JP2022041100A - 化粧シート及び化粧材 - Google Patents

Abstract

【課題】高い耐傷性を備え、かつ抗ウイルス性を有する化粧シート及び化粧材を提供すること。【解決手段】基材シートと、接着剤層と、表面保護層と、熱可塑性樹脂層と、を備え、前記表面保護層は、抗ウイルス剤を含み、前記表面保護層又は前記熱可塑性樹脂層の少なくとも一方は、造核剤又は無機粒子を含み、前記表面保護層に対する前記抗ウイルス剤の添加量は、０．２質量部以上１０質量部以下である。【選択図】図２

Description

本開示は、化粧シート及び化粧材に関する。

従来、ポリ塩化ビニル製の化粧シートに代わる化粧シートとしてオレフィン系樹脂を使用した化粧シートが多く提案されているが、耐擦傷性が悪く、従来のポリ塩化ビニルシートに劣っているものであった（例えば、特許文献１参照）。

特開２０１４－１８８９４１号公報

近年、抗ウイルス性能の需要が高まり、抗ウイルス製品の開発が急務となっている。しかしながら、化粧シートが摩耗したり傷ついたりすることにより、最表面がすり減り、抗ウイルス性が低下するという課題があった。特に床用化粧シートにおいて、靴やヒールなどを想定した土足用途の床材として使用する場合は、耐傷性能等が劣り、床用化粧材表面に傷がつきやすく、抗ウイルス剤を添加した最表面のすり減りが目立つという問題点があった。

本開示は、高い耐傷性を備え、かつ抗ウイルス性を有する化粧シート及び化粧材を提供することを目的とする。

上記の課題を解決するために、本開示の一態様に係る化粧シートは、基材シートと、接着剤層と、表面保護層と、熱可塑性樹脂層と、を備え、前記表面保護層は、抗ウイルス剤を含み、前記表面保護層又は前記熱可塑性樹脂層の少なくとも一方は、造核剤又は無機粒子を含み、前記表面保護層に対する前記抗ウイルス剤の添加量は、０．２質量部以上１０質量部以下であることを特徴とする。

本開示の一態様に係る化粧シートであれば、高い耐傷性を備え、かつ抗ウイルス性を有する化粧シート及び化粧材を提供することが可能となる。

本発明の第１実施形態に係る化粧シートの一構成例を模式的に示す断面図である。 本発明の第２実施形態に係る化粧シートの一構成例を模式的に示す断面図である。 本発明の第３実施形態に係る化粧シートの一構成例を模式的に示す断面図である。 本発明の第４実施形態に係る化粧材の一構成例を模式的に示す断面図である。

本開示の一実施形態について図面を参照しつつ説明する。
ここで、図面に示す構成は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率などは現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本開示の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本開示の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造などが下記のものに限定されるものでない。本開示の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。

＜第１実施形態＞
（化粧シートの構成）
本開示の第１実施形態に係る化粧シートの基本構成について、図１を用いて説明する。図１は、本開示の第１実施形態に係る化粧シート１０の一構成例を説明するための断面図である。
図１に示すように、本発明の一実施形態に係る化粧シート１０は、基材シート１１の一方の面側に、着色絵柄層１２、接着剤層１３及び表面保護層１４がこの順に積層されている。以下、各層について詳細に説明する。

（基材シート）
基材シート１１は、化粧シート１０の基材となる層である。本実施形態では、基材シート１１として、熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂や、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、エチレン－不飽和カルボン酸共重合体金属中和物（アイオノマー）等のオレフィン系共重合体樹脂等のポリオレフィン系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート－イソフタレート共重合体、１，４－シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリ（メタ）アクリロニトリル、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、６－ナイロン、６，６－ナイロン、６，１０－ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン－テトラフロロエチレン共重合体、エチレン－パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ素系樹脂等或いはそれらの２種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を使用できる。

ここで、基材シート１１に使用可能な熱可塑性樹脂として、多数の熱可塑性樹脂を挙げたが、近年の環境問題に対する社会的な関心の高まりに鑑みれば、ポリ塩化ビニル樹脂等の塩素（ハロゲン）を含有する熱可塑性樹脂を使用することは望ましくなく、非ハロゲン系の熱可塑性樹脂を使用することが望ましい。特に、各種物性や、加工性、汎用性、経済性等の面からは、非ハロゲン系の熱可塑性樹脂としてポリオレフィン系樹脂又はポリエステル系樹脂（非晶質又は二軸延伸）を使用することが最も望ましい。

ポリオレフィン系樹脂としては、既に列挙した多くの種類から、化粧シート１０の使用目的等に応じて適宜選択して使用すればよい。特に、一般的な用途に最も好適なのは、ポリプロピレン系樹脂、すなわち、プロピレンを主成分とする単独又は共重合体である。例えば、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂等を単独又は適宜配合したり、それらに更にアタクチックポリプロピレンを適宜配合した樹脂等を使用したりすることができる。また、プロピレン以外のオレフィン系単量体を含む共重合体であってもよく、例えば、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィン、好ましくはエチレン、ブテン－１、４－メチルペンテン－１、ヘキセン－１又はオクテン－１のコモノマーの１種又は２種以上を１５モル％以上含有するプロピレン－α－オレフィン共重合体等を例示できる。また、通常ポリプロピレン系樹脂の柔軟化に用いられている低密度ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－プロピレン共重合ゴム、エチレン－プロピレン－非共役ジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン共重合体又はその水素添加物等の改質剤を適宜添加できる。

さらに、基材シート１１には、必要に応じて、例えば、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、抗菌剤、防黴剤、減摩剤、光散乱剤及び艶調整剤等の各種の添加剤から選ばれる１種以上の添加剤を添加してもよい。

基材シート１１の厚さは、１６０μｍ以上２２０μｍ以下の範囲内であることが好ましく、１８０μｍ以上１９０μｍ以下であることがより好ましい。基材シート１１の厚さが１６０μｍ以上である場合、下地となる床材の凹凸や段差などを吸収して化粧シート１０の施工仕上がりを良好にすることができる。また、基材シート１１の厚さが１９０μｍ以下である場合、基材シート１１を必要以上に厚く形成することがなく、化粧シート１０の製造コストを削減することができる。

（着色絵柄層）
着色絵柄層１２は、基材シート１１上に形成され、意匠性を付与するための絵柄を付加するための層であり、必要に応じて設けられる。着色絵柄層１２は、基材シート１１の着色で代用できる場合には、省略も可能である。着色絵柄層１２は、染料又は顔料等の着色剤を適当なバインダ樹脂とともに適当な希釈溶媒中に溶解又は分散してなる印刷インキ又は塗料等を用いて形成される。印刷インキ又は塗料等は、例えば、グラビア印刷法又はオフセット印刷法等の各種印刷法や、グラビアコート法又はロールコート法等の各種塗工法等によって塗布される。また、バインダ樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、硝化綿等、或いはそれらの混合物等を用いることができるが、勿論これらに限定されない。また、絵柄としては、任意の絵柄を用いることができ、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様、文字、記号、単色無地等、或いはそれらの組み合わせ等を用いることできる。また、化粧シート１０の隠蔽性を向上するために、着色絵柄層１２と基材シート１１との層間に、二酸化チタンや酸化鉄等の不透明顔料を多く含む不透明な印刷インキや塗料による隠蔽層を設けてもよい。

