TW296350B

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Publication number: TW296350B
Application number: TW082100710A
Authority: TW
Original assignee: Degussa
Priority date: 1992-02-14
Filing date: 1993-02-03
Publication date: 1997-01-21
Also published as: UA34421C2; EP0556554A3; TR27626A; CN1041805C; KR930017616A; PL178211B1; JP3238511B2; HUT63348A; CZ380092A3; SK380092A3; US5496788A; DE4244712C2; ZA931006B; AU653095B2; HU215707B; EP0556554A2; PL297715A1; EP0556554B1; CA2089397A1; HU9300382D0

Description

206350 A6 _B6 _ 五、發明説明（1 ) 本發明有關一種塗覆用分散體，其用以産製在包括惰性結構強化元件之廢氣觸煤上的催化活性組份所用之載體層，且有關此分散體之製法與塗以分散體之整體觸煤。此塗覆用之分散體傜由一或多種耐溫之固體載體材料及，隨意地，一或多種其他固體及/或一或多種作為促進劑及/ 或活性組份之溶解化合物的水性分散體組成。廢氣，尤其是汽車内燃機之廢氣中之污染物有礙人類，動物之健康及植物之壽命，因此，必需儘可能處理廢氣，將之轉化成無害之化合物。此污染物為，尤其是，未燃燒之烴，一氧化碩及氮之氧化物。目前廢氣已以單功能觸煤成功地處理，該觸煤使燃燒程序得到適當之控制，可將高比例之污染物轉化成無害的反應産物二氧化碩，蒸汽及氮。對此所用之觸煤的離火性能（light-off performance) , 效率，長期活性及機械安定性有嚴格之要求。例如，用於汽車時，此觸煤需在低溫即呈活性並且必需長期地在所有研究之溫度及空間速度範圍内保証對欲移除之污染物的高轉化率。經濟部中央標準局貝工消費合作社印5衣 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 目前，在珠狀觸媒外特別使用整體觸媒。整體觸媒俗由惰性金屬蜂窩物或由以數個平行通道滲透之惰性，低表面陶瓷模製品組成。陶瓷材料可為，例如，蓳青石、富鋁红柱石或2 —氣化鋁。以蓳青石之模製品最佳。此材料具有利之熱膨脹係數，故此載體具有配合觸媒轉化器之溫度迅速變化所需的良好熱震性。在整體觸媒之結構強化元件本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 2OT公釐） -3 - 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 2ΰβ3ύ0 Α6 _Β6__ 五、發明説明（2 ) 上施加耐溫層，以作為活性觸媒組份之載體。此載體層通常由過渡糸列之隨意安定化之，高表面氧化鋁及一或多種促進劑氧化物諸如，例如，稀土氣化物、氧化鉻、氧化鎳、氣化鐵、氧化鍺及氧化鋇之混合物所組成。適當之經安定化氧化鋁述於德國專利D Ε 3 8 3 9 5 8 0。活性觸媒組份通常為鉑族氧化，諸如鈾、耙及/或铑、鉑及/或把對隨意存在之铑的重量比為1:1至30: 1,如 DE — 0S 38 3 0 318 所述。促進催化之高表面載體層的施用法已知。在最後，將觸媒元件浸入載體材料之水性分散物（或''洗塗"）或浸入可加熱轉化成載體材料之塩的溶液中，施加具有高度比表面積·（約50至250m2 / g)之耐溫，促進催化之載體材料。去除過量分散液或溶液並乾燥後，在通常高於 4 5 0¾之溫度下煅燒經塗覆之觸媒元件。此步驟需重覆數次以得到所需之厚度。基本上可使用相同方法塗覆平面或縮雛之金屬箔（比較芬蘭專利75 744),接著再將彼捲起或將金屬箔堆叠並置入管中或例如以軸環或金屬栓固定而加工成蜂窩狀（比較芬蘭專利申請案8 9 6 2 9 4 )。依此方式製

得之觸媒體以同於以觸媒塗覆之穿孔金屬箔的方式控制廢棄排出物，例如DE — 0S 39 39 921或DE 0 S 29 42 728。可依兩種不同方法將催化活性之貴金屬施加於高表面本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公釐） -A - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂. 296350 A6 B6 五、發明説明（3 ) 積之載體層。第一種方法中，藉著在分散物中添加一或多種貴金屬可溶化合物之水溶液而在塗覆觸媒元件前將塗覆用分散體之顆粒完全或部分浸透。接著以所製之分散物塗覆觸媒組份，産生有活性組份均勻分佈於其中之載體層。第二種方法中，觸媒元件先塗以塗覆用分散物。此層乾燥後，例如將觸媒元件浸於貴金屬化合物之水溶液中而使之浸透。通常，活性組份未能均勻分佈於所浸透之載體層中。表面濃度高，而愈接近層底，則愈低。若適當控制浸透程序，則可控制不均勻程度，因而可使催化程序最佳化。為话性觸媒，貴金屬組份通常在2 5 0至6 5 0 °C之溫度下之含氫氣體中還原。經濟部中央標準局貝工消費合作社印*·'*· (請先閲讀背面之注意事項再f本頁) 基本上，可用一般觸媒所用之任一種耐高溫之高表面積之載體材料，亦可用其a先質〃。因此，觸媒元件可塗以水性分散物，該分散物含有至少一種選自鎂、鈣、锶、鋇、鋁、銃、釔、鑭糸、鋼条、鎵、洇、矽、鈦、結、給、钍、鍺、錫、鉛、钒、鈮、鉅、鉻、鉬、鎢之氧化物中及選自過渡金屬碩化物、硼化物、矽化物及氮化物中之化合物。氫氧化物、碩酸塩、氧化物水合物、羥基硝酸塩、草酸塩、檸檬酸塩、乙酸塩及其他易分解化合物可作為此種材料之先質。較好使用對實際之催化活性組份有協合之增進功效的耐溫性載體材料。此種載體材料之實例為簡單及複合氧化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -5 ~ A6 B6 五、發明説明（4 ) 物，諸如活性氣化鋁、氣化結、氧化錫、氣化鉋或其他稀土氧化物、氧化矽、氧化鈦、或矽酸塩，諸如矽酸鋁、钦酸塩，諸如鈦酸鋇或鋁，及沸石。過渡糸列之各相之活性鋁氧化物，此者依D E 38 3 9 5 8 0摻雜氧化矽與氧化鑭以及氧化锆與氧化鉋而安定化，已經証明為特別成功之耐溫性載體材料。