TW202037564A - 非水電解質二次電池用複合氫氧化物小粒子 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供一種與鋰化合物之反應性已和粒徑較大的其他複合氫氧化物達到同等化之複合氫氧化物。
本發明之複合氫氧化物係非水電解質二次電池之正極活性物質的前驅物，且含有選自由鎳、鈷及錳所組成之群組之金屬中的至少1種者，該複合氫氧化物之累積體積百分率為50體積%之二次粒徑(D50)為4.0μm以下，敲緊密度(g/ml)/累積體積百分率為50體積%之二次粒徑(D50)(μm)為0.60g/ml‧μm以上，藉由BET法所測定之比表面積為15.0m2/g以下。

Description

非水電解質二次電池用複合氫氧化物小粒子
本發明係關於非水電解質二次電池之正極活性物質的前驅物之複合氫氧化物，尤其關於不論粒徑的大小為何，與鋰化合物之反應性皆達到均一化之複合氫氧化物。
近年來，從降低環境負荷之觀點來看，在可攜式機器的電源或是使用或併用電力之車輛等的動力源等廣泛領域中係使用二次電池。二次電池例如有鋰離子二次電池等採用非水電解質之二次電池。鋰離子二次電池等採用非水電解質之二次電池係適合於小型化、輕量化，而且具有高利用率、高循環特性、大放電容量之優異的電池特性。
為了充分地發揮採用非水電解質之二次電池的上述電池特性，增大二次電池的容量者乃為有利者，故要求於正極中高密度地填充有非水電解質二次電池的正極活性物質。非水電解質二次電池的正極活性物質例如可藉由燒製正極活性物質的前驅物之複合氫氧化物與鋰化合物之混合物而製造。因此，對 於正極活性物質的前驅物之複合氫氧化物，亦與正極活性物質同樣地要求高填充密度。
因此，曾有人提出一種BET比表面積為1.0至10.0m2/g、碳含量為0.1質量%以下、於X射線繞射之(101)面的半寬度為1.5°以下且平均粒徑為5至25μm之鎳鈷錳複合氫氧化物，作為可得到高密度之非水電解質二次電池的正極活性物質之鎳鈷錳複合氫氧化物(專利文獻1)。
另一方面，正極活性物質的前驅物之複合氫氧化物會因其粒徑大小的不同，與鋰化合物之反應性亦有所不同。亦即，因應複合氫氧化物之粒徑的增大，複合氫氧化物的比表面積會降低，所以與鋰化合物之反應性有降低之傾向。於專利文獻1之鎳鈷錳複合氫氧化物雖然使正極活性物質的填充密度提升而有益於優異的電池特性，但由於鎳鈷錳複合氫氧化物之粒徑大小的不同，導致與鋰化合物之反應性產生變化。於專利文獻1中，為了將良好的電池特性賦予至粒徑大的鎳鈷錳複合氫氧化物而增大鋰化合物的添加量時，鋰會與粒徑小的鎳鈷錳複合氫氧化物過量地反應，有時無法將優異的電池特性賦予至粒徑小的鎳鈷錳複合氫氧化物。
從上述中可知，於專利文獻1中，對於不論粒徑的大小為何，藉由使與鋰化合物之反應性達到均一化來提升電池特性者仍存在有改善的空間。
此外，為了得到高密度的正極活性物質，有時會採用具有複數種粒度分布的峰值之正極活性物質，亦即混合存在有具有靠粒徑較大側之粒度分布的峰值之正極活性物質與具有靠粒徑較小側之粒度分布的峰值之正極活性物質之所謂雙峰的正極活性物質。於製造具有複數種粒度分布的峰值之正極活性物質時，若使粒徑大的複合氫氧化物與鋰充分地反應，則如上述般，鋰會與粒徑 小的複合氫氧化物過量地反應。因此在具有複數種粒度分布的峰值之正極活性物質用的複合氫氧化物中，亦進行以下正極活性物質的製造：將複合氫氧化物區分為粒徑大的複合氫氧化物與粒徑小的複合氫氧化物，將適量的鋰化合物分別添加於各複合氫氧化物並於燒製後混合。
