300909 B7 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印製 五、發明説明（1) 1 1 發 明 之 領 域 1 1 本 發 明 係 關 於 用 來 獲 得 發 泡 珠 粒 製 備 具 優 異 外 觀 耐 1 1 衝 擊 性 及 柔 软 性 之 發 泡 m 製 物 品 之 可 發 泡 橡 膠 -改質苯乙 請 先 1 I 閲 I 烯 樹 脂 珠 粒 » Μ 及 從 該 可 發 泡 珠 粒 得 到 之 發 泡 珠 粒 及 發 泡 讀 背 1 I 1¾ 模 製 物 品 0 Ϊ 1 1 \ 發 明 之 背 景 事 1 項 1 聚 苯 乙 烯 發 泡 體 顧 示 優 異 的 緩 衝 絕 熱 性 質 t 且 易 被 模 再 填 叫 製 以 及 廣 被 用 做 包 裝 材 料 或 m 熱 材 料 0 不 過 其 由 於 耐 衝 寫 本 頁 裝 1 擊 性 或 柔 軟 性 不 足 而 易 於 部 份 破 裂 Μ 致 不 適 於 做 為 例 1 1 如 精 密 組 件 之 包 裝 〇 雖 然 發 泡 聚 烯 烴 樹 脂 具 有 優 異 的 耐 1 1 衝 擊 性 及 柔 軟 性 但 其 需 要 大 型 的 製 造 設 備 以 及 當 從 製 造 1 訂 廠 運 送 至 模 製 廠 時 由 於 其 本 質 必 須 Μ 發 泡 珠 粒 形 式 運 送 1 I > 此 使 得 製 造 成 本 增 加 〇 1 1 近 年 來 已 提 出 於 存 在 丁 二 烯 橡 膠 下 藉 整 體 聚 合 或 懸 浮 聚 1 1 合 笨 乙 烯 單 賵 製 得 之 橡 膠 -改質苯乙烯樹脂所得到之發泡 Λ 材 料 容 易 被 棋 製 且 與 習 知 聚 笨 乙 烯 樹 脂發泡髖如J Ρ - Β 一 1 1 47 - 1 8428 (本文所用術語” JP -B "意指經審査之公告日本專 1 1 利 申 請案）及JP- Β- 51 -46536所述者相較 具 有 改 良 的 耐 衝 1 ' L 擊 性 及 柔 軟 性 〇 不 過 此 等 材 料 的 改 良 程 度 仍 然 不 足 〇 1 1 發 明 之 簡 要 說 明 1 1 本 發 明 者 已 進 行 廣 泛 的 研 究 以 解 決 上 述 問 題 結 果 發 琨 1 1 1 由 特 殊 橡 膠 組 份 及 苯 乙 烯 樹 脂 組 成 且 具 有 限 礦 油 含 量 之 可 1 1 I 發 泡 橡 膠 -改質苯乙烯樹脂珠粒所提供之已發泡樹脂珠粒 1 1 能 提 供 一 種 具 有 優 異 外 觀 附 衝 擊 性 及 柔 軟 性 之 發 泡 橫 製 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 __B7_五、發明説明（2 ) 品，如此完成本發明。 本發明係關於可發泡的橡膠-改質笨乙烯樹脂珠粒，從 其得到的發泡珠粒及發泡模製物品。該可發泡珠粒包含一 種在苯乙烯樹脂中分散有8-15重量》：共輒二烯橡膠粒子之 橡膠-改質苯乙烯樹脂，其中該共軛二烯橡膠粒子具有不 少於70!K之1 , 4-順式結構及其平均粒度為1.5至3.0Wm，該 橡膠-改質笨乙烯樹脂之礦油含量不超過3.0重壘X，Μ及 可發泡的橡膠-改質笨乙烯樹脂珠粒含有1至15重量揮發 性發泡劑。 苯乙烯樹脂之Ζ-平均分子量較佳為350,000或上。 可發泡橡膠-改質笨乙烯樹脂珠粒之内部水含量較佳不 超過〇 . 2莫耳％。 揮發性發泡劑較佳主要由丁烷組成。 可發泡橡膠-改質笨乙烯樹脂珠粒較佳尚含有至少一棰 選自沸點不低於80¾之烴及羧酸酯之有機溶劑。 本發明尚關於藉加熱發泡上述可發泡的橡膠-改質苯乙 烯樹脂珠粒而得到之發泡橡膠-改質苯乙烯樹脂珠粒。 本發明尚闞於密度為10至600kg/m3之發泡模製物品， 其包含上逑發泡橡膠-改質笨乙烯樹脂之珠粒。 