着色絵柄層１２の厚さは、３μｍ以上２０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。着色絵柄層１２の厚さが３μｍ以上である場合、印刷を明瞭にすることができる。着色絵柄層１２の厚さが２０μｍ以下である場合、化粧シート１０を製造する際の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。

また、着色絵柄層１２には、各種機能を付与するために、例えば、体質顔料、可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、硬化剤、硬化促進剤及び硬化遅延剤等の機能性添加剤を添加してもよい。

また、着色絵柄層１２は、例えば化粧シート１０が貼りつけられる下地の色・模様を隠蔽するためにべた塗りされた着色層と意匠性を付与するための絵柄を付加するための絵柄模様層とを有していてよい。

（接着剤層）
接着剤層１３は、着色絵柄層１２上に形成され、基材シート１１と表面保護層１４とを接着させるために、必要に応じて設けられる層である。接着剤層１３は、他の層が有する接着性を利用可能な場合には、省略も可能である。接着剤層１３は、接着剤層１３に使用する接着剤の種類には、特に制限はないが、イソシアネート系硬化剤を使用する２液硬化型ウレタン系接着剤を使用することが最も望ましい。２液硬化型ウレタン系接着剤の主剤としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等、硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を用いることができる。

（表面保護層）
表面保護層１４は、接着剤層１３上に形成される層であり、化粧シート１０に耐候性、耐傷性、耐汚染性、意匠性などの機能を付与するために設けられた層である。
表面保護層１４の材料としては、耐擦傷性・耐候性・耐久性を考慮すると、例えば、電離放射線硬化型樹脂と、イソシアネート硬化型アクリル系樹脂組成物との混合物を用いることができる。耐傷性としては、表面保護層１４は、ＪＩＳ Ｋ ５６００に準じた鉛筆硬度試験の硬度がＢ以上であることが好ましい。また、電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、電離放射線の照射により架橋反応する性質を有する（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するプレポリマー、オリゴマー及びモノマーの少なくとも何れかを主成分とする組成物を用いることができる。電離放射線としては、例えば、電子線、紫外線を用いることができる。電離放射線硬化性樹脂には、例えば、必要に応じて重合開始剤や増感剤等の添加剤を添加してもよい。

重合性不飽和結合を有するプレポリマーやオリゴマーとしては、例えば、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート等を用いることができる。また、モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の単官能モノマーや、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート等の２官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能モノマー等を用いることができる。

イソシアネート硬化型アクリル系樹脂組成物としては、例えば、アクリル系樹脂組成物を主剤とし、ポリイソシアネートを硬化剤とした反応生成物を用いることができる。アクリル系樹脂組成物としては、例えば、アクリルポリオール化合物を採用することができる。アクリルポリオール化合物としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸－２－エチルヘキシル等の通常のアクリル系モノマーに、アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル、アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル等の水酸基を含有するモノマーと、必要に応じてスチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、酪酸ビニル、バーサチック酸ビニル、エチルビニルエーテル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の共重合可能な重合性モノマーを配合して、共重合させて得られる、側鎖に水酸基を有するアクリル系の高分子化合物を採用することができる。

また、ポリイソシアネートのイソシアネートプレポリマーとしては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（水添ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等を使用することができる。特に、耐候性・黄変性・生産性を考慮すると、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）の三量体を使用できる。すなわち、ＨＤＩを原料とするイソシアヌレート型、つまり、ＨＤＩの誘導体であるＨＤＩイソシアヌレートを使用できる。また、イソシアネートプレポリマーの側鎖としては、例えば、表面保護層１４に柔軟性への付与を考慮すると、ウレタン結合を使用することができる。

表面保護層１４は、必要に応じて、例えば、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤等の各種添加剤を配合してもよい。
表面保護層１４の形成方法は、特に限定されず、前述の材料を塗液化したものを、例えばグラビアコート、マイクログラビアコート、コンマコート、ナイフコート、ダイコートなど通常の方法で塗布した後、熱硬化や紫外線硬化など材料に適合した方法で硬化させることで表面保護層１４を形成する。
また、表面保護層１４は、界面活性剤が添加されている。界面活性剤は、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤の少なくとも一種を含んでいる。界面活性剤が添加されていることにより、銀系抗ウイルス剤と表面保護層のバインダ中の相溶性が良好となり、塗工中の抗ウイルス剤の沈殿等による濃度のばらつきが抑制された化粧シートを得ることができる。

また、表面保護層１４の層厚は、３μｍ以上１５μｍ以下の範囲内が望ましい。表面保護層１４の厚さが３μｍ以上であれば、耐傷性が向上する。表面保護層１４の厚さが１５μｍ以下であれば、必要以上に多くの量の樹脂材料を使用する必要がなくコストを低減することができる。

〔抗ウイルス剤〕
表面保護層１４は、抗ウイルス性を向上させる抗ウイルス剤を含んでいる。
抗ウイルス剤は、銀系材料であることが好ましい。抗ウイルス剤としては、無機化合物のゼオライト、アパタイト、ジルコニアなどの物質に銀イオン、銅イオン、亜鉛イオンのいずれかの金属イオンを取り込んで形成した抗菌性ゼオライト、抗菌性アパタイト、抗菌性ジルコニア等の無機系抗菌剤が使用できる、また抗ウイルス剤としてジンクピリジオン、２－（４－チアゾリル）－ベンゾイミダゾール、１０、１０－オキシビスフェノキサノジン、有機チツソイオウハロゲン系、ピリジン－２－チオール－オキシド等が使用できるが、抗ウイルス効果の点で銀系抗ウイルス剤が優れている。
また、抗ウイルス剤は銀系材料が無機材料に担持されている構成であってもよい。

表面保護層１４における抗ウイルス剤の添加量は、０．２質量部以上１０質量部以下の範囲内であることが好ましい。抗ウイルス剤の添加量が０．２質量部以上である場合、抗ウイルス剤が効果的に作用し、抗ウイルス性が向上する。抗ウイルス剤の添加量が１０質量部以下である場合、耐傷性が向上する。

抗ウイルス剤の平均粒径は、表面保護層１４の厚さの０．５倍以上２倍以下であることが望ましい。すなわち、抗ウイルス剤の平均粒径をφ、表面保護層の厚さをＤとしたときに、０．５≦φ≦２Ｄの関係が成り立つ。抗ウイルス剤の平均粒径が表面保護層１４の０．５倍以上２倍以下である場合、抗ウイルス剤との接触面先拡大、及び抗ウイルス剤自体の表面積拡大により抗ウイルス性が良好になる。
また、抗ウイルス剤の平均粒径は、１μｍ以上１０μｍ以下であることが望ましい。抗ウイルス剤の平均粒径が１μｍ以上である場合、表面保護層１４と抗ウイルス剤との接触面積が向上し、抗ウイルス性が良好になる。抗ウイルス剤の平均粒径が１０μｍ以下である場合、耐傷性が向上する。

