TW202100622A - 片狀物 - Google Patents

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TW202100622A
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萩原達也
宮原駿一
田邊昭大
西村誠
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日商東麗股份有限公司
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Abstract

本發明關於一種片狀物，其係包含高分子彈性體與含有不織布作為構成要素的纖維纏結體之片狀物，該不織布包含平均單纖維直徑為1.0μm以上10.0μm以下的極細纖維，其中前述極細纖維包含含有黑色顏料(a1 )的聚酯系樹脂，前述黑色顏料(a1 )的平均粒徑為0.05μm以上0.20μm以下，且前述平均粒徑的變動係數(CV)為75%以下，前述高分子彈性體包含含有黑色顏料(b)的聚胺基甲酸酯，前述片狀物之具有絨毛的表面之絨毛被覆率為70%以上100%以下。

Description

片狀物
本發明關於一種片狀物，其包含高分子彈性體與含有不織布作為構成要素的纖維纏結體，該不織布包含聚酯極細纖維，該片狀物係深色且具有均勻的顯色性，同時染色堅牢性、耐磨耗性、強度優異。
主要包含高分子彈性體與含有不織布(包含聚酯極細纖維)作為構成要素的纖維纏結體之類天然皮革狀的片狀物，係具有高耐久性、品質的均勻性等之比天然皮革優異的特徵，不僅作為衣料用材料，而且在車輛內裝材料、室內裝飾、鞋子及衣料等各式各樣的領域中使用。其中，將片狀物使用於車輛內裝材料等時，常常要求黑色等的深色且均勻的顯色性與耐得住實際使用的高耐光性。
然而，已知與其它合成纖維之乙酸酯纖維、丙烯酸纖維、尼龍纖維等比較下，聚酯纖維係折射率高、顯色性差，因此難以染色成深色。特別地，於極細纖維中，隨著纖維直徑變小，而比表面積變大，因此該傾向係顯著。相對於其，為了達成深色且均勻的顯色性，亦嘗試提高染料的濃度而進行染色，但此情況下，片狀物的耐光堅牢度、摩擦堅牢度等染色堅牢性會降低。因此，對於使用聚酯極細纖維的片狀物，早已更要求能兼顧深色且均勻的顯色性與染色堅牢性之手段。
對於上述課題，於使用極細纖維的片狀物中，作為能兼顧深色且均勻的顯色性與染色堅牢性之手段，有提案在極細纖維中添加顏料之方法，所謂使用原液染色纖維之方法(例如參照專利文獻1~5)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1　日本特開2004-143654號公報 專利文獻2　日本特開2005-240198號公報 專利文獻3　日本特表2011-523985號公報 專利文獻4　國際公開第2018/124524號 專利文獻5　日本特開2018-178297號公報
[發明所欲解決的課題]
於專利文獻1~5所揭示的技術中，由於使用耐光堅牢性比染料優異的顏料，而能在不伴隨耐光堅牢度之降低下，某程度地達成深色化。然而，由於極細纖維所包含的顏料，而有極細纖維的強度降低之傾向，有摩擦堅牢度等摩擦特性變差之情況。
因此，本發明係鑒於上述情形而完成者，其目的在於提供一種片狀物，該片狀物包含高分子彈性體與含有不織布作為構成要素的纖維纏結體，該不織布包含聚酯極細纖維，其中該片狀物係深色且具有均勻的顯色性，同時染色堅牢性、耐磨耗性、強度優異。 [解決課題的手段]
為了達成上述目的，本發明者們重複地檢討，結果發現：藉由將極細纖維中之黑色顏料的平均粒徑設為規定之範圍，且減小平均粒徑之偏差，不僅可在不損害紡絲的操作性下進行加工，而且可抑制極細纖維的強度降低。
本發明係以此等知識見解為基礎而完成者，依照本發明，提供以下之發明。
即，本發明之片狀物係包含高分子彈性體與含有不織布作為構成要素的纖維纏結體之片狀物，該不織布包含平均單纖維直徑為1.0μm以上10.0μm以下的極細纖維， 其中前述極細纖維包含含有黑色顏料(a1)的聚酯系樹脂， 前述黑色顏料(a1 )的平均粒徑為0.05μm以上0.20μm以下，且前述平均粒徑的變動係數(CV)為75%以下， 前述高分子彈性體包含含有黑色顏料(b)的聚胺基甲酸酯， 前述片狀物之具有絨毛的表面之絨毛被覆率為70%以上100%以下。
依照本發明之片狀物的另一態樣，該片狀物係包含高分子彈性體與含有不織布作為構成要素的纖維纏結體之片狀物，該不織布包含平均單纖維直徑為1.0μm以上10.0μm以下的極細纖維， 其中前述極細纖維包含含有彩色微粒子氧化物顏料(a2 )的聚酯系樹脂， 前述彩色微粒子氧化物顏料(a2 )的平均粒徑為0.05μm以上0.20μm以下，且前述平均粒徑的變動係數(CV)為75%以下， 前述高分子彈性體包含含有黑色顏料(b)的聚胺基甲酸酯， 前述片狀物之具有絨毛的表面之絨毛被覆率為70%以上100%以下。
依照本發明之片狀物的較佳態樣，前述極細纖維所包含的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之含量(A)為0.5質量%以上2.0質量%以下，且相對於前述黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之含量(A)，前述高分子彈性體所包含的黑色顏料(b)之含量(B)滿足下式： (A)/(B)≧0.6。
依照本發明之片狀物的較佳態樣，前述片狀物的絨毛長為200μm以上500μm以下。
依照本發明之片狀物的較佳態樣，前述黑色顏料(b)的平均粒徑為0.05μm以上0.20μm以下，且前述平均粒徑的變動係數(CV)為75%以下。
依照本發明之片狀物的較佳態樣，前述黑色顏料(b)係碳黑。
依照本發明之片狀物的較佳態樣，前述黑色顏料(a1 )與前述黑色顏料(b)係碳黑。
依照本發明之片狀物的較佳態樣，前述纖維纏結體係僅由前述不織布所成。
依照本發明之片狀物的較佳態樣，前述纖維纏結體進一步包含織物，前述不織布與前述織物係被纏結一體化。
依照本發明之片狀物的較佳態樣，前述織物包含纖維，前述纖維的平均單纖維直徑為1.0μm以上50.0μm以下。
依照本發明之片狀物的較佳態樣，構成前述織物的纖維係不含黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之纖維。 [發明的效果]
依照本發明，可得到一種片狀物，其係深色且具有均勻的顯色性，同時對於光照射、摩擦等之染色堅牢性優異，且耐磨耗性優異，而且表面的均勻性優異。又，採用纖維纏結體為不織布與織物纏結一體化者時，可得到除了前述特徵之外，還具有優異的強度之人工皮革。
[實施發明的形態]
本發明之片狀物係包含高分子彈性體與含有不織布作為構成要素的纖維纏結體之片狀物，該不織布包含平均單纖維直徑為1.0μm以上10.0μm以下的極細纖維， 其中前述極細纖維包含含有黑色顏料(a1 )的聚酯系樹脂， 前述黑色顏料(a1 )的平均粒徑為0.05μm以上0.20μm以下，且前述平均粒徑的變動係數(CV)為75%以下， 前述高分子彈性體包含含有黑色顏料(b)的聚胺基甲酸酯， 前述片狀物之具有絨毛的表面之絨毛被覆率為70%以上100%以下。
又，依照本發明之片狀物的另一態樣，該片狀物係包含高分子彈性體與含有不織布作為構成要素的纖維纏結體之片狀物，該不織布包含平均單纖維直徑為1.0μm以上10.0μm以下的極細纖維， 其中前述極細纖維包含含有彩色微粒子氧化物顏料(a2 )的聚酯系樹脂， 前述彩色微粒子氧化物顏料(a2 )的平均粒徑為0.05μm以上0.20μm以下，且前述平均粒徑的變動係數(CV)為75%以下， 前述高分子彈性體包含含有黑色顏料(b)的聚胺基甲酸酯， 前述片狀物之具有絨毛的表面之絨毛被覆率為70%以上100%以下。
以下，詳細說明此等之構成要素，惟本發明只要不超出其宗旨，則完全不受以下說明的範圍所限定。
[纖維纏結體] 構成本發明所用之纖維纏結體的極細纖維，從耐久性尤其機械強度、耐熱性等之觀點來看，重要的是包含聚酯系樹脂。
作為前述聚酯系樹脂，例如可舉出：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸環己二甲酯、聚2,6-萘二甲酸乙二酯及聚伸乙基-1,2-雙(2-氯苯氧基)乙烷-4,4’-二羧酸酯等。其中，較宜使用最廣泛使用的聚對苯二甲酸乙二酯或主要包含對苯二甲酸乙二酯單元的聚酯共聚物。
又，作為前述聚酯系樹脂，可使用單一的聚酯，也可使用不同2種以上的聚酯，使用不同2種以上的聚酯時，從2種以上的成分之相溶性之觀點來看，所用的聚酯之固有黏度(IV值)差較佳為0.50以下，更佳為0.30以下。
於本發明中，固有黏度係藉由以下之方法算出者。 (1)於10mL的鄰氯苯酚中溶解0.8g的試料聚合物。 (2)在25℃之溫度下使用奧氏黏度計，藉由下式算出相對黏度ηr ，在小數點以下第三位進行四捨五入。 ηr =η/η0 =(t×d)/(t0 ×d0 ) 固有黏度(IV值)=0.0242ηr +0.2634 (此處，η表示聚合物溶液的黏度，η0 表示鄰氯苯酚的黏度，t表示溶液的落下時間(秒)，d表示溶液的密度(g/cm3 )，t0 表示鄰氯苯酚的落下時間(秒)，d0 表示鄰氯苯酚的密度(g/cm3 ))。
