WO2004103324A1

WO2004103324A1 - 毛髪用乳化組成物

Info

Publication number: WO2004103324A1
Application number: PCT/JP2004/007532
Authority: WO
Inventors: Akira Ishikubo; Tomoyuki Kawasoe; Shunsuke Takeda
Original assignee: Shiseido Co., Ltd.
Priority date: 2003-05-26
Filing date: 2004-05-26
Publication date: 2004-12-02
Also published as: KR20060010757A; TW200505493A; TWI337542B; KR101102847B1; US20070274943A1; US8173112B2

Abstract

常温で固体であり、かつ、クラフト点が40℃以上である、非イオン性界面活性剤と油分並びに水を含有し、かつ、平均乳化粒子径が0.5μm以下である毛髪用乳化組成物はつやを持続させることができる毛髪用組成物である。更には、水中油型乳化組成物であって、油相として、下記2種の油相を含有する、毛髪用乳化組成物は使用直後の使用感触を向上させるものである。1)常温で固体であり、かつクラフト点が40℃以上である非イオン性界面活性剤で形成される、平均粒子経が0.5μm以下である油相。2)界面活性剤および/またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーで形成される、平均粒子経が0.5～100μmである油相。

Description

. 毛髪用乳化組成物本出願は、 '2 0 0 3年 0 5月 2 6日付け出願の日本国特許出願特顋 2003- 147185 及ぴ 2 0 0 3年 0 9月 1 7日付け出願の日本国特許出願特願 2003- 324603の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。

[発明の属する技術分野] - 本発明は、毛 *化粧料として用いる乳化組成物に関する発明である。

[背景技術]

従来より、毛髪のつや出しを主目的としたヘアスタイリング剤は多いが、それらの多くは、油分によるつや出しを行っている。そのため、このようなヘアスタイリング剤は、油分を配合した乳化組成物であるこ 'とが多いが、このような基剤は、使用直後は、毛髪のつや出し効果が優れるが、時間が経つにつれ、油分が指等に付着したり'、拡散したりするために、つやが消失しやすい傾向が認められている。このような問題点を解決するべく、界面活性剤として、ショ糖脂肪酸エステル等のクラフト点が 4 0 °C以上の非イオン型界面活性剤を用い、かつ、油相（乳化粒子 ) を微細化した、油相成分が徐放され得る、水中油乳化タイプの毛髪用組成物が、本出願人により出願されている。この毛髪用乳化組成物は、使用直後からセット力に優れる反面、ごわついた感触を伴う傾'向も認められる。

本発明に関連する先行文献は、以下の通りである。

特許文献 1 (特許第 2 7 1 1 5 4 1号公報）には、ショ糖脂肪酸エステルと多価アルコ一ル及ぴ水を加えてなるゲル化組成物に油分を加えてなる多価アルコール中油型乳化組成物、が記載されている。

特許文献 2 (特許 2 8 4 9 3 3 9号公報）には、油性物質及び水を含有する化粧料において、アルキルグリコシドとショ糖脂肪酸エステルを含有する乳化型化粧料、が記載されている。

特許文献 3 (特開平 1 1一 1 7 1 7 3 9号公報）には、特定の整髪用高分子とショ糖脂肪酸エステルを含有する整髪料組成物、が記載されている。

[発明の開示]

本発明は、まず第 1発明として、つやを持続させることができる毛髪用組成物を提供することにある。更に、第 2発明として上記のショ糖脂肪酸エステル等を用いた、微細な乳化粒子を含有する毛髪用 ¾化組成物の使用直後の使用感触を向上させる手段を提供することにある。

本癸明者は、第 1発明として、上記の課題について検討を重ねた結果、特定の界面活性剤を用いて、油分を一定量以下に制限し、かつ、乳化粒子を微細化した乳化組成物を毛髪ィヒ粧料として用いることにより、つやを、毛髪において持続させることが可能であることを見出して本発明を完成した。

すなわち、本発明は、.下記（a ) 〜（c ) を含有し、かつ、平均乳化粒子径が 0 . 5 m以下である、毛髪用乳化組成物（以下、本季し化組成物ともいう）を提供する発明である。

( a ) 常温で固体であり、かつ、クラフト点が 4 0 °C以上である、非イオン性界面活性剤（以下、特定界面活性剤ともいう）

( b ) 油分 [含有量は、（a ) の非イオン性界面活性剤に対して 1 0倍量（質量比）以下] .

" ( c ) 水，なお、クラフト点とは、界面活性剤において水に対する溶解度が急激に増加する温度であり、当該温度以下では、界面活性剤は単分子状にのみしか溶解できず、当該温度以上では、単分子状にもミセル状にも溶解し得ることが知られている（共立出版株式会社：化学大辞典より）。本発明者は、第 2の発明として、上記の課題を解決のために検討を行った結果、上記の微細な乳化粒子と、他の特定の乳化粒子を、水相中において共存させることにより、微細な乳ィ匕粒子を用いた場合の元来のつや出しが持続すると共に、使用直後の使用感触を向上させ得る水中油型の毛髪用¾化組成物が提供されることを見いだし、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、水中油型乳化組成物であって、油相として、下記 2種の油相を含有する、毛髪用乳化組成物（以下、 '本乳化組成物ともいう）を提供す'る発明である。

d ) 常温で固体であり、かつクラフト点が 4 0 °C以上である非イオン性界面活性剤で形成される、平均粒子経が 0 . 5 μ κι以下である油相（以下、硬性油相ともいう）。

e )界面活性剤および Zまたはアルキル変性カルボキシビ二ルポリマーで形成される、平均粒子経が 0 . 5〜1 0 0 / inである油相（以下、軟性油相ともいう）。本乳化組成物は、上記の硬性油相と軟性油相が、水相中に共存している水中油型の乳化組成物であり、最終的に製造される乳化組成物が、この条件を満たす限りにおいて、製造方法は限定されない。

