TW294614B - - Google Patents

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294614 五、發明説明（1 ) 太發明赀晷 本發明法為多環芳香化合物之選擇性烷基化之催化方法 。更明確的說，本發明法為多環芳香化合物烷基化之催化 法，其使用含有它種金屬之質子態絲光沸石做為催化劑， 而使轉化率增·加，並增進對-位置烷基化的選擇性。本發 明法亦為使用前述催化劑，對多環芳香化合物選擇性烷基 化之方法。 在化學工業上，烷基化的多環芳香化合物極具價值。其 應用面極廣，比方說 > 在製造無碳影印紙時，做為發色團 (c h r 0 m 〇 g e n s )之溶劑；在製造液晶聚合物與高效聚酯等聚 合物時，可經由氧化而轉化為原料之中間產物。在製造液 晶聚合物與高效聚酯等聚合物時，業界使用大量的烷基化 (主要為雙烷基化）多環芳香化合物。而最佳之雙烷基化化 合物，為烷基位於對-位置者，因其經轉化後，可做為製 造液晶聚合物與高效聚酯的原料，並適於製造線型聚合物 Ο 經濟部屮央標準局工消赀合作杜印5i (請先閲讀背而之.注意事項再填寫，-〇 本文中所述之各對-位置，係指單環芳香化合物之4 -位 置及其相當位置，也就是說在未融合多環芳香化合物之各 末端位置，及在融合環糸統之各Θ -位置|如此可得最小 臨界直徑之產物。本文中所述之各/9 -位置，係指萘、聯 笨擦（biphenylene)、苑（fluorene) _、嵐（anthracene)、 之2、3、6及7之位置，或融合環糸统之相當位置。由此可 類推本文中所指對-或線型烷基化之各種異構物或化合物 。本文中所述之郯-及間-位置，係指單環芳香化合物之 本紙張尺度边用中S Η家«率（CNS) T4規格（210X297公；«：) 81. 7. 2(),00〇11,(![)

2_pl3_i5t，非融合芳香化合物之相當位置，及融合環系 统中之相筲α -位置，也就是說萘、聯笨撐、芴、葸之1 ' 4' 5' I位置，及其它融合環系统之相當位置。由此可 類推於本文中鄰_、間-位置及其它各種同族異構物，也 就是說這些芳香化合物上，至少有一個烷基接於鄰—、間 -或芳香環上的相當位置。前述末者之分子，較之對-位 置或線型烷基化異構物，其臨界直徑較大。 &$$工業界對雙烷基化多環芳香化合物之需求，人們 發展出声多方法，其中從使用均相frledel-Crafts-type 催化劑（如三氯化鋁）之烷化法，到使用非均相催化劑（如 沸石類催化劑）之烷化法。 由於以均相催化条统對芳香化合物烷基化時.先天上有 0多缺點•如經常會遇到要在反應混合物中將各種反應產 物分離出來、催化劑導致的副產物與殘餘物之污染，目前 較之使用優勢的非均相催化劑法•均相Fr iede丨-Craf ts-type催化劑，其重要性減低。在使用非均相催化劑法中， 催化劑與反應1昆合物之分離極為容易，且無催化劑導致之 副產物與逄餘物之產生。同時，未反應之試劑，與部份燒 基化之產物，及位置不對的異構物，皆可輕易的再循環到 製程中，而轉化為所需的反懕產物。但是，一般而言，使 用非均相催化劑對'芳香化合物烷基化的最大缺點為，選擇 性與轉化率皆臑中等；對單環芳香化合物之單烷基化，结 果尚可令人滿意；但對這些化合物之雙烷基化時，則烴常 顯示了低的轉化率與低選擇性。對多環芳香衍生物而言， 甲 4(210X 297公角） ......................................................5t..............................ίτ..............................Sf ί請先閱請背面之注意事項再填寫本百)

五、發明议明（夕7) 其烷基化（尤其是雙烷基化）時，含有融合環系統與含非融 合環系統者’經常的.其反應選擇性低，而轉化率刖從中 等到低都有。 單環與多環芳香化合物，在催化烷化反應中所顯示之效 率不同’其可由單環與多環芳香化合物分子大小有明顯的 不同，而烷基化反應至少有一大部份是在催化劑之孔徑内 部發生解釋。因此，不能單纯的將用於單瓌芳香化合物烷 基化之反應條件、结果，甚至適用的'催化劑，推論到多環 芳香化合物之烷基化反懕上。 為增進芳番化合物烷基化時之轉化率及/或遘擇性（尤 其是要製造烷基位於對-位置之雙烷基多環芳香化合物） 人們發展出許多非均相催化劑。其中最被看好的一類非均 相催化劑，係由沸石類姐成。而且，為除去許多沸石催化 劑遇到的催化劑中毒之缺點，許多棰發展出的沸石催化劑 ,可經由加入各棰金靨（如金靨陽離子及金靥氧化物）來降 低其酸性。 美孚石油之货種專利，尤其是ΕΡ-0.053.423、 ΕΡ-0.039.536及US-4.276.437中陳述*由單瓖芳香衍生物 之烷基化及/或轉烷基化反應，來製造雙烷基笨衍生物的 混合物，而混合物中i·4·雙烧基苯異構物*超過其正常熱 力學平衡濃度。在此方法中，催化·劑典型為结晶沸石催化 劑，其主要為ZSM族之五砂沸石（pentasil zeolites)， 其砂與組之比至少為12’其壓縮抱數（const「aint index )介於約1到12的範圍間’而其酸性則可能經由金》|5§離 干 4(21〇X 297 丨发) ......................................................装..............................ίτ..............................if {請先閱飧背面之注意事項再填寫本页) 294614 Λ 6 Π 6 五、發明説明（4 ) 子或金屬氧化物調整 壓縮指數係經由使 合物，在大氣壓標準 統程序評估上二種碳 壓縮指數（C . I .)之 等重量正己烷與 狀態下，連镄通 氫化合物之殘餘 計算法如下： C.I.二丨〇g(己烷殘留部份）/log(3 -甲 ΕΡ-Α-0,202752 中 至少部份為質子態， 對多環芳香化合物烷 / Z S Μ - ] 1，及含有鎂 / ZSM-11，對萘及聯 具選擇性，而對聯笨 應產物之總產率（轉 分比表示）仍偏低。 US 4,444,989陳述 用微孔徑结晶矽（其 銻、氧化硼或非结晶 二甲笨之方法。陳述 陳述，使用中孔 並亦含有鎂及/ 基化之方法。使 及/或磷化合物 苯烷化，顯示對 之4及4 ’-位置具 化產率乘以選擇 3 -甲基戊烷姐成之混 過沸石樣品，再Κ傳 量而得。 基戊烷殘留部份）。 徑或大孔徑沸石（以 或磷化合物較佳）， 用沸石催化劑Z S Μ - 5 之沸石催化劑Z S Μ - 5 萘之2、6、及4 -位置 選擇性。但陳述中反 性，二者皆以莫爾百 ，以催化法由甲笨及甲基化試劑，使 中選擇性加人氧化砷、氧化鎂、氧化 矽做為促進劑）為催化劑，製造對一 中對生產對一二甲笨具極佳之選擇性 (請先閱讀背而之注意事項洱碩穷彖 經濟部屮央榀準而Α工消许合作社印31 ，但甲笨之轉化率則低。 US 4,670,617陳述，Κ完全不含鋁，但在結晶架構中含 有鋅原子之结晶矽分子篩做為甲笨丙烷基化之催化劑。產 物在對位置之選擇性為中等至高，但大部份之轉化百 分比皆為低至中等。 J P 5 6 _ 1 3 3 , 2 2 4陳述，Μ脫酸之酸形態，並任意的以非 本紙张尺度边用中as家樣準（CNS) Ή規格（210X297公;it) 81. 7. 20,0()0¾ (1!) __B6_ 五、發明说明（f) 鐮金靨陽離子，將其上之部份氫正離子取代之絲光沸石’ 或滲Μ非鹼金屬氧化物之脫酸之酸形態絲光沸石做為催化 劑，使軍烷基笨烷基化，製造雙烷基苯的方法。其中所示 之對異丙辅笨（cumene)之異丙稀基化，在對-位置之選擇 性佳，但轉化率低。 JP 58- 159, 427陳述，以質子態之絲光沸石做為催化劑 ，其酸性經苛性蘇打處理，而達到Haniiet酸函数（Ho)低於 -8.2，將苯或烷基苯烷基化後，製造雙烷基笨之方法。此 法製出之對一雙烷基苯化合物，其選擇性高，但轉化率則 低到中等。 JP-56- 1 56,222陳述，—鋁或沸石為催化劑，將聯 苯烷基化，製造混合的單垸基聯笨化合物·其中間-及對 -異構物之含量增加。但在間-及對-位置烷基化的選擇 性為中等。 EP-Application 91870050.1陳述，W質子態小孔徑脫 鋁絲光沸石（Si/Al原子比至少10:1)做為催化劑·選擇性 烷基化芳香碳I化合物衍生物，並增進在對-位置雙烷基 化異構物之選擇性，與轉化率。如果質子態或铵態之絲光 沸石，經連續的结合蒸汽中熱處理（hydrothermal)及酸處 理脫鋁•所得之催化能力尤強。 雖然規有許多芳香化合物之烷基化方法，但工業界仍需 要一製造烷基多環芳香化合物之方法，尤其是具有高選擇 性與高產率之製造對-雙烷基化多環芳香化合物之方法。 本發明法的目的之一即為提供一多環芳香化合物烷基化 ......................................................5t..............................tr.............................. (請先閱請背面之注意事項再填寫本页) -7- 甲 4(210X 297公发) 之催化劑化方法’其轉化率增加，並使對-位置烷基化之 選擇性亦增加" 本發明法的另一目的為，在多環芳香化合物烷基化的方 法中，使用某些絲光沸石做為催化劑，其可使轉化率增加 ，並使對-位置之選擇性亦增加：》 吾人發現，某些含有外加它種金靨的躲光沸石，為多環 芳香化合物高產率選擇性烷基化之適當催化劑。基於此項 結果，構成本發明法之基礎。 由本發明法觀點之~來看，本發明法涤闞於多環芳香化 合物選擇性烷基化之方法，其為在絲光沸石催化劑存在下 ，使多環芳香化合物與烷基化試劑反應。依據本發明法， 基本催化劑為Si/Al原子比至少為5:1之質子態絲光沸石， 其中並含有外加它種金靨，它種金靨中，金靨/鋁的莫爾 比至少為0.01’且當催化劑中含有它種金靨時，其對聯苯 之吸著性為每克催化劑至少吸著0.05克之聯笨（乾重）。 以本發明法之較佳實施條件而言，本發明法係關於多甲 芳香化合物選If性對-雙烷基化之方法，其為在所述之絲 光沸石催化劑存在下•使多瓌芳香化合物與烷基化試劑反 應。 本文所述之Si/Al原子比，與金羼/鋁莫爾比中，"鋁" 係指絲光沸石中，除了經由陽離子交換及/或浸潢滲入所 加人之铝Μ外，絲光沸石中所有的鋁。 本文所述之”外加金鼷"及”它種金靨”*係指除上述”鋁 ” Κ外的金腸元素，其可為任何形態或任何结合形態。這 -8 - ...................................................·:«-..............................ίτ..............................球. {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲 4(210X 297 2^)

五、發明説明（j ) 些形態包括金饜陽離子、元素態金靨、氧化態金屬、硫化 物及任何其它含有金屬之化合物。而且，”外加金靥”及 ”它棰金屬”亦包括任何兩種或二種以上之金屬混合物。上 述二定義，在本文中皆交互使用。 本文中之矽及鋁與它棰金靨中的各棰金屬其含量，皆由 已知技術，例如感應偶和電漿放射光譜（Inductively Coupled Plasma Emission Spectroscopy)測定之。所用 儀器為Philips PV8490，使用氬電漿，於6000及11000度 k操作。 絲光沸石為一砂酸IS (aluminosilicate)，通常其中 Si/Al原子比為約5:1。其结構與特性皆已為人們热知•並 陳述於如 Zeolite Molecular Sieves, by D.W.Breck (J. wiley, 1 974 )。其结晶構造為由Si04及々104所構成的 一連串四面體。由其结構可產生二種不同的孔徑，其一在 C袖上自由孔徑（free apertures)為2.9x5.7埃的八節環 (eight-member ring)，其二在C袖上自由孔徑為6.7x7埃 的十二節環。此二種形態的絲光沸石，可由其吸附性區別 :大孔徑者，可吸附動力直徑約6. 6埃之分子，如苯；而 小孔徑者，只可吸附動力直徑約4 . 4埃之小分子。小孔徑 絲光沸石之擴散限制，可能係由孔徑中存在之非结晶物質 、陽離子之時性、及/或絲光沸石，中，C軸方向结晶堆叠 缺陷所致。 矽酸鋁絲光沸石中*尚可含有其它少量它種元素，如少 量的鐵或緒，以形成结晶網之一部份。 -9- ......................................................it..............................ίτ..............................*4L (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) 甲 4(210X 297 公发） Λ 6 η 6 294614 五、發明説明（8) 大孔徑絲光沸石通常為球形，而小孔徑絲光沸石則為柱 狀° 小孔徑絲光沸石之特性*陳述於如F.Raatz et al in J.Chem.Soc. Farady Trans 1, 7 9. 2299 to 2309 ( 1 9 8 3 ) ； P.C. Van G e e m e t a 1 in J. Phys. Chem, 92 . 1585 to 1589, (1988)及 by D.W. Breck in Zeolite

Molecular Sieves on pages 122 to 125, (J.

