CZ380092A3 - Coating dispersion for producing catalysis promoting coatings and process for preparing thereof - Google Patents
Coating dispersion for producing catalysis promoting coatings and process for preparing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ380092A3 CZ380092A3 CS923800A CS380092A CZ380092A3 CZ 380092 A3 CZ380092 A3 CZ 380092A3 CS 923800 A CS923800 A CS 923800A CS 380092 A CS380092 A CS 380092A CZ 380092 A3 CZ380092 A3 CZ 380092A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- dispersion
- oxide
- catalyst
- coating
- solids
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 127
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 100
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 title description 6
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 156
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 29
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 32
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 26
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 26
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 21
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 18
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 16
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 11
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 9
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 claims description 7
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical compound [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940024548 aluminum oxide Drugs 0.000 claims 5
- 101100161935 Caenorhabditis elegans act-4 gene Proteins 0.000 claims 1
- 241000289669 Erinaceus europaeus Species 0.000 claims 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 23
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 14
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 10
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 3
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 hydroxycarbonates Chemical class 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282994 Cervidae Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008881 Oenanthe javanica Species 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 241000968352 Scandia <hydrozoan> Species 0.000 description 1
- 241000131972 Sphingomonadaceae Species 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000025865 Ulcer Diseases 0.000 description 1
- XEOQAKLMNBILEQ-UHFFFAOYSA-N [Sn+2]=O.[O-2].[Ce+3] Chemical compound [Sn+2]=O.[O-2].[Ce+3] XEOQAKLMNBILEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 208000006673 asthma Diseases 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010130 dispersion processing Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000008451 emotion Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 210000001061 forehead Anatomy 0.000 description 1
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 1
- 239000006166 lysate Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLLXXOPOBEPIU-UHFFFAOYSA-N niobium vanadium Chemical compound [V].[Nb] ABLLXXOPOBEPIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000024121 nodulation Effects 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- HJGMWXTVGKLUAQ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);scandium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sc+3].[Sc+3] HJGMWXTVGKLUAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 229940002612 prodrug Drugs 0.000 description 1
- 239000000651 prodrug Substances 0.000 description 1
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021332 silicide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 231100000397 ulcer Toxicity 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/038—Precipitation; Co-precipitation to form slurries or suspensions, e.g. a washcoat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/651—50-500 nm
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
Dosavadní stav techniky
Škodliviny obsažené v odpadních plynech, zejména odpadních plynech spalovacích motorů motorových vozidel představují ohrožení zdraví člověka,zvířat a rostlin a musí se proto převádět zpracováním od radních plynů co možná ns jdokonale ji v neškodné sloučeniny. TJ škodlivin se jedná zejména o nespálené uhlovodíky., mononid uhelnatý . a cmidy dusíku.
Iro čištění..odpadních plynů se.osvědčily'mnohofunkční katalyzátory,které při vhodném vedení spalovacího procesu ,při kterém se škodliviny spalují, mohou se tvto ve vvsoké procentové míře převést v neškodné reakční produkty dioxid uhličitý, vodní páru a uusm.
ha katalyzátory,které jsou’k zónu zapotřebí se
C. Λ Ί fi Ď1*. v «Ρ - £. “ - .· XS ’ f i · V -ý Τ' “i- ή *-· ť* Az.1'* Z ·· *.“ t U vid —Γν V * * --wl ' ν,-W -k j-- A-íltjiW C y Li. w O U 3 / i „ J- >1 ~ ,
O b f 3-— -c. uh U dlouhodobou .aktivitu· a mechanickou znalost .kladou co nenvvssr naromv.nusi napu mrač rriOOuzzmi u moV *j v -t .* tcrcvvch vozidel bvt ..činné Již oři co· nejnižších tenlo tá.ch a musí zaručovat po dlouhou dobu ve všech, oblastech tet let a prostorových' rychlostí přicházejících v úvahu vysokou procentuální míru odstraňovaných škodlivin.
Aš ďošud se' vedle katalyzátorů-ze--sypkého · materiálu·· - -noužívaží —ředevši*^ norožn tické katalyzátor . Tvtc se — stávají z inertního kovového voštinového tělesa nebo inertního nízkoplošného keramického tvarového tělesa, jímž prochází mnoho rovnoběžných kanálů. Jako keramický materiál se může používat'· například ccrdierit' ,'mulli- nebo -aluminiumoxid V Tvarová tělesa z cordieritu- se při tom os védčila nejlépe. Tento materiál má příznivý tepelný součinitel délkové roztažno.s.ti,takže nosič vykazuje dobré vlastnosti: tepelného šoku, jaké. je·. nutné vyžadovat u.rych- .· lých změn. teplot v čistících::· září zeních.. pr.o odpadní uplyny motorových vozidel.
Ha těleso· zesilující strukturu monolitického katalyzátoru se. nanáší vrstva.·odolná:.vůči. teplotě jako; nosič pro aktivní. složky katalyzátoru.Tato nosná, vrstva/sestává, obvykle' ze směsi z popřípadě stabilizovaného ,vysokoplosného*aluminiumoxidu přechodové řady periodického systému a jednoho nebo více oxidů promotoru jako například oxidů vzácných kovů, oxidu ziskonía,oxidu niklu,oxidu železa, oxidu germania a oxidu barya.Vhodný stabilizovaný aluminiumoxid je popsán v německém patentovém spisu Z& 53 59 530.
Tj aktivních složek katalyzátoru se jedná obvykle o kovy skůriny Olatinv 'ako rlatinu.caládium. a/nebo rhodium, přičemž podle Xň-03 5c 50 513 činí hmotnostní poměr mezi slatinou a/nebo caládiem a cocřínadě cřícomnřm mourem “ e i V'· 1 ? ”
C O C3 Cl rosice roiicrn'ici
V *- *· — * *Lýzu se provádí o sobě známým způsobem povlékání . 2a tím :a~ei iál s velkým en se nar.ese nosnv vrchem / asi 50 až pórující katalýzu, specmcxym pcΓ;
250 m /.g /, oioir*y vůči eprotě a nectím že se těleso katalvzátoru oonoří v — do vodné disperse rosného materiálu / což je označováno obvykle j=ko washcoat / nebo do roztoku soli, která se dá tepelně převést na materiál nosiče. Po odstranění přebytečné disperze popřípadě roztoku a následujícím uzusení ,kalcinuje se' povlečené těleso katalyzátoru při teplotě,která nejčastěji přesahuje 4p0 nutné tento pochod pro dosažení požadované tlouštky vrstvy vícekráte opakovat.
Podle v principu stejného způsobu se povlékají i hladké a zvlněné kovové' fólie / srovn. finský patent
75. 744 /, které se nohou dále zpracovávat navinutím neh bo vytvořením svazku fólií a zasunutím do obalového ’'f” 1 '1··' ' profilu trubky popřípadě zabezpečením například pomocí'' axiálních kroužkem nebo kovovými kolíky za vytvoření voštinových tvarových těles / -srovn. finská patentová , přihláška vynálezu 39 6294/. ríato způsobem vyrobené ů katalyzátorová, tělesa se používají rovněž pro čištění/4 odpadního plynu jako katalyticky povlečené,perforované’’ kovové plechy, například podle DZ-OS 59 35 521 nebo PZ-CS 29 42 723. ·' · .
' Katalyticky aktivní vzácné kovy se mohou nanášet na vysokoplošncu vrstvu nosiče dvěma různými způsoby.
Podle prvního způsobu se částice povlékací dřsper- . ze úplně nebo částečně impregnují ještě před povleká nímtělesa katalyzátoru přídavkem vodného roztoku jedné nebo více rozpustných sloučenin vzácných kovů k disperzi. Následující povlékání tělesa katalyzátoru takto připravenou., disperzí po skývu je nosnou vrstvu s homogenC. ronřivadě ,uu·
W . 'Sí ,5^ '•'.Wť *i 2?c d-·i n akvΊ' v'* c 3 lo ž ei *4*
Podle druhého způsobu se nejdříve těleso katalyzátoru povlékne povlékací,disperzí. Po usušení vrstvy se například ponořením tělesa katalyzátoru do vodného roztoku sloučenin vzácných kovů toto impregnuje.Takto impregnovaná, vrstva nosiče, vykazuje, zpravidla--nehomogen------ní rozdělení aktivních složek.Na povrchu je vysoká koncentrace a tato směrem do hloubky vrstvy se snižuje , “hodným vedením impregnačního pochodu se může stupen nehomogenity řídit a tedy sladit optimálně s katalytickým procesem.
Pro aktivaci, katalyzátoruse obvykle složky vzácných kovů redukují v proudu plynu,obsahujícího vodík při teplotách 250 až 650 °0.
V zásadě., se mohou pr,o. katalyzátoryupoužívat;všech-, ny. vysokoplošné.a..pmti. teplotě . odolné.. no.sn,é.materiály, . jakož i jejich předchůdci. Tak se může těleso kataly zátoru povlékat vodnou disperzí.alespoň.jedné slouče niny že, skupiny, oxidů·, magne.ziay. kalcia, strouciaybáryay'··... .. aluminia, skandia.; ytr.ia., lanthanidů, .aktinidů,. galia, india., u silicia,titanu,zirkonu, hafnia,thoria,germania,cínu, olova,vanadu niobu,tantalu, ohromu,molybdenu,wolframu jakož-i ze.' skupiny karbidů,borídů,silicidů a ni tridů přechodových kovů periodického systému. Jako předchůdci' takových'látek mohou sloužit hydroxidy,karbonáty ,hydráty oxidů,hydroxyikarbonáty,oxaláty,citráty, acetáty a jiné snadno rozkladatelné sloučeniny.
S výhodou se používají takové nosné materiály,které účinek vlastních katalyticky účinnvch složek synermicky podporují. Jejich příklady jsou jednoduché a složené oxidy, jako aktivní aluminiumoxid,zirkonoxid, oxid cínu oxid ceru nebo jiné oxidy vzácných zemin, siliciumoxid, oxid titanu popřípadě silikáty jako aluminiucsilikát popřípadě titanáty jako baryumtitanát nebo aluminiumtitanát, a zeolity.
Zejména se jako nosné materiály odolné vůči teplotě osvědčily různé fáze aktivního aluminiumoxidu pře chodové řady,které se mohou v souladu s DE 33 35 530 stabilizovat dotováním siliciumoxidsm nebo oxidem lanthanu, ale i oxidem zirkonu nebo oxidem ceru. Tyto nosné materiály se mohou směšovat s promotory,které zvyšují například schopnost celkového katalyzátoru zásobovat se kyslíkem nebo se mohou dotovat,Pro tento účel se hodí zejména oxidy ceru, železa,niklu a/nebo zirkonu.
Působí příznivě na dlouhodobou aktivitu katalyzátoru a nadto jsou výhodné pro současnou oxidaci a redukci škodlivin spalovacích motorů v jediném loži ka-?· tályzetoru. ,·«,
Pro dlouhou životnost katalyzátoru i za nepříznivých podmínkách v motorovém vozidle s jeho velkými me.chanickými a stále se měnícími tepelnými zátěžemi je k předpoklademdobrá přilnavost vrstvy nosiče na tělese/ . katalyzátoru. V případu povlečení disperz^je přilma vost vrstvy na tělese katalyzátoru zpravidla tím lepší, čím jsou pevné látky v povlékací disperzi jemněji rozptýleny. Podle stavu techniky se dnes velikosti zrna v povlékacích disperzích pohybují v rozmezí 1 as 15 um.V důsledku toho se nohou na tělesa katalyzátorů nanášet dobře lnoucí nosné vrstvy s tlouěrkou asi 5 až 2CC um. Typickou povlékací disperzí tohoto druhu js disperze popsaná v DE-P3 25 33 7C6. Tato se stává z aluminiumoxidu a oxidu ceru, přičemž obě složykazují velikost zrn menší než 3 um. Další přítakoyýchto. běžných povlékacích disperzí posky tuje hp C '373 7C3. Tento popisuje.povlékací disperse s velmi úzkým granulometrickým složením v rozmezí • rmezi 1 až 15 um.
