TW202214764A - 含有聚酯樹脂之組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明可提供一種可長期維持高防腐性且亦維持接著性之聚酯樹脂水性分散組成物。更具體而言，係提供一種含有吡啶硫酮(pyrithione)或其鹽之聚酯樹脂水性分散組成物。

Description

含有聚酯樹脂之組成物
本揭示係有關含有聚酯樹脂之組成物等。又，本說明書中記載之所有文獻內容係納入本說明書中做參照。
聚酯樹脂水性分散組成物係使用於例如黏結劑或纖維用處理劑等各種用途。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開2001-310944號公報
發明欲解決之課題 要將聚酯樹脂水性分散組成物用來作為黏結劑或纖維用處理劑等時，宜長期維持高防腐性且亦維持接著性。
本案發明人等為了提供一種可長期維持高防腐性且亦維持接著性之聚酯樹脂水性分散組成物，而進行了研討。結果得知多數情況為接著性若高，則防腐性佳，反之，若提高防腐性，則接著性變差(亦即，接著性與防腐性似乎有抵換關係)。
本案發明人等在獲得該見解之後，為了獲得一種可長期維持高防腐性且亦維持接著性之聚酯樹脂水性分散組成物，仍更進一步反覆研討。
用以解決課題之手段 於是，本案發明人等發現可能可藉由使聚酯樹脂水性分散組成物含有特定防腐劑，來獲得可長期維持高防腐性且亦維持接著性之聚酯樹脂水性分散組成物，並且更進一步反覆加以改良。
本揭示譬如包括以下項目所記載之主題。 項1. 一種聚酯樹脂水性分散組成物，含有吡啶硫酮(pyrithione)或其鹽。 項2. 如項1之組成物，其含有100~1000ppm之吡啶硫酮或其鹽。 項3. 如項1或2之組成物，其更含有聚乙烯醇。 項4. 如項1至3中任一項之組成物，其中聚酯為二羧酸與二醇之共聚物。 項5. 如項4之組成物，其中二羧酸係選自於由對苯二甲酸、間苯二甲酸及鄰苯二甲酸所構成群組中之至少1種； 二醇係選自於由乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇及1,6-己二醇所構成群組中之至少1種。 項6. 如項1至5中任一項之組成物，其中聚酯樹脂為包含聚酯而成之樹脂或者為包含聚酯及聚乙烯醇而成之樹脂。
發明效果 本發明可提供一種可長期維持高防腐性且亦維持接著性之聚酯樹脂水性分散組成物。該水性分散組成物在各種用途、例如作為黏結劑或纖維用處理劑等十分有用。
用以實施發明之形態 以下，進一步詳細說明本揭示所包括之各實施形態。本揭示宜包含聚酯樹脂水性分散組成物及其用途等，惟不限定於該等，本揭示包括本說明書所揭示之內容及熟知此項技藝之人士之所有見解。
本揭示所包括之聚酯樹脂水性分散組成物含有吡啶硫酮或其鹽。在本說明書中，有時會將本揭示所包括之該聚酯樹脂水性分散組成物稱為「本揭示之組成物」。
本揭示之組成物中含有吡啶硫酮或其鹽。已知吡啶硫酮或其鹽可作為防腐劑使用。
吡啶硫酮為以下結構式所示化合物。
[化學式1]
Figure 02_image001
吡啶硫酮之鹽宜舉金屬鹽，更具體而言，宜舉以下諸等：吡啶硫酮鈉、吡啶硫酮鉀、吡啶硫酮鎂、吡啶硫酮鋇、吡啶硫酮鉍、吡啶硫酮鍶、吡啶硫酮銅、吡啶硫酮鋅、吡啶硫酮鎘、吡啶硫酮鋯。其中，又宜為吡啶硫酮鈉、吡啶硫酮鉀及吡啶硫酮鋅。於以下顯示吡啶硫酮鈉及吡啶硫酮銅之結構式。又，吡啶硫酮鈉亦稱為2-吡啶硫醇1-氧化物鈉鹽。
[化學式2]
Figure 02_image003
[化學式3]
Figure 02_image005
吡啶硫酮或其鹽可單獨使用1種或者可組合2種以上來使用。
