JPWO2020189592A1 - シート状物 - Google Patents
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Abstract
Description
前記極細繊維は黒色顔料(a1)を含むポリエステル系樹脂からなり、
前記黒色顔料(a1)の平均粒子径が0.05μm以上0.20μm以下、かつ、前記平均粒子径の変動係数(CV)が75%以下であり、
前記高分子弾性体は黒色顔料(b)を含むポリウレタンからなり、
前記シート状物の立毛を有する表面の立毛被覆率が70%以上100%以下である。
前記極細繊維は有彩色微粒子酸化物顔料(a2)を含むポリエステル系樹脂からなり、
前記有彩色微粒子酸化物顔料(a2)の平均粒子径が0.05μm以上0.20μm以下、かつ、前記平均粒子径の変動係数(CV)が75%以下であり、
前記高分子弾性体は黒色顔料(b)を含むポリウレタンからなり、
前記シート状物の立毛を有する表面の立毛被覆率が70%以上100%以下である。
(A)/(B)≧0.6。
前記極細繊維は黒色顔料(a1)を含むポリエステル系樹脂からなり、
前記黒色顔料(a1)の平均粒子径が0.05μm以上0.20μm以下、かつ、前記平均粒子径の変動係数(CV)が75%以下であり、
前記高分子弾性体は黒色顔料(b)を含むポリウレタンからなり、
前記シート状物の立毛を有する表面の立毛被覆率が70%以上100%以下である。
前記極細繊維は有彩色微粒子酸化物顔料(a2)を含むポリエステル系樹脂からなり、
前記有彩色微粒子酸化物顔料(a2)の平均粒子径が0.05μm以上0.20μm以下、かつ、前記平均粒子径の変動係数(CV)が75%以下であり、
前記高分子弾性体は黒色顔料(b)を含むポリウレタンからなり、
前記シート状物の立毛を有する表面の立毛被覆率が70%以上100%以下である。
本発明で用いられる繊維絡合体を構成する極細繊維は、耐久性、特には機械的強度、耐熱性等の観点から、ポリエステル系樹脂からなることが重要である。
(1)オルソクロロフェノール10mL中に試料ポリマーを0.8g溶かす。
(2)25℃の温度においてオストワルド粘度計を用いて相対粘度ηrを下式により算出し、小数点以下第三位で四捨五入する。
ηr=η/η0=(t×d)/(t0×d0)
固有粘度(IV値)=0.0242ηr+0.2634
(ここで、ηはポリマー溶液の粘度、η0はオルソクロロフェノールの粘度、tは溶液の落下時間(秒)、dは溶液の密度(g/cm3)、t0はオルソクロロフェノールの落下時間(秒)、d0はオルソクロロフェノールの密度(g/cm3)を、それぞれ表す。)。
(1) 極細繊維の長手方向に垂直な面の断面方向に厚さ5〜10μmの超薄切片を作製する。
(2) 透過型電子顕微鏡(TEM)にて超薄切片中の繊維断面を10000倍で観察する。
(3) 画像解析ソフトを使用して、観察像の2.3μm×2.3μmの視野の中に含まれる黒色顔料(a1)または有彩色微粒子酸化物顔料(a2)の粒子径の円相当径を20点測定する。2.3μm×2.3μmの視野の中に含まれる黒色顔料(a1)または有彩色微粒子酸化物顔料(a2)の粒子が20点未満しか存在しない場合には、存在する黒色顔料(a1)または有彩色微粒子酸化物顔料(a2)の粒子径の円相当径をすべて測定する。
(4) 測定した20点の粒子径について、平均値(算術平均)と変動係数(CV)を算出する。なお、本発明において、変動係数は以下の式により算出されるものとする。
粒子径の変動係数(%)=(粒子径の標準偏差)/(粒子径の算術平均)×100。
本発明のシート状物を構成する高分子弾性体は、シート状物を構成する極細繊維を把持するバインダーであるため、本発明のシート状物の柔軟な風合いを考慮すると、用いられる高分子弾性体としては、ポリウレタンであることが重要である。
(1) シート状物の長手方向に垂直な面の断面方向に厚さ5〜10μmの超薄切片を作製する。
(2) 透過型電子顕微鏡(TEM)にて超薄切片中の高分子弾性体の断面を10000倍で観察する。
(3) 画像解析ソフトを使用して、観察像の2.3μm×2.3μmの視野の中に含まれる黒色顔料(b)の粒子径の円相当径を20点測定する。2.3μm×2.3μmの視野の中に含まれる黒色顔料(b)の粒子が20点未満しか存在しない場合には、存在する黒色顔料(b)の粒子径の円相当径をすべて測定する。