Pro zlepšení přilnavosti se k těmto disperzím přidává pojidlo z áluminiunoxid-hydroxídu / například bohmítu,pseudobchmitu / nebo aiur.iniumhydro.xidu- /-například'·' hydre-rgillitu/.
Zvyšující se požadavky zákonných předpisů, zejména nové kalifornské mezní ho dnoty,vyzadují další zlepšení katalyzátorů.
S ohledem na cyklus testů /US-PTP 75/»které tvoří základ nových meiních hodnot, je ze jména.nutné značné r zlepšení --chování při naskočení až přes celou dobu životnosti katalyzátoru^však u katalysátoru,který je za pro vo.zu teplý, se· s ohle.dem.ua dnes již obyvklé vysoké pro. centuální míry konverze dají. zlepšení' jen. stěží dosáhnout.
kovněš šetrné zacházení s pomocnými prostředky vyžaduje optimální využití použitých mncz.ství vzácných kc- vů. Proto'·'je’ žádoucí nalézt povlaky pro katalyzátory, které při. stejném použití vsázky vzácných kovů vykážou lepší aktivitu než běžné katalyzátory.
.Jako opatření' pro zvýšení velikosti konverze v případě homogenních impregnovaných nosných vrstev se v 3? 0 119 715 navrhuje nahradit 1 až 20 jemni rozptýlených pevných látek povlékací·disperze inaktívním materiálem s hrubými částicemijfe průměrem zrna nejméně 44' um a s relativně vysokým podílem makropórů . 1 tohoto návrhu řešení se jemně rozptýlené pevné látky impregnují před použitím povlékací disperze katalyticky aktivními vzácními kovv, zatím co inertní materiál s hrubými částicemi zůstane ne impregnovaný. /'Úloha inertní.·.o materiálu š 'hrubými částicemi spočívá' pouze v tom,, aby se .čištěný odpadní plyn přivedl přes mskropcry lépe
-7do styku s homogenními složkami vzácných kovů rozdělených. až- do hloubky nosné vrstvy.
Výsledek tohoto opatření je s ohledem na zlepšení chování katalyzátoru při naskočení pochybný, nebou vysokopovrchové pevné látky, cenné pro čištění odpadních plynů jsou zčásti nahrazeny nízkopovrchovým ma teriálem, který je pro katalytický proces bezcenný.
Materiál s hrubými částicemi se neúčastní přímo na procesu.čištění odpadního plynu a muší se nejdříve· ohřát exotermními reakcemi odehrávajícími se na ka . talyticky aktivních pevných látkách . Tím se vesměs zpomalí ohřev katalyzátoru na provozní teplotu a te dy se zhorší jeho chování při naskočení.
Volný .prostor pro zlepšení katalytické aktivity tímto vynálezem je směrem nahoru omezen : proti zlepšení difúze odpadního plynu do hloubky nosné vrstvy při zvyšujícím se podílu hrubých částic , inaktivního materiálu stojí při stejném množství povlaku snížení katalyticky· aktivního materiálu- s jemnými částicemi . lodíl materiálu s hrubými částicemi'na nosné vrstvě je zřejmě proto omezen na·maximálně 20 . Množství aktivního áluminiumcxidu .v katalyzátoru by se sice nohlo zvýšit větší tlouštkcu vrstvy , to by ale vedlo' nutně ke zvýšení tlaku odhadního plynu.a tedy ke ztrátě výkonu motoru . Dále by se s ohledem na větší tlouěíku vrstvy spolu s materiálem s jemnými částicemi uložil i vzácná kcv ve větších hloubkách'a teCi* '-7 by byl pro plynné škodliviny nepřístupnější , což by opět zrušilo výhody difúze materiálu zlepšené v důsledku hrubého inertního materiálu . lodle 11 C 11$ 715 se pro výrobu materiálu = hrubými částicemi používají vykazované katalýzatory,které ,·-se mohou pouze
-3takovýmto způsobem zničit,ίο se ale v praxi projevuje jako nevhodné,neboť vysoce vypálené tělesa katalýza toru z cordieritu nebo korundu vedou k důsledku vysoké abrazivity k předčasnému opotřebení mlecích a po vlékaeích nástrojů. -
Kromě toho mají takové vysoce vypálené ,nepro pustne materiály sklon k sedimentaci v povlékacích materiálech a vedou již při malých rozdílech při zpracování povlékacích disperzí / nerovnoměrné míchání. /' k rozdílům vizkozity a v důsledku toho k nerovnoměrným výsledkům poylékání.Z· těchto důvodů s^způsob,o-kterém se mluvilo, v- praxi zřejmí neprosadil.
Existuje tedy dále potřeba povlékací disperze, která poskytuje katalyzátory s obvzláště zlepšeným chováním při naskočení,vysokými .výtěžky konverze u provozně teplého katalyzátoru a dobrou dlouhodobou aktivitou. Je.proto úlohou předloženého vynálezu uvést takovouto povlékací. disperzi, ze jména...pro katalýza tory, které- se teprve po nanesení disperzního povlaku impregnují katalyticky účinnými složkami vzácných kovů a tedy vykazují nehomogenní rozdělení těchto složek v nosné vrstvě.'.
Dalšími úkoly vynálezu jsou způsob.výroby povlékacích disperzí a uvedení monolitického katalysátoru za použití'povlékací disperze.
lodstata vvnálezu
Irvní úloha vynálezu je .vyřešena povlékací dis perzí pro výrobu povlaků na inertním tělese zesilujícín strukturu,podporujících katalýzu, a sestávajících z vodné disperze jednoho nebo více nosných materiálů, ' odolných vůči. teplotě, jako- pevné látky jakož i po prřípadě jedné nebe více dalších pevných látek a/nebo
-O.
ječné nebo více rc spuštěných sloučenin jako proso to rů a/nebo aktivních. složek, jejíž podstata spočívá v tom , še pevné látky disperze vykazují vícemodální granulometrické složení a různými frakcemi zrna a že ve vysokopovrchové aktivní modifikaci jsou přítomny jak pevné látky's jemnými částicemi, tak i hrubé částice,, přičemž nejhrubší frakce zrna má střední průměr srna mezi 2C-. až 100 um.
Jako tělesa zesilující strukturu se mohou používat 'monolity z keramiky nebo kovu , ale i hladké,zvlněné ,perforované a/nebo štěrbinami opatřené kovové fólie, které' se následně tváří na monolitická nosná . tělesa, Perforované kovové trubky , které byly navr •ženy speciálně, pro čištění odpadních plynů dvoutakt- . nich mo-torů, se..dají rovněž použít.?
Bomocí ví cemodálního. granulome tr ického složení pevných látek obsahuje nosná vrstva i velmi hrubé frakce zrna.Hrubší podíly zrna poskytují nosné vrstvě drsný povrch, kzerý může být oproti hladkému povr.chu nosné vrstvy běžných, katalyzátorů z jednotného jemně zrnitého' materiálu podstatně zvětšen . V mezním případů nosné vrstvy s monovrstvou hustě obalených koulí, jejichž, průměr odpovídá dvojnásobné střední tlouštce vrstvy , se dá dosáhnout geometrické zvětšení povrchu oproti hladké .vrstvě-o faktor 1,9.
Vedle čistého .eecmetrickéhc zvětšení no vrchu bvl •to* * ale u povlékací disperze podle vynálezu nalezen ještě další pozitivní účinek:
'7 normálně'existujících’dimenzí průtokových ka nálů tělesa katalyzátoru a velikosti proudu plynů vystupujících v oblastech dílčího zatížení mororu je proudění plynu.· v,kanálech katalyzátoru laminární, ' nepřihlížejě-yři porn k přechodové oblasti o délce asi 1 cm za vstunní nlochou katalvzétoru, ve které
- i znrvu turbulentní proudění přechází v laminární prou dění.
Výtěžky konverze škodlivin maximálně dosažitelné za těchto podmínek nejsou normálně omezeny akti vitnim potenciálem katalytických složek,nýbrž.ťráňsnortem plynu z proudu plynuk povlečeným stěnám kanálů. 2 ohledem na laminární tvar proudění dochází 2< tomuto transportu relativně pomalým difúsním proce sem,takže se aktivnitní potenciál katalyticky aktivních složek nemůže úplně- vyčerpat.
Povlékací' disperze podle vynálezu-se projevuje právě nyní za těchto provozních podmínek jako zejména výhodné- ,neboť tato. je' drsným, povrchem*uváděna..1 do dalšího, .rozvíření .a. tedy dochází, k intenzivnější výměně mezi odpadním plynem a1 povrchem povlaku. To. je výhodné zejména v případě nehomogenních impregnovaných nosných vrstev s maximální, koncentrací vzác ných-kovů v oblastech-vrstvy blízkých, povrchu. Povlé kácí; disperze podle vynálezu vede tedy ke dvoun,vzájemně se zesilujících kladným . účinkům, totiž ' a/Lké zvětšení' účinného geometrického povrchu katalyzátoru a, v
. b/ k.lenšímu interakčnímu účinku mezi uovrchem katalyzátoru a odpadním plynem zvířením odpadního :lvzu v blízkosti novrchu.
Ιντο oba učinkv nůsobují oprcxi stavu tecrmiky zlepšené cizování při naskočení a zlepšeny výre zek konverze škou-iyin-pri stejne vsazce vzaenycn •’ovů, neb-ot akiivitrí -potenciál složek vzácných ke >drokladea učinneno wuZ-ixi t-*chto kladných účinků je ovšem to, še všechny frakzrna pevných látek povlékací disperse ja;.*.· přímo_7 Ί _ my v aktivní ,vysccepcvrchové formě,jejíž velký z ický povrch / 1Ξ1 povrch,který se siznoví podie díl cc 152/ je zcela k. dispozici pro uležení katalyticky aktivních složek kovu.
drsnost rovrcku uovlékací disperze poule vynalezu ;e v pezstate —' / I * / » v <
I .3 -U-X ,1- -7 JU h- UUU V '^. .U 7 kz □ O Kzrna, o to versi víření odpadního ib-ými podíly zrna -nevře zpusooona
!. Λ « —Ůd ««. Z r. -,1-. -’/ _ -pQ · !> A — ’ψ* £. ; f <7 m : * C w Uiii v * Λ^-v- a,· — -ia - — ·- V j- — L.-‘- ~ je i drsnost povrchu a· tis. míra zoz· plynu.Současně se zvyšuje přoiitlak p odpadního plynu mírně se zvyšující se drsností po vrchu. Syni tylo zjištěno, že optimální drsnost povrchu závisí ns průměru kanálů monolitického tělesa katalyzátoru pro odpadní plyn. loměr drsnosti povrchu povlaku ,měřeno jako střední čtvercové drsnosti, k volnému průměru kanálů' po provedeném povlečení by se' měla pohybovat v rozmezí mezi 0,02 aš 0,l.iato empiricky nalezená souvislost vyvolává nutnost,aby se tlouštka' povlečení a střední velikost zrna hrubýchpodílů srna vhodně navzájem sladily s Ohledem na zbývající volný průměr kanálu. Ž ! · ' , -I .
Iři typických tloušťkách povlaku 20 aš 4C um a., běžných průměrech kanálů. 1 mm.osvědčily se střední průměry zrna. hrubých' podílů zrna novlékací disperze· 20 až 100· um.'Iři těchto dimenzích nevede ještě zvýšená drsnost povrchu monolitického tělesa katalyzátoru měřitelné ztrátě výkonu motoru v důsledku mírně zvýšeného protitlaku odpadního rlvru.
