TW202021566A - 水中油型防曬化妝料 - Google Patents

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Abstract

本發明係含有下述成分(A)及成分(B)的水中油型防曬化妝料。
(A)乳化粒子1質量%以上且40質量%以下，該乳化粒子係含有油溶性紫外線吸收劑(a1)，平均粒徑超過6μm且300μm以下；
(B)粒子0.3質量%以上且2.5質量%以下，該粒子係於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質(b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的粒子，固體狀油劑相對於該粒子全量的含量為2.5質量%以下，平均粒徑6μm以下。

Description

水中油型防曬化妝料
本發明係關於水中油型防曬化妝料。
紫外線所造成之日曬將促使皮膚褐色化、皮膚彈力性降低、皺紋發生等，故為了防止此等情況，已使用調配了紫外線吸收劑的化妝料。
關於水中油型防曬化妝料，例如專利文獻1揭示一種低黏度水中油型乳化組成物，其含有於常溫下可形成凝膠的N-長鏈醯基酸性胺基酸單鹽與兩親媒性物質、及水、油分，且乳化穩定性、pH穩定性等優越。又，其記載有防曬乳劑作為組成物例。
專利文獻2揭示一種UV乳液等的水中油型乳化皮膚化妝料，其分別依既定量含有25℃下呈液狀之油劑、25℃下呈固體狀或半固體狀之油劑、碳數12~22之直鏈醇、既定界面活性劑及水，乳化粒子之數量平均粒徑為1.0~3.0μm；其不易造成肌膚色不均，使用感、保存穩定性亦優越。
專利文獻3揭示一種紫外線防禦化妝料，其分別依既定量含有離子性界面活性劑、疏水性兩親媒性物質、含油溶性紫外線吸收劑之液狀油劑、固體狀油劑及水，且依既定方法所獲得者；其保存穩定性、紫外線防禦效果、使用感優良，且無皮膚刺激感。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開平9-301847號公報
專利文獻2：日本專利特開2015-13856號公報
專利文獻3：日本專利特開2017-7969號公報
本發明係關於下述[1]~[3]。
[1]一種水中油型防曬化妝料，係含有下述成分(A)及成分(B)；
(A)乳化粒子1質量%以上且40質量%以下，該乳化粒子係含有油溶性紫外線吸收劑(a1)，平均粒徑超過6μm且300μm以下；
(B)粒子0.3質量%以上且2.5質量%以下，該粒子係於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質(b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的粒子，固體狀油劑相對於該粒子全量的含量為2.5質量%以下，平均粒徑6μm以下。
[2]一種水中油型防曬化妝料之製造方法，係含有下述步驟(I)~步驟(III)；
步驟(I)：於水性媒體中，將含有油溶性紫外線吸收劑(a1)之油相使用乳化劑進行乳化，獲得含有平均粒徑超過6μm且300μm以下之乳化粒子(A)的乳化物；
步驟(II)：將離子性界面活性劑(b1)、疏水性兩親媒性物質(b2)、油溶性紫外線吸收劑(b3)及水性媒體於加熱下混合並進行乳化，接著依0.5℃/秒以上且10℃/秒以下之冷卻速度進行冷卻，獲得含有於(b1)及(b2)中內包(b3)、平均粒徑6μm以下之粒子(B)的乳化物；
步驟(III)：將步驟(I)所得之含有乳化粒子(A)之乳化物與步驟(II)所得之含有粒子(B)之乳化物混合的步驟。
[3]一種水中油型防曬化妝料，係含有下述成分(A1)及成分(B)；
(A1)乳化粒子1質量%以上且40質量%以下，該乳化粒子係含有油溶性紫外線吸收劑(a1)及甲基苯基聚矽氧烷(a3)，且平均粒徑超過6μm且300μm以下；
(B)粒子0.3質量%以上且5質量%以下，該粒子係於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質(b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的粒子，固體狀油劑相對於該粒子全量的含量為2.5質量%以下，平均粒徑6μm以下。
[水中油型防曬化妝料]
本發明第1態樣之水中油型防曬化妝料(以下亦簡稱為「防曬化妝料(1)」)，係含有下述成分(A)及成分(B)。
(A)乳化粒子，係含有油溶性紫外線吸收劑(a1)，平均粒徑超過6μm且300μm以下：1質量%以上且40質量%以下；
(B)粒子，係於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質(b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的粒子，固體狀油劑相對於該粒子全量的含量為2.5質量%以下，平均粒徑6μm以下：0.3質量%以上且2.5質量%以下。
本發明第2態樣之水中油型防曬化妝料(以下亦簡稱為「防曬 化妝料(2)」)，係含有下述成分(A1)及成分(B)。
(A1)乳化粒子，係含有油溶性紫外線吸收劑(a1)及甲基苯基聚矽氧烷(a3)，且平均粒徑超過6μm且300μm以下：1質量%以上且40質量%以下；
(B)粒子，係於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質(b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的粒子，固體狀油劑相對於該粒子全量的含量為2.5質量%以下，平均粒徑6μm以下：0.3質量%以上且5質量%以下。
以下亦將本發明第一態樣及第二態樣之水中油型防曬化妝料整合稱為「本發明之(水中油型)防曬化妝料」。
本發明之防曬化妝料係藉由分別依既定量含有上述成分(A)及成分(B)、或成分(A1)及成分(B)，而塗膜之均勻性及耐水性高且紫外線防禦效果優良，且對皮膚之負擔感少而使用感良好。
防曬化妝料所使用之紫外線吸收劑中，油溶性紫外線吸收劑雖然紫外線吸收效果優良，但在將其直接調配於水中油型防曬化妝料中時，由於其移動至油相側，故水相中之油溶性紫外線吸收劑之含量變少。因此，在將含油溶性紫外線吸收劑的水中油型防曬化妝料塗佈至皮膚並使其乾燥時，於此乾燥塗膜中，於該化妝料之水相所存在的部分發生細微間隙，紫外線由此間隙穿透而有無法獲得充分之紫外線防禦效果的問題。
為了解決此問題，亦考慮了於化妝料中調配水溶性紫外線吸收劑的方法，但此方法中存在水中油型防曬化妝料之塗膜的耐水性變低的問題。又，若紫外線吸收劑對化妝料的調配量過多，則因塗佈至皮膚時造成負擔感而使用感惡化。
本發明之課題在於提供塗膜均勻性及耐水性高，可獲得優越紫外線防禦效果，且對皮膚之負擔感少而使用感良好的水中油型防曬化妝料。
本案發明人等發現，分別依既定量含有：含油溶性紫外線吸收劑之乳化粒子；與於離子性界面活性劑及疏水性兩親媒性物質中內包油溶性紫外線吸收劑的既定粒子；的水中油型防曬化妝料，可解決上述課題。
本發明之水中油型防曬化妝料係塗膜均勻性及耐水性高，可得到優良之紫外線防禦效果，且對皮膚之負擔感少而使用感良好。
本發明之防曬化妝料發揮上述效果的理由認為如以下。
水中油型防曬化妝料中，若使用油溶性紫外線吸收劑作為紫外線吸收劑則耐水性優良。然而，在將油溶性紫外線吸收劑直接調配於水中油型防曬化妝料中時，該紫外線吸收劑將移動至油相側，故水相中之油溶性紫外線吸收劑之含量變少。若將此水中油型防曬化妝料塗佈至皮膚並使其乾燥，於此乾燥塗膜中，該化妝料之水相所存在之部分發生細微間隙，紫外線將由此間隙穿透，故無法獲得充分之紫外線防禦效果。
本發明之水中油型防曬化妝料係發現，藉由使用均含有油溶性紫外線吸收劑的成分(A)或成分(A1)、與成分(B)的2種粒子，在塗佈、乾燥後之塗膜中可提升塗膜的均勻性及耐水性。又，發現了藉由將此等含量設為既定範圍，可減少塗佈至皮膚時的負擔感，使用感亦優良。
成分(A)及成分(A1)之乳化粒子均含有油溶性紫外線吸收劑 (a1)，且為平均粒徑超過6μm且300μm以下的粒子，認為其主要存在於水中油型防曬化妝料之油相側而表現紫外線防禦效果。另一方面，成分(B)之粒子係具有於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質(b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的構造。該粒子由於具有親水性故可分散於水相中，且其具有即使水相中之水性媒體揮發後仍可於皮膚上保持粒子形狀的機械強度。再者，成分(B)係平均粒徑6μm以下的細微粒子。因此，認為若併用成分(B)，則在將水中油型防曬化妝料塗佈於皮膚並乾燥所得的乾燥塗膜中，可藉由成分(B)埋覆因水相所造成的間隙，可提升塗膜之均勻性及耐水性。
由獲得上述效果的觀點而言，成分(B)較佳係後述具有α凝膠構造的粒子(α凝膠粒子)。
又，成分(B)係固體狀油劑之含量為既定量以下，藉此，本發明之防曬化妝料在塗佈至皮膚時的負擔感減少。
作為本發明之水中油型防曬化妝料的種類，可舉例如化妝水、乳液、乳霜、凝膠、美容液等。又，亦可作成經含浸或塗佈於織布、不織布等片材狀基材的片材狀化妝料。
本發明之水中油型防曬化妝料係藉由塗佈於皮膚、較佳係頭皮以外之皮膚、更佳係臉、軀體、手腳等任一處而可使用。
《水中油型防曬化妝料(1)》
本發明之水中油型防曬化妝料(1)係含有下述成分(A)及成分(B)。
(A)乳化粒子，係含有油溶性紫外線吸收劑(a1)，平均粒徑超過6μm且300μm以下：1質量%以上且40質量%以下；
