TW202220842A - 裝飾片及裝飾材 - Google Patents

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TW202220842A
TW202220842A TW110132007A TW110132007A TW202220842A TW 202220842 A TW202220842 A TW 202220842A TW 110132007 A TW110132007 A TW 110132007A TW 110132007 A TW110132007 A TW 110132007A TW 202220842 A TW202220842 A TW 202220842A
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layer
surface protective
protective layer
decorative
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TW110132007A
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折原隆史
佐川浩一
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日商凸版印刷股份有限公司
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Abstract

[課題]提供一種具備高耐傷性且具有抗病毒性的裝飾片及裝飾材。 [解決手段]具備:基材片、接著劑層、表面保護層、和熱塑性樹脂層,前述表面保護層包含抗病毒劑,前述表面保護層或前述熱塑性樹脂層中的至少一者包含成核劑或無機粒子,相對於前述表面保護層的前述抗病毒劑的添加量為0.2質量份以上10質量份以下。

Description

裝飾片及裝飾材
本揭露係關於裝飾片及裝飾材。
以往,有人提出了許多使用烯烴系樹脂作為裝飾片來取代聚氯乙烯製的裝飾片的裝飾片,但其耐擦傷性差,不如以往的聚氯乙烯片(例如,參照專利文獻1)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2014-188941號公報
[發明欲解決之課題]
近年來,抗病毒性能的需求升高,急需開發抗病毒製品。然而,有如下的課題:裝飾片因磨耗、受傷,而最表面磨損,抗病毒性降低。特別是在地板用裝飾片方面,在用作設想穿著鞋子、高跟鞋等免脫鞋用途上的地板材的情況下,有如下的問題點:耐傷性能等差,地板用裝飾材表面容易受傷,添加了抗病毒劑的最表面的磨損明顯。
本揭露的目的在於提供具備高耐傷性且具有抗病毒性的裝飾片及裝飾材。 [用以解決課題之手段]
為了解決上述課題,本揭露的一態樣的裝飾片的特徵為:具備基材片、接著劑層、表面保護層、和熱塑性樹脂層,前述表面保護層包含抗病毒劑,前述表面保護層或前述熱塑性樹脂層中的至少一者包含成核劑或無機粒子,相對於前述表面保護層的前述抗病毒劑的添加量為0.2質量份以上10質量份以下。 [發明之效果]
若為本揭露的一態樣的裝飾片的話,便可以提供具備高耐傷性且具有抗病毒性的裝飾片及裝飾材。
[用以實施發明的形態]
針對本揭露的一實施形態,一邊參照圖式一邊進行說明。 此處,圖式所示的構成係示意的構成,厚度和平面尺寸的關係、各層的厚度的比率等係與實物不同的。此外,以下所示的實施形態係例示供將本揭露的技術性思想具體化用的構成的實施形態,本揭露的技術性思想係構成構件的材質、形狀、構造等不限於下述者。本揭露的技術性思想能夠在申請專利範圍所記載的請求項規定的技術性範圍內增加各種改變。
<第1實施形態> (裝飾片的構成) 針對本揭露的第1實施形態的裝飾片的基本構成,使用圖1進行說明。圖1係用於說明本揭露的第1實施形態的裝飾片10的一構成例之剖面圖。 如圖1所示,本發明的一實施形態的裝飾片10係在基材片11的一面側,依序積層有著色花紋層12、接著劑層13及表面保護層14。以下,針對各層詳細地進行說明。
(基材片) 基材片11係成為裝飾片10的基材的層。在本實施形態中,作為基材片11,能夠使用熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂,沒有特別的限制,例如,能夠使用聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物等的聚烯烴樹脂、或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸(酯)共聚物、乙烯-不飽和羧酸共聚物金屬中和物(離子化合物)等的烯烴系共聚物樹脂等的聚烯烴系樹脂、或聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸四亞甲酯(polytetramethylene terephthalate)、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯-間苯二甲酸酯共聚物、1,4-環己烷二甲醇共聚合聚對苯二甲酸乙二酯、聚芳香酯、聚碳酸酯等的聚酯系樹脂、聚(甲基)丙烯腈、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、聚丙烯醯胺等的丙烯酸系樹脂、6-尼龍、6,6-尼龍、6,10-尼龍等的聚醯胺系樹脂、聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂等的苯乙烯系樹脂、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯縮醛、聚乙烯縮丁醛等的乙烯系樹脂、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物等的氟系樹脂等,或者是它們當中的2種以上的混合物、共聚物、複合體、積層體等。
此處,雖已舉出了許多熱塑性樹脂作為可用於基材片11的熱塑性樹脂,但若考量到近年來社會對環境問題的關心升高,則使用聚氯乙烯樹脂等的含有氯(鹵素)的熱塑性樹脂是不理想的,理想的是使用非鹵素系的熱塑性樹脂。特別是,從各種物性、加工性、泛用性、經濟性等方面來看,最理想的是使用聚烯烴系樹脂或聚酯系樹脂(非晶質或雙軸拉伸)作為非鹵素系的熱塑性樹脂。
