CN106563491B - 一种制备高强度的分子筛复合催化剂的方法 - Google Patents
一种制备高强度的分子筛复合催化剂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106563491B CN106563491B CN201610977882.6A CN201610977882A CN106563491B CN 106563491 B CN106563491 B CN 106563491B CN 201610977882 A CN201610977882 A CN 201610977882A CN 106563491 B CN106563491 B CN 106563491B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- catalyst
- composite catalyst
- water
- intensitive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 110
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 110
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 11
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 6
- 241001502050 Acis Species 0.000 claims description 5
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical class [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 4
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical group OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims description 3
- CUXQLKLUPGTTKL-UHFFFAOYSA-M microcosmic salt Chemical class [NH4+].[Na+].OP([O-])([O-])=O CUXQLKLUPGTTKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 claims description 2
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 claims description 2
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 claims description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- -1 artificial schellite Substances 0.000 claims 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N hexan-2-ol Chemical compound CCCCC(C)O QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- GODZNYBQGNSJJN-UHFFFAOYSA-N 1-aminoethane-1,2-diol Chemical compound NC(O)CO GODZNYBQGNSJJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNVRIHYSUZMSGM-LURJTMIESA-N 2-Hexanol Natural products CCCC[C@H](C)O QNVRIHYSUZMSGM-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M acetyloxyaluminum;dihydrate Chemical compound O.O.CC(=O)O[Al] HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940009827 aluminum acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002603 lanthanum Chemical class 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N n-butyl methyl ketone Natural products CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJOMYNHMBRNCNY-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diamine Chemical group CCCCC(N)N KJOMYNHMBRNCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/32—Reaction with silicon compounds, e.g. TEOS, siliconfluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/34—Reaction with organic or organometallic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/37—Acid treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种制备高强度分子筛复合催化剂的方法，主要解决现有的分子筛成型技术中强度低的问题。本发明包括以下步骤：a.将分子筛复合催化剂与粘结剂、结构增强剂和粘合剂混合均匀，得到混料A；b.将混料A与活性调节剂混合均匀，得到混料B；c、将混料B依次通过挤条、干燥、焙烧，即得到所需高强度的分子筛复合催化剂。本发明制备的分子筛催化剂不但提高了强度，且不影响分子筛催化剂的性能，适合工业化生产甲醇制烯烃分子筛催化剂。
Description
技术领域
本发明属于化工材料领域，具体涉及一种制备高强度的分子筛复合催化剂的方法。
背景技术
甲醇制烯烃(MTO)是指利用由天然气或煤生产的甲醇，在催化剂作用下生成乙烯、丙烯等低碳烯烃的工艺技术。甲醇制烯烃过程，需要在分子筛催化剂的作用下进行。很多分子筛均可用于甲醇制烯烃的催化活性组分，比如ZSM-5分子筛、SAPO分子筛等。但分子筛自身的粘结性较差，本身粒度较细小，对于工业过程来说难于成型；同时，由于分子筛的强酸性，在催化各种有机物进行反应时，特别容易结焦、生碳，使催化剂很快失活，这要求催化剂必须不断的再生。因此对分子筛催化剂就要求有一定的强度。
为了提高分子筛的机械强度，需要将分子筛与某些粘结剂、结构增强剂或者有机溶剂等相互作用，来实现分子筛催化剂成型问题。
现在已经有较多的文献报道了制备高强度分子筛的方法，比如专利CN2011103715680中介绍了向分子筛中加入结构增强剂和粘结剂，所得分子筛比普通分子筛侧压强度显著增高，同时磨耗率明显降低。
专利CN2006800294206公开了耐磨MTO分子筛的制备方法，该方法制得的是非沸石型分子筛，加入含硅酸钠和酸性明矾的第一粘合剂增加强度。
然而，现有技术方法在提高分子筛硬度的同时，很难保证不影响分子筛的活性，加入例如结构增强剂和粘合剂的成分经焙烧和空气中降温，会显著降低分子筛的活性。因此，制备兼备催化活性、选择性、稳定性和强度等性能的分子筛催化剂，特别是甲醇制烯烃催化剂仍是石油化工业未满足的需求。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种制备高强度的分子筛复合催化剂的方法。本发明的方法在制备过程中加入调节活性的物质，保护分子筛以减少在制备过程中造成的破坏，所得分子筛催化剂兼顾强度和活性。
本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：
一种制备高强度的分子筛复合催化剂的方法，该方法的原料包括分子筛、粘结剂、结构增强剂、粘合剂和活性调节剂。所述分子筛的量与粘结剂、结构增强剂、粘合剂和活性调节剂的重量比为100：(0.5～10)：(3～50)：(0.3～10)：(1～9)，且其中粘结剂、结构增强剂、粘合剂(上述材料统称为“分子筛机械结构改性材料”)和活性调节剂的质量总量不超过分子筛质量的55％。
将上述原料按以下步骤制备：
a、将分子筛与粘结剂、结构增强剂和粘合剂按重量比混合均匀得到混料A；
b、将混料A与活性调节剂按重量比混合均匀，得到混料B；
c、将混料B依次通过挤条、干燥、焙烧、降温，即得到所需高强度的分子筛复合
催化剂。
步骤a的分子筛优选为甲醇制烯烃分子筛，进一步优选为ZSM-5分子筛，更进一步优选为改性的ZSM-5分子筛。
本发明的方法加入适当比例的粘结剂、结构增强剂和粘合剂，增强分子筛的机械强度，同时加入活性调节剂减少分子筛在强化过程中的活性降低。
优选步骤c所述的降温是在惰性气体中养护降温，所述惰性气体为工业生产中常用的惰性气体，如氮气、氦气等，较优地为氮气。在惰性气体中降温能避免分子筛在高温下与空气中的活性气体，如氧气，发生反应，破坏其活性。
步骤b所述的活性调节剂为可保护分子筛在增强硬度的焙烧反应中减少活性降低的调节剂，在本发明的一些实施例中，所述活性调节剂为盐酸、硝酸或三乙醇胺。
粘结剂、结构增强剂和粘合剂为本领域技术人员所知的常规试剂。
其中粘结剂包括但不限于田箐粉、高岭土、拟薄水铝石、甲基纤维素和硅溶胶中的一种或多种；
结构增强剂包括但不限于二氧化硅、碳化硅、二氧化钛、硅酸钠、硅酸酯、钛酸酯、高标号水泥中的一种或多种；