(4) 測定した20点の粒子径について、平均値(算術平均)と変動係数(CV)を算出する。なお、本発明において、変動係数は以下の式により算出されるものとする。
粒子径の変動係数(%)=(粒子径の標準偏差)/(粒子径の算術平均)×100。
本発明のシート状物においては、シート状物を構成する極細繊維に含まれる黒色顔料(a1)または有彩色微粒子酸化物顔料(a2)の含有量(A)と高分子弾性体に含まれる黒色顔料(b)の含有量(B)が以下の式を満たすことが好ましい。
(A)/(B)≧0.6
(A)/(B)を0.6以上とすることで、極細繊維に含まれる黒色顔料(a1)または有彩色微粒子酸化物顔料(a2)の含有量(A)に対して、高分子弾性体に含まれる黒色顔料(b)の含有量(B)を軽減することができるため、高分子弾性体を含浸付与する工程の含浸槽への黒色顔料の沈殿や高分子弾性体の強度低下および高分子弾性体の脱落に伴う摩擦堅牢度の低下を抑制しつつ、濃色で均一な発色性を有するシート状物を得ることができる。
(1) リントブラシ等を用いてシート状物の立毛を逆立てた状態でシート状物の長手方向に垂直な面の断面方向に厚さ1mmの薄切片を作製する。
(2) 走査型電子顕微鏡(SEM)にてシート状物の断面を90倍で観察する。
(3) 撮影したSEM画像において、シート状物の断面の幅方向に200μm間隔で立毛部(極細繊維のみからなる層)の高さを10点測定する。
(4) 測定した10点の立毛部(極細繊維のみからなる層)の高さについて、平均値(算術平均)を算出する。
本発明の人工皮革は次の工程(1)〜(4)を含んで製造されることが好ましい。
工程(1):繊維断面において黒色顔料(a1)または有彩色微粒子酸化物顔料(a2)を含むポリエステル系樹脂からなる島部を形成し、易溶解性ポリマーが海部を形成する海島型複合構造を有する極細繊維発現型繊維を製造する工程
工程(2):極細繊維発現型繊維を主構成成分とする繊維質基材を製造する工程
工程(3):極細繊維発現型繊維を主構成成分とする繊維質基材から、平均単繊維直径が1.0μm以上10.0μm以下の極細繊維を発現させる工程
工程(4):極細繊維、または、極細繊維発現型繊維を主構成成分とする繊維質基材に高分子弾性体を付与する工程
以下に、各工程の詳細について説明する。
本工程においては、繊維断面において黒色顔料(a1)または有彩色微粒子酸化物顔料(a2)を含むポリエステル系樹脂からなる島部を形成し、易溶解性ポリマーが海部を形成する海島型複合構造を有する極細繊維発現型繊維を製造する。
(1) 長さ20cmの海島型複合繊維を10本束ねる。
(2) (1)の試料から海部を溶解除去したのちに、風乾する。
(3) JIS L1013:2010「化学繊維フィラメント糸試験方法」の「8.5 引張強さ及び伸び率」の「8.5.1 標準時試験」にて、つかみ長さ5cm、引張速度5cm/分、荷重2Nの条件にて10回試験する(N=10)。
(4)(3)で得られた試験結果の算術平均値(cN/dtex)を小数点以下第二位で四捨五入して得られる値を、海島型複合繊維の島部の強度とする。
本工程では、紡出された極細繊維発現型繊維を開繊したのちにクロスラッパー等により繊維ウェブとし、絡合させることにより不織布を得る。繊維ウェブを絡合させ不織布を得る方法としては、ニードルパンチ処理やウォータージェットパンチ処理等を用いることができる。
本工程では、得られた繊維質基材を溶剤で処理して、単繊維の平均単繊維直径が1.0μm以上10.0μm以下の極細繊維を発現させる。
本工程では、極細繊維または極細繊維発現型繊維を主構成成分とする繊維質基材に黒色顔料(b)を含む高分子弾性体の溶液を含浸し固化して、高分子弾性体を付与する。黒色顔料(b)を含む高分子弾性体を不織布に固定する方法としては、黒色顔料(b)を含む高分子弾性体の溶液を不織布(繊維絡合体)に含浸させた後、湿式凝固または乾式凝固する方法があり、使用する高分子弾性体の種類により適宜これらの方法を選択することができる。使用する黒色顔料(b)としては、一次粒子径の数平均が0.01μm以上0.05μm以下であり、変動係数(CV)が30%以下であることが好ましい。一次粒子径が上記の範囲内の黒色顔料(b)を使用することで高分子弾性体中の粒子径(二次粒子径)と変動係数(CV)を適切な範囲とすることができる。
