TWI842080B - 壓力測定用材料及壓力測定用材料組 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種壓力測定用材料、壓力測定用材料組成物及壓力測定用材料組,該壓力測定用材料具有發色劑層,該發色劑層含有內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊A及未內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊B,且前述微膠囊A的體積標準的中值徑D50A和前述微膠囊B的體積標準的中值徑D50B滿足下述式1,D50A<D50B 式1。
Description
本揭示係有關一種壓力測定用材料組成物、壓力測定用材料及壓力測定用材料組。
使用於壓力的測定中之材料使用於液晶玻璃貼合製程、對印刷基板的焊料印刷、輥間壓力調整等用途中。作為使用於壓力的測定中之材料的例,例如有以由Fujifilm Corporation提供之Prescale(商品名;註冊商標)為代表之壓力測定薄膜。
然而,上市之壓力測定薄膜能夠測定之壓力範圍,亦即藉由加壓而可得到發色之壓力的範圍成為0.05MPa以上的範圍,於低於0.05MPa之較弱的壓力範圍中,檢測中所需要之發色不夠充分,或即使得到發色亦很難得到為了判斷壓力差而需要之濃度級。
近年來,藉由產品的高功能化及高精細化,測定微小的壓力的分佈之必要性呈增加之趨勢。例如,液晶面板的領域中,作為貼合方法,採用對應於大面積化而真空貼合之方式之情況增加,掌握作為大氣壓之0.1MPa以下的壓力區域的壓力分佈之情況變重要。又,智慧手機領域中,從隨著模組變薄,提高貼合時的產率之觀點考慮,需要於0.05MPa以下的微小壓力下進行貼合,有必要精密掌握壓力分佈。
鑑於上述內容,例如於日本特開2009-19949號公報中,為了得到能夠以微小壓力觀察及讀取之濃度,提出有於0.05MPa條件下的加壓前後的發色濃度差ΔD係0.02以上之壓力測定用材料。
又,例如於日本特開2009-63512號公報中,揭示了作為低壓下得到良好的發色之雙片型壓力測定用材料,著眼於微膠囊中的數均壁厚σ和顯色劑層的表面粗糙度Ra,針對摩擦的發色得以抑制之壓力測定用材料。
上述以往技術中,提出有,例如如日本特開2009-19949號公報中所記載之壓力測定用材料,於0.05MPa條件下的加壓前後的發色濃度差ΔD得以優化之材料,但為了檢測出被賦予低於0.05MPa的更微小的壓力時的濃度及濃度級,期待選擇適合檢測出小於0.05MPa的微小的壓力之材料。
然而,存在如下問題:即使藉由賦予低於0.05MPa的微小的壓力,若欲以得到能夠觀察及讀取之濃度及濃度級之方式進行高靈敏度化,則變得容易產生由操作時的摩擦等引起之發色。
亦即,期待確立如下技術:於低於0.05MPa的壓力範圍內良好地發色,且得到對應於微小的壓力差之發色(亦即濃度級),且能夠藉由摩擦等來抑制多餘的發色。
本揭示是鑑於上述內容而完成的,提供一種於小於0.05MPa的微小的壓力下的發色性及發色粒性優異,且因摩擦引起的發色得以抑制之壓力測定用材料組成物、壓力測定用材料及壓力測定用材料組。
本揭示包括以下態樣。
<1>一種壓力測定用材料,其具有發色劑層,該發色劑層含有內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊A及未內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊B,且微膠囊A的體積標準的中值徑D50A和微膠囊B的體積標準的中值徑D50B滿足下述式1。
D50A<D50B 式1
<2>如<1>所述之壓力測定用材料,其中
上述中值徑D50A滿足下述式2,且上述中值徑D50B滿足下述式3。
10μm<D50A<40μm 式2
40μm<D50B<150μm 式3
<3>如<1>或<2>所述之壓力測定用材料,其中
發色劑層中所含有之所有粒子的體積標準的中值徑D50X滿足下述式4。
15μm<D50X<50μm 式4
<4>如<1>至<3>中任一項所述之壓力測定用材料,其中
發色劑層中所含有之所有粒子的粒徑分佈的變異係數係35%~150%。
<5>如<1>至<4>中任一項所述之壓力測定用材料,其中
使其發色時,作為從於0.01MPa條件下施加壓力而發色之後的濃度減去施加壓力之前的濃度而得到之濃度差ΔD1,可得到大於0.02的濃度。
<6>如<1>至<5>中任一項所述之壓力測定用材料,其中
於發色劑層上,使面積與發色劑層相同的顯色劑層與發色劑層接觸而重疊顯色材料,該顯色材料具有包含電子受體性化合物之顯色劑層,從相對於顯色材料使發色劑層反覆運動20次來擦過之後的發色濃度減去擦過前的濃度而得到之濃度差ΔD2係0.02以下。
<7>如<1>至<6>中任一項所述之壓力測定用材料,其中
微膠囊A的數均壁厚δ
A與微膠囊A的體積標準的中值徑D50A之比係1.0×10
-3~4.0×10
-3,微膠囊B的數均壁厚δ
B與微膠囊B的體積標準的中值徑D50B之比係1.0×10
-3~1.5×10
-2。
<8>如<1>至<7>中任一項所述之壓力測定用材料,其至少具有支持體和從支持體側配置之易黏著層及發色劑層。
<9>如<1>至<8>中任一項所述之壓力測定用材料,其中
作為微膠囊A,包含體積標準的中值徑D50A不同之兩種微膠囊。
<10>如<1>至<9>中任一項所述之壓力測定用材料,其中
作為微膠囊A,含有包括中值徑係D50A1之微膠囊A1及中值徑係D50A2之微膠囊A2之至少兩種,
滿足D50A1>D50A2的關係時,微膠囊A1的含量與微膠囊A2的含量之比以質量基準計係100/1~100/150。
<11>如<1>至<10>中任一項所述之壓力測定用材料,其中
發色劑層中的微膠囊A及微膠囊B的含量相對於發色劑層的總固體成分係80質量%~97質量%。
<12>一種壓力測定用材料組,該壓力測定用材料組包含:<1>至<11>中任一項所述之壓力測定用材料、及
具有包含電子受體性化合物之顯色劑層之顯色材料。
<13>一種壓力測定用材料組成物,其含有內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊A和未內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊B,且微膠囊A的體積標準的中值徑D50A和微膠囊B的體積標準的中值徑D50B滿足下述式1。
D50A<D50B 式1
<14>如<13>所述之壓力測定用材料組成物,其中
中值徑D50A滿足下述式2,中值徑D50B滿足下述式3。
10μm<D50A<40μm 式2
40μm<D50B<150μm 式3
<15>如<13>或<14>所述之壓力測定用材料組成物,其中
微膠囊A的含量與微膠囊B的含量之比以質量基準計係100/5~100/50。
<16>如<13>至<15>中任一項所述之壓力測定用材料組成物,其中
組成物中所含有之所有粒子的體積標準的中值徑D50X滿足下述式4,且組成物中所含有之所有粒子的粒徑分佈的變異係數係35%~150%。
15μm<D50X<50μm 式4
<17>如<13>至<16>中任一項所述之壓力測定用材料組成物,其中
作為微膠囊A,包含體積標準的中值徑D50A不同之兩種微膠囊。
[發明效果]
依本發明的實施形態,提供一種於小於0.05MPa的微小的壓力下的發色性優異,且因摩擦引起的發色得以抑制之壓力測定用材料組成物、壓力測定用材料及壓力測定用材料組。
以下,對本揭示的壓力測定用材料組成物、壓力測定用材料及壓力測定用材料組進行詳細說明。
此外,本說明書中所記載之“~”的標註表示將記載於“~”前後之數值分別作為最小值及最大值而包含之範圍。
本說明書中階段性地記載之數值範圍中,可以將某些數值範圍中所記載之上限值或下限值置換為其他階段性地記載之數值範圍的上限值或下限值。又,本說明書中所記載之數值範圍中,可以將某些數值範圍中所記載之上限值或下限值置換為於實施例中示出之值。
又,本說明書中,提及組成物中的各成分的量時、組成物中存在複數個相當於各成分的物質時,只要無特別限制,則是指存在於組成物中的複數個物質的合計量。
本說明書中,較佳態樣的組合係為更佳的態樣。
<壓力測定用材料>
本揭示的壓力測定用材料具有發色劑層,該發色劑層含有內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊A及未內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊B,且微膠囊A的體積標準的中值徑D50A和微膠囊B的體積標準的中值徑D50B滿足下述式1。本揭示的壓力測定用材料除了發色劑層以外,依需要還可以具有支持體及易黏著層等其他層。
D50A<D50B 式1
本揭示的壓力測定用材料可與具有顯色劑層之材料(顯色材料)組合使用,該顯色劑層包含使作為發色劑層中的發色成分之電子給予性無色染料前驅物發色之顯色劑。具體而言,使壓力測定用材料的發色劑層與顯色材料的顯色劑層接觸而使本揭示的壓力測定用材料及顯色材料重合,且於重合的狀態下,例如設置於賦予面壓之被測定部位而使用。例如,被賦予面壓時,所賦予之面壓於整個面中並不均勻時發色成與壓力相應的濃度,從而得到有濃度級的圖像。