Wiley-1974) 〇 換句話說 > 本發明為，在選擇性烷基化的方法中，以絲 光沸石為催化劑，尤其是用於多環芳香化合物之選擇性對 -雙烷基化法。此法為在前述絲光沸石催化劑存在下，將 多環芳香化合物與烷基化試劑反應。 在本發明法之較佳簧施條件中，前述之絲光沸石催化劑 係由未脫鋁大孔徑絲光沸石製成。 本發明法之另一較佳實腌條件為，前述之絲光沸石催化 劑係由脫鋁大孔徑絲光沸石製成。 同為本發明法之較佳實施條件為，前述之絲光沸石催化 劑係由脫鋁小孔徑絲光沸石製成。 適用於本發明法之多環芳香化合物，如下結構（I )所示 Ar1 (-Χ-Αγ2)ν-Αγ3 (I) 其中 A r 1可為未被取代或已被取代之笨基，或未被取代或已被 取代之融合或非融合多環芳番化合物； A「2可為未被取代或已被取代之笨基； 本紙張尺度边用中S S家楳準（CNS) T4規格（210X297公；it) 装.....5T. ·:線 (請先閲-背而之t意事項再埙艿，·：) 經术部屮央標準而只工消许合作社印51 81. 7. 20,000i,k (il) Λ 6 _ Π 6_ 五、發明説明（9 )

Ar3可為氫原子或未被取代或已被取代之笨基； X可從缺或為氧原子、硫原子、羧基、磺_、或C4之 亞烴基（alkylene); η可為0，1或2，但其條件為當η為0而Ar·1為笨基時， A「3不可為氫。

Ar·1、Ar2及Ar3中之苯基，及Ar1中之融合或非融合多環 芳香化合物，可各自獨立的|被一個或多個由鹵素、羥基 、Ci-Ce 之院氧基、Ci-C4 院氧羰基（alkoxycarbonyl group)、或其上可被鹵素、羥基、（：「C4烷氧基、羰基或 烷氧羰基之自由基取代之Ci-Czo烷基中選出之取代 基所取代。但其條件為，如Ar1及/或Ar3為笨基，或如 A r 1為非融合多環芳香化合物時，至少要有一對-位置未 被取代；而如A r 1為融合多環芳香化合物時，則至少要有 一 /3 -位置未被取代。 結構（I )之多環芳香化合物，其較佳之亞屬（subclass )化合物如下：

Ar1為未被取代或已被取代之笨基，或未被取代或已被取 代之1，1’-聯笨基、對-聯三笨基、萘基、芴基、或葸基 » A r 2為未被取代或已被取代之笨基， A「3為氫原子或未被取代之笨埜， X可從缺或為氧原子、硫原子、羰基、磺_基、或C , - C 4 之亞烴基， η可為0，1或2，怛其條件為當η為0而A r 1為苯基時， -1 1 - (請先閲讀背而之注意事項洱埙寫4 装· 經濟部中央榣準而员工消许合作杜印31 本扒乐尺度边用中a S家砝毕（CNS)甲4規格（210父297公龙） 81. 7. 20,0()()¾ (II) 五、發明説明（) A6 B6

Ar3不可為Μ。 结構（I )之多環芳香化合物，其更佳之亞曬化合物如下 A r 1 ' A r 2 S. A r 3 被Ci -C2。烷基選擇 留下一未被取代之 X可從缺或為氧原 η可為0，1或2。 多環芳香化合物 (I )之衍生物，其 Ar1為蔡基、扬基 Ar2為苯基，A「3 尤佳之结構（I ) 、二苯醚、1 , 4-雙 -(C：l-C12)-烷基萘 為未被取代之苯基，或可各自獨立的， 性取代之笨基，且在Ar·1或Ar3上至少 對-位置； 子、硫原子、或Ci-C4之亞烴基； 衍生物中 中： 或葸基， 為氫，X 衍生物， 笨氧基笨 另一較佳亞屬化合物為结構 (請尤聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •襄· 最佳之结構（I)衍生物， 、二笨醚、友~1 ,4-雙苯氧基 適用於本發明法之烷基化 C2_C20之聚婦類、C4_C·?之 匚1_〇20之_院類、Cl_Cz〇之 化合物。典型的烷基化試劑 烧醇類、Cl-Cl2之鹵烧類、 物；如乙烯、丙烯、1-丁烯 2-戊烯、1 -己烯、2-己烯、 從缺，而η為0或1 。 依序為聯苯、對-聯三苯、萘 、單- (Ci-Cu) -烷基聯笨、單 依序為聯苯、對-聯三苯、萘 笨。 試劑為C 2 - C 2 〇之.鏈烯類、 環鋪類、Ci-Czo之综酵類、 烷基（單環及多環）芳香碳氫 為C2-C12之鏈烯類、（^-(：12之 及（^-(:12之烷基芳香碳氫化合 、2-丁烯、異丁烯、1-戊烯、 卜辛烯、：1 -癸烯、1 -十二碳烯 12- .訂· •線. 甲 4(210X 297公发） Λ 6 η 6 五、發明説明（11) 、甲醇、乙醇、1-丙醇、2 -丙醇、1-丁醇、2 -丁酵、2 -甲 基-卜丙醇、2 -甲基-2-丙醇、卜戊醇、1-己醇、卜辛醇 、：1-癸醇、1-十二碳醇、及Ci-C12之烷基氯、CrCu之烷 基溴、（^-(：12之烷基碘，如甲基氯、甲基溴、甲基碘、乙 基氛、卜氛丙烷、2 -氯丙烷、2 -溴丙烷、1-氯丁烷、2 -氯 戊烷、2 -溴戊烷、1-氯己烷、2 -氯己烷、2 -溴己烷、1-氯 辛烷、卜氯癸烷、卜氯十二烷、單-及雙異丙基笨、及單 -及雙異丙基萘。 較佳的烷基化試劑為C3-C4之鍵烯類、Cx-Ca之鹵烷類 及C α - C 4之烷醇類延生物。最佳的烷基化試劑為丙烯、 1-丙醇、2 -丙醇及異丙基氯。 依據本發明法之催化劑，可經由目前已知之一種或一種 Μ上的方法（較佳為陽離子交換法、浸濱法或二者合用） ，將所需之它種金屬加至絲光沸石中（較佳為質子或銨態 之絲光沸石）而製得，但無論用何種方法，皆需能保證製 得之含它種金屬催化劑，為部份質子態。 經？^部屮央標準而β工消费合作社印^ (請先閲請背而之注意事項寫4,)

T 本發明法之較佳賁施條件為，催化劑由大孔徑絲光沸石 製得。大孔徑絲光沸石可為天然或合成者，而合成大孔徑 絲光沸石，在技術上已為人們热知。如果絲光沸石不是銨 或質子態，則可先將其與稀釋之酸或銨鹽交換，而轉化為 銨或質子態。質子態之絲光沸石，可由煆谠經銨交換之絲 光沸石而得。這些.處理步驟，皆在相當熟練的傳统技術下 進行。合成之質子態大孔徑絲光沸石，可在商業上購得， 比方說，日本Τ 〇 s 〇 h之H S Ζ - 6 4 0 。典型上，分析此絲光沸 -1 3- 本紙5良尺度边用中HH家樣平（CHS)T4規格（2丨0x297公；it) 81. 7. 20,0('0ifc (II)