此種載體材料可混合或摻以可，例如，增加觸媒之整體氣儲量之促進劑。適當之促進劑為，尤其鉋、鐵、鎳及/或錯之氧化物。其有利於觸媒之長期活性，此外，具有内燃機之污染物在單一觸媒床中同時氧化並還原之優點。載體層對觸媒元件之粘著性對觸媒之長使用期而言，是必要者，尤其是在汽車之嚴苛機械負荷及不斷地改變溫度的激烈條件下更是如此。若為分散物塗層，通常塗覆用分散物之固體愈細，則該層對觸媒元件之粘著性愈佳。目前塗覆用分散物之固體粒徑為1至15 wm。依此方式，可在觸媒體上粘附約5至2 0 0 厚之載體層。典型之此種塗覆用分散液述於DE — PS 25 38 7 0 6 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。此者由氧化鋁及氧化鈽組成，兩組份之粒徑皆低於3 wm。習用塗覆用分散物之另一實例述於 EP 0 073 703。其中描述一種粒徑分佈在1 至1 5 之塗覆用分散物。為改善此分散物之粘著性，添加氧化鋁氫氧化物（例如佰買石（boehmite),假侣買石（pseudoboehmite ))或氣氧化錯（例如水錯氣）。隨著法律的愈趨嚴格，尤其是新制定的加州法律，故本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 206350 A6 B6 五、發明説明（5 ) (請先閲f面之注意事項再塡寫本頁) 此觸媒需進一步改良。就新限制之試驗（US — FTP 75)言之，觸媒明顯地需要改良，尤其是使用期中的離火性能（light-off performance) 。此因，雖然觸媒因使用而溫熱，但仍難以逹到目前一般達到之高轉化率。小心利用資源之結果是亦要求對所用貴金屬之量達最佳利用度。因此，期望發現一種使用同量之貴全屬，但顯示比習用觸媒高之活性的觸媒塗層。依EP 0 119 715,在均勻浸透載體層之情況下，若以粒徑至少44且具高比例粗孔之粗顆粒非活性物質取代1—20%塗覆用分散體之細粒時。可增加轉化率。在此提案中，細粒固體在製備塗覆用分散物前先以催化活性貴金屬浸透，而粗粒材料惰性物質則保持未浸透。粗粒惰性物質之功能僅是經由粗孔使欲處理之廢氣與均勻分佈於載體層深處之貴金屬組份接觸性更佳。此種對離火性能（light-off performance )之改良頗耐人尋味，因為對催化程序有利之高表面積固體部分由對催化程序毫無價值之低表面積物質取代。經濟部中央標準局員工消费合作社印製粗粒材料並非直接有利於排出物控制程序且首先必需以在催化活性固體上所進行之放熱反應加熱。結果，將觸媒熱至操作溫度的速度變慢，因而破痰了觸媒之離火性能 Ο 以此本發明改善催化活性之上限為：就同#塗層言之丫隨著粗粒惰性物質含量之增加所得之廢氣對載體層底部本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）一 7 — A6 B6 296350 五、發明説明（6 ) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁} 擴散之改善，因為催化活性細粒材料之減少而受限時。因一-—--- 一~ ~~ 1 --..... —- 此/載體層中粗粒材料夸$量最多為20%。雖然觸媒中活性氧化鋁之量可因厚度之增加而再增加，但此者必然導致逆壓之增加，因而犧牲了引擎性能。此外，若為較大厚度，則貴金屬與細粒材料同時澱積得更深，因而必然會中和以粗粒惰性物質改良廢氣擴散而得之優勢。依 E P 0 119 7 1 5，粗粒材料係製自據説依條理排列之排斥性觸媒（reject catalyst )。但是，已証明此者實際上不佔優勢，因為蓳青石或剛玉之經高度烺燒的觸媒體因為磨蝕性高，故在碾磨及塗覆時過早磨穿。此外，所研究之經高度煅燒之致密材料易沈降於塗覆用分散物中，故即使是塗覆用分散物之處理中有微小差異 (攪拌不均），仍會造成濃度不均，因而使塗層不均勻。是故，所研究之方法不實用。經濟部中央標準局員工消費合作社印製因此，仍需要一種可産生具有改善之離火性能，在因使用而加溫時能具高轉化率及高度長期活性之觸媒的塗覆用分散體。因此，本發明問題之一是提出一種塗覆用分散體，尤其是用於在以活性貴金屬組份滲透前先施加分散物塗層，@而使此種貴金屬ja份不均勻地分佈於載體層之觸媒。本發明另一問題是此種塗覆用分散體之製法及使用此種塗覆用分散體之整體觸媒。本發明第一個問題是由在惰性，結構強化元件上産製促進催化之塗層所用之塗覆用分散體所解決，該分散體係本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐> _ 〇 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印Κ __w' ：：_ 五、發明説明（7 ) 由包括一或多種耐溫載體材料之固體，或可選擇地加入一或多種固體及/或一或多種溶解化合物之促進劑及/或活性組份的水性分散體所組成，其特徵爲分散體中之固體具有不同顆粒比率之多重粒徑分佈，高表面積活性改質物中同時存有細粒及粗粒固體，而最粗之顆粒部分的平均粒徑爲 20 至 lOOjum0 所用之結構强化體可爲整塊陶瓷或金靥，亦可爲平面、縮皺、打孔及/或有槽之金屬箔，此箔再形成整體之載體。亦可用特別用於二衝程引擎之放射物控制的打孔金屬管。因爲固體具多重粒徑分佈，故載體層亦含極粗之顆粒。較粗顆粒使載體層表面變粗，因而比單由細粒材料組成之一般觸媒載體層之平滑面大。在極限情況下，一種包括直徑爲平均厚度兩倍之單層密集堆積小球的載體層，可達到平滑層之1 . 9倍放大率的幾何表面。但是，除了單純地放大幾何表面積外，本發明之塗覆用分散體亦有另一種正面效果，即：在觸媒元件正常流通量下且氣流在引擎部分節流閥範圍中時，觸媒通道中之氣流在離觸媒進口表面約1 c m處之轉變區由原先之擾流變成層流。在此操作條件下所能得到之最大污染物轉化率一般不受限於觸媒組件之活性能力，而是由氣流至經塗覆之通道壁的傳送速度。若爲層流形式，則此傳送經由極緩慢之擴散程序進行，故催化活性組份之活性能力不能完全利用。 t J Γ _ j 条 *-δ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 衣紙張尺度適用中國圉家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）經濟部中央標準局R工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（8 ) 現在已証明本發明之塗覆用分散體，經由粗糙表面積，造成額外之通渦，因此使廢氣與塗面間之交換更強，故特別有利。