また、抗ウイルス剤の粒径のピークは複数存在していることが好ましい。具体的には、抗ウイルス剤の粒径のピークは、１μｍ以上５μｍ以下の範囲である第１ピークと、５μｍ以上１０μｍ以下の範囲である第２ピークとを含んでいることが好ましい。ここで、抗ウイルス剤の粒径の第２ピークは、第１ピークより大きい値とする。抗ウイルス剤の粒径のピークは複数存在していることにより、抗ウイルス剤の充填密度がより向上し、抗ウイルス剤をより多く添加することができる。このため、抗ウイルス剤との接触面積が拡大し、抗ウイルス自体の表面積も拡大することにより、抗ウイルス性が向上する。

表面保護層１４は、樹脂材料の結晶化度を向上させる造核剤を含んでいる。本実施形態では、造核剤は、外膜で包含されてベシクル化された造核剤ベシクルの状態で樹脂材料に添加されている。

〔造核剤〕
表面保護層１４はナノサイズの造核剤を含んでいる。ナノサイズの造核剤は、単層膜の外膜を具備するベシクルに内包された、造核剤ベシクルの形でポリプロピレン樹脂に添加されて使用されることが好ましい。また、本実施形態において、表面保護層１４を構成する樹脂中の造核剤は、当該造核剤の一部を露出させた状態で、ベシクルに内包されていてもよい。表面保護層１４は造核剤を含むため結晶化度を向上でき、化粧シート１０の耐擦傷性（耐傷性）を向上することができる。
ナノサイズの造核剤は、平均粒径が可視光の波長領域の１／２以下であることが好ましく、具体的には、可視光の波長領域が４００ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であるので、平均粒径が３７５ｎｍ以下であることが好ましい。

ナノサイズの造核剤は、粒径が極めて小さいため、単位体積当たりに存在する造核剤の数と表面積とが粒子直径の三乗に反比例して増加する。その結果、各造核剤粒子間の距離が近くなるため、樹脂に添加された一の造核剤粒子の表面から結晶成長が生じた際に、結晶が成長している端部が直ちに、一の造核剤粒子に隣接する他の造核剤粒子の表面から成長している結晶の端部と接触し、互いの結晶の端部が成長を阻害して各結晶の成長が止まる。そのため、結晶性樹脂の結晶部における、球晶の平均粒径を小さく、例えば、球晶サイズを小さくして１μｍ以下とすることができる。この結果、結晶化度の高い高硬度の樹脂フィルムとすることができると共に、曲げ加工時に生じる球晶間の応力集中が効率的に分散されるため、曲げ加工時の割れや白化を抑制した樹脂フィルムを実現することができる。

造核剤を単純添加した場合、樹脂中の造核剤が２次凝集することで粒径が大きくなる。一方、造核剤ベシクルを添加する場合、樹脂中における分散性が向上するため、造核剤を単純添加した場合と比較して添加した造核剤量に対しする結晶核の数が大幅に増加する。このため、樹脂の結晶部における球晶の平均粒径が小さくなり、曲げ加工時の割れや白化の発生を抑制することができる。よって、造核剤ベシクルを添加することにより結晶化度をより高めることができ、弾性率向上と加工性をより両立可能となる。

表面保護層１４は、例えば、主成分としてのポリプロピレン樹脂１００質量部に対して好ましくは０．０５質量部以上０．５質量部以下、より好ましくは０．１質量部以上０．３質量部以下の範囲内で造核剤が添加された樹脂材料により形成される。造核剤ベシクルを用いる場合、樹脂材料への造核剤の添加量は、造核剤ベシクル中の造核剤に換算した添加量である。造核剤の添加量が０．０５質量部未満の場合、ポリプロピレンの結晶化度が十分に向上せず、表面保護層１４の耐傷性が十分に向上しないおそれがある。また、造核剤の添加量が０．５質量部を超える場合、結晶核が過多のためポリプロピレンの球晶成長が逆に阻害され、結果的にポリプロピレンの結晶化度が十分に向上せず、表面保護層１４の耐傷性が十分に向上しないおそれがある。
ここで、「主成分」とは、表面保護層１４を構成する樹脂材料の５０質量％以上を占める樹脂材料を示すものとする。

また、造核剤をナノ化する手法としては、例えば、造核剤に対して主に機械的な粉砕を行ってナノサイズの粒子を得る固相法、造核剤や造核剤を溶解させた溶液中でナノサイズの粒子の合成や結晶化を行う液相法、造核剤や造核剤からなるガス・蒸気からナノサイズの粒子の合成や結晶化を行う気相法等の方法を適宜用いることができる。固相法としては、例えば、ボールミル、ビーズミル、ロッドミル、コロイドミル、コニカルミル、ディスクミル、ハンマーミル、ジェットミル等が挙げられる。また、液相法としては、例えば、晶析法、共沈法、ゾルゲル法、液相還元法、水熱合成法等が挙げられる。更に、気相法としては、例えば、電気炉法、化学炎法、レーザー法、熱プラズマ法等が挙げられる。

造核剤をナノ化する手法としては、超臨界逆相蒸発法が好ましい。超臨界逆相蒸発法とは、超臨界状態又は臨界点以上の温度条件下又は圧力条件下の二酸化炭素を用いて対象物質を内包したカプセル（ナノサイズのベシクル）を作製する方法である。超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度（３０．９８℃）及び臨界圧力（７．３７７３±０．００３０ＭＰａ）以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度条件下又は圧力条件下の二酸化炭素とは、温度だけ又は圧力だけが臨界条件を越えた条件下の二酸化炭素を意味する。

また、超臨界逆相蒸発法による具体的なナノ化処理としては、まず超臨界二酸化炭素と外膜形成物質としてのリン脂質と内包物質としての造核剤との混合流体中に水相を注入し、攪拌することによって、超臨界二酸化炭素と水相のエマルジョンを生成させる。次に、減圧することで、二酸化炭素が膨張・蒸発して転相が生じ、リン脂質が造核剤粒子の表面を単層膜で覆ったナノカプセル（ナノベシクル）を生成させる。この超臨界逆相蒸発法を用いることにより、造核剤粒子表面で外膜が多重膜となる従来のカプセル化方法とは異なり、容易に単層膜のカプセルを生成することができるので、より小径なカプセルを調製することができる。
なお、造核剤ベシクルは、例えば、Ｂａｎｇｈａｍ法、エクストルージョン法、水和法、界面活性剤透析法、逆相蒸発法、凍結融解法、超臨界逆相蒸発法などによって調製される。造核剤ベシクルは、その中でも特に超臨界逆相蒸発法を用いて調整されることが好ましい。

