CN114805000B - 一种萘烷基化制备2-甲基萘的方法 - Google Patents
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- B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
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Abstract
本发明公开了一种萘烷基化制备2‑甲基萘的方法,包括以下步骤:将萘、甲醇与惰性溶剂按比例配置;配制好的反应原料进行一级反应;一级反应产物再进行二级反应,然后将二级反应产物进行气液分离,得到2‑甲基萘产品;其中,一级反应和二级反应中所用的催化剂均为双分子筛多金属复合型催化剂,该催化剂是通过将两种分子筛混合后浸渍改性,再经焙烧成型、活化处理得到的。本发明中的催化剂活性高,寿命长,有利于同时提高萘的转化率和2‑甲基萘的选择性,且本发明方法中采用两级分步烷基化反应,可以使烷基化反应更彻底,减少副产物的种类和数量。
Description
技术领域
本发明属于精细化学品的制备技术领域,具体地,本发明涉及一种萘烷基化制备2-甲基萘的方法。
背景技术
萘是重要的基础化工原料,主要用于生产减水剂、苯酐、萘酚、苯胺等化工产品,是生产合成纤维、合成树脂、染料中间体、农药和医药等的原料,国内萘的工业化生产主要来源于煤焦油深加工。萘在高温煤焦油中的含量为10%左右,我国每年萘的产量约为200万吨左右。
2-甲基萘,又名β-甲基萘,是一种重要的精细化工和有机化工原料,用途广泛,主要用于医药、染料、感光材料、橡胶、塑料、农业饲料以及新型高分子材料等工业中,例如将2-甲基萘用于生产维生素K3、止血剂、纺织洗涤剂、乳化剂、润湿剂等,2-甲基萘也是生产水泥减水剂、植物生长调节剂、饲料添加剂等精细化工产品的主要原料。
与萘相比,2-甲基萘的用途更为广泛。然而2-甲基萘在高温煤焦油中的含量仅为1%左右,且目前我国每年2-甲基萘的产量不足10万吨,因此以萘为原料,通过烷基化反应制备2-甲基萘,能显著提高企业的经济效益,具有重要的现实意义。
目前在2-甲基萘的化学合成领域,萘是最常用的反应原料,催化剂为沸石分子筛或简单改性的沸石分子筛。例如专利CN112657538A发明了一种用于合成气与萘一步法制2-甲基萘的催化剂的制备方法,该方法采用金属改性的沸石为催化剂,在固定床反应器中通过金属催化剂的作用将合成气转化为甲醇等活性中间体,然后与萘在沸石分子筛酸性位上发生甲基化反应,最后得到高附加值化学品2-甲基萘和2,6-二甲基萘。该方法的缺点是副产物种类多,产品收率低,2-甲基萘的选择性低于40%,萘的转化率在50%左右。文献《MgO-HM复合催化剂上萘的甲基化》(化学反应工程与工艺)使用MgO-HM复合催化剂,以萘、甲醇为反应物,在间歇式不锈钢高压反应釜中研究了萘的甲基化反应,考察了反应温度、反应时间、MgO含量对反应效果的影响。在最佳条件下,2-甲基萘的选择性为58%,萘的转化率仅为36.4%。
现有技术中常用的分子筛催化剂的活性偏低,导致萘的转化率高时,2-甲基萘的选择性低;2-甲基萘的选择性高时,萘的转化率就低,很难同时做到转化率和选择性都高的效果;且催化剂的选择性差,致使反应产物中的副产物众多,例如1-甲基萘、二甲基萘、三甲基萘等等,进而导致2-甲基萘的收率偏低;此外,催化剂容易失活,寿命短。以上诸多因素影响了萘甲基化制备2-甲基萘技术的经济效益,限制了萘化学合成制备2-甲基萘技术的产业化推广。因此,开发一种高效的以萘为原料制备2-甲基萘的方法,提高萘的转化率以及2-甲基萘的选择性具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种萘烷基化制备2-甲基萘的方法,至少在一定程度上解决现有以萘为原料制备2-甲基萘的工艺中存在的催化剂活性低、2-甲基萘的选择性低,以及萘的转化率低等问题。
本发明采用的技术方案如下:
本发明实施例提供了一种萘烷基化制备2-甲基萘的方法,包括如下步骤:
(1)将萘、甲醇与惰性溶剂按比例进行配置;
(2)将配制好的反应原料加入到一级反应器中,进行一级反应,得到一级反应产物;
(3)将步骤(2)得到的一级反应产物加入到二级反应器中,进行二级反应,得到二级反应产物,然后将二级反应产物进行气液分离,得到2-甲基萘产品;
所述一级反应器和所述二级反应器的恒温段内分别装有第一催化剂和第二催化剂;
所述第一催化剂、所述第二催化剂的制备方法均包括如下步骤:S1,将两种沸石分子筛等质量混合后,加入到多金属硝酸盐混合液中,搅拌混合、超声、烘干,得到双分子筛多金属复合型催化剂;S2,将双分子筛多金属复合型催化剂进行焙烧、压片处理,再粉碎成颗粒,得到成型后的双分子筛多金属复合型催化剂;S3,在氮气保护下,对成型后的双分子筛多金属复合型催化剂进行活化处理,制得所述第一催化剂/所述第二催化剂。
本发明实施例萘烷基化制备2-甲基萘的方法中选用双分子筛多金属复合型催化剂作为烷基化反应中的催化剂,相较于普通的沸石分子筛催化剂或简单改性后的分子筛催化剂,本发明实施例中的催化剂催化活性高,寿命长,且本发明实施例采用两级逐步烷基化反应,反应更充分彻底,可以减少副产物的种类和数量,利于提高萘的转化率和2-甲基萘的选择性。
在一些实施例中,所述第一催化剂的制备方法中,步骤S1中,所述两种沸石分子筛为HY型沸石、HM丝光沸石、Hβ沸石、SAPO-11分子筛中的任意两种的组合;所述多金属硝酸盐混合液为硝酸钴、硝酸钼、硝酸镍、硝酸锌、硝酸镁、硝酸钾、硝酸钨中的任意三种硝酸盐形成的多金属硝酸盐混合液;其中,每种金属的负载量为所述双分子筛多金属复合型催化剂质量的0.5-2%。
在一些实施例中,所述第二催化剂的制备方法中,步骤S1中,所述两种沸石分子筛为HZSM-5、HZSM-8、HZSM-11、HZSM-12、HZSM-21、HZSM-23、HZSM-35中的任意两种的组合;所述多金属硝酸盐混合液为硝酸铅、硝酸钡、硝酸镓、硝酸铬、硝酸钯、硝酸钌、硝酸铂中的任意三种硝酸盐形成的多金属硝酸盐混合液;其中,每种金属的负载量为所述双分子筛多金属复合型催化剂质量的2-4%。
在一些实施例中,所述第一催化剂、所述第二催化剂的制备方法中,步骤S1中,所述搅拌混合的时间为2-4h;所述超声的谐振频率为16-25kHz,超声时间为30-50min;所述烘干的温度为110-130℃,烘干时间为10-16h。
在一些实施例中,所述第一催化剂、所述第二催化剂的制备方法中,步骤S2中,所述焙烧的温度为400-600℃,时间为4-7h;所述成型后的双分子筛多金属复合型催化剂的颗粒尺寸为30-50目。
在一些实施例中,所述第一催化剂、所述第二催化剂的制备方法中,步骤S3中,所述活化处理中的氮气流量为20-30mL/min,活化温度为420-610℃,活化时间为2-4h。
在一些实施例中,步骤(1)中,所述萘、所述甲醇与所述惰性溶剂的质量比为1:2-5:3-6;所述惰性溶剂为环己烷、二甲苯、三甲苯、四甲苯或氯乙烷中的任意一种;所述配制的温度为40-60℃。
在一些实施例中,步骤(2)中,所述一级反应的反应温度为240-300℃,反应压力为3-6MPa;所述萘的质量空速为0.8-2h-1。
在一些实施例中,步骤(3)中,所述二级反应的反应温度为300-450℃,反应压力为3-6MPa;所述一级反应产物的质量空速为0.8-2h-1。
在一些实施例中,所述一级反应器和所述二级反应器为两个串联连接的固定床反应器,所述固定床反应器的长径比为12-18,材质为不锈钢304或316。
本发明所具有的优点和有益效果为:
(1)本发明实施例采用双分子筛多金属复合型催化剂作为烷基化反应中的催化剂,该双分子筛多金属复合型催化剂活性高,寿命长,利于提高萘的转化率和2-甲基萘的选择性,本发明实施例中萘的转化率可达到50-70%,2-甲基萘的选择性达到40-60%。