;vhů 'Ί': ixoane ' íiciuzy pcv^srsci ai q-oov» -·o -o
k.- v íz cdle vvnálezu se.c.ccilz jic i vezmi jeanocuše pouze ci'cual- ným granulometrickým rozdílením všech pevných látek disperze. Iro sladění vlastností.1 .orovéhc katalyzátoru s·požadavky při použití js výhodné,když některe
materiály pevné látky nebo všechny patří jen k ječi né frakci zrna disperze.
Pro dosazení optimálního zvětšení povrchu, nosné vrstvy a rozvíření odpadního, plynu při- současně do bré přilnavosti nosné vrstvy na těleso katalyzátorů hy se maximální granulometrické složení frakce zrna s jemnými částicemi mělo pohybovat mezi 1 až,10 um,Po užití látek s extrémně jemnými částicemi , jako sólu, gelů a pseudobShnitů je nevýhodné nebol· tyto látky mohou slepovati póry hrubozmé frakce popřípadě póry .mezi-srny a tedy „vést .na-základě 'zhoršené látkové'výměny'ke zhoršení katalytické aktivity. Hmotnostní poměr frakce s jemnými .částicemi k hrubozmé .frakci se může nastavit na'hodnotu mezi· 20 : 1 až 1 : 2 .Jako zvlaši výhodné, se ukázaly být hmotné srní poměry mezi 12. ; 1 až* 2 : 1.
Při hmotnostním poměru 1 : 2 se. sa zidealizova- ných podmínek .dosáhne teoreticky maximálně možné zvětšení ycvmchu vrčivý, -kázalo se ale , že se optimální účinek opatření podle vynálezu na chování při naskočení dosáhne a aktivita katalyzátoru se rozvíjí již při výše uvedených hmotnostních poměrech frakce s jemnými částicemi k hrubozmé frakci při poměru 12; 1 až 2' :1. 2řejmě dosáhne rozvíření odpadního plynu své maximum již při,těchto hmotnostních poměrech, Další zvýšení hrubozxného podílu vede sice ještě k dalšímu zvětše,ní povrchu vrstvy.,avšak ,jak je nutné se domnívat ke snížení rozvíření odpadního plynu,které ruší kladný vliv zvětšení povrchu.
Pro rozvíření odpadního plynu je postačující , když pouze vysokopovrchový nosný materiál vykazuje bimodální granulometrické sležení. Promotory mohou naproti tomu být, v souladu s nárokem 5, přítomny pou-15zs ve irakcr zrna s -emnymi částicemi.
S výhodou se jako nosný materiál, odolný vůči teplotě používají oxidické materiály jako aluminiumoxíd, titanoxid, siliciumoxid oxid cínu, oxid zirkonu, na gneziumoxid , aluminiumsilikát, zeolity a/nebo tita náty alkalických zemin , popřípadě v dotované formě. Jako dotované nosné materiály'se mohou napříkladpoužívat proti fázové přeměně akmivní aluminiumoxid dotovaný cerem nebo ytríem nebo zeolity vyměňující ionty.
Jako promotory se hodí s výhodou jedna nebo více sloučenin přechodových kovů , vzácných zemin, kovů alkalických zemin a/nebo sloučenin prvků 5. až 5· hlavní skupiny periodického systému. ;; •A
Π jedné zvláět výhodné formy výroby povlékací. áisprze podle vynálezu, sestává nosný materiál ,odolný vůči teplotě z aktivního popřípadě stabilizovaného aluminiumoxidu se specifickým Slil-povrchem 50 až 350, s výhodou 100 až ÍOOm^/g a vykazuje celkový objem ) pórů 0,3 až 2 ml/g , přičemž hmotnostní poměr.frakce s jemnými Částicemi k hrubosrné frakci Činí 13 : 1 až 1 : 1 , s výhodou 12 : 1 až 7 : 1 . Cbvzláště se osvědčily takové materiály , jejichž celkový objem pórů je tvořen přibližně stejnými díly mesopórů s průměry pórů 2 až 50 nm a makropórů s průměrem pórů věsím než 50 nm.
Sušina disperse může vedle nosného materiálu aluminiumoxidu obsahovat 3 až'70 ý hmot. oxidu ceru, až 25 % hmot, oxidu zirkonu , 0 až 1;
-m_u , až 10 ýf hmot. oxidu ší dalších oxidů vzácných zemin , 0 až 15 ý hmot. oxidu za, 0 iíi. o u.
14omidu germania a-<1-až'10 j hmot. 'cařyuÉoxidů~jako promotory.
Pro výrobu homogenního povlaku dotovaného katalylyticky aktivními složkami se mohou kovové složky přidávat již do disperse . 3 výhodou se 2a tím účelem do disperze přimíchává, vztaženo'na její sušinu , 0,01 až 10 ú hmot., vzácných kovů bud elementárních nebo ve formě jejich sloučenin , s výhodou platina , paládium a/ nebo rhodium nebo iridium.Při tom by měl.hmotnostní poměr mezi platinou.a paladiem činit 1 : 10 až 10 : 1 a hmotnostní poměr mezi platinou a/nebo paládiem a popřípadě přítomným-rhodiem nebo' iridiem činit 1 : 1? až 30' : 1 ----Při nanášení katalyticky aktivních vzácných kovu' se,mohou dosáhnout-další positivní účinky tím , že hrubá frakce, částic se svými'ze' základu, vyčnívajícími' zrny' adsorbuje s výhodou sůl vzácného kovu a tuto tam obohatí. Tímto jednoduchým způsobem může vytvořit nehomogenní složení vzácného, kovu-povrch, povlaku,který j.ě přivracen k plynu. Srovnatelný , rovněž výhodný účinek se nůše dosáhnout' tím, še se nejdříve na složku s hrubými Částicemi .uloží složka vzácného kovu a přimíchá se k látceYs'jemnými částicemi.
Druhá úloha vynálezu, uvedení způsobu výroby bimodální povlékací disperze podle nároku 2, je vyřešena tím, že se pevné látky předloží nejdříve v granulometrickém složení,které odpovídá krubozrné frakci hotové povlékací disperse a její část se za mokra rozemele na granulometrické složení,které odpovídá frvkci s jemnými částicemi a potom se melivo homogenně .smíchá se zbylým množstvím pevných látek. Samozřejmě je také možné smí.chat pevné. látky s jemnými a hrubými částicemi . odpoví dající zrnitosti bez mletí. Avšak .takovýto způsob může často byt nevýhodný v tom, že ořilnavost ncvlékací disperze ne tělese katalyzátoru není postačující.·
Povlékací disperze s aktivním aluminiumoxidem jeko nosným materiálem a oxidem ceru, oxidem zirkonu t oxidem niklu, oxidem železa, oxidem germania a oxidem barya jako promotory se dá vyrobit zejména podle nároku 9 tím, že se vycházeje oď určitého množství aluminiumoxidu, jehož granulometrické složení odpovídá krubozrné frakci hotové povlékací disperze , potřebné bincdální rozdělení získá tím, že se část aluminium oxidu rozemele za p::ídávku požadovaných množství oxi- du ceru , oxidu zirkonu, oxidu niklu , oxidu železa , oxidu germania, oxidu barya a vody za mokra na granulomexrické složení frakce s jemnými částicemi a potom,·.· se melivo promíchá' homogeně se zbývajícím nerozemletým;' množstvím. *
Třetí úloha vynálezu, uvedení monolitického katalyzátoru podle předvýznaku nároku 14 je podle vynálezu vyřešena tím, že' se jako oxidická povlékací disnerze * h použije vícemodální disperze podle nároků 1 až 9,kter.;. rá se nanese v množství 30 až 400 , s výhodou ICO až 300, ne jvýhodně ji1 120 až 270 g na litr tělesa katalyzátoru na katalyzátor. Teprve potom se katalyzátor impregnuje katalyticky aktivními složkami kovů a vykazuje proto zpravidla nehomcgení rozdělení kovů, jejichž koncentrace na povrchu je větší než v hloubce vrstvy.
Předností povlékací. disperze podle vynálezu je i její schopnost rovnoměrněji pcvlékst kanály těles karalvzátoru, ze-véna .těch Je'fcnž stěnv kanálů netsou porézní'jako. například kovových nosičů, než běžné povlékaói 'disperze. ·υ·běžných pcvlékacích· disperzí se pozoruje velké nashromáždění materiálu vrsxvy v rozích
-164~í
C-.J, kanálů v důsledku povrchového pnutí disperze, -omočí hrubých redílů zrna se tento jev u disperze podle vynálezu sníží. Aktivita katalyzátoru a tím i ohřev exotsrmními reskčními procesy jsou tímto rovnoměrně ji rozděleny'po' průřezu- kanálů katalyzátoru. -Spolu s Intenzivnější výměnou odpadního plynu s povrchem ka talyzátoru v kanálech- to vede k rovnoměrnějšímu rozdělení teploty po celém průřezu tělesa katalyzátoru.
Pokud se jako těleso použije hladkýy'zvlněný,per ferovaný a/nebo štěrbinami opatřený kovový plech ,může.seT, katalyzátor podle vynalezu získat i tím, še se tento použije prc výrobu monolitického tvarového tělesa následným tvářením , řezáním, stehováním , navíením. U tohoto provedení je sice-výrobně podmíněno , e není nutné· počítat s nahromaděním vrstvy materiálu v rozích kanálů, avšak i zde se hrubé částice disperse podle vynálezu ukazují být s ohledem na rozvíření odpadního plynu výhodné. Sále se projevují na místech styku; povlečených kovových plechů přednosti v tom, že hrubé částice se ozubí a ztíží vzájemné posunutí dvou fólií proti sobě.
Stejné přednosti jako u povlečení neupraveného tělesa se získají, když se vícemodální povlékací disperze nanese jako krycí vrstva na mezivrstvu z katalyticky neutrálního a/nebo katalyticky aktivního materiálu s jemnými částicemi.
Pod nojmem katalyticky neutrální se oři tom rozn mí mezivrstvy,které se nanáší- například z důvodů zlep šeří přilnavosti před povlekáním dispersí /S2-C3 04 351 /. U zvláštních forem urovedení >p±.-slv*«tf £3 :auaiyzauorů •-e například v PZ-C3 33 53.154 navrženo,tyto vybudovat z více přes sebe uložených vrstev rozdílného složení. U takovéto stavbv katalyzátor·
;.e rro 00 sazeni
-17Γ<ί<
příslušných předností scela možné a postačující vyrobit Icatalyzátor pouze s krycí vrstvou vícemodální povlékací disperze podle -vynálezu.
Další forma provedení Zcatalyzátoru spočívá v tom, e se na povlak,který byl získán pomocí vícemodální povlékací disperze, nanese krycí vrstva z aktivního •a/nebo ochranného materiálu s jemnými čásTicemi. V příoadě tenkých krvcích vrstev se mohou vvhody disnerze nedle vynálezu 'získat i tehdv.kdvz nouze dolní vrstva vykazuje velkou drsnost povrchu podle vynálezu. Zrnitost hrubozrnného podílu ,která se má volit, se při tom orientuje podle tloušťky krycí vrstvy,která se má nanášet. .. „
/.· -γ .'Takovéto, srovnatelně tenké krycí vrstvy mohou r být přítomny- ve formě katalyticky aktivního materiá-· lu u katalyzátoru s vrstevnatou stavbou, jaké jsou například uvedeny v L2-C3 38 35 134.Rovněž mohou být vyrobeny z katalyticky inertního materiálu' s jemnými ’ částicemi a sloužit pro ochranu pod nimi ležící vrst~ ' ··,····’' * >
vou katalyzátoru, například proti jedům katalyzátorů /12-03 31 46 004 a 21 0 179 578 / nebo pro oddálení nežádoucích..reakčnich partnerů. S.výhodou se dá dolní vrstva z-povlékací disperze podle vynálezu použít i tehdy,když’se jedná o· to,aby se zlepšila přilnavost krycí vrstvy pomocí zakotvení na drsných površích. Iřshlec. obrázků na v?;krese
Vynález je dále blíže vysvětlen pomocí příkladů orovedení oovlekácích disrerzí nodle vvnálesu.Disrerzí - . — 1/ — byly povlečena tělesa katalyzátoru a účinnost opatření podle vynálezu .byla doložena srovnávacím teptem katalyzátorů podle vynálezu s' katalyzátory' podle stavu techniky.