作為使用於壓力的測定中之材料,從以往已有提出,且被廣泛使用,但均為較佳地使用於加壓時賦予之0.05MPa以上的範圍的壓力的檢測中。然而,近年來,隨著產品的高功能化及高精細化,要求的壓力的檢測能力成為低於0.05MPa的範圍。如上述,從以往提供例如日本特開2009-19949號公報及日本特開2009-63512號公報中所記載之壓力測定用材料等,但適合檢測的壓力範圍背離近年來要求之壓力範圍,於以往的壓力測定用材料等中存在很難輕鬆地進行測定之傾向。
另一方面,很難將壓力測定用材料設計成於微小的壓力下得到良好的發色,且濃度級對應於較廣的壓力範圍而顯示。例如若為了於微小的壓力下進行檢測而進行高靈敏度化,則於微小的壓力下過度進行發色之結果,顯示濃度級的壓力範圍容易變窄,而且因操作時的微小的摩擦等而發色,從而未預想的發色容易混合於圖像中。
鑑於上述內容,本發明的一實施形態的壓力測定用材料中,含有內含作為發色成分之電子給予性無色染料前驅物之微膠囊A之發色層中混合有直徑比微膠囊A大,且未內含發色成分之微膠囊B。藉此,獲得必要的發色靈敏度,並抑制多餘的發色。藉由獲取相對於微小的壓力的發色平衡,能夠提供小於0.05MPa的微小的壓力下的發色性優異,並且因摩擦引起的發色得以抑制之壓力測定用材料。
在此,微膠囊的體積標準的中值徑是指,在體積累計成為50%的粒徑分為2個臨界值時,將微膠囊整體在大徑側和小徑側的粒子的體積的合計成為等量之徑(D50)。
例如,微膠囊A的體積標準的中值徑是指,在體積累計成為50%的粒徑分為2個臨界值時,將微膠囊A在兩者之間的粒子的體積的合計成為等量的粒徑(D50A)。又,發色劑層中所含有之所有粒子的體積標準的中值徑是指,在體積累計成為50%的粒徑分為2個臨界值時,包含微膠囊之粒子群在兩者之間的粒子的體積的合計成為等量的粒徑(D50X),且包含除了微膠囊和微膠囊以外的其他粒子的粒子分佈。
體積標準的中值徑為如下值,亦即將微膠囊液塗佈於支持體,藉由光學顯微鏡以150倍拍攝乾燥後形成之塗佈膜的表面,並測量位於2cm×2cm的範圍內的所有的微膠囊的大小來計算之值。
[發色層]
本發明的一實施形態的壓力測定用材料至少具有一層發色劑層。
發色劑層含有至少一種內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊A和至少一種未內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊B,還可以依需要而含有其他成分。
發色劑層於有助於施加有壓力時的發色之微膠囊A的基礎上還包含中值粒徑比微膠囊A大(D50A<D50B),未內含電子給予性無色染料前驅物而於加壓下不發色之微膠囊B,在施加未預想的微小的壓力時,首先微膠囊B被破壞而防止微膠囊A的破壞,因此發色性被抑制得較低。藉此,抑制基於摩擦等的多餘的發色。
進而,微膠囊B包含溶劑等來作為油成分之情況為較佳,賦予未預想的微小的壓力時,與微膠囊A相比微膠囊B先被破壞,微膠囊A被破壞時微膠囊B中的油成分成為沿發色劑層及顯色劑層的面方向污染之狀態,因此與微膠囊A被破壞而發色時的發色成分的顯色劑的反應性得以提高,從而發色靈敏度提高。藉此,抑制基於摩擦等於微小的壓力下的多餘的發色的同時於微小的壓力下的發色性優異,且能夠再現與較廣的壓力範圍對應之濃度級。
本發明的一實施形態的壓力測定用材料中,發色劑層中所含有之微膠囊A及微膠囊B滿足下述式1的關係。
D50A<D50B 式1
式1中,D50A表示微膠囊A的體積標準的中值徑,D50B表示微膠囊B的體積標準的中值徑。
D50A處於比D50B小的關係,藉此抑制摩擦(擦過)等操作時的微小的壓力下的發色。
此外,例如包含中值徑不同之兩種以上的微膠囊A時,從抑制基於摩擦等的發色的觀點考慮,任意微膠囊A中D50A均比D50B小為較佳,為更佳的態樣中,所有的微膠囊A滿足上述式1。
滿足上述式1之微膠囊A及B中,進而微膠囊A的體積標準的中值徑D50A滿足下述式2,且微膠囊B的體積標準的中值徑D50B滿足下述式3為較佳。
10μm<D50A<40μm 式2
40μm<D50B<150μm 式3
微膠囊A及B分別具有上述粒徑,藉此能夠更加有效地防止因摩擦等引起之多餘的發色。
具體而言,若D50A小於40μm,則發色性過度變高,並更加有效地抑制基於摩擦等的發色。又,若D50A大於10μm,則與D50B的差不會過度變大,從而後述的CV值亦不會過度變大,因此對發色劑層進行塗佈並乾燥時很難產生塗佈不均。詳細而言,對發色劑層進行塗佈並乾燥時,很難產生伴隨乾燥的濃淡不均。
又,若D50B小於150μm,則後述的CV值不會過度變大,濃度級變良好,還可進一步抑制產生塗佈不均。若D50B比40μm大,則可確保與D50A的差異,因此能夠更加有效地防止基於摩擦等的發色。
上述中,從與上述相同的觀點考慮,滿足下述式2-1及式3-1之情況為更佳。
10μm<D50A<40μm 式2-1
40μm<D50B<100μm 式3-1
進而,滿足下述式2-2及式3-2之情況為較佳。
10μm<D50A<40μm 式2-2
40μm<D50B<80μm 式3-2
進而,滿足下述式2-3及式3-3之情況為較佳。
25μm<D50A<35μm 式2-3
40μm<D50B<80μm 式3-3
作為發色劑層中所含有之所有粒子的粒徑分佈的變異係數(CV值;Coefficient of Variation(變異係數);以下還稱為CV值。),35%~150%為較佳。
若CV值在上述範圍內,則發色劑層內的粒子分佈、尤其微膠囊的相對變化小,因此成為針對微小的壓力的發色性和基於摩擦等的發色防止性的平衡優異者。
作為CV值,40%~110%為較佳,40%~80%為更佳。
此外,CV值表示發色劑層的粒子的相對變化,且為藉由下述求出之值。
CV值(%)=標準偏差/算術平均粒徑×100
算術平均粒徑及標準偏差為藉由光學顯微鏡以150倍拍攝,測量位於2cm×2cm的範圍之所有的微膠囊的大小而計算之值。
微膠囊A的數均壁厚δ
A依賴膠囊壁材的種類及膠囊徑等各種條件,從能夠於低於0.05MPa的壓力下破壞之方面考慮,0.01μm~0.15μm為較佳,0.02μm~0.10μm為更佳。
又,關於微膠囊B的數均壁厚δ
B,亦依賴於膠囊壁材的種類及膠囊徑等各種條件,從比微膠囊A更容易破壞之方面考慮,0.05μm~1.0μm為較佳,0.07μm~0.80μm為更佳。
微膠囊的壁厚是指形成微膠囊的膠囊粒子之樹脂膜(所謂的膠囊壁)的厚度(μm),數均壁厚是指藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)求出5個微膠囊的各個膠囊壁的厚度(μm)並取平均的平均值。具體而言,首先將微膠囊液塗佈於任意支持體上,並乾燥而形成塗佈膜。製作所得到之塗佈膜的截面切片,使用SEM觀察其截面,選擇任意5個微膠囊之基礎上,觀察所選擇之各個微膠囊的截面求出膠囊壁來計算平均值。
作為微膠囊A的數均壁厚δ
A與微膠囊A的體積標準的中值徑D50A之比(δ
A/D50A),1.0×10
-3~4.0×10
-3為較佳。若δ
A/D50A之比在上述範圍內,則膠囊的大小與膠囊壁的厚度的平衡良好,膠囊壁的厚度過薄而隨著時間的經過而膠囊的內含物有可能會滲漏之優變少,從而成為於低於0.05MPa之微小的壓力範圍內的發色性優異者。
若δ
A/D50A之比為1.0×10
-3以上,則不易引起基於摩擦等的破壞,多餘的發色得以抑制,從而成為濃度級性優異者。又,若δ
A/D50A之比為4.0×10
-3以下,則基於摩擦等的發色的抑制效果優異,而且相對於粒子尺寸的壁厚的大小不會過大,因此成為濃度級性優異者。
δ
A/D50A之比係1.3×10
-3~2.5×10
-3為更佳。
又,微膠囊B的數均壁厚δ
B與微膠囊B的體積標準的中值徑D50B之比係1.0×10
-3~1.5×10
-2為較佳。若δ
B/D50B之比為1.0×10
-3以上,則於壓力測定用材料的製造製程內易維持膠囊結構,且可得到優異的濃度級,從該方面考慮為有利。又,若δ
B/D50B之比為1.5×10
-2以下,則維持被施加了基於摩擦等的微小的壓力時破壞的性質,於小於0.05MPa的微小的壓力下的發色性優異。
δ
B/D50B之比係1.0×10
-3~8.0×10
-3為更佳。
當將本發明的一實施形態的壓力測定用材料與顯色材料進行組合來發色時,作為從於0.01MPa下施加壓力而發色之後的濃度減去施加壓力之前的濃度之濃度差(ΔD1),可得到大於0.02之範圍的濃度者為較佳。
此外,0.01MPa的壓力下的加壓前後的濃度差是指,從於0.01MPa下施加壓力而發色之後的濃度減去0.01MPa下施加壓力之前的濃度而求出之濃度差。
來自發色劑層而發色之ΔD1大於0.02,因此本發明的一實施形態中的發色劑層能夠再現施加小於0.05MPa的微小的壓力而發色時能夠觀察且讀取之濃度及濃度級。
ΔD1的值越大越較佳,0.05以上為更佳,0.1以上為進一步較佳。
發色濃度係使用濃度計RD-19(X-Rite inc製)來測定之值。以下相同。
進而,於發色劑層上,使面積與發色劑層相同顯色劑層與發色劑層接觸而重疊顯色材料,該顯色材料包含電子受體性化合物從使發色劑層相對於顯色材料反覆運動20次來使其擦過之後的發色濃度減去擦過前的濃度之濃度差(ΔD2)被抑制為0.02以下為較佳,被抑制為小於0.02為更佳。
若ΔD2為0.02以下,則可抑制達到能夠藉由摩擦等觀察且讀取之濃度之發色變少。
ΔD2的值越小越較佳,0.01以下時為更佳,為零(亦即無發色)時為進一步較佳。