粘合剂包括但不限于聚乙二醇、水溶性纤维素、水溶性有机硅树脂、氧化镁、钨酸钙、石英粉和磷酸盐中的一种或多种。优选其中的有机粘合剂，其可以使制备的分子筛更好地成型。
所甲醇制烯烃复合分子筛催化剂，包括酸性分子筛催化剂和分子筛改性材料(改性分子筛催化剂)，优选为改性的ZSM-5分子筛催化剂。
本发明还提供一种甲醇制烯烃ZSM-5改性分子筛的制备方法，包括以下步骤：
I、制备分子筛：按重量比为(10～35):(0.8～4.5):(5～8):100称取一定量的硅源、铝源、模板剂和水均流混合，充分搅拌，放入晶化釜110℃～150℃恒温搅拌晶化25～32小时，洗涤、干燥即得ZSM-5分子筛原粉；
II、氢交换：室温下，将步骤I所得分子筛原粉在盐酸溶液中浸泡，进行氢交换，再经洗涤、烘干、煅烧后得到H-型HZSM-5分子筛；
III、进行金属改性：称取步骤II所得分子筛、磷盐、金属盐按重量比100:(0.5～2):(0.5～2)，与水进行搅拌浸渍24小时，干燥后即得。
上述方法中，所述硅源包括：硅溶胶、水玻璃、硅酸钠、硅酸酯中的一种或多种；
所述铝源包括：偏铝酸钠、醋酸铝、硫酸铝、异丙醇铝、拟薄水铝石中的一种或多种；
所述模板剂包括：有机胺类(异丙胺、季胺盐、戊二胺、特戊胺、吗啉、甲基吗啉、乙二醇胺)，无机胺类(氨水)及醇类模板剂(乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、2-己醇)中的一种或多种；
所述磷盐包括但不限于正磷酸、亚磷酸或偏磷酸；
所述金属盐包括但不限于钴盐、镍盐、镧盐、铈盐中的一种或多种。
在本发明的制备高强度分子筛复合催化剂的方法中，分子筛催化剂和结构增强剂等的混合可以在分子筛合成完成后再进行，也可以在制备分子筛的后期，把部分结构增强剂加入溶液中，目的是使得催化剂与结构增强剂等物质混合更均匀。
在本发明无特殊说明时，多种均指两种或两种以上。各步骤的物料混合可根据情况加入适量水，为了混合搅拌充分，各物料也可以分批次加入混合。
本发明的有益效果：本发明提供一种制备高强度的分子筛复合催化剂的方法，该方法加入一定比例的粘结剂、结构增强剂和粘合剂，与普通分子筛相比，所得分子筛机械强度增加1倍以上；而且本发明的方法在制备过程中加入一定量的活性调节剂，控制惰性气体养护降温，所得分子筛与普通分子筛相比，其活性仅减少1.8％～3.1％。
具体实施方式
以下通过具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明。但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
以下各实例所得的分子筛催化剂以平均侧压强度检测其机械强度。催化剂活性的评价以催化转化率测评为标准，测评方法是：将催化剂于空速3.5h-1、压力0.15MPa、温度480℃条件下进行甲醇制烯烃反应并连续监控其对甲醇转化率的变化情况。当反应开始后，转化率将经历一个不稳定时间(催化反应诱导期)后达到稳定，记录其从稳定后到转化率降低3％的时间，该时间就作为本发明中的活性测评时间。
实施例1
23％(重量浓度)的硅溶胶水溶液：四丙基溴化铵：偏铝酸钠：水(重量比)＝45:4.0:0.9:100分别溶解后在搅拌条件下常温混合，以硫酸或氢氧化钠为pH值调节剂调整pH值至9～11，溶液于晶化釜中在125℃恒温搅拌24h晶化，过滤、干燥得到Na型ZSM-5分子筛原粉。
Na型ZSM-5原粉按8:1比例添加HCl(1mol/L)浸洗24小时后洗涤，用Na2CO3溶液(0.5mol/L)和蒸馏水交替洗涤3次后再用蒸馏水洗涤2次，烘干并于400℃～500℃焙烧12小时得H型HZSM-5。
取上述HZSM-5分子筛、磷酸(85％重量浓度)、La(NO3)3·6H2O重量比10:1:1加水搅拌浸渍24h，干燥，得到分子筛粉。
分子筛粉、拟薄水铝石、硅酸酯、水溶性纤维素、氧化镁粉末采用机械搅拌方式混合，其中拟薄水铝石、硅酸酯、水溶性纤维素、氧化镁粉末(重量比5:5:3:7)总量约为分子筛粉的15％，分3批次按照4:3:3的重量比例加到分子筛粉中，搅拌混合，然后再加入分子筛重量5％的盐酸溶液(水和盐酸重量比1:1)，搅拌8h。搅拌结束后用水调节其黏度，采用挤条方式成型，后干燥、焙烧，在氮气环境中降温养护12h，包装，得到高强度分子筛催化剂成品。
检测其平均侧压强度为120N/cm。
对比例1
根据实施例1的方法制备分子筛粉。并将所得分子筛粉直接挤条成型，干燥、焙烧，在氮气环境中降温后再养护12h，得到普通分子筛催化剂成品。
检测其平均侧压强度为52N/cm。
实施例1与对比例1的分子筛催化剂相比，其催化活性降低3.0％。
实施例2
水玻璃：异丙胺：硫酸铝：水(重量比42:7:1.5:180)，其中水玻璃和异丙胺混合，硫酸铝和水混合，再于搅拌下常温混合，以硫酸或氢氧化钠为pH值调节剂调整pH值至9～11，溶液于晶化釜中在155℃恒温搅拌24h晶化，过滤、干燥得到Na型ZSM-5分子筛原粉。
Na型ZSM-5原粉按8:1比例添加HCl(1mol/L)浸洗24小时后洗涤，用Na2CO3溶液(0.5mol/L)和蒸馏水交替洗涤3次后再用蒸馏水洗涤2次，烘干并于400℃～500℃焙烧12小时得H型ZSM-5。
