TW202124137A - 壓力測量用片材套組及其製造方法、壓力測量用片材及其製造方法、分散液以及微膠囊 - Google Patents

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Abstract

本發明的課題在於提供一種低溫下的保存穩定性優異之壓力測量用片材套組及其製造方法以及低溫下的保存穩定性優異之壓力測量用片材及其製造方法。又,本發明的另一課題在於提供一種分散液及微膠囊。本發明的壓力測量用片材套組具備:第1片材,具有包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊之第1層;及第2片材,具有包含顯色劑之第2層,其中,上述沸點為100℃以上的溶劑包含2種以上包含芳香族基之溶劑,並且上述發色劑包含2種以上包含芳香族基之發色劑。

Description

壓力測量用片材套組及其製造方法、壓力測量用片材及其製造方法、分散液以及微膠囊
本發明係關於一種壓力測量用片材套組及其製造方法、壓力測量用片材及其製造方法、分散液以及微膠囊。
近年來,因產品的高機能化及高精細化而測量壓力的分布之必要性趨於增加。 例如,在專利文獻1中,提出有使用內包發色劑及溶解發色劑之溶劑之微膠囊之壓力測量用片材。
[專利文獻1]日本特開昭55-137992號公報
本發明人等製作專利文獻1中所記載之壓力測量用片材進行研究之結果得知了存在改善低溫下的保存穩定性之空間。具體而言,得知了在低溫下長期保管壓力測量用片材之後使用之情況下,有時在加壓區域藉由發色劑與顯色劑的反應產生之發色部的發色濃度相對於初期濃度(換言之,使用剛製作之後的壓力測量用片材之情況下,在加壓區域藉由發色劑與顯色劑的反應產生之發色部的發色濃度)顯著劣化。
本發明的課題在於提供一種低溫下的保存穩定性優異之壓力測量用片材套組及其製造方法以及低溫下的保存穩定性優異之壓力測量用片材及其製造方法。 又,本發明的課題還在於提供一種分散液及微膠囊。
本發明人等為了解決上述課題進行深入研究之結果發現了如下而完成了本發明,亦即,藉由將內包於微膠囊之發色劑及溶解上述發色劑之溶劑設為特定組成能夠解決上述課題。 亦即,發現了藉由以下的構成能夠解決上述課題。
〔1〕一種壓力測量用片材套組,其具備:第1片材,具有包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊之第1層;及第2片材,具有包含顯色劑之第2層,其中 上述沸點為100℃以上的溶劑包含2種以上包含芳香族基之溶劑,並且 上述發色劑包含2種以上包含芳香族基之發色劑。 〔2〕如〔1〕所述之壓力測量用片材套組,其中 上述包含芳香族基之溶劑包含在分子內包含2個芳香族基之溶劑。 〔3〕如〔2〕所述之壓力測量用片材套組,其中 上述在分子內包含2個芳香族基之溶劑的含量相對於上述包含芳香族基之溶劑的總質量為50質量%以上。 〔4〕如〔1〕至〔3〕之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 上述沸點為100℃以上的溶劑包含4種以上上述包含芳香族基之溶劑。 〔5〕如〔1〕至〔4〕之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 上述沸點為100℃以上的溶劑還包含含有脂肪族結構之溶劑, 上述包含芳香族基之溶劑的含量相對於上述包含芳香族基之溶劑與上述含有脂肪族結構之溶劑的總質量為50~90質量%。 〔6〕如〔1〕至〔5〕之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 相對於上述第2片材之上述包含芳香族基之溶劑的吸油量為2.0~20.0g/m2 。 〔7〕如〔1〕至〔6〕之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 上述第1片材的算術平均粗糙度Ra為3.0~7.0μm。 〔8〕如〔1〕至〔7〕之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 上述第2片材的算術平均粗糙度Ra為1.2μm以下。 〔9〕如〔1〕至〔8〕之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 上述第1片材及上述第2片材還具有支撐體, 上述支撐體為樹脂薄膜。 〔10〕一種壓力測量用片材,其具有:第1層,包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊;及第2層,配置於上述第1層上且包含顯色劑,其中 上述沸點為100℃以上的溶劑包含2種以上包含芳香族基之溶劑,並且 上述發色劑包含2種以上包含芳香族基之發色劑。 〔11〕如〔10〕所述之壓力測量用片材,其中 上述包含芳香族基之溶劑包含在分子內包含2個芳香族基之溶劑。 〔12〕如〔11〕所述之壓力測量用片材,其中 上述在分子內包含2個芳香族基之溶劑的含量相對於上述包含芳香族基之溶劑的總質量為50質量%以上。 〔13〕如〔10〕至〔12〕之任一項所述之壓力測量用片材,其中 上述沸點為100℃以上的溶劑包含4種以上上述包含芳香族基之溶劑。 〔14〕如〔10〕至〔13〕之任一項所述之壓力測量用片材,其中 上述沸點為100℃以上的溶劑還包含含有脂肪族結構之溶劑, 上述包含芳香族基之溶劑的含量相對於上述包含芳香族基之溶劑與上述含有脂肪族結構之溶劑的總質量為50~90質量%。 〔15〕如〔10〕至〔14〕之任一項所述之壓力測量用片材,其中 相對於上述第2層之上述包含芳香族基之溶劑的吸油量為2.0~20.0g/m2 。 〔16〕如〔10〕至〔15〕之任一項所述之壓力測量用片材,其還具有支撐體, 上述支撐體為樹脂薄膜。 〔17〕一種壓力測量用片材套組之製造方法,其係〔1〕至〔9〕之任一項所述之壓力測量用片材套組之製造方法,其包括如下步驟: 塗佈包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊之第1層形成用組成物,對所獲得之塗膜實施乾燥處理來形成第1層。 〔18〕一種壓力測量用片材之製造方法,其係〔10〕至〔16〕之任一項所述之壓力測量用片材之製造方法,其包括如下步驟: 塗佈包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊之第1層形成用組成物,對所獲得之塗膜實施乾燥處理來形成第1層。 〔19〕一種分散液,其係為了測量壓力並且為了形成與包含顯色劑之層組合而使用之層而使用之包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊,其中 上述沸點為100℃以上的溶劑包含2種以上包含芳香族基之溶劑,並且 上述發色劑包含2種以上包含芳香族基之發色劑。 〔20〕如〔19〕所述之分散液,其中 上述沸點為100℃以上的溶劑包含4種以上上述包含芳香族基之溶劑。 〔21〕一種微膠囊,其係內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑,其中 上述沸點為100℃以上的溶劑包含2種以上包含芳香族基之溶劑,並且 上述發色劑包含2種以上包含芳香族基之發色劑。 [發明效果]
依據本發明,能夠提供一種低溫下的保存穩定性優異之壓力測量用片材套組及其製造方法以及低溫下的保存穩定性優異之壓力測量用片材及其製造方法。又,依據本發明,還能夠提供一種分散液及微膠囊。
[壓力測量用片材套組及其製造方法、壓力測量用片材及其製造方法、分散液以及微膠囊] 以下,對本發明進行詳細說明。 另外,本說明書中,使用“~”表示之數值範圍係指將“~”前後所記載之數值作為下限值及上限值而包含之範圍。 又,在本發明中分階段記載之數值範圍中,以某個數值範圍記載之上限值或下限值可取代為其他階段性記載的數值範圍的上限值或下限值。又,本說明書中所記載之數值範圍中,某個數值範圍中所記載之上限值或下限值可取代為實施例所示之值。
作為本發明的壓力測量用片材套組及壓力測量用片材的特徵,可舉出使用內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑並且滿足下述條件X及條件Y之微膠囊(以下亦稱為“特定微膠囊”。)。 條件X:上述沸點為100℃以上的溶劑包含2種以上包含芳香族基之溶劑。 條件Y:上述發色劑包含2種以上包含芳香族基之發色劑。 具有上述構成之本發明的壓力測量用片材套組及壓力測量用片材在低溫下的保存穩定性優異。亦即,本發明的壓力測量用片材套組及壓力測量用片材即使在低溫下長期保管之後使用之情況下,在加壓區域藉由發色劑與顯色劑的反應而產生之發色部亦顯示出與初期濃度(使用剛製作之後的壓力測量用片材之情況下,在加壓區域藉由發色劑與顯色劑的反應產生之發色部的發色濃度)相比,亦不遜色的發色濃度。
上述構成與效果的作用機制雖不明確,但是本發明人等推測為如下。此次,本發明人等發現,在低溫下長期保管時析出內包於微膠囊之發色劑,這是在低溫下長期保管之後使用時發色部的發色濃度劣化之原因之一。 相對於此,特定微膠囊中將內包於微膠囊之發色劑及溶解發色劑之溶劑的組成設為滿足上述條件X及條件Y之構成,藉此提高低溫下的發色劑在溶劑中的溶解性。其結果,即使在低溫下長期保管壓力測量用片材套組及壓力測量用片材之後使用之情況下,在加壓區域,發色劑以溶解於溶劑之狀態(可抑制析出之狀態)移動到包含顯色劑之第2層而容易滲透到上述第2層的內部,容易進行發色劑與顯色劑的發色反應。亦即,藉由上述機構,可推測為發色部中的發色濃度的劣化得到抑制。
又,內包於特定微膠囊內之溶劑的沸點為100℃以上之情況下,特定微膠囊的製造時及/或保管時以及/或壓力測量用片材套組及壓力測量用片材的製造時及/或保管時溶劑的揮發得到抑制而容易維持於特定微膠囊內。該點亦可推測為,使用壓力測量用片材套組及壓力測量用片材時,成為更加容易進行加壓區域中的發色劑與顯色劑的發色反應之理由之一。 以下,對本發明的壓力測量用片材套組及壓力測量用片材的構成進行詳細說明。又,同時亦對該等之製造方法進行詳細說明。