然而，在將鋰化合物分別添加於粒徑大的複合氫氧化物與粒徑小的複合氫氧化物之各複合氫氧化物並進行燒製時，由於需設置複數條燒製產線，所以正極活性物質的生產效率仍存在有改善的空間。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本特開2013-171744號公報
鑑於上述情況，本發明之目的在於提供一種與鋰化合物之反應性已和粒徑較大的其他複合氫氧化物達到同等化之複合氫氧化物。
本發明之構成的主旨係如以下所述。
[1]一種複合氫氧化物，係非水電解質二次電池之正極活性物質的前驅物，且含有選自由鎳、鈷及錳所組成之群組之金屬中的至少1種，該複合氫氧化物之累積體積百分率為50體積%之二次粒徑(D50)為4.0μm以下，敲緊密度(g/ml)/累 積體積百分率為50體積%之二次粒徑(D50)(μm)為0.60g/ml‧μm以上，藉由BET法所測定之比表面積為15.0m2/g以下。
[2]如[1]所述之複合氫氧化物，其累積體積百分率為50體積%之二次粒徑(D50)為3.5μm以下。
[3]如[1]或[2]所述之複合氫氧化物，其中，前述複合氫氧化物含有：鎳，鈷，錳，以及選自由鋁、鈣、鈦、釩、鉻、鋯、鈮、鉬及鎢所組成之群組之1種以上的添加金屬元素M；而且鎳：鈷：錳：添加元素M之莫耳比為1-x-y-z：x：y：z，其中0.1≦x≦0.3、0.1≦y≦0.3、0<z≦0.05、x+y+z=1。
[4]如[1]至[3]中任一項所述之複合氫氧化物，其中，[累積體積百分率為90體積%之二次粒徑(D90)-累積體積百分率為10體積%之二次粒徑(D10)]/累積體積百分率為50體積%之二次粒徑(D50)為1.30以上1.80以下。
[5]如[1]至[4]中任一項所述之複合氫氧化物，其平均粒子強度為45MPa以上100MPa以下。
於上述[5]的樣態中，所謂「粒子強度」意指於使用微小壓縮試驗機對任意地選擇之1個複合氫氧化物粒子施加試驗壓力(負荷)並測定複合氫氧化物的位移量，然後緩慢地提高試驗壓力來進行時，在試驗壓力幾乎維持為一定下將移位量成為最大之壓力值設為試驗力(P)，並藉由以下述數學式(A)所示之平松氏等人的式子(日本礦業會誌，Vol.81,(1965))所算出之強度(St)。所謂「平均粒子強度」意指合計進行5次上述操作並從粒子強度的5次平均值所算出之值。
St=2.8×P/(π×d×d)(d：複合氫氧化物粒徑) (A)
微小壓縮試驗機例如可列舉出島津製作所股份有限公司製「微小壓縮試驗機MCT-510」。
根據本發明之複合氫氧化物的樣態，藉由累積體積百分率為50體積%之二次粒徑(D50)為4.0μm以下，敲緊密度(g/ml)/累積體積百分率為50體積%之二次粒徑(D50)(μm)為0.60g/ml‧μm以上，且藉由BET法所測定之比表面積為15.0m2/g以下，可使與鋰化合物之反應性和具有較本發明之複合氫氧化物的D50更大之D50的其他複合氫氧化物達到同等化。
因此，於使用本發明之複合氫氧化物以及具有較本發明之複合氫氧化物的D50更大之D50的其他複合氫氧化物，來製造具有複數種粒度分布的峰值之正極活性物質時，可在混合本發明之複合氫氧化物與上述其他複合氫氧化物之狀態下添加鋰化合物並燒製。從上述結果來看，藉由使用本發明之複合氫氧化物，可提升具有複數種粒度分布的峰值之正極活性物質的生產效率。