前記工程を終えて、高分子弾性体が付与されてなるシート状物は、製造効率の観点から、厚み方向に半裁して2枚のシート状物とすることも好ましい態様である。
上記のシート状物は、黒色顔料または有彩色微粒子酸化物顔料の色彩と同色の染料にて染色処理を施すことが好ましい。この染色処理としては、例えば、ジッガー染色機や液流染色機を用いた液流染色処理、連続染色機を用いたサーモゾル染色処理等の浸染処理、あるいはローラー捺染、スクリーン捺染、インクジェット方式捺染、昇華捺染および真空昇華捺染等による立毛面への捺染処理等を用いることができる。中でも、柔軟な風合いが得られることから、品質や品位面から液流染色機を用いることが好ましい。また、必要に応じて、染色後に各種の樹脂仕上げ加工を施すことができる。
また、上記のシート状物には、必要に応じてその表面に意匠性を施すことができる。例えば、パーフォレーション等の穴開け加工、エンボス加工、レーザー加工、ピンソニック加工、およびプリント加工等の後加工処理を施すことができる。
(1)極細繊維の平均単繊維直径(μm):
極細繊維の平均単繊維直径の測定においては、キーエンス社製「VW−9000」型走査型電子顕微鏡を用いて極細繊維を観察し、平均単繊維直径を算出した。
極細繊維の長手方向に垂直な面の断面方向の超薄切片は、Sorvall社製ウルトラミクロトーム「MT6000型」を用いて作製した。得られた切片は、透過型電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ製「H7700型」)を用いて観察した。次いで顔料の粒子径については、画像解析ソフト(三谷商事製「WinROOF」)を用いて測定した。
シート状物の長手方向に垂直な面の断面方向の超薄切片は、Sorvall社製ウルトラミクロトーム「MT6000型」を用いて作製した。得られた切片は、透過型電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ製「H7700型」)を用いて観察した。次いで顔料の粒子径については、画像解析ソフト(三谷商事製「WinROOF」)を用いて測定した。
立毛被覆率の測定において、走査型電子顕微鏡として、キーエンス社製「VW−9000型」を、画像解析ソフトとして、「ImageJ」を用いた。
シート状物の立毛長の測定において、走査型電子顕微鏡として、キーエンス社製「VW−9000型」を用いた。
分光測色計を用いて前記したJIS Z8781−4:2013「測色−第4部:CIE1976L*a*b*色空間」の「3.3 CIE1976 明度指数」で規定されるL*値を計測した。計測はコニカミノルタ製「CR−310」によって、10回測定し、その平均をシート状物のL*値とした。
摩擦試験後のサンプルの汚染度合いをJIS L0805:2005「汚染用グレースケール」に規定の汚染用グレースケールで判定し、4級以上(L*a*b*表色系による色差ΔE* abが4.5±0.3以下)を合格とした。
キセノンアーク灯光照射後サンプルの変退色度合いをJIS L0804:2004「変退色用グレースケール」に規定の変退色用グレースケールを用いて級判定し、4級以上(L*a*b*表色系による色差ΔE* abが1.7±0.3以下)を合格とした。
摩耗試験器としてJames H. Heal & Co.Ltd.製「Model 406」を、標準摩擦布として同社の「Abrastive CLOTH SM25」を用いて耐摩耗試験を行い、シート状物の摩耗減量が10mg以下であったシート状物を合格とした。
シート状物の任意の方向について2cm×20cmの試験片を2枚採取し、JIS L1913:2010「一般不織布試験方法」の「6.3.1 引張強さ及び伸び率(ISO法)」で規定される引張強さを測定した。測定は2枚の平均をシート状物の引張強さとした。
シート状物の発色性は、健康な成人男性と成人女性各10名ずつ、計20名を評価者として、下記の評価を視覚で判別を行い、最も多かった評価をシート状物の発色性とした。評価が同数となった場合は、より高い評価をそのシート状物の発色性とすることとした。本発明の良好なレベルは「AまたはB」とした。