典型的には、 '硬性油相を含有する水中油型乳化組成物（以下、第 1の乳化組成物ともいう）と、軟性油相を含有する ¾化組成物（以下、第 2の乳化組成物ともいう ) を別個に調製して、双方を混合することにより、本乳化組成物を製造することができる。'

. 第 1の乳化組成物について

第 1の乳化組成物は、下記（a) 〜（c) を含有し、かつ、平均乳化粒子径が 0 . 5 m以下である、水中油型乳化組成物である。 (a) 常温で固体であり、かつ、クラフト点が 4 0 °C以上である、非ィオン性界面活性剤（以下、硬性界面活性剤ともいう）

(b) 油分 [含有量は、（a) の非イオン性界面活性剤に対して 1 0倍量（質量比 ) 以下]

(c) 水

クラフト点が 4 0 °C以上の非ィオン性界面活性剤である、硬性界面活性剤は、水に対する溶解度が 4 0 °C以上で急激に大きくなるが、溶解後、当該界面活性剤水溶液を常温に戻すと、界面活性剤の固形物が析出する非イオン性界面活性剤で'ある。具体的には、ショ糖脂肪酸エステル（ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル、ショ糖モノォレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ耱ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジラウン酸エステル、ショ糖ジォレイン酸エステル、ショ糖ヤシ油脂肪酸ェステ /レ等）、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ポリグリセリンモノステアリン酸ェステル、ポリグリセリンモノォレイン酸エステル等）力硬性界面活性剤として好適である。

[発明を実施するための最良の形態]

第 1発明 '

特定界面活性剤は、上述したように、クラフト点が 4 0 °C以上の非イオン性界面活性剤、すなわち、水に対する溶解度が 4 0 °C以上で急激に大きくなるが、溶解後、当該界面活性剤水溶液を常温に戻すと、界面活性剤の固形物が析出する非イオン性界面活性剤である。

具体的には、ショ糖脂肪酸エステル（ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル、ショ糖モノォレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖ジォレイン酸エステル、ショ糖ヤシ油脂肪酸ェ' ステル等）、ポリダリセリン脂肪酸エステル（ポリグリセリンモノステアリン酸ェステル、ポリグリセリンモノォレイン酸エステル等）が特定界面活性剤として好適である。

本乳化組成物における特定界面活性剤の含有量は、組成物の 0 . 5〜 6質量％が好適であり、同 1〜3質量％が特に好適である。当該含有量が組成物の 0 . 5質量 %未満であると、油分によるつや出し効果が不十分な傾向があり、同 6質量％を超えると、界面活性剤が析出しやすくなり、製品の使用性においても問題が認められる。

本乳化組成物には、特定界面活性剤以外の他の界面活性剤（例えば、特定界面活性剤以外の非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽ィオン性界面活性剤）を含有させることもできるが、実質的に含有させなくても、本発明の所期の効果を達成することができる。なお、ここで「実質的に界面活性剤を含有しない」とは、一般的に界面活性剤として用いられている物質は含有しないが、微弱な界面活性効果を有する諸成分を含有することを妨げるものではない、という意味である。

油分は、毛髪ィヒ粧料や皮膚化粧料において用いられ得る一般的な油分である。例ぇぱ、流動パラフィン、スクヮラン等の炭化水素油、ミンク油、ホホバ油、アポガド油等の動植物油、セチルイソォクタノエート、イソプロピルミリステート、イソセチノレミリステート等のエステル油、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ベへニルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸、ベへユン酸等の高級脂肪酸類等が挙げられる。

また、ジメチルポリシロキサン、メチルフエ-ルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ァミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等のシリコーン油等が挙げられる。 '

これらの中でも、シリコーン油を、油分の全部または一部として用いることが好適である。

本化糸且成物における油分の含有量は、組成物に対して 3質量。 /₀以上であり、かつ、特定界面活性剤に対して 1 0倍量（質量比）以下であることが好適である。油分の含有量が、組成物に対して 3質量％未満であると、油分によるつや出し効果が不十分な傾向があり、特定界面活性剤に対して 1 0倍量を超えると、乳化粒子径を 0 . 5 以内とすることが困難になる。.

本？しィヒ組成物における水の含有量は、組成物に対して 5 0〜7◦質量％程度が好適である。

本乳化組成物には、上述した必須成分以外に、必要に応じて、毛髪化料や皮膚化粧料に慣用されている一般的な成分を含有させることができる。すなわち、増粘剤、香料、防腐剤、多価アルコール、紫外線遮蔽剤、酸化防止剤、各種の薬用成分等を配合することができる。

本乳化組成物は、水中油型乳化組成物であり、その乳化粒子は、平均粒子径が 0 . 5 μ ιη以下の微細粒芋であることが必要である。この平均乳化粒子径が、 0 . 5 μ mを超えると、乳化粒子が破れやすくり、本 L化組成物を毛髪に用いた場合の、経時でのつや出し効果が劣ってしまう傾向が認められる。また、この乳化粒子の平均粒子径の下限は、特に限定されず、可能な限り微細であることが好適である。しかしながら、たとえ、高圧乳化処理法（後述する）のような、物理的な乳化粒子径の微細化手段を用いても、乳化粒子径が 0 . 0 1 / m未満とするには、一般的に許容される量以上の界面活性剤を用いる必要が認められる。よって、本乳化組成物の乳化粒子径の下限は、 0 . 0 1 μ πι程度であることが好適である。また、さらに、界面活性剤の配合量を軽減することを望む場合には、乳化粒子径の下限を 0 . 1 μ m程度とすることが好適である。

