TW302401B - - Google Patents

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TW302401B TW085103484A TW85103484A TW302401B TW 302401 B TW302401 B TW 302401B TW 085103484 A TW085103484 A TW 085103484A TW 85103484 A TW85103484 A TW 85103484A TW 302401 B TW302401 B TW 302401B
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Description

A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明( f ) 1 1 術 範 嚷 1 I 本 發 明 係 闞 於 聚 m 彈 性 體 之 弾 性 纖 維 〇 尤 指 由 聚 酯 彈 1 丨 性 體 製 成 f 具 有 優 異 彈 性 復 原 特 性 之 彌 性 纖 維 及 其 製 法。 請 1 先 1 SL 景 枝 M. 閲 讀 1 K 聚 對 苯 二 甲 酸 乙 二 酵 等 聚 酯 為 t® 鐽 段 9 聚 丁 二 酵 等 背 | 之 I 聚 (烷撐氧基)二酵為 柔 性 鐽 段 之 聚 m 共 聚 物 f 具 有 橡 膠 注 意 I 彈 性 9 由 此 彈 料 可 得 彈 性 纖 維 > 已 m 公 知 〇 事 項 1 I 再 1 I 具 有 優 異 彌 性 特 性 之 嫌 維 > 已 知 有 聚 氨 基 甲 酸 乙 m 纖 4 寫 1 Μ 本 維 〇 氨 基 甲 酸 乙 m m 維 由 於 大 變 形 時 之 彈 性 復 原 彌 性 優 頁 '—> 1 I 異 > 廣 用 於 游 泳 衣 等 運 動 方 面 等 的 衣 料 用 途 0 此 纖 維 之 1 1 彈 性 特 性 » 一 般在40 0 伸長 時 的 殘 餘 伸 長 率 100S!左右 • 1 | 已 非 常 優 異 9 在50¾ Μ 下 時 特 優 〇 1 訂 可 是 聚 氨 基 甲 酸 乙 酯 纖 維 難 有 附 候 性 附 藥 品 性 ( 氛 系 溶 劑 ) 加 工 時 熱 ΒΒ 歧 性 亦 低 為 其 問 題 所 在 〇 1 I 惟 一 般 聚 m 弾 性 體 為 熱 塑 性 可 熔 坊 有 優 異 的 X 1 1 I 業 生 產 性 〇 可 是 與 習 知 彈 性 纖 維 所 用 聚 氨 基 甲 酸 乙 m 纖 1 1 維 相 較 耐 蕖 品 性 等 優 但 彈 性 復 原 性 尤 其 是 大 變 形 線 時 [400¾伸長率時]的 伸 長 復 原 性 劣 » 做 為 聚 氨 基 甲 酸 乙 1 酯 的 代 替 纖 維 » 無 法 令 人 滿 意 〇 1 1 此等聚_彈性體問題點 之 解 決 手 段 * 有 人 倡 儀 提 高 •rat 1 I 鐽 段 的 結 晶 性 Μ 改 菩 彈 性 特 性 之 方 法 0 1 1 特 開 平 4- 3702 1 9號公報揭 示 採 用 二 羧 酸 或 聯 笨 二 羧 1 I 酸 » 做 為 構 成 鐽 段 的 酸 成 份 » 而 使 用 1 , 3- 苯 二 酵 為 構 1 成 XS6 硬 鏈 段 的 二 酵 成 份 之 聚 m 弾 性 體 〇 可是這棰彈性體無法 1 1 -3 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A7 302401 B7 五、發明説明(> ) 對大伸長時的彌性特性有大幅改善。 特公昭47-45198號公報掲示的聚_彈性體,使用芳香 族二羧酸和脂肪族二羧酸為構成硬鐽段之酸成份,使用 對苯二乙醇為構成硬鐽段之二酵成份。惟由此聚酷彈性 體製成的彈性纖維,未能充分改善大伸長時的伸長復原 性。而斷裂強度低到〇.4g/deM下,在衣料等一般用途 的彈性纖維方面,無實用性。 特開昭59-45349號公報和特開昭59-45350號公報揭示 於聚酯彈性體混配晶核劑之組成物。惟此種提高结晶度 之該聚合物組成物,用做彈料時,彈性復原性依然不足。 利用成型技術Μ解決上述問題點之方法,亦有人提議。 特開昭57-77317號公報揭示彈性特性的改良方法,是 將Μ聚對苯二甲酸丁二酯為硬鍵段的聚酯弾性體製彈性 纖維延伸後,再加Κ鬆弛處理。惟即使採用此法,也難 Μ改善400S!伸長等大伸長時的伸長復原特性。 特公昭47-1 40 54號公報揭示強度和伸長復原性之改善 方法,將聚對苯二甲酸乙二酯為硬鐽段,而聚(烷撐氧 基)二酵為柔性鐽段的聚合物,延伸4倍Κ上,再在加 熱下施Μ無緊張的收縮處理。此載有300¾伸長時的伸長 復原性,惟該聚合物的硬鐽结晶性低,未能期待改菩 400¾伸長時的特性。 因此,關於伸長復原性尺寸之伸長後殘餘伸長率,尚 未知有400¾伸長後的殘餘伸長率在ΙΟΟίΚΜ下的聚酯彈性 體彈性纗維。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉Α4規格(210X297公釐) 1.;--------*------ 訂^------線一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) 本發明之目的,在於提供弾性特性優異的聚酿彈性« 彈性纖維。 本發明次一目的,在於提供彌性特性優異的聚_彌性 體彌性雄維,主要由以芳香族聚酷成份為硬鍵段,數平 均分子量500-5000的聚(烷撐氧基)二酵為柔性鐽段之聚 酯彈性體製成,400J!伸長後之殘餘伸長率在ΙΟΟίίΜ下。 本發明另一目的,在於提供聚_彈性體彌性纖維,兼 具大伸長時的伸長復原特性和高強度。 本發明又一目的,在於提供可熔坊之聚酯彈性體彈性 纖維。 本發明進一步目的,在於提供聚酯彈性體,可用做大 伸長時伸長復原特性優異的彌性纖維之原料。 本發明其他目的和優點,由下述說明即可明白。 發明之椹示 按照本發明,達成本發明之目的和優點是,主要由Μ 數平均分子量500〜5000的聚(烷ft氧基)二酵成份為柔 性鐽段之聚酯彈性體製成,400«伸長後的殘餘伸長率在 100¾ Μ下之新穎聚_彈性體彌性纖維達成。 本發明聚酯彌性髓彈性雄維,主要由顯示格外高结晶 性的芳香族聚酯成份為硬_段,數平均分子量500〜5000 的聚(烷撐氧基)二酵成份為柔性鐽段之聚_彈性體製成。 上述構成聚#彌性髓硬鐽段之芳香族聚酷成份,主要 (例如80奠耳% Μ上)是由下式⑴所示重複單元構成: -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) I;--------^-------ΐτ—-----乎 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 30Z401 A7 B7 五、發明説明(4 ) C-A rIIο C-ο-R-οII 〇 (1 )
上式⑴中,A r表示C 芳撐基,例如對苯撐、間 苯撐、郾苯If、2, 6-萘撐、2,7-蔡撐、1,5-萊撐,4,4-聯苯撐、2,2-聯苯撐、對聯三苯撐等。Ar Μ對苯撐、2, 6-萘撐、4,4-聯苯撐為佳。又,Ar在其芳香環之氲可部 份或全部,Μ烷基和/或鹵素原子取代。Ar可為單一種 類,亦可二種或Μ上併存。 R選自包含例如下述構成單元(A)(B)(C):(A)下式(1 )-1
(R丄) -CH2CH
Ο- (CHJ
(R
-CH2CH2- ⑴ 其中P為2至4整數,R1和R2分別單獨代表Ci 烷基或鹵素原子,η和η分別單獨為0〜4整數 (Β )下式⑴-2 -(ch?) -ο (RlLk (R〇
ο- (ch2) ⑴-2 ---------龙-----f訂-------線| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中q為2〜4整數、R3和R4分別單獮代表Ci 烷基或鹵素原子,k和丨分別單獨為0〜 4整數 (C )下式⑴-3和⑴-4 : (R,5) (-CH7CH.