取上述HZSM-5分子筛、磷酸(85％重量浓度)、La(NO3)3·6H2O、Ce(NO3)3·6H2O重量比10:1:0.5:0.5加水搅拌浸渍24h，干燥，得到分子筛粉。
分子筛粉、碳化硅粉末、钛酸酯、硼酸改性的有机硅树脂采用机械搅拌方式混合，其中分子筛粉、碳化硅粉末、钛酸酯、硼酸改性的有机硅树脂(重量比48:2:2:1)，再加入分子筛重量8％的三乙醇胺水溶液，搅拌5h。搅拌结束后用水调节其黏度，挤条成型，后氮气氛围下干燥、焙烧，在氮气中降温养护12h，包装，得到高强度分子筛催化剂成品。
检测其平均侧压强度为115N/cm。
对比例2
根据实施例2的方法制备分子筛粉。并将所得分子筛粉直接挤条成型，干燥、焙烧，在氮气环境中降温养护12h，得到普通分子筛催化剂成品。
检测其平均侧压强度为20N/cm。
实施例2与对比例2的分子筛催化剂相比，其催化活性降低2.1％。
实施例3
分子筛粉制备方法如同实施例1，分子筛粉与高岭土、高标号水泥、氧化镁、聚乙二醇、水(重量比100:10:5:5:5:(10～15))混合，搅拌1h，挤条成型，用水喷洒2次，后干燥、焙烧，在空气中降温养护12h，包装，得到高强度分子筛催化剂成品。
检测其平均侧压强度为127N/cm。
对比例3
将实施例3的分子筛粉直接挤条、干燥、焙烧，在空气中降温养护12h，得到普通分子筛催化剂成品。
检测其平均侧压强度为20N/cm。
实施例3与对比例3的分子筛催化剂相比，其催化活性降低3.1％。
实施例4
分子筛粉制备方法如同实施例1，分子筛粉与氧化镁、聚乙二醇、水溶性纤维素、硝酸、水(重量比100:15:8:8:2:(10～15))混合，搅拌5h，挤条成型，后干燥、焙烧，在空气中降温养护12h，包装，得到高强度分子筛催化剂成品。
检测其平均侧压强度为95N/cm。
对比例4
同于实施例4，但不加入活性调节剂硝酸。
检测其平均侧压强度为93N/cm。
实施例4与对比例4的分子筛催化剂相比，其催化活性高5.8％。
Claims (3)
1.一种制备高强度的分子筛复合催化剂的方法，包括以下步骤：
将分子筛与粘结剂、结构增强剂和粘合剂按重量比为100：（0.5~10）：（3~50）：（0.3~10）混合均匀得到混料A；
将混料A与活性调节剂混合均匀，得到混料B，分子筛与活性调节剂的重量比为100:（1~9），并且粘结剂、结构增强剂、粘合剂和活性调节剂的总量不超过分子筛重量的55%；
将混料B依次通过挤条、干燥、焙烧、降温，即得到所需高强度的分子筛复合催化剂；
所述结构增强剂选自二氧化硅、碳化硅、二氧化钛、硅酸钠、硅酸酯、钛酸酯、高标号水泥中的一种或多种；所述分子筛为甲醇制烯烃ZSM-5分子筛；所述活性调节剂为三乙醇胺；所述粘结剂选自田箐粉、高岭土、拟薄水铝石、甲基纤维素和硅溶胶中的一种或多种；所述粘合剂选自聚乙二醇、水溶性纤维素、水溶性有机硅树脂、氧化镁、钨酸钙、石英粉和磷酸盐中的一种或多种；步骤c所述的降温是在惰性气体中养护降温。
2.根据权利要求1所述的制备高强度的分子筛复合催化剂的方法，其特征在于，所述ZSM-5分子筛为改性分子筛。
3.根据权利要求2所述的制备高强度的分子筛复合催化剂的方法，其特征在于，甲醇制烯烃ZSM-5改性分子筛的制备方法包括以下步骤：
I、制备分子筛：按重量比为（10~35）: （0.8~4.5）: （5~8）:100称取一定量的硅源、铝源、模板剂和水均流混合，充分搅拌，放入晶化釜110℃~150℃恒温搅拌晶化25~32小时，洗涤、干燥即得ZSM-5分子筛原粉；
II、氢交换：室温下，将步骤I所得分子筛原粉在盐酸溶液中浸泡，进行氢交换，再经洗涤、烘干、煅烧后得到H-型HZSM-5分子筛；
III、进行金属改性：称取步骤II所得分子筛、磷盐、金属盐按重量比100:（0.5~2）:（0.5~2），与水进行搅拌浸渍24小时，干燥后即得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610977882.6A CN106563491B (zh) | 2016-11-08 | 2016-11-08 | 一种制备高强度的分子筛复合催化剂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610977882.6A CN106563491B (zh) | 2016-11-08 | 2016-11-08 | 一种制备高强度的分子筛复合催化剂的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106563491A CN106563491A (zh) | 2017-04-19 |
| CN106563491B true CN106563491B (zh) | 2019-06-28 |
Family