294614 五、發明说明（I» 石顯示，其5丨//\1之原子比為約9.8:1 ，缌孔徑體積為約 0.26ml/g’ 對稱指數（Symmetry index)為約 1.4 ，中孔徑 加大孔徑之孔隙度（p0r0SUy)，對缌孔隙度之比值為約 0.3^ 大孔徑之絲光沸石（較佳是質子態或銨態者），可使用傳 統方法（如後文舉例所述 >，轉化為本發明法之含它種金靨 絲光沸石。 本發明法的另一較佳實施條件為，依據本發明之催化劑 ，係由天然或合成之小孔徑含_金薦陽離子、鐮土金靥陽 離子或銨離子之絲光沸石。合成之小孔徑絲光沸石，可由 目前已熟知的技術製得。做為原料之小孔徑絲光沸石，以 含鹼金屬之絲光沸石較佳，最佳為含納絲光沸石，其製備 法陳述於如French Patnet 1411753中。此類小孔徑絲光 沸石可在商業上購得，如La Grande Paroisse (France) 之ZM-060絲光沸石，且其在结晶學上之性質有嚴格的定義 。這些小孔徑絲光沸石，其结晶構造係由傅统X -光繞射測 定，其中主要<區域為Cmcm對稱，而完全不含Cmnni對稱。上 述之”主要區域”係指结晶構造中* 一般高於別％，較佳高 於95%，最佳高於99%的區域為Cacm對稱。而所稱之”完 全不含"係指在絲光沸石中，經傅統X -光繞射測定，無法 測到Cmmm對稱區域。此點表示，在絲光沸石中，其CmmB對 稱區域含量低於0.5%，最佳則低於0.01%。做為原料之 含納絲光沸石，其對稱指數為0.7 ，且為構成聚集體之柱 狀體的主要部份。此柱狀體之平均長度為約50000埃，且 -14- 甲 4(21〇X 297 乂沒) ......................................................¾..............................ίτ..............................$ {請先閱讀背面之注意事項再填窵本页) Λ 6 η 6 五、發明説明（13) 其有一平均寬度為約1 Ο Ο Ο 0埃之六角形截面，其平均高度 為約3 0 0 0埃。 一般而言，由這些柱狀Μ所生成之聚集體，其大小介於 從約1到1 0 0 0微米，典型者介於從約1到1 0 0微米。聚集 體之大小，係先將聚集體Κ超音波分散於水中後，用 Syrapatec Laser Particle Ana丨yzer測定。X-光繞射光譜 係由Siemens D-500·飼之Κ α 1放射做為光源。 此絲光沸石單晶结構之基本形態為下式： 料87/\17$丨4〇〇04.24}12〇。其中5丨//\1原子比為介於4.5及 6 . 5，典型為接近6。在乾絲光沸石中，納含量為介於4及 6 . 5 %重量百分比，典型為約5 . 3 %重量百分比。 上述做為原料之小孔徑絲光沸石對聯笨之吸附量不大。 典型的此類絲光沸石，其對聯笨之吸附性，Μ乾絲光沸石 來計算，為每克絲光沸石可吸附約0 . 0 1到0 . 0 2克聯笨。 對聯笨吸附力之量測，係將絲光沸石置於2 Ο Ο X：，通Μ 含1 6 0 0 P a聯笨之氦氣流，並以火焰離子偵測器在吸附器 (請先間-背而之注意事項再项"二 裝· -5 _ 線· 經濟部屮央榀準局工消费合作社印製 本石述屬 沸原代 。 沸前金 之矽取 和光由種 比如非 飽絲其它 子 MW 附徑，入 原子或 吸孔石加 —原， 示小沸 -/ή鋁} 顯之光後si之tit 至法絲鋁 高中me 直明徑脫 較構ce ，發孔經 具架la 量本小， 製晶ep 含據鋁石 產结 f 笨依脫沸 可將US 聯，之光 ，為ho 中為屬絲 法法ΓΡ 流件金徑 方方mo 氣條種孔 的的so 氨施它小 鋁行(1 出宵含成 脫採代 流佳態合 石般取 測較子或。沸一形 檢之質然得由其晶 游明為天製經。同 下發，之而 石子 本紙張尺度边用中8國家標準（CN5) 規格（210x297公龙） 81.7, 2il,()()0¾ (i!) Λ 6 _Π6_ 五、發明説明（14) 方式，將結晶架構中之鋁原子抽出。同晶形取代的方法’ 比方說，可將絲光沸石在高溫下，曝於SiCU蒸汽中。而 依據抽取式的方法，鋁可經由以無機酸或有機酸或錯合劑 處理後，由催化劑结晶架構中的抽取出來。典型的油取法 係採用於納或銨絲光沸石。 在蒸汽中熱處理後Μ酸浸提（丨eaching) ’亦為絲光沸石 脫鋁的方法，其通常用於質子或铵絲光沸石。另- ' 種將鋁 原子由絲光沸石结晶架構中抽出的方法為，加熱後，以酸 浸提，其用於質子或銨絲光沸石較佳。 一般而言，脫鋁係將原料沸石一次或一次K上的，Μ前 劑 化 催 ο 石 理沸 處光 合絲 姐徑 之孔 法小 Is之 脫屬 各金 t _B_e 1¾ 積 前它 或含 法法 鋁明 脫發 一 本 任據 之依 述 (請先間讀背而之注意事項洱璜寫， 裝- , 多 次或 多次 或一 次’ 後 石程 沸過 光鋁 絲脫 態的 銨合 或姐 子所 質理 將處 ’ 酸 為與 法理 備處 w执⑴ 之中 佳汽 較蒸 其經 石 沸 光 絲 徑 孔 小 納 含 由 係 為 法 〇 備 理製 處的 屬佳 金較 6E MU 種朝 它化 入催 加類 的此 次 換 交 子 質 或 子 :離理 理銨處 處 Μ 熱 驟子中 步離汽 列納蒸 下將在 以 -^ ,(a)(b) 中 文 本 以 互 交 熱 汽 或 3 二 理 處 汽 蒸 經濟部中央標準局只工消仲合作社印製 示 表 3r- 理 處 或 tlj 交 子 離 陽 的 次 多 或 次 I 由 ’ 術 理技 處知 液已 溶種 水各 酸拇 K 根 : I (c)(d) 加處 屬馍 金煆 棰要 它常 之通 需後 所漬 種浸 多 ’ 或時 It 種入 一 加 將法 ’ 漬 理浸 處以 之係 合屬 姐金 者種 二它 或當 〇 '7*1 浸入 本紙法尺度逡用中a Η家揲毕（CNS) f 4規格（210x297公龙) 81. 7. 2(),0()11¾ (II) Λ 6 η 6_ 五、發明説明（15) 理，如果它種金屬係Μ陽離子交換法加入時，煆燒處理則 可選擇性實施。 典型而言，此類催化劑之製備如下： (¾ -做為原料之絲光沸石中所含之納離子，經由將絲光沸 石置於通常為介於約2 0 t及約1 5 0 °C的溫度下，並以體積 莫爾濃度一般皆高至0 . 5的可溶性铵鹽（以硝酸铵或醋酸 銨較佳）水溶液處理，而被铵離子取代。此一陽離子交換 過程中，可選擇性的配合以去離子水清洗的中間步驟重覆 之。 納離子油取，可選擇性的，經由將做為原料的絲光沸石 ，以稀釋無機酸或有機酸處理而達成。殘餘的納含量，以 乾絲光沸石計算，較佳為低於0.5%，典型上為低於0.1% 〇 (b> -蒸汽中熱處理，其為將（a)步驟中所得之銨絲光沸石或 質子態絲光沸石，於一般為介於約3 0 0 t及約9 0 0 υ的溫度 下，在含至少約1 %蒸汽（重量百分比）的大氣中，加熱至 少1 0分鐘。較佳者為*將絲光沸石置於介於4 0 0 t：及8 0 0 °C 的溫度下，在含至少約 5 %蒸汽的大氣中，加熱至少2 0分 (請先WJifi背而之注意事項再填寫， 訂 線· 經濟部屮央榀準而β工消费合作社印製 }石氣造說氣 ng沸大會方空 nil光的不比與 ea絲謂或。氣 St理所，物空 f-處處體合 、 51燒此氣混氣 (S煆。统份氨 理-施鸬成、 處下實 了體氣 汽份術括氣氮 蒸成技包的 ， 我氣的，應為 自大知外效物 的定熟汽良合 謂固上蒸不混 所在统水或體 M為傳了 ，氣 可其何除毒或 亦，任 '中體 理施它言石氣 處實其而沸的 此術以般光當 。技或一絲適 鐘的；’成’ 本紙5艮尺度边用中ffl Η家標準（〇Ν5)Ή規tM21dx297公龙） 81. 7. ?(),000*(!!) Λ 6 _ η 6_ 五、發明説明（16) (請先閱讀背而之注意事項#埙窩- 中之各姐成份。 在蒸汽中熱處理過程中，銨離子分解而產生質子（酸）態 的絲光沸石。 裝· -將由（b>步驟所得 > 經蒸汽中熱處理後的絲光沸石，Μ 與酸水溶液接觸（其Μ無機酸水溶液較佳）的方式酸處理。 此處理之較佳方式為，在當量濃度一般為介於約〇 .] Ν及 ]2 Ν的強無機酸溶液中，溫度介於約2 Ο 及1 5 0 10 ( Κ介於 8 0 t及1 5 0它間最佳），攪拌絲光沸石至少1 0分鐘。在後續 乾燥步驟（典型Μ介於約8 0 t及1 5 0 °C間之溫度實施）前， 絲光沸石可以酸水溶液及/或去離子水清洗一次或數次。 最後一次之清洗，較佳以去離子水實施。 線- 為使脫鋁達到所需之程度，在蒸汽中加熱與後續之酸處 理，可重覆一次或多次。選擇性的，酸處理可以相同的酸 |於相同或不同體積莫爾濃度，或K不同的酸處理一次或 多次。選擇性的，在最後一次酸處理後，較佳以去離子水 清洗，再依傳统煆燒技術，不加蒸汽的熱處理，典型上， 此一步驟係在介於約4 0 0 10及約7 0 0 υ間的溫度實施。 經沭部屮央標準而貝工消仲合作社印製 由於蒸汽中熱處理，鋁原子由催化劑之结晶架構中排出 ，一·般皆沈積於孔隙中。在後續之酸處理步驟中，中多數 的鋁被溶解，並由催化劑中除去。經由結合蒸汽中熱處理 與酸處理，脫除鋁的Μ較之最初缌含鋁Μ ，其脫除率…般 高於5 0 %，典型上高於8 0 %，更佳為高於9 0 %。鋁的脫除 程度，可經由脫鋁的條件來控制。這些條件，可經由技術 熟練者，Μ例行實驗得知。此脫鋁處理，可將S ί / Α丨原子 -18- 本畝51尺度逡用中國國家標爭（CNS)T4規IM210X297公放） SI. 7. 'Ai.OOOlk f![) A 6 Π 6 五、發明説明（17) 5 使 近’ 接法 /V 明 值發 1 初本/Α 最據si 的依其 型。， 典:1言 由10而 , 少般 比至一 介 比 子 原 為，介 比石 Κ 子沸而 原光， 1絲間 /Α徑 1 S 孔 ο 至小 5 加鋁及 增脫:1 ,之10 1)用於 於 介 又 佳 較 間 中， 。 石外 佳沸構 最光架 間絲晶 :1於结 50基上 U為加 及 一—- Ο 比者 、>子中 原構 1架 /A晶 si结 之ί 處比 此量 - 總 ο 解之 20瞭鋁 及需總 :]人與 30五口矽 於 總 中 構 架 晶 结 而 \—f 量 總 的 鋁 之 石 沸 光 絲 於 加 外 去 除 原 子比，與此總量比有顯著的不同，其比值亦較高。 在依上述结合蒸汽中熱處理與酸處理之脫鋁過程中，小 孔徑絲光沸石催化劑之孔隙度有顯著的改善。經由結合蒸 汽中熱處理與酸處理後，約2 0 %的鋁原子由结晶架構中除 去，當孔徑中之障礙去除後 > 較大的分子如聯笨，可在催 化劑孔徑中被吸附。 . 孔徑除去障礙後，可容許動力直徑為約6 . 5埃的分子（ 如聯笨）自由擴散·此為孔徑已被改良的象徵。 小孔徑絲光沸石的孔徑，一般而言，由微孔（半徑由約 (請先閲讀背而之注意事項#艰寫^ ) 丁 經沭部屮央楛準工消赀合作社印^ 3至I丨1 5埃）、中孔（半徑由約1 5到1 0 0 0埃）、及大孔（半徑高 於1 〇 〇 〇埃）等成份姐成。 做為原料的含納小孔徑絲光沸石，經由结合蒸汽中熱處 理與酸處理，除去孔徑中障礙後，由中孔徑及大孔徑體積 之增加*顯示亦有新的孔徑生成。經由结合蒸汽中熱處理 與酸處理，典型的聯笨吸附亦隨之增加，Μ乾絲光沸石計 算，其由每克絲光沸石吸附約0 . 0 1 6克聯笨，增加至每克 線光沸石可吸附介於0 . 0 5及0 . 1 2克間之聯笨。孔徑體積可 19- 本紙张尺度边用中a S家標毕（匚旧）肀4規怙（2丨0父297公龙） 81. 7. 20,000^(11) A6 B6 394614 五、發明说明（1¾) K目前已知技衡計算之，其在s.Lowe11所著之 Introduction to Powder Surface Aera (J.wiley 1979 >中M賁例的方式陳述：’ 以前述⑻到（α步驟，所製出之典型質子態脫鋁小孔徑絲 光沸石，其特性如下： -為一酸性形態，也躭是說其中所有的陽離子為質子· -S i / A 1原子比從約1 〇 : 1到約2 0 0 : 1， -對稱指數從約〇 . 7到約2 . δ ’ -對聯苯的吸附力，以乾基計算’每克催化劑可吸附從約 0 . 0 5到0.12克聯笨· -中孔徑加大孔徑體積與缌孔徑體積之比’介於〇·2到 0 · 5 間- -结晶结構為Cmcin對稱’而完全不含Cminni對稱， -以柱狀體組成聚集體的形態存在。 對稱指數係由絲光沸石之X -光繞射光譜而得。其為 (111)及（241)反射之峰高（Peak height)和，除以（350) (請先«硪背而之注意事項再填寫本页) •打. 其， 徑， 由光 ，後 孔屬 係絲 言理 小金 劑徑 而處. 鋁種 化孔 石鋁 脫它· 催大 沸脫； 態需 石之 光述 子所 沸成 絲前質之 光合 徑經 之種 絲或 孔而.。得多 ，然 小.間所或 為天 納間 e 驟種 件以 含.88:2步一 條其 之S07S§ 的 佳。 料 50.由量 較成 原0.於經定 一製 為於介在固。另石 做介為 -Λ-述之沸 f 為數術加所法光 。 數指技，文明絲 高指稱知中後發徑 峰稱對已石如本孔 之對型依沸法據大 射型典-光方依鋁 反典其(d)絲其 脫 甲 4(210X 297W 发) 五、發明説明（19) 文，大介為態需 前述之言佳子所 似所後而較質的 類驟鋁般，之種 為步脫一間得多 法 δ, , 1所或 方到明:10:在種 的(a)發1020, 一 佳之本少及術的 較石據.至:1技量 ί沸依為30知定 鋁光。比於已固 脫絲}子介 Μ 人 術徑理原為後加 技孔處1型然 ， 知小酸/Α典。中 已鋁與S1， 間石 經脫理其間 1 沸 , 態處 ，10:光 料子熱石0:15絲 原質中沸50及徑 為備汽光反:1孔 做製蒸絲:160大 石，合徑20於铝 沸中结孔於介脫 發金上絲者 含或 本種以徑石 由機 於它或孔沸 與有 合將，大光 石為 成，法鋁絲 沸可 製言換脫徑 光物 以而交未孔 絲合 , 般子入小 的化 屬 一 離加鋁 態此 金。或鼷.脫 铵。 種知法金及 或觸 0 它熟濱種、。子接 述入所浸它石述質液 所加人-將沸所將溶 文，為為與光文係之 後中已法術絲後-物 如劑，方技徑如中合 法化術的此一 一孔法法化 方催技石這大方濱的 其石的沸。鋁的浸鼷 -沸劑光合脫型的金 ® 光化絲姐、典型入 金絲催入之石。典加 種在法加法沸似在要 它 明觴二光類 所 (請先閲讀背而之注意事項洱碣寫」 ：) 丁