作為聚烯烴系樹脂,若從已經列舉的許多種類,根據裝飾片10的使用目的等而適宜選擇來使用的話即可。特別是,最適合一般用途的是聚丙烯系樹脂,即以丙烯為主要成分的均聚物或共聚物。例如,能夠單獨使用或適宜摻合使用均聚聚丙烯樹脂、無規聚丙烯樹脂、嵌段聚丙烯樹脂等,或者能使用摻進一步將雜排聚丙烯適宜摻合於它們而得之樹脂等。此外,亦可以是包含丙烯以外的烯烴系單體的共聚物,例如,能夠例示具有聚丙烯結晶部且含有15莫耳%以上的丙烯以外的碳數2~20的α-烯烴,較佳為乙烯、丁烯-1,4-甲基戊烯-1、己烯-1或辛烯-1的共單體(comonomer)中的1種或2種以上的丙烯-α-烯烴共聚物等。此外,能夠適宜添加通常用於聚丙烯系樹脂的柔軟化的低密度聚乙烯、乙烯-α-烯烴共聚物、乙烯-丙烯共聚橡膠、乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物或其氫化物等的改質劑。
另外,對於基材片11,可以根據需要而添加選自例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減摩劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑中的1種以上的添加劑。
基材片11的厚度較佳為在160μm以上220μm以下的範圍內,更佳為180μm以上190μm以下。在基材片11的厚度為160μm以上的情況下,能夠吸收成為基底的地板材的凹凸、段差等而使裝飾片10的施工完成度變得良好。此外,在基材片11的厚度為190μm以下的情況下,不會將基材片11形成所需以上的厚度而可削減裝飾片10的製造成本。
(著色花紋層) 著色花紋層12,係形成在基材片11上,用於附加供賦予設計性用的花紋的層,根據需要而予以設置。著色花紋層12,在能夠以基材片11的著色代用的情況下,也可以省略。著色花紋層12,係使用將染料或顏料等著色劑與適當的黏合劑(binder)樹脂一起溶解或分散於適當的稀釋溶媒中而製成的印刷墨或塗料等來形成。印刷墨或塗料等,例如,可藉由凹版印刷法或平版印刷法等各種印刷法、凹版塗布法或輥塗布法等各種塗敷法等來進行塗布。此外,作為黏合劑樹脂,例如,能夠使用胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、氯化乙酸乙烯酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、硝化綿(nitrocellulose)等、或者是它們的混合物等,但當然不限於它們。此外,作為花紋,能夠使用任意的花紋,例如,能夠使用木紋花樣、石紋花樣、布紋花樣、抽象花樣、幾何圖樣、文字、記號、單色無花紋等、或者是它們的組合等。此外,為了提高裝飾片10的隱蔽性,可以在著色花紋層12與基材片11的層間,設置由包含許多二氧化鈦、氧化鐵等不透明顏料的不透明的印刷墨、塗料所形成的隱蔽層。
著色花紋層12的厚度較佳為在3μm以上20μm以下的範圍內。在著色花紋層12的厚度為3μm以上的情況下,能夠清楚地進行印刷。在著色花紋層12的厚度為20μm以下的情況下,製造裝飾片10之際的印刷作業性提高,且能夠抑制製造成本。
此外,對於著色花紋層12,為了賦予各種功能,可以添加例如,體質顏料、塑化劑、分散劑、界面活性劑、黏著賦予劑、接著助劑、乾燥劑、硬化劑、硬化促進劑及硬化延遲劑等的功能性添加劑。
此外,著色花紋層12,例如,可以具有:為了將裝飾片10所貼附的基底的顏色.花紋加以隱蔽而被整面上漆的著色層、和用於附加供賦予設計性用的花紋的花紋圖樣層。
(接著劑層) 接著劑層13,係形成在著色花紋層12上,為了使基材片11和表面保護層14接著而根據需要所設置的層。接著劑層13,在可利用其他層所具有的接著性的情況下,也可以省略。接著劑層13,接著劑層13所使用的接著劑種類沒有特別的限制,最理想的是使用異氰酸酯系硬化劑的2液硬化型胺基甲酸酯系接著劑。作為2液硬化型胺基甲酸酯系接著劑的主劑,例如,能夠使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等,作為硬化劑,例如,能夠使用甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、伸茬基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯等。
(表面保護層) 表面保護層14,係形成在接著劑層13上的層,為了對裝飾片10賦予耐候性、耐傷性、耐污染性、設計性等功能所設置的層。 作為表面保護層14的材料,若考慮耐擦傷性.耐候性.耐久性,則例如,能夠使用電離放射線硬化型樹脂、和異氰酸酯硬化型丙烯酸系樹脂組成物的混合物。作為耐傷性,表面保護層14較佳為根據JIS K 5600的鉛筆硬度試驗的硬度為B以上。此外,作為電離放射線硬化性樹脂,例如,能夠使用以下述為主要成分的組成物:具有藉由電離放射線的照射來進行交聯反應的性質之具有(甲基)丙烯醯基等的聚合性不飽和鍵之預聚物、寡聚物及單體中的至少任一者。作為電離放射線,例如,能夠使用電子線、紫外線。對於電離放射線硬化性樹脂,例如,可以根據需要而添加聚合起始劑、增感劑等的添加劑。
作為具有聚合性不飽和鍵的預聚物、寡聚物,例如,能夠使用(甲基)丙烯酸三聚氰胺酯、(甲基)丙烯酸環氧酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、多元醇(甲基)丙烯酸酯等。此外,作為單體,例如,能夠使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等的單官能單體、或乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯等的2官能單體、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯等的多官能單體等。
作為異氰酸酯硬化型丙烯酸系樹脂組成物,例如,能夠使用以丙烯酸系樹脂組成物為主劑,以多異氰酸酯為硬化劑的反應生成物。作為丙烯酸系樹脂組成物,例如,能夠採用丙烯酸多元醇化合物。作為丙烯酸多元醇化合物,例如,能夠採用如下的在側鏈具有羥基的丙烯酸系的高分子化合物:向丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等的通常的丙烯酸系單體,摻合丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯等的含有羥基的單體,和根據需要的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、維沙狄克酸乙烯酯(vinyl versatate)、乙基乙烯基醚、丙烯腈、甲基丙烯腈等的可共聚合的聚合性單體,使其進行共聚合所得到者。