CH2CH,-) ⑴-3 -(-1 -6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ⑴-4 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(Γ ) 其中RsSCi - 4烷基或鹵素原子,j為0〜4整數, R6為分子鏈中含醚鍵的C2 -2。烷撐基,a , b分別為 上述式⑴-3和⑴-4所示構成單元之莫耳數,滿足下式⑴ -5關係: 0.0K b/a < 1.0 · ••⑴-5 在上述式⑴-1中,P為2 , 3或4 ,在此範圃中,成 型性或彈性復原性良好,p M2或4尤佳。 R1和R2分別單獮為Ci - 4烷基或鹵素原子。
Ci - 4烷基較佳例為甲基和乙基。鹵素原子有氣、 溴。m和η彼此單獨為0 , 1 , 2 , 3 , 4 。 含上述式⑴-1所示構成單元(A) , Κ上述式⑴所示重 複單元為主的芳香族聚酯成份中,Ar宜為對苯撐或2,6-萘撐,P為2 ,且η和η均為0 。 在上述式⑴-2中,q為2 , 3或4 ,在此範圍内,成 型性或彈性復原性良好,q M3為佳。 R3和R4分別單獨為- 4烷基或鹵素原子。Ci _ 4 烷基較佳例為甲基和乙基,鹵素原子有氣和溴。k和1 彼此單獨為0,1, 2, 3, 4。 含上述式⑴-2所示構成單元(B) , Μ上述式⑴所示重 複單元為主的芳香族聚酷成份中,Α宜為對苯撐或2,6-萘撐,<}為2 ,且k和1均為0 。 上述構成單元(A)(B)含烷二酵衍生成份,到上述式⑴ -1或⑴-2所示成份全部的50奠耳S: K下為佳,而M10莫 耳% Μ下更佳。該烷二醇有例如乙二酵、丙二酵和二乙 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) — ^ . 訂 線| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( b ) 1 1 二 酵 〇 1 1 在 上 述 式 ⑴ -3 中 t R 5 為C :L - 4 烷 基 或 鹵 素 原 子 〇 I C L - - Δ t烷基較佳例為甲基和乙基, 鹵素原子有氮和溴 /--N 請 先 1 〇 J 為 0 1 2 9 3 ,4 ° 閱 I 讀 1 I 在 上 述 式 ⑴ -4 中 » R 6 在分子鍵中可含醚鍵的C 2 - 20 背 1 I 之 1 烷 撐 基 » 有 例 如 乙 if % 三甲撐 丙 If Λ 四 甲 撐 Λ 丄.♦ 甲 撐 注 意 1 | \ 十 甲 撐 十 二 甲 撐 > -乙撐- 0- 乙 撐 一、 — 乙 撐 -0 -乙撐_ 事 項 1 I 再 1 | 0- 乙 ft -可二種Μ上併存。 填 寫 1 本 R 5在分子鐽中可含醚_的0 2 - 20 烷 撐 基 > Μ 乙 撐 為 頁 1 I 佳 〇 a > b 分 別 表 示 上 述式⑴ _ 3和 ⑴ -4所 示 構 成 單 元 的 1 1 莫 耳 數 9 要 滿 足 下 式 ⑴ - 5的關 係 〇 1 I 0 . 01 < b / a < 1.0 • • • ⑴ -5 ί 訂 此 代 表 聚 m jm 彈 性 體 的 二 酵成份 之 對 苯 二 乙 酵 成 份 莫 耳 數 a » 與 烷 二 酵 成 份 的 莫 耳數b 之 成 份 比 〇 b/ a 在 〇. 0 1 Μ 1 I 下 時 9 在 聚 合 初 期 有 寡 聚物析 出 9 難 獲 得 高 聚 合 度 的 1 1 聚 m 彈 性 體 » 且 析 出 寡 聚物會 降 低 彈 性 雄 維 的 機 械 性 質 1 1 〇 b/ a 在 1 . 0 Μ 上 時 費 非晶質 的 芳 香 族 聚 酷 成 份 比 例 增 上良 加 > 彈 性 特 性 有 降 低 傾 向。 1 含 上 述 式 ⑴ -3和 ⑴ -4所示構 成 單 元 (C ) > >x 上 述 式 ⑴ 1 I 所 示 重 複 單 元 為 主 之 芳 香族聚 酷 成 份 中 9 Ar 為 對 苯 撐 或 1 I 2 , 6- 撐 9 J 為 0 » R e Μ乙撐為宜 > 1 1 構 成 上 述 聚 m 彈 性 體 之硬鐽 段 的 芳 香 族 聚 酯 成 份 9 主 1 | 要 由 上 述 式 ⑴ 所 示 重 複 單元所 構 成 9 其 他 重 複 單 元 可 含 1 50 莫 耳 % 下 t 以 40 莫 耳3!為 佳 f 30 莫 耳 % Μ 下 更 佳 t 1 1 -8- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 302401 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 7 ) 1 1 20 莫 耳 % 下 尤 佳 » 而 Μ 1 0 莫 耳 % Μ 下 特 佳 〇 1 1 其 他 重 複 單 元 有 例 如 對 苯 二 甲 酸 乙 二 酷 單 元 對 苯 二 | 甲 酸 丁 二 m 單 元 對 苯 二 甲 酸 己 二 m 單 元 異 苯 二 甲 酸 /--V 請 1 I 乙 二 m 單 元 、 (對苯二甲酸/異苯二甲酸) 乙 二 酯 單 元 閱 1 I 讀 1 1 2, 6- 萘 二 甲 酸 乙 二 酯 單 元 2 , 6- 萘 二 甲 酸 丁 二 酯 單 元 背 面 1 I 之 1 2 . 6- 萘 二 甲 酸 己 二 酯 單 元 〇 意 1 I 構 成 本 發 明 所 用 聚 m 彈 性 體 之 柔 性 鐽 段 可 用 聚 (烷 事 項 1 I 再 1 I 撐 氧 基 )二酵成份 ,該聚(烷 撐 氧 基 )二酵成份較佳例, 填 寫 1 有 聚 乙 二 酵 聚 丙 二 酵 聚 丁 二 醇 等 〇 本 頁 1 再 者 » 聚 (烷撐氧基) 二 酵 成 份 9 不 僅 上 述 成 份 之 均 聚 1 1 物 t 亦 可 用 上 述 當 中 二 種 Μ 上 成 份 之 無 規 共 聚 物 或 嵌 段 1 I 共 聚 物 9 堪 有 均 聚 物 或 共 聚 物 二 種 上 混 合 而 得 之 混 合 1 ί 聚 合 物 亦 可 用 〇 IT 1 上 述 聚 (烷撐氧基) 二 醇 成 份 Μ 聚 丁 —-* 酵 為 佳 0 1 I 上 述 聚 (烷撐氧基) 二 酵 成 份 之 數 平 均 分 子 量 為 5 0 0〜 1 1 5000 〇 在 500 Μ 下 時 負 所 得 彈 性 體 之 柔 性 鐽 段 長 度 短 9 1 1 伸 長 率 低 > 難 Μ 發 揮 充 分 的 彈 性 性 能 〇 而 數 平 均 分 子 量 1 良 超 過 5000 時 t 纖 維 強 度 和 / 或 彈 性 特 性 有 降 低 傾 向 故 1 不 宜 〇 聚 (烷撐氧基)二 酵 之 數 平 均 分 子 量 Μ 1000 4000 1 I 為 佳 〇 1 | 本 發 明 所 用 聚 簾 彈 性 體 含 上 述 數 平 均 分 子 量 500〜5000 1 1 之 聚 (烷撐氧基) 二 酵 成 份 Μ 外 之 成 份 9 例 如 脂 肪 族 聚 m 1 I 成 份 , 在 柔 性 鏈 段 的 20 重 量 % Μ 下 , Μ 10 重 量 % Μ 下 為 1 佳 〇 1 1 -9 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( g ) 1 1 本 發 明 中 聚 (烷撐氧基) 二 酵 成 份 之 含量 9 Μ 佔 聚 彈 1 1 I 性 體 之 30 95 重量 % 為 佳 〇 聚 (烷撐氧基) 二 酵 含 量 超 過 Ί 95 重 量 % 時 » 該彌 性 SS 的 融 點 會 降 低 ,致 乾 熱 處 理 Λ 濕 -V 請 1 先 1 熱 處 理 時 的 彈 性性 能 劇 降 > 成 為 附 久 性不 良 之 彈 性 雄 維 閱 讀 1 〇 而 30 重 量 % Μ下 時 9 伸 長 率 大 9 會 得彈 性 性 質 低 劣 之 背 1 I 之 1 彈 性 纖 維 〇 聚 (烷撐氣基) 二 醇 成 份 含 量, Μ 佔 聚 m 彈 性 注 意 1 f 1 體 的 50 90 重 量!I; 範 園 更 佳 〇 項 再 1 Μ 上 述 式 ⑴ _ 3和 ⑴ -4所 示 上 述 構 成 單元 (C) 為 硬 鐽 段 填 寫 1 本 之 聚 酯 彌 性 體 ,設 聚 (% 1撐氧基 > 二 酵 成份 之 莫 耳 數 為 C 頁 1 I 則 使 用 構 成 聚酷 彈 性 體 之 二 酵 成 份 宜符 合 下 式 ⑴ -6之 1 1 閭 係 : 1 1 0 . 