乳化粒子を、このような微細粒子とすることで、常温下に放置しても特定界面活性剤の析出が認められ T、乳化粒子も安定し、その結果、本乳化組成物を使用することで、つやを、経時的に毛髪に付与することが可能となる。 '

本¾化組成物においては、乳化粒子を微細化することで、組成物中の乳化粒子の総表面積を増大させ、特定界面活性剤の大部分を油水界面に吸着させることにより、違続相（水）の揮発に伴う、乳化粒子の合一を抑制することが可能となっている。その結果、本乳化組成物を毛髪に塗布する際、即座に全ての油分が毛髪上に広がることを防ぎ、乳化粒子から、油分を徐放させることにより、経時的に毛髪につやを付与することが可能となる。また、手で触ったり、ブラッシングを行うことにより、乳化粒子は簡単に破壊されて、乳化粒子から油分が放出され、自在に毛髪につ ^>を付与することができる。

乳化粒子の微細化法は、特に限定されないが、通常、高圧乳化処理を行うことによって、微細化された所望の大きさの乳化粒子を得ることができる。また、その他、マイクロェマルジョン法等によっても、所望の微細な ¾化粒子を得ることができる。また、乳化法も、水中油型乳化組成物を製造可能な方法であれば、特に限定されない。

典型的には、例えば、好適には、油相成分を水と合わせて予備乳化後、高圧化処理等の乳化粒子の微細化処理を行い、 7j相成分に、微細化処理を行った油相成分を添加して分散させることにより、本乳化組成物を得ることができる。

本乳化組成物は、毛髪用の ¾化組成物であり、例えば、液体状、ゲル状、クリーム状、乳濁液状、エアゾールミスト状、エアゾールフォーム状等、通常市販されている毛髪化粧料のいずれの剤形とすることが可能である。 ' 本発明により、'経時において毛髪につやを与え得る、毛髪用乳化組成物が提供される。

第 2発明

第 1の乳化組成物における硬性界面活性剤の含有量は、製品処方中の 0 . 5〜 6 質量％が好適であり、同 1〜 3質量％が特に好適である。'

第 1の乳ィ匕組成物には、硬性界面活性剤以外の他の界面活性剤（例えば、硬性界面活性剤以外の非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤）を含有させることもできるが、実質的に含有させなくても、目的とする第 1の乳化組成物を製造することができる。

本発明で使用する油分は、毛髪化粧料や皮膚化粧料において用いられ得る一般的な油分である。例えば、流動パラフィン、スクヮラン等の炭化水素油、ミンク油、ホホパ油、アポガド油等の動植物油、セチルイソォクタノエート、イソプロピルミリステート、イソセチルミリステート等のエステル油、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ベへニルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸、ベへニン酸等の高級脂肪酸類等が挙げられる。 ·

本発明で使用するシリコーン油として、ジメチルポリシロキサン、メチルフエニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変' f生シリコーン、ァミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等のシリコーン油等が、油分として挙げられる。

第 1の¾化組成物における油分の含有量は、製品処方中 3質量％以上であり、かつ、硬性界面活性剤に対して 1 0倍量（質量比）以下であることが好適である。油分の含有量が、製品処方中 3質量％未満であると、油分によるつや出し効果が不十分な傾向があり、硬性界面活性剤に対して 1 0倍量を超えると、乳化粒子径を 0 . 5 μ ιη以内とすることが困難になる。上述したように、第 1の乳化組成物は、水中油型乳化組成物であり、その乳化粒子（硬性油相）は、平均粒子径が 0 . 5 m以下の微細粒子であることが必要である。この平均乳化粒子径が、 0 . 5 μ mを超えると、乳化粒子が破れやすくなり、本乱化組成物を毛髪に用いた場合の、経時でのつや出し効果が劣ってしまう傾向が認められる。また、硬性油相の平均粒子径の下限は、特に限定されず、可能な限り微細であることが好適である。しかしながら、たとえ、高圧乳化処理法のような、物理的な乳化粒子径の微細化手段を用いても、轧化粒子径を 0 . O l m未満とするには、一般的に許容される *以上の界面活性剤を用いる必要が認められる。よつて、第 1の乳化組成物の硬性油相の粒子径の下限は、 0 . 0. 1 μ m程度であることが好適である。また、さらに、界面活性剤の配合量を軽減することを望む場合には、硬性油相の粒子径の下限を 0 . 1 μ ιη程度とすることが好適である。

,硬性油相の微細化法は、特に限定されないが、通常、高圧乳化処理を行うことによって、微細化された所望の大きさの'硬性油相の粒子を得ることができる。また、その他、マイクロエマルジヨン法等によっても、微細な硬性油相を得ることがでさる。

乳化法も、水中油型乳化組成物を製造可能な方法であれば、特に限定されない。例えば、硬性界面活性剤を含有する油相成分を、水と合わせて予備乳化後、高圧乳化処理等の乳化粒子の微細化処理を行い、水性成分に、前記微細化処理物を添加して分散させることにより、第 1の乳化組成物を製造することができる。

第 2の乳化組成物について '

