經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明係有關對二甲苯於醋酸中液相氧化後製造出對 苯二甲酸之醋酸漿料之分散媒轉變爲水,調製對苯二甲酸 之水漿料的製備方法。 先行技術之對苯二甲酸通常爲對二甲苯於醋酸中’在 含鈷、錳、及溴等之催化劑存在下與分子狀氧反應之,亦 即S D法所製造。由此製造所取得之反應混合物對苯二甲 酸之醋酸漿料析晶分離出粗對苯二甲酸。此粗對苯二甲酸 中,由於不純物之4 一羧基苯甲醛(以下稱「4CBA」 )之重量基準通常含1 00〜1 0000 ppm,因此多 半將此再還原精製。 此還原精製時,醋酸之殘留粗對苯二甲酸通常爲去除 醋酸後回收而充份乾燥之•接著使乾燥後之粗對苯二甲酸 分散於水,漿化後,加壓,加熱後完全溶解後,於高壓、 高溫下,一般在氫的存在下與鉑族金靥催化劑接觸後還原 精製,此後經晶析取得精製之對苯二甲酸結晶之方法被採 用著。此名由於必備有粗對苯二甲酸之乾燥、貯藏及再镇 化等設備,因此在製造费用上設置費用髙且操作煩雜等問 題出現。 因此’對苯二甲酸之醋酸漿料之分散媒轉換爲水之改 良方法有數個被提出討論。例如有美國專利第 5 0 0 8 4 5 0號明細書上,由多靥塔之上部導入對苯二 甲酸之醋酸漿料,由該塔下部導入水後,於多餍塔內形成 上升流之同時使對苯二甲酸粒子沈澱,由胲多層塔上部將 醋酸由下部取出對苯二甲酸之水漿料之方法。此轉換方法 本紙張/?^逋用中國國家棣牟吻5)八4祕(2丨0><297公釐) r衣! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央橾準局負工消费合作社印製 A7 ______B7 _ 五、發明説明(2 ) 依賴塔內之對苯二甲酸粒子之沈澱方法之性質上,在操作 條件之設計、拓展上並不容易。又,無法避免相當量之水 與醋酸的混合,使得該混合液之分離成本變高。 又’將對苯二甲酸之醋酸漿料導入過濾帶或助濾劑, 以水做對流多層洗淨後轉換成水漿料之方法亦被提出(歐 州公開專利第5 0 2 6 2 8號公報、國際公開專利9 3 / 24440號公報,美國專利第5200557號明細書 等等》)·此些方法均有省去乾燥工程的優點,但是,由 於仍有使用大置水與醋酸混合液下造成該混合液分離成本 過髙之困擾。 本發明之目的係將原有之粗對苯二甲酸之乾澡、貯存 、水漿料之調製過程簡化且有效率的改良,轉換液時之醋 酸與水混合時控制分離經費可有效控制且形成經濟的工程 結構。 本發明者有鑑於上述課題,經進行精密研討其結果, '發現經晶·析分離後之對苯二甲酸結晶以含有對二甲苯洗淨 之工程之轉換溶媒方法採用後可達成解決此課題,進而完 成本發明。 亦即,本發明係對二甲苯於醋酸溶媒中,催化劑之存 在下,以分子狀氧經液相氧化後取得對苯二甲酸之醋酸漿 料,由該醋酸漿料分離出對苯二甲酸,將含有該醋酸之對 苯二甲酸結晶以對二甲苯或醋酸酯洗淨後,再與水混合爲 特徴之調製對苯二甲酸水漿料之方法· 以下爲本發明之詳細說明· 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(2丨0X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央梂準局負工消費合作社印製 A7 B7 五'發明説明(3) 對二甲苯之反應係採用對二甲苯於醋酸溶媒中,催化 劑之存在下,以分子狀氧使液相氧化之方法。催化劑通常 以使用過渡金屬化合物與溴化合物之混合物。過渡金饜化 合物有錳、鈷、鐵、鎳、鉻等之過渡金靥之溴鹽、安息香 酸鹽、棻酸鹽、醋酸鹽等之羧酸鹽、乙醯丙酮配位基等, 另外,溴化合物有錳、鈷、鐵、鎳、鉻等之溴鹽,溴化氫 酸,溴化鈉,溴化銨,二溴乙烯,四溴乙烷等等被使用之 。又,過渡金屬之溴鹽可以過渡金靥化合物成份與溴化合 物成份兼並使用之◊又,分子狀氧可以純氧,空氣、絕氧 與不活性氣體與之混合物等使用之· 1重置份之原料對二甲苯通常使用1〜10重量份之 醋酸溶媒,醋酸中含水量可爲3 0重童%以內均可。