05 < a / ( a + b + C ) < 0 .6 _ ⑴- 6 1 訂 其 中 a 和 b 定 義同 上 述 式 ⑴ -3和 ⑴ -4 ,a / (a + b + c )在 0 .6 Μ 上 時 t 因 聚 酯彈 性 體 中 含 有 高 融 點 結晶 , 熔 化 成 型 性 1 | 降 低 > 而 在 0 . 05M 下 時 • 纖 維 的 結 晶 性降 低 9 易 延 緩 熔 1 I 化 成 型 時 的 凝 固° 1 1 本 發 明 所 用 聚酯 彈 性 體 之 固 有 黏 度 (IV ) (測定溶劑: 線 酚 / 1 ,1 ,2 ,2 -四氯乙烷= 4/6 ( 重 量 比 ), 測定溫度= 35 V ) 1 * 在 0 . 5〜1 3 . 0時, 有益於改善彌性性能C IV在0 .5 Μ 1 1 下 時 t 得 不 到 充分 伸 長 率 和 / 或 強 度 ,彈 性 性 能 易 劣 化 1 I 〇 又 f IV 超 過 13 . 0時 9 熔 液 黏 度 高 t 成型 性 劣 〇 IV Μ 1 1 1 . 0〜1 2 . 0更佳。 1 1 本 發 明 所 用 聚酯 彌 性 體 可 由 融 點 測 定、 元 素 分 析 紅 1 I 外 線 吸 收 譜 (IR)、 核 磁 共 振 (NHR ) 分析等檢定C 1 1 -10- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(9 ) 1 本 發 明 中 聚 m 彈 性 體 製 法 9 可 採 用 例 如 對 苯 二 甲 酸 1 1 二 甲 等 芳 香 族 二 羧 酸 酯 衍 生 物 > 為 構 成 鐽 段 之 芳 香 1 族 聚 酯 成 份 , 衍 生 上 述 式 ⑴ -1所 示 成 份 之 二 酵 化 合 物 9 請 Μ 及 聚 (烷撐氧基)二酵為構成柔性鐽段 之 成 份 » 按 照 習 先 閱 If 1 1 知 熔 液 聚 合 法 進 行 聚 合 反 應 〇 另 外 亦 可 採 用 芳 香 族 聚 二 脊 1¾ 1 I 之 1 羧 酸 二 甘 酵 與 鹿 交 換 反 應 或 利 用 芳 香 族 二 羧 酸 與 低 沸 注 意 I 點 二 醇 之 m 化 反 應 Μ 餾 除 低 沸 點 二 酵 之 方 法 0 事 項 再 1 1 1 更 具 體 之 » 將 上 述 原 料 裝 入 反 應 容 器 内 9 在 觸 媒 存 4 寫 1 在 或 不 存 在 下 * 進 行 鹿 交 換 反 應 或 酯 化 反 應 » 再 於 皤 媒 本 頁 '"W' 1 I 存 在 下 9 以 高 度 真 空 進 行 聚 縮 合 > 提 高 到 所 需 聚 合 度 0 1 1 上 述 聚 縮 合 觸 媒 可 用 钛 Λ 鈮 Λ 緒 銻 等 化 合 物 〇 1 | Μ 上 所 述 聚 酯 彈 性 體 可 按 常 法 9 進 行 熔 坊 和 熔 液 成 型 加 工 〇 此 時 可 準 用 一 般 熱 塑 性 聚 合 物 之 熔 坊 法 和 熔 液 成 訂 1 型 加 工 法 t 製 成 纖 維 » 薄 膜 及 其 他 形 狀 成 型 品 〇 與 通 常 I 的 聚 酯 同 樣 9 成 型 加 工 條 件 可 随 意 設 定 0 上 述 聚 酷 彌 性 1 1 I 體 由 於 容 易 加 工 成 型 9 可 利 用 種 種 形 狀 9 其 工 業 意 義 極 1 1 大 〇 尤 其 是 做 為 纖 維 利 用 時 9 利 用 通 常 之 熔 纺 法 9 具 有 線 優 異 的 彈 性 復 原 性 〇 1 本 發 明 聚 m 彈 性 體 彈 性 纖 維 的 製 造 條 件 , 如 下 述 之 例 1 1 〇 即 將 此 聚 合 物 在 該 聚 合 物 的 (融點(mp) + 1 0 ) C Μ上到 1 I (R1 Ρ + 8 0 ) t W 下, 更好是在(m p + 10) υ Μ 上 到 (m P + 6〇) r 1 1 Μ 下 熔 化 9 從 坊 嘴 壓 出 捲 取 形 成 初 纺 雄 維 〇 此 時 坊 絲 1 | 拉 伸 5 倍 Μ 上 t Μ 20 倍 Μ 上 為 佳 0 1 I 如 此 所 得 初 坊 纖 維 之 顯 示 良 好 的 彈 性 復 原 特 性 t 雖 就 1 1 -1 1 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 3G2401 A7 B7 五、發明説明() 此可用做彈性纖維,但宜對初坊絲實施延伸和/或熱處 理,Μ改進弾性特性和斷裂強度。 例如前述R為上述式⑴-1所示構成單元之聚酯彌性體 ,Μ及前R為上述式⑴-3和⑴-4所示構成單元之聚酯彈 性體,所得初坊絲延伸1.3倍Μ上後,在40CM上實施 熱處理,可得具有非常儍異的伸長復原率和400S;殘留伸 長率之彈性纖維。 此時的延伸倍數在1.3倍以上,未達斷裂延伸數。延 伸倍數大時,纖維物性良好,Κ1.5倍Κ上未達斷裂延 伸倍數為佳。延伸溫度在室溫Μ上,M40C以上到(融點 -5 )°C融點Κ下為佳。 本發明較佳熱處理,是在收縮率上,到處理溫度 最大收縮率Κ下之收縮處理。所諝收縮率定義如下式⑵ 收縮率=(1-Lb/La) X 100 (%) ⑵ 其中La為收縮處理前的絲長度、Lb為收縮處理後的絲長 度。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此項熱處理有在某溫度的最大收縮率處理,和未達最 大收縮率的熱處理二種情形。前者的纖維可大約自由收 縮,Μ實質上無緊張狀態處理,後者是對絲施Μ —定張 力的狀態處理。 由於熱處理溫度在上,可得具有更優異的彈性 復原特性之纖維。該溫度的上限未達該彈性體的融點。 收縮熱處理溫度以在延伸處理溫度Μ上到(該彈性體的 融點-5) CM下為佳。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( Γ / ) 1 1 本 發 明 所 用 聚 m 彈 性 體 必 要 時 可 添 加 通 宜 之 其 他 热 1 1 I 塑 性 聚 合 物 熱 安 定 性 Λ 光 安 定 劑 消 光 劑 Λ 顔 料 Λ 氧 丨 化 防 止 劑 紫 外 線 吸 收 劑 可 塑 劑 滑 劑 難 燃 劑 離 /-—v 請 1 先 1 型 劑 Λ 核 劑 > 充 填 劑 伸 長 率 改 進 劑 、 鍵 延 長 劑 等 〇 閱 讀 1 尤 其 是 熱 安 定 劑 可 用 受 阻 酚 系 > 胺 系 硫 磺 系 磷 系 背 1 I 之 1 Λ 碳 化 二 亞 胺 系 醢 亞 胺 系 Λ 醢 胺 糸 等 Μ 使 用 受 阻 酚 注 意 1 # 1 系 胺 系 Λ 硫 磺 系 為 佳 〇 項 矣 1 熱 安 定 劑 的 添 加 量 佔 聚 m 彈 性 體 的 5 重 量 % Μ 下 t 填 寫 1 -姑 未 0 . 