發明之詳细說明 本發明之可發泡橡膠-改質笨乙烯樹脂珠粒包含一種其 内分散有8-15重量由共軛二烯橡膠粒子組成之橡膠組份 之苯乙烯樹脂*該橡膠粒子之1 , 4-順式結構之比例不低於 703!M及平均粒度為1.5至3.0/u m。 ----；--：--叫裝---^---訂--1----J (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐〉 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明（3 ) 橡膠改質苯乙烯樹脂中之橡膠組份由具有不低於70%， 較佳不低於80S!·更佳不低於90ίΚ1,4-順式結構之共輒二烯 橡膠組成。若1 , 4-順式结構之比例太低，自生成之橡膠-改質笨乙烯樹脂得到之發泡模製物品具有不足的柔軟性或 不足的耐衡擊性。 具有不低於7 0 »： 1 , 4 -順式結構之共輛二烯橡膠，可於存 在烯土金眉（原子序數21，39，57至62)觸媒，較佳鈽族（ 原子序數57至62)觸媒下•藉例如共軛二烯之配位離子聚 合而製備。稀土金羼觸媒基本上包含（a)式MR3代表之稀土 金羼化合物（其中Μ為稀土元素；Μ及R為有機酸之反應性 殘基），（Β)有機鋁化合物及（C)鹵素化合物。構成稀土金臛 化合物之有機酸包括具有可被稀土金層置換之活性氫原子 之有機化合物，諸如羧酸、酵、及胺[係指JP-A-55-6690 3 (本文所用之術語J Ρ - Α意指未娌審査之公告日本專利申請 案）及 JP-A-60-23406]。 1,4 -順式結櫞在共輛二烯橡膠中之比例為共腕二烯橡膠 之全部碳-碳雙鍵中1 , 4-順式结構之比例，其藉13 C-NMR分 光儀測定。 共軛二烯橡膠一則可藉同元共聚二烯單髖諸如丁二烯、 異$二烯或氯丁二烯而得到· 一則可藉共聚此等單體之適 當組合得到。以藉同元聚合丁二烯而得到之橡膠為較佳， 因為苯乙烯易接枝於其上及其能以工業規横大量生產。 共_二烯橡膠在橡膠-修飾笨乙烯樹脂中之含量為8-15 重量％，W10-13重量S!為較佳，以1卜13重量ϋί為更佳。若 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210 X 297公釐） _ . ft _ ------；--『裝------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 300909 at B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 4 ) 1 1 1 共 二 烯 橡 膠 含 量 低 於 8重量％ ，無 法 得 到 足 夠 的 柔軟 性 反 1 1 I ’耐 衝 擊 性 0 若 其 超 過 1 5 重 量！t； 強度不會進- -步改良 Μ /·-N 1 1 及 從 其 得 到 之 發 泡 珠 粒 之 可横 製性 明 顯 劣 化 > 而 只能 提 供 請 A 1 1 閲 | * 種 表 面 熔 融 之 發 泡 模 製 物品 〇 讀 背 面 1 共 轆 二 烯 橡 膠 粒 子 之 粒 度為 1 . 5至 3 .0 U m Κ 2 • 0 - 2 .8 u m 之 1 1 為 較 佳 〇 若 粒 度 低 於 1 . 5 ju m * 則耐 衝 擊 性 將 不 足 °若 超 過 悬 事 項 1 1 .-"Μ 3 . 0 ju m 則 珠 粒 無 法 Μ 穩 定方 式形 成 空 泡 而 易 於 皺縮 0 粒 視 本 裝 平 均 度 各 種 因 素 諸 如供 苯乙 烯 聚 合 之 聚 合 權之 攪 拌 頁 1 | 器 之 類 型 攪 拌 器 之 旋 轉 數， 搜拌 時 間 及 聚 合 溫 度而 定 1 1 1 非 藉 控 制 單 一 因 素 決 定 0 藉調 整聚 合 期 間 m 加 於 橡膠 上 之 1 1 剪 應 力 及 攪 拌 之 旋 轉 數 等 條件 ，可 確 保 平 均 粒 度 落在 上 述 1 訂 範 園 内 〇 1 I 在 本 發 明 中 共 