ID=58540090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610977882.6A Expired - Fee Related CN106563491B (zh) | 2016-11-08 | 2016-11-08 | 一种制备高强度的分子筛复合催化剂的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106563491B (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106984296B (zh) * | 2017-04-24 | 2019-06-18 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种气相法甲醇制二甲醚催化剂的制备方法 |
| CN107824189A (zh) * | 2017-11-15 | 2018-03-23 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种新型镍基丙烯齐聚催化剂的制备方法 |
| CN108467035A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-08-31 | 安徽海德化工科技有限公司 | 基于石油焦的炭分子筛的制备方法 |
| CN109439331B (zh) * | 2018-11-15 | 2020-10-27 | 沈阳理工大学 | 一种用于土壤污染治理的材料的制备方法 |
| CN109896532A (zh) * | 2019-03-08 | 2019-06-18 | 宁夏大学 | 一种调变分子筛成型强度和酸度的方法 |
| CN109731545A (zh) * | 2019-03-12 | 2019-05-10 | 太原理工大学 | 一种纳米分子筛的成型方法 |
| CN112439441B (zh) * | 2019-09-05 | 2023-03-21 | 中石油吉林化工工程有限公司 | 丙烯醛氧化制丙烯酸的催化剂制备方法 |
| CN111760589A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-10-13 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 分子筛催化剂及其制备方法和应用 |
| CN112844462A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-28 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种脱硝催化剂及其成型方法 |
| CN113559917B (zh) * | 2021-08-11 | 2022-09-20 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种酯交换制备碳酸二元酯复合材料催化剂的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4849573A (en) * | 1978-09-05 | 1989-07-18 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing light olefins |
| CN101279281A (zh) * | 2007-04-04 | 2008-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 甲醇转化制丙烯的高稳定性分子筛催化剂及其制备方法 |
| CN101429085A (zh) * | 2007-11-07 | 2009-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备丙烯、乙烯轻烯烃的方法 |
| CN101628242A (zh) * | 2009-08-10 | 2010-01-20 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 一种制备低碳烯烃的分子筛催化剂及其制备方法 |
| CN104069888A (zh) * | 2013-03-29 | 2014-10-01 | 上海碧科清洁能源技术有限公司 | 一种改性的zsm-5分子筛催化剂及其制备方法和应用 |
-
2016
- 2016-11-08 CN CN201610977882.6A patent/CN106563491B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4849573A (en) * | 1978-09-05 | 1989-07-18 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing light olefins |
| CN101279281A (zh) * | 2007-04-04 | 2008-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 甲醇转化制丙烯的高稳定性分子筛催化剂及其制备方法 |
| CN101429085A (zh) * | 2007-11-07 | 2009-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备丙烯、乙烯轻烯烃的方法 |