此外,作為多異氰酸酯的異氰酸酯預聚物,例如,能夠使用甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、萘二異氰酸酯(NDI)、伸茬基二異氰酸酯(XDI)、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯(氫化MDI)、氫化伸茬基二異氰酸酯(氫化XDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)等。特別是,若考慮耐候性.變黃性.生產性,則能夠使用六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的三聚物。即,能夠使用以HDI為原料的異三聚氰酸酯型,即,HDI的衍生物的HDI異三聚氰酸酯。此外,作為異氰酸酯預聚物的側鏈,例如,若考慮對表面保護層14賦予柔軟性,則能夠使用胺基甲酸酯鍵。
表面保護層14,可以根據需要,例如,摻合紫外線吸收劑、熱穩定劑、光穩定劑、防沾黏劑、觸媒捕捉劑、著色劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑。 表面保護層14的形成方法,沒有特別的限定,以例如凹版塗布、微凹版塗布、逗式塗布(comma coat)、刀式塗布、模塗布等通常的方法塗布將前述材料塗液化者後,以適合熱硬化、紫外線硬化等材料的方法使其硬化,從而形成表面保護層14。 此外,表面保護層14添加有界面活性劑。界面活性劑包含陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑或非離子性界面活性劑中的至少一種。藉由添加有界面活性劑,能夠得到銀系抗病毒劑和表面保護層的黏合劑中的相容性變得良好,因塗敷中的抗病毒劑的沉澱等所造成的濃度變異受到抑制的裝飾片。
此外,表面保護層14的層厚,理想的是在3μm以上15μm以下的範圍內。若表面保護層14的厚度為3μm以上的話,則耐傷性提高。若表面保護層14的厚度為15μm以下的話,便不需要使用所需以上的大量的樹脂材料而能夠減少成本。
[抗病毒劑] 表面保護層14包含使抗病毒性提高的抗病毒劑。 抗病毒劑較佳為銀系材料。作為抗病毒劑,能夠使用向無機化合物的沸石、磷灰石、氧化鋯等物質引進銀離子、銅離子、鋅離子中的任一金屬離子而形成的抗菌性沸石、抗菌性磷灰石、抗菌性氧化鋯等的無機系抗菌劑,或者作為抗病毒劑,能夠使用吡硫鎓鋅(zinc pyrithione)、2-(4-噻唑基)-苯并咪唑、10,10-氧基雙啡㗁𠯤、有機氮硫鹵素系、吡啶-2-硫醇-氧化物等,但在抗病毒效果這點上銀系抗病毒劑較優。 此外,抗病毒劑可以是銀系材料被載持於無機材料的構成。
表面保護層14中的抗病毒劑的添加量較佳為在0.2質量份以上10質量份以下的範圍內。在抗病毒劑的添加量為0.2質量份以上的情況下,抗病毒劑有效地發揮作用,抗病毒性提高。在抗病毒劑的添加量為10質量份以下的情況下,耐傷性提高。
抗病毒劑的平均粒徑,期望是表面保護層14的厚度的0.5倍以上2倍以下。即,在將抗病毒劑的平均粒徑設為φ,將表面保護層的厚度設為D時,0.5D≦φ≦2D的關係成立。在抗病毒劑的平均粒徑為表面保護層14的0.5倍以上2倍以下的情況下,抗病毒性因與抗病毒劑的接觸面積擴大、及抗病毒劑本身的表面積擴大而變得良好。 此外,抗病毒劑的平均粒徑,期望是1μm以上10μm以下。在抗病毒劑的平均粒徑為1μm以上的情況下,表面保護層14和抗病毒劑的接觸面積提高,抗病毒性變得良好。在抗病毒劑的平均粒徑為10μm以下的情況下,耐傷性提高。
此外,抗病毒劑的粒徑的波峰較佳為存在有複數個。具體而言,抗病毒劑的粒徑的波峰,較佳為包含在1μm以上5μm以下的範圍內的第1波峰、和在5μm以上10μm以下的範圍內的第2波峰。此處,抗病毒劑的粒徑的第2波峰係設為比第1波峰大的值。藉由抗病毒劑的粒徑的波峰存在有複數個,抗病毒劑的填充密度進一步提高,能夠添加更多的抗病毒劑。因此,與抗病毒劑的接觸面積擴大,抗病毒劑本身的表面積也擴大,從而抗病毒性提高。
表面保護層14包含使樹脂材料的結晶度提高的成核劑。在本實施形態中,成核劑係以被外膜包含而被囊泡化的成核劑囊泡的狀態添加於樹脂材料。
[成核劑] 表面保護層14包含奈米尺寸的成核劑。奈米尺寸的成核劑較佳為以內包於具備單層膜的外膜的囊泡之成核劑囊泡的形式添加於聚丙烯樹脂來使用。此外,在本實施形態中,構成表面保護層14的樹脂中的成核劑,亦可以使該成核劑的一部分露出的狀態內包於囊泡。表面保護層14,由於包含成核劑,因此能夠提高結晶度,能夠提高裝飾片10的耐擦傷性(耐傷性)。 奈米尺寸的成核劑較佳為平均粒徑為可見光的波長區域的1/2以下,具體而言,因為可見光的波長區域為400nm以上750nm以下,因此平均粒徑較佳為375nm以下。
奈米尺寸的成核劑,由於粒徑極小,因此每單位體積所存在的成核劑的數量、和表面積係與粒子直徑的三次方成反比例地增加。其結果,由於各成核劑粒子間的距離變近,因此在從添加於樹脂的一成核劑粒子的表面產生結晶成長之際,結晶正在成長的端部立刻與正在從和一成核劑粒子鄰接的其他成核劑粒子的表面成長的結晶的端部接觸。彼此的結晶端部妨礙成長,而各結晶的成長停止。因此,能夠使結晶性樹脂的結晶部中的球晶的平均粒徑變小,例如,使球晶尺寸變小而製成1μm以下。其結果,能夠製成結晶度高的高硬度的樹脂薄膜,而且在彎曲加工時所產生的球晶間的應力集中被有效率地分散,因此能夠實現抑制了彎曲加工時的破裂、白化的樹脂薄膜。
在單純添加成核劑的情況下,樹脂中的成核劑因2次凝集而粒徑變大。另一方面,在添加成核劑囊泡的情況下,由於樹脂中的分散性提高,因此與單純添加成核劑的情況相比,相對於所添加的成核劑量,結晶核的數量大幅增加。因此,樹脂的結晶部中的球晶的平均粒徑變小,能夠抑制彎曲加工時的破裂、白化的發生。由此,藉由添加成核劑囊泡,能夠進一步提高結晶度,可進一步兼顧彈性模數提高和加工性。
表面保護層14,係例如,藉由在相對於作為主要成分的聚丙烯樹脂100質量份,較佳為0.05質量份以上0.5質量份以下,更佳為0.1質量份以上0.3質量份以下的範圍內添加成核劑的樹脂材料來形成。在使用成核劑囊泡的情況下,成核劑對樹脂材料的添加量係已換算為成核劑囊泡中的成核劑的添加量。在成核劑的添加量小於0.05質量份的情況下,無法使聚丙烯的結晶度充分提高,有表面保護層14的耐傷性無法充分提高之虞。此外,在成核劑的添加量超過0.5質量份的情況下,結晶核過多,因此反而妨礙聚丙烯的球晶成長,導致無法使聚丙烯的結晶度充分提高,有表面保護層14的耐傷性無法充分提高之虞。 此處,所謂的「主要成分」,係指表示佔構成表面保護層14的樹脂材料的50質量%以上的樹脂材料者。
