JP2022006357A - 床用化粧シート - Google Patents

Abstract

【課題】土足用床材として必要な耐傷性，耐摩耗性，耐キャスタ性，耐衝撃性及び加工性を十分に有する床用化粧シートを提供する。【解決手段】基材シート１１の一方面上に、絵柄模様層１２，第一接着剤層１３，第一樹脂層１４，第二接着剤層１５，第二樹脂層１６，保護層１７、がこの順に積層され、基材シート１１は、厚さが５０μｍ以上１５０μｍ以下であり、第一接着剤層１３は、ヒートシール剤であり、第一樹脂層１４は、厚さが７０μｍ以上２５０μｍ以下であり、第二樹脂層１６は、熱可塑性樹脂であり、厚さが７０μｍ以上２５０μｍ以下であると共に、エンボス１０ａが形成され、保護層１７は、電離放射線硬化型樹脂を含有すると共に、単層の外膜を具備したベシクルにナノサイズの造核剤を内包する造核剤ベシクルが添加されて形成された床用化粧シート１０とした。【選択図】図１

Description

本発明は、床用化粧シートに関する。

木質系基材からなる板張り用の床用化粧材としては、合板に突き板を貼り、木工機械にて溝加工して、溝部を着色した後、紫外線硬化型塗料を塗布して硬化させたものが知られている。しかしながら、突き板が天然木のため、色にバラツキを生じ、壁や天井や家具等と色調を調和することが難しかった。その他、木質系基材の表面に凹状溝を設け、表面に導管着色用合成樹脂塗料を塗布し、凹状溝以外の塗料を除去した後、木目柄の導管凹部を形成し、凹状溝以外の木質系基材表面に透明合成樹脂塗料を塗布する方法も知られている。

また、木質系基材上に、着色熱可塑性樹脂層，絵柄模様層，透明熱可塑性樹脂層をこの順に設けた熱可塑性樹脂化粧シートを積層した床用化粧材も知られている。この床用化粧材は、主に居室用に使用され、素足や靴下やスリッパ等での歩行を想定したものである。そのため、上記床用化粧材を、靴やヒール等での歩行を想定した土足用として使用すると、土足用床材として必要な性能（耐傷性，耐摩耗性，耐キャスタ性，耐衝撃性等）が十分でないため、床用化粧材が損傷し易かった。

そこで、硬さ性能を高めるように透明熱可塑性樹脂層及び着色熱可塑性樹脂層の厚さをそれぞれ厚くしてしまうと、化粧シートと木質系基材とを連続的にラミネートして接合するときにライン上でシートカットすることが難しくなり易く、加工性の低下を引き起こし易かった。なお、床用化粧材に関する技術としては、例えば、特許文献１に記載した技術がある。

特開２０１４－１８８９４１号公報

本発明は、このような課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、土足用床材として必要な耐傷性，耐摩耗性，耐キャスタ性，耐衝撃性及び加工性を十分に有する床用化粧シートを提供することである。

前述した課題を解決するための、本発明に係る床用化粧シートは、基材シートの一方面上に、絵柄模様層，光透過性を有する第一接着剤層，光透過性を有する第一樹脂層，光透過性を有する第二接着剤層，光透過性を有する第二樹脂層，光透過性を有する保護層、がこの順に積層され、前記基材シートは、厚さが５０μｍ以上１５０μｍ以下であり、前記第一接着剤層は、ヒートシール剤であり、前記第一樹脂層は、厚さが７０μｍ以上２５０μｍ以下であり、前記第二樹脂層は、熱可塑性樹脂であり、厚さが７０μｍ以上２５０μｍ以下であると共に、エンボスが形成され、前記保護層は、電離放射線硬化型樹脂を含有すると共に、単層の外膜を具備したベシクルにナノサイズの造核剤を内包する造核剤ベシクルが添加されて形成されたものであることを特徴とする。

本発明に係る床用化粧シートによれば、土足用床材として必要な耐傷性，耐摩耗性，耐キャスタ性，耐衝撃性及び加工性を十分に有することができる。

本発明に係る床用化粧シートの主な実施形態の概略構成を表す断面図である。

本発明に係る床用化粧シートの実施形態を図面に基づいて説明するが、本発明は図面に基づいて説明する以下の実施形態のみに限定されるものではない。

［主な実施形態］
本発明に係る床用化粧シートの主な実施形態を図１に基づいて説明する。

〈床用化粧シート１０〉
図１に示すように、本実施形態に係る床用化粧シート１０は、基材シート１１の一方面（図１中、上方面）上に、絵柄模様層１２、光透過性を有する第一接着剤層１３、光透過性を有する第一樹脂層１４、光透過性を有する第二接着剤層１５、光透過性を有する第二樹脂層１６、光透過性を有する保護層１７がこの順に積層され、基材シート１１の他方面（図１中、下方面）上にプライマ層１８が設けられている。

〈基材シート１１〉
基材シート１１は、熱可塑性樹脂に対して、着色顔料，充填剤，安定剤等を添加して分散均一化されて着色され、シート状に成形することにより得られる。基材シート１１の樹脂材料としては、塩化ビニル樹脂以外の種々の材質を適用することができる。

具体的には、例えば、ポリエチレン樹脂，ポリプロピレン樹脂，ポリプテン樹脂，ポリメチルペンテン樹脂等のポリオレフィン系樹脂や、エチレン－酢酸ビニル共重合体またはその鹸化物，エチレン－（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体等のポリオレフィン系共重合体樹脂や、ポリエチレンテレフタレート樹脂，ポリブチレンテレフタレート樹脂，ポリエチレンナフタレート樹脂，ポリアリレート樹脂，ポリカーボネート樹脂，共重合ポリエステル樹脂（代表的には１，４－シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂である通称ＰＥＴ－Ｇ）等のポリエステル系樹脂や、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂や、６－ナイロン、６，６－ナイロン、６，１０－ナイロン、１２－ナイロン等のポリアミド系樹脂や、ポリスチレン，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂や、セルロースアセテート，ニトロセルロース等の繊維素系樹脂や、ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン等の含塩素系樹脂や、ポリフッ化ビニル，ポリフッ化ビニリデン，ポリテトラフルオロエチレン，エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂、またはこれらから選ばれる２種または３種以上の共重合体や混合物を挙げることができる。特に、無公害性，価格，性能，着色の容易さ等の点から考慮すると、充填剤と着色顔料とを添加したポリオレフィン系材料が好適である。

基材シート１１は、厚さが、５０μｍ以上１５０μｍ以下となっている。特に、５０μｍ以上１００μｍ以下であると好ましく、更に、５５μｍ以上７０μｍ以下であるとより好ましい。基材シート１は、厚さが上記範囲内であると、土足用の床用化粧シートとして必要な耐傷性，耐摩耗性，耐キャスタ性，耐衝撃性及び加工性を十分に発現できるようになる。

〈絵柄模様層１２〉
基材シート１１の一方面（図１中、上方面）上には、任意の絵柄の模様を印刷された絵柄模様層１２が設けられている。絵柄模様層１２は、その絵柄の種類を特に限定されることはなく、例えば、木目柄，石目柄，布目柄，砂目柄，抽象柄，幾何学図形，文字又は記号，或いはそれらの組み合わせ等を挙げることができる。