(2)本发明实施例采用两级分步烷基化反应,相比于现有一步烷基化反应,两级分步烷基化反应可以使烷基化反应更彻底,反应效果更好,从而减少副产物的种类和数量,进一步提高萘的转化率和2-甲基萘的选择性。
(3)本发明实施例采用固定床反应器作为烷基化反应器,反应温差小,能够连续化操作,降低了操作难度,提高了生产效率。
附图说明
图1为本发明实施例萘烷基化制备2-甲基萘的流程图。
附图标记:
1为气体压缩机,2为气体流量计,3为配制罐,4为高压计量泵,5为一级反应器,6为二级反应器,7为气液分离器,8为压力控制阀,9为高压差减压阀组,10为产物储罐。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例,所述实施例是示例性的,旨在用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。
本发明实施例提供了一种萘烷基化制备2-甲基萘的方法,包括如下步骤:
(1)将萘、甲醇与惰性溶剂按比例进行配置;
(2)将配制好的反应原料加入到一级反应器中,进行一级反应,得到一级反应产物;
(3)将步骤(2)得到的一级反应产物加入到二级反应器中,进行二级反应,得到二级反应产物,然后将二级反应产物进行气液分离,得到2-甲基萘产品;
其中,一级反应器和二级反应器的恒温段内分别装有第一催化剂和第二催化剂;
第一催化剂、第二催化剂的制备方法均包括如下步骤:S1,将两种沸石分子筛等质量混合后,加入到多金属硝酸盐混合液中,搅拌混合、超声、烘干,得到双分子筛多金属复合型催化剂;S2,将双分子筛多金属复合型催化剂进行焙烧、压片处理,再粉碎成颗粒,得到成型后的双分子筛多金属复合型催化剂;S3,在氮气保护下,对成型后的双分子筛多金属复合型催化剂进行活化处理,即可制得第一催化剂/第二催化剂。
本发明实施例萘烷基化制备2-甲基萘的方法中选用双分子筛多金属复合型催化剂作为烷基化反应中的催化剂,催化活性高,寿命长,且本发明实施例采用两级逐步烷基化反应,反应更充分彻底,可以减少副产物的种类和数量,有利于提高萘的转化率和2-甲基萘的选择性。
在一些实施例中,第一催化剂的制备方法中,步骤S1中,两种沸石分子筛为HY型沸石、HM丝光沸石、Hβ沸石、SAPO-11分子筛中的任意两种的组合;多金属硝酸盐混合液为硝酸钴、硝酸钼、硝酸镍、硝酸锌、硝酸镁、硝酸钾、硝酸钨中的任意三种硝酸盐形成的多金属硝酸盐混合液;其中,每种金属的负载量为双分子筛多金属复合型催化剂质量的0.5-2%。
在一些实施例中,第二催化剂的制备方法中,步骤S1中,两种沸石分子筛为HZSM-5、HZSM-8、HZSM-11、HZSM-12、HZSM-21、HZSM-23、HZSM-35中的任意两种的组合;多金属硝酸盐混合液为硝酸铅、硝酸钡、硝酸镓、硝酸铬、硝酸钯、硝酸钌、硝酸铂中的任意三种硝酸盐形成的多金属硝酸盐混合液;其中,每种金属的负载量为双分子筛多金属复合型催化剂质量的2-4%。
在一些实施例中,第一催化剂、第二催化剂的制备方法中,步骤S1中,搅拌混合的时间为2-4h;超声的谐振频率为16-25kHz,超声时间为30-50min;烘干的温度为110-130℃,烘干时间为10-16h。
在一些实施例中,第一催化剂、第二催化剂的制备方法中,步骤S2中,焙烧的温度为400-600℃,时间为4-7h;成型后的双分子筛多金属复合型催化剂的颗粒尺寸为30-50目。
在一些实施例中,第一催化剂、第二催化剂的制备方法中,步骤S3中,活化处理中的氮气流量为20-30mL/min,活化温度为420-610℃,活化时间为2-4h。
在一些实施例中,步骤(1)中,萘、甲醇与惰性溶剂的质量比为1:2-5:3-6;其中,惰性溶剂为环己烷、二甲苯、三甲苯、四甲苯或氯乙烷中的任意一种;配制的温度为40-60℃,热条件下,反应原料的流动性更好,更容易均匀混合。
在一些实施例中,步骤(2)中,一级反应的反应温度为240-300℃,反应压力为3-6MPa;萘的质量空速为0.8-2h-1。
在一些实施例中,步骤(3)中,二级反应的反应温度为300-450℃,反应压力为3-6MPa;一级反应产物的质量空速为0.8-2h-1。
