CN115672383B - 一种具有高选择性合成三甲胺催化剂的制备方法及产品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种具有高选择性合成三甲胺催化剂的制备方法及产品，包括步骤一，材料合成；步骤二，交换洗涤烘干；步骤三，再交换烘干；步骤四，捏合挤条烘干焙烧；步骤五，性能评价包装存储；其中在上述步骤一中，选择合适的氧化硅、氧化铝、氧化钠、氨、氯化钠以及水之间的比例，并进行筛选；该发明是合成对应的氧化铝硅、氧化铝摩尔比的丝光沸石，随后将合成的丝光沸石进行交换、酸溶液的处理、碱金属和碱土金属的交换处理、再与粘结剂按一定比例捏合、挤条成型，最后烘干焙烧得到具有高选择性的三甲胺的催化剂。本发明所得的丝光沸石经过改性后制得的甲胺催化剂在甲胺合成过程中，能有效提高三甲胺的选择性，具有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及甲醇氨化生产甲胺的催化剂生产过程和产品技术领域，具体为一种具有高选择性合成三甲胺催化剂的制备方法及产品。
背景技术
天然沸石、合成沸石是甲醇氨化制备甲胺催化剂的原料；有关以二甲胺为主要产物催化剂的报道比较多；如选择性合成二甲胺催化剂的制备和反应性能，T-03非平衡型甲胺催化剂等等；未曾见报选择性合成三甲胺催化剂的制备方法及产品。目前市场上对三甲胺的需求量在不断增加，针对这一情况，为提高三甲胺的产能，特设计一种具有高选择性合成三甲胺催化剂的制备方法及产品是很有必要的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有高选择性合成三甲胺催化剂的制备方法及产品，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：一种具有高选择性合成三甲胺催化剂的制备方法及产品，包括步骤一，材料合成；步骤二，交换洗涤烘干；步骤三，再交换烘干；步骤四，捏合挤条烘干焙烧；步骤五，性能评价包装；
其中在上述步骤一中，材料合成包括以下步骤：
1)选择合适的氧化硅、氧化铝、氧化钠、氨、氯化钠以及水之间的比例，并进行筛选；合成其对应的氧化硅、氧化铝摩尔比的丝光沸石；
2)将选定好比例的水、氨水、以及含有硅酸盐、铝盐、钠盐和氯化钠依次加入反应釜中，温度保持在150-220℃，反应压力为1.0-4.0Mpa，反应15-40h；
3)反应结束后，出料过滤，烘干即可得到高硅铝比的丝光沸石；
其中在上述步骤二中，交换洗涤烘干包括以下步骤：
1)将步骤一3)中合成所得的高硅沸石用2％-20％，优选5％-15％铵盐进行交换，升高至60-98℃，保温1-5h，离心脱水，重复交换3-8次；最后一次烘干；
2)再用0.2％-10％，优选0.5％-5％的EDTA或磷酸或硝酸溶液洗涤；保温2-5h；离心脱水，烘干；
其中在上述步骤三中，再交换烘干包括以下步骤：
1)将步骤二2)中所得的沸石，用含铝盐、锶盐、钙盐、钾盐、镁盐、锆盐中的一种或二种以上，浓度在0.2％-20％，优选0.5％-15％的溶液，在温度60-98℃保温2-10h；
2)将沸石离心脱水、烘干；
其中在上述捏合挤条烘干焙烧中，捏合挤条包括以下步骤：
1)将步骤三2)中所得的沸石与拟薄水铝石或活性氧化铝干胶，按(5-80)∶(95-20)的比例混合，加干基的1％-10％，优选3％-6％的田箐粉、甲基纤维素中的一种或两种，混合搅拌；
2)再加干基5％-10％的47％稀硝酸进行捏合、挤条成型，120℃烘干，550-580℃焙烧2-10h；即可得到具有高选择性合成三甲胺催化剂；
其中在上述性能评价包装存储中，包括以下步骤：
1)将步骤四2)中所得的催化剂，用N/C比0.5-2.0氨和甲醇的混合液，产物空速0.5-1.5，温度370-425℃下，评价催化剂，三甲胺的选择性≥60％，甲醇转化率≥98％；
2)将具有高选择性合成三甲胺催化剂成品，用内衬薄膜袋装桶包装，密封保存，放置在阴凉地存储。
根据上述技术方案，所述步骤一1)中二氧化硅与氧化铝的摩尔比为(10-50)∶1；二氧化硅与氧化钠的摩尔比为(2-30)∶1；二氧化硅与水的摩尔比为1∶(6-25)；二氧化硅与氨气的摩尔比为1∶(1-10)；二氧化硅与氯化钠摩尔比为(2-10)∶1。
根据上述技术方案，所述步骤二2)中温度保持在60-80℃。
根据上述技术方案，所述步骤三2)中也可使用烘干机烘干。