造核剤ベシクルを構成する外膜は例えば単層膜から構成される。またその外膜は、例えば、リン脂質等の生体脂質を含む物質から構成される。
本明細書では、外膜がリン脂質のような生体脂質を含む物質から構成される造核剤ベシクルを、造核剤リポソームと称する。
外膜を構成するリン脂質としては、例えば、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、カルジオピン、黄卵レシチン、水添黄卵レシチン、大豆レシチン、水添大豆レシチン等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン、セラミドホスホリルエタノールアミン、セラミドホスホリルグリセロール等のスフィンゴリン脂質が挙げられる。

ベシクルの外膜となるその他の物質としては、例えば、ノニオン系界面活性剤や、これとコレステロール類もしくはトリアシルグリセロールの混合物などの分散剤が挙げられる。このうちノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリグリセリンエーテル、ジアルキルグリセリン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンコポリマー、ポリブタジエン－ポリオキシエチレン共重合体、ポリブタジエン－ポリ（２－ビニルピリジン）、ポリスチレン－ポリアクリル酸共重合体、ポリエチレンオキシド－ポリエチルエチレン共重合体、ポリオキシエチレン－ポリカプロラクタム共重合体等の１種又は２種以上を使用することができる。コレステロール類としては、例えば、コレステロール、α－コレスタノール、β－コレスタノール、コレスタン、デスモステロール（５、２４－コレスタジエン－３β－オール）、コール酸ナトリウム又はコレカルシフェロール等を使用することができる。

また、リポソームの外膜は、リン脂質と分散剤との混合物から形成するようにしてもよい。本実施形態の化粧シート１０においては、造核剤ベシクルを、リン脂質からなる外膜を具備したラジカル捕捉剤リポソームとすることが好ましく、外膜をリン脂質から構成することによって、化粧シート１０の主成分である樹脂材料とベシクルとの相溶性を良好なものとすることができる。
造核剤としては、樹脂が結晶化する際に結晶化の起点となる物質であれば特に限定するものではない。造核剤としては、例えば、リン酸エステル金属塩、安息香酸金属塩、ピメリン酸金属塩、ロジン金属塩、ベンジリデンソルビトール、キナクリドン、オレイン酸ナトリウム、シアニンブルー及びタルク等が挙げられる。特に、オレイン酸ナトリウムを用いることが好ましい。また、ナノ化処理の効果を最大限に得るべく、非溶融型で良好な透明性が期待できるリン酸エステル金属塩、安息香酸金属塩、ピメリン酸金属塩、ロジン金属塩を用いることもできるが、ナノ化処理によって材料自体の透明化が可能な場合には、有色のキナクリドン、シアニンブルー、タルクなども使用できる。また、非溶融型の造核剤に対して、溶融型のベンジリデンソルビトールを適宜混合して用いるようにしてもよい。

＜第１実施形態の効果＞
本実施形態に係る化粧シート１０は、以下の効果を有する。
（１）本実施形態の化粧シート１０は、表面保護層において抗ウイルス剤及び造核剤が含まれている。
この構成によれば、より高い抗ウイルス性と高い耐傷性との両立を実現することができる。
（２）本実施形態の化粧シート１０は、表面保護層１４に対する抗ウイルス剤の添加量が０．２質量部以上１０質量部以下である。
この構成によれば、抗ウイルス剤を０．２質量部以上含むことで抗ウイルス効果が向上するとともに、抗ウイルス剤を１０質量部以下とすることで高耐傷性を得ることができる。

＜第２実施形態＞
（化粧シートの構成）
本開示の第２実施形態に係る化粧シートについて、図２を用いて説明する。図２は、本開示の第２実施形態に係る化粧シート２０の一構成例を説明するための断面図である。

化粧シート２０は、基材シート１１の一方の面側に、着色絵柄層１２、接着剤層１３、熱可塑性樹脂層２５、及び表面保護層１４がこの順に積層されている。
すなわち、化粧シート２０は、熱可塑性樹脂層２５を備える点で、第一実施形態に係る化粧シート１０と相違する。また、化粧シート２０は、少なくも表面保護層１４に抗ウイルス剤が含まれており、表面保護層１４又は熱可塑性樹脂層２５の少なくとも一方に造核剤を含んでいる点で、第一実施形態に係る化粧シート１０と相違する。

以下、熱可塑性樹脂層２５について説明する。なお、熱可塑性樹脂層２５以外の各層（基材シート１１、着色絵柄層１２、接着剤層１３及び表面保護層１４）については、化粧シート１０の各層と同様の構成であるため説明を省略する。

（熱可塑性樹脂層）
図２に示すように、熱可塑性樹脂層２５は、接着剤層１３と表面保護層１４との間に形成された層である。
熱可塑性樹脂層２５の厚さは、例えば５０μｍ以上１１０μｍ以下であることが好ましく、７０μｍ以上９５μｍ以下であることがより好ましい。熱可塑性樹脂層２５の厚さが７０μｍ以上である場合、靴のかかとや小石等に対する熱可塑性樹脂層２５の耐傷性が十分に高くなる。また、熱可塑性樹脂層２５の厚さが１１０μｍ以下である場合、化粧シート１０の曲げ性が必要以上に高くなりすぎず、化粧シート１０を貼り付ける床材が平面でない場合にも床材に対して密着した状態で施工することができる。

〔樹脂材料〕
熱可塑性樹脂層２５を構成する樹脂材料としては、例えば基材シート１１と同様に、熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂や、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、エチレン－不飽和カルボン酸共重合体金属中和物（アイオノマー）等のオレフィン系共重合体樹脂等のポリオレフィン系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート－イソフタレート共重合体、１，４－シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリ（メタ）アクリロニトリル、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、６－ナイロン、６，６－ナイロン、６，１０－ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン－テトラフロロエチレン共重合体、エチレン－パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ素系樹脂等或いはそれらの２種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を使用できる。

ここで、熱可塑性樹脂層２５に使用可能な熱可塑性樹脂として、多数の熱可塑性樹脂を挙げたが、近年の環境問題に対する社会的な関心の高まりに鑑みれば、ポリ塩化ビニル樹脂等の塩素（ハロゲン）を含有する熱可塑性樹脂を使用することは望ましくなく、非ハロゲン系の熱可塑性樹脂を使用することが望ましい。特に、各種物性や、加工性、汎用性、経済性等の面からは、非ハロゲン系の熱可塑性樹脂としてポリオレフィン系樹脂又はポリエステル系樹脂（非晶質又は二軸延伸）を使用することが最も望ましい。

ポリオレフィン系樹脂としては、既に列挙した多くの種類から、化粧シート１０の使用目的等に応じて適宜選択して使用すればよい。特に、一般的な用途に最も好適なのは、ポリプロピレン系樹脂、すなわち、プロピレンを主成分とする単独又は共重合体である。例えば、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂等を単独又は適宜配合したり、それらに更にアタクチックポリプロピレンを適宜配合した樹脂等を使用したりすることができる。また、プロピレン以外のオレフィン系単量体を含む共重合体であってもよく、例えば、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィン、好ましくはエチレン、ブテン－１、４－メチルペンテン－１、ヘキセン－１又はオクテン－１のコモノマーの１種又は２種以上を１５モル％以上含有するプロピレン－α－オレフィン共重合体等を例示できる。また、通常ポリプロピレン系樹脂の柔軟化に用いられている低密度ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－プロピレン共重合ゴム、エチレン－プロピレン－非共役ジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン共重合体又はその水素添加物等の改質剤を適宜添加できる。