01 5 重 量 % 為 佳 〇 頁 —^ 1 I 又 » 上 述 聚 酯 彌 性 體 可 混 合 少 量 聚 酯 等 其 他 熱 塑 性 聚 1 1 合 物 * 做 為 改 質 劑 9 例 如 在 20 重 量 % Μ 下 • Μ 1 0 重 量 % 1 I Μ 下 為 佳 〇 其 他 熱 塑 性 聚 合 物 有 例 如 聚 m 聚 醣 胺 聚 1 ¥丁 碳 酸 酯 聚 苯 乙 烯 〇 1 本 發 明 所 用 聚 m 彈 性 體 因 係 熔 坊 9 故 纖 維 形 成 性 優 異 I » 製 成 纖 維 時 9 4 0 0 S!伸 長 的 殘 餘 伸 長 率 在 1 0 0 5ΚΜ 下 9 彈 1 1 性 復 原 性 良 好 〇 再 者 * 該 纖 維 最 好 4 0 0 * 伸 長 後 的 殘 餘 伸 1 1 長 率 在 501 Μ 下 時 f 具 有 習 知 聚 m 彈 性 體 所 無 的 格 外 優 線 良 弾 性 特 性 在 衣 料 用 途 方 面 極 為 有 用 0 另 外 9 上 述 聚 酯 彈 性 體 纖 維 選 定 延 伸 倍 率 Μ 斷 裂 強 度 1 1 在 0 . 5 g /d e Μ 上 為 佳 〇 強 度 愈 大 愈 好 9 惟 實 用 的 強 度 上 1 I 限 為 5 g /d e ( 3 1 1 本 發 明 聚 彈 性 體 an 性 雄 維 f 可 與 其 他 級 維 之 混 纖 9 1 1 或 其 他 m 維 之 包 心 紗 等 組 合 使 用 〇 尤 其 是 做 為 聚 纖 維 1 I 使 用 時 9 可 Μ 該 聚 m 的 染 色 條 件 將 聚 酯 弾 性 體 彌 性 孅 維 1 1 -1 3- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 五、發明説明(1 > ) 1 1 染 色 > 故 佳 0 1 1 明 效 果 I 本 發 明 聚 酯 彈 性 體 彈 性 纖 維 9 可 在 熔 液 聚 合 , 熔 坊 中 請 1 1 t 使 用 具 有 高 結 晶 性 9 亦 即 高 度 分 子 間 凝 聚 力 的 芳 香 族 先 閱 it 1 1 聚 m 為 Ί3β 硬 鍵 段 » 可 得 與 氨 基 甲 酸 乙 酯 糸 彈 性 體 媲 美 的 高 脊 面 I 之 1 度 彈 性 復 原 性 〇 尤 其 是 所 得 初 坊 絲 延 伸 1 . 3 倍 上 後 9 意 1 I 再實施40Ό Μ 上 的 收 縮 熱 處 理 可得400¾伸長後的殘餘 事 項 再 1 1 I 伸 長 率 在 100ΪΚΜ 下 之 高 彈 性 纖 維 〇 填 寫 1 尤 其 是 在 具 有 上 述 式 ⑴ -3和 ⑴ -4所示構成單元之聚酯 本 頁 1 I 弾 性 體 中 • TO 鍵 段 顯 示 格 外 高 的 結 晶 性 * 惟 係 同 時 使 用 1 1 芳 香 族 二 羧 酸 成 份 與 對 苯 二 乙 酵 成 份 所 致 〇 可 是 僅 由 此 1 | 二 者 會 使 聚 合 物 成 為 高 融 點 » 在 聚 合 時 或 凝 固 時 會 有 高 1 融 點 结 晶 析 出 9 為 聚 合 性 Λ 成 型 性 和 m 維 化 後 彈 性 特 性 訂 1 降 低 之 肇 因 〇 於 酸 成 份 併 用 脂 肪 族 二 羧 酸 時 » 可 防 止 此 1 I 高 融 點 结 晶 的 析 出 (特公昭47- 4 5 1 9 8號公報), 但 會 降 低 1 1 聚 合 物 結 晶 性 故 必 須 使 用 大 量 的 對 苯 二 乙 酵 〇 如 此 大 1 1 量 使 用 鐽 段 9 會 增 加 彈 性 體 内 部 摩 擦 » 一 般 不 利 於 彈 線 性 特 性 的 改 善 〇 1 茲 發 現 做 為 硬 鍵 段 9 具 有 上 述 式 ⑴ _3和 ⑴ -4所示構成 1 1 單 元 (C) 之 芳 香 族 聚 酯 成 份 9 在 芳 香 族 二 羧 酸 成 份 與 對 1 I 苯 二 乙 酵 成 份 之 外 9 同 時 再 使 用 二 酵 成 份 * 並 將 二 酵 1 成 份 特 定 其 組 成 範 圍 t 即 可 不 使 聚 酯 彈 性 體 的 结 晶 性 降 1 I 低 > 防 止 高 融 點 结 晶 析 出 〇 因 此 t 本 發 明 聚 m 彈 性 體 使 1 | 用 少 量 對 苯 二 乙 酵 成 份 9 可 構 成 高 結 晶 之 M.k*i 鍵 段 9 而 抑 1 1 -1 4- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(·;) 制聚_彈性體中硬鐽段所佔比例。此點除大幅改菩纖維 的彈性特性外,預計可減少昂貴對苯二乙酵的使用量, 兼具經濟效果。 本發明聚》彌性體為具有優良彌性特性、附蕖品性、 熱硬性和熔液成型性之素材,可廣用於纖維、薄膜、及 其成型品。尤其以纖維而言,具有優異的成型性和彌性 復原性,可用於游泳衣等運動方面,襪子等各種衣料用 途。 奮嘸例 玆Μ下述實施例具體說明本發明,惟本發明不限於實 施例。纖維的物性評價,是在25C和相對濕度65»!的條 件下進行。 ⑴聚_彌性體的固有黏度,是使用酚/1,1,2,2 -四氱 乙烷混合溶_(重量比4/6),濃度12mg/ml,在溫度35TD 測定。 ⑵融點使用DSC , M50"C /分鐘的升溫速度測定。 (3)聚合物中的二酵組成比•係由質子NMR測得各二酵 分別由脂肪族氫衍生高峰之積分強度比求得。 ⑷彈性纖維的xS!伸長復原率(Α法 >,在25t:使用抗拉 試驗機,將長度1 0 c b的試料,W頭速5 0 c b / b ί η ( 5 0 0 S! / b ί η ) 伸長χϋί,在伸長狀態放置10分鐘後,解除應力,再放置 10分鐘後,由長度B和伸長前的長度A (IOcb)按下式算 出0 (2A-B)/A X 100¾ -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線一 302401 A7 B7 五、發明説明(K ) (5)彈性纖維的x!K伸長復原率(B法),在25¾使用抗拉 試驗機,將長度1〇cb的試料,Μ頭速50cB/ain(500!K/Bin) 伸長X S;,不維持伸長,而立刻以同樣頭速回到夾頭的原 來位置,由應力為零時的試料長L CB,按下式算出: ([x— (L—10) *10] /x} X100 (%) ©xS!殘餘伸長率,使用Tensilon抗拉試驗機,將長度 10cm 試料,Μ 頭速 50cB/min(500Si/Bin)伸長 χ3ί,立刻 K 同樣頭速回到夾頭原來位置,再Μ同樣頭速伸長時,測 定所施應力時的試料長度L c·,按下式算出: [(L-10)/10] X 100 ⑴ ⑺斷裂強度和伸長率,使用Tensilon抗拉試驗襪,將 長度2.5cb的試料,Μ頭速50cm/Bin澜定。 g豳例1 在具有攪拌裝置和真空餾出系的反應器,充填雙(2-羥乙基 > 對苯二甲酸酯5.06克(0.020奠耳),下式