〔第1實施形態〕 圖1係壓力測量用片材套件的一實施形態的剖面圖。 壓力測量用片材套件10具備第1片材16及第2片材22,該第1片材16具有第1支撐體12及配置於第1支撐體12上且包含特定微膠囊13之第1層14,該第2片材22具有第2支撐體18及配置於第2支撐體18上且包含顯色劑之第2層20。 如圖2所示,使用壓力測量用片材套件10時,以第1片材16中的第1層14與第2片材22中的第2層20對向的方式,積層第1片材16及第2片材22而使用。藉由從所獲得之積層體中的第1片材16的第1支撐體12側及第2片材22的第2支撐體18側中的至少一側進行加壓,在經加壓之區域內特定微膠囊13破裂而特定微膠囊13中所內包之發色劑從特定微膠囊13出來,從而與第2層20中的顯色劑進行發色反應。其結果,在經加壓之區域內進行發色。
另外,如後述,第1片材16具有第1層14即可,亦可以不具有第1支撐體12。又,第2片材22具有第2層20即可,亦可以不具有第2支撐體18。 另外,在圖1中,直接積層有第1支撐體12及第1層14,但是並不限定於該態樣,如後述,亦可以在第1支撐體12與第1層14之間配置有其他層(例如,易黏著層)。又,在圖1中,直接積層有第2支撐體18及第2層20,但是並不限定於該態樣,如後述,亦可以在第2支撐體18與第2層20之間配置有其他層(例如,易黏著層)。
以下,對構成壓力測量用片材套件10之第1片材16及第2片材22的結構進行詳細說明。
<<第1片材>> 圖1中所記載之第1片材16具有第1支撐體12及包含特定微膠囊13之第1層14。 以下,對各構件進行詳細說明。
<第1支撐體> 第1支撐體為用於支撐第1層的構件。另外,在能夠藉由第1層本身來處理之情況下,第1片材可以不具有第1支撐體。
第1支撐體可以為片狀、膜狀及板狀中的任一種形狀。 作為第1支撐體,可舉出樹脂薄膜及合成紙。 作為樹脂薄膜,可舉出聚對酞酸乙二酯薄膜等聚酯薄膜、三乙酸纖維素等纖維素衍生物薄膜、聚丙烯及聚乙烯等聚烯烴薄膜以及聚苯乙烯薄膜。 作為合成紙,可舉出將聚丙烯或聚對酞酸乙二酯等進行二軸延伸而形成多個微孔洞者(Yupo等)、利用聚乙烯、聚丙烯、聚對酞酸乙二酯及聚醯胺等的合成纖維製作者及將該等積層於紙的一部分、一個面或兩面者等。 其中,從更加提高藉由加壓產生之發色濃度之觀點及發色之後的畫質優異之觀點考慮,樹脂薄膜或合成紙為較佳,樹脂薄膜為更佳。
第1支撐體的厚度並無特別限制,10~200μm為較佳。
<第1層> (特定微膠囊) 第1層包含特定微膠囊。 以下,首先對構成特定微膠囊之材料進行詳細說明。
特定微膠囊通常具有芯部及用於內包構成芯部之芯材(內包者(亦稱為內包成分))之膠囊壁。 特定微膠囊作為芯材(內包成分)內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑。微膠囊中內包發色劑,因此發色劑能夠穩定地存在,直至進行加壓而微膠囊破裂。
特定微膠囊具有內包芯材之膠囊壁。 作為特定微膠囊的膠囊壁的材料(壁材料),可舉出從以往在感壓複寫紙或感熱記錄紙的用途中作為內包發色劑之微膠囊的壁材料而使用之公知的樹脂。作為上述樹脂,具體而言可舉出聚胺酯、聚脲、聚胺酯脲、三聚氰胺-甲醛樹脂及明膠。
特定微膠囊的膠囊壁實質上由樹脂構成為較佳。實質上由樹脂構成係指相對於膠囊壁總質量之樹脂的含量係90質量%以上,100質量%為較佳。亦即,特定微膠囊的膠囊壁由樹脂構成為較佳。 另外,聚胺酯係指具有複數個胺甲酸乙酯鍵之聚合物,由包含多元醇及聚異氰酸酯之原料形成之反應產物為較佳。 又,聚脲係具有複數個脲鍵之聚合物,由包含多胺及聚異氰酸酯之原料形成之反應產物為較佳。另外,利用聚異氰酸酯的一部分與水進行反應而成為多胺,亦能夠使用聚異氰酸酯而不使用多胺來合成聚脲。 又,聚胺酯脲係指具有胺甲酸乙酯鍵及脲鍵之聚合物,由包含多元醇、多胺及聚異氰酸酯之原料形成之反應產物為較佳。另外,使多元醇與聚異氰酸酯進行反應時,聚異氰酸酯的一部分與水進行反應而成為多胺,結果可獲得聚胺酯脲。 又,三聚氰胺-甲醛樹脂係指由三聚氰胺及甲醛的縮聚形成之反應產物為較佳。
另外,上述聚異氰酸酯係指具有2個以上的異氰酸酯基之化合物,可舉出芳香族聚異氰酸酯及脂肪族聚異氰酸酯。作為聚異氰酸酯,例如可以為三羥甲基丙烷等多元醇與2官能的聚異氰酸酯的加合物(加成物)。 又,上述多元醇為具有2個以上的羥基之化合物,例如可舉出低分子多元醇(例:脂肪族多元醇、芳香族多元醇。另外,“低分子多元醇”係指分子量為400以下的多元醇。)、聚乙烯醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚內酯系多元醇、蓖麻油系多元醇、聚烯烴系多元醇及含羥基之胺系化合物(例如可舉出胺基醇。作為胺基醇,例如可舉出乙二胺等胺基化合物的環氧丙烷或環氧乙烷加成物亦即N,N,N’,N’-四[2-羥基丙基]乙二胺等。)。 又,上述多胺係具有2個以上的胺基(第1級胺基或第2級胺基)之化合物,例如可舉出二伸乙三胺、三伸乙四胺、1,3-丙二胺及六亞甲基二胺等脂肪族多元胺;脂肪族多元胺的環氧化合物加成物;哌𠯤等脂環式多元胺;3,9-雙-胺基丙基-2,4,8,10-四氧雜螺-(5,5)十一烷等雜環式二胺。
特定微膠囊的平均粒徑並無特別限制,1~100μm為較佳,3~50μm為更佳,5~30μm為進一步較佳。 特定微膠囊的平均粒徑能夠藉由調節特定微膠囊的製造條件等來控制。 上述特定微膠囊的平均粒徑為藉由以下方法求出之值。 藉由光學顯微鏡(OLYMPUS BX60、視場的大小:320μm×450μm)對從第1層的表面拍攝之圖像進行圖像解析,依序從最大的微膠囊測量30個微膠囊的長徑(粒徑),對該等進行算術平均來求出平均值。在第1層的任意5個部位(5視場)實施該操作,求出在各部位中獲得之平均值的平均,將所獲得之值設為微膠囊的平均粒徑。另外,長徑係指觀察微膠囊時最長的直徑。 又,分散液中所包含之微膠囊的平均粒徑可以藉由雷射繞射/散射式粒徑分布測量裝置(LA-960/HORIBA公司製造)來測量。
特定微膠囊的膠囊壁的數均壁厚並無特別限制,從壓力響應性優異之觀點考慮,0.01~2.0μm為較佳,0.02~1.0μm為更佳。 另外,特定微膠囊的壁厚係指形成特定微膠囊的膠囊粒子之膠囊壁的厚度(μm),數平均壁厚係指藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)求出20個特定微膠囊的各個膠囊壁的厚度(μm)而進行平均之平均值。更具體而言,製作具有包含特定微膠囊之第1層之第1片材的截面切片,藉由SEM在15000倍下觀察其截面,在選擇具有(特定微膠囊的平均粒徑的值)×0.9~(特定微膠囊的平均粒徑的值)×1.1的範圍的粒徑之任意20個特定微膠囊之基礎上,觀察經選擇之各個特定微膠囊的截面,求出膠囊壁的厚度並且計算平均值。
相對於特定微膠囊的平均粒徑之特定微膠囊的數均壁厚δ的比(δ/Dm)並無特別限制,多為0.001以上。其中,從設為依據壓力之發色濃度優異之觀點考慮,滿足式(1)的關係為較佳。 式(1)  δ/Dm>0.001 亦即,上述比(δ/Dm)大於0.001為較佳。又,上述比(δ/Dm)係0.002以上為較佳。上限並無特別限制,0.2以下為較佳。
《發色劑》 特定微膠囊內包發色劑。 在此,“發色劑”係指從無色的狀態藉由與後述之顯色劑接觸而發色之化合物。作為發色劑,電子給予性色素前驅物(發色之色素的前驅物)為較佳。亦即,作為發色劑,電子給予性無色染料為較佳。
內包於特定微膠囊之發色劑中的2種以上為包含芳香族基之發色劑(以下亦稱為“特定發色劑”。)。換言之,特定微膠囊作為發色劑包含2種以上包含芳香族基之發色劑。 在此,“包含芳香族基”係指在分子內包含單環的芳香族環基和/或縮合多環的芳香族環基。
作為上述芳香族環,可舉出芳香族烴環及芳香族雜環。 作為上述芳香族烴環,如上述可以為單環及縮合多環中的任一種。又,上述芳香族烴環亦可以具有取代基。另外,上述芳香族烴環具有複數個取代基之情況下,取代基彼此可以相互鍵結而形成脂環。換言之,上述芳香族烴環可以為包含脂環結構者(例如苯并內酯環等)。 上述芳香族烴環的碳數並無特別限制,6~30為較佳,6~18為更佳,6~10為進一步較佳。 作為單環的芳香族烴環,例如可舉出苯環。 作為縮合多環的芳香族烴環,例如可舉出萘環。
作為上芳香族雜環,如上述可以為單環及縮合多環中的任一種。又,上述芳香族雜環亦可以具有取代基。另外,上述芳香族雜環具有複數個取代基之情況下,取代基彼此可以相互鍵結而形成脂環。換言之,上述芳香族雜環可以為包含脂環結構者。 作為上述芳香族雜環所包含之雜原子,例如可舉出氮原子、氧原子及硫原子。芳香族雜環的環員數並無特別限制,5~18為較佳。 作為上述芳香族雜環,例如可舉出吡啶環、嗒𠯤環、嘧啶環、吡𠯤環、三𠯤環、噻吩環、噻唑環、咪唑環、口山口星環及苯并口山口星環。
特定發色劑中的芳香族基的個數並無特別限制,可以為1個,亦可以為2個以上。另外,特定發色劑包含2個以上芳香族基之情況下,上述2個芳香族基可以藉由能夠存在於各芳香族基上之取代基相互鍵結來形成多環結構(其中,不包含縮合多環結構)。
作為特定發色劑,只要包含芳香族基,則能夠使用感壓複寫紙或感熱記錄紙的用途中公知者。 作為特定發色劑,例如可舉出三苯基甲烷酞內酯類化合物、螢光黃母體類化合物、啡噻𠯤類化合物、吲哚基酞內酯類化合物、氮雜吲哚基酞內酯類化合物、白色黃金胺類化合物、羅丹明內醯胺類化合物、三苯基甲烷類化合物、二苯基甲烷類化合物、三氮烯類化合物、螺旋哌喃類化合物及茀類化合物。 關於上述化合物的詳細內容,能夠參閱日本特開平5-257272號公報及WO2009/008248[0029]~[0034]的記載。 作為特定發色劑,從低溫下的保存穩定性更加優異之觀點及發色濃度更加優異之觀點考慮,在分子中包含口山口星環之發色劑為較佳。
特定發色劑的分子量並無特別限制,300以上為較佳。上限並無特別限制,1000以下為較佳。