經濟部屮央標準劝月工消合作杜印M 無機金屬化合物。溶液之濃度，係由金屬化合物之溶解度 而定，一般而言，介於0 . Is / 1及1 5 0 g / 1間。一般而言，此 接觸係在室溫或高溫下搜拌，接觸時間可由數分鐘至數小 時不等。較佳的溶劑為水，金屬化合物在溶液中可為解離 態或非解離態。其它較佳的溶_為，比方說甲酵、雙甲基 亞礙（d i m e t h γ 丨 s u 1 f ο X i d e )、N -甲猫吡咯烷 _ ( N 1 e t h y 1 P .y r r ο I i d ο n e )、芳香化合物、脂肋族化合物及脂肪族-芳 香族碳氫化合物、及這些溶劑的仟何混合物，如水-甲醇 -2 1- 本紙张尺度边用中固B家i?準（CNS) Ή規格（210x297公:it) Hi. 7. 20,000^ (if) Λ 6 Π 6 五、發明説明（2〇) 混合物。當絲光沸石與金屬化合物接觸後，將溶劑揮發。 所得之絲光沸石，通常在一般為介於約3 0 0 t〕及9 0 0 r的溫 度間煆燒。在煆燒過程中，可能尚存的銨陽離子，分解為 質子，而有機及某些無機金屬化合物，依其中陰離子的特 性，亦分解為相關的金屬氧化物或它種金屬。在煆燒過程 中，某些無機鹽類，如硫酸鹽，無法分解，故在質子態絲 光沸石中，此類它種金屬仍以原金屬鹽類的形態存在。 在浸湞溶液中，如金屬化合物為可離子化者，部份它種 金屬，可以金屬陽離子的形態加人絲光沸石中。 離子交換法為一已為人熟知的傳統技術，其為將催化劑 (也就是絲光沸石）上的陽離子，經由將絲光沸石與所需之 陽離子處理後，Μ另一陽離子取代。此處之另一·陽離子， 為以所需金屬之可解離鹽的形態，存在於水溶液中，而可 解離_之酸部份，可為有機或無機酸。在絲光沸石中，典 型之離子交換為以銨離子、質子或其它金屬陽離子取代納 離子，或Κ 一種或更多金屬陽離子取代質子。在離子交換 處理後，絲光沸石通常以水清洗，以除去附著於其上的金 屬鹽類，一般而言，再以乾燥處理或選擇性的煆燒處理。 經沭部屮央標準杓員工消仲合作社印製 (請先間讀背而之注意事項种塡艿-' 〇 丁 對於未脫鋁大孔徑、脫鋁大孔徑及脫鋁小孔徑絲光沸石 之離子交換處理，較佳的方法是將質子或銨態的絲光沸石 I在所需鹽類（較佳為硝酸盥、氯化物或醋酸翻）的水溶 液中（其濃度依鹽類的溶解度而定，-般而言，介於 0 . 1 s /丨及1 5 Ο ίϊ / 1間）搜拌。如有旖要，可調整溶液之山值 > Μ防止水解及/或水解產物之沈澱。揹拌時，溫度為介 22- 本紙5良尺度边用中S Η家炫準（CNS) TM規彷（210x297公;«；) 8!. 7. 20,000^ (!1) A 6 U 6 294614 五、發明説明（21) (請先間讀背而之注意事項孙塥"4. 〇 於約2 0 t及1 5 Ο 1C間，如有需要，可使用密閉糸统，以達 到所需溫度，撈拌時間介於從約數分鐘到數小時不等。為 增進催化劑與金屬鹽溶液之接觸，在其與金屬鹽水溶接觸 前，可選擇性的將催化劑脫氣處理（degassed)，其為將催 化劑置於容器中，並將容器抽真空。在處理後，絲光沸石 Μ傳統方法（即離心或過滤）與溶液分離，並K去離子水清 洗，除去刺餘的金屬鹽類。為避免生成不需要的水解產物 ，水之出值可經由加酸（如硝酸、醋酸、氫氯酸）調整。 一般而言，在陽離子交換處理後，絲光沸石繼Μ介於約 8 Ο 10及1 5 0 t的溫度乾燥處理。選擇性的，離子交換後的 絲光沸石，可進一步的K已知方法煆燒處理，比方說，在 不會使離子交換處理後的絲光沸石中毒或產生不良效應的 大氣中，Μ介約30〇υ及90〇υ的溫度加熱。 製造依據本發明法之含它種金屬·未脫鋁大孔徑絲光沸 石催化劑的另一種方法為，將天然或合成之大孔徑絲光沸 石（一般為鹼金屬絲光沸石，通常為納絲光沸石），以含 銨鹽及所需可解離金觴鹽之水溶液，或Κ含酸及所需金屬 經濟部屮央標準而只工消仲合作社印製 鹽之水溶液，離子交換處理。經由此處理，原先在絲光沸 石中之金屬陽離子，已全部或部份的，被所需的金屬陽離 子及質子或銨離子取代。如在其中加入銨離子，則需繼Μ 据燒處理，以使銨離子分解，而生成質子態的絲光沸石催 劑。 製造依據本發明法之含鹼金屬，未脫鋁大孔徑絲光沸石 催化劑的另一種方法為，將天然或合成之大孔徑絲光沸石 -23- 本紙張尺度边用中國Η家標毕（CHS) Τ4規格（210x297公*) 81. 7. 20,000¾ (1ί) 五、發明説明（22) (一般為鹼金屬絲光沸石），Μ無機或有機酸或此類酸之水 溶液，或Μ銨_水溶液（此處理後，需繼以煆燒）處理，Μ 使質子取代部份鹼金屬陽離子。 二種或二種以上之它種金屬，其可以陽離子交換或浸清 法，-·次的，將所有選擇之金屬化合物，以適當莫爾比， 姐成混合溶液加至絲光沸石中；或每次用含一種所選金屬 化合物之溶液| Κ二次或二次以上之連續步驟，加至絲光 沸石中。選擇性的，不同的它種金屬，可經由结合陽離子 交換與浸漬法加入。 加至絲光沸石中之它種金屬含Μ ，可經由控制離子交換 或浸漬法的條件而定，尤其由在浸漬步驟或離子交換法中 ，加至絲光沸石中之它種金靥化合物的量而定。製造具有 所需金屬/鋁莫爾比之絲光沸石的條件，可由技術热練者 K已知方法，或例行實驗中得知。 經濟部屮央標準ioA工消费合作杜印3i (請先閲讀背而之注意事項#蜞寫.ί) 丁 它種金屬在絲光沸石中之含量，Μ金屬（它種金屬者）/ 鋁之莫爾比表示。”鋁”之莫爾數及它種金屬中”金屬”之莫 爾數，皆以I C Ρ Α法，量測絲光沸石中”金屬”與”鋁”之重量 而得。而”鋁”及”它種金屬”皆在前文中有所定義。I C P A法 (感應偶合氣雷獎放射光譜；Inductively Coupled Argon Plasma emraisίοn spectroscopy)，為技術热練者 所熟知之傅统方法。 筲子態之絲光沸石，其中質子被金_暘離子取代的程度 ，可由交換條件而定。其中最重要的參數為” r ”比值，其 為溶液中它種金屬陽離子，對催化劑中鋁原子之比，而在 -24- 本紙張尺度边用中® Η家楳準（CNS) Τ4規格（210x297公:¢) 81. 7. 2(),0()(1¾ (!!) Λ 6 η 6 經濟部屮央標準劝貝工消费合作社印31 五、發明説明（23) 它種金屬陽離子混合物的情形中，則為金屬鹽類之莫爾比 與其各別的” r ”值。為達到所需之金屬（它種金屬者）/鋁 之莫爾比，陽離子交換時之條件，可由技術熟練者，經由 例行實驗而得知。 依據本發明法，絲光沸石催化劑中之它種金屬，可包拮 任何它種金屬，或二種（或以上）之它種金屬混合物。比方 說，其可為，元素週期表中1族金臑中之金屬元素，也就 是鹼金屬如鋰、納、鉀、勘1、筢；由2族，也就是鹼土金 屬如鈹、鎂，鈣、緦、鋇；由3族，如綱；由4族如钛、 ί告；由5族，如釩、鈮；由6族，如銘、鉬、鎢；由7族 ，如錳；由8族，如鐵；由9族，如鈷；由10族，如鎳、 鈀、鉑；由11族，如銅、金；由12族，如鋅、鎘、汞；由 13族，如鋁、鎵、錁、鉈；由14族，如緒、錫、鉛、由 1 5族，如砷、铋；由16族，如晒、碲。 較佳者為1族、2族或1 2族中之它種金屬。更佳之它種 金屬為鋰、鎂、鈣或鋅。最佳之它種金屬為鋰、銕、鈣及 鋅之陽離子。 適用於本發明法之含它種金屬絲光沸石，其中它種金屬 之含量為金屬（它種金屬者）/鋁，之莫爾比至少0 . 1 0。本 文中，金屬/鋁之莫爾比，係指所有外加之它種金屬（亦 即所有不同金屬元素，或同一金屬元素之各不同類形）之 總最（W ®爾計）對鋁_爾數之比。典型上，此比值為介於 0 . 1 0及0 . 8 5間|其W介於0 . 2 0及0 . 7 0間較佳。 依據本發明法，典型的催化劑為如，陽離子交換後的大 (請先閲請背而之注意卞項再填寫" 裝· 訂 線_ 本紙張尺度遴用中SS家炫準(CNS)1? 4規格（210X297公龙） HI. 7. 20,000ft (II) Λ 6 Π 6 經沭部屮央標準而员工消赀合作社印31 五、發明説明（24) 孔徑絲光沸石、陽離子交換後的脫鋁大孔徑絲光沸石及陽 離子交換後的脫鋁小孔徑絲光沸石，其中含有鋰、鈣、鎂 或鋅等它種金屬，而它種金屬/鋁之莫爾比由0.20到 0.70° 依據本發明法，較佳之催化劑為陽離子交換後的脫鋁小 孔徑絲光沸石，更佳者為含有由1族、2族或12族陽離子 者。最佳者為绦光沸石中，含鋰、鈣、鎂或鋅陽離子，且 其含1為它種金屬/鋁之莫爾比從0 . 2 0到0 . 7 0者。 選擇性的，納、銨或質子態絲光沸石，在蒸汽處理、酸 處诨或陽離子交換處理之前後，可以已知的方法（如 c「〇 s s e d a i r j e t ra i 1 1 i n g )，將其顆粒減小。顆粒減小後 的催化劑，其大小一般而言，介於約0 . 1到約1 0 0 0微米> 而典型上，其介於約0 . 1到1 0 0微米。其最佳大小為介於 0 . 1到1 0微米。 依據本發明法之絲光沸石催化劑，可選擇性的，以適當 的形態，與現有技術上已知的適當擔體及/或结合劑合用 ，比方說Μ粉末、擠出成型物（e X t r u d a t e )、九狀、片狀 (t a b 1 e t )、顆粒狀、球狀等形態。此處之擔體與姐合劑材 料，其可為惰性或本身之催化活性|與依據本發明法之絲 光沸石催化劑之催化活性相當。此類材料之例子為，氧化 物如氡化铝、二氣化矽、氣化鎂及二氧化矽-氧ib稆；炭 、δθ藻七及不同的白土。本發明中，用於烷基化法之所需 催化劑形態，可Μ已熟知的規有技術製造。 宵際上•在依據本發明法之烷基化方法中，催化劑對芳 (請先閲請背而之注意事項再蜞艿- 裝- 訂_ 線· 本紙5)t凡度i4用中8S家標毕（CNS)TM規格（210x29/公Α) 8IUt),()〇iHk (11) 五、發明説明（25) 香化合物ι可為任何重量比，但實際上受到轉化率不得過 低的限制。催化劑：芳香化合物之重量比，一般保持在介 於約1 : 1 0 0 0及1 : 5間，較佳為介於1 : 5 0 0及1 : 5間，更佳為 介於1 : 1 0 0及1 : 1 0間，最佳為約5 : 1 0 0。 烷基化試劑：芳香化合物之比，依接於芳香碳氫化合物 上烷基之數目、烷基化試劑與芳香化合物之特性、催化劑 及反應條件（如溫度、壓力、反應時間及反應器型式）等 而改變。但一般每接一個烷基到芳香化合物上，烷基化試 劑：芳香化合物之莫爾比保持在介於0 . 5及5，典型為介於 0 . 7及2，而以約]:1較佳。 依據本發明法之烷基化方法，可以現有技術上任何批次 式（batch-type)或連續式（continuous-type)院基化反應 器，如固定床、繁床（s 1 u r r y b e d )或流體化床反應器、逆 流反應器等宵施。烷基化反應可於烷基化試劑及/或芳香 化合物於液態及/或氣態實施，或芳香化合物或烷基化試 劑可互為溶劑，或連擇性加人一於反應條件中保持惰性之 溶劑。而且，芳香化合物可與足量的烷基化試劑 > 在反應 初期接觸，或隨著反應進行，漸漸加入（反之亦同）。 經沭部屮央標準，^β工消费合作杜印奴 (請先閲-背而之注意事項#艰艿」 〇 最佳反應溫度及壓力，係依其它反應條件，如絲光沸石 之種類、金屬陽離子之特性與離子交換的程度、芳香化合 物與烷袪ib試劑之持性.與所篇商物之持性而定。典型L ，反應溫度保持在介於約1 00 Τ'及約4 00 :'C間，而W介於約 1 Γ) (Π:及約3 0 0 間較佳。 烷基fb反應之壓力，一般在介於約1 K P a到4 0 0 0 K P a問 -27 - 本紙尺度边用中a Η家it準（CNS) 規岱（21(1x297公没） 81. 7. ^),000¾ (Η)