(B)粒子，係於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質(b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的粒子，固體狀油劑相對於該粒子全量的含量為2.5質量%以下，平均粒徑6μm以下：0.3質量%以上且2.5質量%以下。
<成分(A)>
本發明之水中油型防曬化妝料(1)中，作為成分(A)係含有：含有油溶性紫外線吸收劑(a1)、平均粒徑超過6μm且300μm以下的乳化粒子。
本發明之防曬化妝料(1)係藉由含有成分(A)，利用上述作用機構，可獲得塗膜均勻性及耐水性、良好的使用感。
(油溶性紫外線吸收劑(a1))
作為成分(A)所使用的油溶性紫外線吸收劑(a1)，可使用水楊酸系紫外線吸收劑、對胺基苯甲酸系紫外線吸收劑、桂皮酸系紫外線吸收劑、二苯基酮系紫外線吸收劑、三
Figure 108135530-A0101-12-0007-23
系紫外線吸收劑、苯甲醯基甲烷系紫外線吸收劑、及其他有機紫外線吸收劑中油溶性者。本說明中所謂「油溶性」係指溫度25℃下對水之溶解度為1w/w%以下。
作為油溶性紫外線吸收劑(a1)之具體例，可舉例如：胡莫柳酯(homomenthyl salicylate，Homosalate，例如DSM(股)製「PARSOL HMS」)、水楊酸辛酯(例如DSM(股)製「PARSOL EHS」)等水楊酸系紫外線吸收劑；
對胺基苯甲酸、乙基二羥基丙基對胺基苯甲酸、甘油對胺基苯 甲酸、辛基二甲基對胺基苯甲酸、對二甲基胺基苯甲酸戊酯、對二甲基胺基苯甲酸-2-乙基己酯等對胺基苯甲酸系紫外線吸收劑；
對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯(例如BASF SE公司製「Uvinul MC80」)、二對甲氧基桂皮酸單-2-乙基己酸甘油酯、2,5-二異丙基桂皮酸甲酯、三甲氧基桂皮酸甲酯雙(三甲基矽烷氧基)矽烷基異戊酯、對甲氧基桂皮酸異丙酯．桂皮酸二異丙酯混合物等桂皮酸系紫外線吸收劑；
4-(2-β-吡喃葡萄糖基氧基)丙氧基-2-羥基二苯基酮、二羥基二甲氧基二苯基酮、二羥基二甲氧基二苯基酮二磺酸鈉、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮-5-硫酸、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯基酮、2,4-二羥基二苯基酮、2,2'4,4'-四羥基二苯基酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-N-辛氧基二苯基酮等二苯基酮系紫外線吸收劑；
2,4,6-參[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三
Figure 108135530-A0101-12-0008-14
(以下亦稱為「乙基己基三
Figure 108135530-A0101-12-0008-15
酮」，例如BASF SE公司製「Uvinul T150」)、雙(乙基己氧基酚)甲氧基苯基三
Figure 108135530-A0101-12-0008-16
(例如BASF SE公司製「TINOSORB S」)等三
Figure 108135530-A0101-12-0008-17
系紫外線吸收劑；
2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸、4-異丙基二苯甲醯基甲烷、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷(例如DSM(股)製「PARSOL 1789」)等苯甲醯基甲烷系紫外線吸收劑；
奧克立林(octocrylene)(例如DSM(股)製「PARSOL 340」)、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、辛諾賽(cinoxate)、甲基-o-胺基苯甲酸酯、3-(4-甲基亞苄基)樟腦；
二甲氧基亞苄基二側氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯(例如 Ajinomoto(股)製「SOFT SHADE DH」)、二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯(例如BASF SE公司製「Uvinul Aplus Glanular」)、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚(例如BASF SE公司製「TINOSORB M」)等。
此等可使用1種或2種以上。由同時防禦UV-A及UV-B的觀點而言，更佳係組合使用2種以上之油溶性紫外線吸收劑。
由紫外線防禦效果的觀點而言，作為油溶性紫外線吸收劑(a1)較佳為選自由胡莫柳酯、水楊酸辛酯、對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、乙基己基三
Figure 108135530-A0101-12-0009-24
、雙(乙基己氧基酚)甲氧基苯基三
Figure 108135530-A0101-12-0009-25
、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷、奧克立林、二甲氧基亞苄基二側氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯、二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯所構成群之1種以上，更佳為選自由對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、乙基己基三
Figure 108135530-A0101-12-0009-26
、雙(乙基己氧基酚)甲氧基苯基三
Figure 108135530-A0101-12-0009-27
、及二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯所構成群之1種以上，又更佳係併用對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、乙基己基三
Figure 108135530-A0101-12-0009-29
、雙(乙基己氧基酚)甲氧基苯基三
Figure 108135530-A0101-12-0009-30
、及二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯。
再者，較佳係選自由胡莫柳酯、水楊酸辛酸、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷及奧克立林所構成群之1種以上，又更佳係併用胡莫柳酯、水楊酸辛酸、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷及奧克立林。
(液狀油劑(a2))
成分(A)中，由提升使用感、及與油溶性紫外線吸收劑(a1)之相溶性的觀點而言，可進一步使用成分(a1)以外之液狀油劑(a2)。本說 明書中所謂「液狀」，係指25℃、常壓下具有流動性者，係根據美國材料試驗協會規格「ASTM D 4359-90：Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquid or Silid」之液體-固體判定試驗判定為液體者。
作為液狀油劑(a2)，若為通常化妝料所使用的液狀油劑則無特別限制，可為合成油、天然油之任一種。
作為合成油，可舉例如流動石蠟、輕質異烷烴、角鯊烷、角鯊烯等直鏈或分支鏈烴油；
2-乙基己酸鯨蠟酯、肉荳蒄酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、肉荳蒄酸十六酯、肉荳蒄酸2-辛基十二酯、棕櫚酸十六酯、硬脂酸2-乙基己酯等由脂肪酸與單元醇所構成的脂肪酸單酯，苯甲酸烷基酯(例如Innospec Active Chemicals LLC公司製之苯甲酸烷基(C12-15)酯「Finsolv TN」)等之由芳香族羧酸與單元醇所構成之芳香族羧酸單酯，二癸酸新戊二醇、四-2-乙基己酸季戊四醇等由脂肪酸與多元醇所構成的多元醇脂肪酸酯等之酯油；
二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、高級醇改質聚矽氧油等聚矽氧油(較佳係後述甲基苯基聚矽氧烷除外)；
氟聚醚、全氟烷基醚聚矽氧等氟系油等。
作為天然油可舉例如荷荷芭油、橄欖油等植物油；液狀羊毛脂等動物油；等。
上述中，由提升使用感、及與油溶性紫外線吸收劑(a1)之相溶性的觀點而言，較佳為選自由直鏈或分枝鏈之烴油、酯油、及聚矽氧油所構成群的1種以上合成油，更佳為酯油，又更佳為選自由脂肪酸單烷基酯及芳香族羧酸單烷基酯所構成群的1種以上。
由提升紫外線防禦效果、及減低對皮膚之負擔感的觀點而言，油溶性紫外線吸收劑(a1)相對於成分(A)中之油溶性紫外線吸收劑(a1)及液狀油劑(a2)之合計量的含量，較佳為60質量%以上、更佳65質量%以上、又更佳70質量%以上。上限為100質量%，由與上述相同之觀點而言，較佳為98質量%以下、更佳95質量%以下。油溶性紫外線吸收劑(a1)相對於成分(A)中之油溶性紫外線吸收劑(a1)及液狀油劑(a2)之合計量的含量的具體範圍，較佳為60~100質量%、更佳65~98質量%、又更佳70~95質量%。