此外,作為將成核劑奈米化的手法,例如,能夠適宜使用如下的方法:對成核劑主要進行機械性粉碎而得到奈米尺寸的粒子的固相法;在成核劑、已使成核劑溶解的溶液中進行奈米尺寸的粒子的合成、結晶化的液相法;由成核劑、包含成核劑的氣體.蒸氣進行奈米尺寸的粒子的合成、結晶化的氣相法等。作為固相法,例如,可舉出:球磨機、珠磨機、棒磨機、膠體磨機、錐形磨機、碟磨機、鎚磨機、噴射磨機等。此外,作為液相法,例如,可舉出:晶析法、共沉法、溶膠凝膠法、液相還原法、水熱合成法等。另外,作為氣相法,例如,可舉出:電爐法、化學火焰法、雷射法、熱電漿法等。
作為將成核劑奈米化的手法,較佳為超臨界逆相蒸發法。所謂的超臨界逆相蒸發法,係指使用超臨界狀態、或臨界點以上的溫度條件下或壓力條件下的二氧化碳,製作內包有對象物質的膠囊(奈米尺寸的囊泡)的方法。所謂的超臨界狀態的二氧化碳,意指處於臨界溫度(30.98℃)及臨界壓力(7.3773±0.0030MPa)以上的超臨界狀態的二氧化碳,所謂的臨界點以上的溫度條件下或壓力條件下的二氧化碳,意指只有溫度或只有壓力超越臨界條件的條件下的二氧化碳。
此外,作為基於超臨界逆相蒸發法的具體的奈米化處理,係首先向超臨界二氧化碳、作為外膜形成物質的磷脂質、和作為內包物質的成核劑的混合流體中注入水相,進行攪拌,從而生成超臨界二氧化碳和水相的乳液。接著,進行減壓,從而二氧化碳膨脹.蒸發而產生轉相,生成磷脂質以單層膜覆蓋成核劑粒子的表面的奈米膠囊(奈米囊泡)。藉由使用此超臨界逆相蒸發法,與在成核劑粒子表面上外膜成為多重膜的以往的膠囊化方法不同,由於能夠容易地生成單層膜的膠囊,因此能夠調製更小徑的膠囊。 又,成核劑囊泡,例如,可藉由Bangham法、擠出法、水合法、界面活性劑透析法、逆相蒸發法、凍結溶解法、超臨界逆相蒸發法等來調製。其中,成核劑囊泡特佳為使用超臨界逆相蒸發法來調製。
構成成核劑囊泡的外膜,係例如由單層膜構成。此外,該外膜,係例如,由包含磷脂質等的活體脂質的物質構成。 在本說明書中,將由外膜包含如磷脂質的活體脂質的物質所構成的成核劑囊泡稱為成核劑脂質體(liposome)。 作為構成外膜的磷脂質,例如,可舉出:磷脂醯膽鹼、磷脂醯乙醇胺、磷脂醯絲胺酸、磷脂酸、磷脂醯甘油、磷脂醯肌醇、心磷脂、蛋黃卵磷脂、氫化蛋黃卵磷脂、大豆卵磷脂、氫化大豆卵磷脂等的甘油磷脂質、神經鞘磷脂、神經醯胺磷醯基乙醇胺、神經醯胺磷醯基甘油等的鞘磷脂質等。
作為成為囊泡的外膜的其他物質,例如,可舉出:非離子系界面活性劑、其與膽固醇類或者是三醯基甘油的混合物等的分散劑。其中,作為非離子系界面活性劑,例如,能夠使用聚甘油醚、二烷基甘油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯、脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚丁二烯-聚氧乙烯共聚物、聚丁二烯-聚(2-乙烯基吡啶)、聚苯乙烯-聚丙烯酸共聚物、聚環氧乙烷-聚乙基乙烯共聚物、聚環氧乙烷-聚己內醯胺共聚物等中的1種或2種以上。作為膽固醇類,例如,能夠使用膽固醇、α-膽甾烷醇、β-膽甾烷醇、膽甾烷、鏈甾醇(5,24-膽甾二烯-3β-醇)(desmosterol-5,24-cholestadien-3β-ol)、膽酸鈉或膽鈣化醇(cholecalciferol)等。
此外,脂質體的外膜可以由磷脂質和分散劑的混合物形成的方式進行。在本實施形態的裝飾片10中,較佳為將成核劑囊泡作成具備包含磷脂質的外膜的自由基捕捉劑脂質體,藉由由磷脂質構成外膜,能夠使裝飾片10的主要成分的樹脂材料和囊泡的相容性成為良好者。 作為成核劑,若為在樹脂結晶化之際成為結晶化的起點的物質的話,便沒有特別的限定。作為成核劑,例如,可舉出:磷酸酯金屬鹽、苯甲酸金屬鹽、庚二酸金屬鹽、松脂金屬鹽、亞苄基山梨醇、喹吖酮、油酸鈉、青藍(cyanine blue)及滑石等。特佳為使用油酸鈉。此外,為了最大限度地得到奈米化處理的效果,可使用非熔融型且能夠期待良好透明性的磷酸酯金屬鹽、苯甲酸金屬鹽、庚二酸金屬鹽、松脂金屬鹽,但在藉由奈米化處理而材料本身能夠透明化的情況下,也能夠使用有色的喹吖酮、青藍、滑石等。此外,相對於非熔融型的成核劑,亦可以適宜混合使用熔融型的亞苄基山梨醇。
<第1實施形態的效果> 本實施形態的裝飾片10具有以下的效果。 (1)本實施形態的裝飾片10係在表面保護層中包含抗病毒劑及成核劑。 若根據此構成的話,便能夠實現兼顧更高的抗病毒性和高耐傷性。 (2)本實施形態的裝飾片10係相對於表面保護層14的抗病毒劑的添加量為0.2質量份以上10質量份以下。 若根據此構成的話,則藉由包含0.2質量份以上的抗病毒劑而抗病毒效果提高,而且藉由將抗病毒劑設為10質量份以下,能夠得到高耐傷性。
<第2實施形態> (裝飾片的構成) 針對本揭露的第2實施形態的裝飾片,使用圖2進行說明。圖2係用於說明本揭露的第2實施形態的裝飾片20的一構成例之剖面圖。
裝飾片20係在基材片11的一面側,依序積層有著色花紋層12、接著劑層13、熱塑性樹脂層25、及表面保護層14。 即,裝飾片20,係在具備熱塑性樹脂層25這點上,與第一實施形態的裝飾片10不同。此外,裝飾片20,係至少在表面保護層14包含抗病毒劑,在表面保護層14或熱塑性樹脂層25中的至少一者包含成核劑這點上,與第一實施形態的裝飾片10不同。
以下,針對熱塑性樹脂層25進行說明。又,關於熱塑性樹脂層25以外的各層(基材片11、著色花紋層12、接著劑層13及表面保護層14),由於是與裝飾片10的各層同樣的構成,因此省略說明。
(熱塑性樹脂層) 如圖2所示,熱塑性樹脂層25係形成在接著劑層13與表面保護層14之間的層。 熱塑性樹脂層25的厚度,例如,較佳為50μm以上110μm以下,更佳為70μm以上95μm以下。在熱塑性樹脂層25的厚度為70μm以上的情況下,熱塑性樹脂層25對鞋子的後跟、小石子等的耐傷性充分變高。此外,在熱塑性樹脂層25的厚度為110μm以下的情況下,裝飾片10的彎曲性不會變得過度高於所需以上,即使是在貼附裝飾片10的地板材並非平面的情況下,也能夠在對地板材密合的狀態下施工。