作為極細纖維的剖面形狀，從加工操作性之觀點來看，較佳成為圓剖面，但亦可採用橢圓、扁平及三角等的多角形、扇形及十字型、中空型、Y型、T型及U型等的不規則形剖面之剖面形狀。
極細纖維的平均單纖維直徑為1.0μm以上10.0μm以下者係重要。藉由將極細纖維的平均單纖維直徑設為1.0μm以上，較佳為1.5μm以上，可達成染色後的顯色性、耐光及摩擦堅牢性、紡絲時的安定性優異之效果。另一方面，藉由將極細纖維的平均單纖維直徑設為10.0μm以下，較佳為6.0μm以下，更佳為4.5μm以下，可得到緻密且觸感柔軟的表面品質優異之片狀物。
本發明中所謂極細纖維的平均單纖維直徑，就是藉由拍攝片狀物剖面的掃描型電子顯微鏡(SEM)照片，隨意地選出10條圓形或接近圓形的橢圓形之極細纖維，測定單纖維直徑，計算10條的算術平均值，將小數點以下第二位予以四捨五入而算出者。惟，當採用不規則型剖面的極細纖維時，首先測定單纖維的剖面積，算出將該剖面看作圓形時的直徑，藉此而求出單纖維的直徑。
於本發明中為了達成優異的深色之顯色性，在構成極細纖維的聚酯系樹脂中，重要的是包含粒徑之平均為0.05μm以上0.20μm以下且粒徑的變動係數(CV)為75%以下的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )。
此處所言的粒徑，就是黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )存在於極細纖維中之狀態下的粒徑，指一般被稱為二次粒徑者。
藉由將粒徑之平均設為0.05μm以上，較佳為0.07μm以上，由於黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )被抓住於極細纖維之內部，可抑制顏料從極細纖維脫落。又，藉由將粒徑之平均設為0.20μm以下，較佳為0.18μm以下，更佳為0.16μm以下，而成為紡絲時的安定性與紗強度優異者。
若粒徑的變動係數(CV)為75%以下，較佳為65%以下，更佳為60%以下，尤佳為55%以下，最佳為50%以下，則粒徑之分布變小，可抑制因小粒子從表面之脫落或顯著凝聚的粒子所造成的紡絲不良、紗強度的顯著降低等。
於本發明中，粒徑之平均及變動係數(CV)係藉由以下之方法算出者。 (1)於與極細纖維的長度方向呈垂直的面之剖面方向中製作厚度5~10μm的超薄切片。 (2)用穿透型電子顯微鏡(TEM)，以10000倍觀察超薄切片中的纖維剖面。 (3)使用影像解析軟體，測定20點觀察影像之2.3μm×2.3μm的視野之中所包含的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之粒徑的圓等效直徑。當2.3μm×2.3μm的視野之中所包含的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之粒子只有少於20點存在時，測定全部所存在的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之粒徑的圓等效直徑。 (4)對於所測定的20點之粒徑，算出平均值(算術平均)與變動係數(CV)。再者，於本發明中，變動係數係藉由下式算出。 粒徑的變動係數(%)=(粒徑的標準偏差)/(粒徑的算術平均)×100。
相對於極細纖維之質量，形成極細纖維的聚酯系樹脂中所包含的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之含量(A)較佳為0.5質量%以上2.0質量%以下。藉由將顏料之比例設為0.5質量%以上，較佳為0.7質量%以上，更佳為0.9質量%以上，而成為深色的顯色性優異的片狀物。藉由將顏料之比例設為2.0質量%以下，較佳為1.8質量%以下，更佳為1.6質量%以下，而成為強伸度等物理特性高的片狀物。
作為本發明中的黑色顏料(a1 )，可使用碳黑、石墨等之碳系黑色顏料或四氧化三鐵、銅及鉻的複合氧化物等之氧化物系黑色顏料。從容易得到細粒徑的黑色顏料且在聚合物中的分散性優異之觀點來看，黑色顏料(a1 )較佳為碳黑。
作為本發明中的彩色微粒子氧化物顏料(a2 )，於微粒子氧化物顏料之中，指彩色者，不包含氧化鋅、氧化鈦等之白色氧化物顏料。
作為彩色微粒子氧化物顏料(a2 )，可使用接近目標之色彩的眾所周知之顏料，例如可舉出羥基氧化鐵(例：大日精化工業(股)製「TM Yellow 8170」)、氧化鐵(例：大日精化工業(股)製「TM Red 8270」)、鋁酸鈷(例：大日精化工業(股)製「TM Blue 3490E」)等。
再者，於形成極細纖維的聚酯系樹脂中，除了黑色顏料、彩色微粒子氧化物顏料之外，按照各種之目的，在不妨礙本發明目的之範圍內，還可添加氧化鈦粒子等之無機粒子、潤滑劑、熱安定劑、紫外線吸收劑、導電劑、蓄熱劑及抗菌劑等。
本發明之片狀物，其中纖維纏結體為構成要素之一，該纖維纏結體係含有由前述包含聚酯系樹脂的極細纖維所構成之不織布作為構成要素。
本發明中所謂「含有不織布作為構成要素的纖維纏結體」，就是表示纖維纏結體為不織布之態樣、如後述之纖維纏結體為不織布與織物纏結一體化之態樣、還有纖維纏結體為不織布與織物以外的基材纏結一體化之態樣等。
藉由成為含有不織布作為構成要素的纖維纏結體，在將表面起毛時可得到均勻且優美的外觀、手感。
作為不織布之形態，有主要由長絲所構成的長纖維不織布與主要由100mm以下的纖維所構成之短纖維不織布。將長纖維不織布當作纖維質基材時，由於得到強度優異的片狀物而較宜。另一方面，於短纖維不織布之情況，相較於長纖維不織布之情況，可增多在片狀物之厚度方向中配向的纖維，可使經起毛時的片狀物之表面具有高的緻密感。
使用短纖維不織布時的極細纖維之纖維長度，較佳為25mm以上90mm以下。藉由將纖維長度設為90mm以下，較佳為80mm以下，更佳為70mm以下，而成為良好的品質與手感。另一方面，藉由將纖維長度設為25mm以上，較佳為35mm以上，更佳為40mm以上，可成為耐磨耗性優異的片狀物。
構成本發明之片狀物的不織布之單位面積重量較佳為以JIS L1913：2010「一般不織布試驗方法」之「6.2每單位面積的質量(ISO法)」所測定的50g/m2 以上400g/m2 以下之範圍。藉由將前述不織布的單位面積重量設為50g/m2 以上，更佳為80g/m2 以上，可成為具有充實感之手感優異的片狀物。另一方面，藉由將前述不織布之單位面積重量設為400g/m2 以下，更佳為300g/m2 以下，可成為成型性優異的柔軟之片狀物。
於本發明之片狀物中，以提高其強度、形態安定性為目的，較佳為在前述不織布之內部或單側上積層織物，使其纏結一體化。
作為使前述織物纏結一體化時所使用之構成織物的纖維之種類，較佳為使用長絲紗、紡織紗、長絲紗與紡織紗之混合複合紗等，從耐久性尤其機械強度等之觀點來看，更佳為使用由聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂所成之複絲。
又，於構成前述織物的纖維中，從機械強度等之觀點來看，較佳為不含黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )。
藉由將構成前述織物的纖維的平均單纖維直徑較佳設為50.0μm以下，更佳為15.0μm以下，尤佳為13.0μm以下，而不僅得到柔軟性優異的片狀物，而且即使當織物的維露出在片狀物之表面時，也由於與染色後含有顏料的極細纖維之色相差變小，故不損害表面的色相之均勻性。另一方面，藉由將平均單纖維直徑較佳設為1.0μm以上，更佳為8.0μm以上，尤佳為9.0μm以上，片狀物的製品之形態安定性升高。
本發明中構成織物的纖維的平均單纖維直徑，係藉由拍攝片狀物剖面的掃描型電子顯微鏡(SEM)照片，隨意地選出10條構成織物的纖維，測定該纖維的單纖維直徑，計算10條的算術平均值，在小數點以下第二位進行四捨五入而算出者。
構成前述織物的纖維為複絲時，該複絲的總纖度係以JIS L1013：2010「化學纖維絲紗試驗方法」之「8.3纖度」的「8.3.1公量纖度b)B法(簡便法)」測定，較佳為30dtex以上170dtex以下。
藉由將構成織物的紗條之總纖度設為170dtex以下，可得到柔軟性優異的片狀物。另一方面，藉由將總纖度設為30dtex以上，不僅片狀物之製品的形態安定性升高，而且以針扎等使不織布與織物纏結一體化時，構成織物的纖維係不易露出在片狀物之表面，因此較宜。此時，經紗與緯紗的複絲之總纖度較佳為相同的總纖度。
再者，構成前述織物的紗條之撚數較佳為1000T/m以上4000T/m以下。藉由將撚數設為4000T/m以下，更佳為3500T/m以下，尤佳為3000T/m以下，可得到柔軟性優異的人工皮革，藉由將撚數設為1000T/m以上，更佳為1500T/m以上，尤佳為2000T/m以上，於以針扎等使不織布與織物纏結一體化時，可防止構成織物的纖維之損傷，成為人工皮革的機械強度優異者而較宜。