(乳化劑)
由乳化粒子之製造容易性及乳化穩定性的觀點而言，成分(A)可進一步含有乳化劑。作為乳化劑，可舉例如陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑及兩性界面活性劑等各種界面活性劑。由使油溶性紫外線吸收劑(a1)分散的觀點及乳化穩定性的觀點而言，較佳為非離子性界面活性劑。
作為非離子性界面活性劑，可舉例如聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯2-乙基癸基醚、聚氧乙烯辛基十二基醚等之聚氧乙烯烷基醚類或聚氧乙烯烷基醚類；聚乙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯、聚乙二醇單油酸酯等聚氧乙烯脂肪酸酯類；氧乙烯/氧丙烯嵌段共聚物等，此等中可使用1種或2種以上。其中，由乳化穩定性的觀點而言，較佳為聚氧乙烯烷基醚類。
作為聚氧乙烯烷基醚類之市售物，可舉例如花王(股)製之「Emulgen」系列。
於成分(A)中使用乳化劑的情況，其含量係由使油溶性紫外線吸收劑(a1)分散的觀點、及乳化穩定性的觀點而言，相對於成分(A)中之油溶性紫外線吸收劑(a1)及液狀油劑(a2)的合計量100質量%，較佳為0.01質量%以上、更佳0.05質量%以上、又更佳0.1質量%以上；由獲得無黏瘩之使用感的觀點而言，較佳為5質量%以下、更佳3質量%以下、又更佳1質量%以下。成分(A)中乳化劑之含量的具體範圍，係相對於油溶性紫外線吸收劑(a1)及液狀油劑(a2)之合計量100質量%，較佳為0.01~5質量%、更佳0.05~3質量%、又更佳0.1~1質量%。
(成分(A)之製造)
成分(A)較佳係藉由後述步驟(I)記載之方法製造。亦即，於水性媒體中，將含有油溶性紫外線吸收劑(a1)之油相使用乳化劑進行乳化，藉此可獲得含有乳化粒子(A)的乳化物。細節將於後詳述。
(平均粒徑)
屬於成分(A)之乳化粒子的平均粒徑，係由塗膜之耐水性及製造容易性的觀點而言，為超過6μm、較佳10μm以上、更佳15μm以上。又，由保存穩定性的觀點而言，成分(A)之平均粒徑為300μm以下、更佳200μm以下、又更佳100μm以下、再更佳50μm以下。成分(A)之平均粒徑的具體範圍較佳為10~200μm、更佳10~100μm、又更佳15~50μm。
本說明書中，平均粒徑意指中徑(D50)。該平均粒徑係使用雷射繞射/散射式粒徑分佈測定裝置依25℃所測定的值，具體而言可 依實施例記載方法進行測定。
(成分(A)之含量)
本發明之防曬化妝料(1)中之成分(A)的含量，係由塗膜均勻性及耐水性、以及減低對皮膚之負擔感的觀點而言，為1質量%以上、較佳5質量%以上、更佳10質量%以上、又更佳15質量%以上。由同樣觀點而言，成分(A)之含量為40質量%以下、更佳35質量%以下、又更佳30質量%以下、再更佳25質量%以下。本發明之防曬化妝料(1)中之成分(A)的含量的具體範圍為1~40質量%、較佳5~35質量%、更佳10~30質量%、又更佳15~25質量%。又，成分(A)之含量係依油溶性紫外線吸收劑(a1)、液狀油劑(a2)及乳化劑的合計量所求得。
<成分(B)>
本發明之水中油型防曬化妝料(1)，係含有作為成分(B)之下述粒子：於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質(b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的粒子，固體狀油劑相對於該粒子全量的含量為2.5質量%以下，平均粒徑6μm以下。
本發明之防曬化妝料係藉由含有成分(B)，利用上述作用機構，可獲得塗膜之均勻性及耐水性、良好之使用感。
(離子性界面活性劑(b1))
作為成分(b1)之離子性界面活性劑，可舉例如陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、及兩性界面活性劑。由利用上述作用 機構獲得塗膜之均勻性的觀點而言，以及提升耐水性、使用感及保存穩定性的觀點而言，較佳為陰離子性界面活性劑。
使用為成分(b1)的陰離子性界面活性劑，係由獲得具有後述α凝膠構造之粒子(α凝膠粒子)的觀點而言，較佳含有長鏈N-醯基麩胺酸鹽；長鏈N-醯基麩胺酸鹽中，較佳為選自N-月桂醯基-L-麩胺酸鈉、N-硬脂醯基-L-麩胺酸鈉、N-硬脂醯基-L-麩胺酸精胺酸及N-肉荳蔻醯基-L-麩胺酸鈉之至少1種，更佳為選自N-硬脂醯基-L-麩胺酸鈉及N-硬脂醯基-L-麩胺酸精胺酸之1種以上，又更佳為N-硬脂醯基-L-麩胺酸精胺酸。離子性界面活性劑可使用1種或2種以上。
(疏水性兩親媒性物質(b2))
作為成分(b2)之疏水性兩親媒性物質，可舉例如腦醯胺類、碳數10以上且24以下之醇、碳數10以上且24以下之直鏈狀飽和脂肪酸、碳數10以上且24以下之脂肪酸之單甘油酯、具有碳數10以上且24以下之烷基的單烷基甘油醚、碳數10以上且24以下之脂肪酸之山梨醇酐酯、碳數10以上且24以下之脂肪酸之單山梨醇酯等。
[腦醯胺類]
作為腦醯胺類，可使用選自由天然型腦醯胺及類腦醯胺所構成群的1種以上。由提升成分(B)之穩定性的觀點而言，較佳為日本專利特開2013-53146號公報記載之腦醯胺類。
作為天然型腦醯胺之具體例示，可舉例如神經胺醇、二氫神經胺醇、植物神經胺醇或神經鞘胺二烯醇經醯胺化的腦醯胺Type 1~7(例如：J.Lipid Res.,24：759(1983)之圖2、及J.Lipid.Res.,35：2069(1994)之圖4所記載之豬及人類的腦醯胺)。再者，亦涵括此等的N-烷基體(例如N-甲基體)。
此等腦醯胺可使用天然型(D(-)體)之光學活性體、非天然型(L(+)體)之光學活性體、以及此等的混合物。此等化合物的相對立體配置並無特別限制。特佳為CERAMIDE 1、CERAMIDE 2、CERAMIDE 3、CERAMIDE 5、CERAMIDE 6 II之化合物(以上均根據INCI、第8版)及下式所示者。
[化1]
Figure 108135530-A0101-12-0015-1
作為天然型腦醯胺之市售物，可舉例如Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、Ceramide IIIC、Ceramide VI(以上均COSMO FARM公司製)；Ceramide TIC-001(高砂香料(股)製)；CERAMIDE II(Quest International公司製)；DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phytoceramide、DS-Ceramide Y3S(DOOSAN公司製)；CERAMIDE 2(SEDERMA公司製)。
[化2]
Figure 108135530-A0101-12-0016-2
作為類腦醯胺，由提升成分(B)之穩定性的觀點而言，較佳係下述一般式(1)所示類腦醯胺。
[化3]
Figure 108135530-A0101-12-0016-3
式中，R1係表示亦可具有羥基的碳數10以上且22以下之直鏈、分支鏈或環狀的烴基、或氫原子。X1係表示氫原子、乙醯基或甘油基。R2係表示亦可具有羥基或胺基的碳數5以上且22以下之直鏈、分支鏈或環狀的烴基，或於該烴基的ω末端，酯鍵結著亦可具有羥基的碳數8以上且22以下之直鏈或分支鏈的飽和或不飽和脂肪酸者。R3係表示氫原子，或亦可具有羥基、羥烷氧基、烷氧基或乙醯氧基的總碳數1以上且30以下之烷基。
由提升成分(B)之穩定性的觀點而言，較佳係下式所示類腦醯胺。
[化4]
Figure 108135530-A0101-12-0017-4
[化5]
Figure 108135530-A0101-12-0017-5
[碳數10以上且24以下之醇]
作為碳數10以上且24以下之醇，可舉例如具有碳數10以上且24以下之直鏈或分枝鏈之烷基或烯基者；由提升成分(B)之乳化穩定性的觀點而言，該碳數較佳為12以上且24以下、更佳14以上且22以下、又更佳16以上且18以下。作為該醇，可舉例如月桂醇、肉荳蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、廿二醇、油醇等。該等之中，較佳係具直鏈烷基者，更佳係選自鯨蠟醇及硬脂醇所構成群之1種以上，又更佳為鯨蠟醇。
[碳數10以上且24以下之直鏈狀飽和脂肪酸]
作為碳數10以上且24以下之直鏈狀飽和脂肪酸，可舉例如月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、萮樹酸等。該等之中，直鏈狀飽和脂肪酸之碳數，由提升成分(B)之乳化安定性觀點而言，較佳係12以上且24以下、尤佳係14以上且22以下、更佳16以上且18以下；較佳係選自由棕櫚酸及硬脂酸所構成群之1種以上。
[碳數10以上且24以下之脂肪酸之單甘油酯]
碳數10以上且24以下之脂肪酸之單甘油酯係指碳數10以上且24以下之脂肪酸與甘油的單酯，該脂肪酸之碳數係由提升成分(B)之乳化穩定性的觀點而言，較佳為12以上且24以下、更佳14以上且22以下、又更佳16以上且22以下。作為該單甘油酯，可舉例如：甘油單月桂酸酯、甘油單肉荳蔻酸酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油單萮樹酸酯、甘油單油酸酯、甘油單異硬脂酸酯等。此等之中，較佳係選自由甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸 酯及甘油單萮樹酸酯所構成群之1種以上，更佳為甘油單萮樹酸酯。