絵柄模様層１２の印刷方法としては、例えば、グラビア印刷，インクジェット印刷，フレキソ印刷，スクリーン印刷等を適用することができる。絵柄模様層１２は、その形成に使用される印刷インキの種類も特に限定されることはなく、床用化粧シートの絵柄模様層の形成に一般に使用されてそれぞれの印刷法に適した公知の印刷インキであれば適用することができる。

具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂系，塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂系，ブチラール系，アクリル系，ウレタン系，ポリエステル系，エポキシ系，アルキド系，ポリアミド系等のバインダ樹脂に対して、有機又は無機の染料又は顔料や、体質顔料，充填剤，粘着付与剤，分散剤，消泡剤，安定剤，その他の添加剤等を必要に応じて適宜添加し、それぞれの印刷法等に対応した適切な粘度となるように希釈溶剤等で調整することにより、得ることができる。

〈第一接着剤層１３〉
絵柄模様層１２の一方面（図１中、上方面）上には、光透過性を有する無色透明な第一接着剤層１３が設けられている。第一接着剤層１３としては、ヒートシール剤が適用される。ヒートシール剤としては、例えば、アクリル樹脂－ポリエステル樹脂－塩化酢酸ビニル系樹脂，熱硬化性ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。

〈第一樹脂層１４〉
第一接着剤層１３の一方面（図１中、上方面）上には、光透過性を有する無色透明な第一樹脂層１４が設けられている。第一樹脂層１４の材料としては、例えば、ポリエチレン樹脂，ポリプロピレン樹脂，ポリプテン樹脂，ポリメチルペンテン樹脂等のポリオレフィン系樹脂や、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂等を挙げることができる。また、密着性を向上させるため、例えば、コロナ処理等を施すことも可能である。

第一樹脂層１４は、厚さが、７０μｍ以上２５０μｍ以下となっている。特に、８０μｍ以上２３０μｍ以下であると好ましく、更に、１００μｍ以上２００μｍ以下であるとより好ましい。第一樹脂層１４は、厚さが上記範囲内であると、土足用の床用化粧シートとして必要な耐傷性，耐摩耗性，耐キャスタ性，耐衝撃性及び加工性を十分に発現できるようになる。

〈第二接着剤層１５〉
第一樹脂層１４の一方面（図１中、上方面）上には、光透過性を有する無色透明な第二接着剤層１５が設けられている。第二接着剤層１５は、第一樹脂層１４上に、第二接着剤層１５を形成するための組成物を塗布して形成することが可能である。第二接着剤層１５に含まれる接着剤としては、第二樹脂層１６に含まれる透明熱可塑性樹脂の組み合わせに応じて、例えば、ウレタン系，アクリル系，ポリエステル系等の中から任意に選択して適用することができる。

〈第二樹脂層１６〉
第二接着剤層１５の一方面（図１中、上方面）上には、光透過性を有する無色透明な第二樹脂層１６が設けられている。第二樹脂層１６は、エンボス１０ａが形成されている。第二樹脂層１６に形成されるエンボス１０ａは、絵柄模様層１２が木目の場合、自然木の持つ導管を凹みで表現すると好ましく、木目以外の場合でも砂目や幾何学模様の凹凸で意匠性を高めることも可能である。このように、エンボス１０ａを形成することにより、床用化粧シート１０の表面に立体感を与え、意匠性を向上させることができる。また、エンボス１０ａは、第二樹脂層１６のみに留まらず、他の層に及ぶことも可能である。

エンボス１０ａを形成する方法としては、各層を貼り合せた後に全体を加熱してエンボスロールを押し当てる後エンボス法や、第二樹脂層１６をＴダイから押し出してエンボスロールに押し当てる押し出し同時エンボス法等を適用することができる。このようなエンボス１０ａは、保護層１７を設ける前に形成したり、保護層１７を設けた後に形成したりすることができる。

第二樹脂層１６は、厚さが、７０μｍ以上２５０μｍ以下となっている。特に、８０μｍ以上２００μｍ以下であると好ましく、更に、９０μｍ以上１４０μｍ以下であるとより好ましい。第二樹脂層１６は、厚さが上記範囲内であると、エンボス１０ａの凹凸を問題なく形成できると共に、意匠性の面において、絵柄模様層１２と相俟って、深みや奥行きをより感じさせることができる。なお、第二樹脂層１６は、厚さが７０μｍ未満であると、耐傷性，耐摩耗性，耐キャスタ性，耐衝撃性を十分に得ることが難しくなってしまう。他方、第二樹脂層１６の厚さが２５０μｍを超えると、製造時の加工性が低下し、高コスト化してしまう。

また、第二樹脂層１６と第一樹脂層１４との厚さの合計値が１５０μｍ以上３００μｍ以下の範囲内であると、床用化粧シート１０としての可撓性と機械的強度との両方を損なうことがなく、且つ、インラインでのロールラミネート等による化粧板への加工性や、さらに化粧板としての加工性等に支障をきたすことがなく、使い勝手を向上させることができるので、好ましい。

また、第二樹脂層１６は、例えば、複数の層を重ねたシート状とすることも可能である。第二樹脂層１６は、層の数が４層以上も可能だが、押し出し機の構造が複雑化して作業の煩雑さが大きくなるため、３層までが好ましい。もちろん、２層とすることも可能であり、１層とすることも可能である。

第二樹脂層１６を構成する各層は、絵柄模様層１２の絵柄を視認できるように、例えば無色透明な熱可塑性樹脂で形成される。第二樹脂層１６に含まれる熱可塑性樹脂は、例えば、塩化ビニル樹脂以外の種々の樹脂を適用することが可能である。第二樹脂層１６を構成する各層の樹脂材料の組み合わせは、目的とする特性により、様々な組み合せが可能である。

具体的には、例えば、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ），高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ），直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ），ポリプロピレン樹脂（ＰＰ），ポリオレフィン系エラストマ等のポリオレフィン系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ），ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ），ポリエチレンナフタレート樹脂（ＰＥＮ）等のポリエステル系樹脂や、ポリメチルメタアクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）や、エチレン－酢酸ビニル系共重合樹脂（ＥＶＡ）や、アイオノマ樹脂や、ポリブテン系樹脂や、ポリアクリロニトリル系樹脂や、６－ナイロン，６６－ナイロン等のポリアミド系樹脂や、ポリスチレン系樹脂（ＰＳ）や、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）や、フッ素系樹脂や、ウレタン系樹脂や、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）や、ポリ塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）等の合成樹脂が挙げられ、特に、透明ポリプロピレン樹脂であると非常に好ましい。

《ポリプロピレン樹脂》
第二樹脂層１６に適用されるポリプロピレン樹脂としては、例えば、柔軟性の高い、エチレンコンテンツを含有するランダムポリプロピレン樹脂や、ランダムポリプロピレン樹脂や高結晶性ホモポリプロピレン樹脂に公知の非晶性ポリプロピレン樹脂を混合したものが挙げられる。曲げ加工などの加工性をより重視する用途においては、高結晶性ホモポリプロピレン樹脂に対し、例えば、エチレンコンテンツを所定の範囲内で有するランダムポリプロピレン樹脂や公知の非晶性ポリプロピレン樹脂を混合することができる。