五、發明说明（ ’典型上介於約10 KPa及1 000 KPa間，而以介於約10 KPa 及 500 KPa 較佳。 商|存在下，芳香化合物與烷基化試劑之最佳接觸 時間’極大部份依芳香化合物之特性、烷基化試劑、催化 劑、反應器型式、及其它反應條件而定。反應時間可從數 秒鐘到數小時。 依本發明方法，可產生烷基化多環芳香化合物之不同異 合物’其中可經由埋擇適當的反應條件（尤其是 最適當的催化劑），使烷基化異構物中，所需的對-位置 或線形異構物之董增加。 對特定的芳香化合物而言，最佳生產所需之烷基化異 混合物，其通當的反應條件，可由技術热練 者’依現有技術之摞準方法，經合理次數的例行實驗而得 。比方說•其選擇可經由在試運轉時，改變一種或更多參 數’相對評估所得反應產物中，各成份之演變（如經由氣 相層析儀· GC，或氣相層析-質譜儀之分析，GC-MASS>而 .一 得。 本發明法的目的為，將芳香化合.物烷基化為所需之異構 物或異構物之混合物，此點以最初芳香化合物之轉化、產 生所需烷基化異構物之選擇性、及在粗烷基化產物中所得 此類烷基北·異構物之產率等條件而言，均為合格。轉化率 係指最初芳香化合物，在烷基化反應中，被轉化之莫爾百 分率。對烷基化異構物之選擇性，為最初芳香化合物被轉 化為所需之異檐物之莫爾百分比。選擇性可以產物族群表 -28 - 甲 4(210X 297S 犮） ..................................................·:«...............................ir..............................#IL {請先《靖背面之注意事項再填寫本頁) 29461^ ^ ^ 1_^ 五、發明説明（j1)------------ …乙 示，如某特定雙烷基化異構物，對缌生成之雙烷基化異構 物之莫爾百分比。 在粗烷基化芳香化合物衍生物中，任一特定異構物之產 率，為轉化率與選擇性的數字乘積。 吾人Μ下列買施例，說明本發明法催化劑及其用途，與 依據本發明法所用之製程•但其範圍不限於此。其中所有 百分比，除特別說明外，皆為莫爾百分比。除非特別說明 ，”加入壓力”表示在反應溫度下，於反應開始時·加於反 懕混合物所產生之壓力中，烷基化試劑的壓力。在整個反 應過程中，”加入壓力”值均維持固定。 最初絲光沸石原料為小孔徑钠或銨絲光沸石，依序為， ΖΜ - 060 及 ΖΜ - 1 0 1， by La Grande Paroisse, France,及質 子態大孔徑絲光沸石，HSZ-640, produced by Tosoh Japan ； C B V 20 A produced by Conteka， The Netherlands,及由 PQ Corporation, USA.提供之絲光沸石 ο 對照姐實例/亦列於其中。 在實施例1到1 7及表1到11中，” A ”為用以交換之金屬鹽 類，其以克表示•比值”（亦即溶液中它種金屬陽離子 對催化劑中鋁原子之原子比），絲光沸石中它棰金靨之含 量，以它種金鼷/鋁（後文中以”Μ/Al ”表示）之荑爾百分比 表示。 實施例18到29及表12到27，為使用後文中陳述之催化劑 樣品，烷基化程序及结果。在各表中，每行表頭之意義如 一 -29 - 甲 4(210Χ 297Ζ发） ......................................................5t..............................ίτ..............................#ίι (請先閱請背面之注意事項再填寫本页) 五、發明説明（28) Λ 6 Π 6 經濟部屮央#準乃A工消费合作杜印製 下： ”催化劑樣品”（編號）為在實施例1到1 7及表1到1 1中，之 催化劑（編號）；” C ο n v . % ”，表示最初多環芳香化合物之 莫爾百分轉化率； ” ra . Ρ ’ -產率”及” Ρ , Ρ ’ -產率”，表示間，對’-異構物及對-對 ’-異構物之產率（轉化率乘Μ選擇性），其各別以莫爾百分 比表示； ”丨）i / C ο η ν . ”表由最初多環芳香化合物轉化，而生成之雙烷 基化異構物之莫爾比，其Μ百分比表示； ” Ρ , Ρ ’ - S e厂及” ρ , ρ ” - S e丨”，衷示對對-對’-異構物，與對 對-對”-異構物之選擇性，其Μ莫爾百分比表示； ” Ρ - S e 1 ”，表示對對-異構物之選擇性，Μ莫爾百分比表 示，其為Ρ -及Ρ , Ρ ’ -異構物之選擇性總和； ” 2 - S e 1 ” ，表示對2 -異構物之選擇性，Κ莫爾百分比表示 ，其為2 -及2，6 -異構物之選擇性缌和。 ρ , P ’ - / D i及2，6 - / D i，分別表示對，對’-異構物與2 , 6 -異 構物，在所得的相關雙烷基化多環芳香化合物族群中，之 Μ爾百分比。對反應產物之分析，係K氣相層析儀分析粗 反應混合物。 實施_例_ 宵_例1 : 脫？8小孔徑絲光沸石催fb劑之製備 ZM-060小孔徑納絲光沸石，經磓酸銨水溶液，以 列程序 ，轉化為銨態：4 0 0克納絲光沸石與1公升含1 0 0克硝酸 30 - (請先閲讀背而之注意事項再埙寫〇

T 本紙认尺度边用中a S家ii準（CNS) 規格（210χ29_/公龙） 81. 7. 20,01)0¾ (!1) Λ 6 Π 6 五、發明説明（29) 铵之水溶液接觸。混合物於6 (TC攪拌4小時。經由過滤及 K去離子水清洗數次後，可得銨態絲光沸石。將銨態絲光 沸石，置於水平煆燒爐中，並通以每小時2 5 0標準升之空 氣，在大氣壓下在蒸汽中熱處理。溫度以每小時1 5 0 t的 速率，逐漸上升至6 8 (TC。蒸汽Μ由約3 0 0 加人空氣中。 蒸汽最Μ飽和器調整。水流量接近每小時8 0克。在上述條 件下，於6 8 0 °C 5小峙後，煆燒爐停止加熱，並於3 Ο Ο P停 lh蒸汽。再將絲光沸石以6 N的硝酸水溶液，於9 0 °C強烈揹 拌3小時。催化劑經由過濾分離並以7 0 °C去離子水清洗， 敁後空氣/真空下，於1 5 0 t:乾燥1 0小時。催化劑之分 析结果如下：S i / A :原子比為8 0 : 1 ;缌孔徑體積為0 . 3 2 8 m 1 / g ;對稱指數為1 . 6 8 ;中孔隙度與大孔隙度之和對缌孔 隙度比為0 . 3 3。此催化劑在後文中稱之為樣品1 (比較樣品 )'· 踅施例2 : 製備經鹼金藤陽離子交換之絲光沸石催化劑 的一般方法 (請先間請背而之注意事項再项"- 絮· ,\5 線· J.% 與 類 鹽 屬 金 鹼 克 A 由 至 加 劑 化 催 11 品 樣 克 ο 3 將 去 經濟部屮央標準i.Jcx工消奸合作社印製 計原 經.鋁 ’ 之 類中 鹽劑 屬化 金催 鹼對 的， 中子 液離 溶陽 至屬 加金 。 鹼 中中 液液 溶溶 之使 成以 姐足 所為 水 鼠 子其 離算

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熱 加 中 氣 空 在 P '-tlv 空 1ΐ 本紙張尺度边用中Η Η家標毕（CNS) T4規ίδ(210χ297ΑΑ) 81. 7. V〇,000¾ (II) 五、發明説明（3〇) Λ 6 η 6 表1中列出Μ上實施例2之一般方法製造，經不同鹼金屬 陽離子交換的脫鋁小孔徑絲光沸石催化劑（樣品2至1 7 )。表1 .經鹼金屬陽離子交換之絲光沸石催化劑 經濟部中央標準局c:：工消许合作杜印3i 樣本編號 金屬 鹽 鹽 重 比 例 M/A 1 N ° (f ι i n g ) r 2 鋰 醋 酸 鹽 .2 Η 2 0 0 . 13 0 . 2 5 0 .1 1 3 鋰 醋 m 鹽 .2 Η 2 0 0 . 27 0 . 5 0 0 .28 4 錚 醋 m 鹽 .2 Η 2 0 0 . 5 4 1 . 00 0 .50 5 納 醋 m m .3 Η 2 0 0 . 18 0 · 2 5 0 .21 6 納 醋 酸 鹽 .3 Η 2 0 0 . 3 7 0 . 50 0 . • 36 7 納 醋 m m .3 Η 2 0 0 . 73 1 . 00 0 . .57 8 納 醋 m 鹽 .3Η20 1 . 47 2 · 00 0 . .66 9 鉀 醋 酸 鹽 0 . 13 0 . 25 0 , ,18 10 鉀 醋 m 鹽 0 . 26 0 . 50 0 . .31 11 鉀 醋 酸 m 0 . 5 3 1 . 00 0 . 4 5 12 铷 碳 酸 鹽 0 . 3 1 0 . 25 0 . 40 13 铷 碳 酸 鹽 0 . 62 0 . 50 0 . 72 1 4 ra) ϋι 碳 酸 鹽 1 . 25 1 . 00 1 · 06 1 5 铯 碳 m m 0 . 4 4 0 . 2 5 0 . 4 β 1 6 (at Λ l·* m 碳 酸 m 0 . 8 8 0 . 5 0 0 . 8 9 1 7 〇) 卜y, m 碳 m m 1 . 7 6 1 . 00 1 . 09