第 2の乳化組成物は、下記（d ) 〜（f ) を含有し、力つ、平均乳化粒子径が 0 . 5〜 1 0 0 ;x mである、水中油型乳化組成物である。

( d ) 界面活性剤および Zまたはアルキル変性カルボキシビュルポリマー

( e ) 油分

( f ) 水界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤のいずれを用いることも可能であるが、非イオン性界面活性剤が好適である。非ィオン性界面活性剤としては、 P0Eソルビタンモノォレエ一ト、 P0Eソルビタンモノステアレート、 P0Eソルビタンテトラオレエート等の P0Eソルビタン脂肪酸エステル類、 P0Eソルビットモノラウレート、 P0Eソルビットモノォレエート、 P0E ソルビットペンタォレエート、 P0Eソルビットモノステアレート等の P0Eソルビット脂肪酸エステル類、 P0Eグリセリンモノステアレート、 P0Eグリセリンモノイソステアレート、 P0Eグリセリントリイソステアレート等の P0Eグリセリン脂肪酸ェステル類、 P0Eモノォレエート、 P0Eジステアレート、 P0Eジォレエ一ト、ジステァリン酸エチレングリコール等の P0E脂肪酸エステル類、 P0Eラウリルエーテル、 P0Eォレイルエーテル、 P0Eステアリルエーテル、 P0Eベへニルエーテル、 P0E 2-ォクチルドデシルエーテル、 P0Eコレスタノ—ルエーテル等の P0Eアルキルエーテル類、 P0Eォクチルフエ二ルエーテル、 P0Eノユルフェ-ルエーテル、 P0Eジノニルフエニルエーテル等の P0Eアルキルフエ-ルエーテル類、 P0E · POPセチルエーテル、 P0E · POP 2 -デシルテトラデシノレエ一テル、 P0E · POP モノブチルエーテル、 P0E · POP水添ラノリン、 P0E■ POP グリセ.リンエーテル等の P0E · POP アルキルエーテル類、テトロニック等のテ'トラ P0E 'テトラ POPエチレンジァミン縮合物類、 P0Eヒマシ油、 P0E硬化ヒマシ油、 P0E硬化ヒマシ油モノイソステアレート、 P0E 硬化ヒマシ油トリイソステアレート、 P0E硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、 P0E硬化ヒマシ油マレイン酸等の P0Eヒマシ油又は硬化ヒマシ油誘導体、 P0Eソルビットミッロウ等の P0Eミツロウ 'ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸ィソプロパノールァミド等のアル力ノルァミド、 P0Eプロピレングリコール脂肪酸エステル、 P0Eアルキルァミン、 P0E脂肪酸アミド、 P0Eノユルフェニルホルムァルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルァミンォキシド、トリオレィルリン酸等の親水性非ィオン性界面活性剤等が挙げられる。

これらの非イオン性界面活性剤のうち、特に、 P0E硬化ヒマシ油誘導体を用いることが好適である。

第 2の乳化組成物における界面活剤の含有量は、製品処方中 0 . 0 1〜5質暈 %が好適であり、同 0 . 1〜3質量％が特に好適である。

アルキル変性カルボキシビュルポリマーも、第 2の乳化組成物の乳化剤として用いることができる。アルキル変性カルボキシビ二ルポリマーは、合成することも可能である力 S、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、 CARB0P0L 1342 、 PEMULEN TR- 1、 PEMULEN TR- 2 (いずれも B. R Goodrich Chemical社製）等を挙げることができる。

第 2の乳化組成物におけるアルキル変性カルボキシビュルポリマーの含有量は、製品処方中 0 . 0 1 ~ 2質量％が好適であり、同 0 . 0 5 ~ 1質量％が特に好適である。また、第 2の乳化組成物において、界面活性剤とアルキル変性カルボキシビ二ルポリマーは、それぞれ別個に用いることも可能であるが、互いを組み合わせて用いることも可能である。第 2の組成物の油分としては、上記の第 1の乳化組成物において用いられ得る油分と同様に、毛髪化粧料や皮膚ィ匕粧料において用いられ得る一般的な油分を用いることができる。すなわち、例えば、流動パラフィン、スクヮラン等の炭化水素油、ミンク油、ホホパ油、アポガド油等の動植物油、セチルイソォクタノエート、イソプロピルミリステ一ト、イソセルミリステート等のエステル油、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ベへニルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸、ベへニン酸等の高級脂肪酸類等が挙げられる。

また、ジメチルポリシロキサン、メチルフエ二ルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ァミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等のシリコ一ン油等も、第 2の乳化糸且成物の油分として拳げられる。

第 2の乳化組成物は、水中油型のし化組成物を調製する際に用いられる一般的な手法を用いて調製することができる。すなわち、水中乳化剤法、交互添加法等を用いて、第 2の乳化組成物を調製することが可能である。

上述したように、第 2の乳化組成物は、水中油型¾化組成物であり、その乳化粒子（軟性油^) は、平均粒子経が 0 . 5〜： L 0 0 mの粒子であることが必要である。この平均乳化粒子径が、 0 . 5 満であると製品の使用直後のつやが出にくい傾向が認められ、 1 0 0 /z mを超えると、乳化粒子の安定性が損なわれる傾向がある。本乳化組成物

本乳化組成物は、上述したように、第 1の乳化組成物の硬性油相と第 2のし化糸且成物の軟性油相が、水相中に共存してなる、毛髪用の乳化組成物である。

よって、単純に、第 1の乳化組成物と第 2の乳化組成物を混合することにより、本乳化組成物を製造することが可能である。本乳化組成物における硬性油相の比率を多くすると、セット力が重視された毛髪用製品となり、軟性油相の比率を多くすると、特に、使用直後の使用感触が重視された毛髪用製品となる傾向が認められる。このような傾向を考慮して本乳化組成物における、硬性油相と軟性油相の共存比率が選択ざれるが、概ね、各相中の油分量の質量比で、. 1 ： 1 0〜1 0 ： 1 (硬性油相：軟性油相）程度であり、好適には、同 1 ： 4〜4 ： 1である。また、本乳化組成物における、水相と油相の比^も、具体的な製品形態を考慮して選択されるが、概ね、質量比で、 2 0 ： 1〜3 ： 1 (水相：油相）程度である。