作為發色劑層中所含有之所有粒子的體積標準的中值徑D50X,滿足下述式4為較佳。發色劑層中所含有之所有粒子是指於除了微膠囊以外還包含微膠囊以外的粒子。當微膠囊以外的粒子例如包含顏料等時,還包含顏料的粒子等。
15μm<D50X<50μm 式4
發色劑層中所含有之粒子全部在上述粒徑的範圍,藉此可更加有效地顯示混合有粒徑比內含發色成分之微膠囊A大的微膠囊B而引起之效果,亦即抑制因摩擦等而引起之多餘的發色之效果。
具體而言,若D50X比15μm大,則於微小的壓力0.01MPa條件下亦顯現能夠觀察到的發色濃度,從該方面考慮更加有利。又,若D50X比50μm小,則抑制因摩擦等引起之多餘的發色,並且從顯現有效的濃度級的方面考慮更加有利。
接著,對本發明的一實施形態中的發色劑層中所含有之各成分進行詳細說明。
-微膠囊A-
微膠囊A內含作為發色成分之電子給予性無色染料前驅物,較佳為內含溶劑,依需要,還可以內含補助溶劑及添加劑等。
(電子給予性無色染料前驅物)
微膠囊A內含電子給予性無色染料前驅物中的至少一種來作為發色成分。
電子給予性無色染料前驅物能夠於感壓複寫紙或感熱記錄紙的用途中使用公知者。例如,能夠使用三苯即甲烷酞內酯類化合物、熒光黃母體類化合物、啡噻類化合物、吲哚基酞內酯類化合物、白色黃金胺(Leuko Auramine)類化合物、羅丹明內醯胺類化合物、三苯基甲烷類化合物、二苯基甲烷類化合物、三氮烯類化合物、螺旋哌喃類化合物、茀類化合物等各種化合物。
關於上述化合物的詳細內容,能夠參閱日本特開平5-257272號公報的記載。
電子給予性無色染料前驅物可以單獨使用一種,亦可以混合使用兩種以上。
關於電子給予性無色染料前驅物,從提高低於0.05MPa的微小壓力範圍下的發色性,於微小的壓力下顯現高濃度,亦即顯現與較廣的壓力範圍對應之濃度變化(亦即濃度梯度)之觀點考慮,莫耳吸光係數(ε)高者為較佳。電子給予性無色染料前驅物的莫耳吸光係數(ε)係10000mol
-1・cm
-1・L以上為較佳,15000mol
-1・cm
-1・L以上為更佳,進而25000mol
-1・cm
-1・L以上為較佳。
作為莫耳吸光係數(ε)係上述範圍的電子給予性無色染料前驅物的較佳的例,可列舉3-(4-二乙基胺基-2-乙氧苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜酞內酯(ε=61000)、3-(4-二乙基胺基-2-乙氧苯基)-3-(1-正辛基-2-甲基吲哚-3-基)酞內酯(ε=40000)、3-[2,2-雙(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)乙烯]-3-(4-二乙基胺基苯基)-酞內酯(ε=40000)、9-[乙基(3-甲基丁基)胺基]螺旋[12H-苯并[a]二苯并呱喃-12,1’(3’H)異苯并呋喃]-3’-酮(ε=34000)、2-苯胺基-6-二丁基胺基-3-甲基熒光黃母體(ε=22000)、6-二乙基胺基-3-甲基-2-2,6-二甲代苯胺-熒光黃母體(ε=19000)、2-(2-氯苯胺基)-6-二丁基胺基熒光黃母體(ε=21000)、3,3-雙(4-二甲基胺基苯基)-6-二甲基胺基酞內酯(ε=16000)、2-苯胺基-6-二乙基胺基-3-甲基熒光黃母體(ε=16000)等。
當單獨使用一種莫耳吸光係數(ε)在上述範圍的電子給予性無色染料前驅物,或者混合使用包含莫耳吸光係數(ε)在上述範圍的電子給予性無色染料前驅物之兩種以上時,就提高低於0.05MPa條件下的微小壓力範圍下的發色性,並且顯現針對較廣的壓力範圍的濃度變化(亦即濃度梯度)之觀點考慮,電子給予性無色染料前驅物的合計量中莫耳吸光係數(ε)為10000mol
-1・cm
-1・L以上的電子給予性無色染料前驅物所佔的比例係10質量%~100質量%的範圍為較佳,20質量%~100質量%的範圍為更佳,進而30質量%~100質量%的範圍為進一步較佳。
當使用兩種以上的電子給予性無色染料前驅物時,同時使用兩種莫耳吸光係數(ε)分別係10000mol
-1・cm
-1・L以上者為較佳。
莫耳吸光係數(ε)能夠從將電子給予性無色染料溶解於95質量%乙酸水溶液中時的吸光度來計算。具體而言,以吸光度成為1.0以下之方式調節了濃度之電子給予性無色染料的95質量%乙酸水溶液中,當將測定用單元的長度設為Acm,將電子給予性無色染料的濃度設為Bmol/L,將吸光度設為C時,能夠藉由下述式求出。
莫耳吸光係數(ε)=C/(A×B)
電子給予性無色染料前驅物的發色劑層中的含量(例如塗佈量),就提高低於0.05MPa的微小壓力範圍下的發色性之觀點考慮,以乾燥後的質量計係0.1g/m
2~5g/m
2為較佳,0.1g/m
2~4g/m
2為更佳,0.2g/m
2~3g/m
2為進一步較佳。
(溶劑)
微膠囊A內含至少溶劑的至少一種為較佳。
作為溶劑,能夠使用感壓複寫紙用途中公知者,例如可列舉二異丙基萘等烷基萘類化合物、1-苯基-1-二甲苯基乙烷等二芳基烷烴類化合物、異丙基聯苯等烷基聯苯類化合物、三芳基甲烷類化合物、烷基苯類化合物、芐基萘類化合物、二芳基伸烷基類化合物、芳基茚滿類化合物等芳香族烴;酞二丁酯、異鏈烷烴等脂肪族烴、大豆油、玉米油、棉籽油、菜籽油、橄欖油、椰子油、蓖麻油、魚油等天然動植物油等、礦物油等天然物高沸點餾分等。
溶劑可以單獨使用一種或混合使用兩種以上。
作為微膠囊A內含之溶劑與電子給予性染料前驅物的質量比(溶劑:前驅物),從發色性的方面考慮,98:2~30:70的範圍為較佳,97:3~40:60的範圍為更佳,95:5~50:50的範圍為進一步較佳。
(補助溶劑)
依需要,微膠囊A可以內含補助溶劑。
作為補助溶劑,可列舉沸點係130℃以下之溶劑,例如包含甲基乙基酮等酮類化合物、乙酸乙酯等酯類化合物、異丙醇等醇類化合物等。
(其他成分)
除了上述電子給予性無色染料前驅物、溶劑及補助溶劑以外,依需要,微膠囊A還可以內含添加劑。作為添加劑,能夠列舉紫外線吸收劑、光穩定劑、抗氧化劑、石蠟、抑臭劑等。
作為微膠囊A的發色劑層中的含量(基於塗佈的情況下為塗佈量),相對於發色劑層的總固體成分質量,係50質量%~80質量%為較佳,60質量%~75質量%為更佳。
-微膠囊B-
微膠囊B係未內含作為發色成分之電子給予性無色染料前驅物之膠囊,較佳為內含作為油成分的溶劑,且依需要,還可以內含補助溶劑及添加劑等。
“微膠囊B未內含電子給予性無色染料前驅物”是指,微膠囊B實質上未內含電子給予性無色染料前驅物,具體而言,是指內含於微膠囊B之電子給予性無色染料前驅物的量相對於內含物的總質量小於5質量%,較佳為0(零)質量%。
當微膠囊B內含電子給予性無色染料前驅物時,內含之電子給予性無色染料前驅物能夠從能夠內含於微膠囊A之電子給予性無色染料前驅物選擇而內含。
微膠囊B未內含電子給予性無色染料前驅物,除此以外,能夠形成為與微膠囊A相同的膠囊壁材等組成、製造條件、膠囊壁的厚度、粒子尺寸等膠囊性狀。
該情況下,微膠囊B可內含之溶劑、補助溶劑及添加劑等成分能夠選擇與能夠內含於微膠囊A之溶劑、補助溶劑、添加劑等相同的成分。
除了上述以外,微膠囊B除了未內含電子給予性無色染料前驅物以外,還可以作為微膠囊含有組成、膠囊性狀及製造條件與微膠囊A不同的微膠囊。
作為微膠囊B的發色劑層中的含量(亦即,基於塗佈的情況下為塗佈量),相對於發色劑層的總固體成分質量係5質量%~35質量%為較佳,10質量%~30質量%為更佳,10質量%~25質量%為進一步較佳。
發色劑層可以包含中值徑不同的兩種以上的微膠囊A,亦可以包含中值徑不同的兩種以上的微膠囊B。
當包含中值徑不同的兩種以上的微膠囊A時,隨著壓力變高而被破壞之大徑的微膠囊數減少,接著小徑的微膠囊被破壞而發色,因此壓力高的區域的發色濃度得以提高,其結果,成為比高濃度區域中的濃度級優異之壓力測定材料。
作為發色劑層的厚度,無特別限制,能夠依目的等而選擇。
發色劑層的厚度(微膠囊徑比層厚大時去除露出於層表面之微膠囊之厚度)係0.01μm~0.10μm為較佳,0.02μm~0.07μm為更佳。
關於微膠囊的製作方法無特別限制,能夠應用以往公知的方法。例如,能夠參閱日本特開2009-019949號公報的0036~0044段中所記載之方法。
~壓力測定用材料組成物~
發色劑層能夠藉由製備壓力測定用材料組成物並進行成膜來形成。
發色劑層例如可以藉由塗佈等方法對支持體上賦予壓力測定用材料組成物(發色劑層形成用製備液),並使其乾燥來形成。
發色劑層中所含有之微膠囊如上述可以作為分散液而得到。可以將所得到之微膠囊的分散液直接作為用於形成包含電子給予性無色染料前驅物之發色劑層之壓力測定用材料組成物(發色劑層形成用製備液;例如塗佈液)。
又,壓力測定用材料組成物可以對所得到之得微膠囊的分散液進一步添加水溶性高分子黏合劑(例如澱粉或澱粉衍生物的微粉末、纖維素纖維粉末等的緩衝劑、聚乙烯醇等)、疏水性高分子黏合劑(例如乙酸乙烯酯類、丙烯酸類、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳等)、界面活性劑、無機粒子(例如二氧化矽粒子)、熒光增白劑、消泡劑、浸透劑、紫外線吸收劑及防腐劑等來製備。
作為發色劑層中所使用之界面活性劑,例如可列舉作為陰離子性界面活性劑之烷基苯磺酸鈉(例如,DKS Co. Ltd.的NEOGEN T等)及作為非離子類界面活性劑的聚氧化烯月桂基醚(例如,DKS Co. Ltd.的NOIGEN LP70等)。