・A:非常に均一な発色性である。
・B:均一な発色性である。
・C:バラツキの大きい発色性である。
・D:非常にバラツキの大きい発色性である。
<原綿を製造する工程>
島成分と海成分からなる海島型複合構造を有する極細繊維発現型繊維を、以下の条件で溶融紡糸した。
・島成分: 以下の成分P1とP2が95:5の質量比で混合したもの
P1 固有粘度(IV値)が0.73のポリエチレンテレフタレートA
P2 上記ポリエチレンテレフタレートA中に、黒色顔料(a1)としてカーボンブラック(粒子径の平均:0.02μm、粒子径の変動係数(CV):20%)がマスターバッチの質量対比で20質量%含有されている、マスターバッチ
・海成分: MFR(メルトフローレート、ISO 1133:1997に規定の試験方法で測定)が65g/10分のポリスチレン
・口金: 島数が16島/ホールの海島型複合繊維用口金
・紡糸温度: 285℃
・島部/海部 質量比率: 80/20
・吐出量: 1.2g/(分・ホール)
・紡糸速度: 1100m/分。
まず、上記のようにして得られた原綿を用いて、カードおよびクロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成した。そして、2500本/cm2のパンチ本数でニードルパンチ処理して、目付が540g/m2で、厚みが2.4mmの不織布(繊維質基材)を得た。
上記のようにして得られた不織布を96℃の熱水で収縮処理させた。その後、濃度が12質量%となるように調製した、鹸化度88%のポリビニルアルコール(PVA)水溶液を熱水で収縮処理させた不織布に含浸させた。さらにこれをロールで絞り、温度120℃の熱風で10分間PVAをマイグレーションさせながら乾燥させ、シート基体の質量に対するPVA質量が25質量%となるようにしたPVA付シートを得た。このようにして得られたPVA付シートをトリクロロエチレンに浸漬させて、マングルによる搾液と圧縮を行う工程を10回行った。これによって、海部の溶解除去とPVA付シートの圧縮処理を行い、PVAが付与された極細繊維束が絡合してなるPVA付シートを得た。
上記のようにして得られたPVA付シートに、黒色顔料(b)としてカーボンブラック(一次粒子径の平均:0.02μm、粒子径の変動係数(CV):20%)を含むポリウレタンを主成分とする固形分の濃度が13%となるように調製した、ポリウレタンのDMF(ジメチルホルムアミド)溶液を浸漬させた。その後、ポリウレタンのDMF溶液に浸漬させた脱海PVA付シートをロールで絞った。次いで、このシートを濃度30質量%のDMF水溶液中に浸漬させ、ポリウレタンを凝固させた。その後、PVAおよびDMFを熱水で除去し、濃度1質量%に調整したシリコーンオイルエマルジョン液を含浸し、繊維質基材の質量とポリウレタンの質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が0.5質量%になるように付与し、110℃の温度の熱風で10分間乾燥させた。これによって、厚みが1.8mmで、繊維質基材の質量に対するポリウレタン質量が33質量%、ポリウレタンに含まれるカーボンブラックの含有量がポリウレタンとカーボンブラックの合計質量に対して0.1質量%となるようにしたポリウレタン付シートを得た。ポリウレタン中のカーボンブラックの粒子径(二次粒子径)の平均は0.07μm、粒子径の変動係数(CV)は30%であった。
上記のようにして得られたポリウレタン付シートを厚みがそれぞれ1/2ずつとなるように半裁した。続いて、サンドペーパー番手180番のエンドレスサンドペーパーで半裁面の表層部を0.3mm研削して起毛処理を行い、厚み0.6mmの立毛シートを得た。
上記のようにして得られた立毛シートを、液流染色機を用いて染色した。このとき、120℃で黒色染料を用い、染色後のシート状物のL*値が22となるように調整したレサイプを用いた。その後、100℃で7分間、乾燥処理を行って、極細繊維の平均単繊維直径が4.4μmで、目付が220g/m2、厚みが0.7mm、立毛被覆率が85%、立毛長が330μmのシート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表1、表2に示す。