また、本乳化組成物は、一方の乳化組成物の水相成分を充実させて、こ'れに、水相成分が単純化かつ少量化された他方の油相成分を添加して混合することにより製造することが製造効率上好適である。この態様の製造方法を用いる場合には、軟性油相を含有する第 2の乳化組成物を調製して、この第 2の乳化糸且成物の中に、水相が単純化かつ少量化された第 1の乳化組成物を混合すること 1 第 1の乳化組成物中の硬性油相は、軟性油相に比して堅牢で壌れにくく、扱いやすいために好適である。具体的には、予備乳化後に、高圧乳化等の微細乳化法を施して調製した、硬性油相を主とした乳化組成物を、別途調製した第 2の乳ィヒ組成物に対して混合することが好適である。 '

本乳化組成物には、上述した必須成分以外に、必要に応じて、毛髪化粧料や皮膚化粧料に慣用されている一般的な成分を含有させることができる。すなわち、增粘剤、'香料、防腐剤、多価アルコール、紫外線遮蔽剤、酸化防止剤、各種の薬用成分等を配合することができる。これらの一般成分のうち、油性成分は、必要に応じて、硬性油相および/または軟性油相に包含させることができる。また、水性成分については、第 1の乳化 a成物と第 2の乳化 t成物の双方の水相、または、両¾化 ,祖成物のいずれかの水相に包含させて、本化組成物を製造することもできるが、上述のように、主として第 2の乳化糸且成物の水相中に包含させることが効率的である場合が多い。 '

本乳化組成物は、これを毛髪に用いた場合、使用直後に、軟性油相中の油相成分が放出され、使用直後の毛髪において潤いやつやを付与し、さらに、時間の経過に伴い、硬性油相中の油相成分が徐放されることにより、経時的にも、使用直後の潤いやつやを毛髪に付与しつつ、毛髪のセットを行うことが可能となった。

本乳化組成物は、毛髪用の乳化組成物であり、例えば、液体状、ゲル状、タリーム状、乳濁液状、エアゾールミスト状、エアゾールフォーム状等、通常市販されてレヽる毛髪化粧料のレ、ずれの剤形とすることが可能である。以下、本発明の実施例を記載するが、本発明は、これに限定されるものではない。配合量 ·含有量は、特に断りなき場合は、質量％で表す。 ' 第 1発明 '

[試験例 1 ] 製法（乳化粒子径）についての検討

下記の処方により、同一処方で調製方法が異なる 2種類の乳化組成物（実施例 1 、比較例 1 ) を調製した。配合成分配合量（質量％)

(A)

精製水残量

エチルアルコール 1 0

氺カルボキシビ二ルポリマー 0 . 3 5

7k酸化カリウム · 0 . 2

香料適量

防腐剤（パラベン） 0 . 1 (B)

ダイナマイトグリセリン

ジプロピレンダリコ一/レ.

* *ショ糖モノステアリン酸エステノレ

ジメチルポリシロキサン（6m. Pas)

*) シンタレン L (和光純薬株式会社製）

**) DKエステル S— 160 (第一工業製薬社製）工程 1 ： (B) パーツを、ジメチルポ'リシロキサン以外を、 70°Cで溶解させ、これとジメチルポリシロキサンを混合して、予備し化を行い、さらに APVガウリン（APV社製）で、高圧乳化処理を行った。次いで、混合した（A) パーツに、前記高圧乳化処理済の（B) パーツを添加して、混合し、ジエル状の乳化組成物（ヘアクリーム）を調製した (実施例 1 ) 。なお、本ヘアクリームの乳化粒子径は、 0. 3/xmであった。

少 1

工程 2 ： (B) パッを、ジメチルポリシロキサン以外を、 70°Cで溶解させ、これとジメチルポリシロキサンを混合して、予備乳化を行い、 ο 62ホモミキサーで、通常の乳ィ匕処理を行った。次いで、混合した（A) パーツに、前記乳化処理済の（B ) パーツを添加して、混合し、ジエル状の乳化組成物（ヘアクリーム）を調製した

(比較例 1 ) ₀ 結果：上記の乳化組成物を目視観察した結果、実施例 1の乳化組成物は、白濁したジヱル状であったのに対し、比較例 1の乳化組成物は、界面活性剤の結晶が析出し、固化してしまった。

[試験例 2] 界面活性剤の種類の検討

下記の処方により、調製法はいずれも上記試験例 1の工程 1に準じる力配合する界面活性剤が異なる 2種類のジエル状の乳化組成物（ヘアクリーム：実施例 1， 2、比較例 2) を調製した。なお、実施例 2, 3のヘアクリームの乳化粒子径は、 0. 3 zmであった。配合成分配合量（質量％)

(A)

精製水

ェチノレアノレコーゾレ 0

*カルボキシビニルポリマー 0. 35

水酸化力リウム 0. 2 香料

防腐剤（パラベン） 0. 1

(B)

ダイナマイトグリセリン 1 6

ジプロピレングリコ一/レ 3 2

**界面活性剤 2 0

ジメチルポリシロキサン（6m. Pas) 0

精製水少

*) シンタレン L (和光純薬株式会社製)

**) 界面活性剤：

実施例 2 ショ糖モノステアリン酸エステル（DKエステル S— 160) 実施例 3 ポリグリセリン脂肪酸エステル（ステアリン酸グリセリル一 10) 比較例 2 POE (60) 硬化ヒマシ油結果

上記実施例 2, 3、および、比較例 2のヘアクリームを、 10名の男女パネルの毛髪に塗布して、クシ通しによりつや出しを行い、さらに 4時間放置後めつやを目視で観察し、下記の基準で検討した。判断基準

経時のつやが認められた： 9名以上に、つや出し時と同等のつやが認められた。経時ではつやが認められない： .1名未満にのみ、つや出し時と同等のつやが認められた。 ,