作為使用於發色劑層之用二氧化矽粒子,例如可列舉氣相法二氧化矽、膠體二氧化矽等。作為上市之市售品,能夠使用Nissan Chemical Industries,Limited.的SNOWTEX(註冊商標)系列(例如SNOWTEX 30)等。
用於形成發色劑層之壓力測定用材料組成物中所含有之微膠囊A及微膠囊B滿足下述式1的關係。式1中,D50A表示微膠囊A的體積標準的中值徑,D50B表示微膠囊B的體積標準的中值徑。
D50A<D50B 式1
藉由D50A處於比D50B小的關係,如上所述,可抑制進行摩擦(例如擦過)等操作時的微小壓力下的發色。
又,與已敘述的發色劑層的情況相同,滿足上述式1之微膠囊A及B中,進而微膠囊A的體積標準的中值徑D50A滿足下述式2,並且微膠囊B的體積標準的中值徑D50B滿足下述式3為較佳。
10μm<D50A<40μm 式2
40μm<D50B<150μm 式3
微膠囊A及B分別具有上述粒徑,藉此能夠更加有效地防止因摩擦等引起之多餘的發色。關於詳細內容,如上所述,較佳態樣亦相同。
作為用於形成發色劑層之壓力測定用材料組成物中所含有之微膠囊A的含量相對於微膠囊B的含量之比(膠囊A/膠囊B),以質量基準計係100/5~100/50為較佳。
相對於微膠囊B在相同量以上的範圍含有微膠囊A,藉此能夠實現針對微小壓力的發色性與進行針對摩擦等的操作時賦予之微小壓力的發色抑制效果的平衡。
作為上述之比,以質量基準計,係100/10~100/40為更佳,100/15~100/35為進一步較佳。
壓力測定用材料組成物與發色劑層的情況相同,所含有之所有粒子的體積標準的中值徑D50X滿足下述式4,並且所含有之所有粒子的粒徑分佈的變異係數(CV值)係35%~150%時為較佳。壓力測定用材料組成物中所含有之所有粒子除了微膠囊以外還包含除微膠囊以外的粒子。除微膠囊以外的粒子例如包含顏料等時還包含顏料的粒子等。
15μm<D50X<50μm 式4
壓力測定用材料組成物中所含有之粒子全部在上述粒徑的範圍,藉此進一步有效地顯現混合有粒徑比內含發色成分之微膠囊A大的微膠囊B而得到之效果,亦即因摩擦等引起之多餘的發色的抑制效果。
又,若CV值在上述範圍內,則成為發色劑層內的粒子分佈,尤其微膠囊的相對變化小,因此針對微小壓力的發色性與因摩擦等引起之發色防止性的平衡優異者。
作為CV值,40%~110%為較佳,40%~80%為更佳。
壓力測定用材料組成物中,作為微膠囊A,包含體積標準的中值徑(D50A)不同的兩種以上的微膠囊之態樣亦為較佳。
包含D50A不同的兩種以上的微膠囊時,通常從直徑大的微膠囊依次在壓力下被破壞而發色之後,隨著壓力變高而被破壞之大徑的微膠囊的數減少,接著小徑的微膠囊被破壞而發色。因此,壓力更高的一側的區域中的發色濃度提高。藉此,可得到比高濃度區域中的濃度級更加優異之壓力測定材料。
作為體積標準的中值徑(D50A)不同的微膠囊A,設為含有包含中值徑為D50A1之微膠囊A1及中值徑為D50A2之微膠囊A2之至少兩種之組成時,兩種微膠囊A1及微膠囊A2的中值徑處於滿足下述式之關係之情況下,
D50A1>D50A2
作為發色劑層中的微膠囊A1的含量相對於微膠囊A2的含量之比(A1/A2),以質量基準計係100/1~100/150為較佳,更佳為100/25~100/100,進一步較佳為100/40~100/70。滿足上述不等式時的含量之比(A1/A2)在上述範圍,藉此成為濃度級更加優異者。
作為微膠囊A及微膠囊B於發色劑層中的合計含量(基於塗佈的情況下為塗佈量),相對於發色劑層的總固體成分質量係80質量%~97質量%為較佳。
微膠囊A及微膠囊B的含量於上述範圍內,藉此存在於微膠囊周邊的其他成分的量變少,受到壓力時,微膠囊容易被破壞,且即使於低壓力下亦容易發色。進而,針對壓力的靈敏度提高,因此微膠囊A及微膠囊B的體積標準的中值徑亦變小,結果,能夠抑制已發色時的粒狀感少。藉此,於較窄的壓力範圍內進行測定之情況下亦能夠以良好的精度進行測定。
若微膠囊A及微膠囊B的含量為80質量%以上,則針對壓力的靈敏度變得更良好。又,若微膠囊A及微膠囊B的含量為98質量%以下,則容易確保微膠囊與基材的密合性。
微膠囊A及微膠囊B的合計含量係85質量%~96質量%為更佳,進一步較佳為85質量%~95質量%。
當塗佈發色劑層形成用製備液來形成發色劑層時,塗佈能夠藉由公知的塗佈法來進行。作為塗佈法,氣刀塗佈機、桿塗佈機、棒塗佈機、簾幕塗佈機、凹版印刷塗佈機、擠壓塗佈機、模塗佈機、滑動珠(slide bead)塗佈機、刮刀塗佈機等之塗佈法。
本發明的一實施形態的壓力測定用材料至少具有支持體和從支持體側配置之易黏著層及發色劑層之態樣為較佳。
[易黏著層]
易黏著層係用以提高支持體與發色劑層之間的密合性而設置為較佳。又,易黏著層還具有在塗佈含有微膠囊之組成物並進行乾燥時,抑制微膠囊與易黏著層以靜電性地相互作用(例如氫鍵結)而凝聚之效果。藉此,進行壓力測定時,微膠囊雜微小壓力下被破壞之效果得以提高。
易黏著層可以是包含胺基甲酸酯聚合物、封閉型異氰酸酯等之層。
作為易黏著層的厚度,無特別限制,能夠依目的等進行選擇。
易黏著層的厚度係0.005μm~0.2μm為較佳,0.01μm~0.1μm為更佳。
[支持體]
支持體可以是片狀、薄膜狀、板狀等中的任意種形狀。
作為支持體的具體例,可列舉紙、塑膠薄膜、合成紙等。
作為紙的具體例,能夠列舉道林紙(woodfree paper)、含木質紙(wood containing paper)、磨木紙(groundwood paper)、中性紙、酸性紙、再生紙、塗料紙(coated paper)、機器塗膜紙、銅版紙(art paper)、鑄塗(cast coat)紙、微塗膜紙、透明紙(tracing paper)等。
作為塑膠薄膜的具體例,能夠列舉聚對酞酸乙二醇酯薄膜等聚酯薄膜、三乙酸纖維素等纖維素衍生物薄膜、聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴薄膜聚苯乙烯薄膜等。
作為合成紙的具體例,可列舉使聚丙烯或聚對酞酸乙二酯等進行雙軸拉伸而使微孔洞經多數形成之者(YUPO等)、使用聚乙烯、聚丙烯、聚對酞酸乙二酯、聚醯胺等合成纖維而製作者、將該些積層於紙的一部份、一面或兩面者等。
其中,從進一步提高藉由加壓而產生之發色濃度之觀點考慮,塑膠薄膜、合成紙為較佳,塑膠薄膜為更佳。
本發明的一實施形態的壓力測定用材料中可用作所謂的雙片型材料之一片,該雙片型材料的內含發色成分之微膠囊和顯色劑被賦予在不同的基材上。
係雙片型時,具有於基材上具有包含內含發色成分之微膠囊之發色劑層之壓力測定用材料和於基材上具有包含顯色劑之發色劑層之顯色材料。該情況下,壓力測定可藉由如下來進行,亦即在壓力測定用材料的發色劑層的表面與顯色材料的發色劑層的表面接觸之狀態下將壓力測定用材料及顯色材料進行重疊,且以重疊的狀態直接配置於測定壓力或壓力分佈之部位而進行加壓。
加壓能夠藉由任意方法於點、線或面賦予壓力(點壓、線壓或面壓等)來進行。本發明的一實施形態的壓力測定用材料中,尤其在小於0.05MPa的微小壓力範圍內,用於辨別微小壓力差之發色濃度之差(亦即濃度差)小,且賦予很難捕獲差壓之面壓時有效。
<壓力測定用材料組>
本發明的一實施形態的壓力測定用材料組為包含已敘述的本發明的一實施形態的壓力測定用材料和具有包含電子受體性化合物之發色劑層之顯色材料之雙片型材料。關於本發明的一實施形態的壓力測定用材料組,除了壓力測定用材料及顯色材料以外,可以依需要而包含其他材料。
此外,關於壓力測定用材料組的壓力測定用材料的詳細內容,如上所述,較佳範圍亦相同。
-顯色材料-
顯色材料具有發色劑層,該發色劑層包含作為使壓力測定用材料的發色劑層中所含有之發色成分發色之顯色劑之電子受體性化合物。顯色材料至少具有支持體和顯色劑層之態樣為較佳。
顯色劑層至少包含作為顯色劑之電子受體性化合物,且依需要,可以含有必要黏合劑、顏料及添加劑等其他成分。
(電子受體性化合物)
作為電子受體性化合物,能夠列舉無機化合物及有機化合物。
作為無機化合物的具體例,可列舉如酸性白土、活性白土、綠坡縷石、沸石、皂土、高嶺土之黏土物質等。
作為有機化合物的具體例,可列舉芳香族羧酸的金屬鹽、苯酚甲醛樹脂、羧基化萜烯酚醛樹脂金屬鹽等。
其中,作為電子受體性化合物,酸性白土、活性白土、沸石、高嶺土、芳香族羧酸之金屬鹽、羧基化萜烯苯酚樹脂金屬鹽為較佳,酸性白土、活性白土、高嶺土、芳香族羧酸的金屬鹽為更佳。
作為芳香族羧酸的金屬鹽的較佳的具體例,能夠列舉作為3,5-二-三級丁基水楊酸、3,5-二-三級辛基水楊酸、3,5-二-三級壬基水楊酸、3,5-二-三級十二基水楊酸、3-甲基-5-三級十二基水楊酸、3-三級十二基水楊酸、5-三級十二基水楊酸、5-環己基水楊酸、3,5-雙(α,α-二甲基苄基)水楊酸、3-甲基-5-(α-甲基苄基)水楊酸、3-(α,α-二甲基苄基)-5-甲基水楊酸、3-(α,α-二甲基苄基)-6-甲基水楊酸、3-(α-甲基苄基)-5-(α,α-二甲基苄基)水楊酸、3-(α,α-二甲基苄基)-6-乙基水楊酸、3-苯基-5-(α,α-二甲基苄基)水楊酸、羧改性萜烯苯酚樹脂、3,5-雙(α-甲基苄基)水楊酸與苄基氯之反應生成物的水楊酸樹脂等之鋅鹽、鎳鹽、鋁鹽、鈣鹽等。
顯色劑層中的電子受體性化合物的含量(基於塗佈的情況下為塗佈量)以乾燥質量計係0.1g/m
2~30g/m
2為較佳。電子受體性化合物為無機化合物時的含量,更佳為以乾燥質量計係3g/m
2~20g/m
2,進一步較佳為5g/m
2~15g/m
2。電子受體性化合物為有機化合物時的含量,更佳為以乾燥質量計係0.1g/m