作為特定發色劑,可舉出3-(4-二乙基胺基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞、3-(4-二乙基胺基-2-乙氧基苯基)-3-(1-正辛基-2-甲基吲哚-3-基)酞內酯、3-[2,2-雙(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)乙烯基]-3-(4-二乙基胺基苯基)-酞內酯、2-苯胺基-6-二丁基胺基-3-甲基螢光黃母體、6-二乙基胺基-3-甲基-2-(2,6-茬胺基)-螢光黃母體、2-(2-氯苯胺基)-6-二丁基胺基螢光黃母體、3,3-雙(4-二甲基胺基苯基)-6-二甲基胺基酞內酯、2-苯胺基-6-二乙基胺基-3-甲基螢光黃母體、9-[乙基(3-甲基丁基)胺基]螺[12H-苯并[a]口山口星-12,1’(3’H)異苯并呋喃]-3’-酮及2’-甲基-6’-(N-對甲苯基-N乙基胺基)螺[異苯并呋喃-1(3H),9’-[9H]口山口星]-3-酮、3’,6’-雙(二乙基胺基)-2-(4-硝基苯基)螺[異吲哚-1,9’-口山口星]-3-酮、6’-(二乙基胺基)-1’,3’-二甲基螢光黃母體等。又,作為特定發色劑,還能夠使用Pink-DCF及Orange-DCF(均為Hodogaya Chemical Co., Ltd.製造)。
特定發色劑的含量相對於發色劑總量為50~100質量%為較佳,80~100質量%為更佳,90~100質量%為進一步較佳。
《沸點為100℃以上的溶劑》 特定微膠囊內中內包沸點為100℃以上的溶劑。另外,所謂“沸點”係指標準大氣壓下的沸點。 作為內包於特定微膠囊內之溶劑的沸點,其中,120℃以上為較佳,150℃以上為更佳,200℃以上為進一步較佳。另外,作為沸點的上限值,並無特別限制,例如為400℃以下。
內包於特定微膠囊之沸點為100℃以上的溶劑包含2種以上包含芳香族基之溶劑。換言之,特定微膠囊的沸點為100℃以上並且包含2種以上包含芳香族基之溶劑(以下亦稱為“特定溶劑”。)。 在此,“包含芳香族基”係指在分子內包含單環的芳香族環基和/或縮合多環的芳香族環基。
作為上述芳香族環基所包含之芳香環,可舉出芳香族烴環及芳香族雜環。 作為上述芳香族烴環,如上述可以為單環及縮合多環中的任一種。又,上述芳香族烴環亦可以具有取代基。另外,上述芳香族烴環具有複數個取代基之情況下,取代基彼此可以相互鍵結而形成脂環。換言之,上述芳香族烴環可以為具有脂環結構者。 上述芳香族烴環的碳數並無特別限制,6~30為較佳,6~18為更佳,6~10為進一步較佳。 作為單環的芳香族烴環,例如可舉出苯環。 作為縮合多環的芳香族烴環,例如可舉出萘環。
作為上芳香族雜環,如上述可以為單環及縮合多環中的任一種。又,上述芳香族雜環亦可以具有取代基。另外,上述芳香族雜環具有複數個取代基之情況下,取代基彼此可以相互鍵結而形成脂環。換言之,上述芳香族雜環可以為包含脂環結構者。 作為上述芳香族雜環所包含之雜原子,例如可舉出氮原子、氧原子及硫原子。芳香族雜環的環員數並無特別限制,5~18為較佳。 作為上述芳香族雜環,例如可舉出吡啶環、嗒𠯤環、嘧啶環、吡𠯤環、三𠯤環、噻吩環、噻唑環、咪唑環及口山口星環。
特定溶劑中的芳香族基的個數並無特別限制,可以為1個,亦可以為2個以上。另外,特定溶劑包含2個以上芳香族基之情況下,上述2個芳香族基可以藉由能夠存在於各芳香族基上之取代基相互鍵結來形成多環結構(其中,不包含縮合多環結構)。
特定溶劑中,從低溫下的保存穩定性更加優異之觀點及發色濃度更加優異之觀點考慮,含有包含2個芳香族基之溶劑為較佳。 作為在分子內包含2個芳香族基之特定溶劑的含量的下限值,相對於特定溶劑的總質量例如為5質量%以上,從低溫下的保存穩定性更加優異之觀點及發色濃度更加優異之觀點考慮,50質量%以上為較佳,70質量%以上為更佳。作為在分子內包含2個芳香族基之特定溶劑的含量的上限值,例如為100質量%以下。
特定溶劑的分子量並無特別限制,多為100以上。其中,150以上為較佳。上限並無特別限制,1000以下為較佳,500以下為更佳,300以下為進一步較佳。
作為特定溶劑,例如可舉出由下述通式(1)表示之化合物,由下述通式(1A)~(1C)表示之化合物為較佳,其中,從低溫下的保存穩定性更加優異之觀點及發色濃度更加優異之觀點考慮,由下述通式(1A)表示之化合物為更佳。
[化學式1]
Figure 02_image001
通式(1)中,m1 表示0或1。作為m1 ,從低溫下的保存穩定性更加優異之觀點及發色濃度更加優異之觀點考慮,1為較佳。
・m1 表示0之情況: m1 表示0之情況下,Ar1 表示具有由-LA -RA 表示之取代基(以下,亦稱為“取代基W”。)之芳香族環。 作為由Ar1 表示之芳香族環,可舉出芳香族烴環及芳香族雜環。作為芳香族烴環及芳香族雜環,如已敘述。
取代基W中,LA 表示單鍵、氧磺醯基(*1 -SO2 -O-*2 )或磺醯基氧基(*1 -O-SO2 -*2 )。另外,*1 表示與Ar1 的鍵結位置,*2 表示與RA 的鍵結位置。
取代基W中,RA 表示1價的脂肪族烴基。 作為由RA 表示之1價的脂肪族烴基,可以為1價的飽和脂肪族烴基及1價的不飽和脂肪族烴基中的任一種。又,亦可以為直鏈狀、支鏈鏈狀及環狀中的任一種。作為上述1價的脂肪族烴基的碳數並無特別限制,例如為1~15,1~10為較佳,1~6為更佳,1~4為進一步較佳。作為上述1價的脂肪族烴基,可舉出烷基、烯基及炔基,烷基為較佳。 另外,上述1價的脂肪族烴基還可以具有取代基。
由Ar1 表示之芳香族環可以具有1個由-LA -RA 表示之取代基,亦可以具有2個以上。
・m1 表示1之情況: m1 表示1之情況下,Ar1 及Ar2 分別獨立地表示可以具有取代基之1價的芳香族基。 作為由Ar1 及Ar2 表示之1價的芳香族基,可舉出1價的芳香族烴基及1價的芳香族雜環基。作為1價的芳香族烴基所包含之芳香族烴環及1價的芳香族雜環基所包含之芳香族雜環,如已敘述。另外,1價的芳香族烴基及1價的芳香族雜環基能夠藉由從上述芳香族烴環及上述芳香族雜環去除1個氫原子來形成。 作為由Ar1 及Ar2 表示之1價的芳香族基,其中,1價的芳香族烴基為較佳,苯基為更佳。
由Ar1 及Ar2 表示之1價的芳香族基還可以具有取代基。作為取代基並無特別限制,非芳香性取代基為較佳,例如可舉出上述之取代基W等。
L1 表示單鍵、2價的脂肪族烴基或由下述通式(LA )表示之2價的連接基。
[化學式2]
Figure 02_image003
上述通式(LA )中,R1 表示可以具有取代基之1價的芳香族基。 通式(1)中,R1 的含義與m1 表示1時的Ar1 及Ar2 (亦即,可以具有取代基之1價的芳香族基)的含義相同,較佳的態樣亦相同。
作為由L1 表示之2價的脂肪族烴基,可以為2價的飽和脂肪族烴基及2價的不飽和脂肪族烴基中的任一種。又,亦可以為直鏈狀、支鏈鏈狀及環狀中的任一種。作為上述2價的脂肪族烴基的碳數並無特別限制,例如為1~10,1~6為較佳,1~4為更佳,1或2為進一步較佳。作為上述2價的脂肪族烴基,可舉出伸烷基、伸烯基及伸炔基,伸烷基為較佳。又,上述2價的脂肪族烴基中,碳原子可以被由>C=CH2 表示之2價的基團取代。
作為L1 ,其中,單鍵或2價的脂肪族烴基為較佳。
[化學式3]
Figure 02_image005
通式(1A)中,L11 表示單鍵或2價的脂肪族烴基。 作為由L11 表示之2價的脂肪族烴基,含義與通式(1)中的由L1 表示之2價的脂肪族烴基的含義相同,較佳的態樣亦相同。 R11 及R12 分別獨立地表示非芳香族性取代基。 作為由R11 及R12 表示之非芳香族性取代基,並無特別限制,1價的脂肪族烴基為較佳,具體而言,可舉出與上述之取代基W中的由RA 表示之1價的脂肪族烴基相同者。作為1價的脂肪族烴基,其中,碳數為1~4的烷基為較佳,碳數為1~3的烷基為更佳。 n11 及n12 分別獨立地表示0~5的整數。n11 及n12 表示0~2的整數為較佳。其中,n11 及n12 中的任一者表示1或2且另一者表示0或1為較佳。 另外,n11 及n12 表示2以上的整數之情況下,存在複數個之R11 彼此及存在複數個之R12 彼此可以相互相同亦可以不同。
作為由通式(1A)表示之溶劑,具體而言,可舉出1,2-二甲基-4-(1-苯基乙基)苯、1,3-二甲基-4-(1-苯基乙基)苯、1,4-二甲基-2-(1-苯基乙基)苯、1-(乙基苯基)-1-苯基乙烷、異丙基聯苯(例如,4-異丙基聯苯)、二異丙基聯苯(例如,4,4’-異丙基聯苯)及α-甲基苯乙烯二聚物等。
[化學式4]
Figure 02_image007
通式(1B)中,L21 表示單鍵、氧磺醯基(*1 -SO2 -O-*2 )或磺醯基氧基(*1 -O-SO2 -*2 )。另外,*1 表示與通式(1B)中所明示之苯基的鍵結位置,*2 表示與R22 的鍵結位置。 R21 表示非芳香族性取代基。由R21 表示之非芳香族性取代基的含義與通式(1A)中的由R11 表示之非芳香族性取代基的含義相同,較佳的態樣亦相同。 n21 表示0~5的整數。n21 表示0~2的整數為較佳。 另外,n21 表示2以上的整數之情況下,存在複數個之R21 彼此可以相互相同亦可以不同。 R22 表示1價的脂肪族烴基。作為由R22 表示之1價的脂肪族烴基,可舉出與上述之取代基W中的由RA 表示之1價的脂肪族烴基相同者。
作為由通式(1B)表示之溶劑,具體而言,可舉出苯磺酸甲基、對甲苯磺酸甲基及碳數為1~15的直鏈烷基苯等。
[化學式5]
Figure 02_image009
通式(1C)中,R31 、R32 及R33 分別獨立地表示非芳香族性取代基。 由R31 、R32 及R33 表示之非芳香族性取代基的含義與通式(1A)中的由R11 表示之非芳香族性取代基的含義相同,較佳的態樣亦相同。 n31 、n32 及n33 分別獨立地表示0~5的整數。n31 、n32 及n33 分別獨立地表示0~2的整數為較佳。 另外,n31 、n32 及n33 表示2以上的整數之情況下,存在複數個之R31 彼此、存在複數個之R32 彼此及存在複數個之R33 彼此可以相互相同亦可以不同。
作為由通式(1C)表示之溶劑,具體而言,可舉出磷酸三二甲苯酯及磷酸三甲苯酯等。
從低溫下的保存穩定性更加優異之觀點及發色濃度更加優異之觀點考慮,包含芳香族基之溶劑中所包含之特定溶劑中的任一者選自上述之由通式(1A)表示之溶劑為較佳。
內包於特定微膠囊之特定溶劑為2種以上,3種以上為較佳,4種以上為更佳。作為內包於特定微膠囊之特定溶劑為4種以上時的組合的一例,可舉出1,2-二甲基-4-(1-苯基乙基)苯、1,3-二甲基-4-(1-苯基乙基)苯、1,4-二甲基-2-(1-苯基乙基)苯及1-(乙基苯基)-1-苯基乙烷的組合等。