在本揭示之組成物中，例如宜含有100~1000ppm之吡啶硫酮或其鹽。該範圍之上限或下限例如亦可為150、200、250、300、350、400、450、500、550、600、650、700、750、800、850、900或950ppm。譬如，該範圍亦可為150~950ppm。
本揭示之組成物宜更含有聚乙烯醇。聚乙烯醇譬如宜為重量平均分子量為500~2500左右之聚乙烯醇。該重量平均分子量範圍之上限或下限例如亦可為600、700、800、900、1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900、2000、2100、2200、2300或2400。例如，重量平均分子量亦可為600~2400。又，以皂化度為70~99莫耳%之聚乙烯醇為佳。亦即，聚乙烯醇宜為在將聚乙酸乙烯酯皂化來製造時，其皂化度為70~99莫耳%者。該皂化度之上限或下限例如亦可為71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97或98莫耳%。譬如，該皂化度亦可為71~98莫耳%。
本揭示之組成物含有聚乙烯醇時，宜相對於聚酯樹脂100質量份例如含有0.5~20質量份之聚乙烯醇。該範圍之上限或下限例如亦可為1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18或19質量份。譬如，該範圍亦可為1~19質量份。
聚酯樹脂若為包含聚酯而成之樹脂，則無特別限制。亦可為包含聚酯與聚乙烯醇而成之樹脂。所述樹脂例如可藉由將聚酯與聚乙烯醇熔融捏合來調製。熔融捏合例如可使用擠壓機(特別是雙軸擠製機)來進行。聚酯樹脂所含之聚乙烯醇譬如可適宜使用與上述本揭示之組成物中適宜含有的聚乙烯醇相同之物。又，在所使用之聚酯的熔點以上且低於所使用之聚乙烯醇的熔點的溫度下進行該熔融捏合時，所得之聚酯樹脂會成為實質上僅由聚酯構成之樹脂。
聚酯樹脂為包含聚酯及聚乙烯醇而成之樹脂時，聚酯與聚乙烯醇之含有比率宜為相對於聚酯100質量份，聚乙烯醇為0.1~5質量份。該範圍之上限或下限亦可為0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8或4.9質量份。譬如，該範圍亦可為0.2~4質量份。
又，聚酯樹脂中宜包含90~100質量%之聚酯。該範圍之上限或下限例如亦可為91、92、93、94、95、96、97、98或99質量%。例如，該範圍亦可為91~99質量%。聚酯樹脂除了聚酯及聚乙烯醇之外，還可在不損及本揭示之組成物之效果的範圍內包含有其他樹脂。例如，亦可包含有聚酯以外之一般熱塑性樹脂(聚烯烴與其共聚物、聚醯胺、聚胺甲酸酯等)。另，亦可包含有聚乙烯醇以外之高分子系乳化劑(氧化乙烯-氧化丙烯共聚物、聚乙烯醚、聚丙烯醯胺、羥乙基纖維素)、防腐劑等。該等成分例如可在熔融捏合之階段中混合於聚酯樹脂。
又，雖無特別限制，但聚酯樹脂宜為實質上僅由聚酯構成之樹脂、或是僅由聚酯及聚乙烯醇構成之樹脂，且較佳為實質上僅由聚酯構成之樹脂。
又，聚酯宜為二羧酸與二醇之共聚物。該共聚物可藉由二羧酸與二醇之縮合聚合來獲得。該縮合聚合例如可利用公知方法或可從公知方法輕易思及之方法來進行。