此在近表面層具最高貴金屬濃度之不均勻浸透載體層最顯優勢。因此，本發明之塗覆用分散體造成兩個相輔相成的正面效果，即： a) 將活性幾何觸媒表面擴大及 b) 在表面附近使廢氣渦動，使觸媒表面與廢氣間之交互作用更佳。此兩種效果因為使貴金屬組份之活性能力的利用性較佳，故使離火性能優於先前技藝者且在相同之貴金屬量下之污染物轉化程度較高。但是，此種正面效果之有效性是先假設塗覆用分散體中所有固體皆處於活性，高表面積之型式而其中之大量比表面積（BE T表面積依D I N 6 6 3 1 2決定）完全為催化活性之金屬組份所利用。本發明之塗覆用分散體的表面糙度大部分來自粗顆粒，因而使廢雄之程度愈高。隨著表面糙度之增加，逆 • 一 --- 壓同時稍增。現在發現最佳表面糙度是由觸媒單石之廢氣通道直徑決定。在塗覆後塗層表面糙度，以平均平方糙度測量，對自由通道直徑之比例應為0 . 〇 2至0 . 1。此種實驗關係使在塗層厚度及粗粒之平均粒徑彼此調合時，需考慮剩餘之自由通道的直徑。就2 0至4 ◦ wm之一般塗層厚及1 mm之一般通道直徑言之，塗覆用分散體之粗粒部分的有效平均粒徑為本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） _ 1Q _ (請先閲讀背面之注意事项再場寫本頁) i裝丨訂_ k· A6 B6 五、發明説明（9 ) 0至1 0 0 。在此尺寸下，整體觸媒體所增加之表面糙度，不因逆壓之稍增而損失引擎性能。本發明塗覆用分散體之功效實際上係簡便地使用所有固體僅具雙重粒徑分佈的分散體達成。爲使最終觸媒之性質適於特定要求，較好是某些或所有固體材料皆屬於分散體中單一種顆粒部分。爲得到載體層之最佳表面放大性及廢氣之最大渦漩度 — -- ~ —----------— -----------— ，同時使載體層對觸媒組份之粘著性最佳，則細粒部分之 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 分佈《大値應爲1及1 Ο " m間。顆粒，諸-姐.溶，較爲不利，因膠、凝膠及假佰買石爲此種材料會阻塞粗換困難，因而降低催 2 0 : 1 至 1 : 2 ， (psendoboehmi te 粒中之孔及顆粒間之孔，使材料之交化活性。細粒對粗粒之重量比可調至已証明12 :1至2 :1之重量比最裝訂經濟部中央標準局員工消費合作社印*·'衣佳0 在之最大媒活性：1至最大値可能減 JUfS 就有雙重，如申氧理想狀況下，以1: 2之重量比理論上可得到塗層表面積放大。但是，已發現本發明對離火性能及觸之最佳效果實際上是在上述細粒對粗粒重量比12 2 : 1達成。廢氣之攪亂效果明顯地在此重量比達。雖然再增加粗粒組份可再增大塗層之表面積，亦少廢氣之渦流，因而破壞表面積放大之正面效果。廢氣之渦漩效果而言，只要高表面積之載體材料具粒徑分佈即可。相對地，促進劑僅需存於細粒部分請專利範圍第5項所述。化物材料，諸如氧化鋁、氧化鈦、氧化矽、氧化錫本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公铨） .泉 11 A6 B6 五、發明説明（10) 、氧化锆、氧化鎂、矽酸鋁、沸石及/或碱土金靥鈦酸塩爲較佳之耐溫性載體材料。例如，以鑭或锆安定化以防相轉移之活性氧化鋁，摻雜有铈或釔之氧化鉻，或經離子交換之沸石皆可用爲摻雜之載體材料。較好使用一或多種過渡金屬、稀土、碱土金屬之化合物及/或第三族至第五主族之元素的化合物作爲促進劑。本發明塗覆用分散物之較佳實例中，耐溫性載體材料係由BET比表面積5 0至3 5 0 ，較好1 0 0至2 0 0 m2/g且總空隙度0. 3至2mj/g且細顆粒對粗顆粒之重量比爲18 :1至1:1，較好爲12 :1至7 : 1之活性，隨意經安定化之氧化鋁組成。使用總空隙度實質上由孔徑2至5 0 nm之中形孔及孔徑大於5 0 nm之大形孔形成的材料最佳。除了載體材料，氧化鋁外，乾態之分散物可含3至 7 0%重氧化铈，0至2 5%重氧化銷，〇至1 5%重其他稀土氧化物，0至1 5%重氧化鎳，〇至1 〇%氧化鐵，0至1 0%氧鍺及1 0至1 0%重氧化鋇作爲促進劑。爲產製均句摻有活性金屬組份之塗層，可將金屬組份添加於分散物中。結果，基於分散物之乾重，添加 0. 0 1至10%重之元素態或其化合物態之貴金屬。鉑對鈀之重量比應爲1:10至10 :1 ，而鉑及/或鈀對隨意存在之铑或銥的重量比應爲1 · 1至3 0 : 1。在施加催化活性貴金屬時，因爲此粗粒由基板突出之顆粒可有利地吸附貴金屬塩，使塩累積於此，故有其他之本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS) f .1规格（2丨0 X 297公泣） (請先閲讀背面之注意事項再堉寫本頁) 丨裝. 訂 -12 - A6 B6_ 五、發明説明（11 ) 催化上之正面效果。依此簡易方式即可建立面對氣體之塗面的不均勻貴金屬組成物。事先以貴金屬組份塗覆粗粒並使之與細粒固體混合，亦可得到類似之優勢。本發明第二値問題之解答，卽發展一種如申請專利範圍第2項之雙重塗覆用分散體的製法，其特徵為固體先以對應於最終塗覆用分散體之粗粒部分的粒徑分佈存在，將部分固體溼磨成細粒部分之粒徑分佈，接著均勻混合經研磨之材料與剩餘之固體。當然亦可混合具適當粒徑之細粒及粗粒固體而不需研磨。但是，此情況常有塗覆用分散體對觸媒元件之粘著性不足的缺點。尤其，如申請專利範圍第9項之塗覆用分散體，其含有作為載體材料之活性氧化鋁及作為促進劑之氧化铈、氧化錯、氧化鎳、氣化鐵、氧化鍺及氧化鋇，可依下法製得 ,始自粒徑分佈相對於最終塗覆用分散體之粗粒部份的氧化鋁，在添加適量之氧化铈、氧化錯、氧化鐵、氧化鍺、氧化鋇及水下，將部分氧化鋁溼磨成細粒部分之粒徑分佈以得到雙重分佈，接著均勻混合經研磨之材料及剩餘未研磨之氣化鋁。經濟部中央標準局S工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再f本頁) 本發明第三個問題之解答傜提出一種如申請專利範圍第1 4項之整體觸媒，其特徵為使用如申請專利範圍第1 至10項之多重分散體為氧化物之塗覆用分散體，且在每升觸媒體積之觸媒元件上施加乾重為30至4 0 0 g，較好100至300g,尤其是12 ◦至P,70g之分散體。施加量由欲塗覆之觸媒元件的幾何表面決定，即一般具本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -13 -