[具有碳數10以上且24以下之烷基的單烷基甘油醚]
作為具有碳數10以上且24以下之烷基的單烷基甘油醚，可舉例如：單癸基甘油醚、單月桂基甘油醚、單肉荳蔻基甘油醚、單鯨蠟基甘油醚、單硬脂基甘油醚、單廿二烷基甘油醚等。烷基之碳數係由提升成分(B)之乳化穩定性的觀點而言，較佳為12以上且24以下、更佳14以上且22以下、又更佳16以上且22以下；較佳係選自由單鯨蠟基甘油醚、單硬脂基甘油醚、單廿二烷基甘油醚所構成群的1種以上。
[碳數10以上且24以下之脂肪酸的山梨醇酐酯]
所謂碳數10以上且24以下之脂肪酸的山梨醇酐酯係指碳數10以上且24以下之脂肪酸與山梨醇酐的酯，由提升成分(B)之乳化穩定性的觀點而言，較佳為脂肪酸之單酯或二酯，更佳為二酯。作為碳數10以上且24以下之脂肪酸，較佳為直鏈狀飽和脂肪酸，可舉例如：月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、萮樹酸等。由提升成分(B)之乳化穩定性的觀點而言，該脂肪酸之碳數較佳為12以上且24以下、更佳14以上且22以下、又更佳16以上且18以下。
作為碳數10以上且24以下之脂肪酸的山梨醇酐酯，可舉例如單月桂酸山梨糖醇酐、單肉荳蔻酸山梨糖醇酐、單棕櫚酸山梨糖醇酐、單硬脂酸山梨糖醇酐、單萮樹酸山梨糖醇酐等之單酯；二月桂酸山梨糖醇酐、二肉荳蔻酸山梨糖醇酐、二棕櫚酸山梨糖醇酐、二硬脂酸山梨糖醇酐、二萮樹酸山梨糖醇酐等之二酯等。此等之中， 較佳為選自由單肉荳蔻酸山梨糖醇酐、單棕櫚酸山梨糖醇酐、單硬脂酸山梨糖醇酐、單萮樹酸山梨糖醇酐、二肉荳蔻酸山梨糖醇酐、二棕櫚酸山梨糖醇酐、二硬脂酸山梨糖醇酐及二萮樹酸山梨糖醇酐所構成群之1種以上，更佳為選自由二肉荳蔻酸山梨糖醇酐、二棕櫚酸山梨糖醇酐、二硬脂酸山梨糖醇酐及二萮樹酸山梨糖醇酐所構成群之1種以上，又更佳為選自由二棕櫚酸山梨糖醇酐及二硬脂酸山梨糖醇酐所構成群之1種以上。
[碳數10以上且24以下之脂肪酸的單山梨醇酯]
所謂碳數10以上且24以下之脂肪酸的單山梨醇酯係指碳數10以上且24以下之脂肪酸與山梨醇的單酯。作為碳數10以上且24以下之脂肪酸，較佳為直鏈狀飽和脂肪酸，可舉例如：月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、萮樹酸等。由提升成分(B)之乳化穩定性的觀點而言，該脂肪酸之碳數較佳為12以上且24以下、更佳14以上且22以下、又更佳16以上且18以下。
由提升保存穩定性及紫外線防禦效果的觀點而言，成分(b2)較佳係含有選自由碳數14以上且22以下之醇、碳數14以上且22以下之直鏈狀飽和脂肪酸、碳數14以上且22以下之脂肪酸之單甘油酯、及碳數14以上且22以下之脂肪酸之山梨醇酐酯所構成群之1種以上；由獲得後述α凝膠粒子之觀點而言，更佳係含有碳數14以上且22以下之醇、碳數14以上且22以下之脂肪酸之單甘油酯、及碳數14以上且22以下之脂肪酸之山梨醇酐酯，或含有碳數14以上且22以下之醇及碳數14以上且22以下之直鏈狀飽和脂肪酸；又更佳係含有鯨蠟醇、甘油單萮樹酸酯及二硬脂酸山梨醇 酐，或含有廿二醇及萮樹酸；成分(b2)再更佳係鯨蠟醇、甘油單萮樹酸酯、及二硬脂酸山梨醇酐，或廿二醇及萮樹酸。
(油溶性紫外線吸收劑(b3))
作為成分(b3)所使用的油溶性紫外線吸收劑，可使用與油溶性紫外線吸收劑(a1)所例示相同者之1種或2種以上。又，較佳態樣亦與(a1)所記載者相同。作為成分(b3)所使用之油溶性紫外線吸收劑的種類、使用2種以上時的組合及含量比可與成分(a1)相同或相異。
(內包)
成分(B)係藉由例如使成分(b1)~(b3)分散於水性媒體中，而可獲得含有於(b1)及(b2)內包(b3)之成分(B)粒子的乳化物，可將其調配於本發明之防曬化妝料中。
成分(B)中之(b1)、(b2)及(b3)的含量比，係由成分(B)之粒子之乳化穩定性的觀點而言，以質量比[(b3)/{(b1)+(b2)}]計，較佳為1以上、更佳2以上，且較佳10以下、更佳5以下。
尚且，本說明書中，在成分(b1)為陰離子性界面活性劑、並為酸化合物之鹽的情況，成分(b1)之含量係指以酸計的含量。例如在成分(b1)為長鏈N-醯基麩胺酸鹽的情況，所謂成分(b1)之含量係指長鏈N-醯基麩胺酸的含量。
(液狀油劑(b4))
由提升使用感、及改善與(b1)~(b3)之相溶性的觀點而言，成分 (B)中可進一步使用成分(b2)及(b3)以外的液狀油劑(b4)。
作為成分(b4)所使用的液狀油劑，可使用於液狀油劑(a2)所例示相同者之1種或2種以上。又，較佳態樣亦與(a2)所記載者相同。使用作為成分(b4)之液狀油劑的種類、使用2種以上時的組合及含量比可與成分(a2)相同或相異。
由提升使用感、及(b1)~(b3)之相溶性的觀點而言，較佳係選自由直鏈或分枝鏈之烴油、酯油及聚矽氧油所構成群的1種以上之合成油。更佳為酯油，又更佳為芳香族羧酸單酯，再更佳為苯甲酸烷酯。
由提升成分(B)之乳化穩定性的觀點而言，成分(B)中之離子性界面活性劑(b1)的含量較佳為0.5質量%以上、更佳1.5質量%以上、又更佳2質量%以上。又，由與上述相同的觀點而言，較佳為10質量%以下、更佳7.5質量%以下、又更佳5質量%以下。成分(B)中之離子性界面活性劑(b1)的含量的具體範圍較佳為0.5~10質量%、更佳1.5~7.5質量%、又更佳2~5質量%。於此所謂成分(B)中之含量，意指相對於離子性界面活性劑(b1)、疏水性兩親媒性物質(b2)、油溶性紫外線吸收劑(b3)、液狀油劑(b4)及後述固體狀油劑之合計量的含量。
由提升成分(B)之穩定性的觀點而言，成分(B)中之疏水性兩親媒性物質(b2)的含量較佳為5質量%以上、更佳7.5質量%以上、又更佳10質量%以上。又，由與上述相同的觀點而言，較佳為50質量%以下、更佳35質量%以下、又更佳25質量%以下。成分(B)中之疏水性兩親媒性物質(b2)的含量的具體範圍較佳為5~50質量%、更佳7.5~35質量%、又更佳10~25質量%。
由提升紫外線防禦效果、及提升成分(B)之穩定性的觀點而言，成分(B)中之油溶性紫外線吸收劑(b3)的含量較佳為30質量%以上、更佳40質量%以上、又更佳50質量%以上。又，由與上述相同的觀點而言，較佳為95質量%以下、更佳90質量%以下、又更佳85質量%以下。成分(B)中之油溶性紫外線吸收劑(b3)的含量的具體範圍較佳為30~95質量%、更佳40~90質量%、又更佳50~85質量%。
於使用液狀油劑(b4)的情況，由提升使用感、及與成分(b1)~(b3)之相溶性的觀點而言，成分(B)中之液狀油劑(b4)的含量較佳為1質量%以上、更佳5質量%以上、又更佳10質量%以上；較佳為30質量%以下、更佳25質量%以下、又更佳20質量%以下。成分(B)中之液狀油劑(b4)的含量的具體範圍較佳為1~30質量%、更佳5~25質量%、又更佳10~20質量%。
成分(B)係由對皮膚之負擔感少、獲得良好使用感的觀點而言，固體狀油劑相對於成分(B)的含量為2.5質量%以下、較佳1質量%以下、更佳0.1質量%以下，又更佳為實質上0質量%。
本說明書中所謂「固體狀」，係指25℃、常壓下不具流動性的狀態，根據美國材料試驗協會規格「ASTM D4359-90：Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquid or Silid」之液體-固體判定試驗判定為固體者。
作為固體狀油劑，係不包括疏水性兩親媒性物質(b2)及油溶性紫外線吸收劑(b3)，可舉例如堪地里蠟、米蠟、葵籽蠟、棕櫚蠟、木蠟等植物性蠟；蜜蠟、鯨蠟等動物性蠟；褐煤蠟、地蠟等礦物系蠟；微晶蠟、石蠟、地蠟等石油系蠟；硬化篦麻油、氫化荷荷芭油、 12-羥硬脂酸、硬脂酸醯胺、聚矽氧蠟、聚乙烯蠟等合成蠟；等。
成分(B)較佳係具有α凝膠構造的粒子(α凝膠粒子)。α凝膠粒子由於牢固性優良，故利用上述作用機構可獲得塗膜均勻性及耐水性優越的水中油型防曬化妝料。關於成分(B)之粒子具有α凝膠構造，可藉由X射線繞射(XRD)確認。具體而言，在廣角X射線繞射中，在布拉格角(Bragg angle)=21~22°附近至少出現1個尖銳繞射波峰的粒子，係可判定為具有α凝膠構造。
(成分(B)之製造)
成分(B)係除了化妝料之一般乳化方法之外，可藉由超音波乳化、高壓乳化等方法製造。由獲得具有α凝膠構造之粒子的觀點而言，較佳係藉由後述步驟(II)記載之方法進行製造。亦即，將離子性界面活性劑(b1)、疏水性兩親媒性物質(b2)、油溶性紫外線吸收劑(b3)及水性媒體於加熱下混合並進行乳化，接著依0.5℃/秒以上且10℃/秒以下之冷卻速度進行冷卻，獲得含有於(b1)及(b2)中內包(b3)、平均粒徑6μm以下之粒子(B)的乳化物。此製造方法之細節將於後詳述。
(平均粒徑)
屬於成分(B)之粒子的平均粒徑，係由塗膜之均勻性的觀點而言，為6μm以下、較佳3μm以下、更佳1μm以下、又更佳0.3μm以下。又，由製造容易性的觀點而言，成分(B)之平均粒徑較佳為0.05μm以上、較佳0.08μm以上、更佳0.1μm以上。成分(B)之平均粒徑的具體範圍較佳為0.05~6μm、更佳0.08~3μm、又更佳 0.1~1μm、再更佳0.1~0.3μm。
(成分(B)之含量)
本發明之防曬化妝料(1)中之成分(B)的含量，係由塗膜均勻性及耐水性的觀點而言，為0.3質量%以上、較佳0.5質量%以上、更佳0.7質量%以上；由塗膜均勻性及對皮膚之負擔感少的觀點而言，為2.5質量%以下、較佳2質量%以下、更佳1.5質量%以下、又更佳1.2質量%以下。防曬化妝料(1)中之成分(B)的含量的具體範圍為0.3~2.5質量%、較佳0.5~2質量%、更佳0.7~1.5質量%、又更佳0.7~1.2質量%。