又, 以鈷化合物及/或錳化合物與溴化合物爲催化劑時,此些 化合物之溶媒通常鈷原子1 0〜5 0 0 0重量p pm、錳 原子1 0〜5 0 0 0重Jlp pm、漠原子1 〇〜 1 0 0 0 0重量p P m使用之。另外,供給於氧化反應器 之分子狀氧,通常1莫耳分子之對二甲苯之氧爲3〜2 0 莫耳分子之比例被使用之。而反應條件通常在5 0〜 230 °C之溫度,2〜1〇〇氣壓之壓力下進行之。又, 以上之反應條件可適當變更下,使階段性氧化反應完成亦 可。 經以上方法由取得反應混合物對苯二甲酸之醋酸漿料 晶析分離出對苯二甲酸。通常對苯二甲酸之醋酸漿料在冷 卻至2 0 0〜50°C最好是1 5 0〜8 0°C後,晶析對苯 本紙張纽逍用中國國家梯率(CNS ) A4*U«· ( 210x297公簸) ~~~ ^—^1· l·^— ^Lr In t^n In —JK · mi n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 r 經濟部中央橾準局員工消费合作社印策 299318 A7 B7 五、發明説明(4 ) 二甲酸後再進行固液分離,以對苯二甲酸之結晶形態回收 之。固液分離可以公知的方法以遠心分離、過濾等採用之 ,遠心沈降器,遠心過濾器,真空過濾器等等之分離器被 使用之。 另外,結晶分離後母液之主成份爲醋酸與催化劑成份 ,通常尙含其他成份之對苯二甲酸與氧化中間體以及其他 氧化副產物少量存在,因此,母液之1 0〜9 0重量%使 經反應系循環者爲宜。又,未經反應系循環之殘存置可以 蒸餾回收醋酸後,由蒸餾殘渣以催化劑等回收有效成份亦 可« 又,對苯二甲酸在必要時可以醋酸洗淨之,此醋酸洗 淨液可併於上記之母液中經反應系循環之。 接著,於本發明中,如上述由醋酸漿料分離回收含醋 酸之對苯二甲酸結晶以對二甲苯或醋酸酯洗淨之。醋酸酯 之種類除在不致影響對二甲苯之氧化或粗對苯二甲酸之還 原精製之_反應者之外無特別限制,但,沸點,溶解性等以 易與醋酸或水分離者爲原則,例如:含碳數1〜8,最好 是1〜4之烷基之醋酸酯之醋酸甲基、醋酸乙基、醋酸丁 基等示例。 洗淨含醋酸之對苯二甲酸結晶通常由常溫至1 3 0°C ,當壓或加壓條件下,付著於醋酸之對苯二甲酸加入對二 甲苯或醋酸酯將之洗淨,進行1次以上最好是2〜4次左 右之複數次的分離方法•洗淨方法並無特別限制,通常以 取代洗淨或經漿化之濾餅洗淨進行之•取代洗淨中於對苯 本纸張尺度適用中國國家揲率(CNS ) A4规格(210X297公釐) —nil I n n n I I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(5) 二甲酸結晶之過濾濾餅上洒下對二甲苯或醋酸酯,或使形 成蓄積之覆蓋濾胼液,接著擠入對二甲苯或醋酸酯或經減 少過濾使滲透濾胼中去除去•又,爲使提高洗淨效率,必 要時亦可進行漿化洗淨。此時,在濾餅分離裝置上,於濾 胼中加入對二甲苯或醋酸酯攪拌混合後,漿化亦可,另外 ,設置爲漿料化之攪拌槽進行洗淨*亦可將此再過濾分離 。以上洗淨、分離並無特別裝置限制,但以加壓過濾器, 真空過濾器使用者爲佳,加壓上下真空濾器,水平帶式過 濾器,旋轉圓筒型過濾器等機器使用後可連續有效的實施 過濾,洗淨、脫液、去除濾胼之工程9 洗淨所使用對二甲苯之總童通常爲對苯二甲酸之 0 . 1〜5重置倍童,最好爲0. 2〜0. 7重量倍量, 返覆洗淨時,1次之洗淨所使用之對二甲苯通常爲對苯二 甲酸之0. 05〜3重置倍量,最好爲0.1〜0. 5重 置倍量。又,洗淨所使用醋酸酯總量通常爲對苯二甲酸之 •0. 1〜'5重童倍量,最好爲0· 2〜2重量倍置,返複 洗淨時,1次洗淨之醋酸酯置爲對苯二甲酸之0. 05〜 3重置倍量,最好爲0.1〜1重量倍置。