A6 B6___ 五、發明説明（12 ) 自由通道之整體物質的胞槽密度（cell density)。此觸媒之最終塗層在塗層深處亦顯示貴金屬分佈之均匀性。但是，若使用如申請專利範圍第1至9項之塗覆用分散體且施於觸媒之量爲每升觸媒元件3 0至4 0 g，較好1 0 0至3 0 Og，尤其是1 2 0至2 7 Og，則可得到如申請專利範圍第1 4項之觸媒的特佳實例。遺憾的是需接著將觸媒浸以催化活性之金靥組份，故通常顯示不均勻之金屬分佈性，其表面濃度高於底層者。本發明之塗覆用分散體的另一項優點爲其能比習用塗覆用分散體更均勻地塗覆觸媒體通道，尤其是具有無孔通道壁者，諸如金屬載體，之塗佈均勻性較傳統方式爲佳。習用塗覆用分散體在通道角落因爲分散物之表面張力，故可發現層狀材料之累積。本發明之塗覆用分散物，則因爲粗粒部分的存在而降低此效應。因此，觸媒活性及隨之而生之放熱反應程序之效應更均勻地分佈於觸媒通道截面上。同時，在通道中廢氣與觸媒表面之總交換更强，故使觸媒元件整個截面上的溫度分佈更均勻。當使用平面，縮皺，打孔及/或有槽孔之金屬箔爲元件時，亦可接著將金屬箔成型、剪裁、堆曼、捲繞而產製單體模製體，得到本發明之觸媒。雖然，此情況下之層狀材料未必於產製中在通落角落累稹，但本發明分散物之粗粒仍對廢氣之渦漩有利。此外，在經塗覆之金屬箔彼此接觸之處，因爲粗粒相互啣接，而有兩箔難以相對移位的優點。衣紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） . ~ 1 裝言 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 14 2563o〇 A6 B6 五、發明説明（13 ) (請先閲面之注意事項再場寫本頁) 在使用多重塗覆用分散體為催化中性及/或催化活性之細粒材料内層的外層的，在未預處理元件之塗靥中亦有相同優點。在分散物塗層前所施用之> 催化中性〃内層，像用以改善粘著性（DE-OS 23 04 351)。觸媒特例中，例如DE—0S 38 35 184所述，係以具不同組成之數個垂直相鄰層構成觸媒。觸媒若具此結構時，僅以本發明多重塗覆用分散物之外層，卽可輕易産製一具有特定優點-觸媒。觸媒另一實例之特徵為在多重塗覆用分散體所得之塗層上施加活性及/或保護性之細粒材料的外層。使用此種薄外層時，即使僅有本發明底層具高表面糙度，仍可得到本發明分散物之優點。此情況下，粗粒部分所用之粒徑由所施用之外層的厚度決定。此所研究之極薄外層亦可為具層狀結構之觸媒中的催化活性材料型式，如DE—OS 38 35 184。其亦可製自催化惰性之細粒材料且可用以保護觸媒底層，例如防止觸媒中毒（DE — 0S 31 46 004及經濟部中央標準局S工消費合作社印製 EP 0 179 578),或驅離不需要之反應物。本發明之塗覆用分散物底層亦有經由對粗面之固定作用而改善外層之粘著性的優點。以下就發明之塗覆用分散物實例詳述本發明。觸媒體塗以分散體並以比較本發明觸媒與已知悶媒之試驗說明本發明之功效。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） _ 15 ~ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（14) 附圖中：圖1為比較例1之已知塗覆用分散物的粒徑分佈。圖2為本發明實施例1之塗覆用分散物的粒徑分佈。圔3為觸媒截面圖示。圔4顯示觸媒外表面之等溫線。 a)比較例1 b )本發明之實施例1。圔5為廢氣在到達觸媒前達到所示溫度1分鐘後之本發明實施例3 a之觸媒外部截面之溫度分佈。圖6為同於圔5之實施例3 b的溫度分佈圖。圖7為比較例3之已知觸媒同於圖5的溫度分佈圖。使用102mm長及152nim直徑且每cm3有 62通道之蜂窩狀蓳青石為觸媒體。通道壁厚0.16nm。使用兩種不同之氧化鋁、氧化鋁A及氧化鋁B (具以下性質）為塗覆用分散體的載體材料： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂· 平均粒徑：比表面積中孔（彡 2 - 5 nm) 粗孔（0 > 50 nm) 氧化錯A 60 μ m 9 0 %〉 3 μ m 10% > 76 μηι 180 m2 /g 0.48 m1/g 0-52 ml /s

氧化鋁B 23 μ in 90% > 2·8 μ m 10% > 33 μ m 140 m2/s 0.48 ml /8 0·52 m 1 /g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） -16 — 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2^63〇〇 A6 ____B6 五、發明説明（15) 依上述性質，兩載體材料之粒徑及比表面積實質相異。其孔徑分佈實質相同。氣化鋁A平均粒徑為6 0 wm, 9 0%顆粒之粒徑大於3 wm且1 0%顆粒之粒徑大於 7 6 win。氣化鋁B之對應數據示於上表。兩種氧化鋁皆為7 -氣化鋁且無安定添加劑。所用之促進劑為氧化鈽、氧化錯、氧化鐵及氧化鋇，此者部分以固體形式添加，部分以可溶之乙酸塩或硝酸塩化合物型式添加。將觸媒體浸於塗覆用分散物中進行塗覆。以壓縮空氣去除過量之分散物。然後在2 5 〇*C空氣中乾燥觸媒體1 小時。.所得之觸媒先質接著以硝酸四胺鉑及硝酸铑之水溶液浸透，在300¾乾燥3小時，然後在600 °C空氣中煅燒3小時。觸媒最後在600¾氫流中還原2小時以活化之。浸透液中鉑及姥之含量經選擇使最終觸媒中鉑對姥之重量比約5 : 1。經塗覆之觸媒體之性能試驗僳在裝有Bosch KE-Jetr-on i C之1 . 8升汽油引擎（6 6 K W )上進行引擎試驗。在不同空氣比下測量觸媒所得之污染物轉化率。為模擬真賁之操作情況，定時改變空氣對燃料之比例（A/F)以模擬預定平均空氣比下之廢氣組成。最後，在廢氣流中送入空氣或對應地調整KE-Jetronic。 (請先閲讀背面之注意W-項再f本頁) .裝· 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -17 - 經濟部中央標準汾9工消"合作社印" ^/^/8 A6 _B6_ 五、發明説明（16、此外，以紅外線攝影機取得觸媒表面之相片，以偵測廢氣與觸媒元件間之溫度交換。此相片用以決定將觸媒曝於預定溫度之空氣或廢氣中後觸媒出口截面之溫度分佈。