[高分子彈性體] 構成本發明之片狀物的高分子彈性體，由於是將構成片狀物的極細纖維抓住之黏結劑，故若考慮本發明之片狀物的柔軟手感，作為所用之高分子彈性體，重要的是聚胺基甲酸酯。
於形成高分子彈性體的聚胺基甲酸酯中，較佳為包含粒徑之平均為0.05μm以上0.20μm以下且變動係數(CV)為75%以下之黑色顏料(b)。
此處所言之粒徑，就是黑色顏料(b)存在於高分子彈性體中之狀態下的粒徑，指一般被稱為二次粒徑者。
藉由將粒徑之平均設為0.05μm以上，較佳為0.07μm以上，由於黑色顏料(b)被抓住於高分子彈性體之內部，可抑制顏料從高分子彈性體脫落。又，藉由將粒徑之平均設為0.20μm以下，較佳為0.18μm以下，更佳為0.16μm以下，在含浸賦予高分子彈性體時成為分散性優異者。
若粒徑的變動係數(CV)為75%以下，較佳為65%以下，更佳為60%以下，尤佳為55%以下，最佳為50%以下，則粒徑之分布變小，可抑制小粒子從高分子彈性體表面之脫落或顯著凝聚的粒子在含浸槽中之沉澱等。
於本發明中，粒徑之平均及變動係數(CV)係藉由以下之方法算出者。 (1)於與片狀物的長度方向呈垂直的面之剖面方向中製作厚度5~10μm的超薄切片。 (2)用穿透型電子顯微鏡(TEM)，以10000倍觀察超薄切片中的高分子彈性體之剖面。 (3)使用影像解析軟體，測定20點觀察影像之2.3μm×2.3μm的視野之中所包含的黑色顏料(b)之粒徑的圓等效直徑。當2.3μm×2.3μm的視野之中所包含的黑色顏料(b)之粒子只有少於20點存在時，測定全部所存在的黑色顏料(b)之粒徑的圓等效直徑。 (4)對於所測定的20點之粒徑，算出平均值(算術平均)與變動係數(CV)。再者，於本發明中，變動係數係藉由下式算出。 粒徑的變動係數(%)=(粒徑的標準偏差)/(粒徑的算術平均)×100。
作為本發明中的黑色顏料(b)，可舉出碳黑、石墨等之碳系黑色顏料或四氧化三鐵、銅及鉻的複合氧化物等之氧化物系黑色顏料。從容易得到細粒徑的黑色顏料且在聚合物中分散性優異之觀點來看，黑色顏料(b)較佳為碳黑。
本發明所用的聚胺基甲酸酯係可採用以溶解於有機溶劑中的狀態使用之有機溶劑系聚胺基甲酸酯、與以分散於水中的狀態使用之水分散型聚胺基甲酸酯的任一者。又，作為本發明所用的聚胺基甲酸酯，較宜使用藉由聚合物二醇與有機二異氰酸酯與鏈伸長劑之反應而得的聚胺基甲酸酯。
作為上述聚合物二醇，例如可採用聚碳酸酯系二醇、聚酯系二醇、聚醚系二醇、聚矽氧系二醇及氟系二醇，亦可使用將此等組合而成的共聚物。其中，從耐水解性、耐磨耗性之觀點來看，使用聚碳酸酯系二醇者為較佳的態樣。
上述聚碳酸酯系二醇係可藉由烷二醇與碳酸酯之酯交換反應，或者光氣或氯甲酸酯與烷二醇之反應等而製造。
又，作為烷二醇，例如可舉出：乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等之直鏈烷二醇；新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇及2-甲基-1,8-辛二醇等之分支烷二醇；1,4-環己二醇等之脂環族二醇；雙酚A等之芳香族二醇；丙三醇、三羥甲基丙烷及季戊四醇等。於本發明中，可採用由各自單獨的烷二醇所得之聚碳酸酯系二醇、或由2種以上的烷二醇所得之共聚合聚碳酸酯系二醇之任一者。
又，作為聚酯系二醇，可舉出使各種低分子量多元醇與多元酸縮合而得之聚酯二醇。
作為低分子量多元醇，例如可使用從包含乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、環己烷-1,4-二醇及環己烷-1,4-二甲醇之群組中選出的一種或二種以上。
另外，亦可使用在雙酚A加成各種環氧烷而成之加成物。
還有，作為多元酸，例如可舉出從包含琥珀酸、馬來酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸及六氫間苯二甲酸之群組中選出的一種或二種以上。
作為本發明所用的聚醚系二醇，例如可舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇及將彼等組合而成的共聚合二醇。
當聚胺基甲酸酯系彈性體的分子量為一定時，聚合物二醇之數量平均分子量較佳為500以上4000以下之範圍。藉由將數量平均分子量較佳設為500以上，更佳為1500以上，可防止片狀物變硬。又，藉由將數量平均分子量設為4000以下，較佳為3000以下，可維持作為聚胺基甲酸酯系彈性體的強度。
作為本發明所用的有機二異氰酸酯，例如可舉出：六亞甲基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等之脂肪族系二異氰酸酯；二苯基甲烷二異氰酸酯及甲苯二異氰酸酯等之芳香族系二異氰酸酯，另外亦可組合此等而使用。
作為鏈伸長劑，較佳可使用乙二胺、亞甲基雙苯胺等之胺系的鏈伸長劑，及乙二醇等之二醇系的鏈伸長劑。又，亦可使用使聚異氰酸酯與水反應而得之多胺作為鏈伸長劑。
本發明所用的聚胺基甲酸酯，以提高耐水性、耐磨耗性及耐水解性等為目的，亦可併用交聯劑。交聯劑可為對於聚胺基甲酸酯系彈性體，作為第3成分添加的外部交聯劑，另外也可使用在聚胺基甲酸酯分子結構內預先導入成為交聯結構之反應點的內部交聯劑。從在聚胺基甲酸酯分子結構內可更均勻地形成交聯點，可減輕柔軟性的減少之點來看，較宜使用內部交聯劑。
作為交聯劑，可使用具有異氰酸酯基、
Figure 109109119-A0304-12-0059-1
唑啉基、碳二亞胺基、環氧基、三聚氰胺樹脂及矽醇基等之化合物。
又，於高分子彈性體中，按照目的，可含有各種的添加劑，例如「磷系、鹵素系及無機系」等之阻燃劑、「酚系、硫系及磷系」等之抗氧化劑、「苯并三唑系、二苯基酮系、水楊酸酯系、氰基丙烯酸酯系及草醯苯胺系」等之紫外線吸收劑、「受阻胺系或苯甲酸酯系」等之光安定劑、聚碳二亞胺等之耐水解安定劑、塑化劑、抗靜電劑、界面活性劑、凝固調整劑及染料等。
一般而言，片狀物中的高分子彈性體之含量係可考慮所使用的高分子彈性體之種類、高分子彈性體之製造方法及手感、物性而適宜調整，但於本發明中，相對於纖維纏結體之質量，高分子彈性體之含量較佳為10質量%以上60質量%以下。由於使前述高分子彈性體之含量成為10質量%以上，較佳為15質量%以上，更佳為20質量%以上，可增強纖維間的因高分子彈性體所造成的結合，可提高片狀物之耐磨耗性。另一方面，由於使前述高分子彈性體之含量成為60質量%以下，更佳為45質量%以下，尤佳為40質量%以下，可使片狀物成為柔軟性更高者。
[片狀物] 於本發明之片狀物中，構成片狀物的極細纖維所包含的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之含量(A)與高分子彈性體所包含的黑色顏料(b)之含量(B)較佳為滿足下式。 (A)/(B)≧0.6 由於將(A)/(B)設為0.6以上，相對於極細纖維所包含的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之含量(A)，可減輕高分子彈性體所包含的黑色顏料(b)之含量(B)，因此可抑制含浸賦予高分子彈性體之步驟的含浸槽中之黑色顏料的沉澱或高分子彈性體之強度降低及高分子彈性體之脫落所伴隨的摩擦堅牢度之降低，同時得到深色且具有均勻的顯色性之片狀物。
於本發明之片狀物中，在表面具有絨毛。絨毛係可在片狀物的僅單側表面具有，亦容許在兩面具有。在表面具有絨毛時的絨毛形態，從式樣設計效果之觀點來看，較佳為具備：因手指劃過時改變絨毛的方向而殘留痕跡之所謂指痕會發生的程度的絨毛長與方向柔軟性。
更具體而言，表面的絨毛長較佳為200μm以上500μm以下，更佳為250μm以上450μm以下。由於將絨毛長設為200μm以上，即使相對於極細纖維所包含的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之含量，以滿足規定的比例之範圍減低高分子彈性體所包含的黑色顏料(b)之含量時，表面的絨毛亦被覆高分子彈性體，抑制高分子彈性體露出在片狀物之表面，藉此可得到深色且具有均勻的顯色性之片狀物。又，於構成片狀物的不織布中將織物纏結一體化時，由於將表面的絨毛長設為上述之範圍內，可充分覆蓋在人工皮革之表面附近的織物之纖維，故為較佳。另一方面，由於將絨毛長設為500μm以下，可得到式樣設計效果與耐磨耗性優異之片狀物。
於本發明中，片狀物的絨毛長係藉由以下之方法算出者。 (1)於使用棉絨刷等使片狀物的絨毛成為倒立之狀態下，於與片狀物的長度方向呈垂直的面之剖面方向中，製作厚度1mm的薄切片。 (2)用掃描型電子顯微鏡(SEM)，以90倍觀察片狀物之剖面。 (3)於所拍攝的SEM影像中，於片狀物的剖面之寬度方向以200μm間隔測定10點絨毛部(僅由極細纖維所成的層)之高度。 (4)對於所測定之10點的絨毛部(僅由極細纖維所成的層)之高度，算出平均值(算術平均)。