軛 二 烯 橡膠 之分 散 粒 子 之 平 均 粒度 係 根 1 1 I 據 透 射 電 子 顯 微 鏡 中 100- 200個橡膠粒子之粒徑测定值自 1 1 下 列 方 程 式 計 算 出 -4 Λ 平 均 粒 度 = Σ N i D2 / Σ N i D 1 1 (其中N i代表橡膠粒子之數目及D代 表 橡 膠 粒 子 之 直徑 )° 1 橡 膠 -改質苯乙烯樹脂中苯乙烯之Z -平均分子悬較佳為 1 ' | · | 3 5 0 , 0 0 0或W上 Μ 400 ,0 0 0 或 Μ上 為 更 佳 〇 若 Ζ- 平均 分 子 1 1 量 小 於 350 , 000 所生成之發泡材料傾向於具有低劣的耐 1 1 衝 擊 性 或 柔 軟 性 〇 1 1 本 發 明 之 可 發 泡 橡 膠 -改質苯乙烯樹脂珠粒之礦油含最 1 I 不 超 過 橡 膠 -改質苯乙烯樹脂之3.0 重 量 % Μ不超過2 .0 重 1 1 | 量 %為較佳 Μ及珠粒含有1 -1 5重量％ 較 佳 3- 10 重霣 % > 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐〉
經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（5 ) 之揮發性發泡劑。 若珠粒中之礦油含量超過3.0重量X，生成之發泡材料傾 向於《縮或變形。 可發泡橡膠-改質苯乙烯樹脂珠粒之内部水含量較佳不 超過0.2重量！I!，更佳不超過0.1重量ίΚ。若珠粒中之内部水 含量超過0.2重量χ*則發泡珠粒具有縮小的空泡尺寸以及 當其被模製時•横製物品表面傾向於熔化或跛縮，而只能 提供不良的外覼。再者，在具有高内部水含量之珠粒與丁 烷合用之情況中（丁烷已知為具優異模製性之揮發性發泡 劑）·熱發泡珠粒之空泡變得非常细小•從其得到之横製 物品傾向於具有劣化的外観。在該情況*難以使用丁烷做 為發泡劑之主要成份致常不得不選用不會使空泡如此 细小之正-戊烷。不過•目檷若為增加生產力，用正-戊烷 做為發泡劑有其限制*因為在模中加热發泡珠粒後之冷卻 時間相當長，惟横製物品之外觀被改良。上述問題可藉控 制内部水含量解決。亦即•藉著控制内部水含量•可以得 到具有令人滿意外觀之横製物品，同時增加生產力。 丁烷與沸點不高於80它之有櫬化合物（諸如丙烷、正-戊 烷、異戊烷、新戊烷、環戊烷、己烷、三氱氟甲烷、二氣 二氟甲烷、二氯四氟乙烷、氛甲烷、氯乙烷、二氯甲烷、 甲酵及乙_)之姐合可被用做揮發性發泡劑。當上述內部 水含量為0.2重霣或Μ下時，Κ 丁烷（具有4個碳原子之烴 化合物*即正-丁烷、異-丁烷等）為主要組份（即比例至少 為50重董X)之混合物對於維持足夠發泡性及減少tM製週期 ---^-----ί -裝------訂-----—·.線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張.尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210X297公釐} 8 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 6 ) 1 1 而 為 較 佳 0 由約7 0 正- 丁烷及約30%異丁烷組成之混合 1 1 I 發 泡 劑 可 從 工 乘 獲 得 〇 1 1 1 就 提 高 發 泡 性 質 而 古 Μ 含 有 至 少 —> 種 選 自沸點不低於 先 1 I 閲 I 80 1C 之 烴 或 羧 酸 酯 之 有 機 溶 劑 之 混 合 發 泡 劑 為較佳 尤 U 讀 背 1 I έ 有 機 溶 劑 之 量 不 超 過 1重量a:為更佳 0 沸點不低於80 t： 之 有 之 注 意 1 I 1. 