TW202244193A - 光硬化性綠色樹脂組合物、顯示裝置、及有機發光元件與外光反射防止膜之積層體之製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明之光硬化性綠色樹脂組合物係用於形成於有機發光元件上之硬化膜者，且 上述光硬化性綠色樹脂組合物含有色料、光聚合性化合物、及光起始劑， 上述色料包含藍色顏料與黃色顏料，鹵化金屬酞菁顏料相對於色料總量為10質量%以下， 於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，380 nm～480 nm之波長範圍內之光譜透射率達到20%以下，580 nm～700 nm之波長範圍內之光譜透射率達到30%以下，及510 nm～550 nm之波長範圍內之光譜透射率達到40%以上且80%以下。

Description

光硬化性綠色樹脂組合物、顯示裝置、及有機發光元件與外光反射防止膜之積層體之製造方法

本發明係關於一種光硬化性綠色樹脂組合物、含有該光硬化性綠色樹脂組合物之硬化物之顯示裝置、及使用有該光硬化性綠色樹脂組合物之有機發光元件與外光反射防止膜之積層體之製造方法。

近年來，作為行動設備或電視之顯示元件，相對於先前之液晶顯示元件，有利於薄型化、可撓性化且光利用效率原則上較高之有機發光元件受到關注。

尤其是於假定會在室外使用之行動設備中，此種有機發光元件具備圓偏光板作為反射防止膜，以防止由外光反射所引起之視認性降低。然而，該圓偏光板不僅截止外光，亦截止有機發光元件所發出之光，因此光之利用效率大幅降低。進而，從圓偏光板具有較硬之特性，故柔軟性減少之方面考慮，並不利於可撓性化。因此，業界期待開發出使用有即便不使用圓偏光板，於室外之視認性亦良好之有機發光元件的顯示裝置。

相對於此，於專利文獻1中，作為可藉由能夠代替偏光板之彩色濾光片來抑制外光反射且在能夠代替偏光板之同時亦可實現高顏色再現性之像素形成用綠色感光性樹脂組合物，揭示有一種綠色感光性樹脂組合物，其特徵在於：其係包含顏料分散組合物、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合起始劑、及溶劑，且上述顏料分散組合物包含綠色顏料、黃色顏料及黑色顏料者，上述綠色感光性樹脂組合物於形成為具有2.2 μm之厚度之硬化膜時，380 nm～480 nm之波長下之光譜透射率與580 nm～780 nm之波長下的光譜透射率為25%以下，500 nm～560 nm之波長下之光譜透射率為30%以上且未達70%。

另一方面，專利文獻2中揭示有一種以成為無鹵素之方式包含藍色顏料與黃色顏料之彩色濾光片用綠色著色劑組合物，但該專利文獻2為目的在於提供一種無鹵素、高對比率、且高密接力之彩色濾光片基板的技術，完全未記載作為偏光板之代替物之用途，亦完全未記載用作偏光板之代替物時所產生之課題。 又，專利文獻3中揭示有一種著色組合物，其中著色劑包含選自染料索引顏料藍15：3及染料索引顏料藍15：4中之至少一種及染料索引顏料黃150，相對於染料索引顏料黃150之100質量份，含有合計35～55質量份之染料索引顏料藍15：3與染料索引顏料藍15：4，且上述著色組合物於對於波長400～700 nm之波長之光之吸光度中，於波長495～525 nm之範圍內具有吸光度之最小值，於將對於波長450 nm之光之吸光度設為1時，吸光度為0.14之波長分別存在於474～494 nm之範圍與530～570 nm之範圍內，對於波長450 nm之光之吸光度A ⁴⁵⁰與對於波長620 nm之光之吸光度A ⁶²⁰的比即A ⁴⁵⁰/A ⁶²⁰為1.08～2.05。然而，專利文獻3中，完全未記載用於形成於有機發光元件上之硬化膜、或用作偏光板之代替物，且亦完全未記載用作偏光板之代替物時所產生之課題。 [先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：日本專利特開2017-182067號公報 專利文獻2：日本專利特開2011-242568號公報 專利文獻3：國際公開2020-196393號公報

[發明所欲解決之問題]

專利文獻1之偏光板代替物之彩色濾光片係形成於玻璃基板上。因此，於薄型化或可撓性化得到提高之顯示裝置之製造中更有問題。 又，先前，彩色濾光片用綠色樹脂組合物中較多地使用有顏料綠(PG)7、36、58、及59等鹵化金屬酞菁顏料作為綠色顏料。於專利文獻1之偏光板代替物之彩色濾光片中亦利用鹵化金屬酞菁顏料來實現綠色。然而，使用有有機發光元件之顯示裝置通常係利用透明黏著劑將作為覆蓋材料之玻璃或膜貼合於表面來使用，結果藉由包含較多鹵化金屬酞菁顏料之光硬化性綠色樹脂組合物而形成於有機發光元件上之綠色著色層有如下問題：若在介隔密封膜貼合有玻璃之狀態下進行耐候性試驗，則透射率降低。 另一方面，關於專利文獻2及3中具體揭示之綠色著色層，如下述比較例所示，分光特性並不足以用作用以抑制外光反射之偏光板代替物之彩色濾光片，且於耐溶劑性方面亦有問題。

本發明係鑒於上述實際情況而成者，其目的在於提供一種光硬化性綠色樹脂組合物，其能夠製造耐候性優異，並且能夠抑制外光反射，利用薄膜提高可撓性之有機發光顯示裝置。又，本發明之目的在於提供一種含有該光硬化性綠色樹脂組合物之硬化物，且耐候性優異，並且能夠抑制外光反射，利用薄膜提高可撓性之顯示裝置；及使用有該光硬化性綠色樹脂組合物之有機發光元件與外光反射防止膜之積層體之製造方法。 [解決問題之技術手段]

本發明之光硬化性綠色樹脂組合物係用於形成於有機發光元件上之硬化膜者，且 上述光硬化性綠色樹脂組合物含有色料、光聚合性化合物、及光起始劑， 上述色料包含藍色顏料與黃色顏料，鹵化金屬酞菁顏料相對於色料總量為10質量%以下， 於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，380 nm～480 nm之波長範圍內之光譜透射率達到20%以下，580 nm～700 nm之波長範圍內之光譜透射率達到30%以下，及510 nm～550 nm之波長範圍內之光譜透射率達到40%以上且80%以下。

本發明之顯示裝置於有機發光元件上具有上述本發明之光硬化性綠色樹脂組合物之硬化膜。

本發明之有機發光元件與外光反射防止膜之積層體之製造方法具有藉由含有如下步驟，而於有機發光元件上形成上述本發明之光硬化性綠色樹脂組合物之硬化膜之步驟： 藉由在有機發光元件上塗佈上述本發明之光硬化性綠色樹脂組合物而形成塗膜之步驟； 對上述塗膜照射光之步驟； 對上述光照射後之膜進行加熱之後烘烤步驟；及 使上述光照射後之膜顯影之步驟。 [發明之效果]

根據本發明，可提供一種光硬化性綠色樹脂組合物，其能夠製造耐候性優異，並且能夠抑制外光反射，利用薄膜提高可撓性之有機發光顯示裝置。又，本發明可提供一種含有該光硬化性綠色樹脂組合物之硬化物，且耐候性優異，並且能夠抑制外光反射，利用薄膜提高可撓性之顯示裝置；及使用有該光硬化性綠色樹脂組合物之有機發光元件與外光反射防止膜之積層體之製造方法。

以下，一面參照圖式等一面對本發明之實施方式或實施例等進行說明。但是，本發明能夠以較多之不同態樣實施，並不限定解釋為以下所例示之實施方式或實施例等之記載內容。又，為了更明確地說明，與實際態樣相比，圖式有時會模式性地表示各部之寬度、厚度、形狀等，但終究為一例，並非限定本發明之解釋。又，於本說明書與各圖中，有時對與關於已出現之圖而於上文中說明者同樣之要素標註相同符號，並適當省略詳細說明。又，為了便於說明，有時使用上方或下方之詞加以說明，但上下方向亦可反轉。 於本說明書中，於使某構件或某區域等之某構成位於另一構件或另一區域等之另一構成的「上(或下)」之情形時，只要未特別限定，則該情況不僅包括位於另一構成之正上方(或正下方)之情形，還包括位於另一構成之上方(或下方)之情形，即，亦包括在與另一構成之上方(或下方)之間包含其他構成要素之情形。 再者，於本發明中，光包含可見及非可見區域之波長之電磁波、進而輻射，輻射例如包含微波、電子束。具體而言，係指波長5 μm以下之電磁波、及電子束。 於本發明中，(甲基)丙烯醯基分別表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基，(甲基)丙烯酸分別表示丙烯酸及甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯分別表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。 又，於本說明書中，表示數值範圍之「～」係以包含其前後所記載之數值作為下限值及上限值之含義來使用。 又，於本發明中，X nm～Y nm之範圍之波長下之光譜透射率為Z%以下表示於X nm～Y nm之範圍的整個波長區域中，光譜透射率為Z%以下。 以下，依序對本發明之光硬化性綠色樹脂組合物、顯示裝置、及有機發光元件與外光反射防止膜之積層體之製造方法詳細地進行說明。

I.光硬化性綠色樹脂組合物 本發明之光硬化性綠色樹脂組合物係用於形成於有機發光元件上之硬化膜者，且 上述光硬化性綠色樹脂組合物含有色料、光聚合性化合物、及光起始劑， 上述色料包含藍色顏料與黃色顏料，鹵化金屬酞菁顏料相對於色料總量為10質量%以下， 於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，380 nm～480 nm之波長範圍內之光譜透射率達到20%以下，580 nm～700 nm之波長範圍內之光譜透射率達到30%以下，及510 nm～550 nm之波長範圍內之光譜透射率達到40%以上且80%以下。

本發明之光硬化性綠色樹脂組合物中，上述色料包含藍色顏料與黃色顏料，鹵化金屬酞菁顏料相對於色料總量為10質量%以下，且藉由在上述特定波長區域中滿足特定光譜透射率，該光硬化性綠色樹脂組合物之硬化膜可有效地降低膜之透射率，能夠作為偏光板之代替物來抑制外光反射。 又，本發明之光硬化性綠色樹脂組合物之特徵在於：其用於形成於有機發光元件上之硬化膜。即，本發明之光硬化性綠色樹脂組合物係用於直接形成於具備有機發光元件之元件基板上之硬化膜者。本發明之光硬化性綠色樹脂組合物係用於在有機發光元件上鄰接地或介隔至少1層形成之硬化膜者，故能夠製造如下顯示裝置，其與將形成於玻璃基板等基板上之外部安裝之彩色濾光片貼合於有機發光元件而成之顯示裝置相比，薄型化或可撓性化提高。 進而，利用本發明之光硬化性綠色樹脂組合物形成之形成於有機發光元件上之硬化膜由於鹵化金屬酞菁顏料的含量相對於色料總量為10質量%以下，實現綠色，故即便於利用透明黏著劑貼合有玻璃之狀態下進行耐候性試驗，透射率之降低亦得以抑制，可實現耐候性優異之顯示裝置。

本發明之光硬化性綠色樹脂組合物至少含有色料、光聚合性化合物、及光起始劑，且可於不損害本發明效果之範圍內進而含有其他成分。 以下，依序對此種本發明之光硬化性綠色樹脂組合物之各成分詳細地進行說明。

＜色料＞ 於本發明中，色料只要係於形成彩色濾光片之著色層時能夠進行所需之顯色者即可，並無特別限定，可將各種有機顏料、無機顏料、能夠分散之染料、染料之成鹽化合物等混合兩種以上來使用，其特徵在於：至少包含藍色顏料與黃色顏料，且鹵化金屬酞菁顏料相對於色料總量為10質量%以下。

作為色料，其中有機顏料由於顯色性較高，耐熱性亦較高，故可較佳地使用。作為有機顏料，例如可例舉於染料索引(C.I.；The Society of Dyers and Colourists公司發行)中分類為顏料(Pigment)之化合物、具體而言，附有如下所述之染料索引(C.I.)編號者。

作為藍色顏料，例如可例舉：C.I.顏料藍1、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、60、61、79、80等。

作為藍色顏料，從於上述特定波長區域中容易滿足特定光譜透射率，容易提高外光反射之抑制效果方面考慮，較佳為選自由C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍15：4、及C.I.顏料藍16所組成之群中之至少一種。

關於C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍15：4、及C.I.顏料藍16，透射光譜之上升波長分別自長波長側向短波長側逐漸偏移而不同，故考慮為了進行外光反射而組合之有機發光元件之綠色發光層之光譜，較佳為適當選擇而單獨使用一種或組合兩種以上使用。從耐候性方面考慮，其中較佳為C.I.顏料藍15：4。

作為黃色顏料，例如可例舉：C.I.顏料黃1、1：1、2、3、4、5、6、9、10、12、13、14、15、16、17、20、24、31、32、34、35、35：1、36、36：1、37、37：1、40、41、42、43、48、53、55、60、61、62、62：1、63、65、71、73、74、75、81、83、87、93、94、95、97、98、100、101、104、105、106、108、109、110、111、113、114、116、117、119、120、126、127、127：1、128、129、133、134、136、138、139、142、147、148、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、173、175、185、194、211、214、215、231、及C.I.顏料黃150之衍生物顏料等。

作為黃色顏料，於和藍色顏料組合之情形時，從於上述特定波長區域中容易滿足特定光譜透射率，容易減小表示透射光譜之最大透射率之波峰之半值寬，容易將表示透射光譜之最大透射率之波長設為525 nm～545 nm之範圍內，容易提高外光反射之抑制效果方面考慮，較佳為包含C.I.顏料黃139。 作為黃色顏料，於和藍色顏料組合之情形時，從於上述特定波長區域中容易滿足特定光譜透射率，容易減小表示透射光譜之最大透射率之波峰之半值寬，容易將表示透射光譜之最大透射率之波長設為525 nm～545 nm之範圍內，容易提高外光反射之抑制效果方面考慮，可包含顏料黃139，進而包含選自由顏料黃138、顏料黃150、及顏料黃185所組成之群中之至少一種，更佳為包含顏料黃139，進而包含顏料黃150。

從調整外光反射之抑制效果方面考慮，色料亦可進而使用其他色料。作為其他色料，例如可例舉：綠色顏料、紫色顏料、橙色顏料等。 作為綠色顏料，例如可例舉：C.I.顏料綠7、36、58、59、62、63等。其中，於使用綠色顏料之情形時，從使耐候性變良好方面考慮，亦將鹵化金屬酞菁顏料相對於色料總量設為10質量%以下。

又，作為紫色顏料，例如可例舉：C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等。 作為橙色顏料，例如可例舉：C.I.顏料橙1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73等。

關於本發明中所使用之藍色顏料與黃色顏料、及可視需要包含之其他色料之含有比率，於利用該光硬化性綠色樹脂組合物以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，係以380 nm～480 nm之波長範圍內之光譜透射率達到20%以下，580 nm～700 nm之波長範圍內之光譜透射率達到30%以下，及510 nm～550 nm之波長範圍內之光譜透射率達到40%以上且80%以下之方式進行調整。 於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，若380 nm～480 nm之波長下之光譜透射率為20%以下，則綠色之色純度之降低得以抑制，亦容易抑制自發光元件之色純度之降低，反射防止性能容易變優異。於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，380 nm～480 nm之波長下之光譜透射率可為18%以下，可為13%以下。 另一方面，於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，若510 nm～550 nm之波長下之光譜透射率為40%以上且80%以下，則容易抑制顯示裝置之亮度降低或視認性之不良。於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，510 nm～550 nm之波長下之光譜透射率可為45%以上，又，可為75%以下，進而可為70%以下。 又，於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，若580 nm～700 nm之波長下之光譜透射率為30%以下，則反射防止性能容易變優異。於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，580 nm～700 nm之波長下之光譜透射率可為25%以下，可為20%以下，可為18%以下。 再者，於本發明中，以膜厚3.0 μm形成硬化膜時之光譜透射率可藉由實施例中具體記載之方法進行測定。

又，從反射防止性能提高方面考慮，較佳為於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，於透射光譜之380 nm～700 nm之波長範圍內顯示最大透射率之波峰的半值寬成為70 nm以下。於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，表示透射光譜之最大透射率之波峰之半值寬可為65 nm以下，可為63 nm以下，可為60 nm以下。 又，從與藍色、紅色之色分離性優異方面考慮，於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，於380 nm～700 nm之範圍之波長下顯示最大透射率之波峰的波長較佳為處於510 nm～550 nm之範圍內，更佳為處於525 nm～545 nm之範圍內，進而較佳為處於526 nm～540 nm之範圍內，亦可處於527 nm～535 nm之範圍內。