熱可塑性樹脂層２５には、必要に応じて、例えば、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、抗菌剤、防黴剤、減摩剤、光散乱剤及び艶調整剤等の各種の添加剤から選ばれる１種以上が添加されていてもよい。なお、熱可塑性樹脂層２５は、化粧シート１０の表面（上面）から絵柄層２の絵柄を透視可能な程度の透明性（無色透明、有色透明、半透明）を有することが好ましい。

また、熱可塑性樹脂層２５は、表面保護層１４と同様に、抗ウイルス性を向上させる抗ウイルス剤を含んでもよい。表面保護層１４に抗ウイルス剤を含むことにより、化粧シートの最表面において抗ウイルス性を保つことができる。熱可塑性樹脂層２５及び表面保護層１４の双方に抗ウイルス剤が含まれることにより、表面保護層１４が摩耗により熱可塑性樹脂層２５が露出しても抗ウイルス性を有する。このことから、表面保護層１４及び熱可塑性樹脂層２５の双方に抗ウイルス剤を含むことがより好ましい。なお、抗ウイルス剤については、化粧シート１０の表面保護層１４に含まれる抗ウイルス剤と同様の構成であるため説明を省略する。

ここで、本実施形態においては、表面保護層１４又は熱可塑性樹脂層２５の少なくとも一方は、造核剤を含む。表面保護層１４に造核剤を含むことにより、耐傷性及び耐摩耗性に優れ、重歩行時における靴のかかとや小石による傷の発生を抑制することができる。また、熱可塑性樹脂層２５に造核剤を含むことにより、表面保護層１４がすり減り、熱可塑性樹脂層２５が表面に露出しても、化粧シート全体の強度を保つことができる。また、表面保護層１４及び熱可塑性樹脂層２５の双方に造核剤を含むことにより、床材性能として必要な耐傷性、耐衝撃性、耐キャスター性等が向上する。このことから、表面保護層１４及び熱可塑性樹脂層２５の双方に造核剤を含むことがより好ましい。なお、造核剤については、化粧シート１０の表面保護層１４に含まれる造核剤と同様の構成であるため説明を省略する。

＜第２実施形態の効果＞
本実施形態に係る化粧シート２０は、第一実施形態の効果に加えて以下の効果を有する。
（３）本実施形態の化粧シート２０は、熱可塑性樹脂層２５を備えている。
この構成によれば、化粧シート全体の強度を向上させ、かつクッション性を付与することができる。

＜第３実施形態＞
（化粧シートの構成）
本開示の第３実施形態に係る化粧シートについて、図３を用いて説明する。図３は、本開示の第３実施形態に係る化粧シート３０の一構成例を説明するための断面図である。

化粧シート３０は、基材シート１１の一方の面側に、着色絵柄層１２、接着剤層１３、熱可塑性樹脂層３５及び表面保護層３４がこの順に積層されている。
すなわち、化粧シート２０は、表面保護層１４に代えて表面保護層３４を備え、かつ熱可塑性樹脂層３５を備える点で、第一実施形態に係る化粧シート１０と相違する。また、化粧シート３０は、表面保護層３４又は熱可塑性樹脂層３５が、造核剤に代えてナノ粒子を有する点で、化粧シート１０と相違する。

以下、表面保護層３４及び熱可塑性樹脂層３５について説明する。なお、表面保護層３４及び熱可塑性樹脂層３５以外の各層（基材シート１１、着色絵柄層１２及び接着剤層１３）については、化粧シート１０の各層と同様の構成であるため説明を省略する。

無機粒子としては、例えばナノサイズのシリカ、ガラス、アルミナ、チタニア、ジルコニア、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機材料からなる微粒子が挙げられる。
表面保護層３４は、例えば、樹脂材料１００質量部に対して０．１質量部以上３０質量部以下の範囲内で無機粒子が添加された樹脂材料により形成される。無機粒子の添加量が０．１質量部以上である場合、耐擦傷性の効果を十分に得ることができる。無機粒子の添加量が３０質量部以下である場合、透明性の悪化を防ぎ、材料の削減を図ることができる。

ここで、本実施形態においては、表面保護層３４又は熱可塑性樹脂層３５の少なくとも一方は、無機材料を含む。これにより、化粧シート３０の強度が向上する。

＜第３実施形態の効果＞
本実施形態に係る化粧シート３０は、第一実施形態及び第二実施形態と同様の効果を有する。

＜第４実施形態＞
本開示の第４実施形態に係る化粧材について、図４を用いて説明する。図４は、本開示の第４実施形態に係る化粧材４０の一構成例を説明するための断面図である。
（化粧材）
化粧材４０は、基材シート１１の一方の面側に、着色絵柄層１２、接着剤層１３及び表面保護層１４がこの順に積層されており、基材シート１１の他方の面側に、プライマー層４６及び基材４７が設けられている。
すなわち、化粧材４０は、プライマー層４６及び基材４７を備える点で、第一実施形態に係る化粧シート１０と相違する。

以下、プライマー層４６及び基材４７について説明する。なお、プライマー層４６及び基材４７以外の各層（基材シート１１、着色絵柄層１２、接着剤層１３及び表面保護層１４）については、化粧シート１０の各層と同様の構成であるため説明を省略する。

（プライマー層）
プライマー層４６は、化粧シート１０の着色絵柄層１２とは反対の面側に設けられる基板との接着に用いられる接着剤との密着性を向上させるために、必要に応じて施されるものである。例えば、基板が木質系材料で形成されている場合には、接着剤として、酢酸ビニルエマルジョン系、２液硬化型ウレタン系等の接着剤が使用されるため、プライマー層４６は、これらの接着剤に合わせた樹脂設計とすることが望ましい。例えば、ウレタン系、アクリル系、エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系等を用いることができる。特に、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの配合による２液硬化型ウレタン系のプライマー剤等が好ましい。また、例えば、シリカや硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機質粉末を添加すると、巻取保存時のブロッキングの防止や投錨効果による接着力の向上に有効である。

（基材）
基材４７としては、木質基材又は金属基材を使用することができる。木質基材としては、例えば木材単板、木材合板、集成材、パーティクルボード、中密度繊維板、硬質繊維板を採用することができる。基材４７を形成することにより、重歩行時における靴のかかとや小石による傷の発生を抑制可能な化粧シート４０を提供することができる。
なお、本実施形態においては、化粧シート１０にプライマー層４６及び基材４７が貼り合わされているが、化粧シート１０に代えて化粧シート２０又は化粧シート３０を用いて化粧材を形成してもよい。