最後，觸媒進行US—FTP 75試驗以就新的放射性廢棄物法規決定本發明之效果。觸媒之放射物控制效果同時在新製狀態及在引擎中老化後之狀態測量。引擎老化包括兩個操作期，定期重覆之，以完成引擎老化。先前5 0分鐘內，引擎在節流閥全開下，即5600r. p.m.及86Nm負荷下操作。使用0· 9 9 3 λ値（空氣比）及1 0 0 0 °C之觸媒前廢氣溫度。第二個操作期僅持續1 0分鐘，爲使引擎操作數據相同，在廢氣中添加空氣。因此空氣比增至 1. 0 4且廢氣溫度升至1 0 5 0 °(：。實施例1 含有不同之氧化鋁A顆粒分率的塗覆用分散體：促進劑：固體氧化铈及氧化鉻爲製得分散體，先導入3升水。連續添加3 Q g氧化锆，4 0 0 g氧化鋁A及4 0 0 g氧化铈（比表面積2 5 m2 /g )於水中。促進劑之平均粒徑對應於氧化鋁A ° 分散物溼磨至粒徑分佈之最大値約2. 8〃m，對應於圖 1中所示之粒徑分佈。以Cilas粒徑測量機測量粒徑分佈。其對應於習用觸媒所用之粒徑分佈。碾磨期後，在分散物中添加另外4 0 0 g未硏磨之氧化鋁A並將分散體均質- 木紙張尸、度適用中國國家標準（CNS)肀4规烙（210 X 29?公垃） (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) -18 - 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（17 ) 化。此種塗覆用分散體之粒徑分佈具有圖2所示之雙重性〇觸媒體上塗以此種塗覆用分散體，接著浸透並活化。所製之觸媒含有123g由80g7_氧化鋁，40g氧化鈽及3 g氣化錯所組成之洗塗液及毎升蜂窩物體積為 1. 17g 鈾及 0. 235g 铑。下文中例1之觸媒稱為K1。比較例1 僅含一種顆粒分率之氧化鋁A的塗覆用分散物；促進劑：氧化铈及氧化結固體為比較實施例1之觸媒與已知觸媒的催化性質，尤其是離火性能，依例1方式製得比較觸媒。但是，例1相異的是將全部8 ◦ 0 g 7 —氧化鋁與促進劑共同溼磨成圔1 之粒徑分佈。下文中，比較例1之觸媒稱為VK1。觸媒K1及VK1之表面結構及層厚分佈：為研究例1及比較例1之載體層的表面結構，將觸媒體縱切並在顯微鏡下檢視其通道網路。本發明以例1塗覆用分散體處理之蜂窩物具有比依先前技藝塗覆之觸媒體粗之表面。此效應在因塗覆用分散體之表面張力所致之厚度最小的中間網狀物上特別明顯。觸媒體截面之掃描電子顯微相片顯示圖3所示之塗覆本紙張尺度適用中國固家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公货） -19 — (請先閲面之注意事項再場ί本頁) i裝- 訂. A6 B6 五、發明説明（18 ) 條件。參數（1)為載體層且參數（2)為蓳青石通道壁。因為塗覆用分散體之表面張力，通道角落累積比網中間更多之塗覆材料。此效應在本發明塗覆用分散體之情況下較弱。使用例1之塗覆用分散體之網中央的平均厚度約 34 um,而比較例1在網中央之載體層平均厚度僅約 1 6 ju m 〇觸媒K1及VK1之離火性能：為同時試驗新鮮及老化2 0 h _後之依本發明塗覆的觸媒之離心性能，以觸媒前之廢氣溫度的函數決定污染物 (一氣化碩、烴、氣化氮）之轉化率。此傜使用熱交換器增加廢氣溫度在平衡狀況下進行。此試驗中，引擎在部分節流閥（30〇〇r. p. m. , 3〇Nm負荷）下操作，使觸媒曝於60,〇00h—空間速度下。定期加入空氣（1Hz 土 0. 5A/F),在化學計量範圍（入= 0 . 8 8 5 )變動廢氣組成。使用觸媒Κ1及VK1時之一氧化磺、烴及氧化氮轉化率在同於上述條件及三種不同空氣比，即〇. 995 ; 〇.999及1. 008下測量在觸媒前為450¾之廢氣溫度下，以因使用而加溫之觸媒所得的污染物轉化率。測量結果示於表1及2。表1為離火試驗之結果，顯示本發明例1觸媒較有利之離火溫度。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 03- 丁經濟部中央標準局員工消費合作社印5衣本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -20 ~ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（1$ 但是，最大之轉化率差異在觸媒使用後之加溫情況下察得，即在廢氣組份由氣相質量傳送至觸媒表面限制了污染物轉化率之情況下。所有污染組份之轉化率，尤其是氣化氮之轉化率，皆是本發明例1觸媒明頭優於比較例1之習用觸媒。如表2所示，對新鮮及引擎老化後之觸媒皆然觸媒K 1及VK 1出口截面之溫度分佈：本發明具有雙重粒徑分佈之氣化鋁的塗覆用分散體，藉著粗糙塗面，使廢氣之泷流較佳，因而使廢氣對觸媒表面之熱傳較佳。為説明此性質，對例1及比較例1之觸媒進行以下測量。將觸媒裝入開角為9 °之圓椎轉化器中。此轉器裝於具有加熱器及流量計之風扇上。將風扇之空氣通量調整至 8〇k g/h且空氣之通稱溫度調至3 2 0°C。開始加熱 ,並在觸媒入口，空氣確實逹320 °C後1分鐘，以紅夕卜線攝影機sB錄媒出口表面之溫度分佈。圖4 a及4 b顯示在出口截面表面上所得之等溫線。在本發明例1觸媒之情況下，在1分鐘後逹到最高溫度之出口截面表面明顯地比比較例1 (圔4 a )者大。此者証明本發明具有粗塗面之觸媒的熱傳比已知觸媒佳。實施例2 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐〉 (請先閲面之注意事項再填寫本頁> •丨裝. 訂. 21 經濟部中央標準局δ工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（20) 粒徑分佈相異之氧化鋁A與氧化鋁B之塗覆用分散體；促進劑：氧化鈽、氧化鉻、氧化鐵及氧化鋇溶液例1中，塗覆用分散體之較細組份係硏磨部分粗粒原粒（氧化鋁A )製得。因此，此種塗覆用分散體中，粗及細組份皆具相同組成，除了粒徑分佈外，實質上之物性亦同（比表面稹，孔隙度）。例2中則使用不同之氧化鋁。此外，促進劑以塩溶液型式添加於分散體中。如例1 ，再使用氧化鋁A爲分散體細粒部分之原料。爲製得分散體，先導入3升水。將8 5 0 g氧化鋁攪入水中。連續添加對應於8 5 g氧化锆之乙酸鉻，對應於 1 6 7 g氧化铈之乙酸铈，對應於3 2 g氧化鐡之硝酸鐵及對應於5 0 g氧化鋇之氧化鋇。分散物溼磨至粒徑分佈之最大値約2. 8 //m，對應於圇1中所示之粒徑分佈。碾磨後，在分散物中添加1 5 0 g氧化鋁B並將分散體均質化。觸媒體上塗以此種塗覆用分散體。將此觸媒先質乾燥，浸以鉑及铑，煅燒並以上述方式還原活化。所製之觸媒含有1 6 0g由1 2 Ogr —氧化銘，2 0g氧化鈽， 1 0 g氧化锆，5 g氧化鐵及5 g氧化鋇所組成之洗塗液及每升蜂窩物體積爲1. 17g鉑及0· 2 3 5g铑。下文中例2之觸媒稱爲K2。比較例2 含有粒徑分佈相同之氧化鋁A與B之塗覆用分散體： (請先閱讀背而之注意事喟再填寫本頁)