返覆洗淨時, 爲使不致增加洗淨液之對二甲苯或醋酸酯之總置以對流洗 淨者爲宜》 對二甲苯之洗淨液中,由於含對苯二甲酸原料之對二 甲苯與對二甲苯之液相氧化溶媒之醋酸成份,以及若干的 對苯二甲酸等之多量有效成份,亦可將此於反應系裡循環 後使用之•另外,同樣的醋酸酯洗淨後之液中除醋酸酯之 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4规格(2丨0X297公釐) I- nn Hal I HI ij. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A 7 B7 五、發明説明(6 ) 外,亦含氧化反應溶媒之醋酸及若干的對苯二甲酸等之有 效成份。又,由於醋酸酯自髖於對二甲苯之氧化反應系裡 分解生成醋酸,因此,醋酸酯之洗淨液亦可於反應系循環 後使用之。另外,醋酸酯洗淨液蒸餾後至少分離回收一部 份之醋酸酯,該醋酸酯可再使用於含醋酸之對苯二甲酸之 洗淨。更且,至少一部份分離後之醋酸酯之殘留液可於反 應系裡循環者爲佳。 接著,如上以對二甲苯或醋酸酯洗淨後之對苯二甲酸 結晶使用於洗淨醋酸之對二甲苯或醋酸酯之大部份分離後 ,因與水混合調製出對苯二甲酸之水漿料。此所使用之水 量與上述對苯二甲酸與對二甲苯或醋酸酯之使用對應童· 與水混合方法並無特別限制,對二甲苯或醋酸酯於付著之 對苯二甲酸結晶,僅以所定量之水與之混合後取得水漿料 之方法亦可,加水取代洗淨或漿化洗淨後加入所求置之水 取得最終的水漿料之方法亦可。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印袈 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 對二'甲苯或醋酸酯於付著之對苯二甲酸結晶裡加入永 後做漿料洗淨之方法可特別有效的洗淨對二甲苯或醋酸酯 ,對二甲苯或醋酸酯幾乎可完全被去除洗淨·水漿化洗淨 操作僅1次即可,由於對二甲苯或醋酸酯之洗淨效率髙, 亦可做2〜4次之複數次操作。又,洗淨水可回收後再利 用之》 取得之水漿料中多少含有對二甲苯或醋酸酯,但此對 二甲苯或醋酸酯之分離很簡單•水漿料靜置後若相分離則 上層之對二甲苯相或醋酸酯相分離即可,或水洗淨液加熱 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^09318 at ____B7__ 五、發明説明(7 ) 後對二甲苯或醋酸酯亦可蒸發回收•分離後之對二甲苯或 醋酸酯可再利用於反應原料或上述之對苯二甲酸結晶之洗 淨用》 如上付著於對苯二甲酸結晶之對二甲苯或醋酸酯之大 部份以水去除之結果,可直接提供還原精製工程而可調製 出對苯二甲酸之水漿料•另外,付著於對苯二甲酸之對二 甲苯或醋酸酯之可再利用之面盡可能回收較好,但,如以 下說明之水漿料之對苯二甲酸在還原精製時,水漿料中可 含有某種程度之對二甲苯或醋酸酯並不致造成障礙。而此 水漿料中之對二甲苯濃度通常爲對苯二甲酸之5 %以下, 最好是3%以下爲佳。又,水漿料中之醋酸酯濃度通常爲 對苯二甲酸之1〇%以下,最好爲5%以下者佳。對二甲 苯或醋酸酯之濃度過高則精製效果低減因此漉度不宜過高 〇 經濟部中央橾準局負工消费合作社印装 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此分散媒由醋酸轉換爲水之粗對苯二甲酸之水漿料通 '常調整對_苯二甲酸之澳度爲1〜6 0重量%,最好*1 0_ 〜4 0重置%還原精製供之。將水漿料加壓,加溫後使粗 對苯二甲酸完全溶於水中成水溶液,將該水溶液在高壓、 高溫下’ 一般的氫的存在下使與銷族金屬與之接觸後還原 精製之。將對苯二甲酸水溶液與氫氣供於反應器,在 220〜320 °C,最好是260〜300 °C之溫度條件 下與催化劑接觸。氫氣爲對苯二甲酸水溶液1 〇 〇 〇 k g 時爲0. 05〜10Nm3 ,最好是0. 1〜3Nm3的 比例供給即可。