＜第４実施形態の効果＞
本実施形態に係る化粧材４０は、第一実施形態から第三実施形態の効果に加えて以下の効果を有する。
（４）本実施形態の化粧材４０は、プライマー層４６及び基材４７を備えている。
この構成によれば、重歩行時における靴のかかとや小石による傷の発生を抑制することができる。

以下、本開示を実施例によりさらに詳しく説明するが本開示は、実施例により何ら限定されるものではない。
＜実施例１＞
まず、基材として、着色されたポリエチレン樹脂（ＰＥ）のシートを用意した。基材の厚さは５５μｍとした。続いて、基材の一方の面（表面）に、コロナ放電処理を施した。続いて、コロナ放電処理を施した基材の表面に、ウレタン系印刷インキを塗布して絵柄層を形成した。続いて、形成した絵柄層の表面に、ウレタン系接着剤を塗布して接着剤層を形成した。

続いて、形成した接着剤層の表面に、ポリプロピレン（ＰＰ）のフィルムを設けて熱可塑性樹脂層を形成した。熱可塑性樹脂層の厚さは１００μｍとした。以下に、超臨界逆相蒸発法によりベシクル化した造核剤を添加した熱可塑性樹脂層の樹脂組成物の詳しい調製方法を説明する。まず、超臨界逆相蒸発法を用いた造核剤のベシクル化処理方法は、メタノール１００重量部、造核剤としてのリン酸エステル金属塩系造核剤（アデカスタブＮＡ－１１、ＡＤＥＫＡ社製）８２重量部、ベシクルの外膜を構成する物質としてのホスファチジルコリン５重量部を６０℃に保たれた高圧ステンレス容器に入れて密閉し、圧力が２０ＭＰａとなるように二酸化炭素を注入して超臨界状態とした後、激しく攪拌混合しながらイオン交換水を１００重量部注入する。容器内の温度および圧力を超臨界状態に保持した状態で１５分間攪拌後、二酸化炭素を排出して大気圧に戻すことによってベシクル化された造核剤を得る。実際に熱可塑性樹脂層としての透明樹脂シートを形成する際には、ペンタッド分率が９７．８％、ＭＦＲ（メルトフローレート）が１５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃）、分子量分布ＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３の高結晶化ホモポリプロピレン樹脂に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：ＢＡＳＦ社製）を５００ＰＰＭと、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チヌビン３２８：ＢＡＳＦ社製）を２０００ＰＰＭと、ヒンダードアミン系光安定剤（キマソーブ９４４：ＢＡＳＦ社製）を２０００ＰＰＭと、前記の超臨界逆相蒸発法によってナノ化処理された造核剤を１０００ＰＰＭとを添加した樹脂を溶融押出機を用いて押し出し、熱可塑性樹脂層として使用する厚さ１００μｍの高結晶性ポリプロピレン製の樹脂シートを得る。

続いて、熱可塑性樹脂層の表面に、電離放射線硬化樹脂と、アクリルポリオールを主剤としポリイソシアネートを硬化剤としたイソシアネート硬化型アクリル系樹脂組成物との混合物を塗布し、硬化することにより表面保護層を形成した。このとき、イソシアネート硬化型アクリル系樹脂組成物の比率は、表面保護層の全質量に対して３０質量部とした。ポリイソシアネートの添加量は、アクリル系樹脂組成物に対して１０質量部添加（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０）した。また、抗ウイルス剤として、アクリル系樹脂組成物に平均粒径５μｍの銀系無機添加剤（株式会社タイショーテクノス製、ビオサイドＴＢ－Ｂ１００）を０．２質量部添加した。なお、抗ウイルス剤の有効成分は無機材料により担持されている。このとき、抗ウイルス剤の粒径の第１ピークは３μｍとし、第２のピークを７μｍとした。

また、アクリル系樹脂組成物には、アクリル系樹脂組成物全質量に対して、単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルを０．０１質量部添加した。ここで、超臨界逆相蒸発法によるベシクル化について説明する。まず、メタノール１００重量部、分散剤としてのオレイン酸ナトリウム７０重量部、ベシクルの外膜を構成する物質としてのホスファチジルコリン５重量部を６０℃に保たれた高圧ステンレス容器に入れて密閉し、圧力が２０ＭＰａになるように当該容器内に二酸化炭素を注入して超臨界状態とする。その後、当該容器内を激しく攪拌するとともに、イオン交換水１００重量部を注入する。温度と圧力を超臨界状態に保ちながらさらに１５分間攪拌混合後、二酸化炭素を容器から排出して大気圧に戻すことで分散剤を内包したリン脂質からなる外膜を具備するリポソームが得られる。なお、ベシクルの外膜を分散剤などの物質とする場合には、ホスファチジルコリンに替えて上述の分散剤を用いることにより得られる。

ここで表面保護層の厚さは１０μｍとした。このとき、抗ウイルス剤の平均粒径は、表面保護層の厚さの０．５倍となった。
以上により、実施例１の化粧シートを作製した。なお、化粧シートの厚さは１４０μｍとした。

＜実施例２＞
抗ウイルス剤の添加量を５質量部に変更した。それ以外は実施例１と同様の方法で、実施例２の化粧シートを作製した。

＜実施例３＞
抗ウイルス剤の添加量を１０質量部に変更した。それ以外は実施例１と同様の方法で、実施例３の化粧シートを作製した。

＜実施例４＞
抗ウイルス剤の平均粒径を０．１μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例４の化粧シートを作製した。

＜実施例５＞
抗ウイルス剤の平均粒径を１μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例５の化粧シートを作製した。

＜実施例６＞
抗ウイルス剤の平均粒径を１０μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例６の化粧シートを作製した。

＜実施例７＞
抗ウイルス剤の平均粒径を２０μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例７の化粧シートを作製した。

＜実施例８＞
抗ウイルス剤の粒径の第１ピークを０．１μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例８の化粧シートを作製した。

＜実施例９＞
抗ウイルス剤の粒径の第１ピークを１μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例９の化粧シートを作製した。

＜実施例１０＞
抗ウイルス剤の粒径の第１ピークを５μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例１０の化粧シートを作製した。

＜実施例１１＞
抗ウイルス剤の粒径の第１ピークを６μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例１１の化粧シートを作製した。

＜実施例１２＞
抗ウイルス剤の粒径の第２ピークを４μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例１２の化粧シートを作製した。

＜実施例１３＞
抗ウイルス剤の粒径の第２ピークを５μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例１３の化粧シートを作製した。

＜実施例１４＞
抗ウイルス剤の粒径の第２ピークを１０μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例１４の化粧シートを作製した。

＜実施例１５＞
抗ウイルス剤の粒径の第２ピークを２０μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例１５の化粧シートを作製した。

＜実施例１６＞
抗ウイルス剤の粒径の第１ピークを０．１μｍに変更し、第２ピークを４μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例１６の化粧シートを作製した。

＜実施例１７＞
抗ウイルス剤の粒径の第１ピークを１０μｍに変更し、第２ピークを２０μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例１７の化粧シートを作製した。