[樹脂材料] 作為構成熱塑性樹脂層25的樹脂材料,例如,能夠與基材片11同樣地使用熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂,沒有特別的限制,例如,能夠使用聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物等的聚烯烴樹脂、或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸(酯)共聚物、乙烯-不飽和羧酸共聚物金屬中和物(離子化合物)等的烯烴系共聚物樹脂等的聚烯烴系樹脂、或聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸四亞甲酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯-間苯二甲酸酯共聚物、1,4-環己烷二甲醇共聚合聚對苯二甲酸乙二酯、聚芳香酯、聚碳酸酯等的聚酯系樹脂、聚(甲基)丙烯腈、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、聚丙烯醯胺等的丙烯酸系樹脂、6-尼龍、6,6-尼龍、6,10-尼龍等的聚醯胺系樹脂、聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂等的苯乙烯系樹脂、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯縮醛、聚乙烯縮丁醛等的乙烯系樹脂、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物等的氟系樹脂等,或者是它們當中的2種以上的混合物、共聚物、複合體、積層體等。
此處,雖已舉出了許多熱塑性樹脂作為可用於熱塑性樹脂層25的熱塑性樹脂,但若考量到近年來社會對環境問題的關心升高,則使用聚氯乙烯樹脂等的含有氯(鹵素)的熱塑性樹脂是不理想的,理想的是使用非鹵素系的熱塑性樹脂。特別是,從各種物性、加工性、泛用性、經濟性等方面來看,最理想的是使用聚烯烴系樹脂或聚酯系樹脂(非晶質或雙軸拉伸)作為非鹵素系的熱塑性樹脂。
作為聚烯烴系樹脂,若從已經列舉的許多種類,根據裝飾片10的使用目的等而適宜選擇來使用的話即可。特別是,最適合一般用途的是聚丙烯系樹脂,即以丙烯為主要成分的均聚物或共聚物。例如,能夠單獨使用或適宜摻合使用均聚聚丙烯樹脂、無規聚丙烯樹脂、嵌段聚丙烯樹脂等,或者能使用進一步將雜排聚丙烯適宜摻合於它們而得之樹脂等。此外,可以是包含丙烯以外的烯烴系單體的共聚物,例如,能夠例示具有聚丙烯結晶部且含有15莫耳%以上的丙烯以外的碳數2~20的α-烯烴,較佳為乙烯、丁烯-1,4-甲基戊烯-1、己烯-1或辛烯-1的共單體中的1種或2種以上的丙烯-α-烯烴共聚物等。此外,能夠適宜添加通常用於聚丙烯系樹脂的柔軟化的低密度聚乙烯、乙烯-α-烯烴共聚物、乙烯-丙烯共聚橡膠、乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物或其氫化物等的改質劑。
對於熱塑性樹脂層25,可以根據需要而添加選自例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減摩劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑中的1種以上。又,熱塑性樹脂層25較佳為具有可以從裝飾片10的表面(上面)透視花紋層2的花紋的程度的透明性(無色透明、有色透明、半透明)。
此外,熱塑性樹脂層25可以與表面保護層14同樣地包含使抗病毒性提高的抗病毒劑。藉由表面保護層14中包含抗病毒劑,能夠在裝飾片的最表面保持抗病毒性。藉由在熱塑性樹脂層25及表面保護層14兩者中均包含抗病毒劑,即使熱塑性樹脂層25因表面保護層14磨耗而露出,也具有抗病毒性。由此可知,更佳為在表面保護層14及熱塑性樹脂層25兩者中均包含抗病毒劑。又,關於抗病毒劑,由於是與裝飾片10的表面保護層14中所含的抗病毒劑同樣的構成,因此省略說明。
此處,在本實施形態中,表面保護層14或熱塑性樹脂層25中的至少一者包含成核劑。藉由在表面保護層14中包含成核劑,耐傷性及耐磨耗性優異,能夠抑制在重步行時鞋子的後跟、小石子所致傷痕的產生。此外,藉由在熱塑性樹脂層25中包含成核劑,即使表面保護層14磨損,而在表面露出熱塑性樹脂層25,也能夠保持裝飾片整體的強度。此外,藉由在表面保護層14及熱塑性樹脂層25兩者中均包含成核劑,作為地板材性能所需的耐傷性、耐衝擊性、耐腳輪性(caster resistance)等提高。由此可知,更佳為在表面保護層14及熱塑性樹脂層25兩者中均包含成核劑。又,關於成核劑,由於是與裝飾片10的表面保護層14中所含的成核劑同樣的構成,因此省略說明。
<第2實施形態的效果> 本實施形態的裝飾片20,除了第一實施形態的效果外,還具有以下的效果。 (3)本實施形態的裝飾片20具備熱塑性樹脂層25。 若根據此構成的話,便能夠使裝飾片整體的強度提高,且賦予緩衝性。
<第3實施形態> (裝飾片的構成) 針對本揭露的第3實施形態的裝飾片,使用圖3進行說明。圖3係用於說明本揭露的第3實施形態的裝飾片30的一構成例之剖面圖。
裝飾片30係在基材片11的一面側,依序積層有著色花紋層12、接著劑層13、熱塑性樹脂層35、及表面保護層34。 即,裝飾片30,係在具備表面保護層34來取代表面保護層14且具備熱塑性樹脂層35這點上,與第一實施形態的裝飾片10不同。此外,裝飾片30,係在表面保護層34或熱塑性樹脂層35具有奈米粒子來取代成核劑這點上,與裝飾片20不同。
以下,針對表面保護層34及熱塑性樹脂層35進行說明。又,關於表面保護層34及熱塑性樹脂層35以外的各層(基材片11、著色花紋層12及接著劑層13),由於是與裝飾片10的各層同樣的構成,因此省略說明。
作為無機粒子,例如,可舉出:包含奈米尺寸的氧化矽、玻璃、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、碳酸鈣、硫酸鋇等無機材料的微粒子。 表面保護層34,係例如,藉由在相對於樹脂材料100質量份為0.1質量份以上30質量份以下的範圍內添加無機粒子的樹脂材料來形成。在無機粒子的添加量為0.1質量份以上的情況下,能夠充分地得到耐擦傷性的效果。在無機粒子的添加量為30質量份以下的情況下,能夠防止透明性的惡化,而謀求材料的削減。
此處,在本實施形態中,表面保護層34或熱塑性樹脂層35中的至少一者包含無機材料。藉此,裝飾片30的強度提高。
<第3實施形態的效果> 本實施形態的裝飾片30具有與第一實施形態及第二實施形態同樣的效果。
