JPS5945350A - 弾性糸 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は弾性体組成物に関し、その目的とするところは
永久歪が少なく、鯉性的性仲のすぐれた弾性糸の製造に
適した弾性体な提供するにある。

従来から弾性糸としては、ゴム、ポリウレタン等が使用
されているが、これらは弾性回復という点ではすぐれた
特性を示すが、反面伸びすぎるとか、耐熱性、副光性等
に問題がｋ）つた。

他方、樹脂用途としてポリエーテルエステルプロツク共
重合タイプの弾性体が近年にｔｘつで使用されだした。

このポリマーは糸にした場合、伸長回復率においてはポ
リウレタンには及ばないが低伸長下洗おいては比較的良
好な回復性を示し、又溶融紡糸できるというメリットも
ある。

シカし、ポリエーテルエステルブロック共重合タイプの
弾性糸にあっては、ポリウレタンと異なり、ハートセグ
メントの結晶によって分子の流れをつなぎとめているた
め、結晶化度によって弾性的性能が左右され、通常のポ
リエステルから成るハードセグメントの場合には、永久
歪が大きい等の欠点がある。本発明者らは、かかる問題
点を解決すべく鋭意検討の結果本発明に到達した。

即ち本発明は、芳香族ポリエステルをハートセグメント
とし、ポリエーテルをソフトセグメントとするポリエー
テルエステルブロック共重合弾性体からＩｉす、結晶核
１’ｉｌｌ　’Ａ・白１１合してなる弾性体組成物で＋
６ろ 本発明に、　’ｌ；いてポリエーデノトゴステルノ″ロ
ック共重合体σ）バーＩ・セグメン１を構成する［−芳
香族ポリエーテルゴと（１１芳香族ジカルボン酸を主た
る酸成分とし、脂肪族グリフールを主たるグリコール成
分とするポリエフ、子ルをいう。

ここで「主たる」とけ、通常７（）モル％　、ｌ＝Ｊ、
　Ｊ＝、好ましくは８０モル係以上を指す、 ［芳香族ジカノ１．ホン酸−１としては、テ１フタル酸
、イソフタル酸、ナフタ１ンジヵルボンや。

ジフェニルジカルホン酸、ノフＬ）・ｒシェタン′ジカ
ルボン酸、レフ：ｒニルＪ−チルジカルボン酸、ジフヱ
ニルケトンジ力ルー１ぞン酸、ジフゴニルスルＩ−ンジ
カルボン酸等が例示さね、全酸成分の８１１モル％Ｊｕ
上は同一の酸が「）成ることがｇましい。

「脂肪族グリ」−ル」とし、では、コ千しングリ　　コ
　−　ｙＬ、　　　　ｌ−リ　メ　チ　Ｌ　　ン　グ　
リ　　１−　刀１．　　テ　ト　ラ　、メ千し／ングリ
コール、〆ンタメザレングリ１−ノし。

−キザメチレングリコール等が例示され、全グリコール
成分の８０モル係以上は同一のグリ１−ルから成イ）こ
とが好４ニジい。

これらのうち、エチレングリコール、テトラメチ−レン
ゲリコール、ヘキザメチレングリコールが好ましく、テ
トラメチレングリコーノ１が竹に好ましい。

本発明においてポリエーテルエステルブ「１ツク共重合
体のソフトセグメントを構成する１−ポリエーテル−１
とは、前記例示した脂肪族クリコールの重合体を意味し
、具体的にはポリ；ｒチＩ２・ングリづ−ル、ポリプロ
ピトングリコール、ポリテトラメチレングリコール、或
いはこれらの共重合体等が例示さ第１る。

ポリエーテルの分子量としては５００〜６０００が好ま
しく用いられ、８００〜３０００が特に好ましい。

ポリエーテルエステルブロック共７１ｉ合体の・・−ト
セグメント／ンフトセグメントの比率は、要求する性能
によって任意に変更しつるが、通常は、’ｆｆｔ　ｌ＾
基準で＋＋＋／ｑｏ〜９　ｎ　／　Ｉ　ｎ、好寸しくけ
１！ｌ／８５〜５０１５０が用（・「）ねる。