本發明之防曬化妝料(1)中之成分(A)與成分(B)的含量比，係由塗膜均勻性及耐水性的觀點而言，以質量比(A)/(B)計較佳為5以上、更佳10以上、又更佳15以上；由相同觀點而言，較佳為50以下、更佳40以下、又更佳30以下。質量比(A)/(B)之具體範圍較佳為5~50、更佳10~40、又更佳15~30。
(水溶性高分子)
本發明之防曬化妝料(1)係由提升保存安定性的觀點而言，可進一步含有水溶性高分子。作為水溶性高分子，若為通常化妝料所使用者則無特別限制，可使用天然高分子、半合成高分子、合成高分子之任一者。
作為天然高分子之例，可舉例如：三仙膠、鹿角菜膠、海藻酸等。作為半合成高分子可舉例如：羥基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉、甲基纖維素、羥甲基纖維素、陽離子化纖維素等之 改質多醣類。作為合成高分子可舉例如：卡波姆(carbomer)(交聯聚丙烯酸)、聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚合體、聚丙烯醯胺、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、(丙烯酸羥乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚物、聚丙烯酸酯-13等之丙烯酸系聚合物等丙烯酸系聚合物；聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙烯醇、陽離子化聚乙烯吡咯啶酮等。
此等之中，由獲得良好保存穩定性的觀點而言，較佳係丙烯酸系聚合物，更佳係選自由卡波姆、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚合體、聚丙烯醯胺、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、(丙烯酸羥乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚物、聚丙烯酸酯-13之中選擇至少1種以上，更佳係丙烯酸/甲基丙烯酸烷酯共聚合體。
作為卡波姆的市售物，可舉例如Lubrizol Advanced Materials公司製之「Carbopol 910」、「Carbopol 934」、「Carbopol 940」、「Carbopol 941」、「Carbopol 980」、「Carbopol 981」等。
作為丙烯酸/甲基丙烯酸烷酯共聚合體之市售物，可舉例如Lubrizol Advanced Materials公司製之「Carbopol 1382」、「Carbopol ETD2020」、「PEMULEN TR-1」、「PEMULEN TR-2」等。
作為聚丙烯醯胺的市售物，可舉例如SEPPIC公司製「SEPIGEL 305」等；作為(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物的市售物可舉例如SEPPIC公司製「SIMULGEL EG」等。作為(丙烯酸羥乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物的市售物，可舉例如SEPPIC公司製「SIMULGEL FL」、「SIMULGEL NS」、「SEPIPLUS S」、 「SEPINOV EMT 10」等。
於使用水溶性高分子的情況，其含量係由提升保存穩定性的觀點而言，於防曬化妝料(1)中較佳為0.01質量%以上、更佳0.05質量%以上、又更佳0.1質量%以上；由維持使用感的觀點而言，較佳為5質量%以下、更佳3質量%以下、又更佳1質量%以下。防曬化妝料中之水溶性高分子之含量的具體範圍較佳為0.01~5質量%、更佳0.05~3質量%、又更佳0.1~1質量%。
(水性媒體)
本發明之防曬化妝料(1)係至少含有水作為水性媒體。其他，視需要可含有乙醇、異丙醇等低級醇；1,3-丁二醇、甘油、乙二醇、丙二醇等碳數6以下之低分子二醇及三醇等。
防曬化妝料(1)中之水性媒體的含量，若為可成為水中油型之化妝料的範圍即可，通常為98.7質量%以下。防曬化妝料中之水性媒體的含量亦可為防曬化妝料中之所有有效成分的剩餘部分。
<其他成分>
本發明之防曬化妝料(1)係除了上述成分之外，在不損及本發明目的之範圍內，亦可適當含有美容成分或藥效成分，以及皮膚化妝料通常使用的成分。作為該成分，可舉例如增黏劑、殺菌劑、保濕劑、濕潤劑、著色劑、防腐劑、觸感提升劑、粉體、香料、消炎劑、美白劑、制汗劑、抗氧化劑、pH調整劑等。
[水中油型防曬化妝料(1)之製造方法]
本發明之水中油型防曬化妝料(1)的製造方法，較佳係含包下述步驟(I)~步驟(III)。藉由此方法，可效率佳地製造發揮本發明效果的水中油型防曬化妝料。
步驟(I)：於水性媒體中，將含有油溶性紫外線吸收劑(a1)之油相使用乳化劑進行乳化，獲得含有平均粒徑超過6μm且300μm以下之乳化粒子(A)的乳化物的步驟；
步驟(II)：將離子性界面活性劑(b1)、疏水性兩親媒性物質(b2)、油溶性紫外線吸收劑(b3)及水性媒體於加熱下混合並進行乳化，接著依0.5℃/秒以上且10℃/秒以下之冷卻速度進行冷卻，獲得含有於(b1)及(b2)中內包(b3)、平均粒徑6μm以下之粒子(B)的乳化物的步驟；
步驟(III)：將步驟(I)所得之含有乳化粒子(A)之乳化物與步驟(II)所得之含有粒子(B)之乳化物混合的步驟。
(步驟(I))
步驟(I)係於水性媒體中，將含有油溶性紫外線吸收劑(a1)之油相使用乳化劑進行乳化，獲得含有平均粒徑超過6μm且300μm以下之乳化粒子(A)的乳化物。
乳化劑、水性媒體可使用上述者，作為水性媒體較佳為水。又，油相亦可進一步含有上述液狀油劑(a2)。
步驟(I)中，藉由將成分(a1)、乳化劑、水性媒體及視需要所使用之成分(a2)以及其他成分進行調配、混合，可得到含有屬於成分(A)之乳化粒子的乳化物。作為步驟(I)之乳化所使用的裝置，可舉例如均質機、超音波乳化機、高壓乳化機等。
混合溫度係視水性媒體之種類等而異，由分散性之觀點而言，較佳為60℃以上、更佳70℃以上；由生產性、調配成分之分解抑制的觀點而言，較佳為100℃以下、更佳90℃以下。
步驟(I)中之乳化劑的使用量，若相對於成分(A)中之油溶性紫外線吸收劑(a1)及液狀油劑(a2)之合計量100質量%的量為上述範圍即可。作為步驟(I)之乳化物中之乳化劑的量，由乳化穩定性的觀點而言，較佳為0.001質量%以上、更佳0.005質量%以上、又更佳0.01質量%以上；由使用感(無黏瘩感)之觀點而言，較佳為5質量%以下、更佳1質量%以下、又更佳0.5質量%以下、再更佳0.2質量%以下。
步驟(I)所得乳化物中之成分(A)的含量，係由容易調整調配比的觀點而言，較佳為1質量%以上、更佳5質量%以上、又更佳10質量%以上、再更佳15質量%以上；由製造容易性的觀點而言，較佳為40質量%以下、更佳35質量%以下、又更佳32質量%以下、再更佳25質量%以下。所謂步驟(I)所得乳化物中之成分(A)的含量，意指油溶性紫外線吸收劑(a1)、液狀油劑(a2)及乳化劑的合計量。
(步驟(II))
步驟(II)係將離子性界面活性劑(b1)、疏水性兩親媒性物質(b2)、油溶性紫外線吸收劑(b3)及水性媒體於加熱下混合並進行乳化，接著依0.5℃/秒以上且10℃/秒以下之冷卻速度進行冷卻，獲得含有於(b1)及(b2)中內包(b3)、平均粒徑6μm以下之粒子(B)的乳化物。
步驟(II)中，藉由將成分(b1)~(b3)、水性媒體、及視需要所使 用之其他成分進行調配、於加熱下混合，可進行乳化(乳化步驟)。
加熱下之混合溫度係視水性媒體之種類等而異，由分散性及粒子(B)之粒徑控制的觀點而言，較佳為60℃以上、更佳70℃以上；由生產性、調配成分之分解抑制的觀點而言，較佳為120℃以下、更佳100℃以下。
作為步驟(II)之乳化步驟所使用的裝置，可舉例如均質機、超音波乳化機、高壓乳化機等。此等之中，由控制粒子(B)之粒徑的觀點而言，較佳係使用高壓乳化機。此係由於藉由調整壓力條件，可容易將粒子(B)之平均粒徑調整為所需範圍。使用高壓乳化機時之加壓條件，可依例如常壓(0MPa)~100MPa之範圍設定。
接著，將上述乳化步驟後所得液依0.5℃/秒以上且10℃/秒以下之冷卻速度進行冷卻(冷卻步驟)，獲得含有粒子(B)的乳化物。藉由此操作，可形成具有α凝膠構造的粒子(B)。
冷卻速度係由形成α凝膠構造的觀點而言，較佳為0.5℃/秒以上、更佳0.8℃/秒以上。又，由穩定獲得粒子的觀點而言，較佳為10℃/秒以下、更佳8℃/秒以下。冷卻速度之具體範圍較佳為0.5~10℃/秒、更佳0.8~8℃/秒。
步驟(II)之冷卻步驟，可採用使用振動式攪拌混合裝置、刮板式熱交換機(Onlator櫻製作所)、靜態混合器(Noritake股份有限公司)、一般之板型熱交換機或雙層管式熱交換機等連續性進行急速冷卻的方法；或者於一般之調配槽內進行攪拌冷卻的方法。此等之中，較佳係使用振動式攪拌混合裝置的方法。振動式攪拌混合裝置較佳係於管狀殼體內具備有由驅動軸、及安裝於該驅動軸上之攪拌葉片構成的攪拌體，使該驅動軸朝軸方向進行振動般之振動 式攪拌混合裝置，於上述攪拌葉片係設有1個以上開孔及/或1個以上缺口。
冷卻步驟中，較佳係對該振動式攪拌混合裝置內供給上述乳化步驟所得液，使攪拌葉片振動而一邊攪拌、一邊連續進行冷卻；藉此，可獲得具有α凝膠構造、且使細微之粒子(B)分散於水性媒體中的乳化物。