その結果、実施例 2、 3のヘアクリームでは、経時のつやが認められたが、比較例 2のヘアクリームでは、経時のつやは認められなかった。

試験例 1と試験例 2の結果から、界面活性剤として、ショ糖脂肪酸エステルまたはポリグリセリン脂肪酸エステルを用い、かつ、平均乳化粒子径を、高圧乳化処理により、 0. 1〜0. 5 ;χπιとすることにより、経時的につやが認められる毛髪用乳化糸且成物を提供することが可能であることが明らかとなった。

さらに、下記の処方の本し化組成物を調製し、上記の試験 2を行ったところ、下記のいずれの実施例においても、毛髪の経時的なつやが認められた。

[実施例 4] ヘアフォーム

配合成分配合量（質量

(原液）

(Α)

残量エチルアルコール 10

適量

香

パラベン 0. 1

(B)

ダイナマイトグリセリン 1 , 6

ジプロピレングリコー/レ 3. 2

*ショ糖モノステアリン酸エステル 2 0

ジメチルポリシ口キサン（6m. Pas) 10

(充填液）

原液 90

液化石油ガス 10

*) DKエステル S— 160 (第一工業製薬社製）く製造方法〉

(B) パーツを混合して予備乳化した後、これをマイクロフルイダィザ一で高圧乳化した後、これに、（A) パーツを混合して、原液を調製した。なお、本原液の残適 911

乳化粒子径は、 0. 3 ;zmであった。 o o o o3211

量量 o

この原液に液化石油ガスを混合し、充填して、ヘアフォームを 62 o 1製造した。

, [実施例 5]

配合成分 ¹ 配合量（質量％)

(原液)

(A)

精製水

エチルアルコール

香料.

パラべン

" (B)

ダイナマイトグリセリン

ジプロピレングリコーノレ

*ショ糖モノステアリン酸エステル

ジメチルポリシ口キサン（6m. Pas)

(充填液）

原液

ジメチルエーテル '

*) 0 ェステル3— 160 (第一工業製薬社製）ぐ製造方法 >

(B) パーツを混合して予備乳化した後、これをマイクロフルイダィザ一で高圧乳化した後、これに、（A) パーツを混合して、原液を調製した。なお、本原液の乳化粒子径は、 0.' 3 mであった。この原液にジメチルエーテルを混合し、充填して、ヘアスプレーを製造した。

[実施例 6] ヘアクリーム

配合成分配合量（質量％)

(A)

精製水 . 残量

エチルアルコール 1 0

力ノレポキシビ' レポリマー 0. 3 5

水酸化ナトリウム 0. 2

フエノキシエタノーノレ適量

ェデト酸 3ナトリウム適量

ポリオキシエチレン ·ポリォキシプロピレン

ランダム重合体メチルエーテル 1

(B) .

グリセリン ' 2

ジプロピレング Vコール 2

ジグリセリン

ショ糖モノステアリン酸エステル - 2

ジメチルポリシロキサン 6mPa · s 0

高分子量ジメチルポリシロキサン

(重合度 n = 5 000〜8000)

ポリ（ォキシェチレン ·ポリォキシプロピレン）

メチルポリシロキサン共重合体

精製水少量 . く製造方法 >

(B) パーツを、ジメチルポリシロキサン、高分子量ジメチルポリシロキサン、ポリ（ォキシエチレン 'ポリオキシプロピレン） ·メチルポリシロキサン共重合体以外を、 70°Cで溶解させ、これとジメチルポリシロキサン、高分子量ジメチルポリシロキサン、ポリ（ォキシエチレン 'ポリオキシプロピレン） 'メチ^^ポリシ口キサン共重合体を混合して、予備乳化を行い、さらに APVガウリン（APV社製 ) で、高圧乳化処理を行った。次いで、混合した（A) パーツに、前記高圧轧化処理済の（B) パーツを添加して、混合し、ジエル状の乳化組成物（ヘアクリーム）を調製した。なお、本ヘアクリームの乳化粒子径は、 0 . であった。第 2発明本発明により、使用直後においても、経時的にも、毛髪に潤いやつやを付与する毛髪用乳化組成物、およぴ、セットを行うことが可能な、毛髪用乳化組成物が提供される。以下、本発明を、実施例を用いて、その最良の形態について説明するが、これにより、本発明の範囲が限定されるものではない。

[試験例]

本発明の評価を、下記表 1、 2の処方において行った。表 1一 1

* B.F.Goodrich Chemical社製

表 1一 2

* B.F.Goodrich Chemical社製

<製造方法 >

実施例 7 ： (A部) 7， 8， 9と 1の一部を 7 0 °Cで'溶解する。これと、 10を混合し、高圧 ¾化 '処理を行う。（B部） 3を 1に溶解させ、 5 6を溶解した 2に加え、混合する。ここに溶解した 12と、一部の 1、一部の 8および 11を乳化したものを加えた後、 4を加え増粘する。ここに、 A部を加えて混合する。

実施例 8 ： (A部) 7， 8 , 9と 1の一部を 7 0 °Cで溶解する。これと、 10を混合し、高圧乳化処理を行う。（B部） 3、 13を 1に溶解させ、 5， 6を溶解した 2 に加え、混合する。ここに 11を加え乳化し、 4を加え増粘する。ここに、 A部を加えて混合する。 · · ' . 比較例 3 ： (A部) 7， 8 , 9と 1の一部を 7 0 °Cで溶解する。これと、 10を混合し、高圧乳化処理を行う。（B部） 3を 1に溶解させ、 5， 6を溶解した 2に加え、混合し、さらに、 4を加え増粘する。ここに、 A部を加えて混合する。

比較例 4 ： 3を 1に溶解させ、 5 , 6を溶解した 2に加え混合する。さらに、 7 ， 8を加える。ここに溶解した 12と、一部の 8および 10 11を乳化したものを加えた後、 4を加え增粘する。ここに A部を加え、混合する。