＜実施例１８＞
表面保護層の厚さを１μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例１８の化粧シートを作製した。

＜実施例１９＞
表面保護層の厚さを３μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例１９の化粧シートを作製した。

＜実施例２０＞
表面保護層の厚さを１５μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例２０の化粧シートを作製した。

＜実施例２１＞
表面保護層の厚さを２５μｍに変更した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例２１の化粧シートを作製した。

＜実施例２２＞
表面保護層において、単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルではなく、処理していない造核剤を用いた。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例２２の化粧シートを作製した。

＜実施例２３＞
表面保護層において、造核剤ベシクルではなく無機粒子を０．０１質量部添加した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例２３の化粧シートを作製した。

＜実施例２４＞
表面保護層において、造核剤の添加を省略した。また、熱可塑性樹脂層において、熱可塑性樹脂層全質量に対して、単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルを０．０１質量部添加した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例２４の化粧シートを作製した。

＜実施例２５＞
熱可塑性樹脂層において、単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルではなく、処理していない造核剤を用いた。それ以外は実施例２４と同様の方法で、実施例２５の化粧シートを作製した。

＜実施例２６＞
熱可塑性樹脂層において、造核剤ベシクルではなく無機粒子を０．０１質量部添加した。それ以外は実施例２４と同様の方法で、実施例２６の化粧シートを作製した。

＜実施例２７＞
熱可塑性樹脂層において、熱可塑性樹脂層全質量に対して、単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルを０．０１質量部添加した。それ以外は実施例２と同様の方法で、実施例２７の化粧シートを作製した。

＜比較例１＞
表面保護層において、抗ウイルス剤の添加を省略した。それ以外は実施例２８と同様の方法で、比較例１の化粧シートを作製した。

＜比較例２＞
抗ウイルス剤の添加量を０．１質量部に変更した。それ以外は実施例１と同様の方法で、比較例２の化粧シートを作製した。

＜比較例３＞
表面保護層において、造核剤の添加を省略した。それ以外は実施例２と同様の方法で、比較例３の化粧シートを作製した。

＜比較例４＞
抗ウイルス剤の添加量を１１質量部に変更した。それ以外は実施例１と同様の方法で、比較例４の化粧シートを作製した。

＜評価判定＞
上述した実施例１～２７、比較例１～４で得られた化粧シートについて、以下の方法で抗ウイルス性能及び耐傷性の評価を行った。

＜評価＞
〔抗ウイルス性能〕
実施例１～２７及び比較例１～４の化粧シートをＩＳＯ ２１７０２に準じて抗ウイルス試験を実施した。供試試料を滅菌シャーレ内に置き、０．４ｍＬのウイルス液を試料上に接種した。このとき、ウイルス液は、エンペローブウイルス（インフルエンザウイルス）を含むウイルス液を使用した。その後、試料上に４０ｍｍ四方のポリエチレンフィルムを被せた。シャーレに蓋をした後、２５℃・湿度９０％以上の条件で、試料とウイルスを接種させた。所定時間後、１０ｍＬのＳＣＤＬＰ培地をシャーレに注ぎ、ウイルスを洗い出した。洗い出し液は、プラーク法にてウイルス感染価を測定した。
〈ウイルス感染価の測定（プラーク法）〉
宿主細胞を６ウェルプレート上に単層培養し、階段希釈した洗い出し液をウェルに０．１ｍＬずつ接種した。５％ＣＯ_２・３７℃の条件で１時間培養し、細胞にウイルスを吸着させた後、６ウェルプレートに寒天培地を注いで更に２～３日培養した。培養後、細胞を固定・染色し、形成したプラークの数を計測した。
〈ウイルス感染価の算出〉
以下の式に伴い、試料１ｃｍ^２当たりのウイルス感染価を算出した。
Ｖ＝（１０×Ｃ×Ｄ×Ｎ）／Ａ
Ｖ：試料１ｃｍ^２当たりのウイルス感染価（ＰＦＵ／ｃｍ^２）
Ｃ：計測したプラーク数
Ｄ：プラークを計測したウェルの希釈倍率
Ｎ：ＳＣＤＬＰ量
Ａ：試料とウイルスの接触面積（ポリエチレンフィルムの面積）
〈抗ウイルス活性値の算出〉
以下の式に伴い、抗ウイルス活性値を算出した。
抗ウイルス活性値＝ｌｏｇ（Ｖｂ）－ｌｏｇ（Ｖｃ）
Ｌｏｇ（Ｖｂ）：２４時間後の無加工試料１ｃｍ^２当たりのウイルス感染価の常用対数値
Ｌｏｇ（Ｖｃ）：２４時間後の抗ウイルス加工試料１ｃｍ^２当たりのウイルス感染価の常用対数値
算出した抗ウイルス活性値を以下の◎、〇、×の４段階で評価した。
＜評価基準＞
◎：抗ウイルス活性値３ｌｏｇ_１０以上である場合
○：抗ウイルス活性値２ｌｏｇ_１０以上である場合
×：抗ウイルス活性値２ｌｏｇ_１０未満である場合

〔耐傷性〕
実施例１～２７及び比較例１～４の化粧シートをＪＩＳ Ｋ ５６００に規定される鉛筆硬度試験にかけ、傷の付き方を確認し、以下の◎、〇、△、×の４段階で評価した。
＜評価基準＞
◎：Ｂ以上で傷なし
○：２Ｂ～３Ｂで傷なし
×：４Ｂ以下で傷あり
以上の評価結果を表１に示す。

表１中に表されるように、実施例１から２７、比較例１、２の評価結果から、実施例１から２７のように抗ウイルス剤の添加量が０．２質量部以上である場合には、比較例１、２のように抗ウイルス剤の添加量が０．２質量部未満である場合と比べて抗ウイルス性が高いことがわかった。

また、実施例１から２７、比較例３の評価結果から、実施例１から２７のように表面保護層又は熱可塑性樹脂層において造核剤又は無機粒子が添加されている場合には、比較例３のように表面保護層及び熱可塑性樹脂層において造核剤及び無機粒子が添加されていない場合と比べて耐傷性が高いことがわかった。

なお、本開示の化粧シート及び化粧材は、上記の実施形態及び実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。

１０、２０、３０：化粧シート
４０：化粧材
１１：基材シート
１２：着色絵柄層
１３：接着剤層
１４、３４：表面保護層
２５、３５：熱可塑性樹脂層
４６：プライマー層
４７：基材