't
obr, unazuji:
obr. 1 granulometrické složení povlékací disperse podle známého stavu techniky, odpovídající srovnávacímu příkladu'1, obr. 2 granulometrické složení povlékací disperze podle vynálezu, odpovídající příkladu obr. 3 schematické znázornění průřezu katalyzátoru, obr, 4 isotermy na výstupní ploše katalyzátorů a/ podle srovnávacího příkladu 1 b/ podle vynálezu z příkladu 1 obr. 5 rozdělení teploty po, průřezu na výstupu katalyzátorů podle vynálezu z příkladu
3a, poté co odpadní plyn dosáhl, před , katalyzátorem uvedené teploty,' obr. 6 rozdělení teplot jako na obr. 5 pro katalyzátory podle vynálezu podle příkladu .-3b, obr. 7 rozdělení teplot jako na obr. 5 pro katalyzátory podle stavu techniky podle
'.srovnávacího příkladu 3.
Jako tělesa katalyzátorů se používají voštinová tělesa scordieritu s délkou 102 mm, o průměru 152 mm a se £2 kanály, na crn . Tlouštky Stěn kanálů činily 0,15.nm.
, Jako nosné materiály pro povlékací disperse byly použity dva rozdíle aluminiumomidy, aluminiumoxid A a aluminiumomid 3 s následujícími vlastnostmi :
19aluminiumoxid A aluminiumoxid B um střední průměr zrna specifický povrch mesopcry / 0 2-5 rakropcry /0 50
| 60 um | ||
| '90 | y | 3 um |
| 10 « ♦ | 130 | .76 um E /g |
| nm/ ,: | 0,45. | ηπΊ t σ C |
| nm/ : | 0,52 | ml/m |
| 90 | 7 | 2,3 um |
| 10 ;í | > | 33 um 140 m^/g 0,46 ml/g 0,52 ml/g |
souhlasu s výše uvedenými údaji liší se oba nosné materiály v podstatě velikostí zrna a svým spéci fickým povrchem. Jejich rozdělení poloměrů póru byla přibližné stejná.Při středním průměru zrn 60 um mělo 90 ý> .Částic aluminiumoxidu A průměr větší než 3 um a 1Θ'# částic, průměr větší než 76 um. Odpovídající datá · pro aluminiuoxid B lze převzít z výše uvedeného soupisu. U obou kvalit.alumoniumoxidu.se jednalo o čistý -aluminiumoxid ,bez stabilizačních nřísad.
Jako promotory se používají oxid ceru,oxid zirkonu,oxid železa a oxid barya které se přidávaly zča- ’ .sti· jako'pevné látky a zčásti jako' rozpustné acetátové a-nitrátové sloučeniny k disperzi.
Tělesa katalyzátoru byly povlékány ponořením do povlékací disperze, přebytečná disperze byla vyfouká- . na stlačeným vzduchem. Potom se tělesa katalysátoru sušily 1 hodinu při 250 °C. Takto získané předstupně katalyzátoru byla potem -impregnovány vodným roztokem platintetraaizíninitrátu a rhodiumnitrátu a po tříhodinovém sušení při 300 °C po 'dobu 3 hodin kalcincvána při 600' °C na vzduchu. Pro aktivaci se katalyzátory redukovaly při. 500 °C 2 hodiny v proudu vodíku. Obsah .platiny. a rhodia-.v impregnačním rezV.'·’; ·' · '· ,.·“· . . ' · ' , ‘ teku byl zvolen, tak,že se· na hotovém katalyzátoru ustavil hmotnostní poměr platiny k rhodiu asi 5:1.
-20festy použití hotového povlečeného tělesa kata lyzátcru prováděly se při zkušebním stavu, motoru s benzinovým motorem o objemu 1,3 1 / 65 kií/ , který byl vytaven EU-Jetronic firmy Bosch. Konverze škodlivin. dosažené katalyzátory bylypři tom měřeny při roz dílných číslech vzduchu lambda. íro simulování reál ných provozních podmínek tylo složení odpadních plynů při předem stanovených středních číslech vzduchu racionálně modulovány periodickým měněním poměru vzduchu - palivo ./ A/'?..- Air to Puel ratio /. 2a tím úče. lem byl buo proud odpadních plynů ostříkáván pulsy * vzduchu nebo -se vhodně manipulovalo s EB-Electronic.
Bále byly pro přezkoušení výměny teploty mezi odpadním plynem a tělesem katalyzátoru provedeny sním ky výstupní plochy katalyzátorů, infračervenou kane rou. Tytosnímky sloužily pro stanovení,rozdělení teplot po průřezu výstupu katalyzátoru vždy 1 minutu po ostřiku-katalyzátorů vzduchem nebo odpadním plynem předem'zvolené teploty. · ............ .....
. Nakonec-byly katalyzátory podrobeny testu podle. US BTB .75 ,» aby se. zjistilo působení opatření podle ' vynálezů-ha výsledky tohoto cyklu, · které' jsou zákla.· dem nových mezních hodnot US odpadního plynu.
Čištění odpadních plynů katalyzátory bylo měřeno při čerstvém stavu katalyzátoru a při stavu katalyzátoru zestárnutém vlivem monoru. Zestárnutí motorem zahrnovalo dvě provozní fáze,které seperio .dicky opakovaly až ke konečnému zestárnutí motorem.
'.Během prvních 50 minut byl motore provozován při plném zatížení, to znamená při 5600 ot./min. a -36 Em . Iři tom se nastavila hodnota lambda / číslo vzcu chu / 0,593 a teplota odpadního plynu před katalýzatoren 1000 °C. Iři druhé, jen. desetiminutové provozní fázi,byl k odpadnímu plynu přidán při suejných provozních datech motoru vzduch, číslo vzduchu se zvýšilo tím na 1,04 a teplota odpadního plynu se zvýšila na 1C50 °C. Příklady provedení
Příklad 1
Povlékací disoerze se dvěma rozdílnými frakcemi zrna auuminiurnoxiau *»
Promotory: oxid ceru a oxid zirkonu jako pevne látky.
Pro přípravu disperze byly předloženy 3 1 vody.
této vodě byly pc sobě přidáno 30 g oxidu zirkonu, 40Ό g aluminiumoxidu A a 400 g oxidu ceru se specifiy, ckým povrchem £5 m /g . Střední velikost zrn promotoy rů odpovídala střední velikosti zrn aluminiumoxidu A. Disperse se rozemlela za mokra až se dosáhlo granulo-, metrické složení s.maximem rozdělení při asi 2,3 um, odpovídající granulometrickému složení znázorněnému na obr. 1 . Granulo metr ické rozdělení se měřilo granulometrem firmy Oilas.' Odpovídá granulometrickémusložení jaké· se používá pro výrobu'· běžných katalyzátorů.· lo tomto, pochodu .'mletí- se přidalo dalších 400 g nerozamletého aluminiumoxidu A k disperzi á disperze se honoseřizovala .Gryrulometrické rozdělení této povlékací disperze podle vynálezu mělo bimodálpí charakter reprodukovaný na obr. 2.
Touto povlékací disperzí podle vynálezu byla povlečena tělesa katalyzátorů a potom impregnována a aktivována. Takto vyrocené katalyzátory obsahovaly -123 .£·. .<ashc<
g oxidu ú, sestávající z nu g ^aiumininmcximu, :u a 5 g oxidu zirkonu jskož i 1,17 g
-e.čplatiny a O,2>5 ho tělesa.
g rhodia na 1 litr objemu voštinovéKatalyz tory podis příkladu 1 jsou ále označeny KI .
Srovnávací příklad 1 -- - - . ... . .
Xovlékací disperze pouze s jednou frakcí aluminiumoxidu A;
Xromotory / oxid ceru a oxid zirkonu jako pevné látky
Iro srovnání katalytických vlastností katalyzátorů podle vynálezu z příkladu 1,-zejména jejich cho vání při naskočení s katalyzátory podle stavu techni ky byly vyrobeny podle předpisu prc srovnávací katalyzátory uvedeném v příkladu 1. Ka rozdíl od příkladu 1 bylo ale celé množství aluminiumoxidu 300. g rozemleto spolu s promotory na granulometrické složení z obr. 1 za mokra.
Lále
Katalyzátory podle srovnávacího příkladu 1 j.sou označovány jako ΥΚΪ.
X-ovrchová struktura 'a rozdělení tlouštky vrstvy katalyzátorů KI a VK1 . kro zkoumání povrchové struktury nosných vrstev katalyzátorů podle příkladu 1. a srovnávacího příkladu 1 byla tělesa katalyzátorů podélně rozřezána a pod mikroskopem prohlíženy spoje kanálů. Voštinová tělesa upravená povlékací disperzí z příkladu 1 podle vynálezu vykazovala-podstatně drsnější povrchy než tělesa katalyzátoru podle stavu techniky, rento, jev byl .obvslástě zřetelný ve středech spojů ,kds;'s£':'v-..důsledku povrchových pnutí povlékací disperze vytvořily nejslabší tlouštky vrszvy.
I
22<cumání průřezů těles katalyzátorů pomocí rastrového elektronového mikroskopu ukázala poměry povlečení reprodukované na obr. 3. Při tom je označena nosná vrstva 1. a stěna 2 kanálu.z cordieritu.ka základě povrchového pnutí shrcmažduje se v rozích kanálů více povlékacího materiálu než na středu spojů. Tento jev je u povlěkácích dispersí podle vynálezu menší. Střední tlouštky vrstvy.na středech spojů kanálů činily při použití povléJcací disperze podle vynálezu podle příkladu 1 asi 34 um, zatím co nosné vrstvy srovnávacího příkladu 1 vykazovaly střední' tlouštku vrstvy na středu spojů kanálů asi 16 um.
Chování katalyzátorů II a Tkl při naskočení ΐ ±ro testování- chovaní pri naskočení katalyzátorů povlečených podle vynálezu, v čerstvém stavu a po 20 h stárnutí byla určena konverze.škodlivin / monoxidu uhelnatého, uhlovodíků, oxidů dusíku / jako funkce teploty odpadních plynů před katalyzátorem. Stanovení se provádělo za rovnovážných podmínek postupným zvyšováním- teploty' o upadni ch plynů., pomocí výměníku tepla, lehem tohoto testu byl moror provozován v oblasti-dílčího zatížení,při 3000 ot/min a'při zátěži 30 nh, cimz vyplynulozatížení katalyzátoru prostorovou rychlostí óCCCO h~“ . Složení odpadních plynů se měnilo v..nestechiom£ .rické oblasti / lambda = v',955/ periodickými pulsy vzduchu s 1 liz + 0,5 á/1.
konverze monoxidu uhelnatého,uhlovodíků a oxidů ausmu na“?.-.y~í. -·οηy ^.1 a νη±.
vcžnr teplotu u tepicx;
re;
konverze škodlivin katalyzátorů zahřátých n
L-1'C24 .-ř-~ j-oxem bvla zžištována uři 'inak stejných.
coanin:<acu provozu jako vy se pra mrecn nuznýcn czslecn vzcucnu, +ρ·Μ 4 p, oc-c,
Ό *J~ - >0 j ,999 a 1,003.