根据上述技术方案，所述步骤四1)中沸石与拟薄水铝石、活性氧化铝干胶优选(10-50)∶(90-50)的比例混合。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：该发明：合成对应的氧化硅、氧化铝摩尔比的丝光沸石，经交换、酸溶液的处理、碱金属和碱土金属的交换处理、再与粘结剂按一定比例捏合、挤条成型，最后烘干焙烧，即可得到具有高选择性的三甲胺的催化剂。本发明工序合理，所得的丝光沸石，经过改性后制得的甲胺催化剂，在甲胺合成过程中，能有效提高三甲胺的选择性，更好满足不同需求，具有广泛的应用前景。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。
在附图中：
图1是本发明的方法流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
请参阅图1，本发明提供一种技术方案：一种具有高选择性合成三甲胺催化剂的制备方法及产品；
实施例1：
一种具有高选择性合成三甲胺催化剂的制备方法及产品，在2立方高压釜中，加水368.06公斤，开启搅拌下，加入98％的浓硫酸43.61公斤，无铁硫酸铝83.89公斤，搅拌40min，使无铁硫酸铝全部溶解；搅拌下2h内慢慢滴加966.48公斤水玻璃；滴完后，加氯化钠41.6公斤，最后加入25％氨水299.52公斤；封闭高压釜，慢慢升温到180℃，压力1.7-1.9Mpa，计时保温180℃保温25h；冷却过滤，烘干；
所得合成丝光沸石交换处理：在2立方反应釜中加水612.5公斤，25％氨水300公斤，47％的硝酸634公斤，调节pH4.0-4.6，然后加烘干沸石260.5公斤，升温到98℃，保温2小时；补水500公斤，冷却后过滤。重复交换4次后过滤；滤饼用15.47％EDTA溶液洗涤，50-65℃保温1-2小时；过滤，滤饼用1250公斤水洗涤后过滤；滤饼用含有8.0％的硝酸铝、10.57％的硝酸钙、1.32％硝酸钾的1418.75公斤溶液交换85-95℃保温4h，过滤，滤饼烘干；
称上述烘干沸石25公斤，拟薄水铝石135.5公斤，田箐粉7.91公斤，47％的硝酸8.71公斤，适量水，捏合挤条成型，120℃烘干，560℃焙烧2小时，得到催化剂A1。
实施例2：
一种具有高选择性合成三甲胺催化剂的制备方法及产品，在2立方高压釜中，加水289.06公斤，开启搅拌下，加入98％的浓硫酸51.16公斤，无铁硫酸铝78.83公斤，搅拌40min，使无铁硫酸铝全部溶解；搅拌下2h内慢慢滴加993.59公斤水玻璃；滴完后，加氯化钠39.17公斤，最后加入25％氨水281.52公斤；封闭高压釜，慢慢升温到180℃，压力1.7-1.9Mpa，计时保温180℃保温23小时；冷却过滤，烘干；
所得合成丝光沸石交换处理：在2立方反应釜中加水650公斤，25％氨水315公斤，47％的硝酸665公斤，调节pH4.0-4.6，然后加烘干沸石260.5公斤，升温到98度，保温2h；补水500公斤，冷却后过滤；重复交换4次后过滤；滤饼用14.32％磷酸溶液洗涤，65℃保温2小时；过滤，滤饼用1250公斤水洗涤后过滤；滤饼用含有10.0％硝酸铝、10.57％的硝酸钙、1.32％硝酸锶的1418.75公斤溶液交换，95℃保温4h，过滤，滤饼烘干；
称上述烘干沸石25公斤，拟薄水铝石135.5公斤，田箐粉7.91公斤，47％的硝酸8.71公斤，适量水，捏合挤条成型，120℃烘干，560℃焙烧2h，得到催化剂A2。
实施例3：
一种具有高选择性合成三甲胺催化剂的制备方法及产品，在2立方高压釜中，加水455.32公斤，开启搅拌下，加入98％的浓硫酸23.03公斤，无铁硫酸铝58.4公斤，搅拌40min，使无铁硫酸铝全部溶解；搅拌下2h内慢慢滴加610.8公斤水玻璃；滴完后，加氯化钠29.0公斤，最后加入25％氨水208.58公斤；封闭高压釜，慢慢升温到180℃，压力1.7-1.9Mpa，计时保温180℃保温25h；冷却过滤，烘干；
所得合成丝光沸石交换处理：在2立方反应釜中加水612.5公斤，25％氨水287公斤，47％的硝酸606.5公斤，调节pH4.0-4.6，然后加烘干沸石260.5公斤，升温到98℃，保温2h；补水500公斤，冷却后过滤；重复交换4次后过滤；滤饼用13.82％硝酸溶液洗涤，65℃保温2h；过滤，滤饼用1250公斤水洗涤后过滤；滤饼含有8.0％的硝酸铝、10.57％的硝酸钙、1.32％硝酸镁的1418.75公斤溶液交换，95℃保温4h，过滤，滤饼烘干；