特定微膠囊作為沸點為100℃以上的溶劑還包含含有脂肪族結構之溶劑為較佳。含有脂肪族結構之溶劑如後述那樣能夠有助於膠囊壁的形成。 在此,“含有脂肪族結構”係指在分子內包含非芳香性烴基。另外,上述非芳香性烴基中,烴基中的碳原子亦可以被雜原子及羰基碳等取代。又,上述烴基還可以具有取代基。 另外,含有脂肪族結構之溶劑不包含芳香族基。換言之,含有脂肪族結構之溶劑在分子內不包含芳香族環。因此,包含芳香族基及脂肪族結構之溶劑分類為包含芳香族基之溶劑。 作為含有脂肪族結構之溶劑並無特別限制,例如可舉出琥珀酸二乙酯、月桂酸甲基及異烷烴(例如,碳數10以上的異烷烴)等脂肪族烴;大豆油、玉米油、棉籽油、菜籽油、橄欖油、椰子油、蓖麻油及魚油等天然動植物油等以及礦物油等天然物高沸點餾分等。 含有脂肪族結構之溶劑可以單獨使用1種或亦可以混合使用2種以上。
特定微膠囊作為沸點為100℃以上的溶劑包含含有脂肪族結構之溶劑之情況下,從低溫下的保存穩定性更加優異之觀點及發色濃度更加優異之觀點考慮,特定溶劑的含量相對於含有脂肪族結構之溶劑與特定溶劑的總質量為50.0~90.0質量%為較佳,從發色濃度進而更加優異之觀點考慮,75.0~90.0質量%為更佳。
特定微膠囊中,作為沸點為100℃以上的溶劑與發色劑的質量比(沸點為100℃以上的溶劑的質量/發色劑的質量),從發色濃度更加優異之觀點考慮,98/2~30/70的範圍為較佳,97/3~40/60的範圍為更佳。
特定微膠囊除了包含上述之成分以外,亦可以依據需要包含1種以上的光穩定劑、抗氧化劑、石蠟及抑臭劑等添加劑。 又,在不阻礙本發明的效果之範圍內,特定微膠囊亦可以包含不包含沸點小於100℃的溶劑(例如,甲基乙基酮等酮類、乙酸乙酯等酯類及異丙醇等醇類等)及芳香族基之發色劑。
(特定微膠囊之製造方法) 特定微膠囊之製造方法並無特別限制,例如可舉出界面聚合法、內部聚合法、相分離法、外部聚合法及凝聚法等公知的方法。其中,界面聚合法為較佳。 以下,以膠囊壁為聚脲或聚胺酯脲之特定微膠囊之製造方法為一例,對界面聚合法進行說明。 作為界面聚合法,包括將油相分散於包含乳化劑之水相來製備乳化液之步驟(乳化步驟)及在油相與水相的界面使膠囊壁材料聚合來形成膠囊壁並且形成內包發色劑之微膠囊之步驟(膠囊化步驟)之界面聚合法為較佳,該油相包含發色劑、沸點為100℃以上的溶劑及膠囊壁材料(例如包含選自包括聚異氰酸酯、多元醇及多胺之群組中之至少1種之原料。另外,在使聚異氰酸酯與水進行反應而在反應體系中製造多胺之情況下,亦可以不使用多元醇及多胺。)。 另外,上述原料中的多元醇及多胺的合計量與聚異氰酸酯的量的質量比(多元醇及多胺的合計量/聚異氰酸酯的量)並無特別限制,0.1/99.9~30/70為較佳,1/99~25/75為更佳。 又,乳化步驟中,沸點為100℃以上的溶劑至少包含特定溶劑及含有脂肪族結構之溶劑為較佳。另外,含有脂肪族結構之溶劑容易析出成為膠囊壁的原料之聚異氰酸酯,並且能夠有助於膠囊壁的形成。
又,在上述乳化步驟中所使用之乳化劑的種類並無特別限制,例如可舉出分散劑及界面活性劑。 作為分散劑,例如可舉出聚乙烯醇。
第1層包含上述之特定微膠囊。 第1層中的特定微膠囊的含量並無特別限制,相對於第1層總質量為60~98質量%為較佳,75~95質量%為更佳。 又,第1層中的發色劑的含量並無特別限制,0.1~2.0g/m2 為較佳,0.2~1.0g/m2 為更佳。
第1層可以包含除了上述之特定微膠囊以外的其他成分。 作為其他成分,例如可舉出高分子黏合劑、無機填充劑(例如,膠體二氧化矽)、螢光增白劑、消泡劑、滲透劑、紫外線吸收劑、界面活性劑及防腐劑。 第1層的每單位面積的質量(固體成分塗佈量)(g/m2 )並無特別限制,例如為0.5~20.0g/m2 ,0.5~10.0g/m2 為更佳。
<第1層的形成方法> 上述第1層的形成方法並無特別限制,可舉出公知的方法。 例如可舉出將包含特定微膠囊及沸點為100℃以上的溶劑之第1層形成用組成物塗佈於第1支撐體上並且依據需要對塗膜實施乾燥處理之方法。 第1層形成用組成物中至少包含特定微膠囊及沸點為100℃以上的溶劑為較佳。另外,亦可以將藉由上述之界面聚合法獲得之微膠囊分散液用作第1層形成用組成物。 第1層形成用組成物中亦可以包含有可以在上述之第1層中所包含之其他成分。
塗佈第1層形成用組成物之方法並無特別限制,作為塗佈時所使用之塗佈機,例如可舉出氣動刮刀塗佈機、桿塗佈機、棒塗佈機、簾式塗佈機、凹版塗佈機、擠壓塗佈機、模塗佈機、滑動珠塗佈機及刮刀塗佈機。
將第1層形成用組成物塗佈於第1支撐體上之後,亦可以依據需要對塗膜實施乾燥處理。作為乾燥處理,可舉出加熱處理。
另外,在上述中對在第1支撐體上形成第1層之方法進行了敘述,但是並不限於上述態樣,例如在臨時支撐體上形成第1層之後剝離臨時支撐體,亦可以形成由第1層構成之第1片材。 作為臨時支撐體,只要為剝離性支撐體,則並無特別限制。
<其他構件> 第1片材可以具有除了上述之第1支撐體及第1層以外的其他構件。 例如,第1片材可以在第1支撐體與第1層之間具有用於提高兩者的密接性之易黏著層。 易黏著層的厚度並無特別限制,0.005~0.2μm為較佳,0.01~0.1μm為更佳。
從發色濃度更加優異之觀點及畫質(解析度)更加優異之觀點考慮,第1片材的算術平均粗糙度Ra為3.0~7.0μm為較佳。另外,第1片材的算術平均粗糙度Ra係指使用壓力測量用片材套件時第1片材的與第2片材對向之一側(所接觸之一側)的表面的算術平均粗糙度Ra。第1層位於第1片材中的與第2片材對向之一側的最表面之情況下,上述算術平均粗糙度Ra相當於與第1層的第1支撐體側相反的一側的表面的算術平均粗糙度Ra。 另外,本說明書中的第1片材的算術平均粗糙度Ra係指JIS B 0681-6:2014中規定之算術平均粗糙度Ra。另外,作為測量裝置,使用利用光干涉方式之掃描型白光干涉儀(具體而言,Zygo公司製造的NewView5020:Stich模式;物鏡×50倍;中間透鏡×0.5倍)。
第1片材的算術平均粗糙度Ra為3.0μm以上之情況下,多為發色劑為充分的量,因此容易出現更高的發色濃度。另一方面,第1片材的算術平均粗糙度Ra為7.0μm以下之情況下,在加壓之區域中,第2片材的第2層能夠適當地吸收藉由特定微膠囊的崩解而與發色劑一同流出之溶劑,因此獲得滲透少的良好的畫質。 另外,關於第1片材的算術平均粗糙度Ra,能夠藉由調節第1層形成用組成物的固體成分塗佈量並且調節第1片材的第1層中的特定微膠囊的量來控制。
<<第2片材>> 圖1中所記載的第2片材22具有第2支撐體18及配置於第2支撐體18上且包含顯色劑之第2層20。 以下,對各構件進行詳細說明。
<第2支撐體> 第2支撐體為用於支撐第2層之構件。另外,在能夠藉由第2層本身處理之情況下,第2片材可以不具有第2支撐體。 第2支撐體的態樣與上述之第1支撐體的態樣相同,因此省略說明。
<第2層> 第2層為包含顯色劑之層。 顯色劑係指其本身雖沒有發色功能但是具有藉由與發色劑接觸而使發色劑發色之性質之化合物。作為顯色劑,電子接受性化合物為較佳。 作為顯色劑,可舉出無機化合物及有機化合物,可較佳地舉出WO2009/008248[0055]~[0056]記載的無機化合物及有機化合物。從發色濃度及發色之後的畫質更加優異之觀點考慮,酸性黏土、活性黏土或芳香族羧酸的金屬鹽為較佳。
第2層中的顯色劑的含量並無特別限制,相對於第2層總質量為50~95質量%為較佳,70~90質量%為更佳。 顯色劑可以單獨使用1種,亦可以混合使用2種以上。
第2層中的顯色劑的含量並無特別限制,1.0~40g/m2 為較佳。顯色劑係無機化合物之情況下,顯色劑的含量係2.0~30g/m2 為較佳,3.0~20g/m2 為更佳。
第2層可以包含除了上述之顯色劑以外的其他成分。 作為其他成分,例如可舉出高分子黏合劑、顏料、螢光增白劑、消泡劑、滲透劑、紫外線吸收劑、界面活性劑及防腐劑。 作為高分子黏合劑,例如可舉出苯乙烯-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酸酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酸、順丁烯二酸酐-苯乙烯共聚物、烯烴樹脂、改質丙烯酸酸酯共聚物、澱粉、酪蛋白、阿拉伯膠、明膠、羧甲基纖維素或其鹽及甲基纖維素等合成高分子及天然高分子。 作為顏料,例如可舉出重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、滑石及二酸化鈦等。
第2層的厚度並無特別限制,0.5~30μm為較佳,3.5~30μm為更佳。 又,第2層的每單位面積的質量(固體成分塗佈量)(g/m2 )並無特別限制,例如為0.5~30.0g/m2 ,3.5~30.0g/m2 為更佳。
<第2層的形成方法> 上述第2層的形成方法並無特別限制,可舉出公知的方法。 例如可舉出將包含顯色劑之第2層形成用組成物塗佈於第2支撐體上並且依據需要實施乾燥處理之方法。 第2層形成用組成物可以為將顯色劑分散於水等之分散液。在顯色劑係無機化合物之情況下,能夠藉由使無機化合物機械性地分散處理於水中來製備分散顯色劑之分散液。又,在顯色劑係有機化合物之情況下,能夠藉由使有機化合物機械性地分散處理於水中或溶解於有機溶劑來製備。 第2層形成用組成物中亦可以包含可以在上述之第2層中所包含之其他成分。
塗佈第2層形成用組成物之方法並無特別限制,可舉出塗佈上述之第1層形成用組成物時所使用之塗佈機之方法。
將第2層形成用組成物塗佈於第2支撐體上之後,亦可以依據需要對塗膜實施乾燥處理。作為乾燥處理,可舉出加熱處理。
另外,在上述中對在第2支撐體上形成第2層之方法進行了敘述,但是並不限於上述態樣,例如還可以在臨時支撐體上形成第2層之後剝離臨時支撐體,形成由第2層構成之第2片材。 作為臨時支撐體,只要為剝離性支撐體,則並無特別限制。
<其他構件> 第2片材可以具有除了上述之第2支撐體及第2層以外的其他構件。 例如,第2片材可以在第2支撐體與第2層之間具有用於提高兩者的密接性之易黏著層。 易黏著層的態樣可舉出上述之第1片材可以具有之易黏著層的態樣。
如上述,第1片材及第2片材藉由以第1片材的第1層與第2片材的第2層對向之方式使第1片材及第2片材積層而獲得積層體,並且對其積層體進行加壓而使用。