<第4實施形態> 針對本揭露的第4實施形態的裝飾片,使用圖4進行說明。圖4係用於說明本揭露的第4實施形態的裝飾材40的一構成例之剖面圖。 (裝飾材) 裝飾材40係在基材片11的一面側,依序積層有著色花紋層12、接著劑層13及表面保護層14,在基材片11的另一面側,設置有底漆層46及基材47。 即,裝飾材40,係在具備底漆層46及基材47這點上,與第一實施形態的裝飾片10不同。
以下,針對底漆層46及基材47進行說明。又,關於底漆層46及基材47以外的各層(基材片11、著色花紋層12、接著劑層13及表面保護層14),由於是與裝飾片10的各層同樣的構成,因此省略說明。
(底漆層) 底漆層46,係為了使與接著劑的密合性提高而根據需要所施加的層,該接著劑係用於與在裝飾片10的與著色花紋層12為相反的面側所設置的基板接著。例如,在基板係以木質系材料形成的情況下,作為接著劑,使用乙酸乙烯酯乳液系、2液硬化型胺基甲酸酯系等的接著劑,因此底漆層46理想的是作成與這些接著劑相配的樹脂設計。例如,能夠使用胺基甲酸酯系、丙烯酸系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系、聚酯系等。特佳為由聚酯多元醇和多異氰酸酯的摻合所得到的2液硬化型胺基甲酸酯系的底漆劑等。此外,例如,若添加氧化矽、硫酸鋇、碳酸鈣等的無機質粉末,便可有效地防止捲取保存時的沾黏、提高因定錨效果所致的接著力。
(基材) 作為基材47,能夠使用木質基材或金屬基材。作為木質基材,例如,能夠採用木材單板、木材合板、集成材(laminated wood)、塑合板(particle board)、中密度纖維板、硬質纖維板。藉由形成基材47,能夠提供可以抑制在重步行時鞋子的後跟、小石子所致傷痕的產生的裝飾片40。 又,在本實施形態中,係在裝飾片10貼合有底漆層46及基材47,但也可以使用裝飾片20或裝飾片30取代裝飾片10來形成裝飾材。
<第4實施形態的效果> 本實施形態的裝飾材40,除了第一實施形態至第三實施形態的效果外,還具有以下的效果。 (4)本實施形態的裝飾材40具備底漆層46及基材47。 若根據此構成的話,便能夠抑制在重步行時鞋子的後跟、小石子所致傷痕的產生。 [實施例]
以下,藉由實施例更進一步詳細地說明本揭露,但實施例對本揭露不構成任何限定。 <實施例1> 首先,作為基材片,準備了經著色的聚乙烯樹脂(PE)的片(sheet)。基材片的厚度係設為55μm。然後,在基材片的一面(表面),施加電暈放電處理。然後,在施加了電暈放電處理的基材片的表面,塗布胺基甲酸酯系印刷墨而形成花紋層。然後,在所形成的花紋層的表面,塗布胺基甲酸酯系接著劑而形成接著劑層。
然後,在所形成的接著劑層的表面,設置聚丙烯(PP)的薄膜而形成熱塑性樹脂層。熱塑性樹脂層的厚度係設為100μm。以下,說明添加了經藉由超臨界逆相蒸發法進行囊泡化的成核劑的熱塑性樹脂層的樹脂組成物的詳細的調製方法。首先,使用超臨界逆相蒸發法的成核劑的囊泡化處理方法,係將甲醇100重量份、作為成核劑的磷酸酯金屬鹽系成核劑(ADK STAB NA-11,ADEKA公司製)82重量份、作為構成囊泡的外膜的物質的磷脂醯膽鹼5重量份放入保持在60℃的高壓不銹鋼容器並加以密閉,以壓力成為20MPa的方式注入二氧化碳而作成超臨界狀態後,一邊劇烈地攪拌混合一邊注入離子交換水100重量份。在將容器內的溫度及壓力保持在超臨界狀態的狀態下攪拌15分鐘後,排出二氧化碳而回到大氣壓,從而得到經囊泡化的成核劑。在實際上形成作為熱塑性樹脂層的透明樹脂片之際,係使用熔融擠出機,將在五單元組分率(pentad fraction)為97.8%,MFR(熔體流動速率(melt flow rate))為15g/10min(230℃)、分子量分布MWD(Mw/Mn)為2.3的高結晶化均聚聚丙烯樹脂中添加了受阻酚系抗氧化劑(Irganox1010:BASF公司製)500PPM、苯并三唑系紫外線吸收劑(Tinuvin328:BASF公司製)2000PPM、受阻胺系光穩定劑(Chimassorb944:BASF公司製)2000PPM、和前述的經藉由超臨界逆相蒸發法進行奈米化處理的成核劑1000PPM的樹脂進行擠出,得到作為熱塑性樹脂層使用的厚度100μm的高結晶性聚丙烯製的樹脂片。
然後,在熱塑性樹脂層的表面,塗布電離放射線硬化樹脂、和以丙烯酸多元醇為主劑並以多異氰酸酯為硬化劑的異氰酸酯硬化型丙烯酸系樹脂組成物的混合物,進行硬化,從而形成表面保護層。此時,異氰酸酯硬化型丙烯酸系樹脂組成物的比率,係相對於表面保護層的總質量設為30質量份。多異氰酸酯的添加量係相對於丙烯酸系樹脂組成物添加10質量份(NCO/OH=1.0)。此外,作為抗病毒劑,係在丙烯酸系樹脂組成物添加平均粒徑5μm的銀系無機添加劑(TAISHO-TECHNOS股份有限公司製,BIOSAIDO TB-B100)0.2質量份。又,抗病毒劑的有效成分係由無機材料所載持。此時,抗病毒劑的粒徑的第1波峰係設為3μm,將第2波峰設為7μm。
此外,在丙烯酸系樹脂組成物中,添加相對於丙烯酸系樹脂組成物總質量而言為0.01質量份的於具備單層膜的外膜的囊泡中內包有奈米尺寸的成核劑之成核劑囊泡。此處,針對基於超臨界逆相蒸發法的囊泡化進行說明。首先,將甲醇100重量份、作為分散劑的油酸鈉70重量份、作為構成囊泡的外膜的物質的磷脂醯膽鹼5重量份放入保持在60℃的高壓不銹鋼容器並加以密閉,以壓力成為20MPa的方式向該容器內注入二氧化碳而作成超臨界狀態。之後,在該容器內劇烈地攪拌,同時注入離子交換水100重量份。一邊將溫度和壓力保持在超臨界狀態下一邊進一步攪拌混合15分鐘後,從容器排出二氧化碳而回到大氣壓,從而可得到具備包含內包分散劑的磷脂質的外膜的脂質體。又,在將囊泡的外膜設為分散劑等物質的情況下,可藉由使用上述的分散劑取代磷脂醯膽鹼來得到。
此處,表面保護層的厚度係設為10μm。此時,抗病毒劑的平均粒徑成為表面保護層的厚度的0.5倍。 藉由以上方式,製作實施例1的裝飾片。又,裝飾片的厚度係設為140μm。
<實施例2> 將抗病毒劑的添加量變更為5質量份。除此之外係以與實施例1同樣的方法製作實施例2的裝飾片。
<實施例3> 將抗病毒劑的添加量變更為10質量份。除此之外係以與實施例1同樣的方法製作實施例3的裝飾片。
<實施例4> 將抗病毒劑的平均粒徑變更為0.1μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例4的裝飾片。