黒色顔料(b)としてポリウレタンに含まれるカーボンブラックの割合がポリウレタンとカーボンブラックの合計質量に対して1.5質量%である以外は実施例1と同様にして、ポリウレタン中のカーボンブラックの粒子径(二次粒子径)の平均が0.10μm、粒子径の変動係数(CV)が50%であるシート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表1、表2に示す。
島成分と海成分からなる海島型複合構造を有する極細繊維発現型繊維を、以下の条件で溶融紡糸し、次いで、90℃とした紡糸用油剤液浴中で極細繊維発現型繊維を3.4倍に延伸した以外は実施例1と同様にして、シート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は2.9μm、極細繊維の強度は3.5cN/dtex、極細繊維中のカーボンブラック(黒色顔料(a1))の粒子径の平均は0.075μm、粒子径の変動係数(CV)は40%であった。この極細繊維発現型繊維を用いて得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表1、表2に示す。
・島成分: 以下の成分P1とP2が95:5の質量比で混合したもの
P1 固有粘度(IV値)が0.73のポリエチレンテレフタレートA
P2 上記ポリエチレンテレフタレートA中に、黒色顔料(a1)としてカーボンブラック(粒子径の平均:0.025μm、粒子径の変動係数(CV):20%)がマスターバッチの質量対比で20質量%含有されている、マスターバッチ
・海成分: MFR(メルトフローレート、ISO 1133:1997に規定の試験方法で測定)が65g/10分のポリスチレン
・口金: 島数が16島/ホールの海島型複合繊維用口金
・紡糸温度: 285℃
・島部/海部 質量比率: 55/45
・吐出量: 1.0g/(分・ホール)
・紡糸速度: 1100m/分。
島成分と海成分からなる海島型複合構造を有する極細繊維発現型繊維を、以下の条件で溶融紡糸し、次いで、90℃とした紡糸用油剤液浴中で極細繊維発現型繊維を3.0倍に延伸した以外は実施例1と同様にして、シート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は5.5μm、極細繊維の強度は3.3cN/dtex、極細繊維中のカーボンブラック(黒色顔料(a1))の粒子径の平均は0.08μm、粒子径の変動係数(CV)は50%であった。この極細繊維発現型繊維を用いて得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表1、表2に示す。
・島成分: 以下の成分P1とP2が95:5の質量比で混合したもの
P1 固有粘度(IV値)が0.73のポリエチレンテレフタレートA
P2 上記ポリエチレンテレフタレートA中に、黒色顔料(a1)としてカーボンブラック(粒子径の平均:0.03μm、粒子径の変動係数(CV):20%)がマスターバッチの質量対比で20質量%含有されている、マスターバッチ
・海成分: MFR(メルトフローレート、ISO 1133:1997に規定の試験方法で測定)が65g/10分のポリスチレン
・口金: 島数が16島/ホールの海島型複合繊維用口金
・紡糸温度: 285℃
・島部/海部 質量比率: 90/10
・吐出量: 1.8g/(分・ホール)
・紡糸速度: 1100m/分。
黒色顔料(a1)として極細繊維に含まれるカーボンブラックの割合が、極細繊維の質量に対して0.5質量%となるように島成分P1とP2を混合した以外は実施例1と同様にして、シート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は4.4μm、極細繊維の強度は3.75cN/dtex、極細繊維中のカーボンブラックの粒子径の平均は0.06μm、粒子径の変動係数(CV)は30%であった。得られたシート状物は、耐光堅牢性がわずかに劣るものの、優れた摩擦堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表1、表2に示す。