於本發明之片狀物中，重要的是片狀物的絨毛被覆前述具有絨毛的表面之比例(絨毛被覆率)為70%以上100%以下。由於將絨毛被覆率設為70%以上，即使相對於極細纖維所包含的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之含量，以滿足規定的比例之範圍減低高分子彈性體所包含的黑色顏料(b)之含量時，亦可抑制高分子彈性體露出在片狀物之表面，故可得到深色且具有均勻的顯色性之片狀物。於本發明中，由於將絨毛(極細纖維)所包含的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )的粒徑之平均值與變動係數(CV)設為規定之範圍，可提高絨毛(極細纖維)的紗強度，因此即使絨毛被覆率高達70%以上時，也能得到不易因摩擦而纖維脫落之片狀物。
絨毛被覆率係對於絨毛面，藉由SEM，以能得知絨毛之存在的方式，放大至觀察倍率30倍~90倍，使用影像分析軟體，算出合計面積每9mm2 的絨毛部分之總面積的比率，當作絨毛被覆率。總面積的比率係可對於所拍攝的SEM影像，使用影像分析軟體「ImageJ」，將絨毛部分與非絨毛部分設定在閾值100，予以2值化處理而算出。又，於絨毛被覆率之計算中，當不是絨毛的物質作為絨毛被算出而大幅影響絨毛被覆率時，手動編輯影像，將該部分當作非絨毛部分算出。
作為影像分析系統，可例示前述之影像分析軟體「ImageJ」，但影像分析系統只要是由具有能計算規定的畫素之面積比率的功能之影像處理軟體所構成，則不限定於影像分析軟體「ImageJ」。再者，影像處理軟體「ImageJ」為通用的軟體，由美國國立衛生研究所開發。該影像處理軟體「ImageJ」係具有對於所輸入的影像，界定必要的區域，進行畫素分析之功能。
本發明之片狀物係以JIS L1913：2010「一般不織布試驗方法」的「6.1厚度(ISO法)」之「6.1.1 A法」所測定之厚度較佳為0.2mm以上1.2mm以下之範圍。由於將片狀物之厚度設為0.2mm以上，較佳為0.3mm以上，更佳為0.4mm以上，不僅製造時的加工性優異，而且成為具有充實感的手感優異者。另一方面，由於將厚度設為1.2mm以下，較佳為1.1mm以下，更佳1.0mm以下，可成為成型性優異的柔軟之片狀物。
本發明之片狀物係以JIS L0849：2013「對於摩擦的染色堅牢度試驗方法」的「9.1摩擦試驗機I型(耐摩擦牢度測定儀)法」所測定之摩擦堅牢度及以JIS L0843：2006「對於氙弧燈光的染色堅牢度試驗方法」的「7.2曝光方法a)第1曝光法」所測定之耐光堅牢度各自較佳為4級以上。由於摩擦堅牢度及耐光堅牢度為4級以上，可防止在實際使用時掉色、對衣服等之污染。再者，於各自的級數之判定中，關於片狀物的摩擦堅牢度，使用JIS L0805：2005「污染用灰階標度」中規定的污染用灰階標度，關於片狀物的耐光堅牢度，使用JIS L0804：2004「變褪色用灰階標度」中規定的變褪色用灰階標度。
又，本發明之片狀物係以JIS L1096：2010「梭織物及針織物的坯布試驗方法」的「8.19 磨耗強度及摩擦變色性」之「8.19.5 E法(馬丁代爾法)」所測定之耐磨耗試驗中，將按壓荷重設為12.0kPa，磨耗20000次的次數後之片狀物的重量減少較佳為10mg以下，更佳為8mg以下，尤佳為6mg以下。由於重量減少為10mg以下，可防止實際使用時的掉毛所造成的污染。
另外，本發明之片狀物係深色且具有均勻的顯色性，表面的明度(L＊ 值)較佳為25以下。所謂表面的明度，就是指將片狀物之具有絨毛的面當作測定面，使用棉絨刷等使絨毛成臥倒之狀態下，以JIS Z8781-4：2013「測色-第4部：CIE1976L＊ a＊ b＊ 色空間」之「3.3 CIE1976明度指數」所規定的L＊ 值。於本發明中，L＊ 值之測量係使用分光測色計測定10次，採用其測定結果的算術平均當作片狀物之L＊ 值。
還有，本發明之片狀物係以JIS L1913：2010「一般不織布試驗方法」的「6.3.1拉伸強度及伸長率(ISO法)」所測定的拉伸強度，在任意之測定方向中較佳為20~200N/cm。
若拉伸強度為20N/cm以上，較佳為30N/cm以上，更佳為40N/cm以上，則片狀物的形態安定性、耐久性優異而較宜。又，若拉伸強度為200N/cm以下，較佳為180N/cm以下，更佳為150N/cm以下，則成為成型性優異的片狀物。
[片狀物之製造方法] 本發明之人工皮革較佳為包含以下之步驟(1)~(4)而製造。 步驟(1)：製造具有海島型複合構造之極細纖維展現型纖維之步驟，其中該海島型複合構造係在纖維剖面中形成由包含黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之聚酯系樹脂所成的島部，且易溶解性聚合物形成海部 步驟(2)：製造以極細纖維展現型纖維為主構成成分的纖維質基材之步驟 步驟(3)：從以極細纖維展現型纖維為主構成成分的纖維質基材，使平均單纖維直徑為1.0μm以上10.0μm以下的極細纖維展現之步驟 步驟(4)：對於以極細纖維或極細纖維展現型纖維為主構成成分的纖維質基材，賦予高分子彈性體之步驟 以下，說明各步驟之細節。
＜製造極細纖維展現型纖維之步驟＞ 於本步驟中，製造具有海島型複合構造之極細纖維展現型纖維，其中該海島型複合構造係在纖維剖面中形成由包含黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之聚酯系樹脂所成的島部，且易溶解性聚合物形成海部。
作為極細纖維展現型纖維，係使用：將溶劑溶解性不同的熱塑性樹脂當作海部(易溶解性聚合物)與島部(難溶解性聚合物)，藉由使用溶劑等將前述海部溶解去除，而使島部成為極細纖維之海島型複合纖維。藉由使用海島型複合纖維，由於在去除海部之際，可在島部間、即纖維束內部之極細纖維間賦予適度的空隙，故從片狀物的手感、表面品質之觀點來看較宜。
作為將具有海島型複合構造的極細纖維展現型纖維予以紡絲之方法，從得到均勻的單纖維纖度之極細纖維之觀點來看，較佳為使用：利用海島型複合纖維用噴絲頭，將海部與島部交互排列地進行紡絲的利用高分子交互排列體之方式。
作為使島部含有黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之方法，可採用下述方法之任一者：預先將黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )，以聚酯系樹脂之質量對比，混煉例如0.1質量%以上5.0質量%以下而成為聚酯系樹脂的碎片，並使用其進行紡絲；或是於聚酯系樹脂中將黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )，以聚酯系樹脂之質量對比，例如以10質量%以上40質量%以下之範圍進行混煉而成為母料，並混合該母料與聚酯系樹脂之碎片而進行紡絲。其中，使用母料，與聚酯系樹脂的碎片混合之手法，由於可適宜調整極細纖維所包含的顏料之量而較宜。
使用母料，與聚酯系樹脂的碎片混合時，較宜使用所使用的母料中所含有的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之一次粒徑的數量平均為0.01μm以上0.05μm以下，且變動係數(CV)為30%以下之母料。由於使用一次粒徑為上述範圍內之母料，可使極細纖維中的粒徑(二次粒徑)與變動係數(CV)成為適當之範圍。
作為海島型複合纖維之海部，可使用聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、將間苯二甲酸磺酸鈉、聚乙二醇等共聚合而成之共聚合聚酯、及聚乳酸等，但從製紗性、易溶出性等之觀點來看，較宜使用聚苯乙烯、共聚合聚酯。
於本發明之片狀物之製造方法中，使用海島型複合纖維時，較佳為使用其島部的強度為2.5cN/dtex以上之海島型複合纖維。由於島部的強度為2.5cN/dtex以上，較佳為2.8cN/dtex以上，更佳為3.0cN/dtex以上，片狀物之耐磨耗性升高，同時可抑制纖維之脫落所伴隨的摩擦堅牢度之降低。
於本發明中，海島型複合纖維之島部的強度係藉由以下之方法算出者。 (1)捆束10條的長度20cm之海島型複合纖維。 (2)從(1)之試料中溶解去除海部之後，進行風乾。 (3)以JIS L1013：2010「化學纖維絲紗試驗方法」的「8.5拉伸強度及伸長率」之「8.5.1標準時試驗」，於夾持長度5cm、拉伸速度5cm/分鐘、荷重2N之條件下試驗10次(N=10)。 (4)將(3)所得之試驗結果的算術平均值(cN/dtex)在小數點以下第二位進行四捨五入，將所得之值當作海島型複合纖維之島部的強度。
＜製造纖維質基材之步驟＞ 於本步驟中，在所紡出的極細纖維展現型纖維開纖後，藉由交叉鋪疊機等形成纖維網(fiber web)，藉由使其纏結而得到不織布。作為使纖維網纏結而得到不織布之方法，可使用針扎處理、水流噴刺處理等。
作為不織布之形態，如前述能夠以短纖維不織布使用，也能夠以長纖維不織布使用，但若為短纖維不織布，則朝向片狀物之厚度方向的纖維係比長纖維不織布多，可在經起毛時的片狀物之表面得到高的緻密感。
將短纖維不織布當作不織布時，於所得之極細纖維展現型纖維，較佳為施予捲曲加工，切割加工成指定長度而得到原棉後，使其開纖、積層、纏結而得到短纖維不織布。捲曲加工、切割加工係可使用眾所周知之方法。