HO- (CH2) 3 —〇~~^~>~〇—(CH2) 3 —OH 所示4,4’-雙(3-羥基丙氧基)聯苯3.02克(0.010萁耳), 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚(丁撐氧基)二酵(保土谷化學製品,數平均分子量 2000)20.00克,钛酸四丁 _2.04毫克(0.0076奄莫耳), 於常壓下氮流中,在2 4 0 t:聚合3 0分鐘,2 0 b H g聚合1 5 分鐘,0.3«11111^聚合60分鐘。所得聚合物固有黏度2.7, 融點190T0。此將聚合物在210TC熔化,K捲取速度5n/ in坊絲所得初坊彌性絲為lOOde ,斷裂強度0.25g/de -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 〇 此 初 坊 彌 性 絲 的 伸 長 復原率 (B 法)如表1 所 示。又 » 1 1 在 如 此 聚 合 物 中 所 含 聚 (丁撐氧基)二酵成份 為 78重量 % 。 | 從 聚 合 時 皤 出 的 聚 合 物,求 出 聚合物中4 , 4 ' -變(3- 羥 /--V 請 I 基 丙 氧 基 )聯苯成份與乙二酵成份的奠耳比為98:2。 先 閲 1 I 讀 1 I JH 例 _2_ 背 ιέ 1 I 之 1 在 具 有 攪 拌 裝 置 和 真 空钃出 系 的反應器内 » 裝入雙 (2 注 意 1 I -羥乙基) 對 苯 二 甲 酸 m 5 . 34克 (0 .021奠耳), 下式 事 項 1 I 再 1 I HO- -ch2 CH -〇- (CHZ) 2 一 _〇^)-CH 2ch2-oh 哄 寫 本 頁 1 1 所 示 1, 2- 雙 [4 -(2- 羥 乙 基)笨氧基]乙垸3. 32克 (0.011 奠 1 1 耳 ), 聚(丁 撐 氧 基 )二酵(保土 谷 化學製品, 數 平均分 子 1 1 量 2000)20. 00克 , 钛 酸 四丁 _ 2 . 04毫克(0.0076奄莫耳 1 訂 常 m 下 氮 流 中 9 聚 合 於 2 4 0 t: 3 0 分鐘,2 0 b bH gl5分鐘, 0 . 3 B nH g60分鐘 >所得聚合物的固有黏度3.5 » 融點200 I t: 〇 此 聚 合 物 在 220t:熔化,Μ捲取速度 η坊絲 所 1 1 得 初 坊 彌 性 絲 為 100d e ,斷裂 強 度 0.25g/de 〇 此初坊 彌 1 1 性 絲 的 伸 長 復 原 率 (B 法)如下 表 1所示。此 種 聚合物 的 # 組 成 為 對 苯 二 甲 酸 成 份 10 . 6重 ft ϋ! 、 1 , 2-雙 [4 -(2-羥 乙 1 基 )苯氧基]乙 烷 成 份 12 .7重量 % 、聚(丁撐氧基)二酵 成 1 I 份 76 .7 重 量 % 構 成 之 彌 性體。 1 | 由 聚 合 時 豳 出 聚 合 物 求得, 聚 合物中1 , 2- 雙 [4-(2- 羥 1 乙 基 )苯氧基]乙 烷 成 份 與乙二 酵 成份之莫耳 比 為 98 : 2 〇 1 I 竇 旃 例 3 1 在 具 有 攪 拌 裝 置 和 真 空豳出 系 的反應器内 裝2 , ί 5 - 1 1 -17- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) 萘二羧酸二甲_4.148克(0.017莫耳>、1,2-雙[4-(2-羥 乙基)苯氧基]乙烷2.093克(0.07萁耳)、聚(丁撐氧基) 二酵(保土谷化學製品,數平均分子量2000)20克、乙二 酵1.054克(0.017莫耳)、钛酸四丁酷1.734毫克(0.0051 毫奠耳),在常壓下氮流中,於19〇υ進行酯基交換30分鏟 ,升溫到240它進行聚合,在常壓下30分鐘,20nBiHgl5 分鐘,3 b η H g 6 0分鐘。所得聚合物的固有黏度6 . 1 ,融點 2071C。此聚合物在235C熔化,W捲取速度5«/min坊 絲所得初坊絲的伸長復原率(Β法)如下表1所示。 由聚合時豳出聚合物求得,聚合物中前述化合物(11) 與乙二醇的莫耳比為99:1,此初坊彈性絲為100de,躕 裂強度〇.44g/de,伸長率13223;。 bill里丄 使用對苯二甲酸二甲酯18.53克(0.096莫耳)、丁二酵 12.87克(0.143奠耳)、聚(丁撐氧基)二酵(保土谷化學 製品,數平均分子量2000 ) 36.6克、鈦酸四丁酷9.7毫克 (0 . 0 2 8 5奠耳),在反應初期於2 2 0 進行Κ基交換反應 90分鐘外,悉按實施例1進行同樣聚合。所得聚合物的 固有黏度2.4 ,融點1851C。此聚合物在21〇υ熔化,Μ 捲取速度5B/nin坊絲所得初纺彈性線之伸長復原率(Β 法)如下表1所示。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 1^-1— n Λ ^訂 - 線( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(7 ) 表1 伸長復原率(S:) ( B法) 200¾ 400% 實施例1 91 69 寘施例2 91 78 實施例3 93 84 比較例1 73 6 1 奮撫例4 在具備攢拌機和真空皤出系的反應器,裝對苯二 甲酸雙(2-羥乙基)酯6.604克(0.026莫耳)、對苯二乙酵 2. 158克(0.013莫耳)、聚(丁撐氧基)二酵(保土谷化學 製品,數平均分子量2000 ) 20.00克,鈦酸四丁 _2.65奄 克(0.0078毫莫耳),在常壓下氮流中,於240T進行聚 合,常壓下30分鐘、2〇BBHg30分结、0.3mBHg60分鐘。 聚合完成時,添加受胆酚系化合物做為热安定劑,佔聚 合物的0.2重量S!。所得聚合物,在前述式⑴中的R為 前述式⑴-3和⑴-4所示彈性體,固有黏度3.8,融點193 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) __; ^ :訂 ! 線( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ) 1 1 1C 9 a / (a + b + c )= 0.45, b / a = 0 . 30 〇 1 1 此 彈 性 體在 230C熔化,使用坊嘴(孔 徑0 . 3 η η · L/D 1 2 . 33 ), 输出量0 .062 克 /分鐘 , Μ 捲取 速度 5m/· ί η坊絲 /-—S 請 先 1 > 得 初 坊彈性雄 維 (初坊絲)。所 得 初 坊絲 在40 υ延 伸9倍 閱 1 後 » 在 13〇亡霣施收縮熱處理(前 述 式(2) 求得 收縮 率為 背 ιέ 1 | 之 1 56¾ ) f 得 彈性 纖 維。所 得處理 絲 的 A法 1 0 0 S:伸長 復原率 注 意 1 I 9 B 法 200¾ 伸 長 復原率 、和B 法 4 ο 〇»;伸 長復 原率 ,如表 事 項 1 I 再 1 2 所 示 〇 填 % 1 本 此 等 處 理絲 為 34de , 斷裂強 度 〇. 7 3 g / d e , 伸長 率 750J!。 頁 '— 1 曹 嵐 例 _5_ 1 1 聚 合 充 填組 成 ,除對 苯二甲 酸 雙 (2-羥乙) 6 . 096克 1 | (0 .024 莫 耳) 、對笨二乙酵2 . 