根據本發明之複合氫氧化物的樣態，藉由使平均粒子強度成為45MPa以上100MPa以下，可使與鋰化合物之反應性和具有較本發明之複合氫氧化物的D50更大之D50的其他複合氫氧化物更確實地達到同等化。
第1圖(a)為實施例1之TG及DTG的結果之圖表，第1圖(b)為比較例1之TG及DTG的結果之圖表。
以下詳細地說明本發明之非水電解質二次電池之正極活性物質的前驅物之複合氫氧化物。本發明之非水電解質二次電池之正極活性物質的前驅物之複合氫氧化物(以下有時僅稱為「本發明之複合氫氧化物」)，係含有選自由鎳(Ni)、鈷(Co)及錳(Mn)所組成之群組之金屬中的至少1種。亦即，本發明之複合氫氧化物係含有鎳、鈷、錳中的1種以上作為必要金屬成分。
本發明之複合氫氧化物係由複數個一次粒子凝聚所形成之二次粒子。本發明之複合氫氧化物的粒子形狀並無特別限定，可為各式各樣的形狀，例如可列舉出大致呈球狀、大致呈橢圓形狀。
本發明之複合氫氧化物之累積體積百分率為50體積%之二次粒徑(以下有時僅稱為「D50」)為4.0μm以下。本發明之複合氫氧化物的D50只要是4.0μm以下即可，並無特別限定，從更確實地提升具有複數種粒度分布的峰值之正極活性物質的密度之觀點來看，其上限值較佳為3.7μm，特佳為3.5μm。另一方面，從可使與鋰化合物之反應性和具有較本發明之複合氫氧化物的D50更大之D50的其他複合氫氧化物(以下有時僅稱為「其他複合氫氧化物」)更確實地達到同等化之觀點來看，本發明之複合氫氧化物之D50的下限值較佳為2.0μm，特佳為2.3μm。上述上限值、下限值可任意地組合。
本發明之複合氫氧化物之敲緊密度(單位：g/ml)相對於D50(單位：μm)之比，亦即敲緊密度(g/ml)/D50(μm)為0.60g/ml‧μm以上。本發明之複合氫氧化物之敲緊密度(g/ml)/D50(μm)之值只要是0.60g/ml‧μm以上即可，並無特別限定，從可使與鋰化合物之反應性和其他複合氫氧化物更確實地達到同等化之觀點來看，其下限值較佳為0.62g/ml‧μm，特佳為0.64g/ml‧μm。另一方面，從複合氫氧化物的生產容易性之觀點來看，本發明之複合氫氧化物之敲緊密度 (g/ml)/D50(μm)之值的上限值較佳為0.90g/ml‧μm，特佳為0.75g/ml‧μm。上述上限值、下限值可任意地組合。
本發明之複合氫氧化物之藉由BET法所測定之比表面積為15.0m2/g以下。本發明之複合氫氧化物之藉由BET法所測定之比表面積只要是15.0m2/g以下即可，並無特別限定，從可使與鋰化合物之反應性和其他複合氫氧化物更確實地達到同等化之觀點來看，其上限值較佳為12.0m2/g，特佳為10.0m2/g。另一方面，從防止與鋰化合物之反應性過度降低之觀點來看，藉由BET法所測定之比表面積的下限值較佳為5.0m2/g，特佳為8.0m2/g。上述上限值、下限值可任意地組合。