用 烴 之 例 為 環 己 烷 Ν 庚 烷 Λ 辛 *- 甲 苯 甲笨及 乙 笨 f 事 1 項 1 其 中 就 安 全 性 Μ 環 己 院 為 尤 佳 〇 沸 點 不 低於80 Ό 之 有 再 填 ~、 用 羧 酸 酯 之 例 有 酞 酸 二 辛 酯 酞 酸 二 庚 酯 、 己二酸 二 辛 酯 寫 本 頁 裝 1 及 乙 二 酵 二 酸 酯 0 超 過 1重量！1!之 量 添 加 此等有 機 溶 劑 1 1 頗 不 利 因 為 模 製 週 期 中 所 需 的 冷 卻 時 間 將 增加， 而 不 易 1 1 達 成 本 發 明 之 百 的 0 1 訂 在 本 發 明 中 可 被 使 用 之 橡 膠 -改質苯乙烯樹脂藉下法得 1 I 到 將 上 m 特 異 性 共 扼 二 烯 橡 膠 溶 於 苯 乙 烯 單髖諸 如 苯 乙 1 1 烯 對 -甲基苯乙烯及C X - 甲 基 笨 乙 烯 並 於 存在偶 氮 化 合 1 1 物 諸 如 偶 氮 贰 異 丁 腈 或 過 氧 化 物 諸 如 醢 過氧化 物 或 過 Λ 氧 酸 第 三 丁 酯 下 令 單 體 混 合 物 進 行 整 體 聚合， 溶 液 聚 1 1 合 懸 浮 液 聚 合 及 整 體 懸 浮 液 聚 合 等 〇 1 1 橡 膠 -改質笨乙烯樹脂尚含有無櫬填料 諸如滑石粉 1 *1 ^ 黏 土 碳 酸 鈣 及 氧 化 鈦 抗 氧 化 劑 抗 靜 電 劑、紫 外 線 吸 1 1 收 劑 潤 滑 劑 諸 如 碳 黑 、 硬 脂 酸 鋁 硬 脂 酸 鋅及對 -第三 1 1 丁 基 酸 鋁 ; Μ 及 阻 燃 劑 諸 如 磷 酸 叁 (二溴丙基）酯 五 1 1 溴 二 苯 醚 四 溴 丁 二 溴 乙 笨 及 1 . 2 , 5 , 6 . 9 , 1 0 -六溴瑁 1 1 1 癸 烷 〇 1 1 可 發 泡 的 橡 膠 -改質苯乙烯樹脂 例如可藉下法得到 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） 經濟部中央梂準局员工消費合作社印製 五、發明説明（7) 將自擠製機得到之熔融-揉捏膠料藉線式切割、水面下切 割及趁热切割等切成小粒，K得到粒度為0 . 5-5m«之橡膠-改質苯乙烯樹脂小粒，將小粒在密閉撟中於存在助懸劑下 分敗於水性介質中，以使發泡劑含浸入小粒中：或藉下法 得到：將膠料與發泡劑在拥製櫬中充分熔融揉捏，將膠料 經由模尖端之唄嘴擠出並立即將擠出之股線引進水中以停 止反懕，然後Μ如未發泡者之製粒方式製粒。 更特定而言，具有被控制之水份含量及能提供具有優異 外觀之模製物品之本發明之可發泡橡膠-改質笨乙烯樹脂 可藉下列方法得到：將自擠製機得到之熔融··揉捏滕料藉 線式切剌、水面下切剌及趁热切割等切成小粒· Μ得到粒 度為0.5-5π!πι之璨膠改質苯乙烯樹脂小粒，將小粒在密閉 榷中於存在肋懸劑下分散於水性介質中| Μ及於每公升水 性介質存在0.01-2.0莫耳/公升電解質下，令發泡劑含浸 入小粒中。 本發明之可發泡橡膠-改質笨乙烯樹脂珠粒藉加熱膨脹 ，以得到橡膠-改質苯乙烯樹脂發泡珠粒。可發泡樹脂珠 粒之熱膨脹可賴*例如用蒸氣等加熱至溫度接近橡膠-改 質笨乙烯樹脂之坡璃轉移點（約1001C)。 生成的發泡橡膠-改質笨乙烯樹脂珠粒可藉用於製造聚 苯乙烯發泡横製物品之横製機器橫製。更詳细言之，發泡 珠粒被饋入模中，藉蒸氣加熱將發泡珠粒融合在一起，Μ 及於冷卻一段設定時間後，自棋中移出發泡的棋製物品。 本發明發泡珠粒之横製可於縮短冷卻時間下完成*生成横 本紙張尺度適用中國困家梯準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐)~- 10 -~修正要 -----1--.--^ ,裝------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央梯準局貝工消費合作杜印裝 A7 _B7五、發明説明（8 ) 製物品之發泡率為50· K及從横中移出並於231C靜置24小 時後，顧示儍異的酎衡擊性（50!