再者，於片狀物包含織物時，積層所得之不織布與織物，然後使其纏結一體化。於不織布與織物之纏結一體化中，可在不織布之單面或兩面上積層織物，或者在或複數片的不織布網之間夾住織物後，藉由針扎處理、水流噴刺處理等而使不織布與織物的纖維彼此纏結。
由針扎處理、水流噴刺處理後的極細纖維展現型纖維所構成的不織布之表觀密度較佳為0.15g/cm3 以上0.45g/cm3 以下。藉由將表觀密度較佳設為0.15g/cm3 以上，片狀物得到充分的形態安定性與尺寸安定性。另一方面，藉由將表觀密度較佳設為0.45g/cm3 以下，可維持用於賦予高分子彈性體的充分空間。
對於前述的不織布，為了提高纖維的緻密感，施予利用溫水、蒸汽處理的熱收縮處理亦為較佳的態樣。
接著，藉由於前述不織布中含浸水溶性樹脂的水溶液，進行乾燥，亦可賦予水溶性樹脂。藉由將水溶性樹脂賦予至不織布，而固定纖維，提高尺寸安定性。
＜使極細纖維展現之步驟＞ 於本步驟中，以溶劑處理所得之纖維質基材，使單纖維的平均單纖維直徑為1.0μm以上10.0μm以下的極細纖維展現。
極細纖維之展現處理係可藉由於溶劑中浸漬由海島型複合纖維所成的不織布，溶解去除海島型複合纖維的海部而進行。
於極細纖維展現型纖維為海島型複合纖維時，作為溶解去除海部之溶劑，當海部為聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯時，可使用甲苯、三氯乙烯等之有機溶劑。又，當海部為共聚合聚酯、聚乳酸時，可使用氫氧化鈉等之鹼水溶液。另外，當海部為水溶性熱塑性聚乙烯醇系樹脂時，可使用熱水。
＜賦予高分子彈性體之步驟＞ 在本步驟中，在以極細纖維或極細纖維展現型纖維為主構成成分的纖維質基材中含浸包含黑色顏料(b)的高分子彈性體之溶液，進行固化，而賦予高分子彈性體。作為將包含黑色顏料(b)的高分子彈性體固定於不織布之方法，有使包含黑色顏料(b)的高分子彈性體之溶液含浸至不織布(纖維纏結體)後，進行濕式凝固或乾式凝固之方法，可按照所使用的高分子彈性體之種類來適宜選擇此等之方法。作為所使用的黑色顏料(b)，較佳為一次粒徑的數量平均為0.01μm以上0.05μm以下，且變動係數(CV)為30%以下者。由於使用一次粒徑為上述之範圍內的黑色顏料(b)，可使高分子彈性體中的粒徑(二次粒徑)與變動係數(CV)成為適當的範圍。
作為將高分子彈性體的聚胺基甲酸酯賦予至纖維質基材之際所用的溶劑，較宜使用N,N’-二甲基甲醯胺、二甲亞碸等。又，亦可使用使聚胺基甲酸酯分散於水中而成為乳液之水分散型聚胺基甲酸酯液。
再者，高分子彈性體對於纖維質基材之賦予，係可在從極細纖維展現型纖維使極細纖維產生之前賦予，也可在從極細纖維展現型纖維使極細纖維產生之後賦予。
＜將片狀物裁半、研磨之步驟＞ 完成前述步驟，賦予高分子彈性體而成之片狀物，從製造效率之觀點來看，在厚度方向中裁半而成為2片的片狀物亦為較佳的態樣。
再者，對於賦予前述高分子彈性體而成之片狀物或經裁半的片狀物之表面，施予起毛處理。起毛處理係可藉由使用砂紙、砂輥等進行研磨之方法等而實施。起毛處理係可僅施予片狀物之單側表面，也可施予兩面。
施予起毛處理時，於起毛處理之前可將聚矽氧乳液等之滑劑賦予至片狀部之表面。又，藉由在起毛處理之前賦予抗靜電劑，因研磨而從片狀物所產生的研磨粉係不易堆積在砂紙上。如此地，形成片狀物。
＜將片狀物染色之步驟＞ 上述之片狀物較佳為以與黑色顏料或彩色微粒子氧化物顏料的色彩同色之染料施予染色處理。作為該染色處理，例如可採用：使用捲染染色機、液流染色機的液流染色處理；使用連續染色機的熱溶染色處理等之浸染處理；或藉由輥印染、網版印染、噴墨方式印染、昇華印染及真空昇華印染等之對於絨毛面的印染處理等。其中，從得到柔軟的手感來看，就品質、等級方面而言較佳為使用液流染色機。又，視需要，可於染色後可施予各種的樹脂整理加工。
＜後加工步驟＞ 又，於上述之片狀物，視需要可對於其表面施予式樣設計性。例如，可施予穿孔(perforation)等之開孔加工、壓花加工、雷射加工、超音波熱熔加工及印刷加工等之後加工處理。
藉由以上例示之製造方法所得的本發明之片狀物，係具有類天然皮革狀的柔軟觸感與深色且均勻的顯色性，更具有優異的耐久性，可在家具、椅子及車輛內裝材料至衣料用途中被廣泛地使用，特別地由其優異的耐光堅牢度，可適宜使用於車輛內裝材料。 [實施例]
接著，使用實施例，更具體地說明本發明之片狀物，惟本發明不限定於僅此等之實施例。其次，說明實施例所用的評價法及其測定條件。惟，於各物性之測定中，沒有特別的記載者係根據前述方法進行測定。
[測定方法及評價用加工方法] (1)極細纖維的平均單纖維直徑(μm)： 於極細纖維的平均單纖維直徑之測定中，使用KEYENCE公司製「VW-9000」型掃描型電子顯微鏡來觀察極細纖維，算出平均單纖維直徑。
(2)極細纖維所包含的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )的粒徑之平均及變動係數(CV)： 與極細纖維之長度方向呈垂直的面之剖面方向的超薄切片，係使用Sorvall公司製超薄切片機「MT6000型」製作。所得之切片係使用穿透型電子顯微鏡(日立高科技製「H7700型」)進行觀察。接著關於顏料之粒徑，使用影像解析軟體(三谷商事製「WinROOF」)進行測定。
(3)高分子彈性體所包含的黑色顏料(b)的粒徑之平均及變動係數(CV)： 與片狀物之長度方向呈垂直的面之剖面方向的超薄切片，係使用Sorvall公司製超薄切片機「MT6000型」製作。所得之切片係使用穿透型電子顯微鏡(日立高科技製「H7700型」)進行觀察。接著關於顏料之粒徑，使用影像解析軟體(三谷商事製「WinROOF」)進行測定。
(4)片狀物之絨毛被覆率(%)： 於絨毛被覆率之測定中，使用KEYENCE公司製「VW-9000型」作為掃描型電子顯微鏡，使用「ImageJ」作為影像解析軟體。
(5)片狀物的絨毛長(μm)： 於片狀物的絨毛長之測定中，使用KEYENCE公司製「VW-9000型」作為掃描型電子顯微鏡。
(6)片狀物之明度(L＊ 值)： 使用分光測色計，測量前述JIS Z8781-4：2013「測色-第4部：CIE1976L＊ a＊ b＊ 色空間」之「3.3 CIE1976明度指數」所規定的L＊ 值。測量係藉由Konica-Minolta製「CR-310」，測定10次，將其平均當作片狀物的L＊ 值。
(7)片狀物之摩擦堅牢度： 以JIS L0805：2005「污染用灰階標度」中規定的污染用灰階標度，判定摩擦試驗後之樣品的污染程度，將4級以上(L＊ a＊ b＊ 表色系之色差ΔE＊ ab 為4.5±0.3以下)當作合格。
(8)片狀物之耐光堅牢度： 使用JIS L0804：2004「變褪色用灰階標度」中規定的變褪色用灰階標度，將氙弧燈光照射後樣品的變褪色程度予以等級判定，將4級以上(L＊ a＊ b＊ 表色系之色差ΔE＊ ab 為1.7±0.3以下)當作合格。
(9)片狀物之耐磨耗性： 使用James H. Heal & Co.Ltd.製「Model 406」作為磨耗試驗器，使用同公司的「Abrastive CLOTH SM25」作為標準摩擦布，進行耐磨耗試驗，將片狀物的磨耗減量為10mg以下之片狀物當作合格。
(10)片狀物之拉伸強度： 對於片狀物之任意方向，採集2片的2cm×20cm之試驗片，測定JIS L1913：2010「一般不織布試驗方法」之「6.3.1拉伸強度及伸長率(ISO法)」所規定之拉伸強度。測定係將2片的平均當作片狀物之拉伸強度。
(11)片狀物之顯色性： 片狀物之顯色性係將健康的成人男性與成人女性各10人之合計20人當作評價者，以視覺辨別而進行下述之評價，將最多的評價當作片狀物之顯色性。評價為同數時，將較高的評價當作該片狀物之顯色性。本發明之良好水準為「A或B」。 ・A：非常均勻的顯色性。 ・B：均勻的顯色性。 ・C：偏差大的顯色性。 ・D：偏差非常大的顯色性。
[實施例1] ＜製造原棉之步驟＞ 將具有由島成分與海成分所成的海島型複合構造之極細纖維展現型纖維，於以下之條件下熔融紡絲。 ・島成分：以下之成分P1與P2以95：5之質量比混合者 P1　固有黏度(IV值)為0.73的聚對苯二甲酸乙二酯A P2　於上述聚對苯二甲酸乙二酯A中，以母料之質量對比，含有20質量%的碳黑(粒徑之平均：0.02μm，粒徑的變動係數(CV)：20%)作為黑色顏料(a1 )之母料 ・海成分：MFR(熔體流動速率，以ISO 1133：1997中規定之試驗方法測定)為65g/10分鐘之聚苯乙烯 ・噴絲頭：島數為16島/孔的海島型複合纖維用噴絲頭 ・紡絲溫度：285℃ ・島部/海部 質量比率：80/20 ・吐出量：1.2g/(分鐘・孔) ・紡絲速度：1100m/分鐘。
接著，於90℃的紡絲用油劑液浴中，將極細纖維展現型纖維延伸至2.7倍。然後，使用壓入型捲曲機進行捲曲加工處理後，切割成51mm之長度，得到單纖維纖度為4.2dtex的海島型複合纖維之原棉。由此海島型複合纖維所得之極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm，極細纖維的強度為3.7cN/dtex，極細纖維中之碳黑的粒徑之平均為0.07μm，粒徑的變動係數(CV)為30%。