又１，１にポリエーテルニスｊル／ｒｊツク共重合体の
重合度は、要求する性龍匠」：つて任啜に設定しうろが
、通常は１ノトンクｒ＋ｒ＋ノエ／−ル溶液を３５℃で
測定した還元比粘度として１．０〜２．５近辺のものが
使１４１きれる１、討、１ミリエーテルエステ刀、ブロ
ック共重合体は、通常の共重合ポリエーテルの・ｇｖ造
法に／（「・つて製造１，５る。具体的（（は芳、香］
んジカル十ン酸及び／又はそのアルキルｒ−ステルと脂
肪族グリコ−７１・及びポリニープツトを反応１ｆｌ！
Ｉｔ（’入れ、触媒σ）存在Ｆ又は不存在下で直接ゴー
スアール化或いけＪ〜ステル交換反応し、ｆ　Ｋ　篩Ａ
　望で：　ｍ縮曾反応４行なって所雫の重合度′＋Ｔ’
　ｌ−げる方法−である。

＋１−ＩＪ　ｙ−チルは場ｆ＃によ　）では千金初期に
添１１１１し−（も共１合し、うて・ことも、ｔｌす、
添加時期は任意である。

該ポリゴーデルエステルフロック共重合体には、通常の
ポリゴス′アルと回＋）　＜、艶消剤、＠料１例えば＋
７−ポンプランク等、酸化防止剖、例えばヒンタート７
　、ｒノール化合物、ヒンダード７Ｓノ化合物等、紫外
線ゆ゛６収剤、例えばべ／シフＦ−ノン化合物、ベンシ
トす〕ｒゾール化８−物。

す”リシｌ／−ト化合物等を含んでこい〔も何らさしつ
かえ１「い。

本発明に用いる［結晶核剤１．ｌ−してけ、］ｒ＾常の
有（幾咳剤、無機核剤が孕げられる１、具８体的（Ｃハ
安Ｊ＆　’＋’ｊ　酸１＝トリウム、安息省酸カリウム
、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルンウ１＋
　ｚ　　ステ１リン酸パリ１′７ｔ１．ステノーリン酸
亜鉛。

パルミチン酸す！・リウム、ミリスチン酸す］、リウム
、モンクン酸１トリウム、アー！／プルアセトン−＋−
トＶウム、タルク、長石、井＃功ミ日−六。

等が例示されろか、これらに限５！されイ１ものではな
い。好ましい結晶核剤は、・・−トセグメントを構成す
る芳香族ポリニスプルＫ」：つて異なる。例えば芳香族
ｉ！＃リエスｔルが１１ソリ１千トンテレフタ１／−ト
の場合にはモンタン酸１１−リウム、ポリブチＬンテＬ
・フタ１ノートの場合にはりルク、ス”ｒｉミリン合金
ぺ塩等が比較的好ヰし２く用いｒ）れろ。

ｓＶ均粒径は任意であろか、糸とし゛で用いて・場合は
１０μ以下がなＩヰしい。結晶核剤の犀ンし７°Ｃは結
晶化促ＡＩ効果をもたら−４に充分な絹であればよい。

具体的にはポリエーブル−！−スフルブロック共重合体
に対して０．０５〜５．０重舖チが】由常用いられ、好
ましくは０．１〜３重量％である。

本発明による弾性糸は極めて容易に溶融紡糸がＴｉＪ能
で、製糸した際の・・−１・１！クメントの結晶化度が
高く、その結果、瞬間仰せ回イー率が高く、ヌ永久歪が
小さく・、といったように、弾性的性能がすぐれる特徴
を有する。また必要に応じて延伸及び／又は熱処理を＃
してもよい。

以下実施例を挙げ１本発明を具体的に説明−膚る。実施
例に於いて、「部」は全て重惜部を示す　ポリマーの還
元比粘Ｋｃは、ポリマーの０．８Ｅ／１ｏｏｍｌオルツ
クＯＲフ１　／　−／Ｌ溶液の３５℃における溶液粘度
から算出したものである６又、弾性糸の各性能は下記方
法によ−）て測定した。