本發明中所使用之色料之含量只要以於上述特定波長區域中滿足特定光譜透射率之方式使用，則並無特別限定。 於本發明所使用之色料中，相對於色料總量，藍色顏料之含量例如可為1質量%以上且60質量%以下，較佳可為5質量%以上，更佳可為10質量%以上，進而較佳可為15質量%以上，且較佳可為50質量%以下，更佳可為40質量%以下。

於本發明所使用之色料中，相對於色料總量，黃色顏料之含量例如可為20質量%以上且90質量%以下，較佳可為30質量%以上，更佳可為40質量%以上，進而較佳可為50質量%以上，更佳可為60質量%以上，且較佳可為85質量%以下，更佳可為80質量%以下。

於含有顏料黃139作為黃色顏料之情形時，相對於黃色顏料總量，顏料黃139之含量可為1質量%以上，更佳可為5質量%以上，進而較佳可為10質量%以上，且可為50質量%以下，較佳可為30質量%以下。 於包含顏料黃139與顏料黃150作為黃色顏料之情形時，相對於黃色顏料總量，顏料黃139與顏料黃150之合計含量可為40質量%以上，更佳可為60質量%以上，進而較佳可為80質量%以上，且亦可為100質量%，可為40質量%以下。

於本發明所使用之色料中，藍色顏料相對於藍色顏料與黃色顏料之合計之含有比率只要於上述特定波長區域中滿足特定光譜透射率即可，並無特別限定，例如可為1質量%以上且60質量%以下，較佳可為5質量%以上，更佳可為10質量%以上，進而較佳可為15質量%以上，且較佳可為50質量%以下，更佳可為40質量%以下。 於本發明所使用之色料中，相對於色料總量，藍色顏料與黃色顏料之合計含量通常可為80質量%以上，較佳可為90質量%以上，更佳可為95質量%以上，且可為100質量%，但於含有不同於鹵化金屬酞菁顏料之其他色料之情形時，可為90質量%以下。

於本發明所使用之色料中，相對於色料總量，其他色料之合計含量可為0質量%，但可為1質量%以上，可為5質量%以上，另一方面，通常為20質量%以下，較佳為10質量%以下。 其中，相對於色料總量，使用鹵化金屬酞菁顏料作為其他色料時之合計含量為10質量%以下，通常可為0.1質量%以上且10質量%以下，較佳可為1質量%以上，更佳可為3質量%以上，且較佳可為9.5質量%以下。鹵化金屬酞菁顏料相對於色料總量亦可為0質量%。

作為本發明中所使用之色料之平均一次粒徑，只要係於製成硬化膜之情形時，能夠抑制外光反射，且能夠使來自發光元件之所需之光透過而抑制顯示裝置之亮度降低者即可，並無特別限定，根據所使用之色料之種類亦有所不同，但較佳為10 nm～200 nm之範圍內，更佳為15 nm～100 nm。藉由色料之平均一次粒徑在上述範圍，可使具備使用本發明之光硬化性綠色樹脂組合物製造之硬化膜之顯示裝置成為能夠抑制外光反射，色分離性優異，且高品質者。

又，光硬化性綠色樹脂組合物中之色料之平均分散粒徑根據所使用之色料的種類亦有所不同，但較佳為10 nm～200 nm之範圍內，更佳為15 nm～100 nm之範圍內。 光硬化性綠色樹脂組合物中之色料之平均分散粒徑係分散於至少含有溶劑之分散介質中的色料粒子之分散粒徑，係利用雷射光散射粒度分佈計進行測定者。作為利用雷射光散射粒度分佈計之粒徑之測定，可利用光硬化性綠色樹脂組合物中所使用之溶劑，將光硬化性綠色樹脂組合物適當稀釋為能夠利用雷射光散射粒度分佈計測定之濃度(例如1000倍等)，並使用雷射光散射粒度分佈計(例如日機裝公司製造之Nanotrac粒度分佈測定裝置UPA-EX150)，藉由動態光散射法於23℃下測定。此處之平均分佈粒徑為體積平均粒徑。

本發明中所使用之色料可藉由再結晶法、溶劑鹽磨法等公知之方法製造。又，亦可對市售之色料進行微細化處理而使用。

於本發明之光硬化性綠色樹脂組合物中，色料之含量並無特別限定。關於色料之含量，從分散性及分散穩定性方面考慮，相對於光硬化性綠色樹脂組合物之固形物成分總量，例如較佳為3質量%～65質量%之範圍內，更佳為4質量%～60質量%之範圍內，進而較佳為5質量%～55質量%之範圍內，更佳為6質量%～50質量%之範圍內。關於色料之含量，從分散性及分散穩定性方面考慮，相對於光硬化性綠色樹脂組合物之固形物成分總量，可為10質量%～45質量%，亦可為10質量%～35質量%。若為上述下限值以上，則於將光硬化性綠色樹脂組合物塗佈為特定膜厚(通常為1.0 μm～5.0 μm、例如3.0 μm)時之硬化膜具有充分之色濃度，外光反射抑制效果容易變良好。又，若為上述上限值以下，則可獲得保存穩定性優異，並且具有充分之硬度、或與基板之密接性之硬化膜。 再者，於本發明中，固形物成分為除下述溶劑以外者之全部，亦包含溶解於溶劑中之單體等。

＜光聚合性化合物＞ 作為於光硬化性綠色樹脂組合物中所使用之光聚合性化合物，可例舉分子中具有光聚合性基之化合物。作為光聚合性基，只要係能夠利用光起始劑進行聚合者即可，並無特別限定，可例舉乙烯性不飽和雙鍵，例如可例舉：乙烯基、烯丙基、丙烯醯基或甲基丙烯醯基等。其中，從紫外線硬化性方面考慮，作為光聚合性基，可適宜地使用丙烯醯基或甲基丙烯醯基。 作為光聚合性化合物，從硬化性方面考慮，較佳為含有1分子中具有2個以上光聚合性基之化合物，更佳為含有1分子中具有3個以上光聚合性基之化合物。

作為光聚合性化合物，可適宜地使用具有2個以上乙烯性不飽和雙鍵之化合物，尤佳為具有2個以上丙烯醯基或甲基丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯。 作為此種多官能(甲基)丙烯酸酯，只要自先前公知者之中適當選擇使用即可。作為具體例，例如可例舉日本專利特開2013-029832號公報中所記載者等。

該等多官能(甲基)丙烯酸酯可單獨使用一種，亦可組合兩種以上使用。又，於對本發明之光硬化性綠色樹脂組合物要求優異之光硬化性(高感度)之情形時，多官能(甲基)丙烯酸酯較佳為具有3個(三官能)以上能夠聚合之雙鍵者，較佳為三元以上之多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯類或該等之二羧酸改性物，具體而言，較佳為三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯之琥珀酸改性物、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯之琥珀酸改性物、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

光硬化性綠色樹脂組合物中所使用之上述光聚合性化合物之含量並無特別限制，相對於光硬化性綠色樹脂組合物之固形物成分總量，例如較佳為5質量%～60質量%之範圍內，進而較佳為10質量%～40質量%之範圍內。若光聚合性化合物之含量為上述下限值以上，則可充分地進行光硬化，抑制曝光部分於顯影時之溶出，又，若光聚合性化合物之含量為上述上限值以下，則鹼性顯影性充分。

＜光起始劑＞ 作為本發明之光硬化性綠色樹脂組合物中所使用之光起始劑，可使用先前已知之各種光起始劑中之一種或組合兩種以上使用。 作為光起始劑，例如可例舉：芳香族酮類、安息香醚類、鹵甲基㗁二唑化合物、α-胺基酮類、聯咪唑類、N,N-二甲基胺基二苯甲酮、鹵甲基-S-三𠯤系化合物、9-氧硫𠮿

、肟酯類等。作為此種光起始劑，可使用先前公知之光起始劑，例如可例舉國際公開2018/062105號公報中所記載之光起始劑。

又，作為本發明中所使用之肟酯系光起始劑，例如可自1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(o-苯甲醯肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(o-乙醯肟)、日本專利特開2-80068號公報、日本專利特開2001-233842號公報、日本專利特表2010-527339號公報、日本專利特表2010-527338號公報、日本專利特開2013-041153號公報、國際公開2015/152153號公報、日本專利特開2010-256891號公報等中所記載之肟酯系光起始劑之中適當選擇。

於如本發明所示於元件基板上形成硬化膜之情形時，由於有機發光元件之耐熱性較低，故對於製造步驟中之加熱而言，如130℃以下、進而100℃以下之低溫加熱處理被視為較佳。於通常之彩色濾光片製造步驟中，於玻璃基板上進行230℃左右之加熱處理而使硬化膜硬化，相對於此，於130℃以下之加熱處理中，利用熱使硬化膜硬化不易進行。即，藉由低溫加熱處理所製造之硬化膜有基板密接性及耐溶劑性容易變得不充分之課題。 針對此種課題，從即便進行低溫加熱處理，硬化膜之基板密接性及耐溶劑性亦變良好之方面考慮，其中，光起始劑較佳為包含下述通式(A)所表示之化合物之至少一種。

[化1] 通式(A)

(式中，R ¹及R ²分別獨立地表示R ¹¹、OR ¹¹、COR ¹¹、SR ¹¹、CONR ¹²R ¹³或CN， R ¹¹、R ¹²及R ¹³分別獨立地表示氫原子、碳數1～20之烷基、碳數6～30之芳基、碳數7～30之芳烷基或碳數2～20之雜環基， R ¹¹、R ¹²及R ¹³所表示之基之氫原子可進而被取代為R ²¹、OR ²¹、COR ²¹、SR ²¹、NR ²²R ²³、CONR ²²R ²³、-NR ²²-OR ²³、-NCOR ²²-OCOR ²³、NR ²²COR ²¹、OCOR ²¹、COOR ²¹、SCOR ²¹、OCSR ²¹、COSR ²¹、CSOR ²¹、羥基、硝基、CN、或鹵素原子， R ²¹、R ²²及R ²³分別獨立地表示氫原子、碳數1～20之烷基、碳數6～30之芳基、碳數7～30之芳烷基或碳數2～20之雜環基， R ²¹、R ²²及R ²³所表示之基之氫原子可進而被取代為羥基、硝基、CN、鹵素原子、或羧基， R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ²¹、R ²²及R ²³所表示之基之伸烷基部分可於氧原子不相鄰之條件下包含1～5個-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-NR ²⁴-、-NR ²⁴CO-、-NR ²⁴COO-、-OCONR ²⁴-、-SCO-、-COS-、-OCS-或-CSO-， R ²⁴表示氫原子、碳數1～20之烷基、碳數6～30之芳基、碳數7～30之芳烷基或碳數2～20之雜環基， R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ²¹、R ²²、R ²³及R ²⁴所表示之基之烷基部分可為分支側鏈，亦可為環狀烷基， R ³表示氫原子、碳數1～20之烷基、碳數6～30之芳基、碳數7～30之芳烷基或碳數2～20之雜環基，R ³所表示之基之烷基部分可為分支側鏈，亦可為環狀烷基，又，R ³與R ⁷、及R ³與R ⁸可分別一同形成環， R ³所表示之基之氫原子可進而被取代為R ²¹、OR ²¹、COR ²¹、SR ²¹、NR ²²R ²³、CONR ²²R ²³、-NR ²²-OR ²³、-NCOR ²²-OCOR ²³、NR ²²COR ²¹、OCOR ²¹、COOR ²¹、SCOR ²¹、OCSR ²¹、COSR ²¹、CSOR ²¹、羥基、硝基、CN、或鹵素原子， R ⁴、R ⁵、R ⁶及R ⁷分別獨立地表示R ¹¹、OR ¹¹、SR ¹¹、COR ¹⁴、CONR ¹⁵R ¹⁶、NR ¹²COR ¹¹、OCOR ¹¹、COOR ¹⁴、SCOR ¹¹、OCSR ¹¹、COSR ¹⁴、CSOR ¹¹、羥基、CN或鹵素原子，R ⁴與R ⁵、R ⁵與R ⁶、及R ⁶與R ⁷可分別一同形成環， R ¹⁴、R ¹⁵及R ¹⁶表示氫原子或碳數1～20之烷基，R ¹⁴、R ¹⁵及R ¹⁶所表示之基之烷基部分可為分支側鏈，亦可為環狀烷基，R ⁸表示R ¹¹、OR ¹¹、SR ¹¹、COR ¹¹、CONR ¹²R ¹³、NR ¹²COR ¹¹、OCOR ¹¹、COOR ¹¹、SCOR ¹¹、OCSR ¹¹、COSR ¹¹、CSOR ¹¹、羥基、CN或鹵素原子， k表示0或1)

上述通式(A)所表示之肟酯化合物中存在由肟之雙鍵所形成之幾何異構物，但並未對該等進行區分。即，於本說明書中，上述通式(A)所表示之化合物、以及下述該化合物之較佳形態即下述通式(A')所表示之化合物及其例示化合物表示兩者之混合物或任一者，並不限定於表示異構物之結構。

作為上述通式(A)中之R ³、R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ¹⁴、R ¹⁵、R ¹⁶、R ²¹、R ²²、R ²³及R ²⁴所表示之碳數1～20之烷基，例如可例舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、環戊基、環戊基甲基、環戊基乙基、環己基、環己基甲基、環己基乙基等。

作為上述通式(A)中之R ³、R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ²¹、R ²²、R ²³及R ²⁴所表示之碳數6～30之芳基，例如可例舉：苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、萘基、蒽基、菲基、經上述烷基取代1個以上之苯基、聯苯基、萘基、蒽基等。

作為上述通式(A)中之R ³、R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ²¹、R ²²、R ²³及R ²⁴所表示之碳數7～30之芳烷基，例如可例舉：苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、苯基乙基等。

作為上述通式(A)中之R ³、R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ²¹、R ²²、R ²³、及R ²⁴所表示之碳數2～20之雜環基，例如可例舉：吡啶基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基、四氫呋喃基、二氧戊環基、苯并㗁唑-2-基、四氫哌喃基、吡咯啶基、咪唑啶基、吡唑啶基、四氫噻唑基、異四氫噻唑基、㗁唑啶基、異㗁唑啶基、哌啶基、哌𠯤基、嗎啉基等5～7員雜環。 作為上述通式(A)中之R ⁴與R ⁵、R ⁵與R ⁶、及R ⁶與R ⁷、以及R ³與R ⁷、及R ³與R ⁸可一同形成之環，例如可較佳地例舉：環戊烷環、環己烷環、環戊烯環、苯環、哌啶環、嗎啉環、內酯環、內醯胺環等5～7員環。

又，作為上述通式(A)中之R ⁴、R ⁵、R ⁶、R ⁷及R ⁸所表示之鹵素原子、以及上述通式(A)中之可取代R ³、R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ²¹、R ²²及R ²³之鹵素原子，可例舉：氟、氯、溴、碘。

上述通式(A)中之R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ²¹、R ²²及R ²³所表示之基的伸烷基部分可利用-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-NR ²⁴-、-NR ²⁴CO-、-NR ²⁴COO-、-OCONR ²⁴-、-SCO-、-COS-、-OCS-或-CSO-於氧原子不相鄰之條件下包含1～5個，此時所含之二價基可為一種或兩種以上基，於可連續地包含之基之情形時，亦可連續地包含2個以上。

又，上述通式(A)中之R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ²¹、R ²²、R ²³及R ²⁴所表示之基之烷基(伸烷基)部分可為分支側鏈，亦可為環狀烷基。 上述通式(A)所表示之化合物之中，R ³為可縮合之芳香族環者、或下述通式(A')所表示之化合物由於感度較高，容易製造，故較佳。

[化2] 通式(A')

(式中，R ¹、R ²、R ⁴、R ⁵、R ⁶、R ⁷、R ⁸及k與上述通式(A)相同，R ³¹、R ³²、R ³³、R ³⁴及R ³⁵分別獨立地表示R ¹¹、OR ¹¹、SR ¹¹、COR ¹¹、CONR ¹⁵R ¹⁶、NR ¹²COR ¹¹、OCOR ¹¹、COOR ¹⁴、SCOR ¹¹、OCSR ¹¹、COSR ¹⁴、CSOR ¹¹、羥基、硝基、CN或鹵素原子，R ³¹與R ³²、R ³²與R ³³、R ³³與R ³⁴及R ³⁴與R ³⁵可分別一同形成環)