＜製造纖維質基材之步驟＞ 首先，使用如上述所得之原棉，經過梳理及交叉鋪疊步驟而形成積層網(laminated web)。然後，以2500支/cm2 的穿刺支數進行針扎處理，得到單位面積重量為540g/m2 且厚度為2.4mm之不織布(纖維質基材)。
＜使極細纖維展現之步驟＞ 於96℃的熱水中收縮處理如上述所得之不織布。然後，使以濃度成為12質量%之方式所調製的皂化度88%之聚乙烯醇(PVA)水溶液含浸至經熱水所收縮處理的不織布。再者，以輥壓榨，在溫度120℃之熱風中10分鐘，邊使PVA遷移邊使其乾燥，得到以相對於片基體的質量而言PVA質量成為25質量%之方式所成之附PVA的片。將如此所得之附PVA的片浸漬於三氯乙烯中，進行10次的利用軋布機進行榨液與壓縮之步驟。藉此，進行海部之溶解去除與附PVA的片之壓縮處理，得到賦予有PVA的極細纖維束纏結而成之附PVA的片。
＜賦予高分子彈性體之步驟＞ 使如上述所得之附PVA的片浸漬於聚胺基甲酸酯的DMF(二甲基甲醯胺)溶液，其中該溶液係以固體成分之濃度成為13%之方式所調製者，且該固體成分係以包含碳黑(一次粒徑之平均：0.02μm，粒徑的變動係數(CV)：20%)作為黑色顏料(b)之聚胺基甲酸酯為主成分。然後，以輥壓榨經聚胺基甲酸酯的DMF溶液所浸漬的脫海之附PVA的片。接著，將此片浸漬於濃度30質量%的DMF水溶液中，使聚胺基甲酸酯凝固。然後，以熱水去除PVA及DMF，含浸經調整至濃度1質量%的聚矽氧油乳液，相對於纖維質基材之質量與聚胺基甲酸酯之質量的合計質量，以聚矽氧系滑劑賦予量成為0.5質量%之方式賦予，以110℃的溫度之熱風使其乾燥10分鐘。藉此，得到附聚胺基甲酸酯的片，其係厚度為1.8mm，相對於纖維質基材之質量而言聚胺基甲酸酯質量為33質量%，聚胺基甲酸酯所含有的碳黑之含量係相對於聚胺基甲酸酯與碳黑之合計質量而言為0.1質量%。聚胺基甲酸酯中之碳黑的粒徑(二次粒徑)之平均為0.07μm，粒徑的變動係數(CV)為30%。
＜裁半、起毛之步驟＞ 將如上述所得之附聚胺基甲酸酯的片裁半，而使得厚度各自成為各1/2。接著，以砂紙號數180號的環形砂紙來研磨裁半面的表層部0.3mm，進行起毛處理，得到厚度0.6mm的絨毛片。
＜染色、整理步驟＞ 使用液流染色機，將如上述所得之絨毛片染色。此時，在120℃使用黑色染料，使用以染色後的片狀物之L＊ 值成為22的方式所調整的配方。然後，在100℃進行7分鐘的乾燥處理，得到極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm、單位面積重量為220g/m2 、厚度為0.7mm、絨毛被覆率為85%、絨毛長為330μm之片狀物。所得之片狀物具有優異的染色堅牢性與耐磨耗性、高強度，且為深色且具有非常均勻的顯色性。表1、表2中顯示結果。
[實施例2] 除了聚胺基甲酸酯中作為黑色顏料(b)所包含的碳黑之比例係相對於聚胺基甲酸酯與碳黑之合計質量而言為1.5質量%以外，與實施例1同樣地進行，得到聚胺基甲酸酯中之碳黑的粒徑(二次粒徑)之平均為0.10μm、粒徑的變動係數(CV)為50%之片狀物。所得之片狀物係具有優異的染色堅牢性與耐磨耗性、高強度，且為深色且具有非常均勻的顯色性。表1、表2中顯示結果。
[實施例3] 除了將具有由島成分與海成分所成的海島型複合構造之極細纖維展現型纖維，於以下之條件下熔融紡絲，接著，於90℃的紡絲用油劑液浴中，將極細纖維展現型纖維延伸至3.4倍以外，與實施例1同樣地進行，得到片狀物。構成此片狀物的極細纖維的平均單纖維直徑為2.9μm，極細纖維的強度為3.5cN/dtex，極細纖維中之碳黑(黑色顏料(a1 ))的粒徑之平均為0.075μm，粒徑的變動係數(CV)為40%。使用此極細纖維展現型纖維所用得之片狀物，係具有優異的染色堅牢性與耐磨耗性、高強度，且為深色且具有非常均勻的顯色性。表1、表2中顯示結果。 ・島成分：以下之成分P1與P2以95：5之質量比混合者 P1　固有黏度(IV值)為0.73的聚對苯二甲酸乙二酯A P2　於上述聚對苯二甲酸乙二酯A中，以母料之質量對比，含有20質量%的碳黑(粒徑之平均：0.025μm，粒徑的變動係數(CV)：20%)作為黑色顏料(a1 )之母料 ・海成分：MFR(熔體流動速率，以ISO 1133：1997中規定之試驗方法測定)為65g/10分鐘之聚苯乙烯 ・噴絲頭：島數為16島/孔的海島型複合纖維用噴絲頭 ・紡絲溫度：285℃ ・島部/海部 質量比率：55/45 ・吐出量：1.0g/(分鐘・孔) ・紡絲速度：1100m/分鐘。
[實施例4] 除了將具有由島成分與海成分所成的海島型複合構造之極細纖維展現型纖維，於以下之條件下熔融紡絲，接著，於90℃的紡絲用油劑液浴中，將極細纖維展現型纖維延伸至3.0倍以外，與實施例1同樣地進行，得到片狀物。構成此片狀物的極細纖維的平均單纖維直徑為5.5μm，極細纖維的強度為3.3cN/dtex，極細纖維中之碳黑(黑色顏料(a1 ))的粒徑之平均為0.08μm，粒徑的變動係數(CV)為50%。使用此極細纖維展現型纖維所用得之片狀物，係具有優異的染色堅牢性與耐磨耗性、高強度，且為深色且具有非常均勻的顯色性。表1、表2中顯示結果。 ・島成分：以下之成分P1與P2以95：5之質量比混合者 P1　固有黏度(IV值)為0.73的聚對苯二甲酸乙二酯A P2　於上述聚對苯二甲酸乙二酯A中，以母料之質量對比，含有20質量%的碳黑(粒徑之平均：0.03μm，粒徑的變動係數(CV)：20%)作為黑色顏料(a1 )之母料 ・海成分：MFR(熔體流動速率，以ISO 1133：1997中規定之試驗方法測定)為65g/10分鐘之聚苯乙烯 ・噴絲頭：島數為16島/孔的海島型複合纖維用噴絲頭 ・紡絲溫度：285℃ ・島部/海部 質量比率：90/10 ・吐出量：1.8g/(分鐘・孔) ・紡絲速度：1100m/分鐘。
[實施例5] 除了極細纖維中作為黑色顏料(a1 )所包含的碳黑之比例，係以相對於極細纖維之質量而言成為0.5質量%之方式混合島成分P1與P2以外，與實施例1同樣地進行，得到片狀物。構成此片狀物的極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm，極細纖維的強度為3.75cN/dtex，極細纖維中之碳黑的粒徑之平均為0.06μm，粒徑的變動係數(CV)為30%。所得之片狀物雖然耐光堅牢性稍差，但是具有優異的摩擦堅牢性與耐磨耗性、高強度，且為深色並具有非常均勻的顯色性。表1、表2中顯示結果。
[實施例6] 除了極細纖維中作為黑色顏料(a1 )所包含的碳黑之比例，係以相對於極細纖維之質量而言為成為1.5質量%之方式混合島成分P1與P2，且聚胺基甲酸酯中作為黑色顏料(b)所包含的碳黑之比例，係相對於聚胺基甲酸酯與碳黑之合計質量而言為2.8質量%以外，與實施例1同樣地進行，得到聚胺基甲酸酯中之碳黑的粒徑之平均為0.18μm、粒徑的變動係數(CV)為60%之片狀物。構成此片狀物的極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm，極細纖維的強度為3.3cN/dtex，極細纖維中之碳黑的粒徑之平均為0.09μm，粒徑的變動係數(CV)為50%。所得之片狀物雖然摩擦堅牢性稍差，但是具有優異的耐光堅牢性與耐磨耗性、比較高的強度，且為深色並具有非常均勻的顯色性。表1、表2中顯示結果。
[實施例7] 除了極細纖維中作為黑色顏料(a1 )所包含的碳黑之比例，係以相對於極細纖維之質量而言成為3.0質量%之方式混合島成分P1與P2，且聚胺基甲酸酯中作為黑色顏料(b)所包含的碳黑之比例，係以相對於聚胺基甲酸酯與碳黑之合計質量而言為1.5質量%以外，與實施例1同樣地進行，得到聚胺基甲酸酯中之碳黑的粒徑之平均為0.10μm、粒徑的變動係數(CV)為50%之片狀物。構成此片狀物的極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm，極細纖維的強度為2.7cN/dtex，極細纖維中之碳黑的粒徑之平均為0.13μm，粒徑的變動係數(CV)為60%。所得之片狀物雖然摩擦堅牢性及耐磨耗性稍差，但是具有優異的耐光堅牢性與比較高的強度，且為深色並具有非常均勻的顯色性。表1、表2中顯示結果。
[實施例8] 除了相對於纖維質基材之質量與聚胺基甲酸酯之質量的合計質量，以聚矽氧系滑劑賦予量成為0.2質量%之方式賦予，且以砂紙號數240號的環形砂紙來研磨裁半面的表層部0.3mm，進行起毛處理以外，與實施例1同樣地進行，得到片狀物。所得之片狀物係具有優異的染色堅牢性與耐磨耗性、高強度，且為深色且具有非常均勻的顯色性。表1、表2中顯示結果。
[實施例9] 除了以砂紙號數150號的環形砂紙來研磨裁半面的表層部0.4mm而進行起毛處理以外，與實施例1同樣地進行，得到片狀物。所得之片狀物係具有優異的染色堅牢性與耐磨耗性、高強度，且為深色且具有非常均勻的顯色性。表1、表2中顯示結果。