2~5g/m
2,進一步較佳為0.2g/m
2~3g/m
2。
顯色劑層能夠藉由製備顯色劑層形成用製備液並進行成膜來形成。顯色劑層可以藉由用塗佈等方法對支持體上賦予顯色劑層形成用製備液,使其乾燥而形成。
顯色劑層形成用製備液可以是將電子受體性化合物分散在水等中之分散液。
關於分散了電子受體性化合物之分散液,當電子受體性化合物為無機化合物時,能夠藉由將無機化合物於水中進行機械分散處理來製備,並且當電子受體性化合物為有機化合物時,能夠藉由將有機化合物於水中進行機械分散處理,或者溶解於有機溶劑來製備。
關於詳細內容,能夠參閱詳細日本特開平8-207435號公報中所記載之方法。
所得到之電子受體性化合物的分散液可以直接作為用於形成包含電子受體性化合物之顯色劑層之顯色劑層形成用製備液(例如塗佈液)。
(其他成分)
顯色劑層除了上述電子受體性化合物以外,還能夠包含黏合劑、顏料、以及熒光增白劑、消泡劑、浸透劑、防腐劑等添加劑等。
作為黏合劑,例如可列舉苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠、乙酸乙烯酯類乳膠、丙烯酸酯類乳膠、聚乙烯醇、聚丙烯酸、順丁烯二酸酐-苯乙烯共聚物、澱粉、乾酪素、阿拉伯膠、明膠、羧甲基纖維素、甲基纖維素等的合成或天然高分子物質。
作為顏料,例如可列舉高嶺土、燒成高嶺土、高嶺土凝集體、重質碳酸鈣、各種形態(例如,米粒形、角形、紡錘形、IGA(毛球)形、球形、文石類柱形及無定形)的輕質碳酸鈣、滑石、金紅石型或銳鈦礦型二氧化鈦等。
當塗佈顯色劑層形成用製備液來形成顯色劑層時,塗佈能夠藉由公知的塗佈法來進行,並能夠應用與形成已敘述的發色劑層時相同的塗佈法。
[實施例]
以下,藉由實施例對本發明進行進一步具體的說明。本發明只要不脫離其宗旨,則並不限定於以下實施例。此外,只要無特別限制,則“%”及“份”為質量基準。
(實施例1)
-電子給予性無色染料前驅物內含微膠囊液(A)的製備-
於直鎖烷基苯(JXTG NIPPON OIL & ENERGY COPORATION、烯烴級L)57份中溶解作為電子給予性無色染料前驅物之下述化合物(A)20份來得到了溶液A。接著,將溶解於合成異鏈烷烴(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.、IP溶劑1620)15份、乙酸乙酯1.2份之N,N,N’,N’-四(2-羥丙基)乙二胺(ADEKA CORPORATION、ADEKA聚醚EDP-300)0.2份加入攪拌中的溶液A中而得到了溶液B。進而,將溶解於乙酸乙酯3份之甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(DIC CORPORATION、BURNOCK D-750)1.2份加入攪拌中的溶液B中而得到了溶液C。接著,向將聚乙烯醇(PVA-205、 KURARAY CO.,LTD)9份溶解於水140份而成之溶液中加入上述溶液C而進行了乳化分散。向乳化分散後的乳化液加入水340份,一邊攪拌一邊加溫至70℃,攪拌1小時之後進行了冷卻。進而,添加水來調整濃度,從而得到了固體成分濃度19.6%的內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊液(A)。
[化學式1]
內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊(A)於體積標準下的中值徑(D50A)係30μm。數均壁厚為0.054μm,δ
A/D50A為1.8×10
-3。
關於中值徑(D50A),將微膠囊液塗佈於作為支持體的帶易黏著層的聚對酞酸乙二酯(PET)片(TOYOBO CO., LTD.、COSMOSHINE(註冊商標)A4300)上並乾燥之後,用光學顯微鏡以150倍對所得到之塗佈膜的表面進行拍攝,並測量2cm×2cm的範圍內的所有的微膠囊的大小來進行計算。又,關於數均壁厚,製作塗佈膜的截面切片,從截面選擇5個微膠囊,藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)求出並進行平均來計算了各膠囊壁的厚度(μm)。
-未內含電子給予性無色染料前驅物非微膠囊液(B)的製備-
將溶解於合成異鏈烷烴(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.、IP溶劑1620)15份、乙酸乙酯3份之N,N,N’,N’-四(2-羥丙基)乙二胺(ADEKA CORPORATION、ADEKA聚醚EDP-300)0.4份加入到攪拌中的1-苯基-1-二甲苯乙烷(Nippon Oil Corporation、HISOL SAS296)78份而得到了溶液D。進而,將溶解於乙酸乙酯7份之甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(DIC CORPORATION、BURNOCK D-750)3份加入到攪拌中的溶液D中而得到了溶液E。接著,向將有聚乙烯醇(PVA-205、 KURARAY CO.,LTD)69份溶解於於水140份中而成之溶液中加入上述溶液E而進行了乳化分散。向乳化分散後的乳化液加入水340份,一邊攪拌一邊加溫至70℃,攪拌1小時之後進行了冷卻。進而,添加水來調整濃度,從而得到了固體成分濃度19.6%的內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊液(B)。
未內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊(B)於體積標準下的中值徑(D50B)係55μm。數均壁厚係0.24μm,δ
B/D50B係4.3×10
-3。用與上述D50A相同的方法計算出中值徑(D50B)及數均壁厚。
-染料前驅物薄片(1)的製作-
將於上述中得到之內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊液(A)18份、將於上述中得到之未內含電子給予性無色染料前驅物微膠囊液(B)2份、水63份、膠體二氧化矽(NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.、SNOWTEX (註冊商標)30)1.8份、羧甲基纖維素Na(DKS Co. Ltd.、Serogen 5A)的10%水溶液1.8份、羧甲基纖維素Na(DKS Co. Ltd.、Serogen EP)的1%水溶液30份、烷基苯磺酸鈉(DKS Co. Ltd.、NEOGEN T)的15%水溶液0.3份及NOIGEN LP70(DKS Co. Ltd.)的1%水溶液0.8份進行混合,並攪拌2小時而得到了壓力測定用材料組成物(1)。
將所得到之壓力測定用材料組成物(1)於厚度75μm的帶易黏著層的聚對酞酸乙二酯(PET)薄片(TOYOBO CO., LTD.、COSMOSHINE(註冊商標)A4300)上以乾燥後的質量成為2.8g/m
2之方式用棒塗幾進行塗佈,並乾燥而形成發色劑層,從而製作了作為壓力測定用材料之染料前驅物薄片(1)。
上述中,壓力測定用材料組成物(1)中的所有粒子的體積標準的中值徑(D50X)係33μm。又,壓力測定用材料組成物(1)中的所有粒子的粒徑分佈的CV值(%;=標準偏差/平均粒徑×100)係51%。
此外,關於中值徑、平均粒徑及標準偏差,用光學顯微鏡以150倍對作為所製作之染料前驅物薄片(1)的塗佈面之發色劑層的表面進行拍攝,測量2cm×2cm的範圍內的所有的微膠囊的大小來進行計算。
-顯色劑薄片(1)的製作-
使用砂磨機以所有粒子的平均粒徑成為2μm的方式對作為電子受體性化合物的3,5-雙-α-甲基芐基水楊酸鋅10份、碳酸鈣100份、六偏磷酸鈉1份及水200份進行分散而製備了分散液。接著,向所製備之分散液添加聚乙烯醇(PVA-203、KURARAY CO.,LTD)的10%水溶液100份、將苯乙烯-丁二烯乳膠作為固體成分而添加10份及水450份而製備了含有電子受體性化合物之塗佈液(含顯色劑製備液)。
將含有電子受體性化合物之塗佈液以固體成分塗佈量成為4.0g/m
2之方式塗佈於厚度75μm的聚對酞酸乙二酯(PET)薄片上,並乾燥而形成顯色劑層,從而得到了作為顯色材料之顯色劑薄片(1)。
如上,製作了由染料前驅物薄片(1)及顯色劑薄片(1)組成之雙片型壓力測定用材料組。
(實施例2~50、比較例1~6)
實施例1中,如表1~表3所示對微膠囊液及發色劑層進行了變更,除此以外,以與實施例1相同的方式製作了由染料前驅物薄片及顯色劑薄片組成之雙片型的壓力測定用材料組。
-評價-
使用於實施例及比較例中製作之壓力測定用材料組進行了以下的測定及評價。將測定及評價的結果示於下述表1~表3。
(1)在0.01MPa加壓前後的濃度差(ΔD1)
將染料前驅物薄片(1)及顯色劑薄片(1)分別裁剪成5cm×5cm的尺寸,將染料前驅物薄片(1)和顯色劑薄片(1)以使染料前驅物薄片(1)的發色劑層的表面與顯色劑薄片(1)的發色劑層的表面接觸之方式進行重疊。將已重疊的兩片加入到表面平滑的2枚玻璃板之間而置於桌子上,藉由將錘子載置於玻璃板上而於0.01MPa的壓力下進行加壓而發色。
然後,剝離已重疊之兩片,並使用濃度計RD-19(X-Rite Inc.製)測定了形成在顯色劑薄片(1)之發色部的濃度(DA)。