作為R ³¹與R ³²、R ³²與R ³³、R ³³與R ³⁴及R ³⁴與R ³⁵一同形成之環之例，可例舉與作為R ⁴與R ⁵、R ⁵與R ⁶、及R ⁶與R ⁷、以及R ³與R ⁷、及R ³與R ⁸可一同形成之環之例而於上述中所例舉者同樣之環。

上述通式(A)及(A')中，作為R ¹為碳數1～12之烷基或碳數7～15之芳烷基，且R ¹¹為碳數6～12之芳基、碳數1～8之烷基者由於溶劑溶解性較高，故較佳，作為R ²為甲基、乙基或苯基者由於反應性較高，故較佳，作為R ⁴～R ⁷為氫原子或氰基、尤其是氫原子者由於容易合成，故較佳，作為R ⁸為氫原子者由於容易合成，故較佳，k為1者由於感度較高，故較佳，上述通式(A')中，R ³¹～R ³⁵中之至少1個為硝基、CN、鹵素原子、COR ¹¹，且R ¹¹為碳數6～12之芳基、碳數1～8之烷基者由於感度較高，故較佳，更佳為R ³¹～R ³⁵中之至少1個為硝基、CN或鹵素原子者，尤佳為R ³³為硝基、CN或鹵素原子者。

作為上述通式(A)所表示之化合物之較佳具體例，例如可例舉以下化合物。又，可例舉國際公開2015/152153號公報中所記載之化合物No.1～No.212。

[化3]

上述通式(A)所表示之化合物例如可藉由參照國際公開2015/152153號公報，根據所使用之材料適當選擇溶劑、反應溫度、反應時間、精製方法等來進行合成。又，亦可適當獲取市售品來使用。

只要不損害本發明之效果，則本發明之光硬化性綠色樹脂組合物中所使用之光起始劑之合計含量並無特別限制，相對於光硬化性綠色樹脂組合物之固形物成分總量，較佳為0.1質量%～15.0質量%之範圍內，進而較佳為1.0質量%～10.0質量%之範圍內。若該含量為上述下限值以上，則容易充分地進行光硬化，耐溶劑性或基板密接性容易變良好，另一方面，若為上述上限值以下，則線寬偏移得以抑制，容易形成高精細之圖案。

關於上述通式(A)所表示之化合物之至少一種之合計含量，從即便為低溫加熱處理，亦能夠形成基板密接性、及耐溶劑性良好之硬化膜方面考慮，相對於光起始劑之總量，較佳為30.0質量%以上，更佳為50.0質量%以上，進而較佳為70.0質量%以上，且可為100質量%。

本發明之光硬化性綠色樹脂組合物係含有色料、光聚合性化合物、及光起始劑者，藉由使用液狀光聚合性化合物，即便不含溶劑亦能夠形成塗膜，例如藉由使用噴墨法等以圖案狀塗佈之方法，能夠形成圖案狀著色層。 本發明之光硬化性綠色樹脂組合物亦可為進而含有鹼可溶性樹脂、溶劑，且具有鹼性顯影性者。

＜鹼可溶性樹脂＞ 本發明中所使用之鹼可溶性樹脂係具有酸性基者，作為黏合劑樹脂起作用，且可自對圖案形成時所使用之鹼性顯影液為可溶性者之中適當選擇使用。 於本發明中，鹼可溶性樹脂可將酸值為40 mgKOH/g以上作為標準。

作為鹼可溶性樹脂，可適當選擇先前公知之鹼可溶性樹脂來使用，例如可適當選擇國際公開2016/104493號公報中所記載之鹼可溶性樹脂來使用。 本發明中之較佳之鹼可溶性樹脂係具有酸性基、通常羧基之樹脂，具體而言，可例舉：具有羧基之丙烯酸系共聚物及具有羧基之苯乙烯-丙烯酸系共聚物等丙烯酸系樹脂、具有羧基之環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂等，可適宜地使用具有羧基之丙烯酸系共聚物及具有羧基之苯乙烯-丙烯酸系共聚物等丙烯酸系樹脂。該等之中，尤佳者係於側鏈具有羧基，並且進而於側鏈具有乙烯性不飽和基等光聚合性官能基者。其原因在於，藉由含有光聚合性官能基所形成之硬化膜之膜強度提高。又，該等丙烯酸系共聚物及苯乙烯-丙烯酸系共聚物等丙烯酸系樹脂、以及環氧丙烯酸酯樹脂亦可混合兩種以上來使用。

光硬化性綠色樹脂組合物中所使用之鹼可溶性樹脂可單獨使用一種，亦可組合兩種以上使用。作為鹼可溶性樹脂之含量，並無特別限制，相對於光硬化性綠色樹脂組合物之固形物成分總量，例如較佳為5質量%～60質量%之範圍內，進而較佳為10質量%～40質量%之範圍內。若鹼可溶性樹脂之含量為上述下限值以上，則可獲得充分之鹼性顯影性，又，若鹼可溶性樹脂之含量為上述上限值以下，則可於顯影時抑制膜粗糙或圖案之缺損。

＜溶劑＞ 作為本發明中所使用之溶劑，只要為不與光硬化性綠色樹脂組合物中之各成分反應，且能夠使該等溶解或者分散之有機溶劑即可，並無特別限定。溶劑可單獨使用或者組合兩種以上使用。 作為溶劑之具體例，例如可例舉：甲醇、乙醇、N-丙醇、異丙醇、甲氧醇、乙氧醇等醇系溶劑；甲氧基乙氧基乙醇、乙氧基乙氧基乙醇等卡必醇系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、甲氧基丙酸乙酯、乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯、羥基丙酸甲酯、羥基丙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、丁酸異丁酯、丁酸正丁酯、乳酸乙酯、環己醇乙酸酯等酯系溶劑；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、2-庚酮等酮系溶劑；乙酸甲氧基乙酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基-3-甲基-1-丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸乙氧基乙酯等二醇醚乙酸酯系溶劑；乙酸甲氧基乙氧基乙酯、乙酸乙氧基乙氧基乙酯、丁基卡必醇乙酸酯(BCA)等卡必醇乙酸酯系溶劑；丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯等二乙酸酯類；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇單甲醚、二丙二醇二甲醚等二醇醚系溶劑；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等非質子性醯胺溶劑；γ-丁內酯等內酯系溶劑；四氫呋喃等環狀醚系溶劑；苯、甲苯、二甲苯、萘等不飽和烴系溶劑；N-庚烷、N-己烷、N-辛烷等飽和烴系溶劑；甲苯、二甲苯等芳香族烴類等有機溶劑。該等溶劑之中，從其他成分之溶解性方面考慮，可適宜地使用二醇醚乙酸酯系溶劑、卡必醇乙酸酯系溶劑、二醇醚系溶劑、酯系溶劑。其中，作為本發明中所使用之溶劑，從其他成分之溶解性或塗佈適性方面考慮，較佳為選自由丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、丁基卡必醇乙酸酯(BCA)、乙酸3-甲氧基-3-甲基-1-丁酯、乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯、及乙酸3-甲氧基丁酯所組成之群中之一種以上。

於本發明之光硬化性綠色樹脂組合物中，溶劑之含量只要於可高精度地形成著色層之範圍內適當設定即可。相對於包含該溶劑之光硬化性綠色樹脂組合物之總量，溶劑之含量通常較佳為55質量%～95質量%範圍內，更佳為65質量%～88質量%之範圍內。藉由上述溶劑之含量在上述範圍內，可成為塗佈性優異者。

＜分散劑＞ 於本發明之光硬化性綠色樹脂組合物中，於使色料分散之情形時，從色料分散性與色料分散穩定性方面考慮，亦可進而包含分散劑。 於本發明中，分散劑可自先前公知之分散劑中適當選擇使用。作為分散劑，例如可使用陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚矽氧系、氟系等界面活性劑。界面活性劑之中，從能夠均勻、微細地分散方面考慮，較佳為高分子分散劑。

作為高分子分散劑，例如可例舉：(甲基)丙烯酸酯共聚物系分散劑；聚胺基甲酸酯類；不飽和聚醯胺類；聚矽氧烷類；長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽類；聚乙烯亞胺衍生物(藉由聚(低級伸烷基亞胺)與含游離羧基聚酯之反應所獲得之醯胺或該等之鹼)；聚烯丙胺衍生物(使聚烯丙胺與選自具有游離羧基之聚酯、聚醯胺或酯與醯胺之共縮合物(聚酯醯胺)3種化合物中之一種以上化合物反應所獲得之反應產物)等。

於本發明中，從即便為低溫加熱處理，耐溶劑性亦容易變良好方面考慮，較佳為使用(甲基)丙烯酸酯共聚物系分散劑作為分散劑。推測(甲基)丙烯酸酯共聚物系分散劑由於上述光聚合性化合物與包含上述通式(A)所表示之化合物之光起始劑之相溶性變良好，故起始劑容易均勻地存在於著色層中，著色層均勻地硬化，藉此未反應成分減少，著色層之內部應力亦減小，故浸漬於溶劑時之著色層之變化減小。

於本發明中，(甲基)丙烯酸酯共聚物系分散劑係指為共聚物，且至少包含來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元之分散劑。 (甲基)丙烯酸酯共聚物系分散劑較佳為含有作為色料吸附部位發揮功能之結構單元與作為溶劑親和性部位發揮功能之結構單元之共聚物，且較佳為於作為溶劑親和性部位發揮功能之結構單元中至少包含來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元。

作為色料吸附部位發揮功能之結構單元可例舉能夠與來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元共聚之來自乙烯性不飽和單體之結構單元。作為色料吸附部位，可為來自含酸性基乙烯性不飽和單體之結構單元，亦可為來自含鹼性基乙烯性不飽和單體之結構單元。 作為來自含鹼性基乙烯性不飽和單體之結構單元，從分散性優異方面考慮，較佳為下述通式(I)所表示之結構單元。

[化4]

(通式(I)中，R ⁷¹表示氫原子或甲基，A ¹表示二價連結基，R ⁷²及R ⁷³分別獨立地表示氫原子、或可包含雜原子之烴基，R ⁷²及R ⁷³亦可相互鍵結而形成環結構)

通式(I)中，A ¹為二價連結基。作為二價連結基，例如可例舉：直鏈、分支或環狀伸烷基、具有羥基之直鏈、分支或環狀伸烷基、伸芳基、-CONH-基、-COO-基、-NHCOO-基、醚基(-O-基)、硫醚基(-S-基)、及該等之組合等。再者，於本發明中，二價連結基之鍵結方向為任意。即，當於二價連結基中包含-CONH-時，可-CO為主鏈之碳原子側且-NH為側鏈之氮原子側，相反地，亦可-NH為主鏈之碳原子側且-CO為側鏈之氮原子側。 其中，從分散性方面考慮，通式(I)中之A ¹較佳為包含-CONH-基或-COO-基之二價連結基，更佳為包含-CONH-基或-COO-基與碳數1～10之伸烷基之二價連結基。

R ⁷²及R ⁷³中之可包含雜原子之烴基中之烴基例如可例舉：烷基、芳烷基、芳基等。 作為烷基，例如可例舉：甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、第三丁基、2-乙基己基、環戊基、環己基等，烷基之碳數較佳為1～18，其中，更佳為甲基或乙基。 作為芳烷基，例如可例舉：苄基、苯乙基、萘基甲基、聯苯基甲基等。芳烷基之碳數較佳為7～20，進而較佳為7～14。 又，作為芳基，可例舉：苯基、聯苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基等。芳基之碳數較佳為6～24，進而較佳為6～12。再者，上述較佳之碳數不含取代基之碳數。 包含雜原子之烴基具有上述烴基中之碳原子被取代為雜原子之結構，或者具有上述烴基中之氫原子被取代為包含雜原子之取代基之結構。作為烴基可包含之雜原子，例如可例舉：氧原子、氮原子、硫原子、矽原子等。 又，烴基中之氫原子可被取代為氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子。

R ⁷²及R ⁷³相互鍵結而形成環結構係指R ⁷²及R ⁷³經由氮原子而形成環結構。於R ⁷²及R ⁷³所形成之環結構中亦可包含雜原子。環結構並無特別限定，例如可例舉：吡咯啶環、哌啶環、嗎啉環等。

於本發明中，其中，較佳為R ⁷²及R ⁷³分別獨立地為氫原子、碳數1～5之烷基、苯基，或者R ⁷²及R ⁷³鍵結而形成吡咯啶環、哌啶環、嗎啉環。

作為衍生上述通式(I)所表示之結構單元之單體，可例舉：(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基丙酯等含烷基取代胺基之(甲基)丙烯酸酯等；二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺等含烷基取代胺基之(甲基)丙烯醯胺等。其中，從分散性、及分散穩定性提高方面考慮，可較佳地使用(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺。 於聚合物中，通式(I)所表示之結構單元可包含一種，亦可包含兩種以上結構單元。

又，作為色料吸附部位發揮功能之結構單元，上述通式(I)所表示之結構單元所具有之氮部位之至少一部分與選自由有機酸化合物及鹵化烴所組成之群中的至少一種亦可形成鹽(以下，有時將此種共聚物稱為鹽型共聚物)。 作為上述有機酸化合物，其中，較佳為下述通式(1)所表示之化合物及下述通式(3)所表示之化合物，作為上述鹵化烴，其中，較佳為下述通式(2)所表示之化合物。即，作為選自由上述有機酸化合物及鹵化烴所組成之群中之至少一種，可較佳地使用選自由下述通式(1)～(3)所組成之群中之一種以上化合物。

[化5]

(通式(1)中，R ^a表示碳數1～20之直鏈、支鏈或環狀烷基、乙烯基、可具有取代基之苯基或苄基、或-O-R ^e，R ^e表示碳數1～20之直鏈、支鏈或環狀烷基、乙烯基、可具有取代基之苯基或苄基、或經由碳數1～4之伸烷基之(甲基)丙烯醯基。通式(2)中，R ^b、R ^b'、及R ^b''分別獨立地表示氫原子、酸性基或其酯基、可具有取代基之碳數1～20之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之乙烯基、可具有取代基之苯基或苄基、或-O-R ^f，R ^f表示可具有取代基之碳數1～20之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之乙烯基、可具有取代基之苯基或苄基、或經由碳數1～4之伸烷基之(甲基)丙烯醯基，X表示氯原子、溴原子、或碘原子。通式(3)中，R ^c及R ^d分別獨立地表示氫原子、羥基、碳數1～20之直鏈、支鏈或環狀烷基、乙烯基、可具有取代基之苯基或苄基、或-O-R ^e，R ^e表示碳數1～20之直鏈、支鏈或環狀烷基、乙烯基、可具有取代基之苯基或苄基、或經由碳數1～4之伸烷基之(甲基)丙烯醯基。其中，R ^c及R ^d之至少一個包含碳原子)

關於上述通式(1)～(3)之各符號，可與國際公開第2016/104493號之記載同樣。 從色料之分散性及分散穩定性優異方面考慮，上述有機酸化合物較佳為苯基膦酸或苯基次膦酸等酸性有機磷化合物。作為此種分散劑中所使用之有機酸化合物之具體例，例如可例舉日本專利特開2012-236882號公報等中所記載之有機酸化合物作為適宜者。 又，作為上述鹵化烴，從色料之分散性及分散穩定性優異方面考慮，較佳為烯丙基溴、苄基氯等烯丙基鹵素及鹵化芳烷基之至少一種。

於鹽型共聚物中，關於選自由有機酸化合物及鹵化烴所組成之群中之至少一種之含量，由於和通式(I)所表示之結構單元所具有之末端之氮部位形成鹽，故相對於通式(I)所表示之結構單元所具有之末端之氮部位，較佳為將選自由有機酸化合物及鹵化烴所組成之群中之至少一種之合計設為0.01莫耳以上，更佳為設為0.05莫耳以上，進而較佳為設為0.1莫耳以上，尤佳為設為0.2莫耳以上。若為上述下限值以上，則容易獲得利用鹽形成提高色料分散性之效果。同樣地，較佳為設為1莫耳以下，更佳為設為0.8莫耳以下，進而較佳為設為0.7莫耳以下，尤佳為設為0.6莫耳以下。若為上述上限值以下，則可使顯影密接性或溶劑再溶解性變優異。 再者，選自由有機酸化合物及鹵化烴所組成之群中之至少一種可單獨使用一種，亦可組合兩種以上。於組合兩種以上之情形時，其合計之含量較佳為在上述範圍內。