<實施例5> 將抗病毒劑的平均粒徑變更為1μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例5的裝飾片。
<實施例6> 將抗病毒劑的平均粒徑變更為10μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例6的裝飾片。
<實施例7> 將抗病毒劑的平均粒徑變更為20μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例7的裝飾片。
<實施例8> 將抗病毒劑的粒徑的第1波峰變更為0.1μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例8的裝飾片。
<實施例9> 將抗病毒劑的粒徑的第1波峰變更為1μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例9的裝飾片。
<實施例10> 將抗病毒劑的粒徑的第1波峰變更為5μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例10的裝飾片。
<實施例11> 將抗病毒劑的粒徑的第1波峰變更為6μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例11的裝飾片。
<實施例12> 將抗病毒劑的粒徑的第2波峰變更為4μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例12的裝飾片。
<實施例13> 將抗病毒劑的粒徑的第2波峰變更為5μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例13的裝飾片。
<實施例14> 將抗病毒劑的粒徑的第2波峰變更為10μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例14的裝飾片。
<實施例15> 將抗病毒劑的粒徑的第2波峰變更為20μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例15的裝飾片。
<實施例16> 將抗病毒劑的粒徑的第1波峰變更為0.1μm,將第2波峰變更為4μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例16的裝飾片。
<實施例17> 將抗病毒劑的粒徑的第1波峰變更為10μm,將第2波峰變更為20μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例17的裝飾片。
<實施例18> 將表面保護層的厚度變更為1μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例18的裝飾片。
<實施例19> 將表面保護層的厚度變更為3μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例19的裝飾片。
<實施例20> 將表面保護層的厚度變更為15μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例20的裝飾片。
<實施例21> 將表面保護層的厚度變更為25μm。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例21的裝飾片。
<實施例22> 在表面保護層中,使用未經處理的成核劑,而不是於具備單層膜的外膜的囊泡中內包有奈米尺寸的成核劑之成核劑囊泡。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例22的裝飾片。
<實施例23> 在表面保護層中,添加0.01質量份的無機粒子,而不是成核劑囊泡。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例23的裝飾片。
<實施例24> 在表面保護層中,省略成核劑的添加。此外,在熱塑性樹脂層中,添加相對於熱塑性樹脂層總質量而言為0.01質量份的於具備單層膜的外膜的囊泡中內包有奈米尺寸的成核劑之成核劑囊泡。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例24的裝飾片。
<實施例25> 在熱塑性樹脂中,使用未經處理的成核劑,而不是於具備單層膜的外膜的囊泡中內包有奈米尺寸的成核劑之成核劑囊泡。除此之外係以與實施例24同樣的方法製作實施例25的裝飾片。
<實施例26> 在熱塑性樹脂層中,添加0.01質量份的無機粒子,而不是成核劑囊泡。除此之外係以與實施例24同樣的方法製作實施例26的裝飾片。
<實施例27> 在熱塑性樹脂層中,添加相對於熱塑性樹脂層總質量而言為0.01質量份的於具備單層膜的外膜的囊泡中內包有奈米尺寸的成核劑之成核劑囊泡。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作實施例27的裝飾片。
<比較例1> 在表面保護層中,省略抗病毒劑的添加。除此之外係以與實施例28同樣的方法製作比較例1的裝飾片。
<比較例2> 將抗病毒劑的添加量變更為0.1質量份。除此之外係以與實施例1同樣的方法製作比較例2的裝飾片。
<比較例3> 在表面保護層中,省略成核劑的添加。除此之外係以與實施例2同樣的方法製作比較例3的裝飾片。
<比較例4> 將抗病毒劑的添加量變更為11質量份。除此之外係以與實施例1同樣的方法製作比較例4的裝飾片。
<評價判定> 針對在上述的實施例1~27、比較例1~4所得到的裝飾片,用以下的方法進行抗病毒性能及耐傷性的評價。
<評價> [抗病毒性能] 將實施例1~27及比較例1~4的裝飾片根據ISO 21702實施抗病毒試驗。將供試試料放置於滅菌培養皿內,將0.4mL的病毒液接種於試料上。此時,病毒液使用包含套膜病毒(流感病毒)的病毒液。之後,在試料上覆蓋40mm見方的聚乙烯薄膜。將培養皿蓋上蓋子後,在25℃.濕度90%以上的條件下,使試料和病毒進行接種。既定時間後,將10mL的SCDLP培養基注入培養皿,將病毒洗出。洗出液係以溶菌斑法(plaque method)測定病毒感染價(virus infectivity titer)。 <病毒感染價的測定(溶菌斑法)> 將宿主細胞單層培養於6孔盤上,將經階段稀釋的洗出液0.1mL逐一接種於孔內。在5%CO 2.37℃的條件下培養1小時,使病毒吸著於細胞後,將洋菜培養基注入6孔盤,進一步培養2~3天。培養後,將細胞進行固定.染色,計測所形成的溶菌斑的數量。 <病毒感染價的算出> 伴隨以下的公式,算出每1cm 2試料的病毒感染價。 V=(10×C×D×N)/A V:每1cm 2試料的病毒感染價(PFU/cm 2) C:所計測的溶菌斑數 D:計測溶菌斑的孔的稀釋倍率 N:SCDLP量 A:試料和病毒的接觸面積(聚乙烯薄膜的面積) <抗病毒活性值的算出> 伴隨以下的公式,算出抗病毒活性值。 抗病毒活性值=log(Vb)-log(Vc) Log(Vb):24小時後的每1cm 2未加工試料的病毒感染價的常用對數值 Log(Vc):24小時後的每1cm 2抗病毒加工試料的病毒感染價的常用對數值 用以下的◎、○、×的4階段評價所算出的抗病毒活性值。 <評價基準> ◎:抗病毒活性值為3log 10以上的情況 ○:抗病毒活性值為2log 10以上的情況 ×:抗病毒活性值小於2log 10的情況