從發色濃度更加優異之觀點考慮,相對於第2片材之特定溶劑的吸油量為2.0~20.0g/m2 為較佳。相對於第2片材之特定溶劑的吸油量為2.0g/m2 以上之情況下,在加壓之區域中,因特定微膠囊的崩解而流出之包含發色劑及特定溶劑之溶液容易被第2片材的第2層吸收,並且容易出現更高的發色濃度。另一方面,相對於第2片材之特定溶劑的吸油量為20.0g/m2 以下之情況下,在加壓之區域中,因特定微膠囊的崩解而流出之包含發色劑及特定溶劑之溶液無法到達第2片材的第2層的深部,其結果,存在於第2層的表層區域之發色劑的量較多,並且容易出現更高的發色濃度。
另外,關於相對於第2片材之特定溶劑的吸油量,求出吸收特定溶劑之前的第2片材的重量與吸收特定溶劑之後的第2片材的重量之差量,對其進行單位面積換算而得。
從發色濃度更加優異之觀點及畫質(解析度)更加優異之觀點考慮,第2片材的算術平均粗糙度Ra為1.2μm以下為較佳。另外,第2片材的算術平均粗糙度Ra係指使用壓力測量用片材套件時第2片材的與第1片材對向之一側(所接觸之一側)的表面的算術平均粗糙度Ra。第2層位於第2片材中的與第1片材對向之一側的最表面之情況下,上述算術平均粗糙度Ra相當於與第2層的第2支撐體側相反的一側的表面的算術平均粗糙度Ra。 另外,本說明書中的第2片材的算術平均粗糙度Ra係指JIS B 0681-6:2014中規定之算術平均粗糙度Ra。另外,作為測量裝置,使用利用光干涉方式之掃描型白光干涉儀(具體而言,Zygo公司製造的NewView5020:Micro模式;物鏡×50倍;中間透鏡×0.5倍)。
<<壓力測量用片材套組之製造方法>> 作為壓力測量用片材套組所具備之第1片材及第2片材之製造方法如已敘述。作為壓力測量用片材套組之製造方法,其中,包括如下步驟為較佳,亦即,塗佈包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊之第1層形成用組成物,對所獲得之塗膜實施乾燥處理來形成第1層。 另外,使用第1層形成用組成物之第1層的形成方法如在第1實施形態中所說明。
〔第2實施形態〕 圖3係壓力測量用片材的一實施形態的剖面圖。 壓力測量用片材30依序具備支撐體32、包含顯色劑之第2層20及包含特定微膠囊13之第1層14。 使用壓力測量用片材30時,藉由從支撐體32側及第1層14側中的至少一側進行加壓,在經加壓之區域內特定微膠囊13破裂而特定微膠囊13中所內包之發色劑從特定微膠囊13出來,從而與第2層20中的顯色劑進行發色反應。其結果,在經加壓之區域內進行發色。
另外,如後述,壓力測量用片材30具有第1層14及第2層20即可,亦可以具有支撐體32。 另外,在圖3中,直接積層支撐體32及第2層20,但是並不限定於該態樣,如後述,亦可以在支撐體32與第2層20之間配置其他層(例如,易黏著層)。 又,在圖3中公開了依序具有支撐體32、第2層20及第1層14之壓力測量用片材30,但是並不限定於該態樣,亦可以為依序具有支撐體32、第1層14及第2層20之壓力測量用片材。
壓力測量用片材30中的第1層14及第2層20係與在上述之第1實施形態中所說明之第1層14及第2層20相同的構件,因此省略說明。 以下,主要對支撐體32進行詳細說明。
<<支撐體>> 支撐體係用於支撐第1層及第2層之構件。另外,在能夠藉由第1層及第2層的積層體本身處理之情況下,壓力測量用片材亦可以不具有支撐體。 支撐體的較佳的態樣與上述之第1支撐體的較佳的態樣相同,因此省略說明。
<<壓力測量用片材之製造方法>> 壓力測量用片材之製造方法並無特別限制,可舉出公知的方法。 作為壓力測量用片材之製造方法,包括如下步驟為較佳,亦即,塗佈包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊之第1層形成用組成物,依據需要對所獲得之塗膜實施乾燥處理來形成第1層。 作為壓力測量用片材之製造方法的具體的一例,可舉出如下方法:將包含顯色劑之第2層形成用組成物塗佈於支撐體上,並且依據需要實施乾燥處理,在支撐體上形成第2層之後,進一步將包含特定微膠囊及沸點為100℃以上的溶劑之第1層形成用組成物塗佈於第2層上並且依據需要對塗膜實施乾燥處理來形成第1層。 使用第1層形成用組成物之第1層的形成方法如在第1實施形態中所說明。又,使用第2層形成用組成物之第2層的形成方法亦如第1實施形態中所說明。
<<其他構件>> 壓力測量用片材亦可以包含除了支撐體、第2層及第1層以外的其他構件。 例如,壓力測量用片材可以在支撐體與第2層之間具有用於提高兩者的密接性之易黏著層。 易黏著層的態樣可舉出上述之第1片材可以具有之易黏著層的態樣。
如上所述,壓力測量用片材藉由對其表面進行加壓來使用。
從發色濃度更加優異之觀點考慮,相對於第2層之特定溶劑的吸油量為2.0~20.0g/m2 為較佳。相對於第2層之特定溶劑的吸油量為2.0g/m2 以上之情況下,在加壓之區域中,因特定微膠囊的崩解而流出之包含發色劑及特定溶劑之溶液容易被第2層吸收,並且容易出現更高的發色濃度。另一方面,相對於第2層之特定溶劑的吸油量為20.0g/m2 以下之情況下,在加壓之區域中,因特定微膠囊的崩解而流出之包含發色劑及特定溶劑之溶液無法到達第2層的深部,其結果,存在於第2層的表層區域之發色劑的量較多,並且容易出現更高的發色濃度。
本揭示的壓力測量用片材套組及壓力測量用片材的用途並無特別限制,例如可舉出製造電子零件時的壓力測量(液晶面板的貼合步驟中的壓力測量、印刷基板中的焊料印刷步驟中的壓力分布的確認、積體電路或配線的壓接步驟中的壓力分布的確認等)、製造汽車時的壓力測量(引擎的氣缸墊片表面壓力測量、各種密封部凸緣面的壓力測量以及輪胎的接地及接地壓確認)。
〔第3實施形態〕 作為第3實施形態,可舉出分散液(以下,亦簡稱為“第1分散液”。)(壓力測量層形成用分散液),該分散液用於形成為了壓力測量而與包含顯色劑之層組合使用之層,並且包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊。 第1分散液中,沸點為100℃以上的溶劑包含2種以上包含芳香族基之溶劑,並且發色劑包含2種以上包含芳香族基之發色劑。 第1分散液中所包含之成分的詳細內容如上述。 作為上述第1分散液,可舉出上述之第1層形成用組成物。 第1分散液中通常包含用於分散微膠囊之溶劑(未內包於微膠囊之溶劑)。第1分散液中所包含之溶劑的種類並無特別限制,可舉出水及有機溶劑。作為有機溶劑,例如可以為製備第1分散液時使用之沸點為100℃以上的溶劑。
上述第1分散液與第1層形成用組成物同樣地為了形成用於壓力測量之層(相當於上述之第1層)而使用。 第1分散液亦可以與為了形成包含顯色劑之層而使用之分散液(以下,亦簡稱為“第2分散液”。)組合而使用。亦即,亦可以將第1分散液及第2分散液用作套組(分散液套組)。 第2分散液為包含顯色劑之分散液。 作為第2分散液,可舉出上述之第2層形成用組成物。 作為第2分散液中所包含之顯色劑的態樣,可舉出第2層形成用組成物中所包含之顯色劑的態樣。 第2分散液中通常包含溶劑。第2分散液中所包含之溶劑的種類並無特別限制,可舉出水及有機溶劑。
另外,藉由能夠按照曲面無凹凸地塗佈及在噴霧等塗佈方式中亦不會堵塞等理由,第1分散液不包含粗大粒子為較佳。 又,藉由與上述相同的理由,微膠囊的平均粒徑為1~50μm為較佳。 又,藉由與上述相同的理由,第2分散液不包含粗大粒子為較佳。 又,藉由與上述相同的理由,作為第2分散液中所包含之顯色劑,有機化合物為較佳。作為有機化合物,芳香族羧酸的金屬鹽為較佳,水楊酸金屬鹽為更佳,水楊酸鋅鹽為進一步較佳。
上述第1分散液亦能夠適用於在壓力測量用片材套組及壓力測量用片材等片材中難以進行壓力測量之對象物中。更具體而言,不受壓力測量對象物的表面形狀之影響,將所需的量的第1分散液塗佈於壓力測量對象物的需要進行壓力測量之區域,在其區域形成包含上述微膠囊之層,藉此能夠進行壓力測量。尤其,能夠較佳地適用於測量曲面中的壓力之情況等。更具體而言,將第1分散液塗佈於曲面部,形成包含微膠囊之層,能夠進行壓力測量。 另外,如上述,由第1分散液形成之層為了壓力測量而與包含顯色劑之層組合使用。因此,與使用第1分散液之情況同樣地,將所需的量的上述之第2分散液塗佈於壓力測量對象物的需要進行壓力測量之區域,相鄰配置包含顯色劑之層與包含微膠囊之層,藉此能夠進行壓力測量。 另外,通常在壓力測量對象物的需要進行壓力測量之區域,積層配置包含微膠囊之層與包含顯色劑之層,但是亦可以將任一層配置於壓力測量對象物側。換言之,在壓力測量對象物的需要進行壓力測量之區域,可以先塗佈第1分散液及第2分散液中的任一個。 如上述,藉由從另一側對塗佈有第1分散液及第2分散液之面加壓,在加壓之區域中微膠囊破裂而內包於微膠囊之發色劑從微膠囊出來,從而與顯色劑接觸,與顯色劑進行發色反應。其結果,在經加壓之區域內進行發色。
塗佈第1分散液及第2分散液之方法並無特別限制,可舉出輥塗佈、噴霧塗佈、刷塗及浸塗。 關於第1分散液及第2分散液的塗佈,可以直接塗佈於測量對象物的測量面,亦可以隔著膜及紙等塗佈。 作為第1分散液及第2分散液的塗佈量,能夠依據測量用途而設定,但是從獲得良好的發色及發色分布之觀點考慮,以固體成分換算計,例如係2~40g/m2 為較佳。
〔第4實施形態〕 作為第4實施形態,可舉出包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊及顯色劑之分散液(以下,亦簡稱為“第3分散液”。)(壓力測量層形成用分散液),該分散液為了形成用於壓力測量之層。 第3分散液中,沸點為100℃以上的溶劑包含2種以上包含芳香族基之溶劑,並且發色劑包含2種以上包含芳香族基之發色劑。
作為第3分散液中所包含之微膠囊的態樣,可舉出第1層形成用組成物中所包含之微膠囊的態樣。 作為第3分散液中所包含之顯色劑的態樣,可舉出第2層形成用組成物中所包含之顯色劑的態樣。 第3分散液中通常包含用於分散微膠囊之溶劑(未內包於微膠囊之溶劑)。第3分散液中所包含之溶劑的種類並無特別限制,可舉出水及有機溶劑。 第3分散液可舉出在上述之第1層形成用組成物中混合有顯色劑之態樣及在第1層形成用組成物中混合有上述之第2層形成用組成物之態樣。
另外,藉由能夠按照曲面無凹凸地塗佈及在噴霧等塗佈方式中亦不會堵塞等理由,第3分散液不包含粗大粒子為較佳。 又,藉由與上述相同的理由,微膠囊的平均粒徑為1~50μm為較佳。 又,藉由與上述相同的理由,作為第3分散液中所包含之顯色劑,有機化合物為較佳。作為有機化合物,芳香族羧酸的金屬鹽為較佳,水楊酸金屬鹽為更佳,水楊酸鋅鹽為進一步較佳。