本畝法尺度边用中S S家榀準（CNS)TM規格（210x297公龙） 81. 7. 20,0(H)ik (II) (請先閲讀背而之注意事項#艰寫. 裝· 訂 線. Λ 6 η 6 五、發明説明（31) ⑻：比較樣品：樣品1 2，1 3，] 4，1 5，1 6及1 7對聯笨之吸 附性依序為，每克催化劑之吸附0 . 0 8 ; 0 . 0 7 5 ; 0 . 0 1 8 ; 0 . 0 8 ; 0 . 0 4 5 ;及 0 . 0 2 克聯笨。 實施例3 : 經鹼土金屬陽離子交換之絲光沸石催化劑的 製備 (請先閱讀背而之注意事項再艰窍， 將3 0克樣品1催化劑加至由” A ”克鹼土金屬鹽類與1 5 0 m 1 去離子水所姐成之溶液中。加至溶液中的鹼土金屬鹽類， 經計算其量為足以使溶液中鹼土金屬陽離子，對催化劑中 之鋁原子之原子比等於” r ”。將此混合物於8 0 I〕加熱（並 保持此溫度），強烈揹伴1 6小時。離子交換後的絲光沸石 ，經過濟並K去離子水清洗至無刺餘鹽類後，於11 ο υ在 空氣中乾燥，然後於6 0 0 t在空氣中加熱2小時。 表2中列出以上實施例3之一般方法製造，經不同鹼土金 屬陽離子交換的脫鋁小孔徑絲光沸石催化劑（樣品1 8至 34 ) ° 表2 .經鹼土金屬陽離子交換之絲光沸石催化劑 裝· 訂 經洧部屮央標苹A工消许合作社印^ 樣本煸號金屬 鹽 鹽重 比例 Μ/Αί N ° ( A i n g) r 18 Μ 硫 狩 Μ .2H20 0.95 1.00 0.27 19 鈹 fii£ m m .2 [i 2 0 1.90 2.00 0.27 20 被 硫 m .2 H 2 0 3.80 4.00 0.33 -33 - 本紙张尺度边用中S Η家楳毕（CHS) T4規格（210x29/公龙） 8!. 7. ^0,0()0¾ (II) Λ 6 η 6 五、發明説明（32) 21 鎂 醋 酸 m .4H20 0 , .28 0 .25 0 . ‘2 22 鎂 醋 酸 m .4H20 0 , .56 0 .50 0 , ‘3 23 鎂 醋 酸 鹽 .4 Η 2 0 1 . .12 1 • 00 0 . ‘35 24 鈣 醋 酸 鹽 0 . .21 0 .25 0 , ,1 8 25 鈣 醋 酸 鹽 0 .43 0 .50 0 , ,35 26 醋 酸 鹽 0 . .86 1 . _ 00 0 . ,38 27 鈣 醋 酸 鹽 0 , .86 1 • 00 0 _ ,37 28 鈣 醋 酸 鹽 0 _ .86 1 . .00 0 ,3 8 29 緦 硝 酸 m 1 ‘15 1 , .00 0 . 14 30 緦 硝 酸 m 3 _ .45 3 . .00 0 . ,1 9 3 1 緦 醋 酸 鹽 1 . ‘11 1 , ,00 0 . .3 3 32 鋇 醋 m 鹽 0 . 3 6 0 . ,25 0 . 18 3 3 鋇 醋 鹽 0 . 7 1 0 , ,50 0 . 29 34 鋇 醋 酸 鹽 1 _ 42 1 ‘ ,00 0 · 3 3 (請先閲請背而之注意事項洱艰寫， -5 * 線 經濟部屮央榀準而Π工消价合作社印5i 樣品2 6、2 7、2 8表現陽離子交換之再現性。樣品2 4、3 2、 3 3對聯苯之吸附性依序為，每克催化劑可吸附0 . 0 6 9 ; 0.08; 0.072 克聯笨。 實施例4 : 脫鋁小孔徑絲光沸石催化劑之製備 Ζ H 6 0小孔徑納絲光沸石，Μ寶砲例1之硝酸铵费理， Κ使其中之納被銨陨離子収代漼化劑經由在煞汽屮的熱 處理脫鋁，如宵砲例1。此步驟為於β 2 ο υ處理小時。冷 卻後，催化劑Μ 6 Η的硝酸水溶液，於9 0 強烈搜拌3小時 -34 - 本紙张尺度边用中SH家炫毕（CNS)T4規格（210x297公没） 81. 7. ?n,0〇()lt(l!) Λ 6 η 6 五、發明説明（33) 。催化劑經過滤分離，以7 〇 °C去離子水清洗，最後於1 5 0 °C乾燥1 0小時。催化劑之分析结果如下：S i / A 1原子比為 5 0 : 1 ;對稱指數為1 . 8 5 ;總孔徑體積為0 . 3 2 8 m 1 / g ;中孔 隙度與大孔隙度之和對總孔隙度比為0 . 4 2。此催化劑在後 文中稱之為樣品35(比較樣品）。 賁施例 5 : 經鈣陽離子交換之脫鋁小孔徑絲光沸石催化 劑的製餚 將3 Ο克樣品3 5催化劑加至由” Λ ”克醋酸鈣與1 5 Ο m 1去離子 水所姐成之溶液中。加至溶液屮的醋酸鈣，經計算其Μ為 足Μ使溶液中鈣離子，對催化劑中之鋁原子之原子比等於 ” r ”。將此混合物於8 0 C加熱（並保持此溫度），強烈Μ拌 1 6小時。離子交換後的絲光沸石，經過濾並Κ去離子水清 洗至無刺餘鹽類後，於1 1 Ο Τ:在空氣中乾燥，然後於6 0 0 在空氣中加熱2小時。 表3中列出一哇以上實施例5之方法製造，經鈣陽離子交 換的脫鋁小孔徑絲光沸石漼化劑（樣品3 6至3 7 )。 表3 .經鈣陽離子交換之絲光沸石催化劑 (請先閲讀背而之注意事項洱塡^.) 經？^部中央榣準工消费合作社印5i 樣本编號 醋酸鈣重 比例 M/A 1 (A in κ ') r 3 6 2.00 1.00 0.31 3 7 4.00 2.00 0.38 -35 - 本紙张尺度边用中S (5家標準（CHS)1? 4規格（210x297公:¾) HI. 7. 20,000¾ (!1) 294614 五、發明説明（34) 經Y部屮央標準而乃工消費合作社印51 賁 施 例 e 1 » 脫 鋁 小 孔 徑 絲 光 沸 石 催 化 劑 之 製 備 ZH 卜0 6 0小 孔 徑 納 絲 光 沸 石 » K 實 施 例 1 之 硝 酸 銨 處 理 f K 使 其 中 之 納 被 銨 陽 離 子 取 代 〇 催 化 劑 經 由 在 Μ 汽 中 的 熱 處 理 脫 鋁 » 如 實 施 例 1 _ 。此步驟為於560 處 理 5 小 時 〇 冷 卻 後 j 催 化 劑 Μ 1 N 的 硝 酸 水 溶 液 ， 於 90 強 烈 搜 拌 3 小 時 〇 催 化 劑 經 過 m 分 離 > 以 7C 丨TQ 去 離 子 水 清 洗 > Er；1 取 後 於 150 V 乾 燥 1 0 小 時 ο 催 化 劑 之 分 析 结 果 如 下 Si / A 1 原 子 比 為 11 ：1 對 稱 指 數 為 1 . 0 9 ; 總 孔 徑 11 積 為 0 . 2 8 5 ηι ]/ g » 中 孔 隙 度 與 大 孔 隙 度 之 和 對 缌 孔 隙 度 比 為 0 . 24 ο 此 催 化 劑 在 後 文 中 稱 之 為 樣 品 3 9 (比較樣品） 〇 實 胞 例 7 ; 經 鈣 陽 離 子 交 換 之 脫 鋁 絲 光 沸 石 催 化 劑 的 製 餚 將 30克 樣 品 3 9 催 化 劑 加 至 由 "A ”克醋酸鈣與1 50 ml 水 所 姐 成 之 溶 液 中 〇 加 至 溶 液 中 的 醋 酸 鈣 經 計 算 其 量 為 足 Μ 使 溶 液 中 鈣 離 子 I 對 催 化 劑 中 之 鋁 原 子 之 原 子 比 等 於 -， Γ Μ 〇 將 此 混 合 物 於 80 加 熱 (並保持此溫度） > 強 烈 m 拌 1 6小 時 〇 經 鈣 離 子 交 換 後 的 絲 光 沸 石 » 經 過 Μ 並 去 離 子 水 清 洗 至 無 刺 餘 m 類 後 t 於 11 0 °c在空氣中乾堞， 然後於600 在 氣 中 加 熱 2 小 時 表 4 中 列 出 ^ Μ 1: 實 胞 例 7 之 方 法 製 造 (，以 钙 陽 離 Τ 交 換 的 脫 鋁 小 孔 徑 絲 光 沸 石 催 化 劑 (樣品4 0至4 1 ) 表 4 . 經 鈣 陽 離 子 交 換 之 絲 光 沸 石 催 化 劑 (請先閲讀背而之注意事項再項寫- 裝· 訂 線· 本轼张尺度边用中HS家榣毕（CNS)甲4規怙（2】0父29/公没） 8!. 7. ^),000^ (!!) 五、發明説明（35) 66 ΛΠ 樣本編號 醋酸鈣重 比例 M/A 1 N ° (A in g) Γ 40 7.20 1.00 0.19 4 1 14.20 2 . 00 0.25 實施例 8 : 經鈣陽離子交 換之大 孔徑絲光沸石催化劑的 製備 (請先閲讀背而之注意事項洱埸艿， 裝· 經濟部屮央榀準局β工消奸合作社印5i H S Ζ - 6 4 0催化劑（未脫鋁質子態大孔徑絲光沸石）之分析结 果如下：S i / A 1原子比為9 . 8 0 : 1 ;缌孔徑體積為 0 . 2 6 m 1 / s ;對稱指數為1 . 4 1 ;中孔隙度與大孔隙度之和對 缌孔隙度比為0 . 3 2。此催化劑在後文中稱之為樣品4 2 (比 較樣品）。 將3 0克樣品4 2催化劑加至由” A ”克醋酸鈣與1 5 0 ra 1水所姐成 之溶液中。加至溶液中的醋酸鈣，經計算其量為足以使溶 液中鈣離子，對催化劑中之鋁原子之原子比等於 ” r ”。 將此混合物於8 0 C加熱（並保持此溫度），強烈援拌1 6小時 。經鈣離子交換後的絲光沸石，經過滤並Μ去離子水淸洗 罕無刺餘篛類後，1 ] 0 t'在空氣中乾燥，然後於（Ϊ 0 0 V ίΐ 空氣中加熱2小時。 表5中列出一些Μ上實施洌8之方法製造，經鈣暍離子交 換的未脫鋁大孔徑絲光沸石催化劑（樣品4 3至4 5 ) 訂· 線 本紙尺度边用中a Η家標毕（CNS) f 4規格（210x297公及ι) HI. 7. 20,0()()¾ Πί) 五、發明説明（36) 表5 .經鈣陽離子交換之絲光沸石催化劑 樣本煸號 醋酸鈣重 比例 M / A 1 N ° ( A i n g ) r 43 3.70 0.50 0.27 44 7.40 1.00 0.28 45 14.80 2.00 0.31 實施例ί): 脫鋁大孔徑絲光沸石催化劑之製備 樣品4 2之催化劑，Μ實施例1之硝酸銨處理，使其中殘 餘之納被銨陽離子取代。催化劑於 6 8 0 ，在蒸汽中熱處 理5小時脫鋁，如實施例1 。冷卻後，催化劑Μ 6 Ν的硝酸 水溶液，於9 0 °C強烈攪拌3小時。催化劑經過滤分離，以 7 0 t去離子水清洗，最後於 1 5 0 乾燥1 0小時。催化劑之 分析结果如下：S i / A 1原子比為1 1 0 : 1 ;對稱指數為1 . 9 5 ; 總孔徑體積為0 . 3 2 m 1 / g ;中孔隙度與大孔隙度之和對總孔 隙度比為0 . 3 7。此催化劑在後文中稱之為樣品4 6 (比較樣 經濟部屮央標芈而只工消许合作杜印製 品）° 寶拖洌1 0 : 經鈣陽離子交換之脫梠大孔徑絲光沸石辟化 劑的製ί爾 將4克樣品4 6催化劑加至由” A ”克醋酸鈣與2 0 m 1水所姐 本紙法尺度逍用中a Η家棕準（CHS) T 4規格（210x297公龙） 81.7. 20,0()0¾ ίϋ) 五、發明説明（37) 使。 以” Γ 足” 為於 量等 其比 算子 計原 經之 ’ 子 鈣原 酸鋁 醋之 的中 中劑 液化 溶催 至對 加’ 0 子 中離 液鈣 溶中 之液 成溶 石 沸 光 熱絲 加的 V 後 80換 於交 物子 合離 混鈣 此經 將 。 度 溫 此 持 保 並 時洗 小清 16水 拌子 揹離 烈去 強 Μ ’ 並 丨滤 過 經 在 Ρ ο ο 6 於 後 然 /v,l· 馋 乾 中 氣 空 在 P ο T1 11 於 -, 時 後小 S» 类 2 0 熱 餘加 刺中 無氣 罕空 的 換 交 子 0 陽 鈣 經 ，。 劑 造7)fb 製,4催 石 方“沸 之劑光 10化絲 例催之 皰石換 實沸交 上光子 以絲離 ΐ f 場 t ί /7Τ υ 51孔1¾ 中大經6 SS 6 表脫表 (請先閲請背而之注意事項再艰"太 號 0 本 -ΡΚ- 樣 0 Ν