另外，聚酯之熔點宜為50~200℃左右。該熔點之上限或下限例如亦可為60、70、80、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180或190℃。譬如，該熔點亦可為60~190℃。另外，聚酯之重量平均分子量宜為5000~60000左右。該範圍之上限或下限例如亦可為6000、7000、8000、9000、10000、11000、12000、13000、14000、15000、16000、17000、18000、19000、20000、21000、22000、23000、24000、25000、26000、27000、28000、29000、30000、31000、32000、33000、34000、35000、36000、37000、38000、39000、40000、41000、42000、43000、44000、45000、46000、47000、48000、49000、50000、51000、52000、53000、54000、55000、56000、57000、58000或59000。該範圍例如亦可為6000~59000。
前述二羧酸宜舉例如對苯二甲酸、間苯二甲酸及鄰苯二甲酸等。二羧酸可單獨使用1種或者可組合2種以上來使用。
前述二醇宜舉例如乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇及1,6-己二醇等。二醇可單獨使用1種或者可組合2種以上來使用。
在本揭示之組成物中，譬如宜含有20~80質量%左右之聚酯樹脂。該範圍之上限或下限例如亦可為21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78或79質量%左右。譬如，該範圍亦可為30~70質量%或40~60質量%。
本揭示之組成物之水性介質宜為水，可使用自來水、工業用水、離子交換水、去離子水、純水等各種水。尤其以去離子水或純水為佳。
本揭示之組成物例如可藉由將聚酯樹脂加入水性介質中予以混合並使其分散來調製。若是在不損及本揭示之組成物之上述效果的範圍內，則於該混合時亦可使用界面活性劑(乳化劑)來幫助分散。該乳化劑例如宜為聚乙烯醇。又或者，亦可使用在該技術領域中公知之乳化劑。
如上述這般，本揭示之組成物宜更含有聚乙烯醇，而，藉由在調製中之該混合時加入聚乙烯醇作為乳化劑並予以混合，可適宜調製出更含有聚乙烯醇之組成物。
另，本說明書中所謂的「包含」亦包括「本質上由...構成」及「由...構成」(The term "comprising" includes "consisting essentially of" and "consisting of.")。且，本揭示包含本說明書中所說明之構成要件的所有任意組合。
又，針對上述本揭示之各實施形態予以說明之各種特性(性質、結構、功能等)，在用於特定本揭示所包括之主題時可任意組合。亦即，本揭示包括所有由本說明書中記載之可組合的各特性之一切組合所構成的主題。
實施例 以下，顯示案例來更具體說明本揭示之實施形態，惟本揭示之實施形態不限於下述案例。
又，在以下研討中，聚乙烯醇皆使用Kuraray股份公司之商品名「POVAL 40-80E」(皂化度79~81莫耳%)。
實施例1 於從雙軸擠製機(池貝股份公司製PCM-30，L/D=4 1.5，缸筒長度1260mm)之上游側前端起算80mm之位置設有第一供給口，在該第一供給口設置2個給料斗，分別從該等給料斗以40kg/小時投入聚酯(熔點95℃)且以0.48kg/小時投入聚乙烯醇。
在缸筒溫度140℃下以轉數450rpm予以熔融捏合直到設於從雙軸擠製機之上游側前端起算480mm之位置的第二供給口為止，然後使用柱塞泵從第二供給口以9.2kg/小時供給8質量%之聚乙烯醇水溶液。
從第二供給口起，在缸筒溫度120℃、轉數450rpm之條件下進行捏合與乳化直到設於從雙軸擠製機之上游側前端起算1000mm之位置的第三供給口為止，然後使用柱塞泵從第三供給口以29.5kg/小時供給純水，並且，從第三供給口起，在缸筒溫度90℃、轉數450rpm之條件下進行捏合直到雙軸擠製機之出口為止，然後將其從雙軸擠製機排出。在進行該運轉10分鐘直到運作穩定之後，打開切換閥將聚酯樹脂水性分散液投入具備有槳葉型攪拌棒(槳葉直徑58mm，3片葉片)之內容積5L的攪拌槽中，以500rpm攪拌分散液。