除了上述以外,以相同的方法對未使用的顯色劑薄片(1)測定了濃度(初期濃度;DB)。
從發色部的濃度DA減去初期濃度DB來求出濃度差來作為發色濃度(ΔD)。將結果示於下述表1~表3。
(2)由擦過引起之濃度差(ΔD2)
將染料前驅物薄片(1)及顯色劑薄片(1)分別裁剪成10cm×15cm的尺寸,於染料前驅物薄片(1)的發色劑層上將顯色劑薄片(1)以使染料前驅物薄片(1)的發色劑層與顯色劑薄片(1)的發色劑層接觸之方式進行重疊之狀態直接使發色劑層相對於顯色劑薄片(1)的顯色劑層進行20次反覆運動。從擦過後的發色濃度減去擦過前的初期濃度來求出了濃度差(ΔD2)。將結果示於下述表1~表3。
(3)發色的濃度級(色調)
使用壓力測定用材料組,以與求出上述“ΔD1”時的“DA”的測定相同的方法測定了0.01MPa、0.02MPa、0.03MPa、0.04MPa及0.05MPa的壓力下發色之發色部的濃度。依照下述評價基準進行了評價。將評價結果示於下述表1~表3。
<評價基準>
5:於0.05MPa下表示高濃度,且濃度變化為直線。
4:於0.05MPa下表示高濃度,但在濃度變化中有若干彎曲點,於實際使用中無任何問題。
3:於0.05MPa下的濃度低,並且濃度變化呈飽和。
2:於0.05MPa下的濃度低,並且濃度變化呈飽和,存在於實際使用中產生障礙之憂。
1:於0.05MPa下的濃度接近零,並且無濃度變化,於實際使用中無法使用。
(4)塗佈不均
用肉眼觀察作為染料前驅物片(1)的塗佈面之發色劑層的表面,並依照下述評價基準進行了評價。將評價結果示於下述表1~表3。
<評價基準>
5:未產生濃淡不均及缺陷等。
4:僅產生了一些濃淡不均及缺陷等,但於實際使用中無任何問題。
3:存在明顯的濃淡不均或缺陷等。
2:存在明顯的濃淡不均或缺陷等,於實際使用中存在發生障礙之憂。
1:濃淡不均及缺陷等非常多,於實際使用中無法使用。
(5)發色粒性
將染料前驅物薄片(1)及顯色劑薄片(1)分別裁剪成5cm×5cm的尺寸,將染料前驅物薄片(1)和顯色劑薄片(1)以使染料前驅物薄片(1)的發色劑層的表面與顯色劑薄片(1)的發色劑層的表面接觸之方式進行重疊。將已重疊的兩片加入到表面平滑的2枚玻璃板之間而置於桌子上,藉由將錘子載置於玻璃板上而於0.03MPa的壓力下進行加壓而發色。然後,剝離已重疊之兩個薄片,用肉眼觀察已發色的顯色劑薄片(1)的發色面狀,並依照下述評價基準進行了評價。將評價結果示於表1~表3。
<評價基準>
3:發色面中的粒狀感非常小。
2:發色面中存在一些的粒狀感,但於實際使用中無任何問題。
1:發色面中的粒狀感明顯大。
[表1]
*1:微膠囊A(A1+A2的合計)的含量相對於微膠囊B的含量的質量比
*2:δ
A1、δ
A2表示微膠囊A的數平均壁厚,δ
B表示微膠囊B的數平均壁厚。
D50A1、D50A2表示微膠囊A1、A2的體積標準的中值徑,D50B表示微膠囊B的體積標準的中值徑。
微膠囊A | 微膠囊B | (A1+A2)/B比 *1 | 發色劑層的粒子的D50X [μm] | 發色劑層的粒子的CV值 [%] | 發色劑層的微膠囊A1 δ A1 / D50A*2 | 發色劑層的微膠囊A2 δ A2 / D50A*2 | 發色劑層的微膠囊B δ B / D50B*2 | 微膠囊合計含量A1+A2+B [質量%] | 評價 | ||||||||
A1 D50A1 [μm] | A2 D50A2 [μm] | A1與A2的混合比A1/A2 | D50B [μm] | 染料含量 [質量%] | 0.01MPa加壓時的溫度差ΔD1 | 因擦過引起之溫度差ΔD2 | 發色的色調 | 塗佈不均 | 發色粒性 | ||||||||
實施例1 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例2 | 30 | - | - | 55 | 0.5% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例3 | 30 | - | - | 55 | 1.8% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.01 | 4 | 5 | 2 |
實施例4 | 30 | - | - | 55 | 2.9% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.01 | 4 | 5 | 2 |
實施例5 | 30 | - | - | 55 | 4.8% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.02 | 4 | 5 | 2 |
實施例6 | 45 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 39 | 32% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.13 | 0.02 | 3 | 5 | 2 |
實施例7 | 38 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 39 | 38% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.13 | 0.00 | 3 | 5 | 3 |
實施例8 | 26 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 29 | 91% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.10 | 0.00 | 4 | 4 | 3 |
實施例9 | 12 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 18 | 145% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.08 | 0.00 | 3 | 3 | 3 |
實施例10 | 9 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 13 | 151% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.02 | 0.00 | 3 | 3 | 3 |
實施例11 | 30 | - | - | 42 | 0% | 100/30 | 32 | 34% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.02 | 4 | 5 | 2 |
實施例12 | 30 | - | - | 72 | 0% | 100/30 | 35 | 63% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例13 | 30 | - | - | 105 | 0% | 100/30 | 40 | 102% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.00 | 4 | 4 | 2 |
實施例14 | 30 | - | - | 135 | 0% | 100/30 | 48 | 120% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.00 | 4 | 3 | 2 |
實施例15 | 30 | - | - | 153 | 0% | 100/30 | 81 | 162% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.15 | 0.00 | 3 | 3 | 2 |
實施例16 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/60 | 35 | 60% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.02 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例17 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/48 | 35 | 55% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.05 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例18 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/20 | 31 | 45% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例19 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/6 | 31 | 37% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.01 | 4 | 5 | 2 |