ϋ破損高度為35至45cm)· 優異的柔軟度（5〇-8〇nB)及圼良好狀態之優異外觀，此將 在下述簧施例中被證明。 本發明現參照《雎例被更詳细的說明，但懕了解本發明 並不被其所限。 實施例1 將下表1所示之橡膠-改質苯乙烯樹脂（含有做為共軛二 烯橡膠之由1003； 丁二烯橡膠姐成之橡膠組份）在孔徑為30 mm之單螺旋擠製櫬中被融化以及藉水面下切割被製粒，K 得到各重1.4mg之球形珠粒。在3公升裝有搅拌器之熱壓器 中，賊人600 g生成之橡膠-改質苯乙烯樹脂珠粒，900 s經 過離子交換之水* 4.0g焦85酸納，8.0g硫酸鎂* 0.45g十 二基硫酸納*及9.0g硫酸納。内容物被加熱至120t：歷1小 時。到達120 υ時*將58 g戊烷加入其中。將内容物保持 12〇υ歷10小時，然後冷卻至30t：加入的戊烷由8(U正-戊 烷及20»!異戊烷組成。 將可發泡的橡瞇-改質笨乙烯樹脂珠粒自熱颳器中取出 ，以及將黏附於表面上之焦磷酸鎂藉硝酸溶解而移除。將 珠粒用水洗滌及離心。將收集得之珠粒放在内徑為10cm， 高度為25cm，兩端用開孔為O.lmm之金屬網密封之画筒形 金屬容器中·然後於20 1C下•將乾煉氮氣K 500公升/分鐘 之流速自底部吹入通通躕苘歷10分鏟以乾煉。 將100份重生成之可發泡橡膠-改質苯乙烯樹脂珠粒與 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）-1 ~修正更 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（9 ) 0.06份重做為防止结塊劑之硬脂酸綷及0.04份重做為抗靜 電劑之贰（羥乙基）烷胺混合。將如此得到之塗柄珠粒放入 30公升批式預發泡器中，然後於壓力為l.Okgf/cm2下自 較下部將蒸氣吹人其中，W得到重20U/m3之熱發泡橡膝 -改質苯乙烯樹脂珠粒。 將生成之發泡珠粒充填人模中，於0.7kgf/CIn2之壓力 下藉蒸氣加熱20秒，然後用水冷卻5秒及諶其冷卻預定的 時間* Μ得到發泡模製物品。 按照下列方法評估以上得到之可發泡樹脂珠粒中丁二烯 橡膠之橡膠粒度、丁二烯含量及顯微结構•橡膠-改質苯 乙烯樹脂之Ζ-平均分子量，内部水含量，以及揮發性發泡 劑之量及組成；發泡模製物品之外観，讓模製發泡物品冷 卻所需之時間（冷卻時間），Κ及發泡橫製物品之壓縮強度 、撓曲強度、附衝擊強度（5 Οίϋ破損高度）及柔軟度。 橡膠-改質苯乙烯樹脂之橡膠粒度之测量 在透射電子顯微縝上測量100至200個橡膠粒子之粒徑， 以及自ENiD2 /SNiD(其中Ni代表掾膠粒子之數目；Μ及 D代表橡膠粒子之直徑）計算平均粒度。 丁二烯橡膠之丁二烯含量及顯微結構之測定 將橡膠-改質笨乙烯樹脂溶於D-氛仿中並使其濃度為10 重量S!*然後於67.8ΜΗΖ下接受l3C-NMR測定，其中使用四 甲基矽烷做為内部標準（δ Ο.Ορριη)，Μ測定丁二烯橡膠 之丁二烯含量及顧微結構。 Ζ-平均分子量之測量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公麓) ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 300909 A7 B7五、發明説明（l〇 ) 將橡膠-改質笨乙烯樹脂溶於0.25重最》；氯仿溶液。漶除 任何不溶物質，並令濾液接受透膠層析。 内部水含量之測量 乾燥後，將可發泡橡膠-改質苯乙烯樹脂珠粒溶於乾煉 甲苯，並藉卡爾·費雪法（Karl Fischer’s method)測量 水含量。 揮發性發泡劑之量之测量 將經過稱量的樣品於120¾下加熱4小時並再稱重。加熱 時之重量損失量與加熱前樣品重量之比被當做揮發性發泡 劑之量。 揮發件發泡_之組成 將1克樣品溶於20奄升二甲基甲豳胺並令其接受氣相層 析以測定發泡劑之組成。 外觀 發泡模製物品之外觀以肉眼觀察並按照下列分级系統評 估： A :幾乎未觀察到鼸縮·熔化或裂鏠。 