また、第二樹脂層１６に適用されるポリプロピレン樹脂としては、例えば、アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９５％以上のプロピレン単重合体である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂を、全ポリプロピレン樹脂の質量に対して３０質量％以上１００質量％以下の範囲内で含むものが挙げられる。ここで、高結晶性ホモポリプロピレン樹脂が３０質量％未満であると、結晶性が不足し、十分な強度を得られないことがあるため、好ましくない。

なお、アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）とは、質量数１３の炭素Ｃ（核種）を用いた^１３Ｃ－ＮＭＲ（核磁気共鳴）測定法により、樹脂材料を所定の共鳴周波数にて共鳴させて得られる電磁波吸収率の数値から算出されるものであり、樹脂材料中の原子配置，電子構造，分子の微細構造等を規定するものである。

そして、結晶性ポリプロピレン樹脂のペンタッド分率とは、^１３Ｃ－ＮＭＲにより求めたプロピレン単位が５つ並んだ割合のことであって、結晶化度あるいは立体規則性の尺度として用いられる。ペンタッド分率は、主に表面の耐傷性を決定付ける重要な要因の一つであり、基本的にはペンタッド分率が高いほど結晶化度が高いことを表す。

また、第二樹脂層１６に適用されるポリプロピレン樹脂としては、例えば、自由末端長鎖分岐を付与したポリプロピレン樹脂（ａ）と、自由末端長鎖分岐を付与していないポリプロピレン樹脂（ｂ）との混合物で、その混合物の質量平均分子量／数平均分子量として定義される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１以上５以下の範囲内にあり、かつ、そのポリプロピレン樹脂（ａ）とポリプロピレン樹脂（ｂ）との混合樹脂の、沸騰ヘプタン可溶残分率として規定されるアイソタクチック指数が、１％以上９０％以下の範囲内にあるものが挙げられる。このようなポリプロピレン樹脂を第二樹脂層１６に適用すると、床用化粧シート１０が折り曲げ加工されたときの白化や割れを抑制することができる。

ここで、分子量分布は、分子量Ｍｉの分子がＮｉ個存在する場合に、数平均分子量Ｍｎ＝Σ（Ｍｉ×Ｎｉ）／ΣＮｉ、質量平均分子量Ｍｗ＝Σ（Ｎｉ×Ｍｉ２）／Σ（Ｎｉ×Ｍｉ）の比、Ｍｗ／Ｍｎとして定義される値である。１に近いほど分子量の分布が狭く、均一性が高くなる。

この分子量分布が５以下になるようにすると、分子量を必要十分な大きさに揃えることができ、白化や割れの抑制に寄与できるようになる。一般的には、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができる。

また、沸騰ヘプタン可溶残分率として規定されるアイソタクチック指数は、ポリプロピレン樹脂中の結晶化度を調べる指標として有用である。具体的には、試料を沸騰ｎ－ヘプタンで一定時間抽出を行い、抽出されない部分の質量（％）を求めてアイソタクチックインデックスを算出する。

詳しくは、円筒濾紙を１１０±５℃で２時間乾燥し、恒温恒湿の室内で２時間以上放置してから、円筒濾紙中に試料（粉体またはフレーク状）８ｇ以上１０ｇ以下を入れ、秤量カップ及びピンセットを用いて精秤する。これをヘプタン約８０ｃｃの入った抽出器の上部にセットし、抽出器に冷却器を組み立てる。これをオイルバスまたは電気ヒータで加熱し、１２時間抽出する。加熱は、冷却器からの滴下数が１分間当たり１３０滴以上となるように調節する。

続いて、抽出残分の入った円筒濾紙を取り出して真空乾燥器に入れ、８０℃，１００ｍｍＨｇ以下の真空度で５時間乾燥する。乾燥後、恒温恒湿中に２時間放置した後、精秤し、（Ｐ／Ｐｏ）×１００によりアイソタクチック指数を算出する。ただし、Ｐｏは抽出前の試料質量（ｇ）、Ｐは抽出後の試料質量（ｇ）である。

アイソタクチック指数を９０％以下にすることで、ポリプロピレン結晶起因によるシート剛性を抑制することができる。アイソタクチック指数を下げる方法としては、例えば、非晶質ポリプロピレン成分（例えば、シンジオタクチックポリプロピレン，アダクチックポリプロピレン等）を一部に使う方法や、エチレンやα－オレフィン等のオレフィンモノマを１種類以上ランダム共重合させる方法や、各種ゴム成分（例えば、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＲ），エチレンープロピレンージエンゴム（ＥＰＤＭ），スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ），アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ），ブタジエンゴム（ＢＲ），イソプレンゴム（ＩＲ）等の成分）を添加する方法等が挙げられる。

また、ポリプロピレン樹脂（ａ）とポリプロピレン樹脂（ｂ）との混合樹脂の溶融張力は、１００ｍＮ以上５００ｍＮ以下の範囲内にあると好ましく、３００ｍＮ以上４００ｍＮ以下の範囲内にあるとより好ましい。５００ｍＮを超えると、溶融粘度が高くなり過ぎて、安定して成膜することが難しくなってしまう。１００ｍＮ未満であると、長鎖分岐成分が不十分になり易く、所望の性能を得難くなってしまう。なお、上記溶融張力は、２．０ｍｍ径のノズルキャピラリレオメータを用いて、２３０℃の温度において、６０ｍｍ／分で押し出して、２ｍｍ／分で引き取るときの張力である。

また、ポリプロピレン樹脂（ａ）とポリプロピレン樹脂（ｂ）との混合物の、日本工業規格「ＪＩＳ Ｋ６７６０」で規定されている、２３０℃におけるメルトフローレートが５ｇ／１０ｍｉｎ以上５０ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲内であると、分子量をある一定値以上で、かつ安定的な製膜状態を保持することができるので好ましい。より好ましくは、１０ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲内であり、更に好ましくは、１０ｇ／１０ｍｉｎ以上２５ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲内である。

メルトフローレートが５０ｇ／１０ｍｉｎを超えると、Ｔダイによる溶融押し出し時に、Ｔダイから溶融押し出しされた樹脂が、中央に集まろうとする効果（ネックイン）が大きくなり、Ｔダイから溶融押し出しされた樹脂の端部厚さが増大してしまう。端部の厚さ増大は冷却効率の低下と幅方向の厚さ安定性に影響を与えるため、安定した製膜がし辛くなってしまう。他方、５ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、溶融樹脂のドローレゾナンスが悪くなり、Ｔダイから出た直後の溶融樹脂の速度（初速）と冷却ロールに触れた直後の樹脂の速度とのギャップに溶融樹脂が対応できなくなってしまい、安定した製膜がし辛くなってしまう。

そして、本実施形態において、第二樹脂層１６は、第二接着剤層１５側（図１中、下側）に設けられて、透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を含有する基底樹脂層１６ａと、基底樹脂層１６ａ上に設けられて、基底樹脂層１６ａと異なる透明ポリプロピレン樹脂を含有する包囲樹脂層１６ｂとを有している。