| CN101628242A (zh) * | 2009-08-10 | 2010-01-20 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 一种制备低碳烯烃的分子筛催化剂及其制备方法 |
| CN104069888A (zh) * | 2013-03-29 | 2014-10-01 | 上海碧科清洁能源技术有限公司 | 一种改性的zsm-5分子筛催化剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106563491A (zh) | 2017-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106563491B (zh) | 一种制备高强度的分子筛复合催化剂的方法 | |
| CN102744096B (zh) | 用于生产二乙醇胺的分子筛催化剂 | |
| US20140058180A1 (en) | Modified catalyst for converting oxygenates to olefins | |
| CN105129815B (zh) | 一种结晶态磷酸硅铝材料的制备方法 | |
| WO2011049301A2 (ko) | 고강도를 갖는 sapo-34 미소구형체 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 경질올레핀의 제조방법 | |
| CN112774726B (zh) | 球形钛硅分子筛催化剂及其制备方法 | |
| RU2563649C2 (ru) | Способ получения катализатора на основе цеолита для превращения метанола в олефины | |
| CN101204669B (zh) | 一种甲醇脱水制备二甲醚催化剂 | |
| CN105498826A (zh) | 致密壳层的ZSM-11/Silicalite-2核壳分子筛及其制备方法 | |
| CN102211971B (zh) | 甲醇制丙烯工艺 | |
| CN102198950B (zh) | 一种高硅铝比NaY分子筛的制备方法 | |
| CN103964459B (zh) | 一种分子筛的改性方法 | |
| CN112960680B (zh) | 一种提升zsm-5分子筛水热稳定性的改性方法 | |
| CN102380404A (zh) | 用于促进剂n-环己基苯并噻唑次磺酰胺生产中的催化剂及制备方法 | |
| CN112499644B (zh) | 一种低SiO2/Al2O3的Cu-CHA分子筛及其制备方法 | |
| CN104418763B (zh) | 一种芳基羧酸胺化制备芳基酰胺的方法 | |
| CN106608803A (zh) | 甲醇转化制丙烯的方法 | |
| CN104671256A (zh) | 一种用于制备有机含氧化合物制低碳烯烃的催化剂的sapo-5/sapo-34复合分子筛的制备方法 | |
| CN1704390A (zh) | 甲醇转化制烯烃的方法 | |
| CN114105166B (zh) | 一种有机模板剂及其制备方法和应用以及高硅kfi沸石分子筛及其制备方法和应用 | |
| CN108786910B (zh) | 一种c8芳烃异构化催化剂及制备方法 | |
| CN104556134B (zh) | 一种用于甲醇制丙烯反应的分子筛的合成方法 | |
| CN100453178C (zh) | 一种合成异丙苯的催化剂 | |
| CN101205171A (zh) | 一种甲醇脱水制备二甲醚的方法 | |
| CN102350350A (zh) | 促进剂2,2'-二硫代二苯并噻唑生产中的催化剂及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20191220 Address after: 611436 No.777, Xinghua 10th Road, dengshuang Town, Xinjin County, Chengdu City, Sichuan Province (Industrial Park) Patentee after: HAO HUA (CHENGDU) TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: No. 5 high tech Zone Gaopeng road in Chengdu city of Sichuan Province in 610225 Patentee before: SOUTHWEST RESEARCH & DESIGN INSTITUTE OF CHEMICAL INDUSTRY |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190628 |