在一些实施例中,一级反应器和二级反应器为两个串联连接的固定床反应器,该固定床反应器的长径比为12-18,材质为不锈钢304或316。
下面通过具体实施例进一步详细描述本发明萘烷基化制备2-甲基萘的方法。
实施例1
本实施例提出一种萘烷基化制备2-甲基萘的方法,包括如下步骤:
(1)①制备第一催化剂:S1,将两种粉末状的HY型沸石、HM丝光沸石等质量混合后,加入到硝酸钴、硝酸钼、硝酸镍的混合盐溶液中,在室温下连续搅拌混合2h,再以16kHz的谐振频率超声30min,最后再于110℃烘干12h,得到双分子筛多金属复合型催化剂(其中,每种金属的负载量为双分子筛多金属复合型催化剂质量的0.5%);S2,将步骤S1得到的双分子筛多金属复合型催化剂在400℃温度下焙烧4h,然后再进行压片处理,最后再粉碎成颗粒尺寸为30目的小颗粒,得到成型后的双分子筛多金属复合型催化剂;S3,在氮气保护下(氮气流量为20mL/min),对成型后的双分子筛多金属复合型催化剂在450℃下活化2h,即可制得第一催化剂;
②制备第二催化剂:S1,将两种粉末状的HZSM-5、HZSM-8等质量混合后,加入到硝酸铅、硝酸钡、硝酸镓的混合盐溶液中,在室温下连续搅拌混合2h,再以16kHz的谐振频率超声30min,最后再于110℃烘干10h,得到双分子筛多金属复合型催化剂(其中,每种金属的负载量为双分子筛多金属复合型催化剂质量的2%);S2,将步骤S1得到的双分子筛多金属复合型催化剂在450℃温度下焙烧4h,然后再进行压片处理,最后再粉碎成颗粒尺寸为30目的小颗粒,得到成型后的双分子筛多金属复合型催化剂;S3,在氮气保护下(氮气流量为20mL/min),对成型后的双分子筛多金属复合型催化剂在420℃下活化2h,即可制得第二催化剂;
(2)将萘、甲醇与环己烷按质量比1:3:3加入到配制罐中,在40℃下,将配制罐中的反应原料连续搅拌,使其均匀混合;
(3)将配制好的反应原料用高压计量泵打入到一级反应器中,一级反应器的恒温段内装有第一催化剂,反应器的两端用石英砂作为支撑体,然后在240℃、3MPa、萘的质量空速为0.8h-1的反应条件下,进行一级反应,得到一级反应产物;
(4)将步骤(3)中一级反应器底部得到的一级反应产物通过管道排入到二级反应器中,二级反应器的恒温段内装有第二催化剂,反应器的两端用石英砂作为支撑体,然后在300℃、3MPa、一级反应产物的质量空速为0.8h-1的反应条件下,进行二级反应,得到二级反应产物,然后将二级反应产物通入气液分离器中,进行气液分离,气体通过压力控制阀排出,液体产物通过高压差减压阀组减压后排入到产物储罐中,即得到2-甲基萘产品。
本实施例以萘为原料制备2-甲基萘的方法中,萘的转化率为51.9%,2-甲基萘的选择性为42.6%。
实施例2
本实施例提出一种萘烷基化制备2-甲基萘的方法,包括如下步骤:
(1)①制备第一催化剂:S1,将两种粉末状的HM丝光沸石、Hβ沸石等等质量混合后,加入到硝酸钼、硝酸镍、硝酸锌的混合盐溶液中,在室温下连续搅拌混合3h,再以20kHz的谐振频率超声40min,最后再于120℃烘干14h,得到双分子筛多金属复合型催化剂(其中,每种金属的负载量为双分子筛多金属复合型催化剂质量的1.5%);S2,将步骤S1得到的双分子筛多金属复合型催化剂在500℃温度下焙烧5h,然后再进行压片处理,最后再粉碎成颗粒尺寸为40目的小颗粒,得到成型后的双分子筛多金属复合型催化剂;S3,在氮气保护下(氮气流量为25mL/min),对成型后的双分子筛多金属复合型催化剂在550℃下活化3h,即可制得第一催化剂;