Výsledky zkoušek jsou shrnuty v tabulkách 1 a 2 . Tabulka 1 s výsledky testů naskočení ukazuje příznivější řil i,cplctu naskočeni u katalyzátorů podle vynalezu pode příkladu 1, největší rozdíly konverze se ale ukazují u provozně teplých katalyzátorů, to znamená při provozních poměrech, za kterých je reakce škodlivin pomocí transportu hmoty složek odpadních plynů z plynné fáze k povrchu katalyzátoru omezena.keakce· všech složek škodlivin, zejména ale složek oxidů dusíku , je u katalyzátoru podle vynálezu podle příkladu 1 zřetelně lepší než u běžného katalyzátoru podle srovnávacího- příkladu 1.. Jak ukazuje· tabulka 2 , platí to jak pro katalyzátory v čerstvém stavu tak i po stárnutí na motoru.
ko sdělení, teplot po průřezu výstupu katalyzátorů K1 a 7ΚΪ kovlékací disperze podle vynálezu s bimodélním granulo metrickým;' rozdělením aluminiumcxidu vede na základě drsného povlečeného povrchu k lepšímu rozvíření odpadního plynu a tím k lepšímu přenosu tepla na povrchu katalysátoru.
kro důkaz těchto vlastností katalyzátorů z příkladu a ze srovnávacího příkladu 1 byla s ni: .následující opatření :
:roveuena
Katalyzátory byly vestavěny do konvertoru,který byl opatřen kuželem s úuhlem otvoru 9 °. Tento konvertor tvl '-ostaven na· výfuk vzduchu,kterv bvl wbáven topným prvkem-a měřičem průtoku hmoty. Propustnost vsduPl chu výfukem byla 3C kg/h a požadovaná teplota vzduchu byla nastavena na 320 °C. Eylo uvedeno do chodu topení a přesně po jedné minutě,poté co vzduch na vstupu do katalyzátoru dosáhl' teplotu 320 °C, bylo snímáno rozdělení tenlot na čelní pleše vřstunu katalvzátoru
Λ. . V — . U emocí infračervené kamery. Obr. 4a a obr. 4t ukazují akto získané isotermv rozkládající se no rrúřezu·vvstuphí plechy,U katalyzátoru podle vynálezu podle příkladu!, obr. 4b,dosáhl po jedné minutě podstatně větší díl čelní plochy nejvyšší teplotu , čemuž tak není u katalyzátoru podle srovnávacího příkladu 1, obř, 4a. To dokazuje,že přenos tepla u katalyzátoru podle vynálezu s drsným povrchem povlaku je zřetelně lepší než u katalyzátoru podle stavu techniky.
Příklad 2
Povlékací disperze z aluminiumoxidu A a aluminiumoxidu 3 rozdílného granulometrického složení ;
Promotory:'oxid ceru,oxid zirkonu,oxid železa a. oxid barya jako roztoky příkladu 1 byl podíl jemných částic povlékací' disperze získán-rozemletím části hrubozrného výchozího materiálu /aluminiumoxidu A/ . Hrubozrný podíl · apocíl.jemných částic měly tedyJv této povlékací disperzi stejné chemické složení a ?nrrn±ize;e ne
•.v mranulometrickímu složeni i v nodstatě ste^ne fyzi í vlastnosti v rxiklau / specifický povrch ,objem porú/ bvlv nvní uoužitv dvě různé kvaV i. v — ť k toho byly promotory disirty aiummrumoxrau, -rc: perze přidávány ve formě, roztoků solí. .
Ja.ko, výchozí materiál pro frakci s-jemnými částicemi disperse · sloužil, or-ct aluminiumomíd Λ jako v'.přikladu 1. » '
Pro rřírravu disperse bvlv předložen 3 litrv vody.' Do tohoto množství vody bylo vmícháno 350 g alusiniumoxidu Ά. Botom byly po sobi přidávány zírkonylacetát, odpovídající, 35 g oxidu zirkonu, ceracetát od povídající 167' ξ oxidu ceru, nitrát železa odpovídající 32 g oxidu železa a konečně baryumacetát odpovídající 50 g. baryumoxidu.Disperze byla rozemílána za mokra až na granuloaetrické složení s maximem rozdělení okolo asi 2,3 um v souladu s obr. 1.
Bo tommo pochodu' mletí bylo přidáno 130 g alumi..niumo.xidu £.„Povlékací disperze byla pečlivě zhomogenizována. Botom s ní byla povlečena tělesa katalyzátoru. Tyto předstupně katalyzátoru byly usušeny jak již bylo popsáno,impregnovány platinou a rhodiem , kalcinovaný a pro aktivaci, redukovány.
Hotové katalyzátory obsahovaly na litr objemu voštinového tělesa 160 g povlékacího materiálu sestávajícího -ze 120 g. ^-aluminiumoxidu, 20 g. oxidu ceru,
1.0 g oxidu zirkonu, 5 g' oxidu železa a 5 £ oxidu barya, jakož i 1,17 g platiny a 0,235 g. rhodia.
katalyzátor;,’· podle příkladu 2 se dále označují jako 12.
Srovnávací příklad 2
Povlékací disperze· z' aluminiumoxidu A a 5 se stejným granulometrickým složením ; .
xromotory *. oxid ceru, oxid zirkonu, oxid želeca a oxio ya xo rozpony
Do 3 litru ' vody bylo vmícháno 350 g aluninium:xidu A a· 150 έ 'aluminiumoxidu B. Botom byl přidán y; lácet.ct o ipc vi ca jící ό-·. ε oxidu zirkonu,serI acetát odpovídající 167 g oxidu ceru, nitrát železa,odpoídající 52 g oxidu železa a taryusacetát odpovídající 0 g oxidu barya. Disperze byla rozemílána za mokra až se dosáhlo rro vsechnv látky Jednotné aranulometrické složení odpovídající obr. 1. Touto· povlékací disperzí bylo opět povlečeno těleso katalyzátoru,jak to jíž bylo nor sáno v mříkladu 1. Takto vvrobenv oředsvuren ka» - * , v v — talyzátoru obsahoval 160 g povlékací disperze na litr ob jemi·· voštinového tělesa, přičemž tato množství sestávalo se 120 g ^-aluminiumoxidu, 20 g oxidu ceru, 10 g oxidu zirkonu, 5 g oxidu železa a 5 g oxidu barya.
Tento předstupeň katalyzátoru byl doplněn jako v příkladu 2 platinou a rhodiem. Kotovy katalyzátor obsahoval 1,17 g platiny a O,'23'5 g rhodia na litr objemu b
voštinového tělesa.
Katalyzátory podle srovnávacího příkladu 2 se dále označují jako 7K2.
Konverze monoxidu uhelnatého , uhlovodíků a oxidů dusíku katalyzátory K2 a VK2
Eeakce monoxidu uhelnatého , uhlovodíků a oxidů - * dus íkupo mocí; katalyzátorů z příkladu 2 a srovnávacího příkladu 2 byla měřena pc stárnutí po 30 h při vzduchových. číslech 0,999» teplotě odpadního plynu 460 °0 a prostorové rychlosti 60000 h”*. Dři tom bylo složení od naznmo n_vnu υβηοαζοχν
- * · tJ u
A /ΤΊ - — - _ Ί
A/? a 1 χ-ίζ + i,o *1 .
1 Hz 3 0,5 a/*' měněna pulzy vzaučnu v proudu odpadnino plynu. V;.' sledky tohoto testu aktivity jsou shrnuty v tabulce 3. Katalyzátory jsou v tabulce 3 označeny jako K2 a 7K2 a vztahují se na katalyzátory podle příkladu 2 a srovnávacího příkladu 2. 2 tabulky ry modle vynálezu z mříkladu vypiyva, je katalyzatolersi x.onverzi prc všechny tři složky škodlivin , zejména pro konverzi
ne z xata-ivz-axc .nvy ze srovnávacím ríizia· oxidú dusíku du 2.
‘v· * * 1 , rrikxaí >a
Povlékací disperze z aluminiumoxidu A a aluminium'oxi'du'3 rozdílného granulome tri ckého složení ;
Promotory : oxid ceru, oxid zirkonu jako roztoky.
x'rc výrobu disperze byly předlo ženy 3 litry iV.ntí rocy.
Po tohoto množství vody se' vmíchalo 350 & aluminiumoxidu A Potom byly po sobě' přidány zirkcnylacetát odpovídající 30 g oxidu zirkonu a ceracetát odpovídající . SOCh.g oxidu ceru.. Disperse by. rozemílána^ za mokra- až ’ se získala granulometrické složení s maximem rozdělení okolo asi 2pQ um.
Po tomto pochodu mletí bylo přidáno 150 g aluminiumoxidu 5. Povlékací disperze byla- pečlivě zhomogenizovana .Potom byla touto disperzí povlečena tělesa katalyzátoru . Tyto předstupně katalyzátoru byly, jak již bylo--popsáno usušeny, impregnovány, kalcinováhy a přo ' aktivaci redukovány. '
Hotové katalýzátory0^3 1'1073'·^ litr objemu voštinového tělesa ůc3 g povlékacího materiálu, sestávajícího se 10C g ^-aluminiumoxidu ,.60 g oxidu ceru, g oxidu zirkonu,1,17 g platiny-a 0,255 g rhodia . tyto se dále označují jako H5a 'íkla d 3bPovlékací disperze z aluminiumoxidu A a aluminiumexidu 3 rozdílného granulometrického složení ;
Promotory : oxid ceru, oxid zirkonu ,$ako roztoky.
?yla p řipravena povlékací disperze analogicky jako v -příkladu 3 a-se.·.změněnými hmotnostními poměry-mezi aluminiumoxidem A a 3. Podíl aluminiumoxidu A činil
-297C0 g a podíl aluminiumoxid 3 300 g. Katalyzátory vyrc bene s touto povlékací disperzí obsahovaly tedy větší podíl hrubšího alusiniumozidu B. Tyto se dále označují jako £35.
Srovnávací příklad 3
Povlékací disperze z aluminiumoxidu A a 3 se stejným granulometrickým rozdělením;
Promotory : oxid ceru , oxid zirkonu jako roztoky
Byla připravena povlékací disperze stejného slo žení jako v příkladu 3b. Podle stavu techniky se ale po nocí společného rozemletí vyrobilo analogicky jako ve srovnávacím příkladu 2 jednotné granulometrické rozděle ní aluminiumoxidu A'a 3. Katalyzátory vyrobené s touto povlékací disperzí se dále.označují jako YE3.
Kozdělení teplot po průřezu výstupu katalyzátorů K3a,£3b a VK3:
Stanovení rozdělení teplot po průřezu výstupu kata lyzátorů £3a,K3b a 7E3 εθ provádělo analogicky jako v příkladu 1, ovšem katalyzátory nyní neproudil horký vzduch,nýbrž horké odpadní plyny motoru. 2a tím účelem byly katalyzátory vestavěny do zkušebního konvertoru , který byl opatřen 2<uželem o 9 Ύ lento konvertor byl vsazen do traktu odpadního plynu motoru za zkušebního stavu motoru. Mezi obloukem· odpadního plynu a vstupem do konvertoru byl uspořádán výměník tepla, pomocí něhož se mohly teploty odpadního plynu nastavovat nezávisle na ozcčkách motoru a zatížení motoru.
.Motor byl provozován při stabilním provozu /lambda χ 0,999 ; počet otáček = 2500 ot/min; zátěž = 70 Brn/ .Domoci výměníku tepla byla teplota odpadního plynu nastavována vřed vstupem do konvertoru postupně, na 2dC·,
240/250'» 230 °C. Vždy přesně po jedné minuté,poté co odpadní plyn dosáhl před katslyzátoren jednu s výše uvedených hodnot, bylo snímáno rozdělení teplot po průřezu výstuou tělesa katalyzátoru nomocí infračervené kamerv,
-Vyhodnocení těchto snímků poskytlo rozdělení te plot znázorněné na obr. 5 pro katalyzátory z příkladu 3 b a na obr. '6 pro katalyzátory z příkladu ’3b a na ob: 7 pro katalyzátory- podle stavu techniky se srovnávacího příkladu 3· Tabulka 4 obsahuje teploty na výstupní ploše katalyzátorů, z jištěné.z tohoto rozdělení teplot, pro střed a pro 25,50 popřípadě 75 5» poloměru katalyeátorů.