作為鹽型共聚物之製備方法，可例舉如下方法等：於使鹽形成前之共聚物溶解或分散而成之溶劑中，添加選自由上述有機酸化合物及鹵化烴所組成之群中之至少一種並攪拌，進而視需要進行加熱。 再者，共聚物之該通式(I)所表示之結構單元所具有之末端的氮部位與選自由上述有機酸化合物及鹵化烴所組成之群中之至少一種形成鹽、及其比率例如可藉由NMR(Nuclear Magnetic Resonance，核磁共振)等公知之方法確認。

從分散性及分散穩定性方面考慮，具有上述通式(I)所表示之結構單元之共聚物更佳為具有上述通式(I)所表示之結構單元，且於接枝聚合物鏈中具有來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元的接枝共聚物；及具有包含上述通式(I)所表示之結構單元之A嵌段與包含來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元之B嵌段之嵌段共聚物中的至少一種。 以下，依序對上述接枝共聚物、及上述嵌段共聚物進行說明。

作為具有上述通式(I)所表示之結構單元，且於接枝聚合物鏈上具有來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元之接枝共聚物，可例舉：具有上述通式(I)所表示之結構單元與下述通式(II)所表示之結構單元之接枝共聚物、以及該接枝共聚物之該通式(I)所表示之結構單元所具有之氮部位的至少一部分與選自由有機酸化合物及鹵化烴所組成之群中之至少一種形成鹽之鹽型接枝共聚物中的至少一種。

[化6]

(通式(II)中，R ^71'表示氫原子或甲基，A ²表示直接鍵或二價連結基，Polymer表示聚合物鏈，於該聚合物鏈之結構單元中包含來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元)

於上述通式(II)中，A ²為直接鍵或二價連結基。作為A ²中之二價連結基，只要能連結來自乙烯性不飽和雙鍵之碳原子與聚合物鏈，則並無特別限制。作為A ²中之二價連結基，例如可例舉與上述A ¹中之二價連結基同樣者。 其中，從分散性方面考慮，通式(II)中之A ²較佳為包含-CONH-基或-COO-基之二價連結基，更佳為包含-CONH-基或-COO-基與碳數1～10之伸烷基之二價連結基。

於上述通式(II)中，Polymer表示聚合物鏈，於該聚合物鏈之結構單元中包含來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元。接枝共聚物藉由含有具有特定聚合物鏈之上述通式(II)所表示之結構單元，溶劑親和性變良好，色料之分散性及分散穩定性變良好，且與上述光起始劑之相溶性亦變良好。 作為該聚合物鏈之結構單元，可例舉下述通式(III)所表示之結構單元。

[化7]

(通式(III)中，R ^74''為氫原子或甲基，A ⁴為二價連結基，R ⁸⁰為氫原子、或可包含雜原子之烴基)

作為A ⁴之二價連結基，例如可例舉與上述A ¹中之二價連結基同樣者。於本發明中，作為來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元，至少包含通式(III)中之A ⁴為包含-COO-基之二價連結基之通式(III)所表示的結構單元。從於用於彩色濾光片用途之有機溶劑中之溶解性方面考慮，通式(III)中之A ⁴亦可包含含有-CONH-基之二價連結基。

R ⁸⁰中之可包含雜原子之烴基中之烴基例如可例舉：烷基、烯基、芳基、及芳烷基或烷基取代芳基等該等之組合。作為R ⁸⁰中之可包含雜原子之烴基中之烴基，例如可例舉：碳數1～18之烷基、碳數2～18之烯基、芳基、及芳烷基或烷基取代芳基等該等之組合。 上述碳數1～18之烷基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀中之任一種，例如可例舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、正壬基、正月桂基、正硬脂基、環戊基、環己基、𦯉基、異𦯉基、二環戊基、金剛烷基、低級烷基取代金剛烷基等。烷基之碳數較佳為1～12，進而較佳為1～6。 上述碳數2～18之烯基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀中之任一種。作為此種烯基，例如可例舉：乙烯基、烯丙基、丙烯基等。烯基之雙鍵之位置並無限定，但從所獲得之聚合物之反應性方面考慮，較佳為於烯基之末端存在雙鍵。烯基之碳數較佳為2～12，進而較佳為2～8。 作為芳基，可例舉：苯基、聯苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基等。芳基之碳數較佳為6～24，進而較佳為6～12。 又，作為芳烷基，可例舉：苄基、苯乙基、萘基甲基、聯苯基甲基等，亦可進而具有取代基。芳烷基之碳數較佳為7～20，進而較佳為7～14。 又，於上述芳基或芳烷基等之芳香環上亦可鍵結有碳數1～30之直鏈狀、支鏈狀烷基作為取代基。

其中，從分散穩定性方面考慮，作為R ⁸⁰中之烴基，較佳為選自由碳數1～18之烷基、烷基可經取代之碳數6～12之芳基、及烷基可經取代之碳數7～14之芳烷基所組成之群中之一種以上，較佳為選自由甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、正壬基、正月桂基、正硬脂基、烷基可經取代之苯基及苄基所組成之群中之一種以上。

作為烴基可包含之雜原子，例如可例舉：氧原子、氮原子、硫原子、矽原子等。作為可包含雜原子之烴基，例如可例舉於烴基之碳鏈中包含-CO-、-COO-、-OCO-、-O-、-S-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-等連結基之結構。 又，該烴基可於不妨礙上述接枝共聚物之分散性能等之範圍內具有取代基，作為取代基，例如可例舉：鹵素原子、羥基、羧基、烷氧基、硝基、氰基、環氧基、異氰酸基、硫醇基等。

又，作為R ⁸⁰中之可包含雜原子之烴基，亦可為於烴基中經由包含雜原子之連結基於末端加成有烯基等聚合性基之結構。例如，通式(III)所表示之結構單元亦可為如使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與來自(甲基)丙烯酸之結構單元反應之結構。即，通式(III)中之-A ⁴-R ⁸⁰之結構亦可為-COO-CH ₂CH(OH)CH ₂-OCO-CR=CH ₂(此處，R為氫原子或甲基)所表示之結構。又，通式(III)所表示之結構單元亦可為如使(甲基)丙烯酸2-異氰酸基烷基酯與來自(甲基)丙烯酸羥基烷基酯之結構單元反應之結構。即，通式(III)中之R ⁸⁰亦可為-R'-OCONH-R''-OCO-CR=CH ₂(此處，R'及R''分別獨立地為伸烷基，R為氫原子或甲基)所表示之結構。

作為衍生通式(III)所表示之結構單元之單體，例如較佳為具有來自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸異𦯉酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸、琥珀酸2-甲基丙烯醯氧乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯等之結構單元者。然而，並不限定於該等。

於本發明中，作為上述R ⁸⁰，其中，較佳為使用與下述有機溶劑之溶解性優異者，只要根據色料分散液中所使用之有機溶劑適當選擇即可。具體而言，例如於上述有機溶劑使用通常用作色料分散液之有機溶劑之醚醇乙酸酯系、醚系、酯系、醇系等有機溶劑之情形時，較佳為甲基、乙基、異丁基、正丁基、2-乙基己基、苄基、環己基、二環戊基、羥基乙基、苯氧基乙基、金剛烷基、甲氧基聚乙二醇基、甲氧基聚丙二醇基、聚乙二醇基等。

關於上述接枝共聚物，從光硬化性綠色樹脂組合物之硬化物之耐溶劑性進而變良好，且光硬化性綠色樹脂組合物之顯影時間之縮短化方面考慮，較佳為於上述通式(II)所表示之結構單元中之聚合物鏈的結構單元中包含選自由下述通式(IV)所表示之結構單元及下述通式(IV')所表示之結構單元所組成之群中的至少一種結構單元。 下述通式(IV)所表示之結構單元及下述通式(IV')所表示之結構單元係包含於上述通式(III)所表示之結構單元中的結構單元。

[化8]

(通式(IV)中，R ^{7 4}為氫原子或甲基，A ³為二價連結基，R ⁷⁵為伸乙基或伸丙基，R ^{7 6}為氫原子、或烴基，m表示3以上且80以下之數。 通式(IV')中，R ^{7 4 '}為氫原子或甲基，A ^3'為二價連結基，R ⁷⁷為碳數1～10之伸烷基，R ⁷⁸為碳數3～7之伸烷基，R ^{7 9}為氫原子、或烴基，n表示1以上且40以下之數)

作為A ³之二價連結基，例如可例舉與上述A ¹中之二價連結基同樣者。其中，從於用於彩色濾光片用途之有機溶劑中之溶解性方面考慮，通式(IV)中之A ³較佳為包含-CONH-基或-COO-基之二價連結基，更佳為-CONH-基或-COO-基，更進而較佳為-COO-基。

上述m表示環氧乙烷鏈或環氧丙烷鏈之重複單元數，表示3以上之數，其中，從抑制水斑產生、及耐溶劑性方面考慮，較佳為19以上，更佳為21以上。 於上述m為19以上之情形時，上述接枝共聚物含有具有通式(I)所表示之結構單元與通式(II)所表示之結構單元之主鏈部分，上述通式(II)所表示之結構單元於聚合物鏈中包含通式(IV)所表示之結構單元，該結構單元包含具有特定重複數之聚環氧乙烷鏈或聚環氧丙烷鏈。於本發明中所使用之特定接枝共聚物中，於如此進行接枝之聚合物鏈之結構單元中包含如下結構單元，其含有具有特定重複數之聚環氧乙烷鏈或聚環氧丙烷鏈，且進行接枝之聚合物鏈本身具有分支結構。進行接枝之複數個聚合物鏈於膜中立體地擴散，比表面積增大，故推測可進一步抑制溶劑滲入至塗膜或到達至色料。 另一方面，m之上限值為80以下，但從於用於彩色濾光片用途之有機溶劑中之溶解性方面考慮，較佳為50以下。

作為R ⁷⁶中之烴基，可與上述R ⁸⁰中之烴基同樣。 其中，從分散穩定性或相溶性方面考慮，作為R ⁷⁶中之烴基，較佳為選自由碳數1～18之烷基、烷基可經取代之碳數6～12之芳基、及烷基可經取代之碳數7～14之芳烷基所組成之群中之一種以上，較佳為選自由甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、正壬基、正月桂基、正硬脂基、烷基可經取代之苯基及苄基所組成之群中之一種以上。

又，上述通式(IV')中，作為A ^3'之二價連結基，例如可例舉與上述A ¹中之二價連結基同樣者。其中，從於用於彩色濾光片用途之有機溶劑中之溶解性方面考慮，通式(IV')中之A ^3'較佳為包含-CONH-基或-COO-基之二價連結基，更佳為-CONH-基或-COO-基，更進而較佳為-COO-基。 上述通式(IV')中，R ^{7 7}為碳數1～10之伸烷基，其中，從溶劑再溶解性方面考慮，較佳為碳數2～8之伸烷基。 R ^{7 8}為碳數3～7之伸烷基，其中，從基材密接性方面考慮，較佳為碳數3～5之伸烷基、進而碳數為5之伸烷基。 R ⁷⁹為氫原子、或烴基，作為上述R ⁷⁹中之烴基，可與上述R ⁷⁶中之烴基同樣。

上述通式(IV')中之上述n表示酯鏈之重複單元數，表示1以上之數，其中，從同時滿足顯影時間之縮短化、及優異之耐溶劑性方面考慮，較佳為2以上，進而較佳為3以上。 另一方面，n之上限值為40以下，但從於用於彩色濾光片用途之有機溶劑中之溶解性方面考慮，較佳為20以下。

於上述聚合物鏈中，選自由上述通式(IV)所表示之結構單元及下述通式(IV')所表示之結構單元所組成之群中的至少一種結構單元可為單獨一種，但亦可混合兩種以上。 從利用氧原子之溶劑親和性部之作用變得更顯著，光硬化性綠色樹脂組合物之顯影時間之縮短化、及耐溶劑性提高方面考慮，較佳為於上述聚合物鏈中包含上述通式(IV)所表示之結構單元。

其中，從耐溶劑性提高，水斑抑制效果提高，且顯影殘渣抑制效果提高方面考慮，於上述通式(II)所表示之結構單元中之聚合物鏈之結構單元中，更佳為組合含有選自由m為19以上且80以下之上述通式(IV)所表示之結構單元所組成之群中的至少一種、及選自由m為3以上且10以下之上述通式(IV)所表示之結構單元所組成之群中的至少一種，更進而較佳為組合含有選自由m為19以上且50以下之上述通式(IV)所表示之結構單元所組成之群中的至少一種、及選自由m為3以上且8以下之上述通式(IV)所表示之結構單元所組成之群中的至少一種。

當於上述通式(II)所表示之結構單元中之聚合物鏈之結構單元中，含有選自由m為19以上且80以下之上述通式(IV)所表示之結構單元所組成之群中的至少一種時，關於m為19以上且80以下之上述通式(IV)所表示之結構單元之合計比率，於將上述聚合物鏈之全部結構單元設為100質量%時，從水斑抑制效果方面考慮，較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，更進而較佳為4質量%以上，另一方面，從溶劑再溶解性、及水斑抑制效果方面考慮，較佳為75質量%以下，更佳為65質量%以下，更進而較佳為50質量%以下。

當於上述通式(II)所表示之結構單元中之聚合物鏈之結構單元中，組合含有選自由m為19以上且80以下之上述通式(IV)所表示之結構單元所組成之群中的至少一種、及選自由m為3以上且10以下之上述通式(IV)所表示之結構單元所組成之群中的至少一種時，於將上述聚合物鏈之全部結構單元設為100質量%時，m為3以上且10以下之上述通式(IV)所表示之結構單元之合計比率較佳為20質量%以上。另一方面，從溶劑再溶解性方面考慮，於上述聚合物鏈中，於將該聚合物鏈之全部結構單元設為100質量%時，m為3以上且10以下之上述通式(IV)所表示之結構單元之合計比率較佳為80質量%以下，更佳為60質量%以下。 又，於上述聚合物鏈中，關於m為19以上且80以下之上述通式(IV)所表示之結構單元、與m為3以上且10以下之上述通式(IV)所表示之結構單元的混合比率，從顯影殘渣抑制效果提高方面考慮，於將m為19以上且80以下之上述通式(IV)所表示之結構單元、與m為3以上且10以下之上述通式(IV)所表示之結構單元的合計設為100質量份時，m為19以上且80以下之上述通式(IV)所表示之結構單元之合計較佳為3質量份以上，更佳為6質量份以上，且較佳為80質量份以下，更佳為60質量份以下。

從同時滿足分散穩定性、高對比度化、顯影時間之縮短化、及優異之耐溶劑性方面考慮，於將上述聚合物鏈之全部結構單元設為100質量%時，選自由上述通式(IV)所表示之結構單元及上述通式(IV')所表示之結構單元所組成之群中的至少一種結構單元之合計比率較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，更進而較佳為4質量%以上。從溶劑再溶解性方面考慮，於將上述聚合物鏈之全部結構單元設為100質量%時，選自由上述通式(IV)所表示之結構單元及上述通式(IV')所表示之結構單元所組成之群中的至少一種結構單元之合計比率較佳為80質量%以下，更佳為70質量%以下，更進而較佳為60質量%以下。

於上述聚合物鏈中，包含上述通式(IV)所表示之結構單元及上述通式(IV')所表示之結構單元的上述通式(III)所表示之結構單元可為單獨一種，但亦可混合兩種以上。 從色料之分散性及分散穩定性方面考慮，於將該聚合物鏈之全部結構單元設為100質量%時，上述通式(III)所表示之結構單元之合計比率較佳為70質量%以上，更佳為90質量%以上。另一方面，從同時滿足分散穩定性、及優異之耐溶劑性方面考慮，於上述聚合物鏈中，於將該聚合物鏈之全部結構單元設為100質量%時，上述通式(III)所表示之結構單元之合計比率亦可為100質量%。 其中，從分散穩定性及耐溶劑性、與起始劑之相溶性方面考慮，於將該聚合物鏈之全部結構單元設為100質量%時，來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元之合計比率較佳為60質量%以上，更佳為80質量%以上。另一方面，從同時滿足分散穩定性、及優異之耐溶劑性方面考慮，於上述聚合物鏈中，於將該聚合物鏈之全部結構單元設為100質量%時，來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元之合計比率亦可為100質量%。