黒色顔料(a1)として極細繊維に含まれるカーボンブラックの割合が極細繊維の質量に対して1.5質量%となるように島成分P1とP2を混合し、かつ黒色顔料(b)としてポリウレタンに含まれるカーボンブラックの割合がポリウレタンとカーボンブラックの合計質量に対して2.8質量%である以外は実施例1と同様にして、ポリウレタン中のカーボンブラックの粒子径の平均が0.18μm、粒子径の変動係数(CV)が60%であるシート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は4.4μm、極細繊維の強度は3.3cN/dtex、極細繊維中のカーボンブラックの粒子径の平均は0.09μm、粒子径の変動係数(CV)は50%であった。得られたシート状物は、摩擦堅牢性がわずかに劣るものの、優れた耐光堅牢性と耐摩耗性、比較的高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表1、表2に示す。
黒色顔料(a1)として極細繊維に含まれるカーボンブラックの割合が極細繊維の質量に対して3.0質量%となるように島成分P1とP2を混合し、かつ黒色顔料(b)としてポリウレタンに含まれるカーボンブラックの割合がポリウレタンとカーボンブラックの合計質量に対して1.5質量%である以外は実施例1と同様にして、ポリウレタン中のカーボンブラックの粒子径の平均が0.10μm、粒子径の変動係数(CV)が50%であるシート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は4.4μm、極細繊維の強度は2.7cN/dtex、極細繊維中のカーボンブラックの粒子径の平均は0.13μm、粒子径の変動係数(CV)は60%であった。得られたシート状物は、摩擦堅牢性および耐摩耗性がわずかに劣るものの、優れた耐光堅牢性と比較的高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表1、表2に示す。
繊維質基材の質量とポリウレタンの質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が0.2質量%になるように付与し、かつサンドペーパー番手240番のエンドレスサンドペーパーで半裁面の表層部を0.3mm研削して起毛処理を行った以外は実施例1と同様にして、シート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で均一な発色性を有していた。結果を表1、表2に示す。
サンドペーパー番手150番のエンドレスサンドペーパーで半裁面の表層部を0.4mm研削して起毛処理を行った以外は実施例1と同様にして、シート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で均一な発色性を有していた。結果を表1、表2に示す。
黒色顔料(b)としてポリウレタンに含まれるカーボンブラックの割合がポリウレタンとカーボンブラックの合計質量に対して0.05質量%である以外は実施例1と同様にして、ポリウレタン中のカーボンブラックの粒子径の平均が0.04μm、粒子径の変動係数(CV)が20%であるシート状物を得た。得られたシート状物は、摩擦堅牢性がわずかに劣るものの、優れた耐光堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表1、表2に示す。
黒色顔料(a1)として極細繊維に含まれるカーボンブラックの割合が極細繊維の質量に対して1.9質量%となるように島成分P1とP2を混合し、かつ黒色顔料(b)としてポリウレタンに含まれるカーボンブラックの割合がポリウレタンとカーボンブラックの合計質量に対して3.1質量%である以外は実施例1と同様にして、ポリウレタン中のカーボンブラックの粒子径の平均が0.21μm、粒子径の変動係数(CV)が80%であるシート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は4.4μm、極細繊維の強度は2.9cN/dtex、極細繊維中のカーボンブラックの粒子径の平均は0.12μm、粒子径の変動係数(CV)は55%であった。得られたシート状物は、摩擦堅牢性および耐摩耗性がわずかに劣るものの、優れた耐光堅牢性と比較的高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表1、表2に示す。