第3分散液包含內包發色劑之微膠囊及顯色劑,因此能夠僅藉由塗佈第3分散液而形成之層進行壓力測量。 亦即,如第1分散液及第2分散液,第3分散液亦能夠適用於壓力測量用片材套組及壓力測量用片材等片材中難以進行壓力測量之對象物中。更具體而言,不受壓力測量對象物的表面形狀之影響,將所需的量的第3分散液塗佈於壓力測量對象物的需要進行壓力測量之區域而在其區域形成層,藉此能夠進行壓力測量。 作為第3分散液的塗佈方法及塗佈條件,可舉出上述之第1分散液及第2分散液的塗佈方法及塗佈條件。
上述之第1分散液、第2分散液及第3分散液能夠用於各種用途。 例如可舉出汽車等車輛或航空機製造中的各種構成構件、主體等的成形加工或構成構件的組裝加工中的壓力分布的確認、建材的組裝加工中的壓力分布的確認、電子產品的曲面加工等步驟中的壓力分布的確認、伴隨運輸之賦予貨物之衝擊力的確認、金屬產品的製造中的每個模具的確認、樹脂產品的成型加工時的每個模具的確認、醫藥品中的片劑的打錠中的壓力分布的確認、沙發座面等家具表面中的壓力分布的確認、賦予書寫用具等之握力的確認等文具的壓力確認、賦予由彈性材料構成之球等體育用品之衝擊力的確認及牙科用品中的上下的牙齒之間的間隙(餘隙)的確認。 [實施例]
以下,基於實施例對本發明進行進一步詳細的說明。以下的實施例所示之材料、使用量、比率、處理內容及處理順序等只要不脫離本發明的主旨便能夠適當地變更。從而,本發明的範圍不應藉由以下所示之實施例限定性地解釋。另外,只要沒有特別說明,以下“份”及“%”為質量基準。
[壓力測量用片材套件的製作] 〔實施例1〕 <內包發色劑之微膠囊的製備> 在1,2-二甲基-4-(1-苯基乙基)苯、1,3-二甲基-4-(1-苯基乙基)苯、1,4-二甲基-2-(1-苯基乙基)苯、1-(乙基苯基)-1-苯基乙烷的混合物(煙台金正精細化工有限公司製造、SRS-101)50份中作為顯色劑溶解3’,6’-雙(二乙基胺基)-2-(4-硝基苯基)螺[異吲哚-1,9’-口山口星]-3-酮(Hodogaya Chemical Co., Ltd.製造、Pink-DCF)3份、6’-(二乙基胺基)-1’,3’-二甲基螢光黃母體(Hodogaya Chemical Co., Ltd.製造、Orange-DCF)4份,從而獲得了溶液A。接著,將溶解於合成異烷烴(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.、IP Solventt 1620)13份、甲基乙基酮2.5份之N,N,N’,N’-四(2-羥基丙基)乙二胺(ADEKA CORPORATION、ADEKA POLYETHER EDP-300)0.3份加入到經攪拌之溶液A中,獲得了溶液B。進而,將溶解於乙酸乙酯6份中之甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(DIC CORPORATION、BURNOCKD-750)2.5份加入到經攪拌之溶液B中,獲得了溶液C。而且,向水140份中溶解了聚乙烯醇(PVA-217E、Kuraray Co., Ltd.)7份之溶液中加入上述溶液C,使其進行了乳化分散。向乳化分散之後的乳化液中加入水200份,一邊進行攪拌一邊加溫至70℃,攪拌1小時之後進行了冷卻。另外,加入水來調整濃度,獲得了固體成分濃度20質量%的內包發色劑之微膠囊液。 所獲得之內包發色劑之微膠囊的平均粒徑為20μm。平均粒徑藉由光學顯微鏡並且用上述之方法進行了測量。
<壓力測量用片材套組的製作> (第1片材的製作) 混合所獲得之內包發色劑之微膠囊液18份、水10份、膠體二氧化矽(Nissan Chemical Industries,LTD.、SNOWTEX 30、固體成分含量30%)1.8份、羧甲基纖維素鈉(DKS Co.Ltd.、SEROGEN 5A)的1%水溶液2份、羧甲基纖維素鈉(DKS Co.Ltd.、SEROGEN EP)的1%水溶液4.5份、側鏈烷基苯磺酸胺鹽(DKS Co.Ltd.、NEOGEN T)的15%水溶液1份、聚氧乙烯聚氧丙烯月桂基醚(DKS Co.Ltd.、NOIGEN LP-70)的1%水溶液0.2份、鈉-雙(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)-2-磺醯氧辛酸(FUJIFILM Corporation、W-AHE)的1%水溶液0.2份,從而獲得了第1層形成用組成物。
藉由棒塗佈機將所獲得之第1層形成用組成物塗佈於厚度75μm的聚對酞酸乙二酯(PET)片材上,以使乾燥後的質量成為6.0g/m2 。接著,在80℃下乾燥所獲得之塗膜來形成第1層,從而製作了第1片材。
(第2片材的製作) 加入作為顯色劑之活性黏土(Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.、Shilton F-242)100份、六偏磷酸Na(Nippon Chemical Industry Co., Ltd.、六偏磷酸鈉)0.5份、10%氫氧化鈉水溶液15份、水240份,對所獲得之分散液混合烯烴樹脂(ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.、Polymaron 482、固體成分濃度25質量%)30份、改質丙烯酸酸酯共聚物(Zeon Corporation、Nippon LX814、固體成分濃度46質量%)35份、羧甲基纖維素鈉(DKS Co.Ltd.、SEROGEN EP)的1%水溶液80份、烷基苯磺酸Na(DKS Co.Ltd.、NEOGEN T)的15%水溶液18份、聚氧乙烯聚氧丙烯月桂基醚(DKS Co.Ltd.、NOIGEN LP-70)的1%水溶液20份、鈉-雙(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)-2-磺醯氧辛酸(FUJIFILM Corporation、W-AHE)的1%水溶液20份,製備了包含顯色劑之塗佈液。 將包含顯色劑之塗佈液塗佈於厚度75μm的聚對酞酸乙二酯(PET)片材上,以使固體成分塗佈量成為7.0g/m2 。接著,對所獲得之塗膜進行乾燥來形成第2層,從而獲得了第2片材。
〔實施例2〕 <內包發色劑之微膠囊的製備> 將SRS-101(煙台金正精細化工有限公司製造)50份變更為1,2,4-三甲基苯、1,3,5-三甲基苯、1,2,3-三甲基苯、異丙苯及二甲苯的混合物(ENEOS Corporation製造、Hysol 100)50份,除此以外,藉由與實施例1相同的方法製備了內包發色劑之微膠囊。 <壓力測量用片材套組的製作> 使用所獲得之內包發色劑之微膠囊,除此以外,藉由與實施例1相同的方法製作了實施例2的壓力測量用片材套組。
〔實施例3〕 <內包發色劑之微膠囊的製備> 將Pink-DCF(Hodogaya Chemical Co., Ltd.製造)3份及Orange-DCF(Hodogaya Chemical Co., Ltd.製造)4份變更為由下述結構(A)表示之化合物(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製造、Red500)4份及由下述結構(B)表示之化合物(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製造、Red520)4份,除此以外,藉由與實施例1相同的方法製備了內包發色劑之微膠囊。
由結構(A)表示之化合物 [化學式6]
Figure 02_image011
由結構(B)表示之化合物 [化學式7]
Figure 02_image013
<壓力測量用片材套組的製作> 使用所獲得之內包發色劑之微膠囊,除此以外,藉由與實施例1相同的方法製作了實施例3的壓力測量用片材套組。
〔實施例4~7〕 <內包發色劑之微膠囊的製備> 將SRS-101(煙台金正精細化工有限公司製造)50份變更為表1中的“包含芳香族基之溶劑”欄中所記載之溶劑(表1中的“包含芳香族基之溶劑”欄的“種類”欄中,溶劑種類中同時記載之括弧內的數值表示混合比(質量基準)。)50份,除此以外,藉由與實施例1相同的方法製備了內包發色劑之微膠囊。 <壓力測量用片材套組的製作> 使用所獲得之內包發色劑之微膠囊,除此以外,藉由與實施例1相同的方法製作了實施例4~7的壓力測量用片材套組。
〔實施例8〕 <壓力測量用片材套組的製作> 第1片材的製作中,藉由棒塗佈機將所獲得之第1層形成用組成物塗佈於厚度75μm的聚對酞酸乙二酯(PET)片材上,以使乾燥後的質量成為12.0g/m2 ,在80℃下乾燥所獲得之塗膜來形成第1層,除此以外,藉由與實施例1相同的方法製作了實施例8的壓力測量用片材套組。
〔實施例9〕 <壓力測量用片材套組的製作> 第2片材的製作中,將包含顯色劑之塗佈液塗佈於厚度75μm的聚對酞酸乙二酯(PET)片材上,以使固體成分塗佈量成為3.5g/m2 ,乾燥所獲得之塗膜來形成第2層,除此以外,藉由與實施例1相同的方法製作了實施例9的壓力測量用片材套組。
〔實施例10〕 <壓力測量用片材套組的製作> 第2片材的製作中,將包含顯色劑之塗佈液塗佈於厚度75μm的聚對酞酸乙二酯(PET)片材上,以使固體成分塗佈量成為1.8g/m2 ,乾燥所獲得之塗膜來形成第2層,除此以外,藉由與實施例1相同的方法製作了實施例10的壓力測量用片材套組。
〔實施例11〕 <內包發色劑之微膠囊的製備> 將SRS-101(煙台金正精細化工有限公司製造)50份變更為47份,將IP Solvent 1620(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.製造)13份變更為16份,除此以外,藉由與實施例1相同的方法製備了內包發色劑之微膠囊。 <壓力測量用片材套組的製作> 使用所獲得之內包發色劑之微膠囊,除此以外,藉由與實施例1相同的方法製作了實施例11的壓力測量用片材套組。
〔比較例1〕 <內包發色劑之微膠囊的製備> 將SRS-101(煙台金正精細化工有限公司製造)50份變更為4-異丙基聯苯47份,將IP Solvent 1620(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.製造)13份變更為16份,除此以外,藉由與實施例1相同的方法製備了內包發色劑之微膠囊。 <壓力測量用片材套組的製作> 使用所獲得之內包發色劑之微膠囊,除此以外,藉由與實施例1相同的方法製作了比較例1的壓力測量用片材套組。