將在前述攪拌槽中攪拌後之分散液投入冷卻管入口，在冷卻溫度40℃之條件下進行冷卻之後，從設於從冷卻管入口起算10,800mm之位置的冷卻管出口排出。
在從冷卻管出口排出後之分散液中，添加相對於分散液為300ppm之吡啶硫酮鈉(Osaka Gas Chemicals Co.,Ltd.之商品名"SLAOFF 28")，而獲得聚酯樹脂水性分散液。
實施例2 除了在實施例1中將吡啶硫酮鈉設為500ppm以外，以同樣方法獲得聚酯樹脂水性分散液。
比較例1 除了在實施例1中不添加吡啶硫酮鈉以外，以同樣方法獲得聚酯樹脂水性分散液。
比較例2 除了在實施例1中取代吡啶硫酮鈉而添加300ppm之異噻唑酮(isothiazolone)系防腐劑(Permachem Asia Ltd.之商品名"Topcides 240")以外，以同樣方法獲得聚酯樹脂水性分散液。
比較例3 除了在比較例2中添加了1000ppm之異噻唑酮系防腐劑以外，以同樣方法獲得聚酯樹脂水性分散液。
針對在各實施例及比較例中獲得之聚酯樹脂水性分散液，以下述方法實施接著性及保存穩定性(防腐性能)的評估。將所得結果列示於表1。
(接著性) 使用塗佈機(nss-japan股份公司之棒塗機No.4)，將在各實施例及比較例中獲得之聚酯樹脂水性分散液以使乾燥後之皮膜厚度成為約4µm之方式塗佈於鋁箔(寬度：25mm，厚度：30µm)上。將塗佈該分散液後之鋁箔在100℃之烘箱中加熱乾燥1分鐘而形成皮膜。
接著，以PVC(聚氯乙烯)(寬度：25mm)作為被黏著體，利用熱封機(TESTER SANGYO CO,.LTD.之商品名"TP-701型")使被黏著體接著於所得之皮膜。熱封條件設為密封溫度140℃、密封壓力2kg/cm 2及密封時間3秒，並且以所得熱封基材(PVC/前述分散液皮膜/鋁箔)(寬度：25mm)作為試驗片。在將試驗片冷卻之後，以拉伸試驗機(島津製作所(股)之商品名"Autograph AGS-J")在拉伸速度50mm/分鐘之條件下進行T型剝離。藉此來測定皮膜之剝離強度，評估接著性。評估基準如下述。
接著性 ○：剝離強度15N/25mm以上 ×：剝離強度小於15N/25mm
(保存穩定性(防腐性能)) 將在各實施例及比較例中獲得之聚酯樹脂水性分散液在25℃下放置3個月，然後透過肉眼觀察後續之腐敗狀態或透過確認臭味來評估。評估基準如下述。 ○：皆無發黴與腐敗臭味 ×：發黴或有腐敗臭味
[表1]
Figure 02_image007
(無)

Claims (6)

  1. 一種聚酯樹脂水性分散組成物，含有吡啶硫酮(pyrithione)或其鹽。
  2. 如請求項1之組成物，其含有100~1000ppm之吡啶硫酮或其鹽。
  3. 如請求項1或2之組成物，其更含有聚乙烯醇。
  4. 如請求項1至3中任一項之組成物，其中聚酯為二羧酸與二醇之共聚物。
  5. 如請求項4之組成物，其中二羧酸係選自於由對苯二甲酸、間苯二甲酸及鄰苯二甲酸所構成群組中之至少1種； 二醇係選自於由乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇及1,6-己二醇所構成群組中之至少1種。
  6. 如請求項1至5中任一項之組成物，其中聚酯樹脂為包含聚酯而成之樹脂或者為包含聚酯及聚乙烯醇而成之樹脂。
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