比較例 5 ： 3 , 1 3を 1に溶角させ、 5， 6を溶角率した 2にカロ.え混合する。さらに、 7， 8を力!]える。ここに、 10， 11を加え乳化し、 4を加え增粘する。

試験方法

上記の 3種類の試験品を、 1 6名のパネル（男性 8名、女性 8名）の毛髪に、各 5 gずつ塗布して、 1 ) 塗布直後の、ツヤ、輊さ、油っぽくなさ、 2 )

し直後の、ツヤ、軽さ、 3 ) 塗布 ·櫛通しから 4時間後の、ツヤ、軽さ、について、実使用評価を行った。

(評価方法）

ツヤ

◎： 1 3名以上がツヤがあると評価

〇： 1 1〜1 2名がツヤがあると評価

〇△： 7〜1 0名がツヤがあると評価

Δ： 5〜 6名がツヤがあると評価

X ： 4名以下がツヤがあると評価

軽さ

◎： 1 3名以上が軽さがあると評価

〇： 1 1〜1 2名が軽さがあると評価

〇△ : 7〜1 0名が軽さがあると評価

△ : 5〜 6名が軽さがあると評価

X ： 4名以下が軽さがあると評価

油っぽくなさ

◎： 1 3名以上が油っぽくないと評価 ·

〇： 1 1〜1 2名が油っぽくないと評価

〇△： 7〜1 0名が油つぼくないと評価

Δ： 5 ~ 6名が油っぽくないと評価

X ： 4名以下が油っぽくないと評価結果

本試験の結果を、表 2に示す。

表 2

塗布直後手ぐし、櫛通し直後 4時間後ツヤ油ぽくなさ軽さツヤ軽さツヤ軽さ実施例 1 ◎ ◎ 〇 ◎ O ◎ o 実施例 2 ◎ ◎ 〇 ◎ O ◎ . 〇比較例 3 o ◎ 〇 ◎ o o 〇比較例 4 ◎ Δ Δ Δ 〇〇厶〇比較例 5 ◎ Δ 厶 Δ 〇厶〇表 2により、本発明品（実施例 7, 8) は、硬性油相のみを油相とする比較例 3 と比較しても、油っぽくなさと、軽さにおいて同等の評価を維持しており、さらに、塗布直後のツヤについては優れており、櫛通しを行った後も、同程度のツヤを維持していた。また、 4時間経過後においても優れた状態を維持していることが判明した。

また、軟性油相のみを油相とする比較例 4および 5と比較しても、櫛通し後のつやにおいて、極めて優れており、さらに、 4時間経過後においても、ツヤは、比較例 4および 5よりも優れていることが判明した。

本試験において、本発明品は、製品の使用直後と経時の使用性に優れることが判明した。

以下、本発明の処方例を実施例として列挙するが、これらの処方例の毛髪化粧料は、いずれも、上記試験における本発明品と同等以上の、使用直後と経時の使用性を示した。

[実施例 9 ] フォーム状糸且成物

配合成分配合量（質量％)

1. ジメチルポリシ口キサン（20 mPa - s) 5. 0

2. 高重合ジメチルポリシロキサン

(重合度 8000、揮発性ィソパラフィン溶液 20%) 0. 0

3. エタノール 5. 0

4：濃グリセリン 2. 0

5. プロピレングリコール 3. 0

6. ジプロピレングリコー/レ 1. 5

7. P0E(60)硬化ヒマシ油 0

8. ショ糖モノステアリン酸エステル 0

9. P0E (20)セチルエーテル 0, 2

10. メチルパラベン 0 2

11. 加水分解カラス麦蛋白液 0, 1

12. メトキシケィ皮酸ォクチル 0 1

13. 香料

14. イオン交換水

<製造方法 >

(A部） 1， 4, 6, 8と、 14の一部を、加熱溶解し、高圧乳化処理により、平均乳化粒子経が 0. l /xmの乳化物を得た。 '

(B部） 2， 5, 7 (加熱溶解済）， 9， 12，適量の 14をホモミキサー.で混合し、平均化粒子経が 5 M mの乳化物を得た。

11に 14を加えたところに、 10， 13を 3に溶解して加えた。ここに B部を加えた後、さらに A部を加えて混合した。 .

このようにして調製した原液 90部に対し、 LPG(0.43MPa 20°C) 10部の割合で容器に充填し、フォーム状の毛髪用乳化組成物を得た。

[実施例 10] グリーム状組成物

配合成分配合量（質量％)

1. ジメチルポリシロキサン（20 mPa 5. 0

2. 高重合ジメチルポリシロキサン

(重合度 10000、揮発性ィソパラフィン溶液 20%) 8 0

3. エタノール 15 0

4. 濃グリセリン 1 0

5. 1, 3 -プチレングリコール 3 0

6. ジプロピレンダリコー/レ 0

7. P0E (100)硬化ヒマシ油 0

8. ショ糖モノォレイン酸ェステル' 0, 5

9. カノレボキシビ二/レポリマー 0 5

10. メチ /レハ °ラベン 0, 2

11.

12. アミノメチルプロパノール

13. 香料

14. ィオン交換水ぐ製造方法 > .