重g) 鈣 酸 醋(A η 例 比 裝· 訂 經濟部屮央榀準局θ工消"合作社印51 47 0.088 1.00 0 . 28 宵施例]1 : 絆鋅陽離子交換之脫鋁小孔徑絲光沸石催化 劑的製備 將3 0克樣品1催化劑加至由” A ”克醋酸鋅與1 5 0 m 1水所姐成 之溶液中。加至溶液中的醋酸鈣，經計算其fi為足Μ使溶 液中鈣離子，對催ib萷中之ifi原之原子比等於” Γ " 將 此混合物於以）r加熱（並保持此溫度），強烈指伴1 6小時 離子交換後的絲光沸石，絆過滹並以去離子水洁洗至無刺 餘鹽類後，於]1 0 t：在空氣中乾熾，然後於600 在空氣中 -39 - I . 本紙法尺度边用中國國家焓準（CNS)!»*!規岱（210X297公龙） 81. 7. 20,()00¾ (II) Λ 6 Π 6 五、發明説明（38) 交 子 fttt- 離 陽 鋅 經 造 製 法 方 之 1L 11 例 施 實 上 K 些 ο | 時出 小列 CN1 中 熱 7 加表 品 fe„K 梯 劑 化 催 劑石 化沸 催光 石絲 沸之 光換 絲交 徑子 孔離 h 日¾ / β— 鋁鋅 脫經 的7 換表 至 &'ϋ 編 本 樣 0 重g) 鋅 酸 § A § ( Π 例 土 (請先閲讀背而之注意亊項洱艰巧. ο ο 裝· 經部屮央榀準局：：；：：工消许合作杜印31 實施例1 2 : 經鈣陽雜子交換之脫鋁小孔徑絲光沸石催化 劑的製備 將3 0克樣品1催化劑加至由0 . 8 6克醋酸鈣與1 5 0 m 1水所姐 成之溶液中。加至溶液中的醋酸鈣，經計算其量為足以使 溶液中i丐.離子，對催化劑中之鋁原子之原子比等於1 。將 此混合物於8 Ο它加熱（並保持此溫度），強烈攪拌” X ”小時 。離子交換後的絲光沸石，經過濾並Κ去離子水清洗至無 刺餘謅類後，於1 1 Ο Γ:在空氣中乾焯，然後選擇性，於 6 0 0丫'在空氣中煆焯2小時。 表8中列出一些以上實砲例]2之方法製造，但不同的接镯 時間” X ”及煆燒時間，所得之各棟經鈣陽離子交換的脫鋁 -40- 本紙又度边用中Η國家楳準（CNS)T4規格（210x297公;it) 81. 7. 20,000¾ (!1) 294614 五、發明説明（39) Λ 6 Π 6 小孔徑絲光沸石催化劑。 ^____8一 經鈣陽離子交換的脫鋁小孔徑絲光沸石催化劑，改變時間 及煅燒時間的影響 樣本編號 接觸 時間” X :” m 燒時間 M/A 1 5 1 2 小時 0 0.32 5 2 4 小時 0 0.35 5 3 1 C) 小時 0 0.35 54 2 小時 2小時 0.35 55 4 小時 2小時 0.35 實施例]3 : 脫 鋁大孔 徑絲光 沸石催化劑 之製餚 (請先W讀背而之注意苹項再项艿, 裝· 訂 線_ 經濟部中央標準而Μ工消件合作社印3i 5 0克H S Ζ - 6 4 0絲光沸石催化劑裝於石英管中，置於加熱爐 加熱至5 Ο Ο Τ:。於5 Ο Ο υ ，以1 . 5升/分鐘之速率，通Μ飽和 >乂蒸汽之氡氣。30分鐘後，蒸汽停止，氦氣之速率則降低 至2 0 0 ra 1 / tn i η ，加熱爐冷卻至室溫。4 0克蒸汽處理後的絲 光沸石，以8 0 0 m 1 ，0 . 5 Ν氫氯酸強烈揹拌並迴流四小時。 谣ih _ K過漶分離，並K去雜平水淸洗至滤出液導祐度低 於 2 0 m i e r 〇 S im e n s / c η! 所得 R[i 體於 1 1 0 乾燥 4 小時， 並於5 0 0 C煆馆1 2小時。摧化劑的分析顯示S i / Μ原Γ比 為2 3。此催化劑在後文中稱為樣品5 (3 (比較樣品）。 41 - 81. 7. 2U,(X)i>ik (Ιί) 本紙法尺度边用中BJ S家標孕（CNS) Ή規格（210X297公龙） 五、發明説明（4〇) 2 0克經上法處理，在1 1 0 °C乾燥4小時後所得之催化劑，加 至由2 . 1 8克醋酸鈣與1 0 0 m丨去離子水姐成的溶液中（” r ” = 1 )。將此混合物於8 0它加熱（並保持此溫度），強烈攪拌 1 6小時。離子交換後的絲光沸石，經過滤並Μ去離子清洗 至無刺餘鹽類後，於11 0 °C在空氣中乾燥，然後於5 0 0 10在 空氣中加熱1 2小時。催化劑的分析顯示M / A 1為0 . 2 8。此催 化劑在後文中稱為樣品5 7。 實陁例1 4 :經鈣交換未脫鋁大孔徑絲光沸石催化劑之製備 (:Β V 2 Ο Α絲光沸石催化劑（質子態大孔徑絲光沸石）之持性 如下：S i / A 1原子比為]5 : 1 ;總孔徑體積為0 . 2 7 m 1 / g ;對 稱指數為1 . 0 9 ;中孔隙度與大孔隙度之和對缌孔隙度比為 0 . 5 9。此催化劑在後文中稱之為樣品5 8 (比較樣品）。 經？^部屮央標準而β工消仲合作杜印^ (請先間讀背而之注意事項再艰〇 將3 0克樣品5 8催化劑加至由” A ”克醋酸鈣與1 5 0 m 1水所組 成之溶液中。加至溶液中的醋酸鈣，經計算其量為足Μ使 鈣離子，對催化劑中之鋁原子之原子比等於” r ”。將此涓 合物於8 0 °C加熱（並保持此溫度），強烈Μ伴1 6小時。經鈣 離子交換後的絲光沸石，經過濾並Μ去離子水清洗至無刺 餘鹽類後，於1 1 0它在空氣中乾燥|然後於6 0 Ot〕在空氣中 加熱2小時。 表ί)中列出·呰W.上宵施Μ 1 4之方法製造，經钙网離f殳 換的未脫鋁大孔徑絲光沸石催化削（樣品5 9及6 0 ) 表9 .姅钙離子交換的未脫鋁大孔徑絲光沸石催ib削 _ 4 2 - • . i. . · 本紙51疋度逸用中SS家標毕（CNS)1^規格（210><297公；it) 81. 7. ΠΙ) Λ 6 Π 6 五、發明説明（4：0 樣本編號 醋酸鈣重 比例 M / A 1 (A in g) r 5 9 3.4 0.5 0 . 2 60 6.8 1 0.27 窖例1 5 :經鈣陽離子交換之P Q絲光沸石催化劑之製備 由Ρ Q公司提供之絲光沸石催化劑，其特性如下： S i / A丨原子比為4 2 : 1 ;總孔徑體積為0 . 2 δ m i / g ;中孔隙度 與大孔隙度之和對總孔隙度比為Ο . 4 9。此催化劑在後文中 稱之為樣品6 1 (比較樣品）。 將3 0克樣品6〗催化劑加至由” A ”克醋酸鈣與1 5 0 m 1水所姐 成之溶液中。加至溶液中的醋酸$丐，經計算其量為足以使 溶液中鈣離子，對催化劑中之鋁原子之原子比等於” Γ ”。 將此混合物於8 0 Tj加熱（並保持此溫度），強烈揹拌1 6小時 。經鈣離子交換後的絲光沸石，經過滹並K去離子水清洗 至無刺餘鹽類後1於1 1 0 °C在空氣中乾燥，然後於6 0 0 °C在 空氣中加熱2小時。 經濟部屮央榣準^A工消伢合作社印51 (請先閲讀背而之注意事項再项寫4 〇 表1 0中列出以上實施例1 5之方法製造之催化劑（樣品6 2 )。 表1 0 .經鈣離子交換P Q之絲光拂石催ib劏 樣本编號 潴酸鈣禹 比例 M / Μ (A in g ) r 本紙張尺度边用中SS家煤毕（CNS)T4規格（210X297公龙） HI. 7. 20,0()()¾ (II) Λ 6 _1^6 五、發明説明（42) 62 1.78 1 實施例1 6 : 經鈣陽離子交換之脫鋁小孔徑絲光沸石催化 劑的製備 將2 0克樣品1催化劑加至由” A ”克醋酸鈣與1 0 0 m 1去離子水 所姐成之溶液中。加至溶液中的醋酸鈣，經計算其量為足 K使溶液中鈣離子，對催化劑中之鋁原子之原子比等於 ” r ’’。將此混合物於8 0 1C加熱（並保持此溫度），強烈捥拌 1 6小時。離子交換後的絲光沸石，經過滹並以去離子水清 洗至無刺餘鹽類後，於1 1 0 °C在空氣中乾燥，然後於6 0 0 υ 在空氣中加熱2小時。 表1 1中列出一按Κ上實施例]6之方法製造，經鈣陽離子交 換的絲光沸石催化劑。 表1 1 .經鈣離子交換脫鋁小孔之絲光沸石催化劑 (請先閲讀背而之注意事項再蜞寫4. 裝- 線· 經濟部屮央標準χ;β工消费合作社印31 樣本Μ號 醋酸鈣重 比例 M / A 1 (A in g) r 63 0.057 0.1 0.13 6 4 2 . 3 -I 0.41 宵施例1 7 : 以浸消法製_的含鈣脫铝小孔徑絲光沸石催 -44- • - . - · 本紙张尺度边用中國國家從準（〔Ν5)Ή規格（2)0X297公；¢) «1. 7. ⑻ /y'f. 正 A6 B6 五、發明说明（ 化萷 10克樣品1催化劑在室溫下，與0.11克_酸鈣及15»1去離 子水混合。（”「” = 〇. 35)將此漿狀物置於燒杯中，於室溫下 攪拌1小時，然後於1 lOt乾» 2小時，再於600C煆堍2小 時。加至催化劑中之鈣，使Μ/Al值為0.35。此催化劑稱為 樣品65。 實施例18: K由實施例2與3之陽離子交換催化劑丙基 化1 , 1 ’-聯苯的一般方法 150克1,1' -聯苯與由實施例2或3選出之催化劑（7.5克或 聯笨重量的5%)，在250T，丙烯加人壓力為0.8xl〇e Pa, 600ml Parr pressure autoclave 中，與丙稀接觸並 攪拌5小時。 對列於表1及表2中之樣品2到34之催化劑，使用相同的 實驗方法。反應混合物之氣相層析结果，列於表12及13中 。于相同反應1条件下使用樣品1催化劑所得比較结果說明 於上述兩表中。 -45 - 肀 4(210X 297公濩） ......................................................5t..............................訂..............................^ (請先wit背面之注意事項再填寫本頁) Π 6 五、發明説明（44) 經濟部十央標準而：〇：工消费合作社印5i ,qFlwiJ—T§s3ngm^,l^w1swli:finlcsl's i<RKnq.uSNKnfAlTIi qq^te ^3ΦΚΠ Ξ/ι-dc:. L3S-0-.os--d*d 运藍/Ξ轵^-v-d I - ^ - e^E,H5j~} CO 一寸 LOCOCO π cnj-lo Krc-Kjo^cnaDcntnc^rnchco r^. cvr^uDCOr-Hmr^cO'Xi r^'co r-- cc r^· >~~I 〜roijD'^rmcCLnLncNjLno 卜 «jD'trkO'^-r^Osjever'O^LnOr-H o 〇〇 ijo ld I^ CNj'c-Nr^O'sOr^r^co 卜 UDrOCNJOJCC^LD^Ln^CCr^^D 〇) mocr, r^cNj^rouDinocni~ <~~< r—< «c- -™icnj^tc\j«c~l〇«c-udcv ld co^rcoocncoococric\j 卜 m 卜 ro

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Cvj td lo ό cc 〇 — cnj m c ld r、 r-~i r—< » < τ 1 r—H r I i < r— -46- 本WJ艮尺度边用中扭a家榀毕（CNS) T4規格（210x297公;¢) 81. 7. 2(),000¾ (I!) 五、發明説明（45) Λ 6 Π 6 經濟部屮央#準而w工消费合作社印¾ -af S^WIT®F7rTlD£-a>d} w^mwiiwrwns—琴钵 ii : Π 磘 -f?1<kHnΉΦΗΙΙs<kKnf^Knq:一汆ΚΠqq^M qq^KII长链 s/--crd'Bs-d .Las-,d*d®籃/!α 0,ψ^'α 掛裆-.d*ui i 匿占拦 c〇L〇〇Ocn〇Lnro〇vJcncNJC〇〇c〇cn«-^r^ CNj〇jc〇U3r—<>^〇〇〇Jc〇Ln^r〇Ln^cNjcn CM^^ruDmi^cor^r^coooLnco^-coco f^cnmcouDOOroocno^r^'^rLrjco^ 卜 Γ^οοσ^ 卜 'd^OOLOOCXJCnLO^^CNJ cvjro^Lnro^r^r^r-.r^-'^rLOCOLor^co UD^rcoro — <OC〇Ln〇LnL〇〇c\j 卜—卜 mLOLDOJO^rLDr—fi^DL〇r〇C0k£>r〇lX)r〇 —irD〇〇L〇CNJOO^o〇vjDCMr〇LncvL〇'<^r coro^r —卜 i-Hcnm 卜〇OCD^rc〇ro^o crimmco^r^r-HLomcor^.·--' tn c^j c〇 co LOCOr'-s 卜 OCOCCC〇C〇NV〇 卜 i^DLDLD^r CDr^CM^O*—'Cn-—<〇ι〇ιτ)*—*r〇L〇ro csj^^rocomcNj·—<r〇k〇*—tLDunr^or-s. ,ir〇r〇ur>r-HUi)UD〇M3Lnc\jror〇i»-1 «cr >i »snuDLnc\j〇 — hlo〇«〇cm«c!·卜 ^rcri LOCVlCvl·—*^-〇VJDCsJ〇LnCO^〇Cr> m ro cnj m «~i »—i cxi »—t cn oo LO cn co UDO^c〇ro〇>^DCvj«^r〇r〇cNjroo〇r〇Ln roc〇L〇u〇cnc〇L〇cnLnLr)«—i cm cnj cnj cr> cr^cnc^c^cocncrjcricncocncnuDr^r^ro Ξ C〇 CTi O r-H Cv1 CO L·^ UD CT. O C\J oo r~i 叫 c\j c\j c\j :v cxj cvj cv cv m ro m m co 47 (請先閲請背而之注意事項再褀寫.>Λ) 訂 線· 本紙法尺度边用中S國家乜準（CNS)f 4規格（210x297公龙） 8!. 7. 'Λΐ,ΟΟΟϊΚ (!!) 2Q4614