Tyto výsledky ukazují přesvědčivým „způsobem, še se keramické těleso se zvyšujícím se podílem hrubého zrna ve waahcoat.homogeněji a rychleji ohřívá. Tento jev se zřetelně zvyšuje exotermickým pochodem k němuž dochází v důsledku konverze škodlivin.,’ . •„..Příklad 4“ ' ‘ . . ;. US-PTP .testu.s katalyzátory 2 příkladu 3b a sovnávacího?příkladu 3 ' 4 . katalyzátory z příkladu 3b a .'srovnávacího příkladu 3 byly podrobeny na vozidle / 2,5'litrů,5 válců,aotřenic / zostřenému .testu Π3-ΡΤΡ 75.odpadních plynů. Vozidlo se za tím účelem nacházelo ve zkušební stavu při kverem se valily odpadní plyny,
Katalyzátory byly testovány jak v čerstvém stavu tak’i po 50ti’ hodinovém stárnutí, na motoru.Výsledky měření .jsou shrnuty v tabulce =. Tato ukazuje emisi škodlivin během chvzláště lorítické fáze studeného startu,’ ve které kinetika ohřevu·r:
konverzi škodlivin.
PÍP 75 testu ukazují, še konverze no· a uhlovodíků při kritické fázi stupo nocí katalyzátorů z příkladu 3b
Výsledky U5noxidu uhelnatého děného startu se zlepší více než pomocí katalyzátorů podle stavu techniky podle srovnávacího přikladu 3®
Tabulka 1
Eatalyzátorv z nříkladu 1 /11 / a srovnávacího nříkla· •i.' t/ _ r ' — du 1 /Vil/ , .
| Teploty naskočení | rpOýš pro k | cnverzi C0,í | íC | a |
| katalyzátor | . stav | T50ýa 00 HC | / | °o/ N0x |
| 11 | čer-stvý | 355 357 | 319 | |
| Vil | čerstvý | 340 348 | 521 | |
| 11' 20 | h stárnutí | 331 336 | 321 | |
| Vil ' 20 | h stárnutí | 336 359 | 325 |
vzduchové číslo : 0,995;
prostorová rychlost : 60000 h modulace odpadního plynu 1 Hz + 0,5 Δ/Ρ;
- 1CTabulka 2
| Katalyzá' | tory z příkdáu | 1 /Kl/ | a srov | * z . navacm | SZ - o orlíci | .adu 1 | /vál/ | |
| Konverze | 00, HC a HO ’ X | M — * **#< | zých číslech v | rf r.n | ||||
| ... - ' | konverze /// | při | ||||||
| kataly- | = 0,595 | = 0,999 | = 1,003 | |||||
| zátor | CC HC | Eh | CO | T’n | NO,. | ^r W V | ||
| čerstvý stav ' Kl | 92,9 95,4 | 32,4 | 95,2 | 95,5 | 7o, c | . 93,1 | 95,4 ' | 66,1 |
| VKl | 90,3 94,1 · | 75,7 | . 9?,3 | „94,2 | 70,4 | 95,6 | 94,2 | 64,1 |
| 20’h ‘ | I 1« ' | |||||||
| stár- | ||||||||
| nutí | ||||||||
| Kl | . 93,2 95,3 | 30,3 | 95,0 | 95,4 | 75,0 ' · | 93,3 | zs | 64,2 |
| VKl | 39,3 93,5 | 72,2 | 90,9 | S3,6 | 39,7 | 95,4 | 93,6 | 60,7 |
| Teplota | odpadního plynu : 450 | °c | ||||||
| .prostorová-rychlost | 60000 h | -1 | ||||||
| nodulace | odpadního ply | nu *. 1 | Hz 4- 0, | 5 A/K |
| rabulka 3 | ||||
| Katalyzátory z | příkladu | 2 /12/ a srovnávacího | příkl | adu 2 |
| /712/ | ||||
| Konverze CC,HC | aS°x | |||
| konverze /fa | pří | |||
| katalyzátor | 1 Hz | e 0,5 A/P . 1 Hz | + 0,5 | k/2 |
| CO | HC H0,r 00 JÍ. | HO | HO X | |
| K2 | 55,6 | 90,4 83,3 92,9 | 90,5 | 74,3 |
| 7K2 | 53,7 | 39,5 77,9 ,20,7 | 90,1 | 71,2 |
číslo'vzduchu : 0,999;
teplota odpadního plynu : 450 °0
| prostorová stárnutí | rychlost | : 60000 : 30 h | h’l | |
| Tabulka 4 | ||||
| Hozdělení | teplot po | průřezu | výstupu katalyzátorů K3b a ’vK3 | |
| kataly- | vstupní | střed | 25 7 H | 50 r H 75 ?i a- |
| zátor | teplota . | . ,/° 0/ | / °c/ | /° 0/ / °c/., |
| /° 0/ | ||||
| K/a | 220 | • 190 | 175 | . 163 70 |
| ...240 | 250 | 245 | 2/2 160 | |
| 260 | 310 | '303 | pOO 2p0 | |
| 230 | 530 | ' 350 | 357 270 | |
| 13b | 220 | 195 | 190 | 175 70 |
| 240 | 255 | 250 | 256 150 | |
| 250 | ** *i Λ | 310 | 30S 250 | |
| 230 | pr | 350 | 557 270 | |
| 713 | 220 | 145 | 140 | 130 40 |
| 240 | 225 | • --S | ||
| 260 .' · . | 130'· | Ů30 | ^7 3 120 | |
| 230 | ? ’ > | 325' | ' ' 320 230 |
-34labu11
Emise škodlivin ve fázi studeného startu na odpadních plynů podle US-lZt 75 pro čerstvé motoru zestárnuté katalyzátory základě tes.tů a působením
| katalyzátor | CO /g/mile/ | / g/nile/ | E0 z g/mile/ | |
| K3B | čepstvý | 5,25 | 0,7 5 | 0,52 |
| VK3 | Čerstvý | A aa w , -J | 0,75 | 0,50 |
| H3b | zstárnutý | . 9,60 | 0,37 | l,0S |
| VK3 | zestárnutý | 10,82· | 1,02 | 0,96 |
-35Hiid
J Γ J, u' i 1S i j V 5 !
GVS í
ΟΙίϊΛΓ· ί .'.'Λlad
OlSCG
A Γ- v f'2 l ’ _ __i
Claims (14)
- l ’ _ __i1. lovlékací disperse pro výrobu povlaků podpo rujících katalýzu, na inertním, strukturu zesilují cím tělese, sestávající s vodné disperze jednoho nebo více nosných materiálů, odolných vůči teplotě, jako pevné látky a popřípadě jedné nebo více dalších pevných látek a/nebo jedné nebo více rozpuštěných sloučenin jako promotorů a/nebo aktivních složek, v y z n ač u jící.se tím, že pevné látky disperze vykazují vícemodální granulometrické složení s různými frakcemi zrna a ve vysokopovrchové aktivní modifikaci jsou přítomny jak jemné částice pevných látek, tak i hrubozrné pevné látky , přičemž nejhrubší frakce zrna má střední průměr zrna mezi 20 až 100 um..
- 2. lovlékací disperze podle nároku 1 , v že všechny pevné látky disperze vykazují bimodální granulometrické sloze ní s frakcí zrna s jemnými částicemi a frakcí hrubozrných částic.
- 3. lovlékací disperze podle nároku 1 , v y z n ařevné látkv disrerze vykazují bimodální /..rarulometrické složení’, přičemž usýp^nh^edna pevná látka je přítomna pouze v jedné
- 4. /ovuem.aci “7 O · Ί disperze poule nároku 2 nebo 3 , . ....------ , _ c í s..e t í m , že . frakce zrna s jemnými částicemi vykazuje rozdělovači maximum mezi 1 až 10 um 'a 1: hrubozrné frakci je přítocma ve hmotnostním pomf.ru ίΌ : 1 až 1 : 2 12 : 1 až £ : 1.
- 5. lovlékací disperze oodle j.árcku 4 , v v z n a promomory j sou ρπτοč u j r c i se tam , že ve'formo pevných látek a patří jen k frakcí s jemnými částicemi.o. _-ov_e.<aco orsperse podle xeroxu > , v y značující se tím , že se jako nosný mate riál, odolný vůči teploto, používá .alumini.umoxid.,o.xid titanu, šiliciumoxid,oxid cínu,oxid zirkonu,magnézium-, oxid,oxidy vzácných kovů, aluminiumsilikát , zeoli a/nebo titanát alkalických zemin ,popřípadě v dotované formě.
- 7. lovlékací disperze podle nároku 6 , v y z η Ηδη jící se tím , že jako promotory je přítomna, jedna nebo více sloučenin přechodových kovů,vzácných zemin, kovů’alkalických-zemin a/nebo sloučenin -prvků-3 -ež---5. hlavní ••skupiny, periodického systému.3.. lovlékací disperze· podle nároku 7 , v y z n a-.:s e , že nosný materiál, odolný vůči teplotě, ,sestává z aktivního, popřípadě stabili zovarého aluminiumoxidu se- specifickým povrchem 50 až <*· *350, 3 výhodou 100 až £00 m^/g a'·-vykazuje celkový objem pórů 0,3 až 2 ml/g a hmotnostní poměr draicc» s Jemnými'částicemi k hrutozrné frakci činí 13 : 1 až 1 :1, s výhodou 12 1 ρ = 7 · i • -h. 0-4- I · »?. j.-ovlek£ cisperze 'poc,-’- r.aro?:u δ , v y z n sc θ T 2. íT ?. S 2. Č 375 937 25 3 OOSchVýk VS νβ'ίίΤΐ 2: C 2J5~ C’iΌ *3 9271 cí J_u P iu·'* LLÍTTO '7^ ΌU 1 vx X ϋ·η : /& i_L-Q u a Cli — k-Li i'*’-. ,,.k/· ií —r.i5X7C o. O/_CJ. Γ.-~’ú., v 95ď 1CInci.’exitu železa, 0 až 10hrot. oxidu germania aO až nb / hmot. oxidu barya.
- 10. Povlékací disperze podle nároku Q,, vy Vi‘« znacu~íci se t i m , se oisrerze co— sakuje v sušině jako aktivní složky 0,01 až 10 hmot. vzácných kovů a to buo v elementární formě nebo ve formě jejich sloučenin , s·výhodou obsahuje rlatinu, paládium a/nebo rhodium nebo iridium s hmotnostním.poměres mezi platinou a ralááiemΊ2-v* až 10 : 1 a hmotnostním poměrem mezi platinou a/nebo paládiem a popřípadě přítomným rhodiem nebo iridiem 1 í 1 až 30 : 1 «
- 11. Povlékací disperze podle nároku 10', v γ značující se tím, že vzácné kovy .. jsou úplně nebo s výhodou usazeny na hrubozrné frakci.
- 12. Způsob výrob;: povlékací disperze podle ná roku 2,vyznačující se tím, že se bimodální granulometrické složení disperze zí - . ská tím, že se pevné' látky předloží nejdříve v gra-·. nulcmatrickém'sležení,které odpovídá krubošrné. frakci hotové povlékací disperze , a jejich část se rozemele- za mokra na granulometrické složení frakce s jemnými· .částicemi a potom se melivo s.mícha/se sbylym, nerczemletys množstvím pevnýcn natek.