含鉑族金屬之催化劑有鈀、釕、铑、餓、 本紙張纽適用中國B家橾率(CNS ) ( 21GX297公釐) —~ ' -10 - 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A7 ____ B7_ 五、發明説明(8 ) 鉑等或此些金屬氧化物使用之•此金屬或金屬氧化物可直 接做爲催化劑使用,於對苯二甲酸水溶液不溶性之似活性 碳媒介所使用者。如此經還原精製處理後之對苯二甲酸之 熱水溶液接著以2 0 0〜7 0°C冷卻之,將對苯二甲酸晶 析,固液分離後,乾燥後取得高純度的對苯二甲酸。 〔資施例〕 以下由實施例做本發明更具體的說明,只要未脫離本 發明之主旨,以下實施例並無特別限制。 實施例1 於醋酸溶媒中鈷及錳化合物及溴化合物的存在下,經 分子狀氧氧化對二甲苯後取得粗對苯二甲酸6 0 g與1 0 重量%含水醋酸1 4 0 g形成漿料後於7 0°C下使用直徑 7 Omm之上下真空濾器(使用5A濾紙)進行吸引過濾 分離。此為將被分離之付著對苯二甲酸之付著醋酸置潑定 爲對苯二甲酸之8〜10重量%之條件下。接著爲對苯二 甲酸之0. 5重置倍7 0 °C下加溫之對二甲苯洒於上下真 空濾器的對苯二甲酸濾胼餍.,與上述醋酸相同經吸引濾過 分離進行洗淨。該分離後之濾胼中之醋酸與對二甲苯之含 置分析後結果示於表_ 1。接著,將對苯二甲酸之1 . 2 重童倍之7 0°C加溫之水洒於上下真空過濂器之對苯二甲 酸之濾胼上,與上述相同進行吸引過濾分離*該分離後之 濾胼中之醋酸與對二甲苯之含置經分析後結果示於表- 1 本紙張·尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(21〇><297公釐) ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央揉準局貝工消費合作杜印装 A7 ____B7 五、發明说明(9 ) 〇 實施例2〜4 於實施例1中,粗對苯二甲酸濾餅之醋酸含童,或對 二甲苯與水之使用量變更時其結果示於表_ 1。又,實施 例3中進行2次對二甲苯之洗淨。 實施例5 於對二甲苯洗淨後之對苯二甲酸濾餅層加入7 〇°C加 溫之水使成對苯二甲酸之3 0重置%漿料,將此吸引過濾 分離。該分離後之濾胼中醋酸與對二甲苯之含量分析後結 果示於表—1。 實施例6 於對二甲苯洗淨後之對苯二甲酸濾餅加入7 0°C加溫 之水使成對苯二甲酸3 0重置%之漿料,將該漿料靜'置之 。分析沈降後濾餅(含水率約5 0重量%)中之醋酸與對 二甲苯之含童其結果示於表- 1。 實施例7 於與實施例1相同方法取得之醋酸含置8〜1 0重量 %之粗對苯二甲酸濾胼洒入對苯二甲酸之〇· 25重量倍 之7 0°C加溫之對二甲苯,經吸引過濉分離進行洗淨•該 分離後之濾胼中醋酸置爲0. 5重量%,對二甲苯之含量 本紙張尺度逋用中國國家橾隼(CNS ) A4规格(210X297公嫠) _ -12 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -* A7 __B7_ 五、發明説明(10) 爲4重童?6 »將此加水成3 0重置%漿料。該漿料加熱後 使減壓蒸發時之蒸發結果示於表- 2。由表_ 2清楚看出 用於洗淨之對二甲苯容易由水漿料分離之。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局员工消费合作社印製 本紙張尺度埴用中國國家梂準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(U) 〔表1〕 經濟部中央揉準局属工消費合作社印装 表一1 實施例N 〇 . 1 2 3 4 5 6 粗對苯二甲酸嫌餅 之酢(Mfc%) 8〜10 8〜10 8〜10 5 5 5 對二甲苯使用童 (對苯二甲Miit) 0.5 0.25 0.25 X2 0.5 1.0 0.5 對二甲苯 洗滅後 之濾餅 (Μ%) 0.3 0.7 0.1 0.1 0.1 0.1 對二甲苯含量(重量%) 7.5 6.1 8.1 4.2 7.2 6.0 水使用量 _ 二甲 1.2 0.25 0.25 X2 0.5 2.3 2.3 水 wm 之濾胼 mrn^t (mm%) 0.1 0.4 0.1 0.1 0.1 0.2 對二甲苯含量(重量%) 3.2 5.9 3.0 1.3 0.1 2.2 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)