実施例1に記載の原綿を用いて、カードおよびクロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成したのち、固有粘度(IV値)が0.65のポリエチレンテレフタレートからなるマルチフィラメント(平均単繊維直径:11μm、総繊度:84dtex、72フィラメント)に2500T/mの撚りを施した撚糸を、緯糸と経糸の両方に用いた、織密度が経95本/2.54cm、緯76本/2.54cmの平織物(目付75g/m2)を前記積層ウェブの上下に積層した。その後、2500本/cm2のパンチ本数でニードルパンチ処理して、目付が700g/m2で、厚みが3.0mmの不織布を得た以外は、実施例1と同様にして、極細繊維の平均単繊維直径が4.4μmで、目付が320g/m2、厚みが0.9mm、立毛被覆率が85%、立毛長が330μmのシート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、非常に高い強度を有し、かつ濃色で均一な発色性を有していた。結果を表3、表4に示す。
実施例1に記載の原綿を用いて、カードおよびクロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成したのち、カーボンブラックを1.0質量%含有し、固有粘度(IV値)が0.55のポリエチレンテレフタレートからなるマルチフィラメント(平均単繊維直径:11μm、84dtex、72フィラメント)に2500T/mの撚りを施した撚糸を、緯糸と経糸の両方に用いた、織密度が経95本/2.54cm、緯76本/2.54cmの平織物(目付75g/m2)を前記積層ウェブの上下に積層した。その後、2500本/cm2のパンチ本数でニードルパンチ処理して、目付が700g/m2で、厚みが3.0mmの不織布を得た以外は、実施例1と同様にして、極細繊維の平均単繊維直径が4.4μmで、目付が320g/m2、厚みが0.9mm、立毛被覆率が85%、立毛長が330μmのシート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、非常に高い強度を有し、かつ濃色で均一な発色性を有していた。結果を表3、表4に示す。
混合した成分P2がポリエチレンテレフタレートA中に、有彩色微粒子酸化物顔料(a2)として青色の微粒子酸化物顔料(大日精化工業(株)製“TM ブルー 3490E”、粒子径の平均:0.02μm、粒子径の変動係数(CV):20%)がマスターバッチの質量対比で20質量%含有されている、マスターバッチであり、かつ青色染料を用いて染色した以外は実施例1と同様にして、シート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は4.4μm、極細繊維の強度は3.65cN/dtex、極細繊維中の微粒子酸化物顔料の粒子径の平均は0.075μm、粒子径の変動係数(CV)は35%であった。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表3、表4に示す。
島成分P2がポリエチレンテレフタレートA中に、黒色顔料(a1)としてカーボンブラック(粒子径の平均:0.06μm、粒子径の変動係数(CV):60%)がマスターバッチの質量対比で20質量%含有されている、マスターバッチである以外は実施例1と同様にして、シート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は4.4μm、極細繊維の強度は2.3cN/dtex、極細繊維中のカーボンブラックの粒子径の平均は0.22μm、粒子径の変動係数(CV)は80%であった。得られたシート状物は、優れた耐光堅牢性と濃色で非常に均一な発色性を有するものの、摩擦堅牢性および耐摩耗性、強度に劣るシート状物であった。結果を表5、表6に示す。