上述接枝共聚物之上述通式(II)所表示之結構單元中之聚合物鏈的結構單元中，除了上述通式(III)所表示之結構單元以外，還可包含其他結構單元。 作為其他結構單元，可例舉來自如下單體之結構單元，該單體具有能夠與衍生上述通式(III)所表示之結構單元之單體共聚之不飽和雙鍵。 作為衍生其他結構單元之單體，例如可例舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯類；苯基乙烯醚等乙烯醚類等。

於上述接枝共聚物之上述通式(II)所表示之結構單元中之聚合物鏈中，從本發明之效果方面考慮，於將該聚合物鏈之全部結構單元設為100質量%時，其他結構單元之合計比率較佳為30質量%以下，更佳為10質量%以下。

從色料之分散性及分散穩定性方面考慮，聚合物中之聚合物鏈之質量平均分子量Mw較佳為2000以上，更佳為3000以上，更進而較佳為4000以上，且更佳為15000以下，更進而較佳為12000以下。 藉由在上述範圍，可保持作為分散劑之充分之立體排斥效應，並且分散劑之溶劑親和性部之比表面積增大，藉此容易抑制溶劑滲入至塗膜或到達至色料。

又，作為標準，相對於所組合使用之有機溶劑，聚合物中之聚合物鏈於23℃下之溶解度較佳為20(g/100 g溶劑)以上。 該聚合物鏈之溶解性可將製備接枝共聚物時之導入聚合物鏈之原料具有上述溶解度作為標準。例如，為了向接枝共聚物中導入聚合物鏈，於使用包含聚合物鏈及於其末端具有乙烯性不飽和雙鍵之基之聚合性低聚物(巨單體)之情形時，該聚合性低聚物只要具有上述溶解度即可。又，於利用包含具有乙烯性不飽和雙鍵之基之單體形成共聚物後，使用包含能夠與共聚物中所含之反應性基反應之反應性基之聚合物鏈，於導入聚合物鏈之情形時，包含該反應性基之聚合物鏈只要具有上述溶解度即可。

於上述接枝共聚物中，上述通式(I)所表示之結構單元較佳為以3質量%～60質量%之比率包含，更佳為6質量%～45質量%，進而較佳為9質量%～30質量%。若接枝共聚物中之通式(I)所表示之結構單元在上述範圍內，則接枝共聚物中之與色料之親和性部之比率變得較適當，且可抑制對於有機溶劑之溶解性之降低，故對色料之吸附性變良好，容易獲得優異之分散性、及分散穩定性。 另一方面，於上述接枝共聚物中，上述通式(II)所表示之結構單元較佳為以40質量%～97質量%之比率包含，更佳為55質量%～94質量%，進而較佳為70質量%～91質量%。若接枝共聚物中之通式(II)所表示之結構單元在上述範圍內，則接枝共聚物中之溶劑親和性部之比率變得較適當，可保持作為分散劑之充分之立體排斥效應，並且分散劑之溶劑親和性部之比表面積增大，藉此容易抑制溶劑滲入至塗膜或到達至色料。

本發明中所使用之上述接枝共聚物於不損害本發明效果之範圍內，除了上述通式(I)所表示之結構單元及上述通式(II)所表示之結構單元以外，還可進而具有其他結構單元。作為其他結構單元，可適當選擇能夠與誘導上述通式(I)所表示之結構單元之含乙烯性不飽和雙鍵單體等共聚之含乙烯性不飽和雙鍵單體進行共聚，而導入其他結構單元。 作為與上述通式(I)所表示之結構單元共聚之其他結構單元，例如可例舉上述通式(III)所表示之結構單元等。 再者，上述結構單元之含有比率係根據製造時，合成接枝共聚物時之衍生上述通式(I)所表示之結構單元、上述通式(II)所表示之結構單元、及上述通式(III)所表示之結構單元等之單體之添加量算出。

又，從分散性及分散穩定性方面考慮，上述接枝共聚物之質量平均分子量Mw較佳為4000以上，更佳為6000以上，更進而較佳為8000以上。另一方面，從溶劑再溶解性方面考慮，較佳為50000以下，更佳為30000以下。 再者，於本發明中，質量平均分子量Mw係藉由GPC(凝膠滲透層析法)測定之值。測定係使用東曹製造之HLC-8120GPC，將溶出溶劑設為添加有0.01莫耳/升之溴化鋰之N-甲基吡咯啶酮，將校正曲線用聚苯乙烯標準設為Mw377400、210500、96000、50400、20650、10850、5460、2930、1300、580(以上為Polymer Laboratories製造之Easi PS-2系列)及Mw1090000(東曹製造)，將測定管柱設為TSK-GEL ALPHA-M×2根(東曹製造)而進行。

(接枝共聚物之製造方法) 於本發明中，作為上述接枝共聚物之製造方法，只要為可製造具有上述通式(I)所表示之結構單元與上述通式(II)所表示之結構單元之接枝共聚物的方法即可，並無特別限定。於製造具有上述通式(I)所表示之結構單元與上述通式(II)所表示之結構單元的接枝共聚物之情形時，例如可例舉如下方法：含有下述通式(Ia)所表示之單體、及上述包含聚合物鏈及於其末端具有乙烯性不飽和雙鍵之基之聚合性低聚物(巨單體)作為共聚成分進行共聚，而製造接枝共聚物。 可視需要進而亦使用其他單體，使用公知之聚合方法製造接枝共聚物。

[化9]

(通式(Ia)中，R ⁷¹、A ¹、R ⁷²及R ⁷³與通式(I)同樣)

又，於製造具有上述通式(I)所表示之結構單元與上述通式(II)所表示之結構單元的接枝共聚物之情形時，亦可於使上述通式(Ia)所表示之單體與其他包含具有乙烯性不飽和雙鍵之基之單體加成聚合而形成共聚物後，使用包含能夠與共聚物中所含之反應性基反應之反應性基之聚合物鏈，導入聚合物鏈。具體而言，例如亦可於合成具有烷氧基、羥基、羧基、胺基、環氧基、異氰酸基、氫鍵形成基等取代基之共聚物後，使之與包含和該取代基反應之官能基之聚合物鏈反應而導入聚合物鏈。 例如可使末端具有羧基之聚合物鏈與側鏈具有縮水甘油基之共聚物反應，或者使末端具有羥基之聚合物鏈與側鏈具有異氰酸基共聚物反應，導入聚合物鏈。 再者，於上述聚合中，亦可使用通常用於聚合之添加劑、例如聚合起始劑、分散穩定劑、鏈轉移劑等。

其次，對具有包含上述通式(I)所表示之結構單元之A嵌段、及包含來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元之B嵌段的嵌段共聚物進行說明。 於本發明中，嵌段共聚物之各嵌段之配置並無特別限定，例如可設為AB嵌段共聚物、ABA嵌段共聚物、BAB嵌段共聚物等。其中，從分散性優異之方面考慮，較佳為AB嵌段共聚物、或ABA嵌段共聚物。

A嵌段為作為色料吸附部位發揮功能之嵌段，且至少包含上述通式(I)所表示之結構單元。亦可為該嵌段共聚物之該通式(I)所表示之結構單元所具有之氮部位的至少一部分與選自由有機酸化合物及鹵化烴所組成之群中之至少一種形成鹽的鹽型嵌段共聚物。 A嵌段亦可為於達成本發明目的之範圍內，具有通式(I)所表示之結構單元以外之結構單元者，只要為能夠與通式(I)所表示之結構單元共聚之結構單元，便可含有。具體而言，例如可例舉上述通式(III)所表示之結構單元等。 於鹽形成前之嵌段共聚物中之A嵌段中，相對於A嵌段之全部結構單元之合計質量，通式(I)所表示之結構單元之含有比率較佳為50質量%～100質量%，更佳為80質量%～100質量%，最佳為100質量%。其原因在於，通式(I)所表示之結構單元之比率越高，對色料之吸附力越提高，嵌段共聚物之分散性、及分散穩定性越變良好。再者，上述結構單元之含有比率係根據合成具有通式(I)所表示之結構單元之A嵌段時的添加質量算出。

於鹽形成前之嵌段共聚物中，從分散性、及分散穩定性變良好之方面考慮，相對於嵌段共聚物之全部結構單元之合計質量，包含通式(I)所表示之結構單元之A嵌段之全部結構單元的合計含有比率較佳為5質量%～60質量%，更佳為10質量%～50質量%。 又，於鹽形成前之嵌段共聚物中，從分散性、及分散穩定性變良好之方面考慮，相對於嵌段共聚物之全部結構單元之合計質量，通式(I)所表示之結構單元之含有比率較佳為5質量%～60質量%，更佳為10質量%～50質量%。再者，上述嵌段共聚物中之各結構單元之含有比率係根據合成鹽形成前之嵌段共聚物時的添加質量算出。 再者，通式(I)所表示之結構單元只要具有與色料之親和性即可，可包含一種，亦可包含兩種以上之結構單元。

B嵌段為作為溶劑親和性部位發揮功能之嵌段，且至少包含來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元。 作為來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元，可與上述同樣。 作為B嵌段，較佳為自能夠與衍生通式(I)所表示之結構單元之單體共聚的具有不飽和雙鍵之單體中，以具有溶劑親和性之方式根據溶劑適當選擇使用。作為標準，相對於組合使用之溶劑，較佳為以共聚物於23℃下之溶解度成為20(g/100 g溶劑)以上之方式導入B嵌段。構成B嵌段部之結構單元可包含一種，亦可包含兩種以上結構單元。 作為B嵌段中所含之結構單元，例如可例舉上述通式(III)所表示之結構單元等。

於用作本發明之分散劑之嵌段共聚物中，作為上述通式(I)所表示之結構單元之單元數m與構成溶劑親和性之嵌段部之其他結構單元之單元數n的比率m/n，較佳為0.01以上且1以下之範圍內，從色料之分散性、分散穩定性方面考慮，更佳為0.05以上且0.7以下之範圍內。

於用作本發明之分散劑之嵌段共聚物中，從即便為低溫加熱處理硬化膜之基板密接性及耐溶劑性亦變良好方面、及抑制顯影殘渣之產生方面考慮，較佳為含有如下嵌段共聚物以及鹽型嵌段共聚物之至少一種，該嵌段共聚物含有包含上述通式(I)所表示之結構單元之A嵌段、及包含來自含羧基單體之結構單元及來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元之B嵌段，該鹽型嵌段共聚物係由該嵌段共聚物之上述通式(I)所表示之結構單元所具有之氮部位的至少一部分與選自由有機酸化合物及鹵化烴所組成之群中之至少一種形成鹽，且上述嵌段共聚物以及鹽型嵌段共聚物之至少一種之酸值為1 mgKOH/g～18 mgKOH/g，玻璃轉移溫度為30℃以上。又，該特定分散劑從若與包含上述通式(A)所表示之化合物之光起始劑組合，則耐溶劑性進一步提高方面考慮較佳。 該情形時之B嵌段包含來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元作為必需成分，但可與國際公開第2016/104493號之B嵌段同樣。

作為上述含羧基單體，可使用能夠與具有通式(I)所表示之結構單元之單體共聚，且含有不飽和雙鍵與羧基之單體。作為此種單體，例如可例舉：(甲基)丙烯酸、乙烯基苯甲酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、反丁烯二酸、伊康酸、丁烯酸、桂皮酸、丙烯酸二聚物等。又，亦可利用(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等具有羥基之單體與如順丁烯二酸酐或鄰苯二甲酸酐、環己烷二羧酸酐之環狀酸酐之加成反應物、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等。又，作為羧基之前驅物，亦可使用順丁烯二酸酐、伊康酸酐、檸康酸酐等含酸酐基單體。其中，從共聚性或成本、溶解性、玻璃轉移溫度等方面考慮，尤佳為(甲基)丙烯酸。

於鹽形成前之嵌段共聚物中，來自含羧基單體之結構單元之含有比率只要以嵌段共聚物的酸值成為上述特定酸值之範圍內之方式適當設定即可，並無特別限定，相對於嵌段共聚物之全部結構單元之合計質量，較佳為0.05質量%～4.5質量%，更佳為0.07質量%～3.7質量%。 藉由來自含羧基單體之結構單元之含有比率為上述下限值以上，表現顯影殘渣之抑制效果，藉由為上述上限值以下，可防止顯影密接性之惡化或溶劑再溶解性之惡化。 再者，來自含羧基單體之結構單元只要成為上述特定酸值即可，可包含一種，亦可包含兩種以上結構單元。

又，於嵌段共聚物之B嵌段中，從提高顯影密接性方面考慮，較佳為包含來自含羥基單體之結構單元。當於B嵌段中包含來自含羥基單體之結構單元之情形時，顯影速度亦進而提高。再者，此處之羥基係指鍵結於脂肪族烴之醇性羥基。

作為來自含羥基單體之結構單元，可使用能夠與衍生通式(I)所表示之結構單元之單體共聚的含有不飽和雙鍵與羥基之單體。作為此種單體，例如可例舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之ε-己內酯1莫耳加成物、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等。 從顯影密接性提高方面考慮，其中，較佳為選自由甲基丙烯酸2-羥基乙酯、及(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯所組成之群中之一種以上。

於鹽形成前之嵌段共聚物中，相對於嵌段共聚物之全部結構單元之合計質量，來自含羥基單體之結構單元之含有比率較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，更進而較佳為3質量%以上，尤佳為4質量%以上。若為上述下限值以上，則可使顯影密接性成為較佳者。同樣地，較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下，更進而較佳為50質量%以下，尤佳為40質量%以下。從若為上述上限值以下則可提高其他有用之單體之導入比率方面考慮，可設為較佳者。再者，上述結構單元之含有比率係根據合成鹽形成前之嵌段共聚物時之添加質量算出。

關於上述嵌段共聚物以及鹽型嵌段共聚物之至少一種之酸值，從顯影殘渣之抑制效果方面考慮，作為下限，較佳為1 mgKOH/g以上，更佳為2 mgKOH/g以上。又，關於上述嵌段共聚物以及鹽型嵌段共聚物之至少一種之酸值，從可防止顯影密接性之惡化或溶劑再溶解性之惡化方面考慮，作為上限，較佳為18 mgKOH/g以下，更佳為16 mgKOH/g以下，進而更佳為14 mgKOH/g以下。 上述嵌段共聚物以及鹽型嵌段共聚物之至少一種之酸值可藉由國際公開第2016/104493號中所記載之方法求出。

關於上述嵌段共聚物以及鹽型嵌段共聚物之至少一種之玻璃轉移溫度，從顯影密接性方面考慮，較佳為30℃以上，其中較佳為32℃以上，更佳為35℃以上。另一方面，從容易準確稱量等使用時之操作性之觀點考慮，較佳為200℃以下。 上述嵌段共聚物以及鹽型嵌段共聚物之至少一種之玻璃轉移溫度係藉由依據JIS K7121，藉由示差掃描熱量測定(DSC)進行測定而求出。於觀察到2個以上表示玻璃轉移溫度之波峰之情形時，將峰面積、即，自所獲得之圖表之基準線突出之部分之面積最大的波峰設為玻璃轉移溫度之代表值。

上述嵌段共聚物之質量平均分子量Mw並無特別限定，從使色料分散性及分散穩定性變良好者方面考慮，較佳為1000～20000，更佳為2000～15000，進而更佳為3000～12000。 此處，質量平均分子量(Mw)可與上述同樣地測定。

又，關於來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元之合計比率，從分散穩定性及耐溶劑性、與光起始劑之相溶性方面考慮，於將嵌段共聚物中之B嵌段中之全部結構單元設為100質量%時，較佳為60質量%以上，更佳為80質量%以上，進而較佳為90質量%以上。另一方面，從同時滿足分散穩定性、及優異之耐溶劑性方面考慮，於將該B嵌段中之全部結構單元設為100質量%時，來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元之合計比率亦可為100質量%。當於B嵌段中包含上述來自含羧基單體之結構單元時，於將B嵌段中之不同於上述來自含羧基單體之結構單元之全部結構單元設為100質量%時，來自(甲基)丙烯酸酯之結構單元之合計比率亦可為100質量%。

於鹽形成前之嵌段共聚物中，從分散性、及分散穩定性變良好方面考慮，相對於嵌段共聚物之全部結構單元之合計質量，B嵌段之全部結構單元之合計含有比率較佳為5質量%～60質量%，更佳為10質量%～50質量%。 又，於鹽形成前之嵌段共聚物中，從提高色料分散性方面考慮，相對於嵌段共聚物之全部結構單元之合計質量，上述通式(III)所表示之結構單元之含有比率較佳為40質量%～95質量%，更佳為50質量%～90質量%。再者，上述結構單元之含有比率係根據合成鹽形成前之嵌段共聚物時之添加質量算出。