基底樹脂層１６ａは、厚さが、例えば、１０μｍ以上であると好ましく（より好ましくは５０μｍ以上）、第二樹脂層１６の全体の厚さの２０％以下であると好ましい（より好ましくは１０％以下）。基底樹脂層１６ａの厚さが１０μｍ未満であると、密着安定性が低下してしまい、好ましくない。基底樹脂層１６ａの厚さが第二樹脂層１６の全体の厚さの２０％を超えると、床用化粧シート１０の全体の表面強度が低下してしまい、好ましくない。つまり、基底樹脂層１６ａは、厚さが１０μｍ以上であると同時に、第二樹脂層１６の全体の厚さの２０％以下であると、高い密着安定性を発現しつつ、床用化粧シート１０の全体の表面強度を高めて耐傷性を向上させることができる。

基底樹脂層１６ａは、透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂の含有率（質量％）が、包囲樹脂層１６ｂの透明ポリプロピレン樹脂の含有率（質量％）よりも大きくすることが可能である。具体的には、基底樹脂層１６ａは、透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂の含有率（質量％）を８０質量％以上とすることが可能である。このような基底樹脂層１６ａであっても、高い密着安定性を発現しつつ、床用化粧シート１０の全体の表面強度を高めて耐傷性を向上させることができる。

基底樹脂層１６ａ及び包囲樹脂層１６ｂを有する第二樹脂層１６においては、基底樹脂層１６ａが透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を含有していることから、層間の接着性を向上させることができると共に、包囲樹脂層１６ｂが透明ポリプロピレン樹脂を含有していることから、脆化を低減することができる。

なお、基底樹脂層１６ａ及び包囲樹脂層１６ｂの２層を有する第二樹脂層１６は、２軸押し出し機を使用して、基底樹脂層１６ａと包囲樹脂層１６ｂとの２層を同時に押し出して貼り合わせることにより形成する方法であると容易に作製できて好ましい。

また、第二樹脂層１６は、単層の外膜を具備したベシクルにナノサイズの造核剤を内包する造核剤ベシクルが添加されたポリプロピレン樹脂等の熱可塑性樹脂から形成されたものであると好ましい。

《造核剤ベシクル》
造核剤ベシクルは、単層の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包されたものであり、ポリプロピレン樹脂（熱可塑性樹脂）に添加されて使用される。第二樹脂層１６は、造核剤を含有することにより、結晶化度を向上させることができ、床用化粧シート１０の耐傷性，耐衝撃性，耐キャスタ性等を向上させることができる。なお、造核剤は、その一部をベシクルの外膜から露出させた状態でベシクルに内包されていても問題はない。

ナノサイズの造核剤は、平均粒径が可視光の波長領域の１／２以下であると好ましい。具体的には、可視光の波長領域が４００ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の範囲内であるので、平均粒径が３７５ｎｍ以下であると好ましい。

ナノサイズの造核剤は、粒径が極めて小さいことから、単位体積当たりに存在する数と表面積とが粒子直径の三乗に反比例して増加するので、その粒子間の距離を小さくして粒子を近接することができる。

そのため、ポリプロピレン樹脂に添加された一つの造核剤の粒子の表面から結晶成長を生じたときに、成長している結晶の端部が、この造核剤の粒子に隣り合う他の造核剤の粒子の表面から成長している結晶の端部とすぐに接触して、互いに結晶の端部の成長を阻害し、各結晶の成長がすぐに止まるので、結晶性ポリプロピレン樹脂の結晶部における、球晶の平均粒径を小さく（例えば１μｍ以下）することができる。

その結果、高結晶化して硬度を高めることができると共に、曲げ加工時に生じる球晶間の応力集中を効率的に分散することができ、曲げ加工時の割れや白化を抑制したポリプロピレンフィルムとすることができる。

なお、造核剤を単純添加すると、ポリプロピレン樹脂中の造核剤が二次凝集して、造核剤の粒径が大きくなり、造核剤をベシクルにして添加した場合よりも、造核剤の添加量に対する結晶核の数が大幅に少なくなってしまい、ポリプロピレン樹脂の結晶部における球晶の平均粒径が大きくなり易くなってしまう。その結果、曲げ加工時の割れや白化を十分に抑制することが難しくなり、結晶化度を高めることによる弾性率向上と加工性との両立が困難となってしまう。

造核剤は、樹脂が結晶化する際に結晶化の起点となる物質であれば特に限定されるものではない。造核剤としては、例えば、リン酸エステル金属塩，安息香酸金属塩，ピメリン酸金属塩，ロジン金属塩，ベンジリデンソルビトール，キナクリドン，シアニンブルー及びタルク等を挙げることができる。

特に、ナノ化処理の効果を最大限に得るべく、非溶融型で良好な透明性を期待できる、リン酸エステル金属塩，安息香酸金属塩，ピメリン酸金属塩，ロジン金属塩等であると好ましいが、ナノ化処理によって材料自体が透明化できる場合には、有色のキナクリドン，シアニンブルー，タルク等を適用することも可能である。また、非溶融型の造核剤に対しては、溶融型のベンジリデンソルビトール等を混合することにより、適用することができる。

造核剤ベシクルは、ポリプロピレン樹脂等の樹脂材料１００質量部に対して造核剤添加量に換算して０．０５質量部以上０．５質量部以下の範囲内で添加されていると好ましく、０．１質量部以上０．３質量部以下の範囲内で添加されているとより好ましい。造核剤ベシクルの添加量が０．０５質量部未満であると、結晶化度を十分に得ることが難しくなってしまい、弾性率（硬度）を十分に得ることが難しくなってしまう。他方、造核剤ベシクルの添加量が０．５質量部を超えると、結晶核が過多となって球晶成長が逆に阻害され、結果的に結晶化度を十分に得ることが難しくなってしまい、弾性率（硬度）を十分に得ることが難しくなってしまう。

また、基底樹脂層１６ａ及び包囲樹脂層１６ｂの２層を有する第二樹脂層１６のときには、基底樹脂層１６ａ及び包囲樹脂層１６ｂのうちの少なくとも一方に造核剤ベシクルを含有させる。このとき、基底樹脂層１６ａは、透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂等の樹脂材料１００質量部に対して造核剤添加量に換算して０．０５質量部以上０．５質量部以下の範囲内で造核剤ベシクルが添加されていると好ましく、０．１質量部以上０．３質量部以下の範囲内で造核剤ベシクルが添加されているとより好ましい。他方、包囲樹脂層１６ｂは、透明ポリプロピレン樹脂等の樹脂材料１００質量部に対して造核剤添加量に換算して０．０５質量部以上０．５質量部以下の範囲内で造核剤ベシクルが添加されていると好ましく、０．１質量部以上０．３質量部以下の範囲内で造核剤ベシクルが添加されているとより好ましい。

造核剤をナノ化する手法としては、例えば、造核剤に対して主に機械的な粉砕を行ってナノサイズの粒子を得る固相法や、造核剤を溶解させた溶液中でナノサイズの粒子の合成や結晶化を行う液相法や、造核剤を気化させたガスや蒸気からナノサイズの粒子の合成や結晶化を行う気相法等を適宜用いることができる。

固相法としては、例えば、ボールミル，ビーズミル，ロッドミル，コロイドミル，コニカルミル，ディスクミル，ハンマミル，ジェットミル等を挙げることができる。液相法としては、例えば、晶析法，共沈法，ゾルゲル法，液相還元法，水熱合成法等を挙げることができる。気相法としては、例えば、電気炉法，化学炎法，レーザ法，熱プラズマ法等を挙げることができる。