[實施例10] 除了聚胺基甲酸酯中作為黑色顏料(b)所包含的碳黑之比例係相對於聚胺基甲酸酯與碳黑之合計質量而言為0.05質量%以外，與實施例1同樣地進行，得到聚胺基甲酸酯中之碳黑的粒徑之平均為0.04μm、粒徑的變動係數(CV)為20%之片狀物。所得之片狀物雖然摩擦堅牢性稍差，但是具有優異的耐光堅牢性與耐磨耗性、高強度，且為深色並具有非常均勻的顯色性。表1、表2中顯示結果。
[實施例11] 除了極細纖維中作為黑色顏料(a1 )所包含的碳黑之比例，係以相對於極細纖維之質量而言為成為1.9質量%之方式混合島成分P1與P2，且聚胺基甲酸酯中作為黑色顏料(b)所包含的碳黑之比例係相對於聚胺基甲酸酯與碳黑之合計質量而言為3.1質量%以外，與實施例1同樣地進行，得到聚胺基甲酸酯中之碳黑的粒徑之平均為0.21μm、粒徑的變動係數(CV)為80%之片狀物。構成此片狀物的極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm，極細纖維的強度為2.9cN/dtex，極細纖維中之碳黑的粒徑之平均為0.12μm，粒徑的變動係數(CV)為55%。所得之片狀物雖然摩擦堅牢性及耐磨耗性稍差，但是具有優異的耐光堅牢性與比較高的強度，且為深色並具有非常均勻的顯色性。表1、表2中顯示結果。
[實施例12] 使用實施例1中記載之原棉，經過梳理及交叉鋪疊步驟而形成積層網後，對於固有黏度(IV值)為0.65的聚對苯二甲酸乙二酯所成之複絲(平均單纖維直徑：11μm、總纖度：84dtex、72長絲)，施予2500T/m的撚轉而得到撚紗，將其使用於緯紗與經紗之兩者而得到織密度為經95條/2.54cm、緯76條/2.54cm的平織物(單位面積重量75g/m2 )，並將該平織物積層於前述積層網之上下。其後，除了以2500支/cm2 之穿刺支數進行針扎處理，得到單位面積重量為700g/m2 、厚度為3.0mm之不織布以外，與實施例1同樣地進行，得到極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm、單位面積重量為320g/m2 、厚度為0.9mm、絨毛被覆率為85%、絨毛長為330μm之片狀物。所得之片狀物係具有優異的染色堅牢性與耐磨耗性、非常高的強度，且為深色且具有非常均勻的顯色性。表3、表4中顯示結果。
[實施例13] 使用實施例1中記載之原棉，經過梳理及交叉鋪疊步驟而形成積層網後，對於由含有1.0質量%的碳黑且固有黏度(IV值)為0.55的聚對苯二甲酸乙二酯所成之複絲(平均單纖維直徑：11μm、84dtex、72長絲)，施予2500T/m的撚轉而得到撚紗，將其使用於緯紗與經紗之兩者而得到織密度為經95條/2.54cm、緯76條/2.54cm的平織物(單位面積重量75g/m2 )，並將該平織物積層於前述積層網之上下。其後，除了以2500支/cm2 之穿刺支數進行針扎處理，得到單位面積重量為700g/m2 、厚度為3.0mm之不織布以外，與實施例1同樣地進行，得到極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm、單位面積重量為320g/m2 、厚度為0.9mm、絨毛被覆率為85%、絨毛長為330μm之片狀物。所得之片狀物係具有優異的染色堅牢性與耐磨耗性、非常高的強度，且為深色且具有非常均勻的顯色性。表3、表4中顯示結果。
[實施例14] 除了所混合的成分P2為在聚對苯二甲酸乙二酯A中，以母料之質量對比，含有20質量%的藍色的微粒子氧化物顏料(大日精化工業(股)製「TM Blue 3490E」，粒徑之平均：0.02μm，粒徑的變動係數(CV)：20%)作為彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之母料，且使用藍色染料進行染色以外，與實施例1同樣地進行，得到片狀物。構成此片狀物的極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm，極細纖維的強度為3.65cN/dtex，極細纖維中之微粒子氧化物顏料的粒徑之平均為0.075μm，粒徑的變動係數(CV)為35%。所得之片狀物係具有優異的染色堅牢性與耐磨耗性、高強度，且為深色且具有非常均勻的顯色性。表3、表4中顯示結果。
[表1]
實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
極細纖維成分 PET PET PET PET PET PET PET PET PET PET PET
極細纖維的平均單纖維直徑 (μm) 4.4 4.4 2.9 5.5 4.4 4.4 4.4 4.4 4.4 4.4 4.4
極細纖維之強度 (cN/dtex) 3.7 3.7 3.5 3.3 3.75 3.3 2.7 3.7 3.7 3.7 2.9
極細纖維中的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子 氧化物顏料(a2 )之平均粒徑(μm) 0.07 0.07 0.075 0.08 0.06 0.09 0.13 0.07 0.07 0.07 0.12
極細纖維中的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子 氧化物顏料(a2 )之粒徑的變動係數(%) 30 30 40 50 30 50 60 30 30 30 55
極細纖維中的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子 氧化物顏料(a2 )之含量(A) (%) 1.0 1.0 1.0 1.0 0.5 1.5 3.0 1.0 1.0 1.0 1.9
有無織物 無 無 無 無 無 無 無 無 無 無 無
織物的平均單纖維直徑(μm) - - - - - - - - - - -
高分子彈性體成分 PU PU PU PU PU PU PU PU PU PU PU
高分子彈性體中的黑色顏料(b)之平均粒徑(μm) 0.07 0.10 0.07 0.07 0.07 0.18 0.10 0.07 0.07 0.04 0.21
高分子彈性體中的黑色顏料(b)之粒徑的變動係數(%) 30 50 30 30 30 60 50 30 30 20 80
高分子彈性體中的黑色顏料(b)之含量(B)(%) 0.1 1.5 0.1 0.1 0.1 2.8 1.5 0.1 0.1 0.05 3.1
(A)/(B) 10.0 0.66 10.0 10.0 5.0 0.54 2.0 10.0 10.0 20.0 0.61
片狀物表面之絨毛被覆率(%) 85 85 90 80 85 85 85 70 75 85 85
片狀物的絨毛長(μm) 330 330 450 280 330 330 330 180 530 330 330
[表2]
實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
片狀物之摩擦堅牢度(級) 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4 4 4.5 4.5 4 4
片狀物之耐光堅牢度(級) 4.5 4.5 4.5 4.5 4 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5
片狀物之L* 值 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22
片狀物之耐磨耗性(mg) 4.2 4.2 4.8 5.2 4.2 6.0 7.5 4.2 5.6 5.2 6.4
片狀物之拉伸強度 (N/cm) 69 68 60 59 72 53 52 69 70 68 54
片狀物之顯色性 A A A A A A A B B A A
[表3]
實施例
12 13 14
極細纖維成分 PET PET PET
極細纖維的平均單纖維直徑 (μm) 4.4 4.4 4.4
極細纖維之強度 (cN/dtex) 3.7 3.7 3.65
極細纖維中的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子 氧化物顏料(a2 )之平均粒徑(μm) 0.07 0.07 0.075
極細纖維中的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子 氧化物顏料(a2 )之粒徑的變動係數(%) 30 30 35
極細纖維中的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子 氧化物顏料(a2 )之含量(A) (%) 1.0 1.0 1.0
有無織物 有 有 無
織物的平均單纖維直徑(μm) 11.0 11.0 -
高分子彈性體成分 PU PU PU
高分子彈性體中的黑色顏料(b)之平均粒徑(μm) 0.07 0.07 0.07
高分子彈性體中的黑色顏料(b)之粒徑的變動係數(%) 30 30 30
高分子彈性體中的黑色顏料(b)之含量(B)(%) 0.1 0.1 0.1