１、　伸長回復性 （１）瞬間仰１そ回復率 試料１０口に、５０係又は１００％伸長するに対応する
荷重をかけて素早く５０チ又は１００％伸長させ、５秒
後に荷重を増り除き素犀く試料の長さく１ｃｍを読み−
・す、次式により算出する。

（２）　　伸長弾性率 ＪＩＳ　Ｌ　１０７３（＋９７７）　　合成繊維糸試験
法の伸長弾性率Ｂ法に定められた測定力法により１０％
、５０％又は１００％伸長時の伸長弾性率で示−１−８ （３）　　長時間伸長回復率 長さ１０傭の試料に、１００係伸長するに相当する荷重
をかげて４時間放置しくこのときの試料長１　ｃｒｎ　
）　、次に荷重を泡り除いて４時間数−１稜の試１％／
’（ｙｎを測定し、次式によ）て算出する ２　永久φ 長時間伸長回復率の測定局Ｋ　：ｔｒｉ　Ｌ・−Ｃ−３
結晶化度 第１，２表Ｋ　示１−．　ｆ、：　’ｌ　ｆｔ”Ｔ：　
’（！）　Ｉ’ｌ　ｉｔり弾ＰＣ体紹成物の芳香族ポリ
ニス１ノ書部分の結晶化区をＸ線より１？出した 実施例１〜８．比較例１〜３ ジメ千ルデＩフタ（−１１１ｉ　７．：４部、ラトラメ
ヂ１ンクリー１−ル＋　ｏ　５７！Ｒ、数平均分子＋ｆ
１２０００のＷリブートラメ（−１ン′グリ：１−ル３
２５部、テトラプチルチタ半一１・ｔｌ、３５部、ペン
力エリスリトール（）、５部をＪシ応機に仕込み、内幅
１７０℃でゴスチル交換反応を行ハーノた、理論量の約
７０％のメタノールが部用した時点で、第１Ｓに示す結
晶核剤を所定堵添力ＩＩ　Ｌ、た０　（実際には、結晶
核剤は２０％のテトラメｆ−Ｌングリニ１−ルスラリー
として添加した。）その後糸を昇温し、減圧に引き始〃
）だ。約３０分かけて３０朋ｆ１ｇ）Ｌ、更に３０分か
げて３　ｔｎｍ　１１．ｑと【２、以後１１ｍ１１９以
下のへ空で内温２４５℃で２４０分反ｆｆ；を行な−〕
だ。得「）１（Δ−ボ１ノー・−の何件を第１表に掲げ
た。

このポリマーを乾燥後、２７０°Ｃで溶融１．、　Ｔ！
ｌ：出％２ｏ　、ｑ／ｍｍ、ｔ　＋　ｏ　ｏｍ／分のｊ
ｌｊ　ｌｔｌで羨き増った。咋た一部は第１表に示すよ
うに後処（１ｉを実施（た。

τ再千明亨中４卒；よ塙１清味ユ本±増立濠＊傘套北テ
詠出寸涜＃ｉ日＝ 実施例９，１０．比較例４，５ 実施例２に於いて、ポリテトラメチ１．・ンクリ＝１−
４の代りシ（−数平均分子１．３０　ｎ　ｏのボｌ）　
エチレングリ：１−ル１号２５部を用いた以外は全て実
施例２と同様にポリマーを４Ｉｑ造し、製糸した。

又、実施例２に於いて、ブトう７ノーｆトングリコール
の代りにエチレンクリコール＋　０１．７部を用い、更
にテＩ−１ノ千ノ１、ブータ１″、−１・の代りに酢酸
亜鉛０．３５部及び三酸化アンチ七７０．３５部を用い
た以外は実施例２と同様にポリマーを製造し、製糸した
。得られたポリ・７−及び繊維の特性は第２表に示した
通りでｈ＋つた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族ポリエステルを・・−トセグメントとし、
   ポリエーテルをソフトセグメントとするポリエーテルエ
   ステルブロック共重合弾性体に結晶核剤を配合してなる
   弾性体組成物。
2. （２）　　結晶核剤の配合五１が、ポリエーテルエステ
   ルブ１ノック共重合弾性体１００東部部に対し０．０５
   〜５重都部である特許請求の範囲第１項記載の弾性体組
   成物。