從分散性良好且於塗膜形成時不會使異物析出，提高亮度及對比度方面考慮，包含上述通式(I)所表示之結構單元之(甲基)丙烯酸酯系共聚物較佳為胺值為40 mgKOH/g～120 mgKOH/g之共聚物。 藉由胺值在上述範圍內，黏度之經時穩定性或耐熱性優異，並且鹼性顯影性、或溶劑再溶解性亦優異。於本發明中，關於包含上述通式(I)所表示之結構單元之(甲基)丙烯酸酯系共聚物之胺值，其中，胺值較佳為80 mgKOH/g以上，更佳為90 mgKOH/g以上。另一方面，從溶劑再溶解性方面考慮，包含上述通式(I)所表示之結構單元之(甲基)丙烯酸酯系共聚物之胺值較佳為110 mgKOH/g以下，更佳為105 mgKOH/g以下。 胺值係指中和試樣1 g中所含之胺成分所需之過氯酸與當量之氫氧化鉀的mg數，可藉由JIS-K7237中所定義之方法進行測定。於藉由該方法測定之情形時，即便為與分散劑中之有機酸化合物形成鹽之胺基，通常由於該有機酸化合物解離，故亦可測定用作分散劑之嵌段共聚物本身之胺值。

分散劑中之共聚物中之各結構單元的含有比率(莫耳%)可根據製造時原料之添加量求出，又，可使用NMR(Nuclear Magnetic Resonance，核磁共振)等分析裝置來進行測定。又，分散劑之結構可使用NMR、各種質譜分析等來進行測定。又，可視需要藉由熱分解等使分散劑分解，對所獲得之分解物，使用高效液相層析法、氣相層析質譜儀、NMR、元素分析、XPS/ESCA(X-ray photoelectron spectroscopy/Electron Spectroscopy for Chemical Analysis，X射線光電子光譜/化學分析電子能譜法)及TOF-SIMS(Time-Of-Flight Secondary Ion Mass Spectrometry，飛行時間二次離子質譜分析法)等求出。

於本發明之光硬化性綠色樹脂組合物中，分散劑之含量只要以色料之分散性及分散穩定性優異之方式選擇即可，並無特別限定，相對於光硬化性綠色樹脂組合物中之固形物成分總量，例如較佳為2質量%～30質量%之範圍內，更佳為3質量%～25質量%之範圍內。若為上述下限值以上，則色料之分散性及分散穩定性優異，光硬化性綠色樹脂組合物之保存穩定性更優異。又，若為上述上限值以下，則顯影性變良好。尤其於形成色料濃度較高之硬化膜之情形時，相對於光硬化性綠色樹脂組合物之固形物成分總量，分散劑之含量例如較佳為2質量%～25質量%之範圍內，更佳為3質量%～20質量%之範圍內。

＜硫醇化合物＞ 從提高低溫加熱處理後之耐溶劑性、及基板密接性方面考慮，本發明之光硬化性綠色樹脂組合物較佳為進而含有硫醇化合物。 作為硫醇化合物，可例舉硫醇基為1個之單官能硫醇化合物、硫醇基為2個以上之多官能硫醇化合物。從抑制線寬偏移與提高基板密接性方面考慮，更佳為使用硫醇基為1個之單官能硫醇化合物。 作為單官能硫醇化合物，例如可例舉：2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并㗁唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-5-甲氧基苯并噻唑、2-巰基-5-甲氧基苯并咪唑、3-巰基丙酸、3-巰基丙酸甲酯、3-巰基丙酸乙酯、3-巰基丙酸辛酯等。 作為多官能硫醇化合物，例如可例舉：1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1,3,5-三𠯤-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、及四乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)等。 作為硫醇化合物，可單獨使用或組合兩種以上使用，其中，從提高低溫加熱處理後之耐溶劑性、及基板密接性方面考慮，較佳為2-巰基苯并㗁唑、或2-巰基苯并噻唑。 作為硫醇化合物之含量，相對於光硬化性綠色樹脂組合物之固形物成分總量，通常為0.5質量%～10質量%之範圍內，較佳為1質量%～5質量%之範圍內。若為上述下限值以上，則容易提高低溫加熱處理後之耐溶劑性、及基板密接性。另一方面，若為上述上限值以下，則容易使本發明之光硬化性綠色樹脂組合物成為顯影性良好且抑制了線寬偏移者。

＜其他成分＞ 於本發明之光硬化性綠色樹脂組合物中亦可視需要進而包含各種添加劑。作為添加劑，例如可例舉：抗氧化劑、聚合終止劑、鏈轉移劑、調平劑、塑化劑、界面活性劑、消泡劑、矽烷偶合劑、紫外線吸收劑、密接促進劑等。 作為界面活性劑及塑化劑之具體例，例如可例舉日本專利特開2013-029832號公報中所記載者。

從抑制硬化膜之線寬偏移量方面考慮，本發明之光硬化性綠色樹脂組合物較佳為進而包含抗氧化劑。本發明之光硬化性綠色樹脂組合物例如藉由與上述通式(A)所表示之化合物組合而包含抗氧化劑，可於形成硬化膜時於不損害硬化性之情況下控制過度之自由基鏈反應，故於形成細線圖案時，直線性進一步提高，或者如遮罩線寬之設計形成細線圖案之能力提高。又，可提高耐熱性，且可抑制曝光及後烘烤後之亮度降低，故可提高亮度。 作為本發明中所使用之抗氧化劑，並無特別限定，只要自先前公知者之中適當選擇即可。作為抗氧化劑之具體例，例如可例舉：受阻酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、肼系抗氧化劑等，從如線寬遮罩線寬之設計形成細線圖案之能力提高方面、及耐熱性方面考慮，較佳為使用受阻酚系抗氧化劑。亦可為如國際公開第2014/021023號中所記載之潛在性抗氧化劑。

作為受阻酚系抗氧化劑，例如可例舉：季戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名：商品名：IRGANOX1010，BASF公司製造)、異氰尿酸1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)酯(商品名：IRGANOX3114，BASF製造)、2,4,6-三(4-羥基-3,5-二第三丁基苄基)均三甲苯(商品名：IRGANOX1330，BASF製造)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)(商品名：Sumilizer MDP-S，住友化學製造)、6,6'-硫代雙(2-第三丁基-4-甲基苯酚)(商品名：IRGANOX1081，BASF製造)、3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸二乙酯(商品名：Irgamod195，BASF製造)等。其中，從耐熱性及耐光性方面考慮，較佳為季戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名：商品名：IRGANOX1010，BASF公司製造)。

作為抗氧化劑之含量，相對於光硬化性綠色樹脂組合物之固形物成分總量，通常為0.1質量%～10.0質量%之範圍內，較佳為0.5質量%～5.0質量%之範圍內。若為上述下限值以上，則如遮罩線寬之設計形成細線圖案之能力提高方面、及耐熱性優異。另一方面，若為上述上限值以下，則容易使本發明之光硬化性綠色樹脂組合物設為高感度之光硬化性綠色樹脂組合物。

又，作為矽烷偶合劑，例如可例舉：KBM-502、KBM-503、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KBM-903、KBE-903、KBM573、KBM-403、KBE-402、KBE-403、KBM-303、KBM-802、KBM-803、KBE-9007、X-12-967C(Shin-Etsu Silicones公司製造)等。其中，從SiN基板之密接性方面考慮，較佳為具有甲基丙烯醯基、丙烯醯基之KBM-502、KBM-503、KBE-502、KBE-503、KBM-5103。

作為矽烷偶合劑之含量，相對於光硬化性綠色樹脂組合物中之固形物成分總量，通常為0.05質量%～10.0質量%之範圍內，較佳為0.1質量%～5.0質量%之範圍內。若為上述下限值以上且上述上限值以下，則基板密接性提高效果容易變良好。

＜光硬化性綠色樹脂組合物之製造方法＞ 本發明之光硬化性綠色樹脂組合物之製造方法可藉由使用公知之混合方法混合色料、光聚合性化合物、光起始劑、及視需要使用之各種添加成分來製備。 於本發明之光硬化性綠色樹脂組合物含有色料、分散劑、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光起始劑、溶劑、及視需要使用之各種添加成分之情形時，作為該樹脂組合物之製備方法，例如可例舉：(1)首先於溶劑中添加色料與分散劑而製備色料分散液，並於該分散液中混合鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光起始劑、及視需要使用之各種添加成分之方法；(2)於溶劑中同時投入色料、分散劑、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光起始劑、及視需要使用之各種添加成分並混合之方法；(3)於溶劑中添加分散劑、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光起始劑、及視需要使用之各種添加成分並混合，其後添加色料並進行分散之方法；(4)於溶劑中添加色料、分散劑、鹼可溶性樹脂製備色料分散液，於該分散液中進而添加鹼可溶性樹脂、溶劑、光聚合性化合物、光起始劑、及視需要使用之各種添加成分並混合之方法等。 該等方法之中，從能夠有效地防止色料凝聚，均勻地進行分散方面考慮，較佳為上述(1)及(4)之方法。

製備色料分散液之方法可自先前公知之分散方法之中適當選擇使用。例如可例舉：(1)預先將分散劑混合於溶劑中並進行攪拌，製備分散劑溶液，繼而視需要混合有機酸化合物而形成分散劑所具有之胺基與有機酸化合物之鹽。視需要將其與色料及其他成分混合，並使用公知之攪拌機或分散機進行分散之方法；(2)將分散劑混合於溶劑中並進行攪拌，製備分散劑溶液，繼而，混合色料及視需要之有機酸化合物、進而視需要之其他成分，並使用公知之攪拌機或分散機來進行分散之方法；(3)將分散劑混合於溶劑中並進行攪拌，調整分散劑溶液，繼而，混合色料及視需要之其他成分，使用公知之攪拌機或分散機制成分散液，其後視需要添加有機酸化合物之方法等。

作為用以進行分散處理之分散機，可例舉：二輥研磨機、三輥研磨機等輥磨機；球磨機、振動球磨機等球磨機；塗料調節器、連續盤型珠磨機、連續環型珠磨機等珠磨機。作為珠磨機之較佳分散條件，所使用之珠粒徑較佳為0.03 mm～2.00 mm，更佳為0.10 mm～1.0 mm。

＜用途＞ 本發明之光硬化性綠色樹脂組合物由於硬化膜具有外光反射抑制效果，故可適宜地用於形成圓偏光板代替物之著色硬化膜。於將本發明之光硬化性綠色樹脂組合物之硬化膜用作圓偏光板之代替物時，可製成不含偏光板之顯示裝置，故本發明之光硬化性綠色樹脂組合物可適宜地用於不含偏光板之顯示裝置用途。 又，本發明之光硬化性綠色樹脂組合物係用於形成於有機發光元件上之硬化膜者，故可適宜地用於不含外部安裝之彩色濾光片基板之顯示裝置用途、利用薄膜提高可撓性之有機發光顯示裝置用途。 又，本發明之光硬化性綠色樹脂組合物藉由如上所述適當選擇成分，即便為低溫加熱處理，亦能夠形成耐溶劑性良且基板密接性優異之硬化膜，故可適宜地用於在形成有耐熱性較低之元件之基板上，藉由130℃以下、進而100℃以下或90℃以下之低溫加熱處理形成硬化膜之用途。

II.顯示裝置 本發明之顯示裝置之特徵在於：於有機發光元件上具有上述本發明之光硬化性綠色樹脂組合物之硬化膜。 本發明之顯示裝置係於有機發光元件上形成有光硬化性綠色樹脂組合物之硬化膜者，該光硬化性綠色樹脂組合物係用於形成於上述本發明之有機發光元件上之硬化膜，故無需外部安裝之圓偏光板、或外部安裝之彩色濾光片基板，且可不具有該等。 本發明之顯示裝置使用光硬化性綠色樹脂組合物而於有機發光元件上形成硬化膜，該光硬化性綠色樹脂組合物係用於形成於上述本發明之有機發光元件上之硬化膜，因此於有機發光元件與硬化膜間不具有如用於外部安裝之彩色濾光片基板之基板，故薄膜化與可撓性得到提高。

一面參照圖一面對此種包含本發明之有機發光元件之有機發光顯示裝置進行說明。圖1係表示具備本發明之有機發光元件之顯示裝置之一例的概略剖視圖。如圖1中所例示，本發明之顯示裝置100具備有機發光元件之元件基板30、及該元件基板30上之包含著色硬化膜(9R、9G、9B)之外光反射防止膜20，進而於其上具備密封膜11。 具備上述有機發光元件之元件基板30係於基板1上配置作為驅動元件之薄膜電晶體(TFT)2以與各子像素對應，於該薄膜電晶體2上具備密封膜3，進而於密封膜3上具備與各子像素對應之電極4(陽極)、劃分各子像素之間隔壁5，於該區塊內配置有構成R、G、B這3色子像素之有機發光元件(6R、6G、6B)，於該有機發光元件(6R、6G、6B)上進而具備電極7(陰極)。具備上述有機發光元件之元件基板30進而具備自其上覆蓋有機發光元件之密封層8。 於元件基板30中之有機EL(Electroluminescence，電致發光)元件(6R、6G、6B)上之密封層8上具備外光反射防止膜20，其包含使用光硬化性著色樹脂組合物形成之與各有機EL元件對應之3色著色硬化膜(9R、9G、9B)及遮光部10，進而於上述外光反射防止膜20上具備密封膜11。 圖1之本發明之顯示裝置100係於密封膜11上，進而介隔透明黏著劑層12而具備覆蓋材料13。 雖然未圖示，但本發明之顯示裝置100例如可進而於密封膜11上具備包含絕緣膜及透明電極層之觸控感測器層，進而於觸控感測器層上進一步適宜地具備硬塗層等公知之構成者。 如上所述，設置於具備上述有機發光元件之元件基板30上的著色硬化膜(9R、9G、9B)及遮光部10之層係用作外光反射防止膜20，故本發明中所使用之外光反射防止膜如外部安裝之圓偏光板或外部安裝之彩色濾光片基板般不另含基板，可提高薄膜化及可撓性。

於本發明之顯示裝置中，較佳為以有機發光元件之子像素之(6R、6G、6B)的顏色與例如介隔密封層8等至少1層而位於正上方之著色硬化膜(9R、9G、9B)之顏色為同種顏色的方式進行調整。因設置於該有機發光元件上之著色硬化膜，而使得外光除了原本有機發光元件所發光之顏色以外均被遮蔽，並且有機發光元件所發出之光未被截止，故能夠不降低光利用效率而抑制外光反射。 上述本發明之光硬化性綠色樹脂組合物之硬化膜可為上述3色著色硬化膜(9R、9G、9B)中之綠色硬化膜(9G)。

本發明之顯示裝置中所使用之基板1、作為驅動元件之薄膜電晶體(TFT)2、密封膜3、電極4(陽極)、劃分各子像素之間隔壁5、構成子像素之有機發光元件(6R、6G、6B)、電極7(陰極)等可適當選擇公知之構成來使用。 於有機發光元件中，除了發光層以外，還可具備電洞注入層、電洞傳輸層、電子注入層等公知之構成。

作為本發明之顯示裝置中所使用之有機EL元件上之密封層8，包含無機膜、或有機膜、及積層有該等之多層膜。從抑制水分或氧之滲入之效果較高方面考慮，較佳為使用多層膜。 具體而言，例如可例舉：金屬膜、金屬氧化物膜、積層SiOx、SiNx等無機膜與有機膜而成之多層膜等。

本發明之顯示裝置中所使用之著色硬化膜的至少1者為上述本發明之光硬化性綠色樹脂組合物之硬化膜。 著色硬化膜通常形成於有機發光元件上之密封層8上之下述遮光部之開口部，通常由3色以上之著色圖案所構成。該等可為與有機發光元件之子像素之(6R、6G、6B)同樣之著色圖案。 作為著色硬化膜(9R、9G、9B)之排列，例如可設為條紋型、馬賽克型、三角型、4像素配置型等通常之排列。又，著色層之寬度、面積等能夠以適合有機發光元件之子像素之(6R、6G、6B)之方式適當設定。 該著色硬化膜之厚度係藉由調整塗佈方法、光硬化性綠色樹脂組合物之固形物成分濃度或黏度等來適當控制，但通常為1 μm～5 μm之範圍。