上記の課題を解決するために、本開示の一態様に係る化粧シートは、基材シートと、接着剤層と、表面保護層と、熱可塑性樹脂層と、を備え、前記表面保護層は、エンベロープウイルスに対する抗ウイルス性を有する抗ウイルス剤を含み、前記表面保護層又は前記熱可塑性樹脂層の少なくとも一方は、造核剤又は無機粒子を含み、前記抗ウイルス剤の粒径のピークは、複数存在し、前記表面保護層に対する前記抗ウイルス剤の添加量は、０．２質量部以上１０質量部以下であり、前記抗ウイルス剤は、銀系抗ウイルス剤、抗菌性ゼオライト、抗菌性アパタイト、抗菌性ジルコニア、ジンクピリチオン、２－（４－チアゾリル）－ベンゾイミダゾール、１０、１０－オキシビスフェノキサルシン、有機窒素硫黄ハロゲン系、ピリジン－２－チオール－オキシドの少なくとも１種を含有することを特徴とする。

〔抗ウイルス剤〕
表面保護層１４は、抗ウイルス性を向上させる抗ウイルス剤を含んでいる。
抗ウイルス剤は、銀系材料であることが好ましい。抗ウイルス剤としては、無機化合物のゼオライト、アパタイト、ジルコニアなどの物質に銀イオン、銅イオン、亜鉛イオンのいずれかの金属イオンを取り込んで形成した抗菌性ゼオライト、抗菌性アパタイト、抗菌性ジルコニア等の無機系抗菌剤が使用できる、また抗ウイルス剤としてジンクピリチオン、２－（４－チアゾリル）－ベンゾイミダゾール、１０、１０－オキシビスフェノキサルシン、有機窒素硫黄ハロゲン系、ピリジン－２－チオール－オキシド等が使用できるが、抗ウイルス効果の点で銀系抗ウイルス剤が優れている。
また、抗ウイルス剤は銀系材料が無機材料に担持されている構成であってもよい。

＜評価＞
〔抗ウイルス性能〕
実施例１～２７及び比較例１～４の化粧シートをＩＳＯ ２１７０２に準じて抗ウイルス試験を実施した。供試試料を滅菌シャーレ内に置き、０．４ｍＬのウイルス液を試料上に接種した。このとき、ウイルス液は、エンベロープウイルス（インフルエンザウイルス）を含むウイルス液を使用した。その後、試料上に４０ｍｍ四方のポリエチレンフィルムを被せた。シャーレに蓋をした後、２５℃・湿度９０％以上の条件で、試料とウイルスを接種させた。所定時間後、１０ｍＬのＳＣＤＬＰ培地をシャーレに注ぎ、ウイルスを洗い出した。洗い出し液は、プラーク法にてウイルス感染価を測定した。
〈ウイルス感染価の測定（プラーク法）〉
宿主細胞を６ウェルプレート上に単層培養し、階段希釈した洗い出し液をウェルに０．１ｍＬずつ接種した。５％ＣＯ２・３７℃の条件で１時間培養し、細胞にウイルスを吸着させた後、６ウェルプレートに寒天培地を注いで更に２～３日培養した。培養後、細胞を固定・染色し、形成したプラークの数を計測した。
〈ウイルス感染価の算出〉
以下の式に伴い、試料１ｃｍ２当たりのウイルス感染価を算出した。
Ｖ＝（１０×Ｃ×Ｄ×Ｎ）／Ａ
Ｖ：試料１ｃｍ２当たりのウイルス感染価（ＰＦＵ／ｃｍ２）
Ｃ：計測したプラーク数
Ｄ：プラークを計測したウェルの希釈倍率
Ｎ：ＳＣＤＬＰ量
Ａ：試料とウイルスの接触面積（ポリエチレンフィルムの面積）
〈抗ウイルス活性値の算出〉
以下の式に伴い、抗ウイルス活性値を算出した。
抗ウイルス活性値＝ｌｏｇ（Ｖｂ）－ｌｏｇ（Ｖｃ）
Ｌｏｇ（Ｖｂ）：２４時間後の無加工試料１ｃｍ２当たりのウイルス感染価の常用対数値
Ｌｏｇ（Ｖｃ）：２４時間後の抗ウイルス加工試料１ｃｍ２当たりのウイルス感染価の常用対数値
算出した抗ウイルス活性値を以下の◎、〇、×の４段階で評価した。

上記の課題を解決するために、本開示の一態様に係る化粧シートは、基材シートと、接着剤層と、表面保護層と、熱可塑性樹脂層と、を備え、前記表面保護層は、エンベロープウイルスに対する抗ウイルス性を有する抗ウイルス剤を含み、前記表面保護層又は前記熱可塑性樹脂層の少なくとも一方は、造核剤又は無機粒子を含み、前記抗ウイルス剤の粒径のピークは、複数存在し、前記表面保護層に対する前記抗ウイルス剤の添加量は、０．２質量部以上１０質量部以下であり、前記抗ウイルス剤は、銀系抗ウイルス剤、抗菌性ゼオライト、抗菌性アパタイト、抗菌性ジルコニア、ジンクピリチオン、２－（４－チアゾリル）－ベンゾイミダゾール、１０、１０－オキシビスフェノキサルシン、有機窒素硫黄ハロゲン系、ピリジン－２－チオール－オキシドの少なくとも１種を含有し、前記抗ウイルス剤の粒径の前記ピークは、１μｍ以上５μｍ以下の範囲である第１ピークと、５μｍ以上１０μｍ以下の範囲である第２ピークとを含むことを特徴とする。

Claims (11)

1. 基材シートと、
   接着剤層と、
   表面保護層と、
   熱可塑性樹脂層と、
   を備え、
   前記表面保護層は、抗ウイルス剤を含み、
   前記表面保護層又は前記熱可塑性樹脂層の少なくとも一方は、造核剤又は無機粒子を含み、
   前記表面保護層に対する前記抗ウイルス剤の添加量は、０．２質量部以上１０質量部以下である化粧シート。
2. 前記抗ウイルス剤は、銀系材料である
   請求項１に記載の化粧シート。
3. 前記表面保護層の厚さは、３μｍ以上１５μｍ以下である
   請求項１又は２に記載の化粧シート。
4. 前記抗ウイルス剤の平均粒径は、前記表面保護層の厚さの０．５倍以上２倍以下である
   請求項１から３のいずれか１項に記載の化粧シート。
5. 前記抗ウイルス剤の平均粒径は、１μｍ以上１０μｍ以下である
   請求項１から４のいずれか１項に記載の化粧シート。
6. 前記抗ウイルス剤の粒径のピークは、複数存在する
   請求項１から５のいずれか１項に記載の化粧シート。
7. 前記抗ウイルス剤の粒径の前記ピークは、１μｍ以上５μｍ以下の範囲である第１ピークと、５μｍ以上１０μｍ以下の範囲である第２ピークとを含む
   請求項６に記載の化粧シート。
8. 前記抗ウイルス剤は、無機材料により担持されていることを特徴とする
   請求項１から７のいずれか１項に記載の化粧シート。
9. 前記表面保護層は、更に界面活性剤が添加されている
   請求項１から８のいずれか１項に記載の化粧シート。
10. 前記界面活性剤は、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤の少なくとも一種を含む
    請求項９に記載の化粧シート。
11. 化粧材用基材と、
    前記化粧材用基材に張り合わされた請求項１から１０のいずれか１項に記載の化粧シートと、
    を有することを特徴とする化粧材。

Images