324克 (0.0 14莫 耳)、 聚(丁 1 訂 撐 氧 基 )二酵(保 土谷化 學製品 » 數 平均 分子 量 2000) 20 • 00 克, 钛酸四丁酯2 • 45奄克(0 . 0072 奄奠 耳)外,完 1 I 全 與 實 施 例1 同 樣進行 聚合、 坊 絲 和絲 處理 。所 得聚合 1 1 I 物 , 在 前 述式 ⑴ 中的R 為前述 式 ⑴ -3和 W -4所示 彌性體 1 1 9 固 有 黏 度3 . 7 ,融點 187Ό , a / ( a + b + c ) = 0 .48 , b / a = 線 0 . 18 〇 1 所 得 處 理絲 的 A法1 0 0 S;伸長 復 原 率、 B法 20 0S!伸長復 1 1 原 率 和 B 法400 !U申長復 原率, 如 表 2所 示 〇 1 I 此 種 處 理絲 為 33de ' 斷裂強 度 0 . 6 5 g / d e ^ 伸長 率 970¾。 1 1 籯 m 例 1 | 聚 合 充 填組 成 ,除2, 6-萘二 羧 酸 二甲 m 4. 392克(0 · 0 1 8 1 | 莫 耳 ) > 對苯 二 乙酵1 . 328克(0. 008萁耳卜 聚(丁撑氧 1 1 -20- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(《9 ) 基)二酵(保土谷化學製品,數平均分子量2000)20.00克 、乙二酵1.116克(0.018莫耳 >、钛酸四丁 »1.84奄克 (0.0054毫莫耳),Μ及聚合初期在220 t進行酷基交換 反應30分鐘外,完全與賁施例1同樣進行聚合、坊絲和 絲處理。所得聚合物,在前述式⑴中R為前述式⑴-3和 ⑴-4所示彌性體,固有黏度3.7 ,融點1851C,a/(a + b + c)=0·31,b/a = 0.18。 所得處理絲的A法100¾伸長復原率、B法200¾伸長復 原率和B法400S;伸長復原率,如表2所示。 此處理絲為34de、斷裂強度0.63g/de、伸畏率900S!。 表2 伸長復原率(!1ί) 斷裂強度 伸長率 (g / d e ) ⑴ Β 法 A法 200¾ 400% 100¾ 實施例4 0.73 750 97 76 98 實施例5 0.65 970 96 63 97 實施例6 0.63 900 96 84 97 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) —; Λ -訂 線( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 302401 B7 五、發明説明() 奮_例7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在具備攪拌櫬和真空餾出糸之反應器,裝2,6-#二羧 酸二甲酯63.44克(0.260莫耳),下式 ho-ch2ch2-<^~^-o- (ch2) 2-o-^~~^)-chxh;-oh 所示1,2-雙[4-(2-羥乙基)苯氧基]乙烷32.000克(0.106 莫耳)、聚(丁撐氧基)二醇(保土谷化學製品,數平均分 子量1979)299.6克,乙二酵32.20克(0.520莫耳)、鈦酸 四丁酯26.5毫克(0.0779毫莫耳),在常壓下氮流中,於 20010進行酯基交換反應60分鐘,升溫到240C進行聚合 ,在常壓下3 0分鐘,2 0 m m H g 3 0分鐘,0 . 3 in m H g 1 2 0分鐘。 所得彈性體,在前述式⑴中之R為前述⑴-1(P為2 , B和η均為0 )所示聚合物,固有黏度11.5,融點188Ό。 此彈性體在2401C熔化,使用纺嘴(孔徑0.6Bn, L/D 2 . 0 ),輸出量1 . 0 g / m i η , Μ捲取速度7 0 m / m i η坊絲,所 得初纺彈性纖維在4〇1〇延伸3.8倍後,在1301實施收 縮熱處理(收縮率62¾)加Μ捲取。所得彈性纖維100¾伸 長復原率、200¾伸長復原率、400¾殘餘伸長率和斷裂強 度,如表3所示。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 由NMR測定求得聚合物中1,2-雙[4-(2-羥乙基)苯氧 基]乙烷與乙二酵之莫耳比為98:2。此彈性纖維為87de, 伸長率750¾。 奮撫例8 在具備攪拌機和真空皤出系的反應器,裝對笨二甲酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(μ ) 二甲酯5 5.7 7克( 0.2 8 7 5莫耳),下式 所示1,4-苯二乙酵26.97克(0.1625奠耳)、聚(丁撐氧基) 二酵(保土谷化學製品,數平均分子量1979)297.4克, 乙二酵20. 15克(0.325莫耳)、钛酸四丁酯29.3奄克 (0 . 0 8 6 2奄莫耳),在常壓下氮流中,於2 0 0 10進行酯基 反應60分鐘,升溫到240¾進行聚合,在常壓下30分鐘 ,20n»Hg30分鐘,0.3mnHgl20分鐘。所得聚合物,前述 式⑴中的R為前述⑴-3和⑴-4所示彌性體,固有黏度 7 . 0 ,融點 189¾。 此彈性體在23010熔化,使用纺嘴(孔徑0.6mm, L/D 2 . 0 ),輸出量1 . 0 g / m i η,以捲取速度7 0 m / b i η坊絲,所 得初纺絲128de,斷裂強度0.55g/de,伸長率750%, 200¾伸長復原率94¾ (B法),400¾殘餘伸長率117»;。 所得初坊彌性纖維40C,延伸3.3倍後,通過非接觸 型加熱筒,於1 3 0 t:實施收縮熱處理(收縮率7 9 ίί),所得 彈性雄維100S:伸長復原率、200¾伸長復原率、400S:殘餘 伸長率和斷裂強度,如表3所示。 由NMR測定求得聚合物中1,4-苯二乙酵與乙二酵之莫 耳比為87:13,此彈性雄維為146de,伸長率909S:。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) _, . 从ΐτ豸气 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局!>貝工消費合作社印製 五、發明説明(》) 表3 斷裂強度 (g/de) 伸長率 ⑴ 伸長復原率U) (A法) 400¾ 殘留伸長率 (%) 100¾ 200¾ 簧施例7 0.97 750 98 94 46 簧胞例8 0.55 909 99 97 34 使用對苯二甲酸二甲酯186.2克(0.960莫耳)、丁二酵 128.7克(1.43莫耳)、聚(丁撐氧基)二酵(保土谷化學製 品,數平均分子量2000 ) 366.0克,钛酸四丁酯97.9奄克 (0.285莫耳),與比較例1同樣進行聚合。 所得聚合物的固有黏度4.4 ,融點183"C。此聚ft彈 性體在230^熔化,使用坊嘴(孔徑0.6«11|1,匕/0 2.0), Μ捲取速度2 2 5 »/m i η坊絲。所得初纺絲3 9 d e ,斷裂強度 1.0g/de、伸長率790!U、200¾伸長復原率74!U (B法), 400¾殘餘伸長率219¾。 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) I.----------^------訂—-----線/ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

  1. 第之六、