本發明之顯示裝置中所使用之遮光部10通常為於有機發光元件上之密封層8上以圖案狀形成者，可設為與在通常之彩色濾光片中用作遮光部者同樣。 作為該遮光部之圖案形狀，只要根據上述著色硬化膜之形狀適當選擇即可，例如可例舉條紋狀、矩陣狀等形狀。遮光部可為利用濺鍍法、真空蒸鍍法等形成之鉻等金屬薄膜。或者，遮光部亦可為於樹脂黏合劑中含有碳微粒子、金屬氧化物、無機顏料、有機顏料等遮光性粒子之樹脂層。於含有遮光性粒子之樹脂層之情形時，有使用感光性抗蝕劑藉由顯影進行圖案化之方法、使用含有遮光性粒子之噴墨油墨進行圖案化之方法、將感光性抗蝕劑進行熱轉印之方法等。

作為遮光部之膜厚，於金屬薄膜之情形時，設定為0.2 μm～0.4 μm左右，於為使黑色顏料分散或溶解於黏合劑樹脂中而成者之情形時，設定為0.5 μm～2 μm左右。

作為設置於著色硬化膜(9R、9G、9B)及遮光部10上之密封膜11，可適當選擇公知之材料來使用。 又，作為設置於密封膜11上之透明黏著劑層12、或覆蓋材料13，亦可適當選擇公知之材料來使用。於本發明中，即便於覆蓋材料使用玻璃之情形時，從綠色硬化膜之耐候性良好且抑制透射率之降低方面考慮，亦可使用玻璃作為覆蓋材料。

再者，本發明之顯示裝置並不限定於上述圖1所示之構成，除此以外，亦可進而具備具有公知之有機發光元件之顯示裝置之構成。

III.有機發光元件與外光反射防止膜之積層體之製造方法 本發明之有機發光元件與外光反射防止膜之積層體之製造方法具有藉由含有如下步驟，而於有機發光元件上形成上述本發明之光硬化性綠色樹脂組合物之硬化膜之步驟： 藉由在有機發光元件上塗佈上述本發明之光硬化性綠色樹脂組合物而形成塗膜之步驟； 對上述塗膜照射光之步驟； 對上述光照射後之膜進行加熱之後烘烤步驟；及 使上述光照射後之膜顯影之步驟。 以下對各步驟進行說明。

於有機發光元件上塗佈上述本發明之光硬化性綠色樹脂組合物之步驟中，所謂有機發光元件上，亦可不與有機發光元件鄰接地塗佈，可介隔至少1層而塗佈。如圖1所示，於具備有機發光元件之元件基板30中，於有機發光元件之子像素之(6R、6G、6B)上，通常，進而設置電極7、或用以抑制水分或氧之滲入之密封層8，故可介隔該等電極及密封層等，塗佈於有機發光元件上。

例如，可於密封層8上，藉由如上述中所例示之公知之方法，預先設置遮光部10，並於該遮光部10之開口部塗佈以形成著色硬化膜(9R、9G、9B)。

例如使用噴塗法、浸漬塗佈法、棒式塗佈法、輥塗法、旋轉塗佈法、模嘴塗佈法等塗佈方法，將上述本發明之光硬化性綠色樹脂組合物塗佈於上述有機發光元件上。作為塗佈方法，其中，可較佳地使用旋轉塗佈法、模嘴塗佈法。 繼而，使用加熱板或烘箱等，使該濕式塗膜乾燥，形成塗膜。

對所獲得之塗膜介隔特定圖案之遮罩進行光照射(曝光)，使光聚合性化合物、及視需要之鹼可溶性樹脂等進行光聚合反應。作為用於曝光之光源，例如可例舉：低壓水銀燈、高壓水銀燈、金屬鹵化物燈等紫外線、電子束等。曝光量係根據所使用之光源或塗膜之厚度等進行適當調整。

繼而，曝光後為了促進聚合反應，亦可進行將上述光照射後之膜加熱之後烘烤步驟。加熱條件只要根據所使用之光硬化性綠色樹脂組合物中之各成分之調配比率、或塗膜之厚度等而適當選擇即可。 後烘烤步驟可對上述光照射後之膜於下述顯影步驟前進行，可於顯影步驟後進行，亦可於顯影步驟前後進行。

於本發明中，於具備有機發光元件之元件基板上直接形成著色硬化膜，故上述後烘烤步驟中之加熱溫度較佳為130℃以下。加熱溫度更佳為100℃以下，進而較佳為90℃以下。又，加熱溫度為30℃以上，可為35℃以上，可為40℃以上。

其次，使上述光照射後之膜顯影。進行顯影之上述光照射後之膜亦可為後烘烤後之膜。 於顯影步驟中，使用顯影液進行顯影處理，將未曝光部分溶解、去除，藉此以所需之圖案形成塗膜。作為顯影液，通常可使用使鹼溶解於水或水溶性溶劑中而成之溶液。於該鹼溶液中，亦可適量添加界面活性劑等。又，顯影方法可採用通常之方法。

顯影處理後，通常進行顯影液之洗淨、光硬化性綠色樹脂組合物之硬化膜之乾燥，形成著色硬化膜。再者，顯影處理後，為了使塗膜充分地硬化，亦可進行加熱處理。 於本發明中，於具備有機發光元件之元件基板上直接形成著色硬化膜，故該後烘烤步驟中之加熱溫度亦較佳為130℃以下，更佳為100℃以下，進而較佳為90℃以下。又，加熱溫度為30℃以上，可為35℃以上，可為40℃以上。

又，為了使顯影處理後、或後烘烤後之膜進而硬化，亦可追加進行光照射(曝光)。 [實施例]

以下，示出實施例而對本發明具體地進行說明。並不藉由該等記載限制本發明。 鹽形成前之共聚物之質量平均分子量(Mw)係依據上述本發明之說明書中所記載之測定方法，藉由GPC(凝膠滲透層析法)以標準聚苯乙烯換算值求出。

(合成例1：嵌段共聚物1之合成) 於具備冷凝管、添加用漏斗、氮氣用入口、機械攪拌機、數位溫度計之500 mL圓底4口可分離式燒瓶中添加THF(Tetrahydrofuran，四氫呋喃)250質量份、氯化鋰0.6質量份，充分地進行氮氣置換。將反應燒瓶冷卻至-60℃後，使用注射器注入丁基鋰4.9質量份(15質量%己烷溶液)、二異丙基胺1.1質量份、異丁酸甲酯1.0質量份。使用添加用漏斗歷時60分鐘滴加B嵌段用單體之甲基丙烯酸1-乙氧基乙酯(EEMA)2.2質量份、甲基丙烯酸2-(三甲基矽烷氧基)乙酯(TMSMA)29.1質量份、甲基丙烯酸2-乙基己酯(EHMA)12.8質量份、甲基丙烯酸正丁酯(BMA)13.7質量份、甲基丙烯酸苄酯(BzMA)9.5質量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)17.5質量份。30分鐘後，歷時20分鐘滴加作為A嵌段用單體之甲基丙烯酸二甲酯胺基乙酯(DMMA)26.7質量份。進行30分鐘反應後，添加甲醇1.5質量份而停止反應。所獲得之前驅物嵌段共聚物THF溶液係於己烷中進行再沈澱，並藉由過濾、真空乾燥進行精製，利用PGMEA進行稀釋，製成固形物成分30質量%溶液。添加水32.5質量份，升溫至100℃並進行7小時反應，對來自EEMA之結構單元進行去保護而製成來自甲基丙烯酸(MAA)之結構單元，對來自TMSMA之結構單元進行去保護而製成來自甲基丙烯酸2-羥基乙酯(HEMA)之結構單元。所獲得之嵌段共聚物PGMEA溶液係於己烷中進行再沈澱，並藉由過濾、真空乾燥進行精製，獲得包含上述通式(I)所表示之結構單元之嵌段共聚物1(胺值 95 mgKOH/g、酸值 8 mgKOH/g、Tg38℃)。重量平均分子量Mw為7730。

(合成例2：式(A-2)所表示之肟酯系光起始劑之合成) 以與國際公開2015/152153號公報之段落0114～0117之化合物No.73之製造同樣之方式，合成上述式(A-2)所表示之肟酯系光起始劑。

(製備例1：鹼可溶性樹脂A之製備) 於聚合槽中添加PGMEA 300質量份，於氮氣氣氛下升溫至100℃後，歷時1.5小時連續地滴加甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯(PhEMA)90質量份、MMA54質量份、甲基丙烯酸(MAA)36質量份及PERBUTYLO(日油股份有限公司製造)6質量份、鏈轉移劑(正十二烷基硫醇)2質量份。其後，保持100℃而繼續反應，自上述主鏈形成用混合物之滴加結束起2小時後，添加對甲氧基苯酚0.1質量份作為聚合抑制劑而停止聚合。 其次，一面吹入空氣，一面添加作為含環氧基化合物之甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)20質量份，升溫至110℃後，添加三乙基胺0.8質量份，於110℃下進行15小時加成反應，獲得鹼可溶性樹脂A溶液(重量平均分子量(Mw)8500、酸值75 mgKOH/g、固形物成分40質量%)。 再者，上述重量平均分子量之測定方法係將聚苯乙烯作為標準物質，將THF作為溶離液，利用Shodex GPC系統-21H(Shodex GPC System-21H)測定重量平均分子量。又，酸值之測定方法係基於JIS K 0070進行測定。

(實施例1：光硬化性綠色樹脂組合物G-1之製造) (1)色料分散液B(1)之製造 於225 mL蛋黃醬瓶中，加入PGMEA 64.9質量份、製備例1之鹼可溶性樹脂A溶液(固形物成分40質量%)13.5質量份、合成例1之嵌段共聚物1之PGMEA溶液(固形物成分35質量%)9.2質量份並進行攪拌。向其中添加苯基膦酸(商品名：PPA，日產化學公司製造)0.39質量份，並於室溫下攪拌30分鐘。 向其中添加作為藍色顏料之C.I.顏料藍15：4(B15：4)12.0質量份、粒徑2.0 mm氧化鋯珠粒100質量份，作為預壓碎利用塗料振盪器(淺田鐵工公司製造)振盪1小時，繼而變更為粒徑0.1 mm之氧化鋯珠粒200份，作為正式壓碎利用塗料振盪器進行4小時分散，獲得色料分散液B(1)。再者，嵌段共聚物1係利用苯基膦酸形成鹽，成為鹽型嵌段共聚物1。

(2)色料分散液Y(1)之製造 於色料分散液B(1)之製造中，除了將C.I.顏料藍15：4(B15：4)變更為C.I.顏料黃139(Y139)以外，以與色料分散液B(1)之製造同樣之方式，獲得色料分散液Y(1)。

(3)色料分散液Y(2)之製造 於色料分散液B(1)之製造中，除了將C.I.顏料藍15：4(B15：4)變更為C.I.顏料黃150(Y150)以外，以與色料分散液B(1)之製造同樣之方式，獲得色料分散液Y(2)。

(4)色料分散液Y(3)之製造 於色料分散液B(1)之製造中，除了將C.I.顏料藍15：4(B15：4)變更為C.I.顏料黃138(Y138)以外，以與色料分散液B(1)之製造同樣之方式，獲得色料分散液Y(3)。

(5)光硬化性綠色樹脂組合物G-1之製造 添加上述中所獲得之色料分散液B(1)6.4質量份、色料分散液Y(1)5.2質量份、色料分散液Y(2)9.0質量份、色料分散液Y(3)15.0質量份、製備例1中所獲得之鹼可溶性樹脂A溶液3.5質量份、多官能單體(商品名ARONIXM-305，東亞合成股份有限公司製造)5.6質量份、上述式(A-2)所表示之肟酯系光起始劑0.5質量份、氟系界面活性劑(商品名MEGAFACR-08MH，DIC股份有限公司製造)0.03質量份、PGMEA54.6質量份，獲得光硬化性綠色樹脂組合物G-1。

(實施例2～5：光硬化性綠色樹脂組合物G-2～G-5之製造) 於實施例1中，除了如表1所示，變更藍色顏料、黃色顏料及綠色顏料之種類及/或質量比，且以在鹼可溶性樹脂A溶液、多官能單體、及上述式(A-2)所表示之肟酯系光起始劑之比率與實施例1相同之狀態下，顏料濃度成為表1所示之值之方式進行變更以外，以與光硬化性綠色樹脂組合物G-1同樣之方式，獲得光硬化性綠色樹脂組合物G-2～G-5。 再者，C.I.顏料藍15：6(B15：6)、C.I.顏料綠59(G59)或C.I.顏料綠7(G7)之色料分散液除了分別於色料分散液B(1)之製造中，將C.I.顏料藍15：4(B15：4)變更為C.I.顏料藍15：6(B15：6)、C.I.顏料綠59(G59)或C.I.顏料綠7(G7)以外，以與色料分散液B(1)之製造同樣之方式，製成獲得色料分散液B(2)、色料分散液G(1)、或色料分散液G(2)。

(比較例1～2：比較光硬化性綠色樹脂組合物CG-1～CG-2之製造) 於實施例4、5中，除了如表1所示，以於色料總量中以超過10質量%之量使用綠色顏料(鹵化酞菁顏料)之方式進行變更以外，以與光硬化性綠色樹脂組合物G-4或G-5同樣之方式，獲得比較光硬化性綠色樹脂組合物CG-1～CG-2。

(比較例3～4：比較光硬化性綠色樹脂組合物CG-3～CG-4之製造) 於實施例1中，除了如表1所示，以與專利文獻2(日本專利特開2011-242568號公報)之實施例1及2同樣之方式，變更藍色顏料與黃色顏料之種類及/或質量比、起始劑之種類(Irgacure907(907，BASF公司製造)及Kayacure DETX-S(DETX，日本化藥製造)質量比2：1)，且以成為表1所示之顏料濃度之方式變更顏料以外之成分量以外，以與光硬化性綠色樹脂組合物G-1同樣之方式，獲得比較光硬化性綠色樹脂組合物CG-3～CG-4。 再者，C.I.顏料藍16(B16)、或C.I.顏料藍15：3(B15：3)之色料分散液於色料分散液B(1)之製造中，除了將C.I.顏料藍15：4(B15：4)變更為C.I.顏料藍16(B16)、或C.I.顏料藍15：3(B15：3)以外，以與色料分散液B(1)之製造同樣之方式，製成獲得色料分散液B(3)、或色料分散液B(4)。

(比較例5～7：比較光硬化性綠色樹脂組合物CG-5～CG-7之製造) 於實施例1中，除了如表1所示，以與專利文獻3(國際公開2020/196393號公報)之實施例2、5、及1同樣之方式，變更藍色顏料與黃色顏料之種類及/或質量比、起始劑之種類(Irgacure OXE02(OXE02，BASF公司製造))，且以成為表1所示之顏料濃度之方式變更顏料以外之成分量以外，以與光硬化性綠色樹脂組合物G-1同樣之方式，獲得比較光硬化性綠色樹脂組合物CG-5～CG-7。

(比較例8：比較光硬化性綠色樹脂組合物CG-8之製造) 於實施例1中，除了如表1所示，變更為與專利文獻1(日本專利特開2017-182067號公報)之實施例1同樣之黃色顏料、綠色顏料及黑色顏料之種類及/或質量比、起始劑之種類(Irgacure907(907，BASF公司製造)與Irgacure OXE01(OXE01，BASF公司製造))，且以成為表1所示之顏料濃度之方式變更顏料以外之成分量以外，以與光硬化性綠色樹脂組合物G-1同樣之方式，獲得比較光硬化性綠色樹脂組合物CG-8。 再者，黑色顏料(碳黑)之色料分散液於色料分散液B(1)之製造中，除了將C.I.顏料藍15：4(B15：4)變更為碳黑(三菱化學製造，MA77)以外，以與色料分散液B(1)之製造同樣之方式，製成獲得色料分散液BK(1)。

[評價方法] 分別使用旋轉塗佈機，以最終所獲得之硬化膜成為厚度3.0 μm之方式將各實施例及各比較例中所獲得之光硬化性綠色樹脂組合物塗佈於玻璃基板(NHTECHNO GLASS股份有限公司製造，「NA35」)上，其後使用加熱板於80℃下進行3分鐘乾燥，於基板上形成塗膜。於該塗膜上，介隔具有用以形成獨立細線之開口尺寸為2 μm至100 μm之圖案之光罩(鉻遮罩)，使用超高壓水銀燈以70 mJ/cm ²之紫外線進行曝光，藉此於曝光後形成塗膜。繼而，將0.05 wt%氫氧化鉀水溶液作為顯影液進行旋轉顯影，與顯影液接觸60秒鐘後，利用純水洗淨，藉此進行顯影處理，獲得獨立細線圖案狀塗膜。其後，利用90℃之潔淨烘箱進行30分鐘後烘烤，藉此形成獨立細線圖案狀硬化膜(綠色硬化膜)。 使用以上述方式所獲得之硬化膜，進行透射率測定、耐候性評價、耐溶劑性評價、外光反射抑制評價。