B :觀察到皺縮，熔化或裂鏠。 C :觀察到可觀的跛縮，熔化或裂縫。 冷卻時間 使横製物品具有與模之内部尺寸（50.7mm)相等之厚度所 需的時間。若冷卻時間fccpj需時間短·則横製物品從模中移 出後尺寸會過大。 壓縮強度 本紙張尺度適用中國國家榉隼（CNS )八4規格（2!0'〆297公釐） _ 1 〇 _ -J ^1. 叫 裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（U ) 令自發泡横製物品切出之50mm長，50πιιη寬及25πιπι厚之試 驗Μ按照JIS 20234進行JE縮試驗Μ測虽壓縮強度（kgf/cm2 經濟、邺t央標隼局負工消費合作社印製 撓曲強度 按 照 J IS A 9511 測 量 白 發 泡 横製物 品切出之30〇Ηΐιη長* 75 m m 寬 及 25 m m 厚 之 試 驗 片 之 撓 曲強度 (k g f / c m 2 )° 50¾破損高度 50%破損高度意指在落球重量衝擊試驗中使50¾被測試之 試 驗 片 破 損 之 高 度 〇 - 柔 軟 度〆 發 泡 模 製 物 品 被 切 割 成 長 200mm，寬 30mm及厚 20 mm之試 驗 片 〇 試 驗 片 之 中 央 部 份 被 置 於圓茼 之周園表面，該圓筒 之 直 徑 Μ 每 次 10 ID 01 之 變 動 量 從 1 0 m m 變 化至1 0 0 m m ，以及試 驗 片 之 兩 端 被 繞 著 圓 筒 彎 曲 歷 約5秒 >重覆該項 試驗，同 時 令 圓 筒 之 直 徑 從 1 OOra 1U開始逐次下降，直至試 驗片斷裂 為 止 〇 記 錄 試 驗 片 斷 裂 時 圆 筒 之直徑 。試驗片之柔砍度自 每 種 樣 品 之 10個 試 驗 片 之 平 均 測量值 (m m )評估。 該值愈小 9 表 示 柔 耽 度 愈 佳 〇 1 η 2及3Κ 比 ψ η 1 - 3 重 覆 實 施 例 1之步驟， 不過使用具有表1及3所 示之組成（ 不 包 括 發 泡 劑 )之橡膠- 改 質 笨 乙烯樹 脂。 上 述 實 施 例 及 比 較 例 得 到 之 結果被 示於下表2及4中。 宵 施 例 4 將表1所示之橡膠-改質笨乙烯樹脂在孔徑為30mni之單螺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） :~7~λ~~ ----；'--‘--1 裝丨| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ A7 B7 五、發明説明（12 ) 旋擠製機中熔化，並於水面下切割成各重約1 . 4 m g之球形 珠粒而製粒。在3公升設有攬拌器之熱壓器中饋入600克生 成之樹脂珠粒· 900克離子交換水，4.0克焦磷酸納，8.0 克硫酸鎂，0.45克十二基硫酸納及9.0克硫酸納，並加熱 至100 °C歷1小時。於到達100¾後，在其中加人23克戊烷 及4 0克丁烷，並將該混合物保持該溫歷5小時。將該溫度 提高至1 2 0勺歷2小時，並將該混合物保持該溫歷2小時， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 繼 而 冷 卻 至 30 υ。將生 成之可發泡橡膠- 改 質 苯乙 烯 樹 脂 珠 粒 Μ 與 實 施 例1相同丨 的方式加工。所得 結 果 被列 於 表 2中 上 文 所 用 之 戊烷由80¾正-戊烷及20¾:異 戊 烷 組成 » Μ 及 上 文 所 用 之 丁 烷由70¾正-丁烷及30¾異丁 烧 組 成0 實 施 例 5 重 覆 實 施 洌 4之步驟 ，不過如下表2所示' >改變橡膠- 改 質 笨 乙 烯 樹 脂 之組成。 所得結果亦被示於下表2中 〇 筲 陁 例 6 重 覆 實 施 例 4之步驟 *不過使用22克戊 烷 及 38克 丁 院 做 為 發 泡 劑 Μ 及 另外使用 7克環己烷。