    A8 B8 C8. D8 85 1 03484號「s插彈性體彈性纖維,其製法及使用於其 聚酯彈性體j專利案 (85年10月24日修正) 申請專利範匾: 1. 一種聚酯彈性體彈性鑛維,其特欺為,主要由以芳香 族聚酯成份為硬鏈段,數平均分子量5 0 0〜5 0 0 0聚(烷 撐氧基)二酵成份為柔性鐽段之聚酯彌性《構成,400χ 伸長後的殘餘伸長率在100ΧΜ下者。 2. 如申請專利範画第1項之聚酯玀性體彌性纖維,其中 斷裂強度為0 . 5-5g/de者。 3. 如申請專利範圔第1項之聚酯强性髓强性雄維,其中 硬鐽段之芳香族聚_成份主要為下式⑴所示重複單元 構成之聚酯: C-A r-C-0-R-0II II Ο Ο (1) 在式⑴中,Ar為C6 - 20芳搾基,其芳香瑁之氫可部 份或全部K烷基和/或鹵素原子取代,R為選自下列 (A)(B)(C)至少一種構成單元: (A )下式(1) - 1 (R;) -CH2CH2
    (R,2) 0- (CH2)。一〇
    CH2C Η,— · · (1) ~1 I-------一裝-----Γ訂-------IA. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局月工消费合作社印聚 式中,P為2〜4整數,R1和R2分別單獨為Ci 烷基或鹵素原子,m和η分別單獨為0〜4整數, (Β )下式⑴-2 式中q為2 (R3、)k (R:) -(CH2)。-〇
    -0- (CHJ 4整數 分別單獨為C ⑴-2 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4現格(2丨0父2们公釐) 302401 el C8 D8七、申請專利範圍 烷基或鹵素原子,k和1分別單獨為0〜 4整數, (C )下式⑴-3和⑴-4 :
    經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 式中RsgCi - 4烷基或鹵素原子,j為0〜4整數 ,R6為分子鐽中可含链鐽的C2 -20烷撐基,a , b 分別為式⑴-3和⑴-4所示構成單元之莫耳數,滿足下 式⑴-5之翮係: 0.0K b/a < 1.0 · · -(0-5 4. 如申請專利範圍第3項之聚酯彈性體彌性纖維,其中 式⑴内Ar係選自對苯撐基、2,6 -萘撐基和4,4’-聯苯 撐基者。 5. 如申請專利範圍第3項之聚酷彈性體彈性纖維,其中 聚(烷ft氣基)二酵成份之含量,佔聚酯彈性體之30〜 95重量S:範圍者。 6. 如申請專利範圍第3項之聚酯彈性體强性纖維,其中 聚酯彈性體的固有黏度(IV )(測定溶劑為酚/1,1,2,2-四氯乙烷= 4/6(重量比)、測定溫度35勺)在0.5〜13.0 範圍者。 7. 如申請專利範圍第3項之聚酯彈性髖彈性继維,其中 式⑴Ar為對苯撐基或2,6 -萘撐基,R為式⑴-1所示構 成單元,式⑴-1中p為2 ,且和η均為0者。 8. 如申請專利範圍第7項之聚酯彈性體强性纖維,其中 -2- HI n n 威 裝 Ί ^ I f ' (請先閲積背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐〉 經濟部中央標準局負工消費合作社印«. A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 聚(烷撐氧基)二酵成份含量,佔聚鹿彈性體之50〜 90重量;ϋ範圈者。 9.如申請專利範園第3項之聚酯彌性«强性雄維,其 中式⑴内Ar係對苯携基或2, 6-萘撐基,R為式⑴-2 所示構成單元,式⑴-2中q為2 ,而k和1均為0 者。 10. 如申請專利範圃第9項之聚酯彌性體强性雄維,其中 聚(烷撐氣基)二酵成份含量,佔聚酷彌性體之50〜 90重量X範圃者。 11. 如申請專利範圍第3項之聚酯强性體强性纖維,其 中式⑴内Ar為對苯撐基或2,6 -蔡撐基,R為式⑴-3 和⑴-4所示構成單元,式⑴-3中J為0 ,式⑴-4中 R 6為乙撐基,且滿足式⑴-5 Μ係者。 12. 如申請專利範圍第11項之聚酯彈性體彈性雄維,其 中聚酯彈性髏滿足下式⑴-6闞係: 0.05 < a/(a + b + c) < 0.6 0) -6 式中c為聚(烷撐氧基)二酵成份之奠耳數,a和b 定義同上述式⑴-3和⑴-4者。 13. 如申請專利範圍第2項之聚酯彈性體弾性纖維,其 中硬鐽段之芳香族聚酯成份主要為下式⑴所示重複 單元構成之聚鹿: -C-Ar-C-〇-R-〇- II II ...⑴ 〇 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公釐) I-------〜裝------訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 302401 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 在式0)中,Ar為C6 - 2〇芳撐基,其芳香環之氫可 部份或全部Μ烷基和/或鹵素原子取代,R為選自 下列(/U(B>(C>至少一種構成單元: U )下式⑴-1(R.1) . (Rf) n o- (ch2) p-〇-^^)-ch2ch2- ---(1)-1 式中,p為2〜4整數,R1和R2分別單玀為Ci . 烷基或鹵素原子,b和η分別單獨為0〜4整數, (Β )下式⑴-2 -CH2CH2
    ID-2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 14 烷基或鹵素原子,k和1分別簞獨為0〜 4整數, (C )下式⑴-3和⑴-4 : CH2CH2~) a- …⑴-3 • · •⑴-4 式中R5為Ci - 4烷基或鹵素原子,j為0〜4整 數,R6為分子鐽中可含醚_的(:2 -20烷撐基,a ,b分別為式⑴-3和⑴-4所示構成單元之莫耳數, 滿足下式0) - 5之關係: 0.0K b/a < 1.0 · · -0)-5 一種聚酯彈性《彈性纖維之製法,其特戡為,將主 要由下式⑴所示重複單元構成的芳香族聚酯成份為
    本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 硬鏈段,數平均分子量500〜5000的聚(烷撐氧基) 二酵為柔性鐽段之聚_强性®,加以熔坊,所得纖 維延伸1.3倍以上後,在40 CM上热處理: ~C —A r-C-〇-R-〇- II ο II Ο (1 ) 在式⑴中,Ar為C6 -20芳撐基,其芳香瑁之氫可 部份或全部Μ烷基和/或鹵素原子取代,R為選自 下列(A ) ( B ) ( C )至少一種構成單元: (A)下式⑴-1(RJ m -ch2ch2-(^Q>-〇- (ch2) 0· 式中,ρ為2〜4整數,R1和R2分別單獨為Ci 烷基或鹵素原子,b和η分別單獨為0〜4蝥數, (Β )下式⑴-2
    (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. l·訂 (R3J k (Rf) _ (CH2)。一0
    〇— (CH2)。一 ⑴-2 L 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 式中<1為2〜4整數、R3和R4分別單獨為Ci - 4 烷基或鹵素原子,k和1分別單獨為0〜 4整數, (C )下式W - 3和⑴-4 : (R?)