實施例20 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/2 | 30 | 32% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.02 | 4 | 5 | 2 |
[表2]
*1:微膠囊A(A1+A2的合計)的含量相對於微膠囊B的含量的質量比
*2:δ
A1、δ
A2表示微膠囊A的數平均壁厚,δ
B表示微膠囊B的數平均壁厚。
D50A1、D50A2表示微膠囊A1、A2的體積標準的中值徑,D50B表示微膠囊B的體積標準的中值徑。
微膠囊A | 微膠囊B | (A1+A2)/B比 *1 | 發色劑層的粒子的D50X [μm] | 發色劑層的粒子的CV值 [%] | 發色劑層的微膠囊A1 δ A1 / D50A*2 | 發色劑層的微膠囊A2 δ A2 / D50A*2 | 發色劑層的微膠囊B δ B / D50B*2 | 微膠囊合計含量A1+A2+B [質量%] | 評價 | ||||||||
A1 D50A1 [μm] | A2 D50A2 [μm] | A1與A2的混合比A1/A2 | D50B [μm] | 染料含量 [質量%] | 0.01MPa加壓時的溫度差ΔD1 | 因擦過引起之溫度差ΔD2 | 發色的色調 | 塗佈不均 | 發色粒性 | ||||||||
實施例21 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 0.9×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.15 | 0.00 | 3 | 5 | 2 |
實施例22 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.4×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例23 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 2.4×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.10 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例24 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 3.3×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.05 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例25 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 4.3×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 85% | 0.02 | 0.00 | 3 | 5 | 2 |
實施例26 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 0.9×10 -3 | 85% | 0.13 | 0.03 | 4 | 5 | 2 |
實施例27 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 1.8×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.01 | 4 | 5 | 2 |
實施例28 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 2.4×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.01 | 4 | 5 | 2 |
實施例29 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 5.5×10 -3 | 85% | 0.10 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例30 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 8.2×10 -3 | 85% | 0.05 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例31 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 16×10 -3 | 85% | 0.02 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例32 | 30 | 14 | 100/54 | 55 | 0% | 100/30 | 30 | 54% | 1.8×10 -3 | 3.3×10 -3 | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.00 | 5 | 5 | 2 |
實施例33 | 30 | 18 | 100/54 | 55 | 0% | 100/30 | 31 | 52% | 1.8×10 -3 | 3.3×10 -3 | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.00 | 5 | 5 | 2 |
實施例34 | 30 | 18 | 100/54 | 55 | 0% | 100/30 | 31 | 52% | 1.8×10 -3 | 3.3×10 -3 | 1.8×10 -3 | 85% | 0.13 | 0.01 | 5 | 5 | 2 |
實施例35 | 30 | 18 | 100/20 | 55 | 0% | 100/30 | 31 | 52% | 1.8×10 -3 | 3.3×10 -3 | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.00 | 5 | 5 | 2 |
實施例36 | 30 | 18 | 100/100 | 55 | 0% | 100/30 | 31 | 52% | 1.8×10 -3 | 3.3×10 -3 | 4.3×10 -3 | 85% | 0.12 | 0.00 | 5 | 5 | 2 |
實施例37 | 30 | 18 | 100/120 | 55 | 0% | 100/30 | 31 | 52% | 1.8×10 -3 | 3.3×10 -3 | 4.3×10 -3 | 85% | 0.11 | 0.00 | 5 | 5 | 2 |
實施例38 | 30 | 18 | 100/140 | 55 | 0% | 100/30 | 31 | 53% | 1.8×10 -3 | 3.3×10 -3 | 4.3×10 -3 | 85% | 0.10 | 0.00 | 5 | 5 | 2 |
實施例39 | 30 | 18 | 100/160 | 55 | 0% | 100/30 | 31 | 54% | 1.8×10 -3 | 3.3×10 -3 | 4.3×10 -3 | 85% | 0.09 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例40 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 79% | 0.02 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
[表3]
*1:微膠囊A(A1+A2的合計)的含量相對於微膠囊B的含量的質量比
*2:δ
A1、δ
A2表示微膠囊A的數平均壁厚,δ
B表示微膠囊B的數平均壁厚。
D50A1、D50A2表示微膠囊A1、A2的體積標準的中值徑,D50B表示微膠囊B的體積標準的中值徑。
微膠囊A | 微膠囊B | (A1+A2)/B比 *1 | 發色劑層的粒子的D50X [μm] | 發色劑層的粒子的CV值 [%] | 發色劑層的微膠囊A1 δ A1 / D50A*2 | 發色劑層的微膠囊A2 δ A2 / D50A*2 | 發色劑層的微膠囊B δ B / D50B*2 | 微膠囊合計含量A1+A2+B [質量%] | 評價 | ||||||||
A1 D50A1 [μm] | A2 D50A2 [μm] | A1與A2的混合比A1/A2 | D50B [μm] | 染料含量 [質量%] | 0.01MPa加壓時的溫度差ΔD1 | 因擦過引起之溫度差ΔD2 | 發色的色調 | 塗佈不均 | 發色粒性 | ||||||||
實施例41 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 82% | 0.08 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例42 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 90% | 0.12 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例43 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 95% | 0.15 | 0.00 | 4 | 5 | 2 |