所得 結 果 被示 於 表 2中 實 腌 例 7 重 覆 實 施 例 4之步驟 ，不過使用54克丁 烷 做 為發 泡 劑 ， 以 及 另 外 使 用 7克環己彳 院。所得結果被示 於 表 2中< > 實 施 例 8 重 覆 實 施 例 4之步驟 ，不過使用72克丁 烷 做 為發 泡 劑 〇 所 得 結 果 被 示 於表2中 〇 實 施 例 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 15 -----^--.--~ 裝------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（13 ) 在3公升設有攪拌器之熱壓器中•饋入6 0 0克與實施例4 所用者相同的樹脂珠粒* 900克離子交換水· 4.5克磷酸三 眄> 0.027克十二基苯磺酸納，以及以與實施例4相同的方 式處理。所得的結果被示於表2中。 比較例4-6 重覆實施例4之步驟，不過使用表3所示之橡膠-改質笨 乙烯樹脂。所得結果被示於表4中。 ----- - - L--(裝------訂------^ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X2【)7公釐） -16- Α? Β7 五、發明説明（14 )m_l 實施例編號 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 1 2 3 4 5 6 7 8 9 樹脂組成： 丁二烯含量（¾) 9 9 12 12 9 12 12 12 12 順式形式之比率（X) 96 81 94 98 96 98 98 98 98 橡膠粒度Un) 2.0 2.2 2.6 2.6 2.0 2.6 2.6 2.6 2.6 碾油含量（X) 0.2 1.0 1.0 1.0 0.2 1.0 1.0 1.0 1.0 Z-平均分子霣 37 45 45 43 37 43 43 43 43 (χ10~ 4 ) 可發泡樹脂： 內部水含量（X) 0.04 0.05 0.02 0.01 0.03 0.02 0.03 0.04 0.26 揮發性發泡劑含量（幻 7.0 6.6 6.7 7.2 7.0 7.0 7.2 7.9 7.3 發泡劑之組成（SO ·· 異丁烷 - 一 - 19.1 18.2 17.8 33.3 34.1 18.4 正-丁烷 - - - 39.3 37.5 35.5 66.7 65.9 38.3 異戊烷 19.1 19.0 19.7 8.2 8.8 9.3 0.0 0.0 7.4 正戊烷 80.9 81.0 80.3 33.4 35.5 37.4 0.0 0.0 35.9 有櫬溶劑（環己烷）（!0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.8 0.9 0.0 0.0 ---------{裝------訂------f 冰 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-17 - 五、發明説明（15 ) A7 B7 表 2 實施例编號 1 丄 3 4 5 6 7 8 9 發泡率 50 50 50 50 50 50 50 50 50 外觀 A A A A A A A A B 冷卻時間（秒） 112 122 120 57 63 101 82 20 58 5¾壓縮強度（kgf/cm2 ) 1.0 1.0 0.9 1.0 1.2 1.1 1.1 1.1 1.0 撓曲強度（kgf/cm2 ) 2.6 2.5 2.5 2.6 2.6 2.6 2.7 2.6 2.6 50¾破損高度（kgf/cm2 ) 38 41 42 41 38 42 41 39 39 柔軟度（ram) 76 67 54 63 74 56 63 66 66 I - ijn _ —L -I I - - n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