於本發明之複合氫氧化物中，藉由D50為4.0μm以下，敲緊密度(g/ml)/D50(μm)為0.60g/ml‧μm以上，且藉由BET法所測定之比表面積為15.0m2/g以下，可使與鋰化合物之反應性和具有較本發明之複合氫氧化物的D50更大之D50的其他複合氫氧化物達到同等化。因此，於使用本發明之複合氫氧化物以及具有較本發明之複合氫氧化物的D50更大之D50的其他複合氫氧化物，來製造具有複數種粒度分布的峰值之正極活性物質時，即使在混合本發明之複合氫氧化物與上述其他複合氫氧化物之狀態下添加鋰(Li)化合物並進行燒製處理，本發明之複合氫氧化物亦不會與鋰(Li)過剩地反應，不論粒徑的大小為何，皆可與鋰(Li)化合物進行均一的反應。從上述結果來看，藉由使用本發明之複合氫氧化物，不須將具有複數種粒度分布的峰值之複合氫氧化物區分為粒徑大的複合氫氧化物與粒徑小的複合氫氧化物而添加鋰化合物並進行燒製處理。因此，藉由使用本發明之複合氫氧化物，可提升具有複數種粒度分布的峰值之正極活性物質的生產效率。
本發明之複合氫氧化物之敲緊密度(g/ml)只要使敲緊密度(g/ml)/D50(μm)之值成為0.60g/ml‧μm以上即可，並無特別限定，例如從可使與鋰化合物之反應性和其他複合氫氧化物更確實地達到同等化之觀點來看，其下限值較佳為1.50g/ml，尤佳為1.70g/ml，特佳為1.80g/ml。另一方面，從防止與鋰化合物之反應性過度降低之觀點來看，敲緊密度的上限值較佳為2.50g/ml，特佳為2.20g/ml。上述上限值、下限值可任意地組合。
顯示本發明之複合氫氧化物的粒度分布寬之[累積體積百分率為90體積%之二次粒徑(以下有時僅稱為「D90」)-累積體積百分率為10體積%之二次粒徑(以下有時僅稱為「D10」)]/D50之值並無特別限定。於本發明之複合氫氧化物中，即使不實施分級步驟等調整粒度分布寬之步驟，亦可使與鋰化合物之反應性和其他複合氫氧化物達到同等化。例如從可藉由省略粒度分布寬的調整步驟來提升複合氫氧化物的生產效率之觀點來看，本發明之複合氫氧化物之粒度分布寬的下限值較佳為1.00，尤佳為1.15，特佳為1.30。從使本發明之複合氫氧化物中之粒徑小的粒子與粒徑大的粒子對於鋰(Li)化合物之反應性達到均一化之觀點來看，上述粒度分布寬的上限值較佳為1.90，特佳為1.80。上述上限值、下限值可任意地組合。
從對於鋰(Li)化合物之反應性的均一化及生產效率之觀點來看，本發明之複合氫氧化物之D90的下限值較佳為4.2μm，特佳為4.4μm，D90的上限值較佳為6.2μm，特佳為5.2μm。此外，本發明之複合氫氧化物之D10的下限值較佳為0.2μm，特佳為0.4μm，D10的上限值較佳為1.6μm，特佳為1.4μm。上述上限值、下限值可任意地組合。上述D10、D50、D90意指使用雷射繞射散射法並藉由粒度分布測定裝置所測定之粒徑。
本發明之複合氫氧化物的平均粒子強度並無特別限定，從可使與鋰化合物之反應性和其他複合氫氧化物更確實地達到同等化之觀點來看，其下限值較佳為45MPa，特佳為55MPa。另一方面，從防止與鋰化合物之反應性過度降低之觀點來看，平均粒子強度的上限值較佳為100MPa，特佳為80MPa。上述上限值、下限值可任意地組合。
本發明之複合氫氧化物的成分只要含有選自由鎳(Ni)、鈷(Co)及錳(Mn)所組成之群組之金屬中的至少1種即可，並無特別限定，例如可列舉出：含有鎳(Ni)，鈷(Co)，錳(Mn)，以及選自由鋁(Al)、鈣(Ca)、鈦(Ti)、釩(V)、鉻(Cr)、鋯(Zr)、鈮(Nb)、鉬(Mo)及鎢(W)所組成之群組之1種以上的添加金屬元素M；而且鎳(Ni)：鈷(Co)：錳(Mn)：添加金屬元素M之莫耳比為1-x-y-z：x：y：z(其中0.1≦x≦0.3、0.1≦y≦0.3、0<z≦0.05)之複合氫氧化物等。