本紙張又度通用中國13家標準（C.MS) ’Ρ 4規格（210 X 297公;ΐ ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印？农 A6 _B6_ 五、發明説明（2i 促進劑：氧化铈、氧化結、氧化鐵及氧化鋇溶液將850 g氧化鋁A及1 50 g氧化鋁B攪入3升水中。連續添加對應於85g氧化結之乙酸錯，對應於 167g氣化鈽之乙酸姉，對應於32g氧化鐵之硝酸鐵及對應於50g氧化鋇之乙酸鋇。分散物溼磨至粒徑分佈對應於圖1中所示之粒徑。觸媒元件依例1方式塗以此種塗覆用分散體。所製之角光質每1升蜂窩物體積含1 6 g 塗覆用分散體，此分散體由12〇g7 —氧化鋁，20g 氧化铈，1 0 g氣化錯，5 g氣化鐵及5 g氣化鋇組成。 .此觸媒先質依例2方式以鈾及鍩浸透。最後觸媒含 1. 17g鉑及0. 235g姥（每升蜂窩物）。比較例2之觸媒以下稱為V K 2。使用觸媒K2及VK2所得之一氧化碳、烴及氣化氮之轉化率：在◦. 999空氣比例，450 °C廢氣溫度及 6 0 , 0 0 0 h 〃空間速度下老化8 0 h後，測量例2及比較例2之一氧化碳、烴與氧化氮之轉化率。以1 Η z 土〇.5A/F及lHz±l. 0A/F定期在廢氣中打入空氣，變動廢氣組成。此活性試驗之結果列於表3。觸媒在表3中稱為Κ2及VK2,並以例2及比較例2之觸媒為主。由表3可見本發明之例2觸媒對三種污染物之轉化率皆明顯優於比較例2之觸媒，尤其是氧化氮之轉化率。 (請先聞讀背面之注意事項再場寫本頁) •-裝_ 訂_ 線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -23 - A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（22i)· 實施例3 a 為製備分散體，先導入3升水。將850g氧化鋁A 搜入水中。連續添加對應於3◦g氧化錯之乙酸錯及對應於6 0 0 g氣化铈之乙酸鈽。分散體溼磨至粒徑分佈為圖 1所示之約2. 8wm之分佈最大值。研磨後，添加氧化鋁B150g。將塗覆用分散體小心均質化。觸媒體然後以分散體塗覆。將此觸媒先質乾燥，浸透，煅燒並以前述方式還原活化。最終觸媒含有一毎升蜂窩體積一163g由100g 7—氧化鋁，60g氧化铈，3g氧化錯組成之塗覆材料 .1. 17g鉑及0. 235glt。下文中稱為K3a。實施例3 b 粒徑分佈不同之氣化鋁A及氧化鋁B之塗覆用分散體；促進劑：氧化铈、氧化錯溶液塗覆用分散體之製法同於例3 a,但氧化鋁A與B之重量比不同。氧化鋁A之比例為7 0 0 g而氣化鋁B之比例為3 0 0 g。因此，此種塗覆用分散體所製之觸媒含高比例之粗粒氧化鋁B。下文稱為K 3 b。比較例3 具相同粒徑分佈之氧化鋁A及B的塗覆用分散體；促進劑：氧化鈽、氧化結溶液製得組成同於例3 b之塗覆用分散體。但是，氧化鋁 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) i裝· -ΤΓ. 線. 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 296350 A6 B6 烴濟部中央標準局員工消費合作社印s«. 五、發明説明（23) A及B依先前技藝如比較例2般共同研磨産生相同粒徑分佈。此種塗覆用分散體所製之觸媒在下文中稱為VK3。觸媒f3a、 K3b及VK3之外部截面上的溫度分佈：依例1之方式決定觸媒K3a、 K3b及VK3之外部截面的溫度分佈，除了流經觸媒者為熱的引擎廢氣及不熱之空氣外。最後，將觸媒裝在具有9°圓椎之試驗轉化器中。此轉化器置入引擎排氣管中。熱交換器置於廢氣技管與轉化器入口間，以便在各値引擎速度及引擎負荷下調整廢氣溫度。使引擎穩定地操作（λ = 0 . 9 9 9 ;旋轉速度= 2 5 0Ό r . p . m .;負荷=70Nm)。使用熱交換器將進入觸媒之廢氣溫度連續調整至220、 240、 2 6 ◦及2 8 0 °C。觸媒元件出口截面上之溫度分佈在觸媒前廢氣己逹上述之一溫度確實1分鐘後以紅外線攝影機測量。評估相片後，例3 a觸媒之溫度分佈示於圖5 ,例 3 b之觸媒示於圔6 ,而比較例3之已知觸媒示於圖7。表4顯示一由此溫度分佈決定一在觸媒之出口表面上中心及25、 50及75%觸媒半徑處之溫度。結果顯示洗塗層中粗槌組份愈多，則陶瓷元件之加熱更均勻且更迅速。此效果因污染物轉化過程之放熱性質而更明顯。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝_ 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -25 - 20635ο A6 B6 五、發明説明（24) 實施例4 使用實施例3b及比較例3之觸媒的US — FTP 7 5 試驗例3b及比較例3之觸媒在汽車（2. 5升，6汽韵; ，Motronic)中進行US-FTP 75廢氣試驗。將汽車置於廢氣滾軸試驗檯上。試驗新製及在引擎中老化6 0小時後之觸媒。測量結果示於表5。其顯示在觸媒之加熱動力機構對污染物轉化率極為不利之闕鍵性冷一啓動期的污染排出物。 U S - F T P 7 5試驗之結果顯示就關鍵性冷一啓動期中之一氣化碳與烴之轉化率言之，例3 b觸媒優於比較例3 ‘之已知觸媒。 f後先閲$面之注专？事项再f本頁) 裝· 訂 % 經濟部中央標準局員工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（21〇 X 297公發） -26 - A6 B6 五、發明説明（25) 表1 : 實施例1 (K1)及比較例1 (VK1)之觸媒轉化CO、 HC及NDx之離火溫度T50% 觸媒狀態 T 5 0 %〔 °C〕 C〇 H C Ν 0 K1 新鮮 335 337 319 VK1 新鮮 340 345 321 K1 老化 20h 331 336 321 VK1 老化 20h 336 339 325