(A)/(B) 10.0 10.0 10.0
片狀物表面之絨毛被覆率(%) 85 85 85
片狀物的絨毛長(μm) 330 330 330
[表4]
實施例
12 13 14
片狀物之摩擦堅牢度(級) 4.5 4.5 4.5
片狀物之耐光堅牢度(級) 4.5 4.5 4.5
片狀物之L* 值 22 22 22
片狀物之耐磨耗性(mg) 4.0 4.5 4.6
片狀物之拉伸強度 (N/cm) 119 97 69
片狀物之顯色性 B B A
[比較例1] 除了島成分P2為在聚對苯二甲酸乙二酯A中，以母料之質量對比，含有20質量%的碳黑(粒徑之平均：0.06μm，粒徑的變動係數(CV)：60%)作為黑色顏料(a1 )之母料以外，與實施例1同樣地進行，得到片狀物。構成此片狀物的極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm，極細纖維的強度為2.3cN/dtex，極細纖維中之碳黑的粒徑之平均為0.22μm，粒徑的變動係數(CV)為80%。所得之片狀物雖然具有優異的耐光堅牢性與深色且非常均勻的顯色性，但為摩擦堅牢性及耐磨耗性、強度差之片狀物。表5、表6中顯示結果。
[比較例2] 除了僅使用島成分P1作為島成分而進行熔融紡絲以外，與實施例1同樣地進行，得到片狀物。構成此片狀物的極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm，極細纖維的強度為3.8cN/dtex。所得之片狀物雖然具有優異的摩擦堅牢性與耐磨耗性、強度，加上非常均勻的顯色性，但為耐光堅牢性差之片狀物。表5、表6中顯示結果。
[比較例3] 浸漬聚胺基甲酸酯的DMF(二甲基甲醯胺)溶液，其中該溶液係以固體成分之濃度成為13%之方式進行調製者，且該固體成分係以不含作為黑色顏料(b)的碳黑(粒徑之平均：0.02μm，粒徑的變動係數(CV)：20%)之聚胺基甲酸酯為主成分；除此之外，與實施例1同樣地進行，得到片狀物。所得之片狀物雖然具有優異的染色堅牢性與耐磨耗性、高強度，但為具有偏差大的顯色性之片狀物。表5、表6中顯示結果。
[比較例4] 除了不將聚矽氧系滑劑賦予至附聚胺基甲酸酯的片以外，與實施例1同樣地進行，得到片狀物。所得之片狀物雖然具有優異的染色堅牢性與耐磨耗性、高強度，但為具有偏差非常大的顯色性之片狀物。表5、表6中顯示結果。
[表5]
比較例
1 2 3 4
極細纖維成分 PET PET PET PET
極細纖維的平均單纖維直徑 (μm) 4.4 4.4 4.4 4.4
極細纖維之強度 (cN/dtex) 2.3 3.8 3.7 3.7
極細纖維中的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子 氧化物顏料(a2 )之平均粒徑(μm) 0.22 - 0.07 0.07
極細纖維中的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子 氧化物顏料(a2 )之粒徑的變動係數(%) 80 - 30 30
極細纖維中的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子 氧化物顏料(a2 )之含量(A) (%) 1.0 - 1.0 1.0
有無織物 無 無 無 無
織物的平均單纖維直徑(μm) - - - -
高分子彈性體成分 PU PU PU PU
高分子彈性體中的黑色顏料(b)之平均粒徑(μm) 0.07 0.07 - 0.07
高分子彈性體中的黑色顏料(b)之粒徑的變動係數(%) 30 30 - 30
高分子彈性體中的黑色顏料(b)之含量(B)(%) 0.1 0.1 - 0.1
(A)/(B) 10.0 - - 10.0
片狀物表面之絨毛被覆率(%) 85 85 85 50
片狀物的絨毛長(μm) 330 330 330 250
[表6]
比較例
1 2 3 4
片狀物之摩擦堅牢度(級) 3 4.5 4.5 4.5
片狀物之耐光堅牢度(級) 4.5 2 4.5 4.5
片狀物之L* 值 22 22 22 22
片狀物之耐磨耗性(mg) 12.2 3.8 4.2 4.2
片狀物之拉伸強度 (N/cm) 39 72 69 71
片狀物之顯色性 A A C D
如表1~表4所示，實施例1~14之片狀物係藉由將片狀物的絨毛被覆率設為規定之範圍，而可抑制高分子彈性體露出在片狀物之表面，因此得到深色且具有均勻的顯色性之片狀物。再者，即使絨毛被覆率高時，也可藉由將構成片狀物的極細纖維所包含的碳黑(黑色顏料(a1 ))或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )的粒徑之平均設為規定之範圍內，且減小粒徑的變動係數(CV)，而抑制極細纖維的強度降低，可抑制因摩擦所致的極細纖維之脫落，因此得到深色且具有均勻的顯色性，加上具有優異的摩擦堅牢性及耐磨耗性之片狀物。
另一方面，如表5、表6所示，當如比較例1之片狀物般，構成片狀物之極細纖維所包含的碳黑(黑色顏料(a1 ))之粒徑的平均為規定之範圍外時或碳黑(黑色顏料(a1 ))之粒徑的變動係數(CV)為規定之範圍外時，極細纖維的強度係顯著降低，因此成為摩擦堅牢性及耐磨耗性差之片狀物。
又，當如比較例2之片狀物般，於極細纖維中不含黑色顏料(a1 )也不含彩色微粒子氧化物顏料(a2 )時，由於染料因光照射而劣化，極細纖維的色相係顯著地變化，因此成為耐光堅牢性差之片狀物。
另外，當如比較例3之片狀物般，於聚胺基甲酸酯中不含碳黑(黑色顏料(b))時，由於聚胺基甲酸酯不被染料所染色而成為白色，因此為在顯色性上具有偏差之片狀物。又，當如比較例4之片狀物般，於絨毛被覆率低時，亦因聚胺基甲酸酯露出在片狀物之表面，而無法得到均勻的顯色性，成為手感、品質差之片狀物。
已使用特定的態樣來詳細說明本發明，惟在不脫離本發明的意圖與範圍下，各式各樣的變更及變形為可能，此為本業者可明知。再者，本申請案係以2019年3月20日申請的日本發明專利申請案(特願2019-052644)、2019年7月5日申請的日本發明專利申請案(特願2019-125899)及2019年10月31日申請的日本發明專利申請案(特願2019-198708)為基礎，其全體係藉由引用而援用。
無。
無。
無。

Claims (11)

  1. 一種片狀物，其係包含高分子彈性體與含有不織布作為構成要素的纖維纏結體之片狀物，該不織布包含平均單纖維直徑為1.0μm以上10.0μm以下的極細纖維， 其中該極細纖維包含含有黑色顏料(a1 )的聚酯系樹脂， 該黑色顏料(a1 )的平均粒徑為0.05μm以上0.20μm以下，且該平均粒徑的變動係數(CV)為75%以下， 該高分子彈性體包含含有黑色顏料(b)的聚胺基甲酸酯， 該片狀物之具有絨毛的表面之絨毛被覆率為70%以上100%以下。
  2. 一種片狀物，其係包含高分子彈性體與含有不織布作為構成要素的纖維纏結體之片狀物，該不織布包含平均單纖維直徑為1.0μm以上10.0μm以下的極細纖維， 其中該極細纖維包含含有彩色微粒子氧化物顏料(a2 )的聚酯系樹脂， 該彩色微粒子氧化物顏料(a2 )的平均粒徑為0.05μm以上0.20μm以下，且該平均粒徑的變動係數(CV)為75%以下， 該高分子彈性體包含含有黑色顏料(b)的聚胺基甲酸酯， 該片狀物之具有絨毛的表面之絨毛被覆率為70%以上100%以下。
  3. 如請求項1或2之片狀物，其中該極細纖維所包含的黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之含量(A)為0.5質量%以上2.0質量%以下，且相對於該黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之含量(A)，該高分子彈性體所包含的黑色顏料(b)之含量(B)滿足下式： (A)/(B)≧0.6。
  4. 如請求項1至3中任一項之片狀物，其中該片狀物的絨毛長為200μm以上500μm以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之片狀物，其中該黑色顏料(b)的平均粒徑為0.05μm以上0.20μm以下，且該平均粒徑的變動係數(CV)為75%以下。
  6. 如請求項1至5中任一項之片狀物，其中該黑色顏料(b)係碳黑。
  7. 3至5中任一項之片狀物，其中該黑色顏料(a1 )與該黑色顏料(b)係碳黑。
  8. 如請求項1至7中任一項之片狀物，其中該纖維纏結體係僅由該不織布所成。
  9. 如請求項1至7中任一項之片狀物，其中該纖維纏結體進一步包含織物，該不織布與該織物係被纏結一體化。
  10. 如請求項9之片狀物，其中該織物包含纖維，該纖維的平均單纖維直徑為1.0μm以上50.0μm以下。
  11. 如請求項9或10之片狀物，其中構成該織物的纖維係不含黑色顏料(a1 )或彩色微粒子氧化物顏料(a2 )之纖維。
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