〔比較例2〕 <內包發色劑之微膠囊的製備> 將Pink-DCF(Hodogaya Chemical Co., Ltd.製造)3份及Orange-DCF(Hodogaya Chemical Co., Ltd.製造)4份變更為Pink-DCF(Hodogaya Chemical Co., Ltd.製造)7份,除此以外,藉由與實施例4相同的方法製備了內包發色劑之微膠囊。 <壓力測量用片材套組的製作> 使用所獲得之內包發色劑之微膠囊,除此以外,藉由與實施例4相同的方法製作了比較例1的壓力測量用片材套組。
[測量及評價] 〔相對於第2片材之包含芳香族基之溶劑的吸油量(g/m2 )的測量〕 將包含芳香族基之溶劑(例如,在實施例1中為“SRS-101”)滲透於整個第2片材之後,擦拭了未吸收於片材而溢出之包含芳香族基之溶劑。接著,求出從使包含芳香族基之溶劑滲透之後的第2片材的重量減去使包含芳香族基之溶劑滲透之前的第2片材的重量之值,計算第2片材的每1m2 的吸油量。
〔第1片材及第2片材的各算術平均粗糙度Ra的測量〕 第1片材的算術平均粗糙度Ra(相當於與第1層的PET片材側相反的一側的表面的算術平均粗糙度Ra)及第2片材的算術平均粗糙度Ra(相當於與第2層的PET片材側相反的一側的表面的算術平均粗糙度Ra)的測量方法如上述。
〔發色濃度評價〕 <形成於第2片材之發色部的濃度(DA)的測量> 使用在各實施例及比較例中所製作之第1片材及第2片材,實施了壓力測量用片材套件的評價。具體而言,將第1片材及裁斷成5cm×5cm的尺寸之第2片材以第1片材的第1層的表面及第2片材的第2層的表面接觸的方式重疊,從而獲得了積層體。接著,藉由加壓壓製機(DSF-C1-A、AIDA ENGINEERING, LTD.製造)在1.0Mpa的壓力下加壓積層體,使其發色。之後,剝離構成積層體之第1片材及第2片材,使用濃度計RD-19(X-Rite Inc製造)從支撐體(PET片材)面側隔著支撐體測量了形成於第2片材之發色部的濃度(DA)。
<發色濃度ΔD1的算出> 又,與此另行地,使用濃度計RD-19(X-Rite Inc製造),從支撐體(PET片材)面側隔著支撐體測量了未使用的第2片材的初期濃度(DB)。而且,從濃度DA減去初期濃度DB,求出發色濃度ΔD1,並按照下述評價基準進行了評價。另外,“B”為在實際使用上能夠允許之範圍。 將結果示於表1中。
<評價基準> “A”:ΔD1為0.7以上(明確地觀察到發色)。 “B”:ΔD1為0.2以上且小於0.7(稍微觀察到發色)。 “C”:ΔD1小於0.2(幾乎未觀察到發色)。
〔保存性評價〕 在-30℃的環境下將第1片材保管1週之後,恢復到常溫,藉由與上述<形成於第2片材之發色部的濃度(DA)的測量>相同的方法,測量了形成於第2片材之發色部的濃度(DA’)。 又,與此另行地,使用濃度計RD-19(X-Rite Inc製造),從支撐體(PET片材)面側隔著支撐體測量了未使用的第2片材的初期濃度(DB)。而且,從濃度DA’減去初期濃度DB,求出了發色濃度ΔD1’。 接著,從發色濃度ΔD1減去發色濃度ΔD1’,求出了保管前後的發色濃度差ΔD2。依據所獲得之ΔD2的值,按照下述評價基準進行了評價。另外,“B”為在實際使用上能夠允許之範圍。 將結果示於表1中。
<評價基準> “A”:ΔD2為0.1以下(未觀察到變化)。 “B”:ΔD2超過0.1且為0.3以下(稍微觀察到變化)。 “C”:ΔD2超過0.3(觀察到較大的變化)。
〔畫質(解析度)評價〕 藉由光學顯微鏡觀察未使用的第1片材的第1層的表面,求出了微膠囊的平均粒徑(微膠囊直徑D(μm))。微膠囊的平均粒徑的測量方法如上述。 又,藉由光學顯微鏡觀察發色之後的第2片材的第2層的表面,求出了發色點的平均點直徑(發色點直徑D’(μm))。由所獲得之值求出相對於微膠囊直徑D(μm)之發色點直徑D’(μm),並且按照以下評價基準進行了評價。 另外,發色點直徑D’(μm)的具體的測量方法為如下。 對發色點直徑D’(μm):藉由光學顯微鏡(OLYMPUS BX60、視場的大小:320μm×450μm)對從第2層的表面拍攝發色之後的第2片材的第2層的表面之圖像進行圖像解析,從最大的發色點依序測量30個發色點的長徑,對該等進行算術平均而求出了平均值。在第2層的任意5個部位(5視場)實施該操作,求出在各部位中獲得之平均值的平均,將所獲得之值設為發色點的平均點直徑(發色點直徑D’(μm))。另外,長徑係指觀察發色點時最長的直徑。 將結果示於表1中。
<評價基準> “A”:D’/D小於50(高畫質)。 “B”:D’/D為50以上且小於300(中畫質)。 “C”:D’/D為300以上(低畫質)。
以下示出表1。 表1中,“包含芳香族基之溶劑”欄的“種類”中,溶劑種類中同時記載之括弧內的數值表示混合比(質量基準)。例如,實施例4的情況下,表示作為包含芳香族基之溶劑,以質量比計以50/50包含4-異丙基聯苯及4,4’-二異丙基聯苯。 表1中,“包含芳香族基之溶劑”欄的“SRS-101”為1,2-二甲基-4-(1-苯基乙基)苯、1,3-二甲基-4-(1-苯基乙基)苯、1,4-二甲基-2-(1-苯基乙基)苯及1-(乙基苯基)-1-苯基乙烷的混合物(煙台金正精細化工有限公司製造)。亦即,在分子內包含4種包含2個芳香族基之溶劑。 表1中,“包含芳香族基之溶劑”欄的“Hysol 100”為1,2,4-三甲基苯、1,3,5-三甲基苯、1,2,3-三甲基苯、異丙苯及二甲苯的混合物(ENEOS Corporation製造)。亦即,在分子內包含3種包含1個芳香族基之溶劑。 表1中,“發色劑”欄的“Pink-DCF”及“Orange-DCF”(均為Hodogaya Chemical Co., Ltd.製造)以及“Red500”及“Red520”(均為YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製造)相當於包含芳香族基之發色劑。 表1中,“包含芳香族基之溶劑的含量(%)”係指相對於包含芳香族基之溶劑及含有脂肪族結構之溶劑的總質量之包含芳香族基之溶劑的含量(%)。 表1中,“在分子內包含2個芳香族基之溶劑的有無”欄中,“A”係指包含芳香族基之溶劑包含在分子內包含2個芳香族基之溶劑之情況,“B”係指包含芳香族基之溶劑不包含在分子內包含2個芳香族基之溶劑之情況。 表1中,“在分子內包含2個芳香族基之溶劑的含量(%)”係指相對於包含芳香族基之溶劑的總質量之在分子內包含2個芳香族基之溶劑的含量(%)。
[表1]
  內包於微膠囊之芯材的主組成 固體成分塗佈量[g/m2 ] 物性 評價
沸點為100℃以上的溶劑 發色劑 包含芳香族基之溶劑的含量(%) 包含2個芳香族基之溶劑的有無 包含2個芳香族基之溶劑的含量(%) 相對於第2層之包含芳香族基之溶劑的吸油量 [g/m2 ] 第1片材的算術平均粗糙度Ra 第2片材的算術平均粗糙度Ra 保存性 發色 濃度 畫質 (解析度)
包含芳香族基之溶劑 含有脂肪族結構之溶劑 第1層 第2層
種類 沸點 種類 沸點
實施例1 SRS-101 290-305℃ IP Solvent 166-202℃ Pink-DCF Orange-DCF 79.4 A 100 6.0 7.0 4.0 5.0 1.0 A A A
實施例2 Hysol 100 150-185℃ IP Solvent 166-202℃ Pink-DCF Orange-DCF 79.4 B 0 6.0 7.0 4.0 5.0 1.0 B B A
實施例3 SRS-101 290-305℃ IP Solvent 166-202℃ Red500 Red520 79.4 A 100 6.0 7.0 4.0 5.0 1.0 A A A
實施例4 4-異丙基聯苯(50) 4,4’-二異丙基聯苯(50) 291℃ 335℃ IP Solvent 166-202℃ Pink-DCF Orange-DCF 79.4 A 100 6.0 7.0 4.0 5.0 1.0 A A A
實施例5 甲苯(70) 4,4’-二異丙基聯苯(30) 110℃ 335℃ IP Solvent 166-202℃ Pink-DCF Orange-DCF 79.4 A 30 6.0 7.0 4.0 5.0 1.0 B B A
實施例6 甲苯(30) 4-異丙基聯苯(35) 4,4’-二異丙基聯苯(35) 110℃ 291℃ 335℃ IP Solvent 166-202℃ Pink-DCF Orange-DCF 79.4 A 70 6.0 7.0 4.0 5.0 1.0 A A A
實施例7 三甲苯酯(90) 4,4’-二異丙基聯苯(10) 241-255℃ 335℃ IP Solvent 166-202℃ Pink-DCF Orange-DCF 79.4 A 10 6.0 7.0 4.0 5.0 1.0 B B A
實施例8 SRS-101 290-305℃ IP Solvent 166-202℃ Pink-DCF Orange-DCF 79.4 A 100 12.0 7.0 4.0 8.0 1.0 A A B
實施例9 SRS-101 290-305℃ IP Solvent 166-202℃ Pink-DCF Orange-DCF 79.4 A 100 6.0 3.5 2.0 5.0 1.0 A A A
實施例10 SRS-101 290-305℃ IP Solvent 166-202℃ Pink-DCF Orange-DCF 79.4 A 100 6.0 1.8 1.0 5.0 1.0 A A B
實施例11 SRS-101 290-305℃ IP Solvent 166-202℃ Pink-DCF Orange-DCF 74.6 A 100 6.0 7.0 4.0 5.0 1.0 A B A
比較例1 4-異丙基聯苯(100) 291℃ IP Solvent 166-202℃ Pink-DCF Orange-DCF 74.6 A 100 6.0 7.0 4.0 5.0 1.0 C C A
比較例2 4-異丙基聯苯(50) 4,4’-二異丙基聯苯(50) 291℃ 335℃ IP Solvent 166-202℃ Pink-DCF 79.4 A 100 6.0 7.0 4.0 5.0 1.0 C C A