- 13. Způsob výroby povlékací disperze s akmivní.s alu iriu-oxidem ; jako nosným materiálem a oxidy vzácných zemin, zejména oxidem ceru, a oxidem zirkonu ,oxidem niklu,oxidem železa,oxidem germania
c- 0 K f Ci Θ ID rya ježto promotory pod 10 , v' 7 z n á č' u j í 0 2. s e . * * ' z “i T. . -. ·. sje od množsoví axnvnino o , ’ ’ ze grarulometrické složení odpovídá, hrubozrné frakci kotové povlékací disperse,se požadované bimodální rozdělení' získá tím, že se část aluminiumoxidu rozemele za přídavku požadovaných množství o.xídů-vzácných ze- min, oxidu-zirkonu, oxidu niklu, .oxidu železa ,oxidu germania, oxidu barya a vod;.’ za mokra na granulometrické složení frakce s jemnými částicemi a potom se melivo smíchá honogene se zbylým, nerozesletým množstvím aluminiumoxidu. - 14. Katalyzátor s inertním, strukturu zesilujír cín tělesem pro čištění odpadních plynu spalovacích motorů z voštinového, inertního keramického nebo kovového tělesa s povlakem disperse- ,která obsahuje aktivní složky sestávající z 0,01 až 10 hmot. platiny, paládia a/nebo rhodia nebo iridia s hmotnostním poměrem mezi platinou a paládiem 1 : 10 aá 10 :1' a hmotnostním poměrem mezi platinou a/nebo paládiem a popřípadě přítomným·· rhodiem nebo iridiem 1 : laž 30 í l,získatelný povlečením strukturu zesilujícího tělesa povlékací disperzí obsahující vzácné kovy , sušením disperzního povlaku při 250 °C na vzduchu a zpracováním ,popřípadě v proudu plynu,obsa kujícího vodík, při teplotách 25C až-550 značující setím , že · se u povlékací disperze jedná o vícemodální disperzi podle nároků 1 až 10,která-je nanesena v množství 30 až 400, s výhodou 100 až 300’, ne jv; hodněji 120 až 270 g sušiny na litr objemu katalyzátoru na tělese katalyzátoru.
- 15 ♦ Katalyzátor s‘inertním, strukturu zesilujícím tělesem -pro čištění odpadních plynůspalovacích motcrů z voštinového, inertního.keramického nebo kovového tělesa s povlakem disperse, na který jsou-39A · ’ ř“ - *- Τ · - -· ! .-» — *,* c i- C? ’T <· - -- <Ύ I «7 ‘ ' · - s r> | l 1 i·'.,--Zúm, c im to.; v ^ku v i v „„_.·. z: $ i? Cc u £ V t ,i u & v ? v * c. -> d-’hmot, platiny,paládia a/nebo rřodia nebo iridia s hmotnostním poměrem mezi platinou a paládiem 1 :10 až 10 : 1 a hmotnostním poměrem mezi platinou, a/ nebo paládiem a popřípadě přítomným rhodiem nebo iridiem 1 : 1 až 30 : 1 , získatelný povlečením po ; i , b Uh vi .ms/iscí disperzního vovlahu usušeného \Τ?Ί ~~•«i-t-yi zesilujícího tělesa novlekací disperzi na vzcucku,vonným rozponem sou neoo směsi sou aktivních složek, usušením a zpracováním ,popřípadě r proudu plynu, obsahujícího vodík, při teplotách £50 až 650 °C, v y z n a é u j í o í e se u povlékací disperze disperzi podle nároků 1 až 9 na těleso katalyzátoru v množství 30 až 400 , hodou 100 až 300, nejvýhodnéji 120 až 270 g na litr objemu katalyzátoru.se mim, jedna o vícemodální , která je nanesena s vý
- 16. Katalyzátor podle nároku 14 a 15 vyznačující se tiZe pcvlékací disperse je nanesena na...hladký, zvlněny a/nebo perforovaná·, kovový plech jako nosič.
- 17. Katalyzátor podle nárok;1 Δ až 16 , v y -
ϊ n A u j í c í se tím , že ' vícemo aal- pcvlé kácí disperse je.nanesena jako krycí vr sv- na ne jméně jednu základní vr,srv u z katalyt itky itráln ího a /nebo katalvticky akt 4. V 1. hici Uc . z *>» “ *r, e Ί 3 -A· >VX » V *2 b c ha ur. lysírcr podle nároků 14 aš 16 , v v - o ft 7* * η c í se P ί ~ , že povlak Λ Λ “ ~ v «» ’T ·, 4j * 2. cenodální pcvlékací d isperze je ·_ “* podle řka o patřen .krycí vrstvou z aktivního e/ nebo cnranicino jemni zrnitého materia.hu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4204421A DE4204421C2 (de) | 1992-02-14 | 1992-02-14 | Katalysator für die Reinigung der Abgase von Brennkraftmaschinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ380092A3 true CZ380092A3 (en) | 1993-12-15 |
Family
ID=6451709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS923800A CZ380092A3 (en) | 1992-02-14 | 1992-12-21 | Coating dispersion for producing catalysis promoting coatings and process for preparing thereof |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5496788A (cs) |
| EP (1) | EP0556554B1 (cs) |
| JP (1) | JP3238511B2 (cs) |
| KR (1) | KR100255093B1 (cs) |
| CN (1) | CN1041805C (cs) |
| AU (1) | AU653095B2 (cs) |
| BR (1) | BR9300548A (cs) |
| CA (1) | CA2089397C (cs) |
| CZ (1) | CZ380092A3 (cs) |
| DE (2) | DE4244712C2 (cs) |
| ES (1) | ES2108769T3 (cs) |
| HU (1) | HU215707B (cs) |
| MX (1) | MX9300780A (cs) |
| PL (1) | PL178211B1 (cs) |
| SK (1) | SK380092A3 (cs) |
| TR (1) | TR27626A (cs) |
| TW (1) | TW296350B (cs) |
| UA (1) | UA34421C2 (cs) |
| ZA (1) | ZA931006B (cs) |
Families Citing this family (62)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5958829A (en) * | 1992-02-14 | 1999-09-28 | Degussa-Huls Aktiengesellschaft | Coating dispersion for exhaust gas catalysts |
| DE69427602T2 (de) * | 1993-01-11 | 2001-11-22 | Cataler Industrial Co., Ltd. | Verfahren zur Reinigung von Abgasen |
| JP3498357B2 (ja) * | 1993-05-28 | 2004-02-16 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
| JP3409894B2 (ja) * | 1993-11-17 | 2003-05-26 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
| JP3511314B2 (ja) * | 1994-07-12 | 2004-03-29 | 株式会社キャタラー | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 |
| US6063633A (en) * | 1996-02-28 | 2000-05-16 | The University Of Houston | Catalyst testing process and apparatus |
| JPH1076159A (ja) * | 1996-09-03 | 1998-03-24 | Hino Motors Ltd | 排気ガス浄化触媒及びその製造方法 |
| US5981427A (en) * | 1996-09-04 | 1999-11-09 | Engelhard Corporation | Catalyst composition |
| US5948377A (en) * | 1996-09-04 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Catalyst composition |
| US5948723A (en) * | 1996-09-04 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Layered catalyst composite |
| JPH10156181A (ja) * | 1996-10-02 | 1998-06-16 | Hino Motors Ltd | 排気ガス浄化触媒 |
| US6197267B1 (en) | 1997-07-25 | 2001-03-06 | International Business Machines Corporation | Catalytic reactor |
| US6130182A (en) * | 1997-07-25 | 2000-10-10 | International Business Machines Corporation | Dielectric catalyst structures |
| US6193832B1 (en) * | 1997-07-25 | 2001-02-27 | International Business Machines Corporation | Method of making dielectric catalyst structures |
| DE19753738A1 (de) * | 1997-12-04 | 1999-06-10 | Degussa | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators |
| US6110862A (en) * | 1998-05-07 | 2000-08-29 | Engelhard Corporation | Catalytic material having improved conversion performance |
| DE19838282A1 (de) * | 1998-08-24 | 2000-03-02 | Degussa | Stickoxid-Speichermaterial und daraus hergestellter Stickoxid-Speicherkatalysator |
| US6350421B1 (en) | 1998-08-24 | 2002-02-26 | Dmc2 Degussa Metals Catalysts Cerdec Ag | Nitrogen oxide storage material and nitrogen oxide storing catalyst prepared therefrom |
| US6511642B1 (en) * | 1999-01-12 | 2003-01-28 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Porous material, catalyst, method of producing the porous material and method for purifying exhaust gas |
| DE19908394A1 (de) * | 1999-02-26 | 2000-08-31 | Degussa | Katalysatormaterial und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE19914814C1 (de) * | 1999-03-31 | 2000-12-14 | Siemens Ag | Rekombinationseinrichtung und Verfahren zur katalytischen Rekombination von Wasserstoff und/oder Kohlenmonoxid mit Sauerstoff in einem Gasgemisch |
| EP1046423B8 (en) * | 1999-04-23 | 2007-11-21 | Umicore AG & Co. KG | Layered noble metal-containing exhaust gas catalyst and its preparation |
| FR2792851B1 (fr) * | 1999-04-29 | 2002-04-05 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de metal noble faiblement disperse et son utilisation pour la conversion de charges hydrocarbonees |
| JP4443685B2 (ja) * | 1999-09-10 | 2010-03-31 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用助触媒の製造方法 |
| US20020082164A1 (en) * | 2000-01-14 | 2002-06-27 | Danan Dou | Methods to reduce alkali material migration from NOx adsorber washcoat to cordierite |
| JP3858625B2 (ja) * | 2000-07-27 | 2006-12-20 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合酸化物とその製造方法及び排ガス浄化用触媒とその製造方法 |
| US6521566B1 (en) * | 2000-10-04 | 2003-02-18 | Catalytica Energy Systems, Inc. | Mixed oxide solid solutions |
| US6680279B2 (en) * | 2002-01-24 | 2004-01-20 | General Motors Corporation | Nanostructured catalyst particle/catalyst carrier particle system |
| JP4019357B2 (ja) * | 2002-05-02 | 2007-12-12 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒粉末の製造方法及び排気ガス浄化触媒の製造方法 |
| EP1527264B1 (de) * | 2002-07-31 | 2007-05-30 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Verfahren zur erstellung von kennlinien oder kennlinienfeldern zur steuerung von verbrennungskraftmaschinen |
| EP2253825B1 (de) * | 2002-07-31 | 2018-11-07 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Verfahren zur applikativen Anpassung einer Motorsteuerung und nach dem Verfahren erhaltene Motorsteuerung |
| US7056856B2 (en) * | 2002-09-09 | 2006-06-06 | Airflow Catalyst Systems, Inc. | Tin oxide exhaust catalyst supports and catalysts stable at high temperatures |
| DE10305387A1 (de) * | 2003-02-11 | 2004-08-26 | Interkat Katalysatoren Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von Bauteilen für Katalysatoren |
| DE102004043421A1 (de) * | 2004-09-06 | 2006-03-23 | W.C. Heraeus Gmbh | Katalysator für 2-Takt-Motoren oder Kleinmotoren |
| DE102004051376A1 (de) * | 2004-09-13 | 2006-03-30 | Matthias Mangold | Herstellungsverfahren für ein Abgasreinigungsmittel und Abgasreinigungsmittel |
| US7332454B2 (en) * | 2005-03-16 | 2008-02-19 | Sud-Chemie Inc. | Oxidation catalyst on a substrate utilized for the purification of exhaust gases |
| JP2006346656A (ja) * | 2005-06-20 | 2006-12-28 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒とその製造方法 |
| US7507618B2 (en) * | 2005-06-27 | 2009-03-24 | 3M Innovative Properties Company | Method for making electronic devices using metal oxide nanoparticles |
| JP4907108B2 (ja) * | 2005-06-28 | 2012-03-28 | 株式会社キャタラー | スラリーの粘度の調整方法および排ガス浄化触媒用コーティングスラリー |
| DE102005032723A1 (de) * | 2005-07-13 | 2007-01-18 | Süd-Chemie AG | Mehrschichtkatalysator auf Niobbasis zur katalytischen Umsetzung von Kohlenwasserstoffen |