②制备第二催化剂:S1,将两种粉末状的HZSM-11、HZSM-12等质量混合后,加入到硝酸镓、硝酸铬、硝酸钯的混合盐溶液中,在室温下连续搅拌混合3h,再以20kHz的谐振频率超声40min,最后再于120℃烘干15h,得到双分子筛多金属复合型催化剂(其中,每种金属的负载量为双分子筛多金属复合型催化剂质量的3%);S2,将步骤S1得到的双分子筛多金属复合型催化剂在500℃温度下焙烧6h,然后再进行压片处理,最后再粉碎成颗粒尺寸为40目的小颗粒,得到成型后的双分子筛多金属复合型催化剂;S3,在氮气保护下(氮气流量为25mL/min),对成型后的双分子筛多金属复合型催化剂在550℃下活化3h,即可制得第二催化剂;
(2)将萘、甲醇与三甲苯按质量比1:4:5加入到配制罐中,在40℃下,将配制罐中的反应原料连续搅拌,使其均匀混合;
(3)将配制好的反应原料用高压计量泵打入到一级反应器中,一级反应器的恒温段内装有第一催化剂,反应器的两端用石英砂作为支撑体,然后在280℃、5MPa、萘的质量空速为1.5h-1的反应条件下,进行一级反应,得到一级反应产物;
(4)将步骤(3)中一级反应器底部得到的一级反应产物通过管道排入到二级反应器中,二级反应器的恒温段内装有第二催化剂,反应器的两端用石英砂作为支撑体,然后在400℃、5MPa、一级反应产物的质量空速为1.5h-1的反应条件下,进行二级反应,得到二级反应产物,然后将二级反应产物通入气液分离器中,进行气液分离,气体通过压力控制阀排出,液体产物通过高压差减压阀组减压后排入到产物储罐中,即得到2-甲基萘产品。
本实施例以萘为原料制备2-甲基萘的方法中,萘的转化率为61.4%,2-甲基萘的选择性为54.6%。
实施例3
本实施例提出一种萘烷基化制备2-甲基萘的方法,包括如下步骤:
(1)①制备第一催化剂:S1,将两种粉末状的Hβ沸石、SAPO-11分子筛等质量混合后,加入到硝酸镁、硝酸钾、硝酸钨的混合盐溶液中,在室温下连续搅拌混合4h,再以25kHz的谐振频率超声50min,最后再于130℃烘干15h,得到双分子筛多金属复合型催化剂(其中,每种金属的负载量为双分子筛多金属复合型催化剂质量的2%);S2,将步骤S1得到的双分子筛多金属复合型催化剂在600℃温度下焙烧7h,然后再进行压片处理,最后再粉碎成颗粒尺寸为50目的小颗粒,得到成型后的双分子筛多金属复合型催化剂;S3,在氮气保护下(氮气流量为30mL/min),对成型后的双分子筛多金属复合型催化剂在600℃下活化4h,即可制得第一催化剂;
②制备第二催化剂:S1,将两种粉末状的HZSM-21、HZSM-35等质量混合后,加入到硝酸钯、硝酸钌、硝酸铂的混合盐溶液中,在室温下连续搅拌混合4h,再以25kHz的谐振频率超声50min,最后再于130℃烘干15h,得到双分子筛多金属复合型催化剂(其中,每种金属的负载量为双分子筛多金属复合型催化剂质量的4%);S2,将步骤S1得到的双分子筛多金属复合型催化剂在600℃温度下焙烧7h,然后再进行压片处理,最后再粉碎成颗粒尺寸为50目的小颗粒,得到成型后的双分子筛多金属复合型催化剂;S3,在氮气保护下(氮气流量为30mL/min),对成型后的双分子筛多金属复合型催化剂在600℃下活化4h,即可制得第二催化剂;
(2)将萘、甲醇与氯乙烷按质量比1:5:5加入到配制罐中,在40℃下,将配制罐中的反应原料连续搅拌,使其均匀混合;
(3)将配制好的反应原料用高压计量泵打入到一级反应器中,一级反应器的恒温段内装有第一催化剂,反应器的两端用石英砂作为支撑体,然后在300℃、6MPa、萘的质量空速为2h-1的反应条件下,进行一级反应,得到一级反应产物;
(4)将步骤(3)中一级反应器底部得到的一级反应产物通过管道排入到二级反应器中,二级反应器的恒温段内装有第二催化剂,反应器的两端用石英砂作为支撑体,然后在450℃、6MPa、一级反应产物的质量空速为2h-1的反应条件下,进行二级反应,得到二级反应产物,然后将二级反应产物通入气液分离器中,进行气液分离,气体通过压力控制阀排出,液体产物通过高压差减压阀组减压后排入到产物储罐中,即得到2-甲基萘产品。
本实施例以萘为原料制备2-甲基萘的方法中,萘的转化率为67.2%,2-甲基萘的选择性为58.5%。