また、造核剤ベシクルは、例えば、Bangham法，エクストルージョン法，水和法，界面活性剤透析法，逆相蒸発法，凍結融解法，超臨界逆相蒸発法等により、調製することができる。特に、造核剤をナノ化する手法としては、超臨界逆相蒸発法であると好ましい。

超臨界逆相蒸発法とは、超臨界状態又は臨界点以上の温度条件下又は圧力条件下の二酸化炭素を用いて対象物質を内包したカプセル（ナノサイズのベシクル）を作製する方法である。超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度（３０．９８℃）及び臨界圧力（７．３７７３±０．００３０ＭＰａ）以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度条件下又は圧力条件下の二酸化炭素とは、温度だけ又は圧力だけが臨界条件を超えた条件下の二酸化炭素を意味する。

具体的には、超臨界二酸化炭素と、外膜を形成する物質と、内包物質となる造核剤とを混合した流体中に水相を注入して攪拌することにより、超臨界二酸化炭素と水相とのエマルジョンを生成させる。そして、減圧すると、二酸化炭素が膨張して蒸発し転相することにより、造核剤の粒子の表面を単層の外膜で覆ったナノベシクル（ナノカプセル）が得られる。

このような超臨界逆相蒸発法を利用することにより、造核剤の粒子を単層の外膜で覆ったカプセルとすることが容易にできるので、造核剤の粒子の表面を多重層の外膜で覆ってしまう従来のカプセル化方法と異なり、より小径なカプセルとすることができる。

造核剤ベシクルを構成する外膜は、単層の膜から構成される。ベシクルの外膜を形成する物質としては、例えば、ノニオン系界面活性剤や、これとコレステロール類もしくはトリアシルグリセロールとの混合物等の分散剤や、リン脂質等を挙げることができる。

ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリグリセリンエーテル，ジアルキルグリセリン，ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油，ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンコポリマ，ポリブタジエン－ポリオキシエチレン共重合体，ポリブタジエン－ポリ２－ビニルピリジン，ポリスチレン－ポリアクリル酸共重合体，ポリエチレンオキシド－ポリエチルエチレン共重合体，ポリオキシエチレン－ポリカプロラクタム共重合体等の１種又は２種以上を適用することができる。

コレステロール類としては、例えば、コレステロール，α－コレスタノール，β－コレスタノール，コレスタン，デスモステロール（５，２４－コレスタジエン－３β－オール），コール酸ナトリウム又はコレカルシフェロール等を適用することができる。

造核剤ベシクルを構成する外膜は、リン脂質等の生体脂質を含む物質であると好ましい。リン脂質としては、例えば、ホスファチジルコリン，ホスファチジルエタノールアミン，ホスファチジルセリン，ホスファチジン酸，ホスファチジルグリセロール，ホスファチジルイノシトール，カルジオピン，黄卵レシチン，水添黄卵レシチン，大豆レシチン，水添大豆レシチン等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン，セラミドホスホリルエタノールアミン，セラミドホスホリルグリセロール等のスフィンゴリン脂質等を挙げることができる。

なお、本実施形態では、外膜がリン脂質のような生体脂質を含む物質から構成される造核剤ベシクルを、「造核剤リポソーム」という。また、造核剤リポソームの外膜は、リン脂質と分散剤との混合物から形成することも可能である。本実施形態に係る床用化粧シート１０においては、造核剤ベシクルを、リン脂質を含む外膜を具備したラジカル捕捉剤リポソームとすることが好ましく、外膜をリン脂質で構成することによって、第二樹脂層１６の樹脂成分との相溶性を良好なものとすることができる。

《他の添加剤》
さらに、第二樹脂層１６は、包囲樹脂層１６ｂが紫外線吸収剤，光安定剤，熱安定剤，難燃剤，ブロッキング防止剤等を含有していると好ましい。

紫外線吸収剤は、所望の耐候性に応じて添加量が適宜選定されるものであり、例えば、樹脂固形分に対して０．１質量％以上５０質量％以下の範囲内の添加量であると好ましく、特に１質量％以上３０質量％以下の範囲内の添加量であるとさらに好ましい。紫外線吸収剤は、水酸基を有していると、イソシアネート添加に伴う架橋による樹脂成分との結合を生じ易くなるため、特に好適である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系，トリアジン系，ベンゾフェノン系等を適用することができる。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール，２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール，２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール，２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール，２－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール，２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール，２－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール，２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等や、これらの混合物，変性物，重合物，誘導体等を適用することができる。

トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール，２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン，２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン，２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－イソ－オクチルオキシフェニル）－ｓ－トリアジン等や、これらの混合物，変性物，重合物，誘導体等を適用することができる。

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、オクタベンゾンや、その変性物，重合物，誘導体等を適用することができる。

光安定剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドリキシフェニル］メチル］ブチルマロネート，ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート，メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ポペリジニル）セバケート，デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル等や、これらの混合物，変性物，重合物，誘導体等を適用することができる。

熱安定剤としては、例えば、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３、５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）］－プロピオネート，２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン，オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート，１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン，１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌル酸等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール），２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト等に代表される燐系酸化防止剤等や、これらの混合物，つまり、２種以上を組み合わせたもの等を適用することができる。

難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム，水酸化マグネシウム，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム等の無機系化合物や、燐酸エステル系の難燃剤等を適用することができる。

ブロッキング防止剤としては、例えば、珪酸アルミニウム，酸化珪素，ハイドロタルサイト，炭酸カルシウム等の無機系ブロッキング防止剤や、脂肪酸アミド等の有機系ブロッキング防止剤等を適用することができる。

〈保護層１７〉
第二樹脂層１６の一方面（図１中、上方面）上には、光透過性を有する無色透明な保護層１７が設けられている。保護層１７は、床用化粧シート１０において、最表面にあって、直接の外力、例えば、物が衝突したり、移動の際に擦ったりというような外力から保護するものである。つまり、保護層１７は、床用化粧シート１０において、表面物性を向上させるものであり、耐傷性，耐汚染性，滑り性等を表面に付与すると共に、表面の艶や触感等に影響を与えるものである。

保護層１７は、紫外線（ＵＶ）硬化型樹脂等の電離放射線硬化型樹脂を含むものである。具体的には、保護層１７は、例えば、熱硬化型樹脂と紫外線硬化型樹脂との混合物（ブレンド樹脂）等であると好ましい。このような熱硬化型樹脂と紫外線硬化型樹脂とを混合した保護層１７は、硬度が高い樹脂を含むため、表面を覆うことによって、耐傷性を向上することができる。なお、溶剤には、酢酸エチル，酢酸ｎブチル等を用いることができる。

熱硬化型樹脂としては、例えば、耐傷性，耐衝撃性，耐キャスタ性等を考慮すると、ウレタン結合を有するポリウレタン系樹脂等を適用すると好ましい。ポリウレタン系樹脂としては、例えば、ポリオールを主体とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とする２液硬化型ウレタン樹脂等を挙げることができる。

ポリオールとしては、分子中に２つ以上の水酸基を有するものであって、例えば、ポリエチレングリコール，ポリプロピレングリコール，アクリルポリオール，ポリエステルポリオール，ポリエーテルポリオール，ポリカーボネートポリオール，ポリウレタンポリオール等を挙げることができる。