空氣比：0.995 空間速度：60,000h_i 廢氣調節：1 Hz 土 0.5 A/F (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) --裝. *17· %, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌） -27 — 經濟部中央標準局員工消费合作社印5衣 ^kh _ '_B6 五、發明説明（26) 表2 : 實施例1(K1)及比較例1(VK1)之觸媒不同空氣比下之CO、HC及NOx的轉化率觸媒轉化率〔％〕 A6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) λ =0.995 λ =0.999 A =1. 008 CO HC NOx CO HC NOx CO HC NOx 新鮮態 K1 92.9 95.4 82.4 95.2 95.5 76.2 98.1 95.4 68.1 VK1 90.3 94.1 75.7 92.3 94.2 70.4 95.6 94.2 64.1 老化20h K1 93.2 95.3 80.3 95.0 95.4 75.0 98.3 95.2 64.2 VK1 89.3 93.5 72.2 90.9 93.6 69.7 95.4 93.6 60.7

廢氣溫度：450°C 空間速度：δΟ,ΟΟΟίΓ1 廢氣調節：1 Hz ± 0.5 A/F 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公發） 28 206360 Α6 Β6 五、發明説明（27) 表3 ：實施例2 (Κ2)及比較例2 (VK2)之觸媒 CO、HC及NOx之轉化率觸媒

轉化率〔％〕 1 Η z ± 0 . 5 A/F 1 Hz ± 0.5 A/F CO HC NOx CO HC NOx K2 95 .6 90 ' .4 83 .8 92 ' .9 90.6 74 VK2 93 , .7 89 , .5 77 . .9 90 , .7 90.1 71 空氣比：0 . 9 9 9 ; 廢氣溫度：4 5 0°C 空間速度：6 0 , 0 0 0 h 老化：8 0 h (請先閉讀背右之注意事項再填寫本頁) Γ 經.：;:-'部中央柃芈局Π工消¢^5作社印- 衣纸張尺度適用中國國家楞準（CNS)甲4规格（210 X 297公货〉 29 B6 五、發明説明（28) 表4 : 經濟部中央標準局員工消費合作社印製觸媒K 3 a、K 3 b及V K 3之出口截面上的溫度分佈觸媒入口徑角溫度分佈溫度中心 25% R 50% R 7 5% R rc〕 [°C ) (°C ] C°C ) 〔〇C〕 K3a 220 190 175 168 70 240 250 246 232 160 260 310 308 300 250 280 350 350 337 270 K3b 220 195 190 175 70 240 253 250 236 160 260 310 310 308 250 280 350 350 337 270 VK3 220 145 140 130 40 240 225 225 220 160 260 280 280 278 220 280 325 325 320 280 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝，線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌） -30 - A6 B6 五、發明説明（29) 表5 : 新鮮及經引擎老化之觸媒的U 的冷一啓動期的污染排出物 S - F T P 7 5廢氣試觸媒 CO HC NOx U/哩] 〔g/哩〕〔g/哩〕 K3b新鮮 5.29 0.75 0.52 VK3新鮮 8.85 0.75 0.50 K3b老化 9.60 0.87 1.08 VK3老‘化 10.82 1.02 0.98 (請先閲讀背面之注意事項再埸寫本頁) —裝. .1T_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -31

Claims

第82 1 0071 0號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國85年1〇月修正 1 . 一種塗覆用分散體，其用以在惰性，結構強化元件上產製促進催化之塗層，該分散體係由包括一或多種耐 v 溫載體材料之固體及，隨意地，一或多種固體及/或一或多種溶解化合物之促進劑及/或活性組份的水性分散體所組成，其特徵爲分散體中之固體具有不同顆粒比率之多重粒徑分佈，細粒及粗粒固體皆具有改良之高表面活性，而最粗之顆粒部分的平均粒徑爲2 0至1 0 0 ，其中細顆粒部分的分佈最大值爲1與1 0 Mm間且相對於粗顆粒部分之重量比爲20 : 1至1 : 2。 2. 如申請專利範圍第1項之塗覆用分散體，其中分散體中所有固體皆具有部分細顆粒與部分粗顆粒的雙重粒徑分佈。經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3. 如申請專利範圍第1項之塗覆用分散體，其中分散體中固體具有雙重粒徑分佈，其中至少一種固體僅有一種顆粒大小。 4. 如申請專利範圍第1項之塗覆用分散體，其中細顆粒部分的分佈最大值爲1與1 Ο #ιη間且相對於粗顆粒部分之重量比爲12:1至2:1» 5. 如申請專利範圍第3項之塗覆用分散體，其中細顆粒部分的分佈最大值爲1與1 〇 /zm間且相對於粗顆粒本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 r D8 六、申請專利範圍部分之重置比爲20:1至1:2。 6.如申請專利範圍第5項之塗覆用分散體，其中細顆粒部分的分佈最大值爲1與1 〇間且相對於粗顆粒部分之重量比爲12:1至2:1。 7·如申請專利範圍第1項之塗覆用分散體，其中促進劑爲固體且僅屬於細顆粒部分》 8. 如申請專利範圍第7項之塗覆用分散體，其中使用氧化鋁、氧化鈦、氧&矽、氧化錫、氧化鍩、氧化鎂、稀土氧化物、矽酸鋁、沸石及/或碱土金靥鈦酸塩，隨意摻雜，俾爲耐溫性載體材料。_ 9. 如申請專利範圍第8項之塗覆用分散體，其中存有一或多種過渡金靥、稀土、碱土金屬之化合物及/或第三至第五主族元素之化合物作爲促進劑》 1 0 .