＜透射率＞ 使用顯微分光測定裝置(Olympus製造，OSP-SP200)測定硬化膜之380 nm～780 nm之透射光譜，計算380 nm～480 nm之最大透射率、510 nm～550 nm之最大透射率與最小透射率、及580 nm～700 nm之最大透射率、及於380 nm～700 nm之範圍之波長下顯示最大透射率的波峰中成為最大透射率之一半之透射率之2點之波長的差，求出半值寬。

＜耐候性評價＞ 對於在玻璃基板上製作之硬化膜上經由透明之黏著層貼附玻璃基板而成之樣品，使用耐候性試驗機(ATLAS公司製造之Ci4000)，於340 nm之光強度為0.63 W/m ²、槽內溫度為60℃、濕度為50%RH之條件下，進行耐候性試驗48小時。 對耐候性試驗前後之各耐候性評價用硬化膜，使用Olympus製造之顯微分光測定裝置OSP-SP200測定耐候性試驗前之色度(L ₀、a ₀、b ₀)、耐候性試驗後之色度(L ₁、a ₁、b ₁)。 藉由下述式，評價耐候性試驗前後之硬化膜之色度變化。將結果示於表。 ΔEab＝{(L ₁－L ₀)2＋(a ₁－a ₀)2＋(b ₁－b ₀) ²} ^1/2ΔEab之值越小，評價耐熱性越優異。 (耐候性評價之評價基準) A：ΔEab之值未達3 B：ΔEab之值為3以上且未達5 C：ΔEab之值為5以上 若評價結果為B，則耐候性良好，若評價結果為A，則耐候性優異。

＜耐溶劑性(耐PGME)評價＞ 測定所獲得之硬化膜之膜厚後，於丙二醇單甲醚(PGME)中浸漬10分鐘，其後風乾，再次測定膜厚。再者，膜厚測定使用觸針式階差膜厚計「P-15Tencor」(Instruments製造)。將溶劑浸漬後膜厚/溶劑浸漬前膜厚×100，算出為殘膜率。 (耐溶劑性之評價基準) A：溶劑浸漬後之殘膜率為98%以上 B：溶劑浸漬後之殘膜率為96%以上且未達98% C：溶劑浸漬後之殘膜率為94%以上且未達96% D：溶劑浸漬後之殘膜率未達94% 若評價結果為B，則耐溶劑性良好，若評價結果為A，則耐溶劑性優異。

＜綠色硬化膜之外光反射抑制評價＞ (亮度Y) 使用顯微分光測定裝置(Olympus製造，OSP-SP200)，測定所獲得之硬化膜之380 nm～780 nm之透射光譜，測定亮度Y，對綠色硬化膜之透射率進行評價。 (反射率) 於將380 nm～780 nm之各波長下之所獲得之硬化膜之透射率設為T(CF)，將玻璃基板之反射率設為50%，將視覺配色函數設為y之情形時，藉由Rn＝T(CF)×0.5×T(CF)×y算出各波長下之反射率Rn，將對各波長下之Rn進行積分所得之值設為380 nm～780 nm之綠色硬化膜的反射率。 若亮度Y為32以上且反射率未達9%，則判斷綠色硬化膜之透射率較高，另一方面，反射率較低，外光反射抑制效果良好。

[表1]

表1.	色料		380-480 nm 透射率(%)	510-550 nm 透射率(%)	580-700 nm 透射率(%)	最大透射率波峰		綠色硬化膜
	藍1	藍2	黃1	黃2	黃3	綠	黑	(藍)/(黃)/(綠)(質量比)	顏料濃度	起始劑	膜厚 (μm)	最大	最小	最大	最大	波長 (nm)	半值寬 (nm)	耐候性	耐溶劑性	亮度Y	反射率
實施例1	B15：4		Y139	Y150	Y138			(17.9)/(14.6/25.2/42.3)/(0)	28.4%	A-2	3.0	9.5	45.5	68.3	16.0	531	56	A	A	32.5	8.3
實施例2	B15：4	B15：6	Y139	Y150				(30.9/3.5)/(27.2/38.4)/(0)	14.7%	A-2	3.0	16.8	49.5	69.6	17.4	530	59	A	A	33.6	8.6
實施例3	B15：4		Y139	Y150	Y138			(13.1)/(14.9/36.0/36.0)/(0)	26.0%	A-2	3.0	9.7	47.8	74	29.2	531	64	A	A	35.3	8.9
實施例4	B15：4		Y139	Y150		G59		(18)/(14.1/58.7)/(9.2)	25.6%	A-2	3.0	10.1	47.8	68.8	17.5	529	60	B	A	35.5	8.9
實施例5	B15：4		Y139	Y150		G7		(18)/(14.1/58.7)/(9.2)	25.0%	A-2	3.0	12.5	48.4	68.5	17.7	528	60	B	A	35.5	8.9
比較例1	B15：4		Y139	Y150		G59		(17.7)/(13.8/41.1)/(27.4)	24.6%	A-2	3.0	6.9	47.8	68.7	12.4	529	58	C	B	31.3	8.2
比較例2	B15：4		Y139	Y150		G7		(17.7)/(13.8/41.1)/(27.4)	19.0%	A-2	3.0	17.4	55.4	71.6	17.3	529	65	C	B	36.1	10.0
比較例3	B16			Y150				(20)/(80)/(0)	24.5%	907/DETX	3.0	18.1	28.8	68.6	18.0	507	63	A	C	26.3	6.6
比較例4	B15：3			Y150				(25)/(75)/(0)	29.4%	907/DETX	3.0	24.4	40.2	74.5	6.6	508	69	A	C	31.4	9.0
比較例5	B15：4			Y150				(25.9)/(74.1)/(0)	43.4%	OXE02	3.0	8.6	19.0	59.6	0.8	508	57	A	C	19.2	4.4
比較例6	B15：4			Y150				(35.5)/(64.5)/(0)	43.4%	OXE02	3.0	11.9	11.3	57.6	0.2	506	52	A	C	16.1	3.5
比較例7	B15：4			Y150				(28.6)/(71.4)/(0)	43.4%	OXE02	3.0	10.0	17.2	59.8	0.6	507	56	A	C	18.6	4.3
比較例8				Y150		G59	CB	(0)/(32.1)/(66.8)	43.6%	907/OXE01	2.2	19.0	56.8	68.6	20.4	521	89	C	C	38.5	11.1

[結果彙總] 據顯示，在以於色料總量中以超過10質量%之量使用綠色顏料(鹵化酞菁顏料)之方式進行變更後之比較例1及2中，380 nm～480 nm之波長範圍內之光譜透射率設為20%以下，580 nm～700 nm之波長範圍內之光譜透射率設為30%以下，及510 nm～550 nm之波長範圍內之光譜透射率設為40%以上且80%以下，雖然反射率較低，但透射率亦降低，或者雖然透射率較高，但反射率亦增高，外光反射抑制效果較差。又，比較例1及2之硬化膜之耐候性亦較差。 據顯示，藍色顏料與黃色顏料之種類及/或質量比設為與專利文獻2(日本專利特開2011-242568號公報)之實施例1及2同樣之比較例3及4分別於上述特定波長區域中不滿足特定光譜透射率，雖然反射率較低，但透射率亦降低，或者雖然反射率略高，但透射率降低，外光反射抑制效果較差。又，比較例3及4之硬化膜之耐溶劑性亦較差。 又，據顯示，藍色顏料與黃色顏料之種類及/或質量比設為與專利文獻3(國際公開2020/196393號公報)之實施例2、5及1同樣之比較例5、6及7亦分別於上述特定波長區域中不滿足特定光譜透射率，雖然反射率較低，但透射率亦降低，外光反射抑制效果較差。又，比較例5～7之硬化膜之耐溶劑性亦較差。 又，據顯示，黃色顏料、綠色顏料及黑色顏料之種類及/或質量比、及起始劑之種類變更為與專利文獻1(日本專利特開2017-182067號公報)之實施例1同樣的比較例8之硬化膜雖然透射率較高，但反射率亦增高，外光反射抑制效果較差。又，比較例8之硬化膜之耐候性及耐溶劑性較差。 相對於此，關於作為本發明之光硬化性綠色樹脂組合物之實施例1～5，可知於形成於有機發光元件上時，在較佳之低溫(90℃)下進行後烘烤而形成了硬化膜，但於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，380 nm～480 nm之波長範圍內之光譜透射率達到20%以下，580 nm～700 nm之波長範圍內之光譜透射率達到30%以下，及510 nm～550 nm之波長範圍內之光譜透射率達到40%以上且80%以下，透射率較高，另一方面，反射率較低，外光反射抑制效果變良好，且據顯示，能夠形成即便為介隔透明黏著劑層貼合有玻璃之狀態耐候性亦優異，即便為低溫加熱處理耐溶劑性亦良好之硬化膜。因此表明，本發明之光硬化性綠色樹脂組合物適合用於形成於有機發光元件上之硬化膜，且硬化膜為薄膜，能夠抑制外光反射，而能夠以薄膜來製造可撓性得到提高之有機發光顯示裝置。

1:基板 2:薄膜電晶體(TFT) 3:密封膜 4:電極 5:間隔壁 6B:有機發光元件 6G:有機發光元件 6R:有機發光元件 7:電極 8:密封層 9B:著色硬化膜 9G:著色硬化膜 9R:著色硬化膜 10:遮光部 11:密封膜 12:透明黏著劑層 13:覆蓋材料 20:外光反射防止膜 30:具備有機發光元件之元件基板 100:顯示裝置

圖1係表示具備本發明之有機發光元件之顯示裝置之一例的概略剖視圖。

1:基板

2:薄膜電晶體(TFT)

3:密封膜

4:電極

5:間隔壁

6B:有機發光元件

6G:有機發光元件

6R:有機發光元件

7:電極

8:密封層

9B:著色硬化膜

9G:著色硬化膜

9R:著色硬化膜

10:遮光部

11:密封膜

12:透明黏著劑層

13:覆蓋材料

20:外光反射防止膜

30:具備有機發光元件之元件基板

100:顯示裝置

Claims (8)

1. 一種光硬化性綠色樹脂組合物，其係用於形成於有機發光元件上之硬化膜者，且 上述光硬化性綠色樹脂組合物含有色料、光聚合性化合物、及光起始劑， 上述色料包含藍色顏料與黃色顏料，鹵化金屬酞菁顏料相對於色料總量為10質量%以下， 於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，380 nm～480 nm之波長範圍內之光譜透射率達到20%以下，580 nm～700 nm之波長範圍內之光譜透射率達到30%以下，及510 nm～550 nm之波長範圍內之光譜透射率達到40%以上且80%以下。
2. 如請求項1之光硬化性綠色樹脂組合物，其中上述藍色顏料包含選自由C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍15：4、及C.I.顏料藍16所組成之群中之至少一種，黃色顏料包含C.I.顏料黃139，還可進而包含選自由C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃150、及C.I.顏料黃185所組成之群中之至少一種。
3. 如請求項1或2之光硬化性綠色樹脂組合物，其中上述光起始劑包含下述通式(A)所表示之化合物之至少一種， [化1] 通式(A)

   

   (式中，R ¹及R ²分別獨立地表示R ¹¹、OR ¹¹、COR ¹¹、SR ¹¹、CONR ¹²R ¹³或CN， R ¹¹、R ¹²及R ¹³分別獨立地表示氫原子、碳數1～20之烷基、碳數6～30之芳基、碳數7～30之芳烷基或碳數2～20之雜環基， R ¹¹、R ¹²及R ¹³所表示之基之氫原子可進而被取代為R ²¹、OR ²¹、COR ²¹、SR ²¹、NR ²²R ²³、CONR ²²R ²³、-NR ²²-OR ²³、-NCOR ²²-OCOR ²³、NR ²²COR ²¹、OCOR ²¹、COOR ²¹、SCOR ²¹、OCSR ²¹、COSR ²¹、CSOR ²¹、羥基、硝基、CN、或鹵素原子， R ²¹、R ²²及R ²³分別獨立地表示氫原子、碳數1～20之烷基、碳數6～30之芳基、碳數7～30之芳烷基或碳數2～20之雜環基， R ²¹、R ²²及R ²³所表示之基之氫原子可進而被取代為羥基、硝基、CN、鹵素原子、或羧基， R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ²¹、R ²²及R ²³所表示之基之伸烷基部分可於氧原子不相鄰之條件下包含1～5個-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-NR ²⁴-、-NR ²⁴CO-、-NR ²⁴COO-、-OCONR ²⁴-、-SCO-、-COS-、-OCS-或-CSO-， R ²⁴表示氫原子、碳數1～20之烷基、碳數6～30之芳基、碳數7～30之芳烷基或碳數2～20之雜環基， R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ²¹、R ²²、R ²³及R ²⁴所表示之基之烷基部分可為分支側鏈，亦可為環狀烷基， R ³表示氫原子、碳數1～20之烷基、碳數6～30之芳基、碳數7～30之芳烷基或碳數2～20之雜環基，R ³所表示之基之烷基部分可為分支側鏈，亦可為環狀烷基，又，R ³與R ⁷、及R ³與R ⁸可分別一同形成環， R ³所表示之基之氫原子可進而被取代為R ²¹、OR ²¹、COR ²¹、SR ²¹、NR ²²R ²³、CONR ²²R ²³、-NR ²²-OR ²³、-NCOR ²²-OCOR ²³、NR ²²COR ²¹、OCOR ²¹、COOR ²¹、SCOR ²¹、OCSR ²¹、COSR ²¹、CSOR ²¹、羥基、硝基、CN、或鹵素原子， R ⁴、R ⁵、R ⁶及R ⁷分別獨立地表示R ¹¹、OR ¹¹、SR ¹¹、COR ¹⁴、CONR ¹⁵R ¹⁶、NR ¹²COR ¹¹、OCOR ¹¹、COOR ¹⁴、SCOR ¹¹、OCSR ¹¹、COSR ¹⁴、CSOR ¹¹、羥基、CN或鹵素原子，R ⁴與R ⁵、R ⁵與R ⁶、及R ⁶與R ⁷可分別一同形成環， R ¹⁴、R ¹⁵及R ¹⁶表示氫原子或碳數1～20之烷基，R ¹⁴、R ¹⁵及R ¹⁶所表示之基之烷基部分可為分支側鏈，亦可為環狀烷基，R ⁸表示R ¹¹、OR ¹¹、SR ¹¹、COR ¹¹、CONR ¹²R ¹³、NR ¹²COR ¹¹、OCOR ¹¹、COOR ¹¹、SCOR ¹¹、OCSR ¹¹、COSR ¹¹、CSOR ¹¹、羥基、CN或鹵素原子， k表示0或1)。
4. 如請求項1或2之光硬化性綠色樹脂組合物，其中於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，於透射光譜之380 nm～700 nm之波長範圍內顯示最大透射率之波峰的半值寬達到70 nm以下。
5. 如請求項1或2之光硬化性綠色樹脂組合物，其中於以膜厚3.0 μm形成硬化膜時，於透射光譜之380 nm～700 nm之波長範圍內顯示最大透射率的波長處於525 nm～545 nm之範圍內。
6. 一種顯示裝置，其於有機發光元件上具有如請求項1至5中任一項之光硬化性綠色樹脂組合物之硬化膜。
7. 一種有機發光元件與外光反射防止膜之積層體之製造方法，其具有藉由含有如下步驟而於有機發光元件上形成如請求項1至4中任一項之光硬化性綠色樹脂組合物之硬化膜的步驟： 藉由在有機發光元件上塗佈如請求項1至5中任一項之光硬化性綠色樹脂組合物而形成塗膜之步驟； 對上述塗膜照射光之步驟； 對上述光照射後之膜進行加熱之後烘烤步驟；及 使上述光照射後之膜顯影之步驟。
8. 如請求項7之有機發光元件與外光反射防止膜之積層體之製造方法，其中上述後烘烤步驟中之加熱溫度為130℃以下。

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