| JP2008023501A (ja) * | 2006-07-25 | 2008-02-07 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| KR101621983B1 (ko) | 2008-02-05 | 2016-05-31 | 바스프 코포레이션 | 미립자 트랩을 갖는 가솔린 엔진 배출물 처리 시스템 |
| US8575063B2 (en) * | 2008-10-27 | 2013-11-05 | Hongying He | Nickel-based reforming catalysts |
| JP5250694B2 (ja) * | 2009-04-03 | 2013-07-31 | 日本たばこ産業株式会社 | シガレットおよびシガレット材料の処理方法 |
| US8475755B2 (en) * | 2009-08-21 | 2013-07-02 | Sub-Chemie Inc. | Oxidation catalyst and method for destruction of CO, VOC and halogenated VOC |
| US8815189B2 (en) * | 2010-04-19 | 2014-08-26 | Basf Corporation | Gasoline engine emissions treatment systems having particulate filters |
| US9242211B2 (en) | 2011-05-30 | 2016-01-26 | The Babcock & Wilcox Company | Catalysts possessing an improved resistance to poisoning |
| GB201303396D0 (en) * | 2013-02-26 | 2013-04-10 | Johnson Matthey Plc | Oxidation catalyst for a combustion engine |
| EP3045227B1 (en) * | 2013-09-11 | 2019-12-11 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd | Exhaust gas purification catalyst |
| EP2905074B1 (de) | 2014-02-06 | 2019-04-24 | Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG | Katalytisch wirksame Zusammensetzung für einen Mehrschichtkatalysator zur Abgasnachbehandlung von Verbrennungsabgasen |
| EP2905077B1 (de) | 2014-02-06 | 2018-08-22 | Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG | Katalytisch wirksame Zusammensetzung mit großer CO-Oberfläche |
| RU2705976C2 (ru) | 2015-01-16 | 2019-11-12 | Басф Корпорейшн | Наноразмерное функциональное связующее |
| CN104801313B (zh) * | 2015-04-15 | 2017-08-29 | 永康市奥鑫科技有限公司 | 一种用于挥发性有机废气净化的催化剂及其制备方法 |
| US10201807B2 (en) | 2015-06-18 | 2019-02-12 | Johnson Matthey Public Limited Company | Ammonia slip catalyst designed to be first in an SCR system |
| KR102344231B1 (ko) | 2016-07-29 | 2021-12-28 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 알루미나 및 그것을 사용한 자동차 촉매의 제조 방법 |
| US20210283582A1 (en) * | 2016-10-12 | 2021-09-16 | Basf Corporation | Catalytic articles |
| CN111867723B (zh) * | 2018-03-29 | 2021-11-23 | 三井金属矿业株式会社 | 废气净化用组合物和包含其的废气净化用催化剂以及废气净化用催化剂结构体 |
| WO2020138298A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | ユミコア日本触媒株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法 |
| RU2703560C1 (ru) * | 2019-05-30 | 2019-10-21 | Акционерное общество "Екатеринбургский завод по обработке цветных металлов" | Способ приготовления катализатора |
| EP4135893A1 (en) * | 2020-04-15 | 2023-02-22 | BASF Corporation | An emission control catalyst article with pgm-gradient architecture |
| US20230211317A1 (en) * | 2020-06-09 | 2023-07-06 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Composition for forming undercoat layer, undercoat layer, as well as exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purification apparatus including undercoat layer |
| CN114644845B (zh) * | 2022-04-08 | 2023-05-05 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种导热催化剂涂料及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5167276A (cs) * | 1974-12-09 | 1976-06-10 | Kobe Steel Ltd | |
| DE2538706C2 (de) * | 1975-08-30 | 1984-01-19 | Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover | Verfahren zur Reinigung von Autoabgasen |
| DE2942728A1 (de) * | 1979-10-23 | 1981-05-07 | Bremshey Ag, 5650 Solingen | Doppelwandige auspuffrohrleitung |
| FR2512004A1 (fr) * | 1981-08-27 | 1983-03-04 | Rhone Poulenc Spec Chim | Composition d'alumine pour le revetement d'un support de catalyseur, son procede de fabrication et le support de catalyseur obtenu |
| DE3146004A1 (de) * | 1981-11-20 | 1983-05-26 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum schutz von katalysatoren fuer die reinigung der abgase von mit verbleiten kraftstoffen betriebenen verbrennungskraftmaschinen |
| AU2362084A (en) * | 1983-02-14 | 1984-08-23 | Engelhard Corporation | Catalysts with support coatings |
| JPS60168537A (ja) * | 1984-02-10 | 1985-09-02 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 一体構造型排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| EP0179578B1 (en) * | 1984-10-22 | 1990-07-04 | Ford Motor Company Limited | Method of increasing the operational life of a catalyst |
| CA1260909A (en) * | 1985-07-02 | 1989-09-26 | Koichi Saito | Exhaust gas cleaning catalyst and process for production thereof |
| US5166118A (en) * | 1986-10-08 | 1992-11-24 | Veba Oel Technologie Gmbh | Catalyst for the hydrogenation of hydrocarbon material |
| DE3835184A1 (de) * | 1987-10-30 | 1989-05-11 | Degussa | Platin-freier dreiwegkatalysator |
| JP2680597B2 (ja) * | 1988-03-14 | 1997-11-19 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| US4868149A (en) * | 1988-05-23 | 1989-09-19 | Allied-Signal Inc. | Palladium-containing catalyst for treatment of automotive exhaust and method of manufacturing the catalyst |
| DE3830318A1 (de) * | 1988-09-07 | 1990-03-15 | Degussa | Abgaskatalysator mit verminderter neigung zu speicherung von schwefeloxiden und schwefelwasserstoffemission |
| FR2649400B1 (fr) * | 1989-07-10 | 1993-01-08 | Norsolor Sa | Copolymeres en etoile et leur procede de fabrication |
| DE3939921A1 (de) * | 1989-12-02 | 1991-06-06 | Degussa | Anordnung zur katalytischen reinigung der auspuffgase von verbrennungsmotoren, insbesondere nach dem zweitaktprinzip |
| US5041407A (en) * | 1989-12-14 | 1991-08-20 | Allied-Signal Inc. | High-temperature three-way catalyst for treating automotive exhaust gases |
| FI896294A (fi) * | 1989-12-28 | 1991-06-29 | Kemira Oy | Foerfarande foer framstaellning av katalytcellsystem anvaendbart vid rening av avgaser. |
| US5179060A (en) * | 1990-11-28 | 1993-01-12 | Ford Motor Company | Dispersion enhanced pt group metal catalysts and method of making the catalysts |
| US5114901A (en) * | 1991-02-19 | 1992-05-19 | General Motors Corporation | Ceramic coating for a catalyst support |
-
1992
- 1992-02-14 DE DE4244712A patent/DE4244712C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-21 SK SK3800-92A patent/SK380092A3/sk unknown
- 1992-12-21 CZ CS923800A patent/CZ380092A3/cs unknown
-
1993
- 1993-01-14 EP EP93100440A patent/EP0556554B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-14 ES ES93100440T patent/ES2108769T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-14 DE DE59307358T patent/DE59307358D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-03 TW TW082100710A patent/TW296350B/zh active
- 1993-02-10 TR TR00106/93A patent/TR27626A/xx unknown
- 1993-02-11 BR BR9300548A patent/BR9300548A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-02-12 JP JP02388193A patent/JP3238511B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-12 US US08/017,058 patent/US5496788A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-12 CA CA002089397A patent/CA2089397C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-12 HU HU9300382A patent/HU215707B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-02-12 KR KR1019930001922A patent/KR100255093B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-02-12 MX MX9300780A patent/MX9300780A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-02-12 AU AU33025/93A patent/AU653095B2/en not_active Ceased
- 1993-02-12 ZA ZA931006A patent/ZA931006B/xx unknown
- 1993-02-12 PL PL93297715A patent/PL178211B1/pl unknown
- 1993-02-13 CN CN93101473A patent/CN1041805C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-29 UA UA93002020A patent/UA34421C2/uk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3238511B2 (ja) | 2001-12-17 |
| DE4244712A1 (de) | 1994-04-14 |
| KR100255093B1 (ko) | 2000-05-01 |
| JPH067683A (ja) | 1994-01-18 |
| EP0556554A3 (en) | 1993-10-20 |
| PL297715A1 (en) | 1993-11-15 |
| CA2089397A1 (en) | 1993-08-15 |
| AU3302593A (en) | 1993-08-19 |
| AU653095B2 (en) | 1994-09-15 |
| HU215707B (hu) | 1999-02-01 |
| TR27626A (tr) | 1995-06-14 |
| HUT63348A (en) | 1993-08-30 |
| DE4244712C2 (de) | 1996-09-05 |
| ES2108769T3 (es) | 1998-01-01 |
| MX9300780A (es) | 1993-12-01 |
| HU9300382D0 (en) | 1993-05-28 |
| PL178211B1 (pl) | 2000-03-31 |
| CN1075271A (zh) | 1993-08-18 |
| CA2089397C (en) | 1999-12-28 |
| CN1041805C (zh) | 1999-01-27 |
| TW296350B (cs) | 1997-01-21 |
| UA34421C2 (uk) | 2001-03-15 |
| EP0556554B1 (de) | 1997-09-17 |
| EP0556554A2 (de) | 1993-08-25 |
| SK380092A3 (en) | 1994-08-10 |
| ZA931006B (en) | 1993-09-13 |
| BR9300548A (pt) | 1993-08-17 |
| DE59307358D1 (de) | 1997-10-23 |
| KR930017616A (ko) | 1993-09-20 |
| US5496788A (en) | 1996-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ380092A3 (en) | Coating dispersion for producing catalysis promoting coatings and process for preparing thereof | |
| EP0272136B1 (en) | Catalyst for purifying exhaust gas and method for its production | |
| US5958829A (en) | Coating dispersion for exhaust gas catalysts | |
| WO2006067912A1 (ja) | 排気ガス浄化触媒、及び排気ガス浄化触媒の製造方法 | |
| JP2001523158A (ja) | セリウムとプラセオジムの均質混合酸化物を含有する触媒組成物 | |
| JP2003126694A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3265534B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2009018287A (ja) | 排ガス浄化用酸化触媒 | |
| CN113042045A (zh) | 排气净化用催化剂 | |
| EP2029261A1 (en) | Catalyst for purification of exhaust gas | |
| JP4507717B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3250714B2 (ja) | 酸化物担持触媒担体とその製造方法及び排ガス浄化用触媒 | |
| JP4552098B2 (ja) | 排ガス浄化触媒用担体及びその製造方法と触媒 | |
| JP3722060B2 (ja) | 触媒体及び触媒体の製造方法並びにその触媒体を用いた排気ガス浄化用触媒 | |
| EP0923990A1 (en) | Composite catalyst for treatment of exhaust gas | |
| US5171728A (en) | Catalyst for oxidizing carbon-containing compounds and method for the production of the same | |
| JP5071840B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH0824843B2 (ja) | 耐熱性触媒およびその使用方法 | |
| JP2003074334A (ja) | 排ガス浄化用触媒の処理方法 | |
| JP3362532B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| CN109715289B (zh) | 废气净化用三元催化剂及其制造方法、以及废气净化用催化转化器 | |
| JP2007105633A (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
| JP3309711B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP3609859B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法 | |
| DE4204421A1 (de) | Beschichtungsdispersion fuer abgaskatalysatoren |