如申請專利範圍第9項之塗覆用分散體，其中耐溫性載體材料係由比表面稹5 0至3 5 0m2 /g且總空隙度0. 3至2m5/g且細顆粒對粗顆粒之重量比爲 18 : 1至1 : 1之活性，隨意經安定化之氧化鋁組成》經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 ---------” 装------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 1 .如申請專利範圍第1 0項之塗覆用分散體，其中該活性，隨意經安定化之氧化鋁的比表面稹係爲1 0 0 至 200m2 / g。 1 2 .如申請專利範圍第1 0項之塗覆用分散體，其中細顆粒對粗顆粒之重量比係爲12:1至7:1。 1 3 .如申請專利範圍第1 0項之塗覆用分散體，其中除了載體材料氧化鋁外，乾態之分散體係含3至7 0重本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 206350 A8 ll . D8 々、申請專利範圍置％氧化鈽，0至2 5重置％氧化锆，0至1 5重量％氧化鎳，0至1 0重量％氧化鐵，0至1 0重置％氧化鍺及 0至10重量％氧化鋇。 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之塗覆用分散體，其中乾態分散體含0. 01至10重量％之元素態或其化合物之貴金靥以作爲活性組成份。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之塗覆用分散體，其中該貴金饜係爲鉑、鈀及/或铑或銥，而鉑對鈀之重量比爲1:10至10:1 ，且鉑及/或鈀對铑或銥之重置比爲 1 - 1 至 3 0 ·· 1。 1 6 .如申請專利範圍第1 4項之塗覆用分散體，其中該貴金屬係完全地或大部分地沈稹於粗顆粒上。 17. —種製備如申請專利範圍第1項之塗覆用分散體之方法，其中固體先以對應於最終塗覆用分散體之粗粒部分的雙重粒徑分佈存在，將部分固體溼磨成細粒部分之粒徑分佈，接著均勻混合經研磨之材料與剩餘之固體，得到雙重粒徑分佈之分散體。 •經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 1 8 .如申請專利範圍第1 7項之方法，其中該分散體含有作爲載體材料之活性氧化鋁及作爲促進劑之稀土氧化物，尤其是氧化铈、氧化锆、氧化鎳、氧化截、氧化鍺及氧化鋇，其特徵爲始自粒徑分佈相對於最終塗覆用分散體之粗粒部份的氧化鋁，在添加適量之氧化鈽、氧化锆、氧化鐵、氧化鍺、氧化鋇及水下，將部分氧化鋁溼磨成細粒部分之粒徑分佈以得到雙重分佈，接著均勻混合經研磨 3 ----------装------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 bs C8 ^ D8 六'、申請專利祀圍之材料及剩餘未研磨之氧化鋁》 1 9 . 一種含有惰性且強化結構元件以用於處理蜂巢狀惰性陶瓷或金屬元件之內燃機廢氣的觸媒，該元件係具有分散體塗層，此分散體含有作爲活性組成份之0. 01 至1 0重量％鉑、鈀及/或铑或銥，其中鉑對鈀之重量比爲1 : 10至10 : 1且鉑及/或鈀對隨意存在之铑或銥之重量比爲1:1至30:1，該觸媒係在強化結構之元件上塗以含贵金羼之分散體，在2 5 0°C空氣中將分散體塗層乾燥並在2 5 0至6 5 0 °C之溫度處理（隨意使用含氫氣流），其特徵爲如申請專利範圍第1至15項中任一項之塗覆用分散體係爲一多重形態分散體，其施加於觸媒元件之量係爲每升觸媒體積30至400g乾重。 2 0 .如申請專利範圍第1 9項之觸媒，其中施加於觸媒元件之塗覆用分散體量係爲每升觸媒體稹1 0 0至 3 0 0乾重。經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 n· n - -II - —- -- i · n - -I— I -- 1-— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 1 .如申請專利範圍第2 0項之觸媒，其中施加於觸媒元件之塗覆用分散體量係爲每升觸媒體稹1 2 0至 2 7 0乾重。 2 2 .如申請專利範圍第1 9項之觸媒，其係包含一惰性且強化結構之元件以用於處理蜂巢狀惰性陶瓷或金羼元件之內燃機廢氣，該元件係具有一分散體塗層，其活性組成份係爲0. 01至10重量％鉑、鈀及/或铑或銥，其中鉑對鈀之重量比爲1:10至10:1且鉑及/或鈀對隨意存在之铑或銥之重量比爲1:1至30:1，該觸本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格ΰΓ〇Χ297公釐） ] -4 - 幻 6350 as B8 C8 · ______ D8 六、申請專利範圍媒係於強化結構元件上塗以含貴金靥之分散體，在2 5 0 °C空氣中將分散體塗層乾燥，以活性組成份之塩或其塩之混合物之水溶液浸漬並在2 5 0至6 5 0 °C之溫度乾燥並處理（隨意使用含氫氣流），其特徵爲如申請專利範圔第 1至8項中任一項之塗覆用分散體係爲一多重形態分散體，其施加於觸媒元件之量爲每升觸媒體積3 〇至4 0 0 g 〇 2 3 .如申請專利範圍第2 2項之觸媒，其中施加於觸媒元件之塗覆用分散體置係爲每升觸媒體積1 〇〇至 3 0 0 g ° 24. 如申請專利範圍第23項之觸媒，其中施加於觸媒元件之塗覆用分散體置係爲每升觸媒體積1 2 0至 2 7 0 g。 25. 如申請專利範圍第19或22項之觸媒，其中將塗覆用分散體施加於作爲載體之平面，縮鮍及/或穿孔之金屬箔上。經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 H·- - ^^1 n ^^1 I- - s 1 I I - -- 11 - - - I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貫) 2 6 ·如申請專利範圍第1 9或2 2項之觸媒，其中將多重分佈之塗覆用分散體施加於至少一層催化中性及/ 或催化活性材料之底層上，以作爲外層。 2 7 ·如申請專利範圍第1 9或2 2項之觸媒，其中該多重分佈之塗覆用分散體之塗覆作爲基底，而活性及/ 或保護性細粒材料作爲外層。本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規名·（ 210XM7公釐）