J 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（16 ) A7 B7 表 匕匕较例、病铁 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 上 *· 丄 丄 4 5 1 脂 組 成 物 丁 二 烯 含 量 ⑴ 8 5 9 8 8 g 順 式 形 式 之 比率u) 92 92 93 96 27 93 橡 膠 粒 度 m) 3 .5 2 .1 2 .6 1 .1 2 .2 2 .5 磺 油 含 量 (%) 0 .2 0 .5 4 .0 0 .2 0 .2 4 .0 Z- 平 均 分 子 量 48 39 45 32 42 40 (xlO - 4 ) 發 泡 樹 脂 内 部 水 含 虽 0 . 04 0 . 01 0 . 02 0 . 02 0 . 04 0 . 03 揮 發 性 發 泡 劑含量（¾) 7 .1 7 .3 6 .7 7 .1 7 .4 6 .7 發 泡 劑 組 成 ： 異 丁 烷 - - - 18 .1 19 .3 18 .8 正 -丁烷 - — - 36 .2 40 .2 38 .7 異 戊 院 18 .9 18 .5 19 .0 9 .1 6 .9 8 .3 正 戊 烧 81 .1 8 1 .5 8 1 .0 36 .6 33 ,6 34 .2 有 俄 溶 劑 (環己烷）U) 0 .0 0 .0 0 .0 0 .0 0 .0 0 .0 .II - » - - I - In —1 _ - I『 -1- - I II - II -- I - -1 - -I I--I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -19 - 19 A7 ___B7 五、發明説明（) ^___4_匕匕敕例減號 丄 丄 丄 4 5 丄 發泡率 40 50 30 50 50 45 外觀 B A C A A C 冷卻時間（秒） — 113 - 71 69 - 5 壓縮強度（k g f / c ra 2 ) - 1.3 - 1 . 2 1.1 - 搞曲強度（kgf/cm2 ) - 3 . 1 - 2.5 2.8 - 50¾破損高度（cm) - 28 — 3 1 30 - 柔軟度（mm) 一 98 — 92 93 一 I- —I - —I— I - m 女水 ! (請先閱讀背面之注意事項再填离本頁) 訂 從表2所示結果與表4所示結果可以明顯看出滿足本發明 所有要件之實施例1至9之可發泡橡膠-改質苯乙烯樹脂珠 粒提供外觀及強度皆優異之發泡模製物品。 另一方面可以看到使用比較例4(其中分散的共軛二烯橡 膠粒子非所期望者），比較例5(其中共軛二烯橡膠具有低 比率的1 , 4 -順式結構）及比較例2 (其中共扼二烯橡膠含量 低）之橡膠-改質笨乙烯樹脂得到之發泡模製物品在落球衡 擊強度或柔軟度上低劣。也可Μ見到比較例1之可發泡樹 脂（其中橡膠粒度過大）於横製後略微皺縮，Κ及比較例3 及6之可發泡樹脂（礦油含量為4重量3!)於横製後發生嚴重 的皺縮，所以具有低劣的發泡可模製性。 已證明丁烷被用做主要發泡劑之實施例4至9所需之冷卻 時間比戊烷被用做唯一發泡劑之實胞例1至3所需者短。實 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） _ 0 Λ _ .4 Λ 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印製 300909五、發明説明（18 ) 熔 粒 珠 泡 ο 發 過份 超部 量於 含由 水即 部 ， 內觀 之外 粒之 珠差 脂略 。 樹有處 泡具陷 發品凹 可物有 中製面 其模表 9(泡在 例發而 施之化
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