在本发明中,术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外,在不相互矛盾的情况下,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例,可以理解的是,上述实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (6)
1.一种萘烷基化制备2-甲基萘的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将萘、甲醇与惰性溶剂按比例进行配置;
(2)将配制好的反应原料加入到一级反应器中,进行一级反应,得到一级反应产物;
(3)将步骤(2)得到的一级反应产物加入到二级反应器中,进行二级反应,得到二级反应产物,然后将二级反应产物进行气液分离,得到2-甲基萘产品;
所述一级反应器和所述二级反应器的恒温段内分别装有第一催化剂和第二催化剂;
所述第一催化剂、所述第二催化剂的制备方法均包括如下步骤:S1,将两种沸石分子筛等质量混合后,加入到多金属硝酸盐混合液中,搅拌混合、超声、烘干,得到双分子筛多金属复合型催化剂;S2,将双分子筛多金属复合型催化剂进行焙烧、压片处理,再粉碎成颗粒,得到成型后的双分子筛多金属复合型催化剂;S3,在氮气保护下,对成型后的双分子筛多金属复合型催化剂进行活化处理,制得;
所述第一催化剂的制备方法中,步骤S1中,所述两种沸石分子筛为HY型沸石、HM丝光沸石、Hβ沸石、SAPO-11分子筛中的任意两种的组合;所述多金属硝酸盐混合液为硝酸钴、硝酸钼、硝酸镍、硝酸锌、硝酸镁、硝酸钾、硝酸钨中的任意三种硝酸盐形成的多金属硝酸盐混合液;其中,每种金属的负载量为所述双分子筛多金属复合型催化剂质量的0.5-2%;
所述第二催化剂的制备方法中,步骤S1中,所述两种沸石分子筛为HZSM-5、HZSM-8、HZSM-11、HZSM-12、HZSM-21、HZSM-23、HZSM-35中的任意两种的组合;所述多金属硝酸盐混合液为硝酸铅、硝酸钡、硝酸镓、硝酸铬、硝酸钯、硝酸钌、硝酸铂中的任意三种硝酸盐形成的多金属硝酸盐混合液;其中,每种金属的负载量为所述双分子筛多金属复合型催化剂质量的2-4%;
步骤(2)中,所述一级反应的反应温度为240-300℃,反应压力为3-6MPa;所述萘的质量空速为0.8-2h-1;
步骤(3)中,所述二级反应的反应温度为300-450℃,反应压力为3-6MPa;所述一级反应产物的质量空速为0.8-2h-1。
2.根据权利要求1所述的一种萘烷基化制备2-甲基萘的方法,其特征在于,所述第一催化剂、所述第二催化剂的制备方法中,步骤S1中,所述搅拌混合的时间为2-4h;所述超声的谐振频率为16-25kHz,超声时间为30-50min;所述烘干的温度为110-130℃,烘干时间为10-16h。
3.根据权利要求1所述的一种萘烷基化制备2-甲基萘的方法,其特征在于,所述第一催化剂、所述第二催化剂的制备方法中,步骤S2中,所述焙烧的温度为400-600℃,时间为4-7h;所述成型后的双分子筛多金属复合型催化剂的颗粒尺寸为30-50目。
4.根据权利要求1所述的一种萘烷基化制备2-甲基萘的方法,其特征在于,所述第一催化剂、所述第二催化剂的制备方法中,步骤S3中,所述活化处理中的氮气流量为20-30mL/min,活化温度为420-610℃,活化时间为2-4h。
5.根据权利要求1所述的一种萘烷基化制备2-甲基萘的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述萘、所述甲醇与所述惰性溶剂的质量比为1:2-5:3-6;所述惰性溶剂为环己烷、二甲苯、三甲苯、四甲苯或氯乙烷中的任意一种;所述配制的温度为40-60℃。
6.根据权利要求1所述的一种萘烷基化制备2-甲基萘的方法,其特征在于,所述一级反应器和所述二级反应器为两个串联连接的固定床反应器,所述固定床反应器的长径比为12-18。
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