主要包括甲苯、乙苯和丙苯。
经过200h以上测试，催化剂活性、选择性无明显变化，稳定性良好。
实施例2
本实施例包括以下步骤：
(1)石墨相氮化碳(g-C3N4)的制备。石墨相氮化碳(g-C3N4)在马弗炉中，空气气氛下，将尿素于550℃下焙烧4h制得g-C3N4。
(2)介孔氮化碳的制备。称取一定量双氰胺(或三聚氰胺)、g-C3N4、纳米二氧化硅，三者质量比为1:2:1.5，加入到蒸馏水和乙醇混合溶液中，蒸馏水和乙醇的质量比为1:2，蒸馏水和双氰胺的质量比为1:2。室温下搅拌3h，静置4h，80℃真空干燥过夜，置于氮气气氛下550℃热解4h，冷却至室温后取出，再加入氟氢化铵溶液(4mol/L)浸泡，氟氢化铵溶液与热解产物的体积比为2:1，静置46h，以去除二氧化硅，而后经离心分离出固体。固体经70℃真空干燥6h，得到介孔氮化碳。
(3)氮掺杂碳负载的纯α相碳化钼(α-MoC/NC@NC)的制备。将一定量钼酸铵与第(2)步制得的介孔氮化碳和加入到蒸馏水中，钼酸铵的质量与介孔氮化碳的质量之比可为2:10，蒸馏水与介孔氮化碳的质量比为1:3。室温下搅拌50min，静置5h，80℃真空干燥10h，然后置于管式炉内通入氮气，以4℃/min从室温升至700℃，焙烧3h，降温，待冷却至室温后取出获得氮掺杂碳负载的纯α相碳化钼(α-MoC/NC@NC-2)。
所制得的催化剂α-MoC/NC@NC-2的比表面积195m2/g，孔体积0.67cm3/g，平均孔径为14.6nm。Mo含量为56.7wt％，C含量为30.8wt％，N含量为8.7wt％，O含量3.8wt％。α-MoC/NC@NC-2的X射线衍射图见图1。
(4)、将步骤(3)产物催化剂装填在固定床加氢反应器中，控制反应条件为H2压力4.0MPa，液时体积空速12h-1，氢/油体积比为600/1，温度为365℃，对6-甲基喹啉进行催化反应。
通过上述催化反应后6-甲基喹啉转化率为99.7％，脱氮率99.2％，芳烃类产物总选择性91％，主要包括甲苯、乙苯、丙苯和间甲基苯。
经过200h以上测试，催化剂活性、选择性无明显变化，稳定性良好。
实施例3
本实施例包括以下步骤：
(1)石墨相氮化碳(g-C3N4)的制备。石墨相氮化碳(g-C3N4)在马弗炉中，空气气氛下，将尿素于560℃下焙烧5h制得g-C3N4。
(2)介孔氮化碳的制备。称取一定量双氰胺(或三聚氰胺)、g-C3N4、纳米二氧化硅，三者质量比为1:2:2，加入到蒸馏水和乙醇混合溶液中，蒸馏水和乙醇的质量比为1:3，蒸馏水和双氰胺的质量比为1:3。室温下搅拌4h，静置5h，90℃真空干燥过夜，置于氮气气氛下550℃热解5h，冷却至室温后取出，再加入氟氢化铵溶液(4mol/L)浸泡，氟氢化铵溶液与热解产物的体积比为2.5:1，静置48h，以去除二氧化硅，而后经离心分离出固体。固体经80℃真空干燥7h，得到介孔氮化碳。
(3)氮掺杂碳负载的纯α相碳化钼(α-MoC/NC@NC)的制备。将一定量钼酸铵与第(2)步制得的介孔氮化碳和加入到蒸馏水中，钼酸铵的质量与介孔氮化碳的质量之比可为3:10，蒸馏水与介孔氮化碳的质量比为1:4。室温下搅拌60min，静置6h，90℃真空干燥11h，然后置于管式炉内通入氮气，以5℃/min从室温升至800℃，焙烧4h，降温，待冷却至室温后取出获得氮掺杂碳负载的纯α相碳化钼(α-MoC/NC@NC-3)。
所制得的催化剂α-MoC/NC@NC-3的比表面积180m2/g，孔体积0.61cm3/g，平均孔径为13.2nm。Mo含量为65.2wt％，C含量为22.9wt％，N含量为8.5wt％，O含量3.4wt％。α-MoC/NC@NC-3的X射线衍射图见图1。
(4)、将步骤(3)产物催化剂装填在固定床加氢反应器中，控制反应条件为H2压力5.0MPa，液时体积空速15h-1，氢/油体积比为700/1，温度为380℃，对8-羟基喹啉进行催化反应。