イソシアネートとしては、分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネート等を適用することができる。多価イソシアネートとしては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート，キシレンジイソシアネート，４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系イソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート，イソホロンジイソシアネート，水素添加トリレンジイソシアネート，水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族系（又は脂環式）イソシアネート、これらの付加体又は多量体（例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネートの３量体（トリマ））等を挙げることができる。特に、脂肪族系（又は脂環式）イソシアネート（例えば、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート等）は、耐候性，耐熱黄変性等に対しても良好であるため、非常に好ましい。

紫外線硬化型樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂，シリコーン系樹脂，ポリエステル系樹脂，ウレタン系樹脂，アミド系樹脂，エポキシ系樹脂等を挙げることができる。

保護層１７は、単層の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤を内包させた造核剤ベシクルが樹脂材料に添加されて形成されたものである。造核剤ベシクルは、第二樹脂層１６に適用するものと同じであって、樹脂材料１００質量部に対して造核剤添加量に換算して０．０５質量部以上０．５質量部以下の範囲内で添加されていると好ましく、０．１質量部以上０．３質量部以下の範囲内で添加されているとより好ましい。

造核剤ベシクルの添加量が０．０５質量部未満であると、結晶化度を十分に得ることが難しくなってしまい、弾性率（硬度）を十分に得ることが難しくなってしまうおそれがある。他方、造核剤ベシクルの添加量が０．５質量部を超えると、結晶核が過多となって球晶成長が逆に阻害され、結果的に結晶化度を十分に得ることが難しくなってしまい、弾性率（硬度）を十分に得ることが難しくなってしまう。

〈プライマ層１８〉
基材シート１１の他方面（図１中、下方面）上に設けられるプライマ層１８としては、例えば、ポリエステル系樹脂，ポリウレタン系樹脂，これらの混合物等を適用することができる。特に、ポリウレタン系樹脂として、ポリオールとイソシアネートとの２液硬化型を適用すると、基材シート１１との密着性を向上させることができると共に、プライマ層１８自体の凝集力を向上させることができるので、非常に好ましい。

ポリオールとしては、例えば、アクリルポリオール，ポリエステルポリオール等を挙げることができ、反応性の早さや、耐熱性の観点から、芳香族系であると特に好ましい。イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート，キシレンジイソシアネート，４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系イソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート，イソホロンジイソシアネート等の脂肪族系イソシアネート等を挙げることができる。

プライマ層１８は、厚さが、１μｍ以上１０μｍ以下であると好ましい。プライマ層１８は、厚さが１μｍ未満であると、接着剤の溶剤種によっては溶解して消失し、密着性を向上させることができなくなるおそれがあるため、好ましくない。他方、厚さが１０μｍを超えると、高コスト化してしまうため、好ましくない。

〈床用化粧シート１０の製造方法〉
上述したような床用化粧シート１０の製造方法の主な実施形態を次に説明する。
まず、基材シート１１の一方面側（図１中、上面側）に絵柄模様を印刷法によって印刷することにより絵柄模様層１２を形成する。次に、絵柄模様層１２上にヒートシール剤を塗布して第一接着剤層１３を形成した後、コロナ処理を予め施したアクリル系樹脂やオレフィン系樹脂のフィルムを第一接着剤層１３上に設けて熱ラミネートすることにより、第一樹脂層１４を形成する。

続いて、第一樹脂層１４上にウレタン系樹脂の接着剤を塗布して温風乾燥して第二接着剤層１５を形成する。そして、造核剤ベシクルを添加した透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂と、造核剤ベシクルを添加した透明ポリプロピレン樹脂とを多軸エクストルーダからＴダイによりそれぞれ溶融押出しして基底樹脂層１６ａと包囲樹脂層１６ｂとを第二接着剤層１５上に積層することにより、第二樹脂層１６を形成する。

これと同時に、基材シート１１，絵柄模様層１２，第一接着剤層１３，第一樹脂層１４，第二接着剤層１５，第二樹脂層１６をエンボス版ロールとゴムロールとの間に挟んで走行移動させることにより、ラミネート加工しながらエンボス加工を施す。そして、エンボス１０ａを形成された第二樹脂層１６に対して表面処理を施した後、造核剤ベシクルを添加した紫外線硬化型樹脂をグラビアコート法等で第二樹脂層１６上に塗布して硬化させることにより、保護層１７を形成する。

更に、基材シート１１の他方面に対して表面処理を施した後、プライマ塗工液をグラビアコート法等で基材シート１１の他方面上に塗布することにより、プライマ層１８を形成する。これにより、床用化粧シート１０を得ることができる。

〈床用化粧シート１０の効果〉
このような本実施形態に係る床用化粧シート１０によれば、基材シート１１が厚さ５０μｍ以上１５０μｍ以下であり、第一樹脂層１４が厚さ７０μｍ以上２５０μｍ以下であり、第二樹脂層１６が厚さ７０μｍ以上２５０μｍ以下であることから、土足用床材として必要な耐傷性，耐摩耗性，耐キャスタ性，耐衝撃性及び加工性をそれぞれ十分に発現することができると共に、木質系基材と連続的にラミネートして接合するときにライン上でシートカットすることが容易にでき、加工性を向上させることができるので、ロールｔｏロールで容易に加工することができ、生産性を向上させることができる。

また、保護層１７が、紫外線硬化型樹脂を含有すると共に、造核剤ベシクルを添加されて形成されたものであるだけでなく、第二樹脂層１６が、造核剤ベシクルを添加された透明ポリプロピレン樹脂から形成されたものであることから、土足用床材として必要な耐傷性，耐摩耗性，耐キャスタ性，耐衝撃性及び加工性をより向上させることができる。

また、第一接着剤層１３がヒートシール剤であることから、第一樹脂層１４を熱ラミネートして接着することができるので、例えば、ドライラミネート等のような養生期間を不要として、製造工程の簡便化を図ることができると共に、層間の密着性を向上させることができる。

また、第二樹脂層１６が、透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を含有する基底樹脂層１６ａと、透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂と異なる透明ポリプロピレン樹脂を含有する包囲樹脂層１６ｂとを有していることから、層間の接着性を向上させることができると共に、脆化を低減することができる。

本発明に係る床用化粧シートの実施例を具体的に説明するが、本発明は具体的に説明する以下の実施例のみに限定されるものではない。

［試験体及び比較体の作製］
〈実施例１〉
厚さ５５μｍのポリオレフィン系無機充填シートからなる基材シート１１の一方面上に木目模様をグラビア印刷法によって印刷して絵柄模様層１２を形成した後、アクリル樹脂－ポリエステル樹脂－塩化酢酸ビニル系樹脂からなるヒートシール剤を絵柄模様層１２の上に塗布して第一接着剤層１３を形成し、コロナ処理を予め施した厚さ１００μｍのアクリル樹脂系フィルムを第一接着剤層１３上に設けてフィルム表面温度１２０℃で熱ラミネートすることにより、第一樹脂層１４を形成した。