實施例44 | 30 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 99% | 0.18 | 0.00 | 3 | 5 | 2 |
實施例45 | 28 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 95% | 0.13 | 0.00 | 4 | 5 | 3 |
實施例46 | 26 | - | - | 55 | 0% | 100/30 | 33 | 51% | 1.8×10 -3 | - | 4.3×10 -3 | 95% | 0.12 | 0.00 | 4 | 5 | 3 |
實施例47 | 30 | 18 | 100/54 | 55 | 0% | 100/30 | 31 | 52% | 1.8×10 -3 | 3.3×10 -3 | 4.3×10 -3 | 95% | 0.15 | 0.00 | 5 | 5 | 2 |
實施例48 | 33 | 18 | 100/54 | 55 | 0% | 100/30 | 32 | 52% | 1.8×10 -3 | 3.3×10 -3 | 4.3×10 -3 | 95% | 0.15 | 0.00 | 5 | 5 | 2 |
實施例49 | 33 | 18 | 100/54 | 55 | 0% | 100/30 | 32 | 52% | 1.8×10 -3 | 3.3×10 -3 | 1.8×10 -3 | 85% | 0.13 | 0.01 | 5 | 5 | 2 |
實施例50 | 33 | 18 | 100/54 | 55 | 0% | 100/30 | 32 | 52% | 1.8×10 -3 | 3.3×10 -3 | 1.8×10 -3 | 95% | 0.15 | 0.01 | 5 | 5 | 2 |
比較例1 | 30 | - | - | - | - | 30 | 32% | - | - | - | - | 0.12 | 0.05 | 4 | 5 | 2 | |
比較例2 | 12 | - | - | - | - | 12 | 30% | - | - | - | - | 0.00 | 0.00 | 2 | 5 | 3 | |
比較例3 | 38 | - | - | - | - | 38 | 34% | - | - | - | - | 0.15 | 0.08 | 2 | 5 | 2 | |
比較例4 | 38 | - | - | 55 | 5.5% | 100/30 | 38 | 51% | 1.8×10 -3 | 1.8×10 -3 | 4.3×10 -3 | 85% | 0.15 | 0.05 | 4 | 5 | 2 |
比較例5 | 38 | - | - | 55 | 8.6% | 100/30 | 38 | 51% | 1.8×10 -3 | 1.8×10 -3 | 4.3×10 -3 | 85% | 0.15 | 0.12 | 4 | 5 | 2 |
比較例6 | 55 | - | - | 38 | 0.0% | 100/30 | 52 | 50% | 1.8×10 -3 | 1.8×10 -3 | 4.3×10 -3 | 85% | 0.15 | 0.13 | 2 | 5 | 1 |
如表1~表3所示,實施例中,即使於小於0.05MPa的微小壓力下,亦可得到能夠觀察及讀取之0.02以上的發色濃度,而且因擦過引起之發色被抑制在0.02以下。
相對於此,不含有不包含發色成分之未內含電子給予性無色染料前驅物微膠囊液(B)之比較例1、3中,雖可得到微小壓力下的發色性,但因擦過引起之發色亦均大,從而發色的色調差者。又,不含有不包含發色成分之未內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊液(B)之比較例2中,其結果,膠囊尺寸小,因此沒有因擦過引起之發色,但微小壓力下的發色性亦差,發色的色調性亦差。
比較例4~5中,含有兩種內含發色成分之微膠囊,且不含有不包含發色成分之未內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊,因此未抑制因擦過引起之發色。
又,比較例6中,含有不包含發色成分之未內含電子給予性無色染料前驅物微膠囊,但未內含電子給予性無色染料前驅物非內包微膠囊的D50B相對於內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊的D50A為相同尺寸以下,因此作為犧牲材料之功能不足,仍未抑制因擦過引起之發色。
Claims (19)
- 一種壓力測定用材料,其具有支持體、及發色劑層,前述發色劑層作為發色成分僅包含內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊A,於前述支持體與前述發色劑層之間進而具有易黏著層,前述微膠囊A的體積標準的中值徑D50A滿足下述式2,前述發色劑層中所含有之所有粒子的體積標準的中值徑D50X滿足下述式4,10μm<D50A<40μm 式2 15μm<D50X<50μm 式4。
- 如請求項1所述之壓力測定用材料,其中前述發色劑層為具有高分子黏合劑的層。
- 如請求項1所述之壓力測定用材料,其中前述微膠囊A的體積標準的中值徑D50A滿足下述式2-3,25μm<D50A<35μm 式2-3。
- 如請求項1所述之壓力測定用材料,其中相對於前述發色劑層的總固體成分質量,前述發色劑層中的前述微膠囊A的含量為50質量%~80質量%。
- 如請求項1所述之壓力測定用材料,其中前述易黏著層包含胺基甲酸酯聚合物或封閉型異氰酸酯。
- 如請求項2所述之壓力測定用材料,其中前述易黏著層包含胺基甲酸酯聚合物或封閉型異氰酸酯。
- 如請求項2所述之壓力測定用材料,其中 前述高分子黏合劑含有水溶性高分子。
- 如請求項6所述之壓力測定用材料,其中前述高分子黏合劑含有水溶性高分子。
- 如請求項1所述之壓力測定用材料,其中前述發色劑層含有無機粒子。
- 如請求項9所述之壓力測定用材料,其中前述無機粒子為二氧化矽粒子。
- 如請求項1所述之壓力測定用材料,其中前述微膠囊A的壁材含有異氰酸酯的反應產物。
- 如請求項6所述之壓力測定用材料,其中前述微膠囊A的壁材含有異氰酸酯的反應產物。
- 如請求項1所述之壓力測定用材料,其中前述易黏著層的厚度為0.005μm~0.2μm。
- 如請求項6所述之壓力測定用材料,其中前述易黏著層的厚度為0.005μm~0.2μm。
- 如請求項1所述之壓力測定用材料,其中前述發色劑層中所含有之所有粒子的粒徑分佈的變異係數係35%~150%。
- 如請求項6所述之壓力測定用材料,其中前述發色劑層中所含有之所有粒子的粒徑分佈的變異係數係35%~150%。
- 如請求項6所述之壓力測定用材料,其中 前述發色劑層含有未內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊B,前述微膠囊A的體積標準的中值徑D50A和前述微膠囊B的體積標準的中值徑D50B滿足下述式1,且前述支持體為聚對酞酸乙二酯薄膜,D50A<D50B 式1。
- 一種壓力測定用材料組,包含:如請求項6所述之壓力測定用材料;以及具有包含電子受體性化合物之顯色劑層之顯色材料。
- 一種壓力測定用材料組,包含:壓力測定用材料,其為如請求項6所述之壓力測定用材料,其中前述支持體為聚對酞酸乙二酯薄膜,前述微膠囊A的壁材含有異氰酸酯的反應產物,前述易黏著層的厚度為0.005μm~0.2μm,前述發色劑層中所含有之所有粒子的粒徑分佈的變異係數係35%~150%,前述發色劑層含有未內含電子給予性無色染料前驅物之微膠囊B,且前述微膠囊A的體積標準的中值徑D50A和前述微膠囊B的體積標準的中值徑D50B滿足下述式1;以及具有包含電子受體性化合物之顯色劑層之顯色材料,D50A<D50B 式1。
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TW202248609A TW202248609A (zh) | 2022-12-16 |
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4865938A (en) | 1986-12-19 | 1989-09-12 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Photo and pressure sensitive recording media comprising an adhesive agent |
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4865938A (en) | 1986-12-19 | 1989-09-12 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Photo and pressure sensitive recording media comprising an adhesive agent |
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