步驟(II)之乳化步驟所使用的超音波乳化劑或高壓乳化機，以及冷卻步驟所使用之振動式攪拌混合裝置，可舉例如日本專利特開2017-7969號公報記載者。
步驟(II)所得乳化物中之成分(B)的含量，係由容易調整調配比的觀點而言，較佳為5質量%以上、更佳10質量%以上；由製造容易性的觀點而言，較佳為30質量%以下、更佳20質量%以下。所謂步驟(II)所得乳化物中之成分(B)的含量，意指離子性界面活性劑(b1)、疏水性兩親媒性物質(b2)、油溶性紫外線吸收劑(b3)、液狀油劑(b4)及固體狀油劑的合計量。
(步驟(III))
步驟(III)係將步驟(I)所得之含有乳化粒子(A)之乳化物與步驟(II)所得之含有粒子(B)之乳化物，依成分(A)及成分(B)之含量成為所需範圍的量進行混合。於使用上述水溶性高分子的情況，較佳係於步驟(III)中調配。進而亦可於步驟(III)中調配鹼劑等之pH調整劑而進行pH調整。
步驟(III)中之混合，可使用公知之攪拌裝置進行。混合溫度係由生產性的觀點而言，通常為5℃以上、50℃以下的範圍。
《水中油型防曬化妝料(2)》
本發明之水中油型防曬化妝料(2)係含有下述成分(A1)及成分(B)。
(A1)乳化粒子，係含有油溶性紫外線吸收劑(a1)及甲基苯基聚矽氧烷(a3)，且平均粒徑超過6μm且300μm以下：1質量%以上且40質量%以下；
(B)粒子，係於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質(b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的粒子，固體狀油劑相對於該粒子全量的含量為2.5質量%以下，平均粒徑6μm以下：0.3質量%以上且5質量%以下。
<成分(A1)>
本發明之水中油型防曬化妝料(2)中，作為成分(A1)係含有：含有油溶性紫外線吸收劑(a1)及甲基苯基聚矽氧烷(a3)，且平均粒徑超過6μm且300μm以下的乳化粒子。
本發明之水中油型防曬化妝料(2)係藉由含有成分(A1)，利用上述作用機構，可獲得塗膜均勻性及耐水性、良好使用感。又，藉由成分(A1)含有甲基苯基聚矽氧烷(a3)，可減低對皮膚之負擔感，可將成分(B)之含量增加為超過2.5質量%、上限5質量%為止。
作為甲基苯基聚矽氧烷(a3)，可舉例如苯基聚三甲基矽氧烷等。
由紫外線防禦效果之提升、對減低對皮膚之負擔感的觀點而言，成分(A1)中油溶性紫外線吸收劑(a1)相對於油溶性紫外 線吸收劑(a1)及甲基苯基聚矽氧烷(a3)之合計量的含量，較佳為60質量%以上、更佳65質量%以上、又更佳70質量%以上。上限為未滿100質量%，由與上述相同的觀點而言，較佳為98質量%以下、更佳95質量%以下。成分(A1)中油溶性紫外線吸收劑(a1)相對於油溶性紫外線吸收劑(a1)及甲基苯基聚矽氧烷(a3)之合計量的含量的具體範圍，較佳為60質量%以上且未滿100質量%、更佳60~98質量%、又更佳65~98質量%、再更佳70~95質量%。
(乳化劑)
由乳化粒子之製造容易性及乳化穩定性的觀點而言，成分(A1)可進一步含有乳化劑。作為乳化劑，可使用與水中油型防曬化妝料(1)中所例示相同者。
於成分(A1)中使用乳化劑的情況，其含量係由使油溶性紫外線吸收劑(a1)分散的觀點、及乳化穩定性的觀點而言，相對於成分(A1)中之油溶性紫外線吸收劑(a1)及甲基苯基聚矽氧烷(a3)之合計量100質量%，較佳為0.01質量%以上、更佳0.05質量%以上、又更佳0.1質量%以上；由獲得無黏瘩之使用感的觀點而言，較佳為5質量%以下、更佳3質量%以下、又更佳1質量%以下。成分(A)中之乳化劑的含量的具體範圍，係相對於油溶性紫外線吸收劑(a1)及甲基苯基聚矽氧烷(a3)之合計量100質量%，較佳為0.01~5質量%、更佳0.05~3質量%、又更佳0.1~1質量%。
成分(A1)之製造方法及平均粒徑、以及其適當範圍，係與水中油型防曬化妝料(1)之成分(A)相同。
(成分(A1)之含量)
本發明之防曬化妝料(2)中之成分(A1)的含量，係由塗膜均勻性及耐水性、以及減低對皮膚之負擔感的觀點而言，為1質量%以上、較佳5質量%以上、又更佳10質量%以上、再更佳15質量%以上。由相同觀點而言，成分(A1)之含量為40質量%以下、較佳35質量%以下、更佳30質量%以下、又更佳25質量%以下。本發明之防曬化妝料(2)中之成分(A1)的含量的具體範圍為1~40質量%、較佳5~35質量%、更佳10~30質量%、又更佳15~25質量%。尚且，成分(A1)之含量係依油溶性紫外線吸收劑(a1)、甲基苯基聚矽氧烷(a3)及乳化劑的合計量求得。
成分(A1)並不排除含有水中油型防曬化妝料(1)中記載之甲基苯基聚矽氧烷(a3)以外的液狀油劑(a2)，但由紫外線防禦效果之提升、以及減低對皮膚之負擔感的觀點而言，其含量最好較少。成分(A1)中之液狀油劑(a2)的含量較佳為未滿5質量%、更佳2質量%以下、又更佳1質量%以下、再更佳0.1質量%以下。
<成分(B)>
本發明之防曬化妝料(2)所含之成分(B)及其適當範圍，係除了其含量之外，其餘與水中油型防曬化妝料(1)中之成分(B)相同。
水中油型防曬化妝料(2)中之成分(B)的含量，係由塗膜均勻性及耐水性的觀點而言，為0.3質量%以上、較佳0.5質量%以上、更佳0.7質量%以上、又更佳1質量%以上、再更佳2質量%以上，可設為超過2.5質量%。又，由塗膜均勻性及減少對皮膚之負擔感的 觀點而言，可設為5質量%以下、較佳4.5質量%以下、更佳4質量%以下。防曬化妝料(2)中之成分(B)的含量的具體範圍為0.3~5質量%、較佳0.5~4.5質量%、更佳0.7~4.5質量%、又更佳1~4.5質量%、再更佳2~4.5質量%、又再更佳超過2.5質量%且4質量%以下。
本發明之防曬化妝料(2)中之成分(A1)與成分(B)的含量比，係由塗膜均勻性及耐水性的觀點而言，以質量比(A1)/(B)計較佳為0.2以上、更佳0.5以上、又更佳1以上、再更佳3以上；由同樣觀點而言，較佳為50以下、更佳40以下、又更佳30以下、再更佳20以下、又再更佳10以下。質量比(A1)/(B)之具體範圍較佳為0.2~50、更佳0.5~40、又更佳1~30、再更佳1~20、又再更佳3~10。
本發明之防曬化妝料(2)中所使用的水性媒體、其他成分及其適當範圍，係與水中油型防曬化妝料(1)相同。
水中油型防曬化妝料(2)之製造方法係除了將成分(A)取代為成分(A1)、將油溶性紫外線吸收劑(a1)取代為「油溶性紫外線吸收劑(a1)及甲基苯基聚矽氧烷(a3)」以外，其餘均與水中油型防曬化妝料(1)相同。
關於上述實施形態，本發明進一步揭示以下組成物。
<1>一種水中油型防曬化妝料，係含有下述成分(A)及成分(B)；
(A)乳化粒子，係含有油溶性紫外線吸收劑(a1)，平均粒徑超過6μm且300μm以下：1質量%以上且40質量%以下；
(B)粒子，係於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質 (b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的粒子，固體狀油劑相對於該粒子全量的含量為2.5質量%以下，平均粒徑6μm以下：0.3質量%以上且2.5質量%以下。
<2>一種水中油型防曬化妝料，係含有下述成分(A1)及成分(B)；
(A1)乳化粒子，係含有油溶性紫外線吸收劑(a1)及甲基苯基聚矽氧烷(a3)，且平均粒徑超過6μm且300μm以下：1質量%以上且40質量%以下；
(B)粒子，係於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質(b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的粒子，固體狀油劑相對於該粒子全量的含量為2.5質量%以下，平均粒徑6μm以下：0.3質量%以上且5質量%以下。
<3>如<1>之水中油型防曬化妝料，其中，成分(B)之含量較佳為0.5質量%以上且2質量%以下、更佳0.7質量%以上且1.5質量%以下、又更佳0.7質量%以上且1.2質量%以下。
<4>如<2>之水中油型防曬化妝料，其中，成分(B)之含量較佳為0.5質量%以上且4.5質量%以下、更佳0.7質量%以上且4.5質量%以下、又更佳1質量%以上且4.5質量%以下、再更佳2質量%以上且4.5質量%以下、又再更佳超過2.5質量%且4質量%以下。
<5>如<1>~<4>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，成分(A)或成分(A1)之乳化粒子的平均粒徑，較佳為10μm以上且200μm以下、更佳10μm以上且100μm以下、又更佳為15μm以上且50μm以下。
<6>如<1>~<5>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，成分(A) 或成分(A1)之含量較佳為5質量%以上且35質量%以下、更佳10質量%以上且30質量%以下、又更佳15質量%以上且25質量%以下。
<7>如<1>~<6>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，離子性界面活性劑(b1)較佳為陰離子性界面活性劑，更佳為長鏈N-醯基麩胺酸鹽。
<8>如<1>~<7>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，疏水性兩親媒性物質(b2)係含有碳數14以上且22以下之醇、碳數14以上且22以下之脂肪酸的單甘油酯、及碳數14以上且22以下之脂肪酸的山梨醇酐酯。