称上述烘干沸石120公斤，氧化铝干胶41.6公斤，田箐粉7.91公斤，47％的硝酸8.71公斤，适量水，捏合挤条成型，120℃烘干，560℃焙烧2h，得到催化剂A3。
比较例1：
一种具有高选择性合成三甲胺催化剂的制备方法及产品，采用氧化硅与氧化铝的摩尔比10的合成丝光沸石；
合成丝光沸石交换处理：在2立方反应釜中加水612.5公斤，25％氨水300公斤，47％的硝酸634公斤，调节pH4.0-4.6，然后加烘干沸石260.5公斤，升温到98度，保温2h；补水500公斤，冷却后过滤；重复交换4次后过滤；滤饼用15.47％硝酸溶液洗涤，50-65℃保温1-2h；过滤，滤饼用1250公斤水洗涤后过滤；滤饼用含有8.0％硝酸铝、10.57％的硝酸钙、1.32％硝酸钾的1418.75公斤溶液交换85-95度保温4h，过滤，滤饼烘干；
称上述烘干沸石25公斤，拟薄水铝石135.5公斤，田箐粉7.91公斤，47％的硝酸8.71公斤，适量水，捏合挤条成型，120℃烘干，560℃焙烧2h，得到催化剂B1。
比较例2：
一种具有高选择性合成三甲胺催化剂的制备方法及产品，称上述比较例1处理烘干沸石120公斤，拟薄水铝石40公斤，田箐粉7.91公斤，47％的硝酸8.71公斤，适量水，捏合挤条成型，120℃烘干，560℃焙烧2小时，得到催化剂B2。
对实施例A1-A3和比较例B1-B2的产品进行性能评价测试，测试结果如下表：
从上述表中可以看出，催化剂的性能达到预期；原料液氨与甲醇的N/C摩尔比的变化，对三甲胺的选择性有着明显的影响；提高N/C摩尔比、反应温度，三甲胺的选择性就会下降；实施例结果，转化率在98％以上，三甲胺的选择性61％-71％；而从比较例的结果来看，转化率均在95％-97％之间，选择性56％-64％。
基于上述，本发明的优点在于，该发明合成氧化铝硅、氧化铝摩尔比的丝光沸石，随后将合成的丝光沸石进行交换、酸溶液的处理、碱金属和碱土金属的交换处理、再与粘结剂按一定比例捏合、挤条成型，最后烘干焙烧得到具有高选择性的三甲胺的催化剂，本发明工序合理，所得的丝光沸石经过改性后制得的甲胺催化剂在甲胺合成过程中，能有效提高三甲胺的选择性，更好满足不同需求，具有广泛的应用前景。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种催化剂在高选择性合成三甲胺中的应用，其特征在于，该催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一，材料合成；
步骤二，交换洗涤烘干；
步骤三，再交换烘干；
步骤四，捏合挤条烘干焙烧；
步骤五，性能评价包装存储；
其中在上述步骤一中，材料合成包括以下步骤：
1）选择合适的二氧化硅、氧化铝、氧化钠、氨、氯化钠以及水之间的比例，并进行筛选，所述二氧化硅与氧化铝的摩尔比为（10-50）∶1；
2）将选定好比例的水、氨水、以及含有硅酸盐、铝盐、钠盐和氯化钠加入反应釜中，温度保持在150-220℃，反应压力为1.0-4.0Mpa，反应15-40h；
3）反应结束后，出料过滤，烘干即可得到高硅铝比的丝光沸石；
其中在上述步骤二中，交换洗涤烘干包括以下步骤：
1）将步骤一3）中合成所得的高硅沸石用5%-15%铵盐的水溶液进行交换，升温至60-98℃，保温1-5h，离心脱水，重复交换3-8次；最后一次烘干；
2）再用0.5%-5%的EDTA或磷酸或硝酸溶液洗涤；保温2-5h；离心脱水烘干；
其中在上述步骤三中，再交换烘干包括以下步骤：
1）将步骤二2）中所得的沸石，用含铝盐、锶盐、钙盐、钾盐、镁盐、锆盐中的一种或二种以上，浓度为0.5%-15%的溶液进行交换，温度60-98℃，保温2-10h；
2）将沸石离心脱水、烘干；
其中在上述步骤四中，捏合挤条烘干焙烧包括以下步骤：
1）将步骤三2）中所得的沸石与拟薄水铝石或活性氧化铝干胶，按（5-80）∶（95-20）的比例混合，加干基的3%-6%的田菁粉或甲基纤维素中的一种或两种，混合搅拌均匀；
2）再加入5%-10%的干基的47%的硝酸进行捏合、挤条成型，120℃烘干，550-580℃焙烧2-10h；即可得到具有高选择性合成三甲胺催化剂；
其中在上述步骤五中，性能评价包装包括以下步骤：
1）将步骤四2）中所得的催化剂， 用N/C摩尔比为0.5-2.0 的液氨和甲醇的混合液，产物空速0.5-1.5h-1，温度370-425℃下，评价催化剂，三甲胺的选择性≥60%，甲醇转化率≥98%；