從表1的結果可知,實施例的壓力測量用片材套組在低溫下的保存穩定性優異。又,還可知實施例的壓力測量用片材套組的發色濃度高。 又,從實施例1與實施例2的對比確認到,包含芳香族基之溶劑包含在分子內包含2個芳香族基之溶劑之情況下,低溫下的保存穩定性更加優異,並且發色濃度亦更加優異。 又,從實施例1、實施例5、實施例6及實施例7的對比確認到,在分子內包含2個芳香族基之溶劑的含量相對於包含芳香族基之溶劑的總質量為50質量%以上之情況下,低溫下的保存穩定性更加優異,並且發色濃度亦更加優異。 又,從實施例1與實施例8的對比確認到,將第1片材的第1層的每單位面積的質量(g/m2 )(參閱表1中的“固體成分塗佈量g/m2 ”欄)調節為10.0g/m2 以下,將第1片材的算術平均粗糙度Ra設為3.0~7.0μm之情況下,形成於第2片材之發色部的畫質(解析度)更加優異。 又,從實施例1、實施例9及實施例10的對比確認到,將第2片材的第2層的每單位面積的質量(g/m2 )(參閱表1中的“固體成分塗佈量g/m2 ”欄)調節為3.5g/m2 以上,將相對於第2片材之包含芳香族基之溶劑的吸油量(g/m2 )設為2.0~20.0g/m2 以上之情況下,形成於第2片材之發色部的畫質(解析度)更加優異。 又,從實施例1與實施例11的對比確認到,在分子內包含2個芳香族基之溶劑的含量相對於包含芳香族基之溶劑的總質量為75.0質量%以上之情況下,發色濃度更加優異。
從表1的結果可知,比較例的壓力測量用片材套組不滿足所期望的要求。
另外,在上述中示出了使用了具有第1片材及第2片材之壓力測量用片材套件之態樣,但是製作在支撐體上依次積層第2層及第1層之壓力測量用片材,進行了與上述相同的試驗之結果,獲得了與各實施例相同的結果。例如,將上述實施例1中製作之第2層及第1層依序配置於聚對酞酸乙二酯片材上而製作依序具有支撐體、第2層及第1層之壓力測量用片材,實施了上述評價(發色濃度評價、保存性評價及畫質(解析度)評價)之結果,獲得了與實施例1同樣的結果。
〔實施例12〕 將分散液套組噴霧塗佈於曲面構件,進行了保存穩定性評價及發色濃度評價的評價。 具體而言,將在上述實施例1中所製作之內包發色劑之微膠囊液作為第1分散液而準備,將在上述實施例1中所製作之含顯色劑之分散液作為第2分散液而準備。
<保存穩定性評價及發色濃度評價> 藉由刷塗料機將第1分散液塗佈於作為被塗佈物之金屬板(不銹鋼(SUS304)製的凹面鏡/凸面鏡(R=100mm))上,乾燥24小時來形成第1層之後,藉由刷塗料機將第2分散液塗佈於第1層上來形成了第2層。從經塗佈之面的上方放置同樣的金屬板,以便覆蓋塗佈區域,藉由壓製機(產品名:H1F35-1、Komatsu Ltd.製)進行了120秒鐘基於10Mpa的壓力之加壓。加壓結束之後,去除放置於上部之金屬板,藉由肉眼觀察確認塗佈區域的發色及發色分布,確認到以能夠視覺辨認的充分的濃度進行發色及能夠以充分的發色濃度差視覺辨認發色分布。 又,在-30℃的環境下將第1分散液保管1週之後,恢復到常溫,按照與上述相同的順序,藉由使用金屬板之加壓處理使塗佈區域發色,藉由肉眼確認了塗佈區域的發色及發色分布。其結果,與未低溫保管者相比,幾乎未觀察到發色的變化。
〔實施例13〕 將上述實施例1中製作之含顯色劑之分散液變更為用水稀釋3,5-雙(α-甲基苄基)水楊酸鋅分散液(SANKO CO.,LTD.製造、LR-220、固體成分濃度41質量%),以使固體成分濃度成為20質量%,將刷塗料機變更為噴霧塗佈,除此以外,以與實施例12相同的方式進行了保存穩定性評價及發色濃度評價。其結果,與實施例12同樣地確認到,以能夠視覺辨認的充分的濃度發色、能夠以充分的發色濃度差視覺辨認發色分布、與未低溫保管者相比幾乎未確認到發色的變化。
〔實施例14〕 變更第1分散液與第2分散液的塗佈順序,除此以外,以與實施例13相同的方式實施了發色濃度評價之結果,與實施例13同樣地能夠確認到,以能夠視覺辨認的充分的濃度發色、能夠以充分的發色濃度差視覺辨認發色分布。
〔實施例15〕 預先混合第1分散液及第2分散液來製作第3分散液,使用第3分散液進行了特定位置的塗佈,除此以外,以與實施例13相同的方式實施了發色濃度評價之結果,與實施例13同樣地能夠確認到,以能夠視覺辨認的充分的濃度發色、能夠以充分的發色濃度差視覺辨認發色分布。
〔比較例3〕 將第1分散液設為在上述比較例1中製作之內包發色劑之微膠囊液,除此以外,以與實施例12相同的方式進行了保存穩定性評價及發色濃度評價。其結果確認到,以能夠視覺辨認的充分的濃度發色、能夠以充分的發色濃度差視覺辨認發色分布但是與未低溫保管者相比發色不充分。
10:壓力測量用片材套組 12:第1支撐體 13:特定微膠囊 14:第1層 16:第1片材 18:第2支撐體 20:第2層 22:第2片材 30:壓力測量用片材 32:支撐體
圖1係壓力測量用片材套件的一實施形態的剖面圖。 圖2係用於說明壓力測量用片材套件的使用形態的圖。 圖3係壓力測量用片材的一實施形態的剖面圖。

Claims (21)

  1. 一種壓力測量用片材套組,其係具備:第1片材,具有包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊之第1層;及第2片材,具有包含顯色劑之第2層,其中 前述沸點為100℃以上的溶劑包含2種以上包含芳香族基之溶劑,並且 前述發色劑包含2種以上包含芳香族基之發色劑。
  2. 如請求項1所述之壓力測量用片材套組,其中 前述包含芳香族基之溶劑包含在分子內包含2個芳香族基之溶劑。
  3. 如請求項2所述之壓力測量用片材套組,其中 前述在分子內包含2個芳香族基之溶劑的含量相對於前述包含芳香族基之溶劑的總質量為50質量%以上。
  4. 如請求項1至請求項3之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 前述沸點為100℃以上的溶劑包含4種以上前述包含芳香族基之溶劑。
  5. 如請求項1至請求項3之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 前述沸點為100℃以上的溶劑還包含含有脂肪族結構之溶劑, 前述包含芳香族基之溶劑的含量相對於前述包含芳香族基之溶劑與前述含有脂肪族結構之溶劑的總質量為50~90質量%。
  6. 如請求項1至請求項3之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 相對於前述第2片材之前述包含芳香族基之溶劑的吸油量為2.0~20.0g/m2
  7. 如請求項1至請求項3之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 前述第1片材的算術平均粗糙度Ra為3.0~7.0μm。
  8. 如請求項1至請求項3之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 前述第2片材的算術平均粗糙度Ra為1.2μm以下。
  9. 如請求項1至請求項3之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 前述第1片材及前述第2片材還具有支撐體, 前述支撐體為樹脂薄膜。
  10. 一種壓力測量用片材,其具有:第1層,包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊;及 第2層,配置於前述第1層上且包含顯色劑,其中 前述沸點為100℃以上的溶劑包含2種以上包含芳香族基之溶劑,並且 前述發色劑包含2種以上包含芳香族基之發色劑。
  11. 如請求項10所述之壓力測量用片材,其中 前述包含芳香族基之溶劑包含在分子內包含2個芳香族基之溶劑。
  12. 如請求項11所述之壓力測量用片材,其中 前述在分子內包含2個芳香族基之溶劑的含量相對於前述包含芳香族基之溶劑的總質量為50質量%以上。
  13. 如請求項10至請求項12之任一項所述之壓力測量用片材,其中 前述沸點為100℃以上的溶劑包含4種以上前述包含芳香族基之溶劑。
  14. 如請求項10至請求項12之任一項所述之壓力測量用片材,其中 前述沸點為100℃以上的溶劑還包含含有脂肪族結構之溶劑, 前述包含芳香族基之溶劑的含量相對於前述包含芳香族基之溶劑與前述含有脂肪族結構之溶劑的總質量為50~90質量%。
  15. 如請求項10至請求項12之任一項所述之壓力測量用片材,其中 相對於前述第2層之前述包含芳香族基之溶劑的吸油量為2.0~20.0g/m2
  16. 如請求項10至請求項12之任一項所述之壓力測量用片材,其還具有支撐體, 前述支撐體為樹脂薄膜。
  17. 一種壓力測量用片材套組之製造方法,其係請求項1至請求項9之任一項所述之壓力測量用片材套組之製造方法,其包括如下步驟: 塗佈包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊之第1層形成用組成物,對所獲得之塗膜實施乾燥處理來形成第1層。
  18. 一種壓力測量用片材之製造方法,其係請求項10至請求項16之任一項所述之壓力測量用片材之製造方法,其包括如下步驟: 塗佈包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊之第1層形成用組成物,對所獲得之塗膜實施乾燥處理來形成第1層。
  19. 一種分散液,其係為了測量壓力並且為了形成與包含顯色劑之層組合而使用之層而使用之包含內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑之微膠囊,其中 前述沸點為100℃以上的溶劑包含2種以上包含芳香族基之溶劑,並且 前述發色劑包含2種以上包含芳香族基之發色劑。
  20. 如請求項19所述之分散液,其中 前述沸點為100℃以上的溶劑包含4種以上前述包含芳香族基之溶劑。
  21. 一種微膠囊,其係內包沸點為100℃以上的溶劑及發色劑,其中 前述沸點為100℃以上的溶劑包含2種以上包含芳香族基之溶劑,並且 前述發色劑包含2種以上包含芳香族基之發色劑。
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