<9>如<1>~<8>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，疏水性兩親媒性物質(b2)係含有鯨蠟醇、甘油單萮樹酸酯、及二硬脂酸山梨醇酐。
<10>如<1>~<9>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，固體狀油劑相對於成分(B)的含量，較佳為1質量%以下、更佳0.1質量%以下、又更佳為實質0質量%。
<11>如<1>~<10>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，成分(B)為具有α凝膠構造的粒子。
<12>如<1>~<11>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，成分(B)之粒子的平均粒徑較佳為0.05μm以上且6μm以下、更佳0.08μm以上且3μm以下、又更佳0.1μm以上且1μm以下、再更佳0.1μm以上且0.3μm以下。
<13>如<1>、<3>~<12>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，成分(A)與成分(B)之含量比，係以質量比(A)/(B)計較佳為5以 上且50以下、更佳10以上且40以下、又更佳15以上且30以下。
<14>一種水中油型防曬化妝料，係含有下述成分(A)及成分(B)；
(A)乳化粒子，係含有油溶性紫外線吸收劑(a1)，平均粒徑為10μm以上且100μm以下：1質量%以上且40質量%以下；
(B)粒子，係於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質(b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的粒子，固體狀油劑相對於該粒子全量的含量為2.5質量%以下，平均粒徑0.1μm以上且1μm以下：0.3質量%以上且2.5質量%以下。
<15>一種水中油型防曬化妝料，係含有下述成分(A1)及成分(B)；
(A1)乳化粒子，係含有油溶性紫外線吸收劑(a1)及甲基苯基聚矽氧烷(a3)，平均粒徑為10μm以上且100μm以下：1質量%以上且40質量%以下；
(B)粒子，係於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質(b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的粒子，固體狀油劑相對於該粒子全量的含量為2.5質量%以下，平均粒徑0.1μm以上且1μm以下：0.3質量%以上且5質量%以下。
<16>如<14>或<15>之水中油型防曬化妝料，其中，離子性界面活性劑(b1)為長鏈N-醯基麩胺酸鹽。
<17>如<14>~<16>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，疏水性兩親媒性物質(b2)係含有碳數14以上且22以下之醇、碳數14以上且22以下之脂肪酸的單甘油酯、及碳數14以上且22以下之脂肪酸的山梨醇酐酯。
<18>如<14>~<17>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，成分(B)為具有α凝膠構造的粒子。
<19>如<14>、<16>~<18>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，成分(A)與成分(B)之含量比，係以質量比(A)/(B)計為5以上且50以下。
<20>一種水中油型防曬化妝料之製造方法，係包括下述步驟(I)~步驟(III)；
步驟(I)：於水性媒體中，將含有油溶性紫外線吸收劑(a1)之油相使用乳化劑進行乳化，獲得含有平均粒徑超過6μm且300μm以下之乳化粒子(A)的乳化物；
步驟(II)：將離子性界面活性劑(b1)、疏水性兩親媒性物質(b2)、油溶性紫外線吸收劑(b3)及水性媒體於加熱下混合並進行乳化，接著依0.5℃/秒以上且10℃/秒以下之冷卻速度進行冷卻，獲得含有於(b1)及(b2)中內包(b3)、平均粒徑6μm以下之粒子(B)的乳化物；
步驟(III)：將步驟(I)所得之含有乳化粒子(A)之乳化物與步驟(II)所得之含有粒子(B)之乳化物混合的步驟。
[實施例]
以下藉由實施例說明本發明，但本發明並不限定於實施例之範圍。又，本實施例中，各種測定及評價係依以下方法進行。
(平均粒徑)
粒子之平均粒徑(中徑：D50)係使用堀場製作所(股)製之雷射繞射/散射式粒徑分佈測定裝置「LA-920」，於25℃下，以水作為分散 媒測定為相對折射率：1.200-0.000i。
(塗膜之均勻性(CV值))
於5cm×5cm之聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板上，將各例化妝料依成為2mg/cm2之方式均勻塗佈1分鐘，於25℃下乾燥15分鐘。
藉由SPF分析儀(Optometricus USA公司製「SPF 290S plus」)，於正方形PMMA板的中央、頂點(4處)、及四邊之中點(四處)的合計9處，測定波長307nm之吸光度，由吸光度之平均值及標準偏差求得CV值(標準偏差/平均值)，以此作為塗膜之均勻性指標。CV值越小、代表塗膜之均勻性優越。
(耐水性)
於5cm×5cm之聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板上，將各例化妝料依成為2mg/cm2之方式均勻塗佈1分鐘，於25℃下乾燥15分鐘。
藉由SPF分析儀(Optometricus USA公司製「SPF 290S plus」)，於正方形PMMA板的中央、頂點(4處)、及四邊之中點(四處)的合計9處，測定波長307nm之吸光度，求得9處之平均值(以此設為初期之平均吸光度)。
將此PMMA板於30℃水中浸漬20分鐘後，於大氣中放置15分鐘，再於30℃水中浸漬20分鐘(於水中共計浸漬40分鐘)，乾燥15分鐘後再次藉由SPF分析儀如同上述測定吸光度，求得9處之平均值(以此作為水中浸漬後之平均吸光度)。以水中浸漬後之平均吸光度相對於初期平均吸光度的比例(%)作為耐水性。數值越高代表耐水性越高。
(負擔感之有無)
由10位專門評判員，對使用了各例化妝料時之負擔感之有無進行官能評價，依以下基準表示。
A：10位評價為無負擔感。
B：7~9位評價為無負擔感。
C：4~6位評價為無負擔感。
D：1~3位評價為無負擔感。
E：未有無負擔感之評價。
製造例1(成分(A)之製造))
於2L容器內，添加依表1所示調配比所混合的構成成分(A)之成分、及表3記載之調配比的水，使用均質混合機(PRIMIX公司製「LABOLUTION(A-TYPE)」，於85℃之加熱下，依7,000旋轉混合3分鐘，獲得含有成分(A)之乳化物(步驟(I))。成分(A)之乳化粒子的平均粒徑為20μm。
成分(A)之組成示於表1。又，表1記載之調配量係各成分之有效成分量(質量%)。
[表1]
Figure 108135530-A0101-12-0042-6
表1之調配成分如下述。
＊1：對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯，Uvinul MC80(BASF SE公司製)
＊2：二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯，Uvinul Aplus Glanular(BASF SE公司製)
＊3：雙(乙基己氧基酚)甲氧基苯基三
Figure 108135530-A0101-12-0042-18
，TINOSORB S(BASF SE公司製)
＊4：乙基己基三
Figure 108135530-A0101-12-0042-19
酮，Uvinul T-150(BASF SE公司製)
＊5：苯甲酸烷基(C12-15)酯，Finsolv TN(Innospec Active Chemicals LLC公司製)
＊6：聚氧乙烯2-己基癸基醚，Emulgen 1620G(花王(股)製)
製造例2(α凝膠粒子1之製造)
將表2製造例2記載的所有成分，於85℃加熱下，藉均質混合機分散後，使用高壓乳化機(三丸機械工業(股)製「ECONIZERLABO-02」)，依壓力50MPa、通過次數(pass次數)1 次之條件進行處理，形成乳化物。將所得乳化物保持為85℃之下，依移動時間10秒供給至振動式攪拌混合裝置(冷化工業(股)製「VIBRO MIXER」)，一邊於裝置內將攪拌體上下振動而攪拌乳化物，一邊依5℃/秒之冷卻速度連續地進行冷卻至40℃以下，獲得含有於(b1)及(b2)中內包了(b3)、屬於成分(B)之α凝膠粒子1的乳化物(步驟(II))。α凝膠粒子1之組成、平均粒徑及其含量示於表2。又，表2記載之調配量係各成分之有效成分量(質量%)。
製造例3~6、比較製造例1(α凝膠粒子2~6之製造)
除了設為表2記載之組成，將高壓乳化機之壓力條件變更如下述般而調整乳化物中之粒子之平均粒徑以外，其餘依照與製造例2相同的方法製造含有α凝膠粒子2~6的乳化物(步驟(II))。
Figure 108135530-A0101-12-0043-7
各乳化物之組成、α凝膠粒子之平均粒徑及其含量示於表2。
尚且，比較製造例1所得α凝膠粒子6中，由於相對於α凝膠粒子總量，含有超過2.5質量%之量的屬於固體狀油劑之地蠟及石蠟，故不相當於成分(B)(以下記載中表示為「成分(B')」)。
[表2]
Figure 108135530-A0101-12-0044-32