本紙張尺度逋用中國國家梂準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(12) 〔表2〕 表_ 2 溶媒留出率 (96 ) 酢酸背出丰 (96 ) 對二甲苯 留出率(96 ) 13 6 9 9.0 2 A 1 1 9 9. 6 2 5 17 9 9.8 ^請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 經濟部中央標準局貞工消费合作杜印製 實施例8 有關對苯二甲酸水漿料中之對二甲苯對粗對苯二甲酸 之還原精製影響之調査•所使用之粗對苯二甲酸之4 C B A含_置爲2000ppm。又,將粗對苯二甲酸-試輯 7. 5g溶於氫氧化鉀水溶液50mj?於1 500G下 1 5分遺心分離後上澄液於光路長1 cm之石英池求出 3 4〇11111與40〇11111之鹼性溶液穿透率(1'34。<::, T·*。。。)’ T340C 爲 4 5% * T4〇〇c 爲 8 8%。 將此粗對苯二甲酸18g、水42g及0. 5%Pd /C催化劑2 g置入內容稹1 0 Omi?之鈦製耐壓容器裡 ,佈入氫氣0. 5MPa於280 °C下使反應18分鐘· 冷卻後分離取得之結晶,乾燥後取得對苯二甲酸·有關該 張 紙 本 準 輮 家 國 國 中 用 逋 A4 釐 公 7 29 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 A7 _____B7 五、發明説明(13 ) 對苯二甲酸之T34〇c ,T400C與4 C B A含量分析後結 果示於表一 3。以下,於反應系裡,針對對苯二甲酸之對 二甲苯所定量添加後進行還原精製後分析對苯二甲酸結果 示於表—3。 實施例9 於醋酸溶媒中,鈷及錳化合物及溴化合物之存在下, 經分子狀氧氧化對二甲苯取得粗對苯二甲酸6 0 g與1 0 重童%含水醋酸1 4 0 g所組成漿料於室溫下,以直徑 7 Omm之上下真空過濾器(5 A濾紙使用之)進行吸引 過濾分離。此時,將被分離之對苯二甲酸之付著醋酸量設 定爲對苯二甲酸之8〜1 0重量%之條件。接著,對苯二 甲酸之0. 65重量倍之醋酸甲基洒入上下真空過濾器的 對苯二甲酸之濾胼層,與上述醋酸相同經吸引過濾分離進 行2次洗淨。該分離後之濾胼中醋酸含置與醋酸甲基含量 分析後結果示於表—4。接著洒入對苯二甲酸之〇 . 6岂 重量倍之水於上下真空過濾器之對苯二甲酸之濾胼層,與 上述相同做吸引過濾分離操作進行2次。此分離後濾胼中 之醋酸與醋酸甲基之含量分析後結果示於表一 4。 實施例1 0〜1 6 於實施例9中,醋酸酯之種類,粗對苯二甲酸濾胼之 醋酸含童,或醋酸酸與水之使用《,洗淨次數等之變更實 驗時之結果示於表一 4 ·又,實施例1 1與實施例i 6中 本紙張凡度遥用中國國家橾準7 CNS ) A4规格(210X297公釐) ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 去衣· 訂 • —1 · -16 - Β 五、發明説明(14) ,於醋酸酯洗淨後之濾餅加入所定置之水混合成漿料後經 吸引過濾分離進行洗淨。 〔表3〕 表_ 3 ----I-----^ -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ
T 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 對二甲苯 (篾置96 ) 丁 3 4 0 C (96 ) T 4 0 0 C (96 ) 4 C B A (ppm) 〇 8 5 9 7 7 0 2 8 5 9 7 7 0 4 8 4 9 7 9 0 8 8 0 9 6 18 0 本紙張尺度逍用中國國家梂率(CNS ) A4規格(210X297公釐) -17 - 經濟部中央揉隼局負工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明説明(is) 〔表4〕 表一4 資施例No · 9 10 11 12 13 14 1 5 16 酢酸酯之種類 酢酸 酢酸 酢酸 酢酸 酢酸 酢酸 酢酸 酢酸 甲基 甲基 甲基 乙基 乙基 丁基 丁基 丁基 酸酯之使用置 0.65 0.2 0.4 0.6 0.4 0.6 0.4 0.4 (對對苯二酸重量比) X2 酢酸洗 淨之濾 酢酸含量(重量%) 0.1 1.1 0.6 0.6 0.7 0.6 0.7 0.7 餅 酢酸酯含量(重量% ) 3.6 5.2 5.5 8.3 6.6 9.0 7.8 6.9 .水的使用量 0.65 0.2 3.3 0.6 0.4 0.6 0.4 -3. 3 - (對對苯二甲酸重量比) X2 水置換 後之濾 酢酸含量(重量% ) 0.1 0.7 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2 0.1 胼 酢酸酯含量(重量% ) 0.04 0.6 0.1 1.0 0.9 5. 5 5.5 0.3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ衣. 訂 本紙張尺度適用中國國家標筚(CNS > Α4規格(210X297公釐) 18 - A7 B7 五、發明説明(ie) 本發明係對二甲苯於醋酸中經液相氧化製造出對苯二 甲酸之醋酸漿料,不需經過對苯二甲酸之乾燥、貯藏、水 漿料之複雜工程,可簡便經濟的轉換爲水。又,由於此溶 媒置換之同時醋酸與水的混入置極少,因此,對苯二甲酸 之製造费用上爲極大的優點。 n^i m m n f —^ϋ n (嘁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 本纸張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4洗格(210X297公釐) -19- 公告本 申請曰期 84 年 10 月 23 日 案 號 84111204 類 别 Co^c ^Ί/qL· 以上各欄由本局填註) 299锻補充 本年丨丨^曰 inccl ⑦ A4 C4 299318 明 新型 專利説明書(修正頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明* / 一、^名稱 新型 中 文 對苯二甲酸之水漿料的製備方法 英 文 Process for preparing an aqueous slurry of therephthalic acid U. (1) 泉沢義昭 石 (2) 磯貝陲行 (3 角良幸 國 籍 (1) 日本 0 日本 ⑶ 日本 發明 (1) 曰本國東京都千代田區九<0内二丁目五番二號 -、創作A 三赛化学株式会社合纖原料力 > 八二一内 住、 居所 (2) 曰本國福岡縣北九州市八幡西區黑崎城石一番 一號三菱化学株式会社黑崎事業所内 (3 日本國福岡縣北九州市八幡西匾黑崎城石一番 一號三夔化学株式会社黑崎事業所内 姓 名 (1) 三菱化學股份有限公司 (名稱) 三夔化学株式会社 國 籍 (1) 曰本 (1) 曰本國東京都千代田區九(0内二丁目五番二號 三、申請人 住、 居所 (事務所) 代表人 姓 名 (1) 三浦昭 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝
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