    (-CH2CH2-\ ' /;>-CH2CH2—) a- …⑴-3 -(-1 • (1) -4 式中R 5為C 1 烷基或鹵素原子,j為0 4整 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 數,Re為分子鐽中可含醚鐽的C2 -20烷撐基,a ,b分別為式⑴-3和⑴-4所示構成單元之莫耳數, 滿足下式⑴-5之Η係: ,0. OK b/a < 1.0 · ••⑴-5 15. 如申請專利範圃第14項聚酯彈性《铒性纖維之製法 ,其中將式⑴中Ar為對苯掙基或2,6 -萘撐基,R為 式⑴-1所示構成單元,式⑴-1中P為2 ,而b和η 均為0之聚_彈性艚,加Μ熔坊,所得纖維延伸1.5 倍Μ上後,在40CM上熱處理者。 16. 如申請專利範圍第15項聚酷強性體彈性纖維之製法 ,其中聚酯彈性體中的聚(烷撐氧基)二醇成份含量 ,佔該聚酯彈性體之30〜95重量S:範圍者。 17. 如申請專利範圍第14項聚酯彌性體彈性雄維之製法 ,其中將式⑴中Ar為對苯撐基或2,6 -萘撐基,R為 式⑴-3和⑴-4所示構成單元,式⑴-3中j為0 ,式 ⑴-4中R 6為乙撐基,且滿足式⑴-5之鼸係的聚_ 彈性體加以熔坊,所得雄維延伸1.5倍以上後.在 401CM上熱處理者。 18. 如申請專利範圃第17項聚酷彈性體彌性纖維之製法 ,其中聚酯彈性體滿足下式⑴-6闢係: 0.05 < a/(a + b + c) < 0.6 (i) - 6 式中c為聚(烷撐氣基)二酵成份之莫耳數,a和b 定義同上述式⑴-3和0〉-4者。 19. 一種聚酯彈性照强性纖維,由如申請專利範圍第14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐) J.-------^ '象------訂--------. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3ϋί:4ΰ1 5« C8 D8、申請專利範圍 項製法製成,400S!伸長後的殘餘伸長率為100XM下 者0 20. —種聚酯强性體彈性雄維,由如申誧専利範園第14 項製法製成,4〇〇χ伸長後的殘餘伸長率為ιοοϋίΜ下 者,且斷裂強度在0.5-5g/de者。 2 1 . —種瑭於製造聚gg强性《彌性雄維之聚酯强性髓, 其偽主要以下式⑴所示重複單元構成的芳香族聚酯成份 為硬鐽段,數平均分子量5 0 0〜5 0 0 0的聚(烷撐氧基) 二醇成份為柔性鏈段之聚酯彈性體,該聚(烷撑氣基)二醇成份含 量佔該聚酯彈性體之30〜95重量ίϋ範圍,而聚酷彈 性體的固有黏度(rv)(測定溶劑為酚/1,1,2,2-四氛 乙烷= 4/ 6(重最比),測定溫度35*C )在0.5〜13.0範 圍, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -C-Ar-C-0-R-O-II II . · ·⑴ Ο 0 式⑴中Ar為C6 -20芳撐基,其芳香瑁之氫可部份或 全部由烷基和/或鹵素原子取代· R為下式(A)所 示構成單元。 (A >下式⑴-1 fR Μ CH2CH2
    (R?) -Ο- (CH,) -Ο
    式中P為2〜4整數, Ci - 4烷基或鹵素原子, -CH2CH2—…⑴-1 和R 2分別單獨為 和η分別單獨為0〜 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4現格(210Χ297公釐) 30^401 A8 B8 C8 D8 22 申請專利範圍 4之整數者。 —種逋於製造聚酯弹性體彈性雄維之聚酯彌性 其偽主要以下式⑴所示重複單元構成的芳香族聚_成份 為硬鰱段,數平均分子量5 0 0〜5 0 0 0的聚(烷撐氧基) 二醇成份為柔性鏈段之聚酯彈性體,該聚(烷撺«基)二醇成份含 量佔該聚酷强性髓之30〜95重量%範園,而聚K獐 性體的固有黏度(IV)(澜定溶劑為酚/1,1,2,2-四氯 乙烷=4/6(重量比 測定溢度35*C>在0.5〜13.0範 圃, -C-Ar-C-0-R-O- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) II Ο II 〇 (1) -(CH2) „-〇
    經濟部中央標率局貝工消费合作社印裝 式⑴中Ar為C6 - μ芳撐基,其芳香環之氫可部份或 全部由烷基和/或由素原子取代,R為下式(B)所 示構成單元: « (B)下式⑴-2 (RiL, (Ra, Ο- (CH,) …⑴-2 式中<1為2〜 4整數,R3和R4分別單獨為 Ci - 4烷基或鹵素原子,k和1分別單獨為0〜 4之整數者。 23. —種逋於製造聚酯彈性體彌性纖維用之聚酷彌性體 ,其像以芳香族聚酯成份為硬鐽段,數平均分子量500 〜5000的聚(烷撑氣基)二醇成份為柔性鏈段之聚酯彈性體,該聚 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 x 297公釐) 302401 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 酯彈性體主要像由下式⑴所示重複單元構成: —C — A r—C — Ο—R — Ο — IIο IIο (1) 式⑴中Ar為C6 -20芳撐基,其芳香環之氫可部 份或全部由烷基和/或鹵素原子取代· R為下式(C) 所示構成單元: (C )下式⑴-3和(1) - 4 : —(―CH,CH
    CH2CH2-) ,· (1)-3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -(- 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 式中R5為Ci- 4烷基或鹵素原子,*1為0〜 4 整數,R6為分子鐽中可含醚鐽之C2 -20烷撐基, a和b分別為式⑴-3和⑴-4所示構成單元之莫耳數 ,滿足下式⑴-5 : 0.01 < b/a < 1.0 · · · (1) -5 該a , b和聚(烷掙氧基)二酵成份之莫耳數(c), 滿足下式⑴-6 : 0.05 < a / (a+b+c) < 0.6 . · ·⑴-6 且聚酯彈性體之固有黏度(IV)(測定溶劑為酚/1,1, 2 -四氛乙烷= 4/ 6(重量比),测定溫度35C)在0.5 1 3範圍者。 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐)
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