表2之調配成分如下述。
＊1：N-硬脂醯基-L-麩胺酸，AMISOFT HA-P(Ajinomoto(股)製)
＊2：鯨蠟醇，鯨蠟醇NX(高級醇工業(股)製)
＊3：甘油單萮樹酸酯，Sunsoft No.8100-C(太陽化學(股)製)
＊4：二硬脂酸山梨醇酐，Sunsoft No.63C-C(太陽化學(股)製)
＊5：對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯，Uvinul MC80(BASF SE公司製)
＊6：二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯，Uvinul Aplus Glanular(BASF SE公司製)
＊7：雙(乙基己氧基酚)甲氧基苯基三
Figure 108135530-A0101-12-0045-20
，TINOSORB S(BASF SE公司製)
＊8：乙基己基三
Figure 108135530-A0101-12-0045-21
酮，Uvinul T-150(BASF SE公司製)
＊9：苯甲酸烷基(C12-15)酯，Finsolv TN(Innospec Active Chemicals LLC公司製)
＊10：地蠟，地蠟#810K(日興RIKA(股)製)，熔點74℃
＊11：石蠟，HNP-9(日本精蠟(股)製)，熔點75℃
＊12：苯氧基乙醇，Hisolve EPH(東邦化學工業(股)製)
實施例1~9、比較例1~6(水中油型防曬化妝料(1)、比較用水中油型防曬化妝料之製造及評價)
依表3所示調配比，將製造例1所得含有成分(A)之乳化物、由製造例2~6或比較製造例1所得含有成分(B)或成分(B')之乳化物、丙烯酸/甲基丙烯酸烷酯共聚合體(表3之＊1：Lubrizol Advanced Materials公司製「PEMULEN TR-1」)及48%KOH於室溫(25℃)混合，獲得水中油型防曬化妝料(1)及比較用水中油型防曬化妝料(步驟(III))。
使用所得化妝料，藉上述方法進行各種評價。結果示於表3。
尚且，實施例1及比較例1之水中油型防曬化妝料的SPF值分別為60、30。尚且，SPF值係依照ISO-24444進行測定。
[表3]
Figure 108135530-A0101-12-0047-33
由表3可知，本發明之水中油型防曬化妝料(1)係塗膜均勻性及耐水性優越，對皮膚之負擔感少。
另一方面，不含成分(B)之比較例1、不含成分(A)之比較例2的防曬化妝料係塗膜均勻性劣化，比較例2中耐水性亦降低。成分(B)為含有超過2.5質量%之固體狀油劑的比較例3的防曬化妝料係對皮膚造成負擔感，使用感降低。成分(A)之含量超過40質量%的比較例4、成分(A)之含量小於1質量%的比較例5、成分(B)之含量超過2.5質量%的比較例6，均獲得使用感降低的結果，比較例5尚獲得塗膜均勻性及耐水性均劣化的結果。
製造例7(成分(A1)之製造)
於2L容器內，添加依表4所示調配比所混合的構成成分(A1)之成分、及表7記載之調配比的水，使用均質混合機(PRIMIX公司製「LABOLUTION(A-TYPE)」，於85℃之加熱下，依7,000旋轉混合3分鐘，獲得含有成分(A1)之乳化物(步驟(I))。成分(A1)之乳化粒子的平均粒徑為20μm。
成分(A1)之組成示於表4。又，表4記載之調配量係各成分之有效成分量(質量%)。
[表4]
Figure 108135530-A0101-12-0049-10
製造例8(成分(A)之製造)
於2L容器內，添加依表5所示調配比所混合的構成成分(A)之成分、及表7記載之調配比的水，使用均質混合機(PRIMIX公司製「LABOLUTION(A-TYPE)」，於85℃之加熱下，依7,000旋轉混合3分鐘，獲得含有成分(A)之乳化物(步驟(I))。成分(A)之乳化粒子的平均粒徑為20μm。
成分(A)之組成示於表5。又，表5記載之調配量係各成分之有效成分量(質量%)。
[表5]
Figure 108135530-A0101-12-0049-11
表4及表5之調配成分如下述。
＊6：聚氧乙烯2-己基癸基醚，Emulgen 1620G(花王(股)製)
＊13：胡莫柳酯，PARSOL HMS(DSM(股)製)
＊14：水楊酸辛酯，PARSOL EHS(DSM(股)製)
＊15：4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷，PARSOL 1789(DSM(股)製)
＊16：奧克立林，PARSOL 340(DSM(股)製)
＊17：苯基聚三甲基矽氧烷，DOWSIL 556 Cosmetic Grade Fluid(東麗道康寧(股)製)
製造例9(α凝膠粒子7之製造)
設為表6記載之組成，依與製造例2相同之方法製造含有α凝膠粒子7的乳化物(步驟(II))。
乳化物之組成、α凝膠粒子之平均粒徑及其含量示於表6。
[表6]
Figure 108135530-A0101-12-0051-12
表6之調配成分係如下述。
＊1：N-硬脂醯基-L-麩胺酸，AMISOFT HA-P(Ajinomoto(股)製)
＊2：鯨蠟醇，鯨蠟醇NX(高級醇工業(股)製)
＊3：甘油單萮樹酸酯，Sunsoft No.8100-C(太陽化學(股)製)
＊4：二硬脂酸山梨醇酐，Sunsoft No.63C-C(太陽化學(股)製)
＊9：苯甲酸烷基(C12-15)酯，Finsolv TN(Innospec Active Chemicals LLC公司製)
＊10：地蠟，地蠟#810K(日興RIKA(股)製)，熔點74℃
＊11：石蠟，HNP-9(日本精蠟(股)製，熔點75℃
＊12：苯氧基乙醇，Hisolve EPH(東邦化學工業(股)製)
＊13：胡莫柳酯，PARSOL HMS(DSM(股)製)
＊14：水楊酸辛酯，PARSOL EHS(DSM(股)製)
＊15：4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷，PARSOL 1789(DSM(股)製)
＊16：奧克立林，PARSOL 340(DSM(股)製)
實施例10、比較例7(水中油型防曬化妝料(2)、比較用水中油型防曬化妝料之製造及評價)
依表7所示調配比，將製造例7或8所得含有成分(A1)或成分(A)之乳化物、由製造例9所得含有成分(B)之乳化物、丙烯酸/甲基丙烯酸烷酯共聚合體(表7之＊1：Lubrizol Advanced Materials公司製「PEMULEN TR-1」)及48%KOH於室溫(25℃)混合，獲得水中油型防曬化妝料(2)及比較用水中油型防曬化妝料(步驟(III))。
使用所得化妝料，藉上述方法進行各種評價。結果示於表7。
[表7]
Figure 108135530-A0101-12-0053-13
(產業上之可利用性)
本發明之水中油型防曬化妝料係塗膜均勻性及耐水性高而紫外線防禦效果優越，且對皮膚之負擔感少而使用感良好。

Claims (6)

  1. 一種水中油型防曬化妝料，係含有下述成分(A)及成分(B)；
    (A)乳化粒子1質量%以上且40質量%以下，該乳化粒子係含有油溶性紫外線吸收劑(a1)，平均粒徑超過6μm且300μm以下；
    (B)粒子0.3質量%以上且2.5質量%以下，該粒子係於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質(b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的粒子，固體狀油劑相對於該粒子全量的含量為2.5質量%以下，平均粒徑6μm以下。
  2. 如請求項1之水中油型防曬化妝料，其中，離子性界面活性劑(b1)為陰離子性界面活性劑。
  3. 如請求項1或2之水中油型防曬化妝料，其中，疏水性兩親媒性物質(b2)係含有碳數14以上且22以下之醇、碳數14以上且22以下之脂肪酸的單甘油酯、及碳數14以上且22以下之脂肪酸的山梨醇酐酯。
  4. 如請求項1至3中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，成分(B)為具有α凝膠構造的粒子。
  5. 一種水中油型防曬化妝料之製造方法，係包括下述步驟(I)~步驟(III)；
    步驟(I)：於水性媒體中，將含有油溶性紫外線吸收劑(a1)之油相使用乳化劑進行乳化，獲得含有平均粒徑超過6μm且300μm以下之乳化粒子(A)的乳化物；
    步驟(II)：將離子性界面活性劑(b1)、疏水性兩親媒性物質(b2)、油溶性紫外線吸收劑(b3)及水性媒體於加熱下混合並進行乳化，接著依0.5℃/秒以上且10℃/秒以下之冷卻速度進行冷卻，獲得含有 於(b1)及(b2)中內包(b3)、平均粒徑6μm以下之粒子(B)的乳化物；
    步驟(III)：將步驟(I)所得之含有乳化粒子(A)之乳化物與步驟(II)所得之含有粒子(B)之乳化物混合的步驟。
  6. 一種水中油型防曬化妝料，係含有下述成分(A1)及成分(B)；
    (A1)乳化粒子1質量%以上且40質量%以下，該乳化粒子係含有油溶性紫外線吸收劑(a1)及甲基苯基聚矽氧烷(a3)，且平均粒徑超過6μm且300μm以下；
    (B)粒子0.3質量%以上且5質量%以下，該粒子係於離子性界面活性劑(b1)及疏水性兩親媒性物質(b2)中內包油溶性紫外線吸收劑(b3)的粒子，固體狀油劑相對於該粒子全量的含量為2.5質量%以下，平均粒徑6μm以下。
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