接著說明本發明之複合氫氧化物的製造方法。首先藉由共沉澱法，適當地添加含有金屬鹽之溶液例如含有選自由鎳鹽(例如硫酸鹽)、鈷鹽(例如硫酸鹽)及錳鹽(例如硫酸鹽)所組成之群組的金屬鹽中的至少1種之溶液，以及錯合劑與pH調整劑，藉此使其於反應槽內進行中和反應而得到含有複合氫氧化物之漿液。漿液的溶劑例如使用水。
錯合劑只要是可在水溶液中與金屬元素的離子例如選自由鎳、鈷及錳所組成之群組之金屬中的至少1種金屬的離子形成錯合物者即可，並無特別限定，例如可列舉出銨離子供給物。銨離子供給物例如可列舉出氨水、硫酸銨、氯化銨、碳酸銨、氟化銨等。於中和反應時，為了調整水溶液的pH，可視需要添加鹼金屬氫氧化物(例如氫氧化鈉、氫氧化鉀)作為pH調整劑。
將上述含有金屬鹽之溶液、pH調整劑及銨離子供給物適當地連續供給至反應槽，並適當地攪拌反應槽內的物質時，含有金屬鹽之溶液的金屬(例如選自由鎳、鈷及錳所組成之群組之金屬中的至少1種)會進行共沉澱反應，而調製出含有複合氫氧化物之漿液。於共沉澱反應時，將反應槽內之混合液的溫度控制在30℃至60℃的範圍，並於將pH調整劑與銨離子供給物供給至反應槽時，將反應槽內之混合液的銨濃度控制在3.5g/L至5.0g/L的範圍，藉此可得到D50為4.0μm以下，敲緊密度(g/ml)/D50(μm)為0.60g/ml‧μm以上，且藉由BET法所測定之比表面積為15.0m2/g以下之複合氫氧化物。此外，液溫40℃基準之反應槽內之混合液的pH較佳為11.0以上12.5以下，特佳為11.5以上12.3以下。設置在反應槽之攪拌裝置的攪拌條件與反應槽中的滯留時間可適當地調整在既定範圍。
本發明之複合氫氧化物的製造方法所使用之反應槽例如可列舉出：用以將所得到之含有複合氫氧化物之漿液分離而進行溢流之連續式，或是至在反應結束前不會排出至系統外之分批式。
如上述般，在將從中和反應步驟所得到之含有複合氫氧化物之漿液過濾後，以鹼水溶液洗淨並接著進行水洗，藉此去除所含有之雜質後，進行加熱處理使其乾燥，可得到粒子狀的複合氫氧化物。
[實施例]
接著說明本發明之複合氫氧化物的實施例，惟在未脫離其主旨的範圍內，本發明並不限定於此等例。
實施例及比較例之鎳複合氫氧化物的製造
將以既定比率混合有硫酸鎳、硫酸鈷及硫酸錳而得之水溶液、硫酸銨水溶液(銨離子供給物)以及氫氧化鈉水溶液，滴入於具有既定容積之反應槽中，一面將反應槽內所容納之混合液的銨濃度與液溫40℃基準的pH維持在下述第1表之值，一面藉由攪拌機連續地攪拌。此外，反應槽內之混合液的液溫維持在下述第1表之值。使藉由中和反應所生成之含有複合氫氧化物之漿液從反應槽的溢流管中溢流而取出。將已於反應槽內滯留3次滯留以上後所取出之上述含有複合氫氧化物之漿液予以過濾後，以鹼水溶液洗淨並接著進行水洗，然後施以脫水、乾燥之各處理而得到粒子狀的複合氫氧化物。
實施例及比較例之複合氫氧化物的中和反應條件如下述第1表所示。
實施例及比較例之複合氫氧化物的物性以及與鋰化合物之反應性的評估項目如以下所述。
(1)複合氫氧化物的組成分析
組成分析係在使所得到之複合氫氧化物溶解於鹽酸後，使用感應耦合電漿發光分析裝置(Perkin Elmer Japan股份有限公司製、Optima7300DV)來進行。
(2)D10、D50、D90
藉由粒度分布測定裝置(日機裝股份有限公司製、「Microtrac MT3300 EXII」)對所得到之複合氫氧化物進行測定(原理為雷射繞射散射法)。使用D10、D50、D90的測定結果來分別算出敲緊密度/D50之值以及顯示粒度分布寬之(D90-D10)/D10之值。