(A部） 1の一部， 4， 6, 8と、 14の一部を、加熱溶解し、高圧乳化処理により、平均乳化粒子経が 0. 05 raの乳化物を得た。

(B部） 1， 2， 5， 7 (加熱溶解済）， 9， 12，適量の 14をホモミキサーで混合し、平均乳化粒子経が 2. 5 mの乳化物を得た。 ·

9を溶角し、 14に 11を加え、ここに、 10， 13を 3に溶解し加えた。ここに B部を加えた後、 A部を加え混合した。次いで、 12を加えて増粘し、クリーム状の毛髪用乳化組成物を得た。

[実施例 11] ク.リーム状組成物

配合成分配合量（質量％)

1. ジメチルポリシロキサ (20 niPa · s) 8. 0

2. 高分子量ァミノプロピルジメチコン

(分子量約 100万、ジメチルポリシロキサン溶液 10%) 0

3. エタノーノレ 0 0

4. 濃グリセリン L. 0

5. 1， 3 -プチレングリコーノレ 1. 5 6. ジプロピレングリコ一ノレ 1 5

7. ショ糖モノステアリン酸エステル 0 8

8. アルキル変性カルボキシビニルポリマ一 0 2

9. カルポキシビエルポリマー 0 5

10. フエノキシエタノーノレ 0 2

11. ローヤルゼリー抽出液 0 2

12. アミノメチノレプロパノー/レ

13. 香料

14. イオン交換水

<製造方法 >

( 部） 1の一部， 4， 6， 7と、 14の一部を、加熱溶解し、高圧乳化処理により、平均乳化粒子経が 0. 08 mの乳化物を得た。 .

(B部） 8， 9を溶解した 14に、 11を加え、 1， 2， '5を加えた後、ホモミキサ一で混合し、平均乳化粒子経が 30 μιηの乳化物を得た。ここに、 3を溶解させた 10, 13, A部を加え混合し、 12を加え增粘し、クリーム状の毛髪用乳化組成物を得た。

[実施例 12] フォーム状組成物

配合成分配合量（質量。）

1. 流動パラフィン 3 0

2. 揮発性イソパラフィン 2. 0

3. 高重合ジメチルポリシロキサン（重合度 10000) 2. 0

4. ォレイン酸 2. 0

5. 2-ゥンデシル- Ν,Ν,Ν -（ヒドロキシェチルカルポキシメチル）

- 2 -イミダゾリンナトリウム 3. 0

6. エタノール 10. 0

7. 濃グリセリン 0

8. プロピレンダリコーノレ , 5

9. ジプロピレングリコール 5

10. ショ糖モノステアリン酸エステノレ 0 8

11. フエノキシェタノノレ 0 2

12. 香料

13. イオン交換水く製造方法 > '

( 部） 1, 7， 9， 10と、 13の一部を、加熱溶解し、高圧乳化処理により、平均乳化粒子経が 0. 05 μ mの乳化物を得た。

(B部） 2， 3， 4を混合し、 5， 8, 13の一部に加え、乳ィ匕し、平均乳化粒子経が 5 μ mの乳化物を得た。

' 13に B部、 6に溶解させた 11， 12を加え、混合したところに A部を加えた。このようにして調製した原液 9 2部に対し、 LPG(0. 39MPa 20°C) 8部の割合で容器に充填し、フォーム状の毛髪用乳化組成物を得た。

Claims

請求の範囲

1. 下記（a) 〜（c) を含有し、かつ、平均乳化粒子径が 0. 5 /zm以下である、毛髪用乳化組成物。 -

(a) 常温で固体であり、かつ、クラフト点が 40°C以上である、非イオン性界面活性剤

(b) 油分 [含有量は、（a) の非イオン性界面活性剤に対して 1 0倍量（質量比）以下〕 ·

(c) 水

2.平均乳化粒子径が 0 · 0 1 μ m以上である、請求項 1記載の毛髪用乳化組成物。

3. 平均 ¾化粒子径が 0. 1 μ！！！以上である、請求項 1記載の毛髪用乳化組成物。

4. 常温で固体であり、かつ'、クラフト点が 40°C以上である、非イオン性界面活性剤が、ショ糖脂肪酸エステル、および/または、ポリグリセリン脂肪酸エステル ' である、請求項 1〜 3のいずれかに記載の毛髪用乳化 &成物。

5. 油分にシリコーン油が含まれる、請求項 1〜 4のいずれかに記載の毛髪用乳化組成物。

6. 油分.の含有量が、組成物に対して 3質量％以上である、請求項 1〜 5のいずれかに記載の毛髪用乳化組成物。

7. 常温で固体であり、かつ、クラフト点が 40°C以上である、非イオン性界面活性剤以外の界面活性剤を、実質的に含有しない、請求項：！〜 6のいずれかに記載の毛髪用乳化組成物。

8. 高圧乳化処理により乳化されてなる、請求項 1〜 7のいずれかに記載の毛髪用乳化組成物。

9. 水中油型乳化組成物であって、油相として、下記 2種の油相を含有する、毛髪用乳化組成物。

d) 常温で固体であり、かつクラフト点が 40°C以上である非イオン性界面活性剤で形成きれる、平均粒子経が 0. 5 zm以下である油相。

e)界面活性剤および /またはアルキル変性カルボキシビエルポリマーで形成される、平均粒子経が 0 , 5 ~ 1 00 mである油相。

10.常温で固体であり、かつクラフト点が 40°C以上である非イオン性界面活性剤が、ショ耱脂肪酸ェステル、およぴ /または、ポリグリセリン脂肪酸ェステルである、請求項 9記載の毛髪用乳化組成物。

Π.常温で固体であり、かつクラフト点が 40 °C以上である非イオン性界面活性剤で形成される、平均粒子経が 0. 5' μπι以下である油相を含有する、油中水型乳化組成物、並びに、常温で液体である界面活性剤およびまたはアルキル変性カルボキシビニルポリマーで形成される、平均粒子経が 0. 5~1 00 /ζπιである油相を含有する油中水型乳化組成物、を混合することにより、上記の 2種類の油相を水相中に共存させる、請求項 9または 10曹己载の毛髪用乳化組成物の製造方法。

12. 常温で固体であり、かつクラフト点が 4 0 °C以上である非ィオン性界面活性剤で形成される、平均粒子経が 0 . 5 X m以下である油相を含有する、油中水型乳化組成物が、高圧乳化法により乳化された乳化組成物である、請求項 11記載の毛髪用乳化組成物の製造方法。