A6 B6 8及10之钙陽離子交換催 五、發明說明 實拖例1 9 : Μ由實施例 化劑丙基化1 , 1 '-聯苯的一般方法 150克1,1’-聯苯與由實施例5、7、8及10選出之催化劑 (7.5克或聯苯重量的596)，在250Τ，丙烯加入壓力為 0·8χ 105 Pa, 600ml Parr pressure autoclave中，與丙 烯接觸並攪拌5小時。反應混合物之氣相層析结果，列於 表1 4到表1 7中。于相同反應條件下使用樣品35、3S、42及 46催化劑所得比較结果係分別說明于表14、15、1S及17中 -4 8 甲 4(210X 297公沒） ......................................................it..............................ίτ..............................球. (請先閱磺背面之注意事項再填寫本頁) Β Γ) 五、發明説明（47) M濟部屮央標準而β工消费合作杜卬¾ -JSM^l^g-ΤΓ J¾¾_as 聲祝-i-MI^.ISMI5wIEE: H 骑 ηιφϋ HI 汆κπ^φ'κπTI<Riii qq^KnΉφίπι-05^ 长拦 5/-,d*d .Las-d'as-vl'ci ©Hli/ia^^-.d-d 铪楷-.d-ui 竖藍gJJriij 1—( 1—i n LD 'JD ^ c〇 co co <- 〇 •~h UD *C •CT 卜 r--- r~^-i <Z^D l^O C\J ιχ) lo

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五、發明説明（Cfp ' _ 實施例20: 以樣品26之鈣陽離子交換催化劑丙基化二苯 醚的一般方法 150克二苯醚與樣品26之催化劑7.5克（二苯醚重量的5% ) ，在 250">0 * 丙稀加人魔力為 0.8xl05 Pa, 600ml Parr pressure autoc丨ave中，與丙稀接觸並播拌5小時。反應 混合物之氣相層析结果|列於表18中。于相同反懕條件下 使用樣品1催化劑所得比較结果亦有所說明。 實施例21: Μ樣品26之鈣陽離子交換催化劑丙基化對- 聯三笨的一般方法 (諫先Μ請背面之注意事項再填寫本頁) 150克對-聯三笨與催化劑267.5克（對-聯三苯重量的5% )，在 250¾，丙稀加入壓力為 0·8χ 105 Pa, 600ml Parr pressure autoclave中，與丙婦接觸並播拌5小時。反應 混合物之氣相層析结果，列於表1 9中。于相同反應條件下 使用樣品1催化劑所得比較结果亦有所說明。 實施例22 : 1樣品24或26之鈣陽離子交換催化劑丙基萘 的一般方法 ^ .訂. 150克萘與樣品24或26之催化劑7.5克（萘重量的5%)，在 2 5 0 C，丙烯加入壓力為 0.8 X 1 0 5 P a , 6 0 0 m 1 P a r r pressure autoclave中，與丙稀接觸並攪伴5小時。反應 混合物之氣相層析结果，列於表20中。于相同反懕條件下 使用樣品1催化劑所得比較结果亦有所說明。 -51 - •線· 甲 4(210Χ 297 公发） 五、發明説明（5〇) 6 6 ΑΠ 經濟部屮央榀準而A工消费合作社印¾. 13ΦΚΠΊ,ΊΦΚΠq1<Rl·^「.ΉΦΚΠquNrv'rc:ql^'tin0m/-"-d .las-d -^5-¾ 踅萏/!0 玢垲--<^ 铪梏--d-ul 一苣'lHilj

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-8S LL 92 £r(5 (請先閲讀背而之注意事項洱填巧 3 ，τ 線* -52 - 本紙认尺度边用中® Η家益準（CNS)Y 4規格（210x297公龙） 8J. 7. 20,001)^ (II) 五、發明説明（51) Λ 6 Π 6 經濟部屮央桴準而A工消仲合作杜印驭 f 汆κπq1<RKn召公阳 q.u'VKiii q.uSNiil qq^Knqrl^-c Ξ/-90:'^..CNJ•flgCJ^g/s拚恺 _gCJ餘-fr~;6 竖E,— 苣q}逻 003rs ε·5ε

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^紙法尺度边用中S S家標孕（CNS)f 4規格（2〗0χ29/公没） SI. 7. ?n,0(}〇ik (ID 五、發明説明（Γβ </p At 正

6 6 A B 巧充; 1, 實施例23 以 由 簧 施例11之 經鋅陽 離 子 交 換 催 化 劑 丙 基 化 1 , 1 ' -聯笨 150克 1 . 1 ，-聯 苯 與 實 施例11選 出之經 鋅 陽 離 子 交 換 催 化 劑 (7 . 5克或 瞄苯 重 量 的 5% )，在 250 1C » 丙 烯 加 入 壓 力 為 0 . 8 X 10s Pa, 600ml Parr p r e s s u r e a u t 0 C 1 a v e 中 $ 與 丙 烯接觸並 攪拌 5 小 時 。反應混 合物之i 氣 相 曆 析 结 果 t 列 於 表21中。 于相 同 反 應 條件下使 用樣品 1 催 化 劑 所 得 比 較 结 果亦有所 說明 0 當施例2 4 ： Μ 由 實 施例1 4之 經鈣陽 離 子 交 換 催 化 劑 丙 基 化 1 , 1， -瞄苯 150克 1 , 1 ’-聯 苯 與 賁 施例14選 出之經 鈣 陽 離 子 交 換 催 化 劑 (7 . 5克或 聯苯 重 量 的 5% )，在 250 t 丙 烯 加 入 壓 力 為 0.8x10s Pa, 600 ml Parr p r e s s u r e a u t 0 C 1 a v e 中 9 與 丙 烯接觸並 攪拌 *， 5 小 時 。反應混 合物之 氣 相 層 析 结 果 » 列 於 表22中。 在相 同 反 應 條件下使 用樣品 58 所 得 比 較 係 加 說 明。 實施例25 Μ 由 實 腌例1 5之 經鈣陽 離 子 交 換 催 化 劑 丙 基 化 1, 1， -聯苯 150克 1 , 1 聯 苯 與 實 施例15選 出之纆 鈣 陽 離 子 交 換 催 化 劑 (7 . 5克或 聯苯 重 躉 的 5% )，在 25 0 ¾ t 丙 烯 加 入 壓 力 為 0.8 X 10s Pa, 600ml Parr p r e s s u r e a u t 0 C 1 a v e 中 與 丙 -5 4 {請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) .发· •打· •線· 甲 4(210X 297W 沒) 294614

A6 B6 五、發明說明 烯接觸並擯拌5小時。反應混合物之氣相層析結果，列於 表2 3中。于相同反應條件下使用樣品Si催化劑所得比較结 果亦有所說明。 實施例26: K由實施例12之經鈣陽離子交換催化劑丙基 化1 , 1 ’ -聯苯 150克1,1' -聯苯與實施例12選出之經鈣陽離子交換催化劑 (7.5克或聯苯重量的5%)，在250 丙烯加入壓力為 0 . 8 X 10B Pa, 600ml Parr pressure autoclave中，與丙 烯接觸並攪拌5小時。反應混合物之氣相層析结果•列於 表24中。 -55 - ......................................................¾...............................ίτ..............................终 t請先《讀背面之注意事項再填寫本页) 甲 4(210X 297 公;¥) 五、發明説明（54) A 6 Π 6 經濟灼屮央if-準而只工消费合作社印5i ^ΦΗΓΊ.ιφϋ qq^Knη,ιφ'ΓΙΙ_a1<RKnφιφ^长链 5/-,dCI·① s-(」 .os-~.二」 赶^/Ξ择桤-.c.-d - ^ - E 竖歡EJJrilii 6·ΖΖ rs 8·9Ι Ο.ΙΖ 6.IS o.scvl -ICXJ8ε ·ε2 V LZ s.s 5.91/ Ξ CNJ.Lne 8·9 -I οζ ocvl ζ-6ε 2·Ζ6s_s 〇9 6S Ξ.§ i 二K:) quysKnΉφ'ΰι— Ήφκπ 5/--d'd -las-d .5--51 七佘阼 Ήφ'ίίϋ '®ίε/Ξ 扮榴 JD--d Π1ΦΚΠqq^ii 长鞋 拚桤--Q.-ui 怪藍 苣 qril} 9CJ8 z.cvlro 2Z8·2ε co.s S-Z2 Γ89 •S9 (請先閲讀背而之注意事項洱艰寫.}·} 丁

CXJ-OCNJ Ι.5ε s-69 ο·06 s Ξ 19 ί·> % 本紙法尺度边用中》Η家炫毕（CNS) T4規格（210X297公犮） 81· 7. 20,0(職（Π) 五、發明説明 Λ 6 η 6 經濟部屮央你準i.JA工消伢合作杜印3i ,¾ .¾ .¾ _iL¥ _ , m co

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Claims (1)

1. 44號專利申請系 利範圃修正本（85年10月） A8 B8 C8 D8 85·年 10/Ί f 六、申請專利範圍 1. 一種多環芳香衍生物之對位選擇性烷化方法，其為在催 化劑存在下*溫度為100C至40 0C，壓力為lkpa至 4000 kpa下將多環芳香衍生物與烷化試劑反應歷時數秒 至數小時*此催化劑為質子態之絲光沸石，其Si/Al原 子比為5: 1到500:1 *且含有選自鋰、钠、鉀、勃I、 筢、鈹、鎂、鈣、锶、鋇、拥、釤、钛、锆、釩、鈮、 鉻、鋇、鎢、錳、鐵、鈷、鎳、鈀、鉑、飼、銀、金、 鋅、鎘、汞、鋁、鎵、§8、鉈、緒、錫、鉛、砷、銻和 鉍之其它金屬物種，金屬（于全鼷物種中者）/缸之莫耳 比為0.10-0.85 ，並具有每克催化劑至少0.05克聯苯 (biphenyl)之聯苯吸附性（biphenyl sorption)，其中 多環芳香衍生物為1,1'-聯苯、或對-三聯苯、或萘、 或二苯_或1,4 -二苯氧基笨；Μ及烷化試劑為C2-C2〇之 烯屬烴或Ct-Ci2之烷醇類。 2. 根撺申請專利範圍第1項之方法，其中絲光沸石為未脫 鋁大孔徑絲光沸石。 3. 根揀申請專利範圍第1項之方法，其中絲光沸石為脫IS 大孔徑絲光沸石。 4. 根撺申請專利範圍第1項之方法，其中絲光沸石為脫IS 小孔徑絲光沸石。 ~ 5. 根撺申請專利範圍第3或4項之方法，其中絲光沸石之 S i / A 1原子比介於3 0 : 1及2 0 0 : 1間。 6. 根據申請專利範圍第3或4項之方法，其中絲光沸石之 S i / A 1原子比介於6 0 : 1及1 5 0 : 1間。 7. 根撺申請專利範圍第1 、2、3或4項之方法，其中絲光 本纸張尺度適用中國S家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） --I I n I I I - ----I I T I I I I I I 表 US. 、\έ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 294614 ?8 D8 六、申請專利範圍 沸石催化劑含有金靨物種，金靨（于金靨物種中者）/ iS 之莫耳比介於0.20及0.70之間。 8. 根據申請專利範圃第1項之方法，其中金屬物種中之金屬 為鹼金臑、鹼土金屬或12族金靨、或其任何混合物。 9. 根據申請專利範圍第8項之方法*其中金靥物種為鋰陽 離子、鈣陽離子、鎂陽離子或鋅陽離子。 10. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中金屬物棰Μ陽離 子交換法或浸湏法，或其方法之姐合加人絲光沸石中。 π.根撺申請專利範圍第1項之方'法，其中含質子態未脫IS 大孔徑絲光沸石之金腸物種係Μ無機或有機酸或其水溶 液處理後鹸金颶陽離子被質子部份取代而製得。 12. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中絲光沸石係由質 子態或銨態之絲光沸石，依序經下列步驟處理製得：（ i ) 一次或一次Μ上结合水熱處理與酸處理所進行之脫 鋁步驟，及（ii)將脫鋁後的絲光沸石Μ含經選擇可解離 金驅鹽類或金靨鹽類混合物之水溶液處理以進行陽離子 交換步驟*然後于3001到900t溫度下進行乾燥步驊， 及視状況亦進行煆燒步驟。 13. 根撺申請專利範圍第1項之方法，其中烷化試劑為 C3-C4之烯屬烴或Cx-C4之烷醇類。 14. 根據申請專利範圍第13項之方法，其中烷基化試劑為丙 烯。 15. —種根撺申請專利範圍第1 、2、3、4、8、9、1〇 、η或12項方法.所定義之絲光沸石催化劑，係用來選擇 性烷化根揀申請專利範圍第1項方法所定義之多環芳香 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X21?7公釐） 裝 訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A 8294614 g D8六、申請專利範圍 衍生物。 10丙之 、K 義 9 來定 、 甩所 8 係法 、， 方 4 劑項 、 化 1 3 催第 、石圍 2 沸範 、 光利 1 絲專 第之請 圍義申 範定據 利所根。 專法化物 請方烷生 申項雙衍 據12性香 根或擇芳 種11選環 一 、烯多 I----I---------丁 ______泉 、-口^ (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公釐）