島成分として島成分P1のみを用いて溶融紡糸した以外は実施例1と同様にして、シート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は4.4μm、極細繊維の強度は3.8cN/dtexであった。得られたシート状物は、優れた摩擦堅牢性と耐摩耗性、強度に加えて非常に均一な発色性を有するものの、耐光堅牢性に劣るシート状物であった。結果を表5、表6に示す。
黒色顔料(b)としてカーボンブラック(粒子径の平均:0.02μm、粒子径の変動係数(CV):20%)を含まないポリウレタンを主成分とする固形分の濃度が13%となるように調製した、ポリウレタンのDMF(ジメチルホルムアミド)溶液を浸漬させた以外は実施例1と同様にして、シート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有するものの、バラツキの大きい発色性を有するシート状物であった。結果を表5、表6に示す。
ポリウレタン付シートにシリコーン系滑剤を付与しない以外は実施例1と同様にして、シート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有するものの、非常にバラツキの大きい発色性を有するシート状物であった。結果を表5、表6に示す。
Claims (11)
- 高分子弾性体と、平均単繊維直径が1.0μm以上10.0μm以下の極細繊維からなる不織布を構成要素として含む繊維絡合体とからなるシート状物であって、
前記極細繊維は黒色顔料(a1)を含むポリエステル系樹脂からなり、
前記黒色顔料(a1)の平均粒子径が0.05μm以上0.20μm以下、かつ、前記平均粒子径の変動係数(CV)が75%以下であり、
前記高分子弾性体は黒色顔料(b)を含むポリウレタンからなり、
前記シート状物の立毛を有する表面の立毛被覆率が70%以上100%以下である、シート状物。 - 高分子弾性体と、平均単繊維直径が1.0μm以上10.0μm以下の極細繊維からなる不織布を構成要素として含む繊維絡合体とからなるシート状物であって、
前記極細繊維は有彩色微粒子酸化物顔料(a2)を含むポリエステル系樹脂からなり、
前記有彩色微粒子酸化物顔料(a2)の平均粒子径が0.05μm以上0.20μm以下、かつ、前記平均粒子径の変動係数(CV)が75%以下であり、
前記高分子弾性体は黒色顔料(b)を含むポリウレタンからなり、
前記シート状物の立毛を有する表面の立毛被覆率が70%以上100%以下である、シート状物。 - 前記極細繊維に含まれる黒色顔料(a1)または有彩色微粒子酸化物顔料(a2)の含有量(A)が0.5質量%以上2.0質量%以下であり、かつ、前記黒色顔料(a1)または有彩色微粒子酸化物顔料(a2)の含有量(A)に対して前記高分子弾性体に含まれる黒色顔料(b)の含有量(B)が以下の式を満たす、請求項1または2に記載のシート状物。
(A)/(B)≧0.6 - 前記シート状物の立毛長が200μm以上500μm以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のシート状物。
- 前記黒色顔料(b)の平均粒子径が0.05μm以上0.20μm以下、かつ、前記平均粒子径の変動係数(CV)が75%以下である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のシート状物。
- 前記黒色顔料(b)がカーボンブラックである、請求項1〜5のいずれか一項に記載のシート状物。
- 前記黒色顔料(a1)と前記黒色顔料(b)とがカーボンブラックである、請求項1、3〜5のいずれか一項に記載のシート状物。
- 前記繊維絡合体が、前記不織布のみからなる、請求項1〜7のいずれか一項に記載のシート状物。
- 前記繊維絡合体が、織物をさらに含み、前記不織布と前記織物とが絡合一体化されている、請求項1〜7のいずれか一項に記載のシート状物。
- 前記織物が繊維を含み、前記繊維の平均単繊維直径が1.0μm以上50.0μm以下である、請求項9に記載のシート状物。
- 前記織物を構成する繊維が、黒色顔料(a1)または有彩色微粒子酸化物顔料(a2)を含まない繊維である、請求項9または10に記載のシート状物。
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