次に、第一樹脂層１４上にウレタン系樹脂の接着剤を塗布して温風乾燥することにより第二接着剤層１５を形成した。そして、透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂１００質量部に造核剤ベシクルを０．０５質量部添加した基底樹脂層１６ａ用の材料と、透明ポリプロピレン樹脂１００質量部にフェノール系酸化防止剤を０．２質量部，ヒンダードアミン系光安定剤を０．３質量部，ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．５質量部，造核剤ベシクルを０．０５質量部添加した包囲樹脂層１６ｂ用の材料とを、多軸エクストルーダからＴダイによりそれぞれ溶融押し出しすることにより、基底樹脂層１６ａと包囲樹脂層１６ｂとを第二接着剤層１５上に積層して第二樹脂層１６を形成した。

これと同時に、基材シート１１，絵柄模様層１２，第一接着剤層１３，第一樹脂層１４，第二接着剤層１５，第二樹脂層１６を導管模様のエンボス版ロールとゴムロールとの間に挟んで走行移動させることにより、ラミネート加工しながらエンボス加工を施した。このとき、第二樹脂層１６の厚さを１００μｍ（基底樹脂層１６ａ：１５μｍ、包囲樹脂層１６ｂ：８５μｍ）となるように調整した。

続いて、第二樹脂層１６のエンボス加工面に表面処理を施した後、ウレタン系樹脂１００質量部に硬化剤を１０質量部，ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．５質量部，ヒンダードアミン系光安定剤を１質量部，造核剤ベシクルを０．０５質量部添加した材料を乾燥後の塗布量が７ｇ／ｍ^２となるようにグラビア印刷法によって第二樹脂層１６上に塗布して、紫外線（ＵＶ）を照射して硬化させることにより、保護層１７を形成した。

更に、基材シート１１の他方面に対して表面処理を施した後、ポリオール１００質量部にシリカを１０質量部，イソシアネートを３質量部添加したプライマ塗工液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ^２となるようにグラビア印刷法によって基材シート１１の他方面上に塗布することにより、プライマ層１８を形成した。これにより、実施例１の床用化粧シート１０の試験体１Ａを得た。

そして、上記床用化粧シート１０のプライマ層１８に２液水性エマルジョン接着剤（ジャパンコーティングレジン株式会社製「リカボンド（登録商標）」の「ＢＡ－１０Ｌ（品番）」と「ＢＡ－１１Ｂ（品番）」とを１００対５の割合で混合したもの）を２ｇ／ｍ^２となるように塗布して、厚さ３ｍｍの中密度繊維板（ＭＤＦ）をラミネータで貼り付けた後、１２時間養生した。これにより、実施例１の床用化粧材の試験体１Ｂを得た。なお、後述する耐衝撃性試験については、試験体１Ｂにさらに厚さ１２ｍｍのラワン材を貼り付けた試験体１Ｃを使用した。

〈実施例２〉
基材シート１１の厚さを１５０μｍ、第一樹脂層１４の厚さを２５０μｍ、第二樹脂層１６の厚さを２５０μｍ（基底樹脂層１６ａ：３７．５μｍ、包囲樹脂層１６ｂ：２１２．５μｍ）とした以外は、実施例１と同様にして作製することにより、実施例２の床用化粧シート１０の試験体２Ａ及び床用化粧材の試験体２Ｂ並びに試験体２Ｃを得た。

〈実施例３〉
基材シート１１の厚さを５０μｍ、第一樹脂層１４の厚さを７０μｍ、第二樹脂層１６の厚さを７０μｍ（基底樹脂層１６ａ：１２．５μｍ、包囲樹脂層１６ｂ：５７．５μｍ）とした以外は、実施例１と同様にして作製することにより、実施例３の床用化粧シート１０の試験体３Ａ及び床用化粧材の試験体３Ｂ並びに試験体３Ｃを得た。

〈実施例４〉
第二樹脂層１６中の造核剤ベシクルの添加量を０．５質量部、保護層１７中の造核剤ベシクルの添加量を０．５質量部とした以外は、実施例１と同様にして作製することにより、実施例４の床用化粧シート１０の試験体４Ａ及び床用化粧材の試験体４Ｂ並びに試験体４Ｃを得た。

〈実施例５〉
第二樹脂層１６中の造核剤ベシクルの添加量を０．５質量部、保護層１７中の造核剤ベシクルの添加量を０．５質量部とした以外は、実施例２と同様にして作製することにより、実施例５の床用化粧シート１０の試験体５Ａ及び床用化粧材の試験体５Ｂ並びに試験体５Ｃを得た。

〈実施例６〉
第二樹脂層１６中の造核剤ベシクルの添加量を０．５質量部、保護層１７中の造核剤ベシクルの添加量を０．５質量部とした以外は、実施例３と同様にして作製することにより、実施例６の床用化粧シート１０の試験体６Ａ及び床用化粧材の試験体６Ｂ並びに試験体６Ｃを得た。

〈実施例７〉
第二樹脂層１６に対する造核剤ベシクルの添加をなしとした以外は、実施例１と同様にして作製することにより、実施例７の床用化粧シート１０の試験体７Ａ及び床用化粧材の試験体７Ｂ並びに試験体７Ｃを得た。

〈実施例８〉
第二樹脂層１６に対する造核剤ベシクルの添加をなしとした以外は、実施例２と同様にして作製することにより、実施例８の床用化粧シート１０の試験体８Ａ及び床用化粧材の試験体８Ｂ並びに試験体８Ｃを得た。

〈実施例９〉
第二樹脂層１６に対する造核剤ベシクルの添加をなしとした以外は、実施例３と同様にして作製することにより、実施例９の床用化粧シート１０の試験体９Ａ及び床用化粧材の試験体９Ｂ並びに試験体９Ｃを得た。

〈実施例１０〉
第二樹脂層１６に対する造核剤ベシクルの添加をなしとした以外は、実施例４と同様にして作製することにより、実施例１０の床用化粧シート１０の試験体１０Ａ及び床用化粧材の試験体１０Ｂ並びに試験体１０Ｃを得た。

〈実施例１１〉
第二樹脂層１６に対する造核剤ベシクルの添加をなしとした以外は、実施例５と同様にして作製することにより、実施例１１の床用化粧シート１０の試験体１１Ａ及び床用化粧材の試験体１１Ｂ並びに試験体１１Ｃを得た。

〈実施例１２〉
第二樹脂層１６に対する造核剤ベシクルの添加をなしとした以外は、実施例６と同様にして作製することにより、実施例１２の床用化粧シート１０の試験体１２Ａ及び床用化粧材の試験体１２Ｂ並びに試験体１２Ｃを得た。

〈比較例１〉
第二樹脂層及び保護層に対する造核剤ベシクルの添加をそれぞれなしとした以外は、実施例１と同様にして作製することにより、比較例１の床用化粧シートの比較体１Ａ及び床用化粧材の比較体１Ｂ並びに比較体１Ｃを得た。

〈比較例２〉
第一接着剤層１３のヒートシール剤による熱ラミネートに代えて、熱硬化型ウレタン系接着剤を第一接着剤層に適用してドライラミネートした以外は、実施例１と同様にして作製することにより、比較例２の床用化粧シートの比較体２Ａ及び床用化粧材の比較体２Ｂ並びに比較体２Ｃを得た。

［試験方法］
〈耐傷性〉
試験体１Ｂ～１２Ｂ，比較体１Ｂ，２Ｂに対して、日本工業規格（ＪＩＳ）「Ｋ ５６００」で規定されている鉛筆硬度試験を行い、傷の付き方を確認した。その結果を表２に示す。