[耐傷性] 將實施例1~27及比較例1~4的裝飾片施加JIS K 5600所規定的鉛筆硬度試驗,確認帶有傷痕的裝飾片,用以下的◎、○、△、×的4階段進行評價。 <評價基準> ◎:B以上且沒有傷痕 ○:2B~3B且沒有傷痕 ×:4B以下且有傷痕 將以上的評價結果顯示於表1。
[表1]
  表面保護層 熱塑性樹脂層 評價
抗病毒劑 厚度D (μm) 相對於表面保護層的厚度D的 抗病毒劑的平均粒徑 成核劑 成核劑 的狀態 無機粒子 成核劑 成核劑 的狀態 無機粒子 抗病毒性能 耐傷性
添加量 (質量份) 平均粒徑 (μm) 粒徑的 第1波峰 (μm) 粒徑的 第2波峰 (μm)
實施例1 0.2 5 3 7 10 0.5D 囊泡 -
實施例2 5 5 3 7 10 0.5D 囊泡 -
實施例3 10 5 3 7 10 0.5D 囊泡 -
實施例4 5 0.1 3 7 10 0.01D 囊泡 -
實施例5 5 1 3 7 10 0.1D 囊泡 -
實施例6 5 10 3 7 10 1D 囊泡 -
實施例7 5 20 3 7 10 2D 囊泡 -
實施例8 5 5 0.1 7 10 0.5D 囊泡 -
實施例9 5 5 1 7 10 0.5D 囊泡 -
實施例10 5 5 5 7 10 0.5D 囊泡 -
實施例11 5 5 6 7 10 0.5D 囊泡 -
實施例12 5 5 3 4 10 0.5D 囊泡 -
實施例13 5 5 3 5 10 0.5D 囊泡 -
實施例14 5 5 3 10 10 0.5D 囊泡 -
實施例15 5 5 3 20 10 0.5D 囊泡 -
實施例16 5 5 0.1 4 10 0.5D 囊泡 -
實施例17 5 5 10 20 10 0.5D 囊泡 -
實施例18 5 5 3 7 1 5D 囊泡 -
實施例19 5 5 3 7 3 1.7D 囊泡 -
實施例20 5 5 3 7 15 0.3D 囊泡 -
實施例21 5 5 3 7 25 0.2D 囊泡 -
實施例22 5 5 3 7 10 0.5D 通常 -
實施例23 5 5 3 7 10 0.5D - -
實施例24 5 5 3 7 10 0.5D - 囊泡
實施例25 5 5 3 7 10 0.5D - 通常
實施例26 5 5 3 7 10 0.5D - -
實施例27 5 5 3 7 10 0.5D 囊泡 囊泡
比較例1 - - - - 10 - 囊泡 囊泡 ×
比較例2 0.1 5 3 7 10 0.5D 囊泡 - ×
比較例3 5 5 3 7 10 0.5D - - ×
比較例4 11 5 3 7 10 0.5D 囊泡 - ×
如表1中所示,由實施例1至27、比較例1、2的評價結果可知:與如比較例1、2般抗病毒劑的添加量小於0.2質量份的情況相比,在如實施例1至27般抗病毒劑的添加量為0.2質量份以上的情況下,抗病毒性高。
此外,由實施例1至27、比較例3的評價結果可知:與如比較例3般在表面保護層及熱塑性樹脂層中未添加成核劑及無機粒子的情況相比,在如實施例1至27般在表面保護層或熱塑性樹脂層中添加有成核劑或無機粒子的情況下,耐傷性高。
又,本揭露的裝飾片及裝飾材不限於上述的實施形態及實施例,可以在無損發明的特徵的範圍內進行各種變更。
10,20,30:裝飾片 11:基材片 12:著色花紋層 13:接著劑層 14,34:表面保護層 25,35:熱塑性樹脂層 40:裝飾材 46:底漆層 47:基材
圖1係示意地顯示本發明的第1實施形態的裝飾片的一構成例的剖面圖。 圖2係示意地顯示本發明的第2實施形態的裝飾片的一構成例的剖面圖。 圖3係示意地顯示本發明的第3實施形態的裝飾片的一構成例的剖面圖。 圖4係示意地顯示本發明的第4實施形態的裝飾材的一構成例的剖面圖。
11:基材片
12:著色花紋層
13:接著劑層
14:表面保護層
20:裝飾片
25:熱塑性樹脂層

Claims (11)

  1. 一種裝飾片,其具備: 基材片、 接著劑層、 表面保護層、和 熱塑性樹脂層, 該表面保護層包含抗病毒劑, 該表面保護層或該熱塑性樹脂層中的至少一者包含成核劑或無機粒子, 相對於該表面保護層的該抗病毒劑的添加量為0.2質量份以上10質量份以下。
  2. 如請求項1之裝飾片,其中該抗病毒劑為銀系材料。
  3. 如請求項1或2之裝飾片,其中該表面保護層的厚度為3μm以上15μm以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之裝飾片,其中該抗病毒劑的平均粒徑為該表面保護層的厚度的0.5倍以上2倍以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之裝飾片,其中該抗病毒劑的平均粒徑為1μm以上10μm以下。
  6. 如請求項1至5中任一項之裝飾片,其中該抗病毒劑的粒徑的波峰存在有複數個。
  7. 如請求項6之裝飾片,其中該抗病毒劑的粒徑的該波峰包含在1μm以上5μm以下的範圍內的第1波峰、和在5μm以上10μm以下的範圍內的第2波峰。
  8. 如請求項1至7中任一項之裝飾片,其中該抗病毒劑係由無機材料所載持。
  9. 如請求項1至8中任一項之裝飾片,其中該表面保護層係進一步添加有界面活性劑。
  10. 如請求項9之裝飾片,其中該界面活性劑包含陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑或非離子性界面活性劑中的至少一種。
  11. 一種裝飾材,其特徵為具有: 裝飾材用基材、和 被貼合於該裝飾材用基材的如請求項1至10中任一項之裝飾片。
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