粒度分布測定裝置的測定條件如下，溶劑：水、溶劑折射率：1.33、粒子折射率：1.55、穿透率80±5%、分散介質：10.0wt%六偏磷酸鈉水溶液
(3)敲緊密度(TD)
使用敲緊機(Seishin Enterprise股份有限公司製、「KYT-4000」)，藉由JIS R1628所記載之手法中之定容積測定法對所得到之複合氫氧化物進行敲緊密度的測定。
(4)BET比表面積
於氮氣環境中，以105℃將所得到之複合氫氧化物1g乾燥30分鐘後，使用比表面積測定裝置(Mountech股份有限公司製、「Macsorb」)並藉由1點BET法來進行測定。
(5)平均粒子強度
對於所得到之複合氫氧化物，使用微小壓縮試驗機「MCT-510」(島津製作所股份有限公司製)，對任意地選擇之1個複合氫氧化物粒子施加試驗壓力(負荷)並測定複合氫氧化物的位移量。於緩慢地提高試驗壓力來進行時，在試驗壓力幾乎維持為一定下，將移位量成為最大之壓力值設為試驗力(P)，並藉由以下述數學式(A)所示之平松氏等人的式子(日本礦業會誌，Vol.81,(1965))來算出粒子強度(St)。此操作合計進行5次並從粒子強度的5次平均值中算出平均粒子強度。
St=2.8×P/(π×d×d)(d：複合氫氧化物的粒徑) (A)
(6)TG測定(熱重測定)
以使鋰/(鎳+鈷+錳)的莫耳比率成為1.05之方式，分別將氫氧化鋰一水合物混合於實施例1及比較例1之複合氫氧化物而調製混合物。在最高溫度1000℃、升溫速度10℃/分、取樣頻率1次/30秒、乾空氣供給量200ml/min下，對所得到之混合物進行TG測定(熱重測定)。此外，藉由對TG測定資料進行微分以算出DTG。TG的測定裝置係使用日立製作所股份有限公司製的「TG/DTA6300」。實 施例1之TG及DTG的結果如第1圖(a)所示，比較例1之TG及DTG的結果如第1圖(b)所示。此外，複合氫氧化物與氫氧化鋰一水合物開始進行反應之溫度係設為從DTG圖表中於350℃±50℃的範圍內DTG成為最低時之溫度。對於實施例2至3及比較例2之複合氫氧化物，亦同樣從TG及DTG的結果(圖中未顯示)中求取與氫氧化鋰一水合物之反應起始溫度。
實施例及比較例之複合氫氧化物的組成分析如下述第1表所示，除此之外的評估結果如下述第2表所示。
[第1表]
Figure 109101979-A0202-12-0013-2
[第2表]
Figure 109101979-A0202-12-0013-3
如上述第2表所示，在使用D50為2.64至3.40μm，敲緊密度(g/ml)/D50(μm)為0.60至0.73g/ml‧μm，且BET比表面積為8.4至9.9m2/g之複合氫氧化物作為前驅物之實施例1至3中，與氫氧化鋰之反應起始溫度上升至 355.4至365.7℃，使與氫氧化鋰之反應性受到抑制。從上述內容中，可得知於實施例1至3中，可使與鋰化合物之反應性和D50較實施例1至3更大的其他複合氫氧化物達到同等化。因此，於使用實施例1至3之複合氫氧化物以及具有較實施例1至3之複合氫氧化物的D50更大之D50的其他複合氫氧化物，來製造具有複數種粒度分布的峰值之正極活性物質時，即使在混合實施例1至3之複合氫氧化物與上述其他複合氫氧化物之狀態下添加鋰化合物並進行燒製，本發明之複合氫氧化物亦不會與鋰(Li)過剩地反應，不論粒徑的大小為何，皆可與鋰(Li)化合物進行均一的反應。此外，在BET比表面積為8.4至9.9m2/g之實施例1至3中，平均粒子強度提升至60.7至77.9MPa。