ただし、表２において、「◎」は、５Ｈ以上で傷なし、「○」は、２Ｈ～４Ｈで傷なし、「△」は、ＨＢ～Ｈで傷なし、「×」は、Ｂより軟らかいレベルで傷あり、を示している。なお、「△」以上ならば、実用可能なレベルであるため、「合格」とした。

〈耐摩耗性〉
試験体１Ｂ～１２Ｂ，比較体１Ｂ，２Ｂに対して、フローリングの日本農林規格（ＪＡＳ）で規定されている摩耗試験機により摩耗試験を行い、絵柄模様が消失され始めるまでの回転数を確認した。なお、１０００回転毎に研磨紙を新規品に交換した。その結果を表２に示す。

ただし、表２において、「◎」は、３０００回転以上、「○」は、２５００回転以上３０００回転未満、「△」は、２０００回転以上２５００回転未満、「×」は、２０００回転未満、を示している。なお、「△」以上ならば、実用可能なレベルであるため、「合格」とした。

〈耐キャスタ性〉
試験体１Ｂ～１２Ｂ及び比較体１Ｂ，２Ｂの上にポリカーボネート製のダブルキャスタ（直径４０ｍｍ、１輪の幅９ｍｍ、２輪間の幅１８ｍｍ）を載せ、キャスタに重り（２５ｋｇ）を載せて荷重（約２４５Ｎ）を加え、キャスタを往復移動させて（ストローク長２０ｃｍ以上、速度２０ｃｍ／秒、５千往復（１万回））、その後の痕について観察した。その結果を表２に示す。

ただし、表２において、「◎」は、著しい変化なし、「○」は、わずかに艶変化あり、「△」は、わずかに艶変化あると共に傷あり、「×」は、著しい艶変化あると共に傷あり、を示している。なお、「△」以上ならば、実用可能なレベルであるため、「合格」とした。

〈耐衝撃性〉
試験体１Ｃ～１２Ｃ及び比較体１Ｃ，２Ｃに対して、日本工業規格（ＪＩＳ）「Ｋ ５６００」で規定されているデュポン式落球試験に準拠した試験を行った。すなわち、試験体１Ｃ～１２Ｃ及び比較体１Ｃ，２Ｃ上に３００ｍｍの高さから５００ｇの重りを落下させて、試験体１Ｃ～１２Ｃ及び比較体１Ｃ，２Ｃに生じた凹み量を測定すると共に、表面を観察した。その結果を表２に示す。

ただし、表２において、「◎」は、凹み量が２．０ｍｍ以下で表面に割れなし、「○」は、凹み量が２．０ｍｍ以下で表面にわずかな割れあり、「△」は、凹み量が２．０ｍｍ以下で表面に割れあり、「×」は、凹み量が２．０ｍｍ以上又は表面に著しい割れあり、を示している。なお、「△」以上ならば、実用可能なレベルであるため、「合格」とした。

〈加工性〉
試験体１Ａ～１２Ａ及び比較体１Ａ，２Ａから試験体１Ｂ～１２Ｂ及び比較体１Ｂ，２Ｂを作製する際に適用可能な加工方法の確認を行った。その結果を表１に示す。

ただし、表２において、「◎」は、インラインでのロールラミネートが可能、「○」は、インラインでのロールラミネートが可能であるものの、加工に慎重性をやや要する、「△」は、インラインでのロールラミネートが可能であるものの、加工に慎重性をかなり要する、「×」は、ロールラミネートが不可であり、枚葉での貼り合せのみが可能、を示している。なお、「△」以上ならば、実用可能なレベルであるため、「合格」とした。

［試験結果］
表２からわかるように、比較例１（造核剤ベシクル添加なし）においては、耐傷性が実用可能なレベルにまで至らなかった。また、比較例２（ドライラミネート）においては、耐傷性，耐摩耗性，耐キャスタ性，耐衝撃性及び加工性が実用可能なレベルにまで至ったものの、第一接着剤層の養生に時間を要してしまい、製造に手間がかかってしまった。これに対し、実施例１～１２においては、耐傷性，耐摩耗性，耐キャスタ性，耐衝撃性及び加工性が実用可能なレベルにまで至ると同時に、第一接着剤層を養生する必要がなく、製造を簡便に実施することができた。

本発明に係る床用化粧シートは、土足用床材として必要な耐傷性，耐摩耗性，耐キャスタ性，耐衝撃性及び加工性を十分に有することができるので、建設産業等において、極めて有益に利用することができる。

１０ 床用化粧シート
１０ａ エンボス
１１ 基材シート
１２ 絵柄模様層
１３ 第一接着剤層
１４ 第一樹脂層
１５ 第二接着剤層
１６ 第二樹脂層
１６ａ 基底樹脂層
１６ｂ 包囲樹脂層
１７ 保護層
１８ プライマ層

Claims (8)

1. 基材シートの一方面上に、絵柄模様層，光透過性を有する第一接着剤層，光透過性を有する第一樹脂層，光透過性を有する第二接着剤層，光透過性を有する第二樹脂層，光透過性を有する保護層、がこの順に積層され、
   前記基材シートは、厚さが５０μｍ以上１５０μｍ以下であり、
   前記第一接着剤層は、ヒートシール剤であり、
   前記第一樹脂層は、厚さが７０μｍ以上２５０μｍ以下であり、
   前記第二樹脂層は、熱可塑性樹脂であり、厚さが７０μｍ以上２５０μｍ以下であると共に、エンボスが形成され、
   前記保護層は、電離放射線硬化型樹脂を含有すると共に、単層の外膜を具備したベシクルにナノサイズの造核剤を内包する造核剤ベシクルが添加されて形成されたものである
   ことを特徴とする床用化粧シート。
2. 前記保護層中の前記造核剤ベシクルの添加量は、樹脂材料１００質量部に対し、前記造核剤ベシクル中の前記造核剤に換算して０．０５質量部以上０．５質量部以下の範囲内である
   ことを特徴とする請求項１に記載の床用化粧シート。
3. 前記第二樹脂層は、単層の外膜を具備したベシクルにナノサイズの造核剤を内包する造核剤ベシクルが添加された透明ポリプロピレン樹脂から形成されたものである
   ことを特徴とする請求項１に記載の床用化粧シート。
4. 前記第二樹脂層は、
   前記第二接着剤層側に設けられて、透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を含有する基底樹脂層と、
   前記基底樹脂層上に設けられて、前記基底樹脂層と異なる透明ポリプロピレン樹脂を含有する包囲樹脂層と、
   を有していることを特徴とする請求項３に記載の床用化粧シート。
5. 前記第二樹脂層中の前記造核剤ベシクルの添加量は、樹脂材料１００質量部に対し、前記造核剤ベシクル中の前記造核剤に換算して０．０５質量部以上０．５質量部以下の範囲内である
   ことを特徴とする請求項３に記載の床用化粧シート。
6. 前記造核剤ベシクルは、リン脂質の前記外膜を備える造核剤リポソームである
   ことを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の床用化粧シート。
7. 前記造核剤ベシクルは、超臨界逆相蒸発法によって前記造核剤が前記ベシクルに内包されたものである
   ことを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の床用化粧シート。
8. 前記基材シートの他方面にプライマ層が設けられている
   ことを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の床用化粧シート。

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