通过上述催化反应后8-羟基喹啉转化率为99.0％，脱氮率99.0％，芳烃类产物总选择性90％，主要包括甲苯、乙苯和丙苯。
经过200h以上测试，催化剂活性、选择性无明显变化，稳定性良好。
实施例4
本实施例所使用的催化剂的制备方法同实施例3所制得的催化剂α-MoC/NC@NC-3的比表面积180m2/g，孔体积0.61cm3/g，平均孔径为13.2nm。Mo含量为65.2wt％，C含量为22.9wt％，N含量为8.5wt％，O含量3.4wt％。
不同在于步骤(4)：将步骤(3)产物催化剂装填在固定床加氢反应器中，控制反应条件为H2压力4.0MPa，液时体积空速15h-1，氢/油体积比为600/1，温度为370℃，对8-甲氧基喹啉进行催化反应。
通过上述催化反应后8-甲氧基喹啉转化率为99.2％，脱氮率99.1％，芳烃类产物总选择性91％，主要包括甲苯、乙苯和丙苯。
经过200h以上测试，催化剂活性、选择性无明显变化，稳定性良好。

Claims (3)

1.一种喹啉及其衍生物转化为芳烃化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)石墨相氮化碳(g-C3N4)的制备
将尿素于540℃～560℃下焙烧3～5h制得g-C3N4；
(2)、介孔氮化碳的制备
称取双氰胺或三聚氰胺、g-C3N4、纳米二氧化硅，三者质量比为1:2:(1～2)，加入到蒸馏水和乙醇混合溶液中，蒸馏水和乙醇的质量比为1:1～3，蒸馏水和双氰胺的质量比为1:2～1:4；室温下搅拌2h～4h，静置3h～5h，70℃～90℃真空干燥过夜，置于氮气气氛下550℃热解3h～5h，冷却至室温后取出热解产物，再加入4mol/L氟氢化铵溶液浸泡，氟氢化铵溶液与热解产物的体积比为1.5～2.5:1，静置45h～48h，以去除二氧化硅，而后经离心分离出固体，固体经60℃～80℃真空干燥5h～7h，得到介孔氮化碳；
(3)、氮掺杂碳负载的纯α相碳化钼(α-MoC/NC@NC)的制备
将钼酸铵与第(2)步制得的介孔氮化碳和加入到蒸馏水中，钼酸铵的质量与介孔氮化碳的质量之比为(1-3):10，蒸馏水与介孔氮化碳的质量比为1:2～4，室温下搅拌40min～60min，静置4h～6h，70℃～90℃真空干燥9h～11h，然后置于管式炉内通入氮气，以3℃/min～5℃/min从室温升至600℃～800℃，焙烧2h～4h，降温，待冷却至室温后取出获得Mo含量不同的氮掺杂碳负载的纯α相碳化钼；
(4)将步骤(3)产物装填在固定床加氢反应器中，控制反应条件为H2压力3.0MPa～5.0MPa，液时体积空速9～15h-1，氢/油体积比为500/1～700/1，温度为350～380℃，对喹啉及其衍生物进行催化反应，得到芳烃化合物。
2.根据权利要求1所述的一种喹啉及其衍生物转化为芳烃化合物的方法，其特征在于，所述喹啉衍生物包括单或多烷基取代喹啉、羟基喹啉、甲氧基取代喹啉。
3.根据权利要求1所述方法制备所得的催化剂，其特征在于，步骤(3)产物为催化剂，为介孔氮掺杂碳负载的纯α相碳化钼，标记为α-MoC/NC@NC，比表面积180m2/g～220m2/g，孔体积0.61cm3/g～0.72cm3/g，平均孔径为13.2nm～15.1nm，Mo含量为36.2wt％～65.2wt％，C含量为22.9wt％～52.4wt％，N含量为6.2wt％～8.5wt％，O含量3.4wt％～5.2wt％。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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