尤其相較於敲緊密度(g/ml)/D50(μm)為0.60g/ml‧μm之實施例3，在敲緊密度(g/ml)/D50(μm)為0.65至0.73g/ml‧μm之實施例1、2中，與氫氧化鋰之反應起始溫度更為上升，可進一步抑制與氫氧化鋰之反應性。
另一方面，在使用D50為2.58至2.81μm，敲緊密度(g/ml)/D50(μm)為0.38至0.58g/ml‧μm，且BET比表面積為16.8至33.2m2/g之複合氫氧化物作為前驅物之比較例1至2中，與氫氧化鋰之反應起始溫度停留在330.9至350.2℃，無法抑制與氫氧化鋰之反應性。因此，於比較例1至2中，仍然無法使與鋰化合物之反應性和D50較比較例1至2更大的其他複合氫氧化物達到同等化。此外，在BET比表面積為16.8至33.2m2/g之比較例1至2中，平均粒子強度停留在15.7至43.3MPa。
[產業上之可應用性]
本發明之複合氫氧化物不論是具有複數種粒度分布的峰值之複合氫氧化物之粒徑的大小為何，皆可與鋰(Li)化合物進行均一的反應，所以從含 有本發明之複合氫氧化物之前驅物所得到之正極活性物質，可藉由裝載於採用非水電解質之二次電池而賦予高利用率、高循環特性、大放電容量之優異的電池特性。因此，本發明之複合氫氧化物可利用在可攜式機器或車輛等廣泛的領域。

Claims (5)

  1. 一種複合氫氧化物，係非水電解質二次電池之正極活性物質的前驅物，且含有選自由鎳、鈷及錳所組成之群組之金屬中的至少1種，
    該複合氫氧化物之累積體積百分率為50體積%之二次粒徑(D50)為4.0μm以下，敲緊密度(g/ml)/累積體積百分率為50體積%之二次粒徑(D50)(μm)為0.60g/ml‧μm以上，藉由BET法所測定之比表面積為15.0m2/g以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之複合氫氧化物，其累積體積百分率為50體積%之二次粒徑(D50)為3.5μm以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之複合氫氧化物，其中，前述複合氫氧化物含有：鎳，鈷，錳，以及選自由鋁(Al)、鈣(Ca)、鈦(Ti)、釩(V)、鉻(Cr)、鋯(Zr)、鈮(Nb)、鉬(Mo)及鎢(W)所組成之群組之1種以上的添加金屬元素M；而且鎳：鈷：錳：M之莫耳比為1-x-y-z：x：y：z，其中0.1≦x≦0.3、0.1≦y≦0.3、0<z≦0.05、x+y+z=1。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之複合氫氧化物，其中，[累積體積百分率為90體積%之二次粒徑(D90)-累積體積百分率為10體積%之二次粒徑(D10)]/累積體積百分率為50體積%之二次粒徑(D50)為1.30以上1.80以下。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之複合氫氧化物，其平均粒子強度為45MPa以上100MPa以下。
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