将具有高选择性合成三甲胺催化剂，成品用内衬薄膜袋装桶包装，密封保存，放置在阴凉地存储。
2.根据权利要求1所述的一种催化剂在高选择性合成三甲胺中的应用，其特征在于：所述步骤一1）二氧化硅与氧化钠的摩尔比为（2-30）∶1；二氧化硅与水的摩尔比为1∶（6-25）；二氧化硅与氨的摩尔比为1∶（1-10）；二氧化硅与氯化钠摩尔比为（2-10）∶1。
3.根据权利要求1所述的一种催化剂在高选择性合成三甲胺中的应用，其特征在于：所述步骤二2）中温度保持在60-80℃。
4.根据权利要求1所述的一种催化剂在高选择性合成三甲胺中的应用，其特征在于：所述步骤三2）中也可使用烘干机烘干。
5.根据权利要求1所述的一种催化剂在高选择性合成三甲胺中的应用，其特征在于：所述步骤四1）中沸石与拟薄水铝石或活性氧化铝干胶采用（10-50）∶（90-50）的比例混合。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2076503A1 (en) * | 1991-08-21 | 1993-02-22 | Patrick P. B. Notte | Catalytic process for the selective alkylation of polycyclic aromatic compounds |
| CN1247770A (zh) * | 1998-09-16 | 2000-03-22 | 中国石油化工总公司 | 甲醇或二甲醚与氨生产甲胺的催化剂及其工艺 |
| CN102513058A (zh) * | 2011-12-08 | 2012-06-27 | 复旦大学 | 一种用作甲烷吸附剂的改性天然辉沸石及制备方法 |
| CN102861607A (zh) * | 2011-07-07 | 2013-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种eu-1/zsm-5复合分子筛及其制备方法和应用 |
| CN104368379A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-02-25 | 江苏黄马化工有限公司 | 用于生产烷基苯的催化剂及其制备方法与应用 |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2076503A1 (en) * | 1991-08-21 | 1993-02-22 | Patrick P. B. Notte | Catalytic process for the selective alkylation of polycyclic aromatic compounds |
| CN1247770A (zh) * | 1998-09-16 | 2000-03-22 | 中国石油化工总公司 | 甲醇或二甲醚与氨生产甲胺的催化剂及其工艺 |
| CN102861607A (zh) * | 2011-07-07 | 2013-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种eu-1/zsm-5复合分子筛及其制备方法和应用 |
| CN102513058A (zh) * | 2011-12-08 | 2012-06-27 | 复旦大学 | 一种用作甲烷吸附剂的改性天然辉沸石及制备方法 |
| CN104368379A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-02-25 | 江苏黄马化工有限公司 | 用于生产烷基苯的催化剂及其制备方法与应用 |
| CN108187731A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-22 | 镇江巨茂分子筛有限公司 | 一种用于生产烷基苯的催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
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| 丝光沸石择形催化合成甲胺反应的性能研究;丁蓓, 崔群, 褚睿智, 姚虎卿;现代化工(第11期) * |
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